WO2017046052A1 - Parfümzusammensetzung mit geruchsmodulatorverbindungen und kieselsäureestern zur steigerung und verlängerung der duftintensität - Google Patents

Parfümzusammensetzung mit geruchsmodulatorverbindungen und kieselsäureestern zur steigerung und verlängerung der duftintensität Download PDF

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methylthio
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Andreas Bauer
Ursula Huchel
Thomas Gerke
Manuela Materne
Hubert Smyrek
Ralf Bunn
Isabelle LEVERT
Frank Rittler
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the invention relates to a perfume composition containing at least one
  • An odor modulator compound and at least one silicic acid ester for providing a long-lasting intense fragrance of the perfume composition and a consumer product containing such a perfume composition. Furthermore, the invention relates to a method for increasing the fragrance intensity and for prolonging the fragrance of
  • Perfume compositions lead.
  • Perfume composition which is necessary to achieve a particular fragrance intensity, cause the perfume composition can not be incorporated stable in the consumer product.
  • the consequence of this development is that often only small amounts of a perfume composition can be incorporated into the consumer product, but this is associated with a low intensity of fragrance and also means that the fragrance can not be perceived after a relatively short time.
  • Perfume precursors are used and release by slow hydrolysis of a fragrance, whereby a long-lasting fragrance is generated.
  • a direct increase in the fragrance intensity of the entire perfume composition can not be achieved by this technology.
  • European Patent EP 1 263 405 B1 describes mixtures of oligomeric silicic acid esters which contain residues of perfume alcohols and are suitable for the long-lasting scenting of detergents and cleaners, since they release the perfume alcohols on hydrolysis.
  • European patent EP 2 087 089 B1 describes the use of perfume microcapsules as a depot system, wherein the capsules break open at a defined time and provide an intense fragrance in the short term.
  • this technology is associated with great technical effort and high costs and the capsule wall material has no direct function after breaking the capsules.
  • the object of the present invention was therefore to provide a perfume composition with an arbitrary but specific scent profile which has both an initial high and a long-lasting high scent intensity. It was also an object of the present invention to provide a perfume composition which can be stably incorporated into consumer products to be perfumed and which meets the needs of consumers for resource-saving products.
  • i. based on the total perfume composition is contained in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-% and II. contains at least 1 heteroatom, wherein the at least one heteroatom is selected from N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br or I and
  • iii. has a molecular weight less than 250 g mol
  • R is hydrogen, a hydroxyl group, a radical of 1 to 6 carbon atoms or OR 5 ;
  • R 2 to R 5 each independently represent hydrogen or radicals having from 1 to 25 carbon atoms
  • n is a value in the range 1 to 50.
  • m is a value in the range 1 to 20,
  • one or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R 2 to R 5 may each independently be substituted by heteroatoms; and at least one of the radicals R 2 to R 5 has arisen from a perfume alcohol.
  • Perfume composition containing at least one odor modulator compound and at least one silicic acid ester is increased.
  • an odor modulator compound and a silicic acid ester in a perfume composition of the invention the amount of perfume composition in a consumer product such as
  • Textile treatment, cleaning, cosmetics or adhesive can be significantly reduced without reducing the intensity of the fragrance or the fragrance profile of the
  • Substance composition substantially change.
  • perfume compositions of the present invention can be stably incorporated into common consumer products and highly concentrated consumer products due to the smaller amount necessary to achieve the same fragrance intensity over conventional perfume compositions.
  • composition is included, unless explicitly stated otherwise.
  • Numeric ranges specified in the format "from x to y" include the above values. If multiple preferred numeric ranges are specified in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints, are also included. "At least one" as used herein refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of those described herein
  • At least one odor modulator compound means one or more different odor modulator compounds, ie, one or more different types of odor modulator compounds, and together with quantities, the amounts refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient, as far as nothing is concerned another is indicated.
  • At least one odor modulator compound or "at least one silicic acid ester”, such as the odor threshold, quantities or ratios, apply to each individual odor modulator compound or each individual silicic acid ester. If, for example, two odor modulator compounds / silicic acid esters are contained in the perfume composition in a specific quantitative range, this means that both the first odor modulator compound or the first silicic acid ester is contained in the specific quantitative range and the second odor modulator compound / second silicic acid ester is present in the specific quantitative range is.
  • a perfume composition comprises at least one perfume which contributes substantially to the achievement of a specific fragrance profile.
  • a fragrance may be present in the form of a fragrance precursor compound, in the form of a fragrance depot system or as a free fragrance.
  • a perfume composition additionally comprises all adjuvants known in the art which themselves have no perceptible odor, but result in a better meterability, a prolonged fragrance or a similar effect, such as, for example, solvents
  • fragrance is a compound which has a characteristic odor and contributes to the achievement of a specific fragrance profile of a perfume composition.
  • Fragrances also include those compounds that have the fragrance profile of a
  • fragrance in that the fragrance is given a certain depth, which the skilled person usually knows as the complexity of a fragrance.
  • a fragrance in the sense of However, the present invention has no direct influence on the fragrance intensity of the perfume composition as long as the perfume composition is used at a constant concentration.
  • the fragrance profile of a perfume composition is the specific fragrance a consumer perceives due to the fragrance it contains.
  • a fragrance for example, flowery, spicy, sweet, sour, tart, fresh, woody, fruity, leathery, oriental, animal, chypre, fougere, citrus, edible, green, musky, ozone, aldehydic, smell agriculturally, aromatic or marine, which can be achieved by the special selection of the individual fragrances in the perfume composition complex fragrance profiles and a floral fragrance can smell, for example, rose, violet or lavender.
  • a scent profile is therefore the characteristic scent of each perfume composition, which results from the fragrances used.
  • An odor modulator compound (GMV) in the context of the present invention is a
  • Concentration under the test conditions given below, not or not significantly contributes to a change in the fragrance profile of the perfume composition containing at least one odor modulator compound and at least one silicic acid ester.
  • fragrance profile of the perfume composition means that the fragrance profile, although slightly different from the original fragrance profile of the perfume composition, is still recognized by the skilled person as the original fragrance profile.
  • an odor modulator compound according to the present invention despite its low use concentration, has a significant influence on the perceived by the consumer fragrance intensity of the perfume composition according to the invention, so that, for example, a smaller amount of the perfume composition can be used to the same
  • Odor modulator compound and without silicic acid ester are not defined the fragrance profile, but rather enhances the fragrance intensity of the fragrance profile of the perfume composition as defined by the fragrances. Because the at least one
  • Odor modulator compound does not substantially change the fragrance profile of the perfume composition, in principle, any desired fragrance profile can be realized without the disturbing side notes are perceived.
  • An odor modulator compound increases the fragrance intensity of the perfume composition, which is described by the efficiency factor (E).
  • the efficiency factor is a measure of the fragrance intensity of two identical fragrance combinations containing
  • Perfume compositions wherein one of the two perfume compositions additionally contains at least one odor modulator compound in the sense of the present invention.
  • a group of at least 34 well-trained individuals assesses the intensity of both perfume compositions and determines the perfume composition smelling more intense than the other, with the intensity of the perfume compositions being evaluated by exactly 34 odorily trained persons in the embodiments of this invention.
  • PGMV intensively
  • An odor modulator compound increases the fragrance intensity of the perfume composition according to the invention so that the efficiency factor has at least a value of 1.15.
  • the efficiency factor has at least a value of 1.5, more preferably a value of at least 1.75 or even more preferably even a value of at least 2.
  • the perfume composition contains at least one odor modulator compound selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), ethyl-3 methyl thiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13-7), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No.
  • furfurylmercaptan (CAS No. 98-02-2), menthofuran (CAS no. 494-90-6), homofuranol (CAS # 27538-09-6), furaneol (CAS # 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) ethanone (CAS # 1646-26 -0), nerolone (CAS No. 2391 1 -56-0), methylcorylon (CAS No. 13494-06-9), sotolone (CAS No. 28664-35-9), furaneol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), emoxyfurone (CAS No. 698-10-2), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No.
  • Natural pyrazine mixture (CAS No. 84082-50-8), 1-pentanethiol (CAS No. 1 10-66-7), 2-methoxycinnamylacetate (CAS No. 1 10823-66-0), dipropylsulphide (CAS) No. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6-tetramethylpyrazine (CAS No. 1 124-1 1-4), 2-hexylpyridine (CAS No. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone (CAS No. 1 14099-96-6), 2,6-dimethylthiophenol (CAS No. 1 18-72-9), 2-methylheptanoic acid (CAS No.
  • Furfuryl isopropylsulphide (CAS No. 1883-78-9), 4-methyl-4-mercapto-pentan-2-one (CAS No. 19872-52-7), ethylmethyldisulphide (CAS No. 20333-39-5) , Diallyl trisulphide (CAS No. 2050-87-5), 4-methylthiobutanol (CAS No. 20582-85-8), 2,4,5-trimethyloxazole (CAS No.
  • Dipropyl trisulphide (CAS No. 6028-61-1), S-methyl-4-methylpentanthioate (CAS No. 61 122-71-2), 5-methylfurfural (CAS No. 620-02-0), 2- Propylpyridine (CAS # 622-39-9), furfuryl acetate (CAS # 623-17-6), 3- (2-furyl) acrolein (CAS # 623-30-3), dimethyldisulphide (CAS # 623-30-3) No. 624-92-0), ethyl thioacetate (CAS No. 625-60-5), 2-thienylmercaptan (CAS No. 6258-63-5), 1-phenylethanethiol (CAS No.
  • n-butylmethylsulphide CAS No. 628-29-5
  • dipropyldisulphide CAS No. 629-19-6
  • 2-isobutylpyridine CAS No. 6304-24-1
  • 2,5-dimethylthiophene CAS No. 638-02-8
  • 2,4,6-trithiaheptane CAS No. 6540-86-9
  • 4-methyl-5-thiazoleethanol acetate CAS No. 656-53-1
  • 2- (sec- Butyl) -4,5-dimethyl-3-thiazoline CAS No. 65894-82-8
  • 2-isobutyl-4,5-dimethyl-3-thiazoline CAS No.
  • Perfume composition at least one odor modulator compound selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), ethyl-3-methylthiopropionate (CAS No. 13327 -56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-4-methylthiazole ( CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13-7), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No.
  • the specified names of the odor modulator compounds are fundamentally unambiguous within the present application and the skilled person has no problems identifying the corresponding substances, the CAS numbers of the odor modulator compounds have been indicated for the sake of simplicity. If, contrary to expectation, the specified name does not match the specified CAS number, the CAS number applies in case of doubt. Only in cases where it is obvious that the CAS number is incorrect, the given name is preferable to the CAS number. This rule also applies to all other connections within the present application for which both a systematic or trivial name and a CAS number are given.
  • Odor modulator compound an odor modulator compound according to the general formula
  • X is nitrogen, sulfur or CR 8 ;
  • Y is oxygen, sulfur or NR 10 ;
  • R 6 , R 7 and R 0 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 6 carbon atoms
  • R 8 and R 9 are each independently hydrogen or 1 to 9 radicals
  • the carbon atoms of the ring of formula (III) linked to R 6 and R 7 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the
  • R 6 and R 7 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • double bonds are particularly absent if, due to the choice of X or the radicals R 6 to R 9, the natural valence of the atoms involved in the double bond are already saturated. That means that at the
  • the bond between X and the carbon atom directly linked to R 9 can not be a double bond. Even if one of the radicals R 6 to R 9 forms a double bond to one of the carbon atoms in the ring of the general formula (III), the corresponding atom in the ring can no longer be involved in a double bond within the ring
  • the carbon atoms of the ring of the formula (III) linked to R 6 and R 7 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the radicals R 6 and R 7 are each, independently of one another, wholly or partly integral part of the fused ring Rings are.
  • Annelated in this context means that two carbon rings share a carbon-carbon bond, namely the carbon atoms of the ring of formula (III) linked to R 6 and R 7 , which bond may be a single or double bond.
  • the non-integral constituents of the ring of the radicals R 6 and R 7 may be in the form of a side chain of the fused ring, for example.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (III) preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • Preferred radicals R 6 to R 0 in the general formula (III) are, for example, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, hydroxy groups, alkanol groups, acyl groups, (alkyl) ester groups, (alkyl) thiol groups, thioether groups and (alkyl) aldehyde groups.
  • Odor modulator compound according to general formula (III) selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13-7), 2- Isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2'- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No. 4437-20-1), Furfurylmercaptan (CAS No. 98-02-2),
  • Menthofuran (CAS No. 494-90-6), homofuranol (CAS No. 27538-09-6), furaneol (CAS No. 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) -ethanone (CAS No. 1646-26-0), nerolone (CAS No. 2391 1-56-0), furfural propylene glycol acetal (CAS No. 4359-54-0), furaneol methyl ether (CAS No. 4077-47-8 Sulfurol (CAS # 137-00-8), benzothiazole (CAS # 95-16-9), 4,5-dihydro-3 (2H) thiophenone (CAS # 1003-04-9) , 3-acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS No.
  • Furfuryl isopropylsulphide (CAS No. 1883-78-9), 2,4,5-trimethyloxazole (CAS No. 20662-84-4), 2-methyl-2-thiazoline (CAS No. 2346-00-1) , 2-methylthiazolidine (CAS No. 24050-16-6), 2-methyltetrahydrofuran-3-thioacetate (CAS No. 252736-41 -7), 2-methyl-3-furanthiol (CAS No. 28588-74 -1), bis (2-methyl-3-tetrahydrofuran) disulphide (CAS No. 28588-75-2), 3 (5-methyl-2-furyl) butanal (CAS No. 31704-80-0) , 2-methyltetrahydrofuran-3-one (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (III) is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS) No. 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2'- (dithiodimethylene) -difuran ( CAS No. 4437-20-1), furfuryl mercaptan (CAS No. 98-02-2), furfural propylene glycol acetal (CAS No. 4359-54-0), menthofuran (CAS No.
  • Odor modulator compound an odor modulator compound according to the general formula
  • X is nitrogen or CR 13 ;
  • Y is nitrogen, CR 16 or CR 6 R 17 ; and R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms; and
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (IV) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 are each independently
  • double bonds are absent in particular if, owing to the choice of Y or the radicals R to R 6, the natural valence of the atoms participating in the double bond are already saturated. That means that at the
  • Double bond involved atoms must be basically uncharged.
  • the carbon atoms of the ring of the formula (IV) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the radicals R and R 2 are each, independently of one another, wholly or partly an integral part of the fused ring.
  • Annelated in this context means that two carbon rings share a carbon-carbon bond, namely the carbon atoms of the ring of formula (IV) linked to R and R 2 .
  • the radicals R and R 2 are only partially integral with the fused ring, the non-integral constituents of the ring of the radicals R and R 2 may be in the form of a side chain of the fused ring, for example.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (IV) preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • Preferred radicals R to R 7 of the general formula (IV) are, for example, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, hydroxy groups, alkanol groups, alkoxy groups, ether groups, acyl groups, (alkyl) ester groups, (alkyl) thiol groups, thioether groups and (alkyl) aldehyde groups.
  • 2-pentylpyridine (CAS No. 2294-76-0), 5-methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazine (CAS No. 23747-48-0) , 3-methylcyclohexane-1,2-dione (CAS No. 3008-43-3), 2-acetyl-3-ethylpyrazine (CAS No. 32974-92-8), 3-acetylpyridine (CAS No. 350 -03-8), 2-pyrazineethanethiol (CAS No. 35250-53-4), 2-phenylethanethiol (CAS No. 4410-99-5), 2-ethylthiophenol (CAS No. 4500-58-7) , 3-ethylpyridine (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (IV) is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32 -0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS-No. 22047-25-2), 2-acetyl-3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No.
  • Odor modulator compound an odor modulator compound according to the general formula
  • X is CHR 9 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 2 , sulfur, CR 21 R 22 or a carbonyl group
  • R 8 , R 9 and R 22 each independently represent hydrogen or groups of 1 to 4 carbon atoms.
  • R 20 and R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 8 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 22 are open-chain
  • the at least one is subject
  • X is CHR 19 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 21 , sulfur or a carbonyl group
  • R 8 and R 9 independently represents hydrogen or groups of 1 to 3 carbon atoms
  • R 20 and R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 7 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 2 are open-chain;
  • the radicals R 8 to R 22 of the at least one odor modulator compound of the general formula (V) are open-chain.
  • Open-chain in the context of the present invention means that none of the radicals R 8 to R 22 as such forms a ring or participates in a ring and also no rings between the individual radicals R 8 to R 22 are formed. However, open-chain does not mean in particular that the radicals R 8 to R 22 can not have double or triple bonds between two directly adjacent atoms.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (V) preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • Odor modulator compound of the general formula (V) selected from ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 4-methylthio-4-methyl pentan-2-one (CAS No. 23550-40-5), S-methyl butanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1-hexanol (CAS No. 51755-66-9 ), Dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1), dipropylsulphide (CAS No. 11 1-47-7), 1- (methylthio) -2-butanone (CAS No.
  • diallyl trisulphide CAS No. 2050-87-5
  • 4-methylthiobutanol CAS No. 20582-85-8
  • diallyldisulphide CAS No. 2179-57-9
  • allylmethylsulphide CAS No. 2179-58-0
  • allyl propyl disulphide CAS No. 2179-59-1
  • 2,3-dithiahexane CAS No. 2179-60-4
  • 2-methylthioacetaldehyde CAS No. 23328 62-3
  • ethylpropyl disulphide CAS No. 30453-31 -7
  • 3-methylthiopropanal CAS No. 3268-49-3
  • 4- (methylthio) -2-butanone CAS No.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (V) is selected from ethyl 3- methyl thiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 4-methylthio-4-methylpentan-2-one (CAS No. 23550- 40-5), S-methylbutanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1-hexanol (CAS No. 51755-66-9), dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1 ), 1- (methylthio) -pentan-3-one (CAS No. 66735-69-1), 3- (methylthio) propyl mercaptoacetate (CAS No. 852997-30-9), methyl isobutanethioate (CAS No. 42075-42-3).
  • Odor modulator compound an odor modulator compound according to the general formula
  • R 23 and R 24 are each independently hydrogen or a radical of 1 to 3 carbon atoms.
  • R 25 is a radical having 3 to 10 carbon atoms
  • radicals R 23 to R 25 are open-chain
  • Carbon atoms of R 23 to R 25 are each independently
  • the at least one odor modulator compound of the general formula (VI) does not contain 3-mercapto-1-hexenol (CAS No. unknown), 3-mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS No. 307964-23 4), 3-mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS No. 227456-33-9), 3-mercaptopentan-1-ol (CAS No. 548740-99-4) or 3-mercaptohexane 1-ol (CAS # 51755-83-0).
  • the at least one is subject
  • R 23 and R 24 each independently represent hydrogen or a methyl group
  • R 23 is a methyl group and R 24 is hydrogen; and R 25 is a radical of 3 to 10 carbon atoms, preferably a radical of 3 to
  • Carbon atom of the radical R 25 is substituted by a heteroatom, preferably oxygen
  • the radicals R 23 to R 25 of the at least one odor modulator compound of the general formula (VI) are open-chain.
  • Open-chain in the sense of the present invention means that none of the radicals R 23 to R 25 as such forms a ring or participates in a ring and also no rings between the individual radicals R 23 to R 25 are formed.
  • open-chain does not mean in particular that the radicals R 23 to R 25 can not have double or triple bonds between two directly adjacent atoms.
  • Odor modulator compound according to the general formula (VI) preferably contain one to four additional heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur, oxygen being particularly preferred.
  • One or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of R to R 25 of the at least one odor modulator compound according to any one of the aforementioned preferred embodiments may each be independently substituted by heteroatoms.
  • Heteroatoms in the context of the present invention are selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • One or more methyl groups can be substituted by a heteroatom selected from the group nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • one or more methylene groups can be selected by a heteroatom selected from the group nitrogen, oxygen, sulfur , Selenium or silicon, one or more
  • Methine groups can be substituted by a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen or silicon, and one or more quaternary carbon atoms can be substituted by silicon.
  • a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen or silicon
  • one or more quaternary carbon atoms can be substituted by silicon.
  • Methyl group in addition to a methylene group can therefore be exchanged, for example, for a hydroxy group or a sulfanyl group, so as to obtain a methylene-hydroxy group or a methylene-thiol group.
  • an isopropyl group which is a radical having two methyl groups and a methine group or a derivative of the isopropyl group which is a group having a methyl group, a methylene group and a quaternary carbon atom may have, for example, the following substitution patterns:
  • methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R to R 25 can be substituted as desired by heteroatoms, but with the exception of di- or polysulfides and diazo compounds, no two directly adjacent groups are simultaneously substituted by heteroatoms.
  • the perfume composition contains one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four odor modulator compounds, and most preferably one to three odor modulator compounds.
  • Odor modulator compound based on the totality of all fragrances contained in the perfume composition in a weight ratio of not more than 1: 9, preferably not more than 1:49, more preferably not more than 1: 99 and most preferably not more than 1: 299 used, the ratio always on the at least one fragrance as such and not on one
  • An odor modulator compound in an amount of from 2% to 0.000001% by weight, preferably from 1.5% to 0.000001% by weight, more preferably from 1.0% to 0.000001% by weight, more preferably from 0.5 wt% to 0.000001 wt%, most preferably 0.25 wt% to 0.000001 wt% in the perfume composition, wt% each based on the perfume composition.
  • Odor modulator compound one to five heteroatoms, preferably one to four heteroatoms and most preferably one to three heteroatoms selected from the group N, O or S.
  • Odor modulator compound has a molecular weight of less than 250 g mol -1 , preferably less than 225 g mol "1 and even more preferably less than 200 g mol -1 .
  • the at least odor modulator compound is an efficiency factor according to the formula of the invention
  • Odor modulator compound has an odor threshold of less than 100 ppb, preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb, most preferably less than 1 ppb.
  • the at least one odor modulator compound is preferably characterized by a low odor threshold (ODT).
  • ODT low odor threshold
  • the odor threshold value is the lowest odor nor perceptible concentration of a substance.
  • the odor threshold value serves as a measure of the odor strength of a fragrance.
  • the odor threshold value (ODT) of the at least one odor modulator compound is determined according to DIN EN 13725: 2003 and is preferably less than 100 ppb, preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb and on most preferably less than 1 ppb. Detailed information can be found, for example, in DIN EN 13725: 2003.
  • the odor threshold value is measured by the following method:
  • the olfactometer is placed in a specially designed room (measuring room) for the olfactometer, which is odor-neutral, can be well ventilated and, if necessary, can be force-ventilated via an activated carbon filter.
  • the volume fraction of carbon dioxide in the measuring room is less than 0.15 vol .-%, the air exchange rate is at least 4.4 m 3 / h per person.
  • the temperature in the measuring room is 22 ⁇ 3 ° C and is constant during the measurement. The measuring room is not exposed to direct sunlight and other disturbing sources of light and noise have been minimized as much as possible.
  • the olfactometer and any devices that come into direct or indirect contact with the odor modulator compound to be evaluated must be odorless and are inert with respect to their reactivity with the odor modulator compounds, such as glass, stainless steel or PTFE.
  • the air flow provided by the olfactometer must be at least 20 L / min, with the opening of the device at the sensory
  • Evaluation is made so that the air velocity in the flow-through opening is at least 0.2 m / s.
  • the olfactometer is checked regularly, at least every twelfth compound by a reference measurement with n-butanol as the reference compound.
  • the assessment of the compounds will be carried out by at least four examiners, with the usual number of odor-trained men and women, all of whom are at least 16 years old. At the time of evaluation of the compounds, the examiners are not affected by disturbing factors such as contact with perfume, food, other stimulants or even by a cold or allergy. From the odor modulator compound are standardized dilute solutions in an odorless solvent, for example
  • DPG Dipropylene glycol
  • ODT Odor Threshold
  • Odor modulator compound selected from pyrroles, pyridines, pyrazines, thiols, sulfides, thiazoles, thiophenes, furans, oxazolines, oxazoles and / or oxathions.
  • the silicic acid esters according to one of the general formulas (I) or (II) can be prepared by simple transesterification of oligosilicic acid esters of lower alcohols, such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol , with perfume alcohols, wherein both individual perfume alcohols and perfume alcohol mixtures can be used, or by esterification and partial hydrogenation of corresponding halosilanes.
  • lower alcohols such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol
  • perfume alcohols wherein both individual perfume alcohols and perfume alcohol mixtures can be used, or by esterification and partial hydrogenation of corresponding halosilanes.
  • the lower alcohols are split off and the perfume alcohols are bonded, the alcohols being exchanged more easily along Si-O-Si chains or rings than the terminal alcohols described in general formula (I).
  • the radicals R 2 and R 4 are.
  • the starting materials used are the commercially available silicic acid esters.
  • the ethanol ester should be mentioned here.
  • the transesterification can be controlled exclusively by increasing the temperature and distilling off the readily volatile by-products, but it is preferred if catalysts are used for the transesterification.
  • the oligomeric silicic acid esters according to the general formula (I) or (II) thus formed then have at least partially perfume alcohol residues.
  • the resulting esters usually also contain radicals of lower alcohols. Insofar as small amounts of water or other hydrogen-acidic compounds are present in the preparation of the silicic acid esters, substitution of alcohol radicals for hydroxyl groups also takes place. Accordingly, the silicic acid ester mixtures according to the invention usually also contain hydrogen as radical R 2 to R 5 in some cases.
  • Oligokieselkladreester lower alcohols are commercially available, with usually methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, isobutanol and tert-butanol are used for the esterification.
  • the presentation is not complete with perfume alcohols transesterified oligosilicic acid leads to the result that silicic acid ester mixtures are obtained, whose radicals R 2 to R 5 have partially emerged from lower alcohols.
  • radicals R 2 to R 5 of the at least one silicic acid ester according to the general formula (I) and / or (II) are selected from at least 2 mol%, preferably at least 5 mol% Methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, iso-propyl groups, n-butyl groups, iso-butyl groups and tert-butyl groups.
  • the other radicals R 2 to R 5 are preferably selected from the group of perfume alcohol radicals.
  • perfume alcohol is understood to mean perfumes which have free hydroxyl groups which are esterifiable, regardless of how the molecule is further structured.
  • salicylic acid esters can also be used as Use perfume alcohols.
  • alpha-methylbenzyl alcohol CAS No. 13323-81-4
  • alpha-terpineol CAS No. 98-55-5
  • amylsalicylate CAS No. 2050-08-0
  • anisalcohol CAS No. 105-13-5)
  • Benzyl alcohol CAS No. 100-51-6
  • benzyl salicylate CAS No. 1 18-58-1
  • beta-terpineol CAS No. 138-87-4
  • butyl salicylate CAS No. 2052 -14-4
  • cis-3-hexenol CAS No. 928-96-1
  • citronellol CAS No. 106-22-9
  • cyclohexyl salicylate CAS No. 25485-88-5
  • decanol CAS No. 1 12-30-1
  • Dihydromyrcenol (CAS No. 18479-58-8), dimethylbenzylcarbinol (CAS No. 100-86-7), 2,6-dimethyl-4-heptanol (CAS No. 108-82-7), dimethyloctanol (CAS No. 106-21-8), dimethylphenylcarbinol (CAS No. 617-94-7), dimethylphenylethylcarbinol (CAS No. 103-05-9), ethyl salicylate (CAS No. 1 18-61-6), Ethyl vanillin (CAS No. 121-32-4), eugenol (CAS No. 97-53-0), farnesol (CAS No.
  • Hydroxycitronellol (CAS No. 107-74-4), isoborneol (CAS No. 124-76-5), isoeugenol (CAS No. 97-54-1), isopulegol (CAS No. 89-79-2 ), Linalool (CAS No. 78-70-6), menthol (CAS No. 89-78-1), methylphenylcarbinol (CAS No. 98-85-1), myrtenol (CAS No. 515-00 -4), nerol (CAS No. 106-25-2), n-hexanol (CAS No. 11-27-3), nonanol (CAS No. 143-08-8), octanol (CAS No.
  • Nonadienylsilicic acid esters Nonadienylsilicic acid esters, octenylsilicic acid esters or mixtures of two or more of these silicic acid esters.
  • the degrees of oligomerization n of the silicic acid esters of the general formula (I) are preferably values selected from the range from 1 to 40, preferably 2 to 20 and more preferably 3 to 10, which is a preferred embodiment of the invention.
  • the degrees of oligomerization m of the silicic acid esters of the general formula (II) are preferably values selected from the range from 2 to 15, preferably 2 to 10 and more preferably 2 to 5, which is also a preferred embodiment of the invention.
  • the silicic acid esters are distinguished by good stability to hydrolysis and can also be used in aqueous media or in production processes for granules, without suffering excessive loss of activity.
  • silicic acid esters can be used as the sole perfume, but it is also possible to use fragrance mixtures which are only part of the inventive
  • the at least one silicic acid ester of the general formula (I) and / or (II) is based on the perfume composition in an amount of 0.0001% by weight to 25% by weight, preferably 0.001% by weight. to 15% by weight, more preferably from 0.001% to 10%, even more preferably from 0.001% to 5%, most preferably 0.01% to 5% by weight. % by weight, in each case based on the perfume composition.
  • the use can be so advantageously characterized in that the silicic acid esters of the general formulas (I) and / or (II) are used together with other fragrances.
  • a perfume composition of the invention may be incorporated into a consumer product
  • perfume composition according to the invention comprising at least one
  • Odor modulator compound and at least one silicic acid ester compared to the perfume composition without odor modulator compound and silicic acid ester, the amount of perfume composition necessary to achieve a specific fragrance intensity advantageously by at least 15 wt .-%, preferably at least 20 wt .-% or even at least 25th % By weight are lowered.
  • the consumer product is a fabric treatment or cleaning composition containing at least one surfactant selected from anionic, cationic or nonionic surfactants.
  • the anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates.
  • Cleaning agent is 7.5 to 65.0 wt .-% and preferably 20.0 to 45 wt .-%, each based on the total agent.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9-i3-alkylbenzenesulfonates,
  • Olefin sulfonates i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci2-is-monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid half esters of C 12 -18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • Tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Cw-cis-alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric monoesters of ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide straight or branched C7-2i alcohols, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci2-is fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or
  • the anionic surfactants are in the form of their ammonium salts.
  • Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R l ) (R ") (R m ) (R lv ) N + X " where R 'to R IV are identical or different Ci-22-alkyl radicals, C7-28-Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a
  • X represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • QCs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylation of tertiary amines With a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, also the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the help of methyl chloride under mild conditions Amines, over three long alkyl radicals or are hydroxy-substituted alkyl radicals, are less reactive and are quaternized, for example, with dimethyl sulfate
  • Suitable QACs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12- alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide),
  • Benzetonium chloride N, N dimethyl-N [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride
  • dialkyl dimethyl ammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride and thiazoline iodide and mixtures thereof.
  • Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having Cs-C22-alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyldimethylammonium chloride.
  • Cationic surfactants are present in the textile treatment or cleaning agents in amounts of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated
  • Fatty acid alkyl esters Fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used is preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14-alcohols with 4 EO or 7 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci2-i8-alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • Levels of ethoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol such as a mixture of a C16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the total amount of nonionic surfactant of the textile treatment or cleaning agent is preferably 0.1 to 25 wt .-% and preferably 7 to 22 wt .-%, each based on the total agent.
  • the textile treatment or cleaning agents may contain further ingredients which have the performance and / or aesthetic properties of the composition depending on the intended
  • Bleach catalysts esterquats, silicone oils, emulsifiers, thickeners, electrolytes, pH regulators, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, antiredeposition agents,
  • Anti-crease agents color transfer inhibitors, color protectants, wetting agents, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, rinse aids, preservatives, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, pearlescing agents, polymers, swelling and anti-slip agents and UV absorbers included.
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of, for example, detergents is from 10 to 50% by weight, preferably from 12.5 to 30% by weight and in particular from 15 to 25% by weight, while e.g. Detergent for automatic dishwashing e.g. from 0.1 to 10 wt .-%, preferably from 0.5 to 7.5 wt .-% and in particular from 1 to 5 wt .-% surfactants.
  • a textile treatment or cleaning agent preferably contains at least one
  • the water-soluble organic builders include polycarboxylic acids, in particular Citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and
  • Polyaspartic acid polyphosphonic acids, in particular Aminotris (methylenphosphonklare), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which also small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality may contain polymerized.
  • Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight.
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid textile treatment or cleaning agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • alkali metal silicates and polyphosphates preferably sodium triphosphate.
  • Water-dispersible inorganic builder materials may in particular comprise crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, if desired, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight. be used.
  • the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the textile treatment or cleaning compositions preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12 and may be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 2.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na.sub.2SixO.sub.2.sup.x + y.sub.2H.sub.2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both beta- and delta-sodium disilicates Na 2 Si 2 O y H 2 O
  • beta- and delta-sodium disilicates Na 2 Si 2 O y H 2 O
  • amorphous alkali metal silicates can be used in textile treatment or cleaning agents.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of the textile treatment or cleaning agents.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builders are, if desired, in the textile treatment or cleaning agents preferably in amounts up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, included.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable enzymes which can be used in the textile treatment or cleaning agents are those from the class of the proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents.
  • the optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are, if desired, in the compositions preferably in amounts not exceeding 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, contained.
  • the textile treatment or cleaning agents may optionally contain, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners.
  • salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed compounds which replace the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, especially silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are a granular, water-soluble foam inhibitors.
  • the textile treatment or cleaning agents may also contain components that positively influence the oil and Fettauswaschles from textiles, so-called soil release agents. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled, which has been previously washed several times with an agent containing this oil and fat dissolving component.
  • nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers
  • the textile treatment or cleaning agents may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred embodiment of the invention polymers of vinylpyrrolidone , Vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or copolymers thereof.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • water-soluble colloids are usually suitable organic nature, such as starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids Starch or cellulose or salts of acidic sulfuric esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions.
  • the fabric treatment or cleaning agent may be in liquid or solid form, with gels, foams, pastes, creams and aerosols also included.
  • water-dry to anhydrous liquid textile treatment or cleaning agents may be present in pre-portioned form, wherein the textile treatment or cleaning agent is filled in a water-soluble casing and thus may be part of a water-soluble packaging. If the textile treatment or cleaning agent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water is less than 10% by weight, based on the total agent, and that anionic surfactants, if present, in the form of their
  • a solid textile treatment or cleaning agent can be any organic or ammonium salts.
  • Ammonium salts are present.
  • a solid textile treatment or cleaning agent can be any organic or cleaning agent.
  • a third object of the invention is a method for increasing the fragrance intensity and extending the fragrance of a perfume composition, wherein the perfume composition a. at least one odor modulator compound, each one being
  • ii. contains at least 1 heteroatom, wherein the at least one heteroatom is selected from N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br or I and
  • iii. has a molecular weight less than 250 g mol
  • Odor modulator compound has an efficiency factor of at least 1 .15, wherein the efficiency factor is calculated according to the following formula:
  • R is hydrogen, a hydroxyl group, a radical of 1 to 6 carbon atoms or OR 5 ;
  • R 2 to R 5 each independently represent hydrogen or radicals having from 1 to 25 carbon atoms
  • n is a value in the range 1 to 50.
  • m is a value in the range 1 to 20,
  • one or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R 2 to R 5 may each independently be substituted by heteroatoms;
  • At least one of the radicals R 2 to R 5 has arisen from a perfume alcohol
  • a fourth object of the invention is the use of
  • Odor modulator connection i. based on the total perfume composition, is contained in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-% and
  • ii. contains at least 1 heteroatom, wherein the at least one heteroatom is selected from N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br or I and
  • iii. has a molecular weight less than 250 g mol
  • Odor modulator compound has an efficiency factor of at least 1 .15, wherein the efficiency factor is calculated according to the following formula:
  • R is hydrogen, a hydroxyl group, a radical of 1 to 6 carbon atoms or OR 5 ;
  • R 2 to R 5 each independently represent hydrogen or radicals having from 1 to 25 carbon atoms
  • n is a value in the range 1 to 50.
  • m is a value in the range 1 to 20,
  • one or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R 2 to R 5 each independently Heteroatoms can be substituted;
  • At least one of the radicals R 2 to R 5 has arisen from a perfume alcohol
  • ii. contains at least 1 heteroatom, wherein the at least one heteroatom is selected from N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br or I and
  • iii. has a molecular weight less than 250 g mol
  • Odor modulator compound has an efficiency factor of at least 1 .15, wherein the efficiency factor is calculated according to the following formula:
  • R is hydrogen, a hydroxyl group, a radical of 1 to 6 carbon atoms or OR 5 ;
  • R 2 to R 5 each independently represent hydrogen or radicals having from 1 to 25 carbon atoms
  • n is a value in the range 1 to 50.
  • m is a value in the range 1 to 20,
  • one or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R 2 to R 5 may each independently be substituted by heteroatoms;
  • Perfume composition according to item 1 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1 ), 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No.
  • furfurylmercaptan (CAS No. 98-02-2), menthofuran (CAS No. 494-90-6) , Homofuranol (CAS No. 27538-09-6), furaneol (CAS No. 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) -ethanone (CAS No. 1646-26-0), nerolone ( CAS No. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS No. 13494-06-9), sotolone (CAS No. 28664-35-9),
  • Furanol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), emoxyfurone (CAS No. 698-10-2), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No. 27043-05-6), 2-methyl -3- (methylthio) pyrazine (CAS No. 2882-20-4), 2-methoxy-3-methylpyrazine (CAS No. 2847-30-5), 2-methoxy-6-methylpyrazine (CAS No. No. 2882-21-5), 2-methoxy-3-isopropylpyrazine (CAS No. 25773-40-4), 4- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) pyridine (CAS No.
  • Furfurylmethylsulphide (CAS No. 1438-91-1), 1- (2-furanylmethyl) -1H-pyrrole (CAS No. 1438-94-4), 2-butylthiophene (CAS No. 1455-20-5 ), S-methylthioacetate (CAS No. 1534-08-3), 2,3-diethylpyrazine (CAS No. 15707-24-1), 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No. 15986-80) 8), 2,3-dihydro-5,6-dimethylpyrazine (CAS No. 15986-92-2), bis (methylthio) methane (CAS No. 1618-26-4), 3-methylthiobutanal (CAS) No.
  • Amylmethyldisulphide (CAS No. 72437-68-4), 2-methylquinoxaline (CAS No. 7251-61-8), 2-acetyl-3,5 (6) -dimethylpyrazine (CAS No. 72797-17-2 ), Diallyl polysulphide (CAS No. 72869-75-1), ethyl 2-methoxybenzoate (CAS No. 7335-26-4), methyl thiomethylhexanoate (CAS No. 74758-91-1), methylthiomethyl butyrate (CAS No. 74758-93-3), methylmercaptan (CAS No. 74-93-1),
  • Perfume composition according to one of the items 1 or 2, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No.
  • furaneol (CAS No. 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) ethanone (CAS # 1646-26-0), nerolone (CAS # 2391 1-56-0), methylcorylon (CAS # 13494- 06-9), sotolone (CAS No. 28664-35-9), furanol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), emoxyfurone (CAS No. 698-10-2), 2-ethyl-3, 5-dimethylpyrazine (CAS No. 27043-05-6), 2-methyl-3- (methylthio) pyrazine (CAS No. 2882-20-4), 2-methoxy-3-methylpyrazine (CAS No.
  • X is nitrogen, sulfur or CR 8 ;
  • Y is oxygen, sulfur or NR 10 ;
  • R 6 , R 7 and R 0 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 6 carbon atoms
  • R 8 and R 9 are each independently hydrogen or 1 to 9 radicals
  • R 6 and R 7 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • R 6 to R 0 each independently
  • Perfume composition according to item 4 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13 -7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2 '- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No.
  • furfurylmercaptan (CAS # 98-02-2), menthofuran (CAS # 494-90-6), homofuranol (CAS # 27538-09-6), furaneol (CAS # 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) -ethanone (CAS No. 1646-26-0), nerolone (CAS No.
  • furfural-propylene glycol acetal (CAS-No 4359-54-0), furanol methyl ether (CAS # 4077-47-8), sulfuryl (CAS # 137-00-8), benzothiazole (CAS # 95-16-9), 4,5 Dihydro-3 (2H) thiophenone (CAS # 1003-04-9), 3-acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS # 10599-70-9), 2-propionylpyrrole (CAS # 1073 -26-3), methyl 2-furfuryl thioacetate (CAS No. 108499-33-8), furfurylideneacetone (CAS No.
  • Furfurylmethylsulphide (CAS No. 1438-91-1), 1- (2-furanylmethyl) -1H-pyrrole (CAS No. 1438-94-4), 2-butylthiophene (CAS No. 1455-20-5 ), 4-methyl-5-vinylthiazole (CAS No. 1759-28-0), 2- (1-methylpropyl) thiazole (CAS No. 18277-27-5), 2-hexylthiophene (CAS No. 18794 -77-9)
  • Furfuryl isopropylsulphide (CAS No. 1883-78-9), 2,4,5-trimethyloxazole (CAS No. 20662-84-4), 2-methyl-2-thiazoline (CAS No. 2346-00-1) , 2-methylthiazolidine (CAS No. 24050-16-6), 2-methyltetrahydrofuran-3-thioacetate (CAS No. 252736-41 -7), 2-methyl-3-furanthiol (CAS No. 28588-74 -1), bis (2-methyl-3-tetrahydrofuran) disulphide (CAS No. 28588-75-2), 3 (5-methyl-2-furyl) butanal (CAS No. 31704-80-0) , 2-methyltetrahydrofuran-3-one (CAS No.
  • Furfuryl acetate (CAS No. 623-17-6), 3- (2-furyl) acrolein (CAS No. 623-30-3), 2-thienylmercaptan (CAS No. 6258-63-5), 2, 5-dimethylthiophene (CAS # 638-02-8), 4-methyl-5- thiazole ethanol acetate (CAS No. 656-53-1), 4-methylthiazole (CAS No. 693-95-8), 2-furyl-2-propanone (CAS No.
  • Perfume composition according to one of the items 4 or 5, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS-No 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2 '- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No. 4437-20-1), furfuryl mercaptan (CAS No. 98-02-2), furfural propylene glycol acetal (CAS No. 4359-54-0), menthofuran (CAS No.
  • X is nitrogen or CR 13 ;
  • Y is nitrogen, CR 16 or CR 6 R 17 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (IV) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, where the radicals
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 are each independently
  • Natural Pyrazine Blend (CAS No. 84082-50-8), 2-methoxycinnamylacetate (CAS No. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-tetramethylpyrazine (CAS No. 1 124-1 1- 4), 2-hexylpyridine (CAS No. 1 129-69-7), 2,6-dimethylthiophenol (CAS No. 1 18-72-9), 2-thiocresol (CAS No. 137-06-4 ), 2-ethylpyrazine (CAS No. 13925-00-3), 3- (2-methylpropyl) pyridine (CAS No. 14159-61-6), 2,3-diethylpyrazine (CAS No. 15707-24 1), 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No.
  • Perfume composition according to one of the items 7 or 8, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-9). 0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No.
  • X is CHR 9 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 2 , sulfur, CR 21 R 22 or a carbonyl group
  • R 8 , R 9 and R 22 each independently represent hydrogen or groups of 1 to 4 carbon atoms.
  • R 20 and R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 8 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 22 are open-chain
  • X is CHR 9 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 21 , sulfur or a carbonyl group
  • R 8 and R 9 independently represents hydrogen or groups of 1 to 3 carbon atoms
  • R 20 and R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 7 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 2 are open-chain;
  • Perfume composition according to one of the items 10 or 11, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-). 18-8), 4-methylthio-4-methylpentan-2-one (CAS No. 23550-40-5), S-methylbutanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1 hexanol (CAS No. 51755-66-9), dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1), dipropylsulphide (CAS No. 1-1 1-47-7), 1- (methylthio) -2- butanone (CAS No.
  • Ethylpropyl disulphide (CAS No. 30453-31-7), 3-methylthiopropanal (CAS No. 3268-49-3), 4- (methylthio) -2-butanone (CAS No. 34047-39-7), 3 Methylthiohexanal (CAS No. 38433-74-8), 3-methylthiopropylamine (CAS No. 4104-45-4), S-methyl-2-methylbutanethioate (CAS No. 42075-45-6), isopropyl disulphide (CAS No. 4253-89-8), ethyl 2- (methylthio) acetate (CAS No. 4455-13-4), ethyl 2-methyl-2-methylthiopropionate (CAS No.
  • Amylmethyldisulphide (CAS No. 72437-68-4), methylthiomethylhexanoate (CAS No. 74758-91-1), methylthiomethylbutyrate (CAS No. 74758-93-3), isoamyl-3-methylthiopropionate (CAS No. 93762) -35-7), 1- (methylthio) pentan-3-one (CAS No. 66735-69-1), 3- (methylthio) propyl mercaptoacetate (CAS No. 852997-30-9), methyl -isobutanethioate (CAS No. 42075-42-3).
  • Perfume composition according to one of the items 10 to 12, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18 - 8), 4-methylthio-4-methylpentan-2-one (CAS No. 23550-40-5), S-methylbutanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1 - hexanol (CAS No. 51755-66-9), dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1), 1- (methylthio) pentan-3-one (CAS No.
  • R 23 and R 24 are each independently hydrogen or a radical of 1 to 3 carbon atoms.
  • R 25 is a radical having 3 to 10 carbon atoms
  • radicals R 23 to R 25 are open-chain
  • Carbon atoms of R 23 to R 25 are each independently
  • the at least one odor modulator compound of the general formula (VI) does not contain 3-mercapto-1-hexenol (CAS No. unknown), 3-mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS No. 307964-23 4), 3-mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS No. 227456-33-9), 3-mercaptopentan-1-ol (CAS No. 548740-99-4) or 3-mercaptohexane 1-ol (CAS No. 51755-83- 0) is.
  • Perfume composition according to item 14 characterized in that
  • R 23 and R 24 each independently represent hydrogen or a methyl group
  • R 23 is a methyl group and R 24 is hydrogen; and R 25 is a radical of 3 to 10 carbon atoms, preferably a radical of 3 to
  • Carbon atom of the radical R 25 is substituted by a heteroatom, preferably oxygen
  • Perfume composition according to one of the items 14 to 16, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from ethyl 2-mercaptopropionate (CAS No. 19788-49-9), 2-mercaptopropionic acid (CAS No. 79-42-5 ), Propyl 2-mercaptopropionate (CAS No. 19788-50-2), 2,2- (dithiomethylene) difuran (CAS No.
  • perfume composition according to any one of items 1 to 17, characterized in that the perfume composition comprises one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four Odor modulator compounds, and most preferably one to three
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 18, characterized in that the at least one odor modulator compound based on the totality of all fragrances contained in the perfume composition in a weight ratio of not more than 1: 9, preferably not more than 1:49, more preferably not more than 1:99 and most preferably maximum
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 19, characterized in that the at least one odor modulator compound in an amount of 2 wt .-% to
  • Perfume composition preferably from 1.5 wt% to 0.000001 wt%, more preferably from 1.0 wt% to 0.000001 wt%, even more preferably from 0.5 wt% to 0.000001 wt%, most preferably 0.25 wt.% to 0.000001 wt.%, wt.% in each case based on the perfume composition.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 20, characterized in that the at least one odor modulator compound contains one to five heteroatoms, preferably one to four heteroatoms and most preferably one to three heteroatoms selected from the group N, O or S.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 24, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from pyrroles, pyridines, pyrazines, thiols, sulfides, thiazoles, thiophenes, furans, oxazolines, oxazoles and / or Oxathionen.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 25, characterized in that the radicals R 2 to R 5 of the at least one silicic acid ester according to the general formula (I) and / or (II) to at least 2 mol%, preferably at least 5 mol% are selected from methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, iso-propyl groups, n-butyl groups, iso-butyl groups and tert-butyl groups.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 26, characterized in that at least 25 mol%, preferably at least 35 mol% and most preferably even at least 50 mol% of the radicals R 2 to R 5 of the at least one silicic acid ester according to the general formula (I) and / or (II) from a perfume alcohol selected from the group
  • ethyl salicylate (CAS No. No. 1 18-61-6), ethylvanillin (CAS No. 121-32-4), eugenol (CAS No. 97-53-0), farnesol (CAS No. 4602-84-0), gamma Phenylpropyl alcohol (CAS No. 122-97-4), geraniol (CAS No. 106-24-1), heptanol (CAS No. 1-1 1-70-6), hexyl salicylate (CAS No. 6259- 76-3), hinokitiol (CAS No. 499-44-5), hydroxycitronellol (CAS No. 107-74-4), isoborneol (CAS No.
  • Perfume composition according to one of the items 1 to 29, characterized in that the at least one silicic acid ester of the general formula (I) and / or (II) based on the perfume composition in an amount of 0.0001 wt .-% to 25 wt .-%, preferably from 0.001 wt% to 15 wt%, more preferably from 0.001 wt% to 10 wt%, even more preferably from 0.001 wt% to 5 wt%, most preferably 0.01 wt% % to 5% by weight, wt .-% in each case based on the perfume composition.
  • Consumer product according to item 31 characterized in that the consumer product is a textile treatment or cleaning agent and contains at least one surfactant selected from anionic, cationic and / or nonionic surfactants.
  • perfume composition characterized in that the perfume composition a. at least one odor modulator compound, each one being
  • ii. contains at least 1 heteroatom, wherein the at least one heteroatom is selected from N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br or I and
  • iii. has a molecular weight less than 250 g mol, and wherein the perfume composition is characterized by the at least one
  • Odor modulator compound has an efficiency factor of at least 1 .15, wherein the efficiency factor is calculated according to the following formula:
  • R is hydrogen, a hydroxyl group, a radical of 1 to 6 carbon atoms or OR 5 ;
  • R 2 to R 5 each independently represent hydrogen or radicals having from 1 to 25 carbon atoms
  • n is a value in the range 1 to 50.
  • m is a value in the range 1 to 20,
  • one or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R 2 to R 5 may each independently be substituted by heteroatoms;
  • Odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56 -5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS # 13532-18-8), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS # 14667-
  • Furanol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), emoxyfurone (CAS No. 698-10-2), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No. 27043-05-6), 2-methyl -3- (methylthio) pyrazine (CAS No. 2882-20-4), 2-methoxy-3-methylpyrazine (CAS No. 2847-30-5), 2-methoxy-6-methylpyrazine (CAS No. No. 2882-21-5), 2-methoxy-3-isopropylpyrazine (CAS No. 25773-40-4), 4- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) pyridine (CAS No.
  • Furfurylmethylsulphide (CAS No. 1438-91-1), 1- (2-furanylmethyl) -1H-pyrrole (CAS No. 1438-94-4), 2-butylthiophene (CAS No. 1455-20-5 ), S-methylthioacetate (CAS No. 1534-08-3), 2,3-diethylpyrazine (CAS No. 15707-24-1), 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No. 15986-80) 8), 2,3-dihydro-5,6-dimethylpyrazine (CAS No. 15986-92-2), bis (methylthio) methane (CAS No. 1618-26-4), 3-methylthiobutanal (CAS) No. 16630-52-7), 3- (methylthio) propyl acetate (CAS No. 16630-55-
  • Amylmethyldisulphide (CAS No. 72437-68-4), 2-methylquinoxaline (CAS No. 7251-61-8), 2-acetyl-3,5 (6) -dimethylpyrazine (CAS No. 72797-17-2 ), Diallyl polysulphide (CAS No. 72869-75-1), ethyl 2-methoxybenzoate (CAS No. 7335-26-4), methyl thiomethylhexanoate (CAS No. 74758-91-1), methylthiomethyl butyrate (CAS No. 74758-93-3), methylmercaptan (CAS No. 74-93-1),
  • X is nitrogen, sulfur or CR 8 ;
  • Y is oxygen, sulfur or NR 10 ;
  • R 6 , R 7 and R 0 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 6 carbon atoms
  • R 8 and R 9 are each independently hydrogen or 1 to 9 radicals
  • R 6 and R 7 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Method according to item 36 characterized in that the at least one
  • Odor modulator compound is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS-No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2 '- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No. 4437-20-1), furfurylmercaptan (CAS-No. 98-02-2), menthofuran (CAS No. 494-90-6), homofuranol (CAS No. 27538-09-6), furaneol (CAS No.
  • furfurylideneacetone (CAS No. 10881 1-61-6), 4-butyroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone (CAS No. 1 14099-96 6), 2-acetylfuran (CAS No. 1 192-62-7), 2-acetyl-5-methylfuran (CAS-No. 1 193-79-9), 2,4,5-trimethylthiazole (CAS No. 13623-1 1-5), 2-methyl-5-thiomethylfuran (CAS No. 13678-59-6), furfuryl thioacetate (CAS No. 13678-68-7),
  • Furfurylmethylsulphide (CAS No. 1438-91-1), 1- (2-furanylmethyl) -1H-pyrrole (CAS No. 1438-94-4), 2-butylthiophene (CAS No. 1455-20-5 ), 4-methyl-5-vinylthiazole (CAS No. 1759-28-0), 2- (1-methylpropyl) thiazole (CAS No. 18277-27-5), 2-hexylthiophene (CAS No. 18794 -77-9)
  • Furfuryl isopropylsulphide (CAS No. 1883-78-9), 2,4,5-trimethyloxazole (CAS No. 20662-84-4), 2- Methyl 2-thiazoline (CAS No. 2346-00-1), 2-methylthiazolidine (CAS No. 24050-16-6), 2-methyltetrahydrofuran-3-thioacetate (CAS No. 252736-41 -7) , 2-methyl-3-furanethiol (CAS No. 28588-74-1), bis- (2-methyl-3-tetrahydrofuran) disulphide (CAS No. 28588-75-2), 3 (5-methyl-3-furanethiol). 2- furyl) butanal (CAS No.
  • Furfuryl acetate (CAS No. 623-17-6), 3- (2-furyl) acrolein (CAS No. 623-30-3), 2-thienylmercaptan (CAS No. 6258-63-5), 2, 5-dimethylthiophene (CAS # 638-02-8), 4-methyl-5-thiazoleethanolacetate (CAS # 656-53-1), 4-methylthiazole (CAS # 693-95-8), 2 -Furyl-2-propanone (CAS No. 6975-60-6), 2-methyl-3- (2-furyl) -prop-2-enal (CAS No. 874-66-8), 2-octylthiophene (CAS No.
  • X is nitrogen or CR 13 ;
  • Y is nitrogen, CR 16 or CR 6 R 17 ;
  • R and R 3 each independently represent hydrogen or radicals of 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 and R 4 to R 7 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (IV) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, where the radicals
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 7 are each independently
  • Odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667 -55-1), 2-ethyl-3 methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No. 22047-25-2), 2-acetyl-3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl 3-methoxypyrazine (CAS No. 24683-00-9), 2,3-dimethylpyrazine (CAS No. 5910-89-4), 1-para-menthene-8-thiol (CAS No.
  • Natural Pyrazine Blend (CAS No. 84082-50-8), 2-methoxycinnamylacetate (CAS No. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-tetramethylpyrazine (CAS No. 1 124-1 1- 4), 2-hexylpyridine (CAS No. 1 129-69-7), 2,6-dimethylthiophenol (CAS No. 1 18-72-9), 2-thiocresol (CAS No. 137-06-4 ), 2-ethylpyrazine (CAS No. 13925-00-3), 3- (2-methylpropyl) pyridine (CAS No. 14159-61-6), 2,3-diethylpyrazine (CAS No. 15707-24 1), 2-methyl-3-propylpyrazine (CAS No.
  • 2-pyrazineethanethiol (CAS No. 35250-53-4), 2-phenylethanethiol (CAS No. 4410-99-5), 2-ethylthiophenol (CAS No. 4500-58-7), 3-ethylpyridine (CAS No. 536-78-7), 2-ethyl-3 (5/6) -dimethylpyrazine (CAS No. 55031-15-7), 3,5,5-trimethylcyclohexane-1,2-dione (CAS) No. 57696-89-6), 1,2-cyclohexanediol (CAS No. 57794-08-8), 2-propylpyridine (CAS No. 622-39-9), 1-phenylethanethiol (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-9) 0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No. 22047 -25-2), 2-acetyl
  • 3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No. 24683-00-9), 2,3-dimethylpyrazine (CAS No. 5910-89-4) , 1-para-menthene-8-thiol (CAS No. 71 159-90-5), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No. 27043-05-6), 2-methyl-3- (methylthio) pyrazine (CAS No. 2882-20-4), 2-methoxy-3-methylpyrazine (CAS No. 2847-30-5), 2-methoxy-6-methylpyrazine (CAS No.
  • X is CHR 9 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 2 , sulfur, CR 21 R 22 or a carbonyl group
  • R 8 , R 9 and R 22 each independently represent hydrogen or groups of 1 to 4 carbon atoms.
  • R 20 and R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 8 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 22 are open-chain
  • X is CHR 19 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 21 , sulfur or a carbonyl group
  • R 8 and R 9 independently represents hydrogen or groups of 1 to 3 carbon atoms
  • R 20 and R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 7 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 2 are open-chain;
  • the at least one odor modulator compound is selected from ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18 -8), 4-methylthio-4-methylpentan-2-one (CAS No. 23550-40-5), S-methylbutanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1 hexanol (CAS No. 51755-66-9), dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1), dipropylsulphide (CAS No. 1-1 1-47-7), 1- (methylthio) -2-butanone (CAS No.
  • diallyl trisulphide CAS No. 2050-87-5
  • 4-methylthiobutanol CAS No. 20582-85-8
  • Diallyldisulphide CAS no. 2179-57-9
  • allylmethylsulphide CAS No. 2179-58-0
  • R 23 and R 24 are each independently hydrogen or a radical of 1 to 3 carbon atoms.
  • R 25 is a radical having 3 to 10 carbon atoms
  • radicals R 23 to R 25 are open-chain
  • Carbon atoms of R 23 to R 25 are each independently
  • the at least one odor modulator compound of the general formula (VI) does not contain 3-mercapto-1-hexenol (CAS No. unknown), 3-mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS No. 307964-23 4), 3-mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS No. 227456-33-9), 3-mercaptopentan-1-ol (CAS No. 548740-99-4) or 3-mercaptohexane 1-ol (CAS # 51755-83-0).
  • R 23 and R 24 each independently represent hydrogen or a methyl group
  • R 23 is a methyl group and R 24 is hydrogen; and R 25 is a radical of 3 to 10 carbon atoms, preferably a radical of 3 to
  • Carbon atom of the radical R 25 is substituted by a heteroatom, preferably oxygen
  • Odor modulator compound is selected from ethyl 2-mercaptopropionate (CAS No. 19788-49-9), 2-mercaptopropionic acid (CAS No. 79-42-5), 1-pentanethiol (CAS No. 1 10-66-7 ), 1,6-hexanedithiol (CAS No. 1 191-43-1), 3-thiohexyl acetate (CAS No. 136954-20-6), 3-mercaptohexyl butyrate (CAS No. 136954-21-7), 3-mercaptohexylhexanoate (CAS No. 136954-22-8), 2-methyl-butan-1-thiol (CAS No. 1878-18-8), 4-methyl-4-mercaptopentan-2-one (CAS-No.
  • the at least one odor modulator compound is selected from ethyl 2-mercaptopropionate (CAS No. 19788-49-9), 2-mercaptopropionic acid (CAS No. 79-42-5 ), Propyl 2-mercaptopropionate (CAS No. 19788-50-2), 2,2- (dithiomethylene) difuran (CAS No. 4437-20-1), 4-methoxy-2-methylbutanethiol (CAS No. 301-977-9), grapefruit mercaptan (CAS No. 71 159-90-5).
  • Method according to one of the items 33 to 49 characterized in that to the
  • Perfume composition one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four
  • Odor modulator compounds and most preferably one to three
  • Odor modulator compounds will give. Method according to one of the points 33 to 50, characterized in that the at least one odor modulator compound based on the totality of all in the
  • Fragrance substances contained in the perfume composition in a weight ratio of not more than 1: 9, preferably not more than 1:49, more preferably not more than 1:99 and most preferably not more than 1: 299 is added.
  • Method according to one of the points 33 to 51 characterized in that the at least one odor modulator compound in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-%, preferably from 1.5 wt .-% to 0.000001 wt .-%, more preferably from 1.0 wt .-% to 0.000001 wt .-%, more preferably from 0.5 wt .-% to 0.000001 wt .-%, most preferably 0.25 wt .-% to 0.000001 wt .-% is added, wt .-% in each case on the perfume composition.
  • Method according to one of the items 33 to 52 characterized in that the at least one odor modulator compound has one to five heteroatoms, preferably one to four
  • Method according to one of the items 33 to 55 characterized in that the at least one odor modulator compound has an odor threshold value of less than 100 ppb, more preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb, most preferably less than 1 ppb.
  • Method according to one of the items 33 to 56 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from pyrroles, pyridines, pyrazines, thiols, sulfides, thiazoles, thiophenes, furans, oxazolines, oxazoles and / or oxathions.
  • Method according to one of the points 33 to 57 characterized in that the radicals R 2 to R 5 of the at least one silicic acid ester according to the general formula (I) and / or (II) to at least 2 mol%, preferably at least 5 mol% are selected from methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, iso-propyl groups, n-butyl groups, iso-butyl groups and tert-butyl groups.
  • Method according to one of the points 33 to 58 characterized in that at least
  • Ethylvanillin (CAS No. 121-32-4), eugenol (CAS No. 97-53-0), farnesol (CAS No. 4602-84-0), gamma-phenylpropyl alcohol (CAS No. 122-97 4), geraniol (CAS No. 106-24-1), heptanol (CAS No. 11 1-70-6), hexyl salicylate (CAS No. 6259-76-3), hinokitiol (CAS No 499-44-5), hydroxycitronellol (CAS No. 107-74-4), isoborneol (CAS No. 124-76-5), isoeugenol (CAS No. 97-54-1), isopulegol (CAS No.
  • Tetrahydrolinalool (CAS # 78-69-3), thymol (CAS # 89-83-8), trans-2-cis-6-nonadienol (CAS # 557-48-2), trans-2 Hex-1-ol (CAS No. 928-95-0), trans-2-nonen-1-ol (CAS No. 31502-14-4), trans-2-octen-1-ol (CAS No. 18409-17-1), undecanol (CAS No. 1653-30-1), vanillin (CAS No. 121-33-5), cinnamyl alcohol (CAS No. 104-54-1), 10 Undecene-1-ol (CAS No. 1 12-43-6).
  • n in the general formula (I) represents values selected from the range of 1 to 40, preferably 2 to 20 and particularly preferably 3 to 10.
  • m in the general formula (II) stands for values selected from the range of 2 to 15, preferably 2 to 10 and particularly preferably 2 to 5.
  • Method according to one of the points 33 to 61 characterized in that the at least one silicic acid ester of the general formula (I) and / or (II) based on the
  • Perfume composition in an amount of 0.0001 wt .-% to 25 wt .-%, preferably from 0.001 wt% to 15 wt%, more preferably from 0.001 wt% to 10 wt%, even more preferably from 0.001 wt% to 5 wt%, most preferably 0.01 wt% to 5% by weight, wt .-% in each case based on the perfume composition.
  • ii. contains at least 1 heteroatom, wherein the at least one heteroatom is selected from N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br or I and
  • iii. has a molecular weight less than 250 g mol
  • Odor modulator compound has an efficiency factor of at least 1 .15, wherein the efficiency factor is calculated according to the following formula:
  • R is hydrogen, a hydroxyl group, a radical of 1 to 6 carbon atoms or OR 5 ; and R 2 to R 5 each independently represent hydrogen or radicals having from 1 to 25 carbon atoms; and
  • n is a value in the range 1 to 50.
  • m is a value in the range 1 to 20,
  • one or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of the radicals R 2 to R 5 may each independently be substituted by heteroatoms;
  • At least one of the radicals R 2 to R 5 has arisen from a perfume alcohol
  • Perfume compositions PZ-1a, PZ-1 b, PZ-1 c and PZ-1d which are described in detail in Table 1.
  • the perfume composition PZ-1a corresponds to a commercial perfume without the technologies of the invention (-GMV-KSE)
  • PZ-1 b corresponds to a commercial perfume with odor modulator compound (+ GMV), but without silicic acid ester (-KSE)
  • PZ-1 c corresponds to one commercial perfume without
  • Odor modulator compound (-GMV) but with silicic acid ester (+ KSE) and PZ-1 d corresponds to a commercial perfume with odor modulator compound (+ GMV) and with silicic acid ester (+ KSE).
  • Table 1 Perfume compositions contained in liquid detergents.
  • Fragrances amount (% by weight)
  • Phenylethyl alcohol 2.50 2.50 2.50 2.30
  • Cotton terry towel immediately after washing, drying on the same cotton terry towel after one day and drying after four days.
  • the evaluation was carried out according to the same method and under the same conditions used to determine the efficiency factor, where the value 1 means that only a very weak fragrance was perceived and 10 means that a very strong fragrance was perceived. There were no significant differences between scent profiles in any of the four liquid detergents.
  • Table 2 Evaluation of the scent intensity of the textiles washed with the four liquid detergents.
  • Perfume compositions PZ-2a, PZ-2b, PZ-2c and PZ-2d which are described in detail in Table 3.
  • the perfume composition PZ-2a corresponds to a commercial perfume without the technologies of the invention (-GMV-KSE)
  • PZ-2b corresponds to a commercial perfume with odor modulator compound (+ GMV), but without silicic acid ester (-KSE)
  • PZ-2c corresponds to a commercial perfume without
  • Odor modulator compound (-GMV), but with silicic acid ester (+ KSE) and PZ-2d corresponds to a commercial perfume with odor modulator compound (+ GMV) and with silicic acid ester (+ KSE).
  • Table 3 Perfume compositions contained in the fine / wool detergents.
  • Fragrances amount (% by weight)
  • Methyl benzoate 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
  • the fragrance intensity and the fragrance profiles of the textiles washed with the fine / wool detergents were each assessed at three different times, namely on a moist
  • Cotton terry towel immediately after washing, drying on the same cotton terry towel after one day and drying after four days.
  • the evaluation was carried out according to the same method and under the same conditions used to determine the efficiency factor, where the value 1 means that only a very weak fragrance was perceived and 10 means that a very strong fragrance was perceived. There were no significant differences between scent profiles in any of the four fine / wool detergents.
  • Table 4 Evaluation of the fragrance intensity of the textiles washed with the four fine / wool detergents.
  • Efficiency factor E for the GMV perfume compositions of Table 3 versus the perfume composition without GMV is 1.69.
  • a perfume composition PZ-2d according to the invention on textiles washed with the fine / wool detergent, the same high intensity of scent as with a commercially available perfume composition PZ-2a, the amount of
  • Perfume composition PZ-2d compared to PZ-2a in the fine / wool detergent can be reduced by 33 wt .-%, whereas the perfume compositions PZ-2b and PZ-2c maximum savings of 20 wt .-% enabled.
  • the perfume composition PZ-3a corresponds to a commercial perfume without the technologies of the invention (-GMV-KSE)
  • PZ-3b corresponds to a commercial perfume with odor modulator compound (+ GMV), but without silicic acid ester (-KSE)
  • PZ-3c corresponds to a commercial perfume without odor modulator compound (-GMV), but with
  • Table 5 Perfume compositions contained in fabric softeners.
  • Fragrances amount (% by weight)
  • the fragrance intensity and the fragrance profiles of the fabrics washed with the fabric softeners were each assessed at three different times, namely on a moist
  • Cotton terry towel immediately after washing, drying on the same cotton terry towel after one day and drying after four days.
  • the evaluation was carried out according to the same method and under the same conditions used to determine the efficiency factor, where the value 1 means that only a very weak fragrance was perceived and 10 means that a very strong fragrance was perceived. There were no significant differences between scent profiles in any of the four fabric softeners.
  • Table 6 Evaluation of the scent intensity of the textiles washed with the four fabric softeners.
  • the efficiency factor E for the GMV perfume compositions of Table 5 versus the perfume composition without GMV is 1.92.

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Abstract

Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen und Kieselsäureestern zur Steigerung und Verlängerung der Duftintensität Die Erfindung betrifft eine Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und einen Kieselsäureester zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung und ein Konsumentenprodukt enthaltend eine solche Parfümzusammensetzung. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung und die Verwendung mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung zur Steigerung der Duftintensität der Parfümzusammensetzung.

Description

Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindungen und Kieselsäureestern zur
Steigerung und Verlängerung der Duftintensität
Die Erfindung betrifft eine Parfümzusammensetzung enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung und mindestens einen Kieselsäureester zur Bereitstellung eines langanhaltenden intensiven Dufts der Parfümzusammensetzung und ein Konsumentenprodukt enthaltend eine solche Parfümzusammensetzung. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Duftintensität und zur Verlängerung des Dufts der
Parfümzusammensetzung.
Die Anforderungen an Konsumentenprodukte wie Textilbehandlungsmittel, Reinigungsmittel, Kosmetik oder Klebstoffe sind in den letzten Jahren anspruchsvoller geworden, da Konsumenten auf der einen Seite immer leistungsstärkere Produkte erwarten, auf der anderen Seite jedoch aufgrund von regulatorischen Einschränkungen oder aufgrund des Wunsches der Konsumenten nach nachhaltigeren und Umwelt schonenden Produkten die Akzeptanz für rohstoffintensive Produkte sinkt.
Dieser Trend führt zur Aufkonzentration der Konsumentenprodukte, was bedeutet, dass der Wirkstoffgehalt in den entsprechenden Produkten höher wird, wogegen die vom Verbraucher einzusetzende Menge des Konsumentenprodukts kleiner wird - sofern das Konsumentenprodukt fachgerecht eingesetzt wird. Diese Aufkonzentration kann jedoch zu Nachteilen bei der
Einarbeitung und/oder Leistungsfähigkeit bestimmter Bestandteile, wie insbesondere
Parfümzusammensetzungen, führen. Beispielsweise kann die hohe Konzentration der
Parfümzusammensetzung, die notwendig ist um eine bestimmte Duftintensität zu erzielen, dazu führen, dass die Parfümzusammensetzung nicht stabil in das Konsumentenprodukt eingearbeitet werden kann. Die Folge dieser Entwicklung ist, dass oft nur noch geringe Mengen einer Parfümzusammensetzung in das Konsumentenprodukt eingearbeitet werden können, was jedoch mit einer niedrigen Duftintensität einhergeht und außerdem dazu führt, dass der Duft bereits nach relativ kurzer Zeit nicht mehr wahrgenommen werden kann.
Der Stand der Technik offenbart bisher nur Technologien, die die oben genannten Nachteile nur teilweise ausgleichen können und z.B. zu einem verlängerten Duft oder zu einem definierten Zeitpunkt zu einer starken Duftfreisetzung führen. So beschreibt das europäische Patent EP 1 976 855 B1 bicyclische Oxazolidine, die als
Duftstoffvorläufer eingesetzt werden und durch langsame Hydrolyse einen Riechstoff freisetzen, wodurch ein lang anhaltender Duft generiert wird. Eine direkte Steigerung der Duftintensität der gesamten Parfümzusammensetzung kann mittels dieser Technologie jedoch nicht erreicht werden.
Das europäische Patent EP 1 263 405 B1 beschreibt Mischungen oligomerer Kieselsäureester, die Reste von Duftstoffalkoholen enthalten und sich zur langanhaltenden Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln eignen, da sie bei der Hydrolyse die Duftstoffalkohole freisetzen.
Das europäische Patent EP 2 087 089 B1 beschreibt den Einsatz von Parfüm-Mikrokapseln als Depotsystem, wobei die Kapseln zu einem definierten Zeitpunkt aufbrechen und kurzfristig für einen intensiven Duft sorgen. Allerdings ist diese Technologie mit großem technischen Aufwand und hohen Kosten verbunden und das Kapselwandmaterial besitzt nach dem Aufbrechen der Kapseln keine direkte Funktion mehr.
Die internationale Patentanmeldung WO 2012/162331 A2 beschreibt den Einsatz von speziellen Duftakkorden mit einem spezifischen Geruchsintensitätswert (OIS), wobei die ausgewählten Duftstoffe eine besonders hohe Geruchsintensität (OIR) aufweisen. Allerdings kann auf Basis dieser Technologie nicht jedes beliebige Duftprofil erzeugt werden, da die Auswahl der Duftstoffe stark eingeschränkt ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher eine Parfümzusammensetzung mit einem beliebigen, aber spezifischen Duftprofil bereitzustellen, die sowohl eine anfängliche hohe, als auch eine langanhaltende hohe Duftintensität aufweist. Es war außerdem Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine Parfümzusammensetzung bereitzustellen, die sich stabil in zu parfümierende Konsumentenprodukte einarbeiten lässt und die dem Bedürfnis der Konsumenten nach rohstoffschonenden Produkten gerecht wird.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch eine Parfümzusammensetzung enthaltend
a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung
i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
Figure imgf000004_0001
mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und
b. mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000004_0002
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (I I)
Figure imgf000004_0003
m Formel (I I),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und
R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht,
wobei
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist.
Es wurde überraschend gefunden, dass die Duftintensität einer erfindungsgemäßen
Parfümzusammensetzung, die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und mindestens einen Kieselsäureester enthält, nicht nur anfänglich, sondern auch nachhaltig, meist sogar in synergistischer Weise, gesteigert wird. Durch die Verwendung einer Geruchsmodulatorverbindung und eines Kieselsäureesters in einer erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung kann daher die Menge der Parfümzusammensetzung in einem Konsumentenprodukt wie
Textilbehandlungsmittel, Reinigungsmittel, Kosmetik oder Klebstoff signifikant gesenkt werden, ohne dabei die Intensität des Duftes zu verringern oder das Duftprofil der
Parfümzusammensetzung substantiell zu verändern. Außerdem können erfindungsgemäße Parfümzusammensetzungen aufgrund der geringeren Menge, die zur Erzielung der gleichen Duftintensität gegenüber herkömmlichen Parfümzusammensetzungen notwendig ist, stabil in übliche Konsumentenprodukte und hoch konzentrierte Konsumentenprodukte eingearbeitet werden.
Diese und weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Es ist
selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf die Beispiele beschränkt ist.
Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% (Gew.-%).
Mengenangaben von Bestandteilen der hier beschriebenen Parfümzusammensetzungen und Konsumentenprodukte beziehen sich, soweit nichts anderes angegeben ist, immer auf die Menge des reinen Bestandteils. Des Weiteren bedeuten Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in der
Zusammensetzung enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist.
Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst sind. „Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen
Parfümzusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an
Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene Geruchsmodulatorverbindungen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Geruchsmodulatorverbindungen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, soweit nichts anderes angegeben ist.
Alle Merkmale, die sich auf„mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung" oder„mindestens einen Kieselsäureester" beziehen, wie zum Beispiel der Geruchsschwellenwert, Mengenangaben oder Verhältnisse, gelten für jede einzelne Geruchsmodulatorverbindung bzw. jeden einzelnen Kieselsäureester. Sind also beispielsweise zwei Geruchsmodulatorverbindungen/Kieselsäureester in einem spezifischen Mengenbereich in der Parfümzusammensetzung enthalten, bedeutet dies, dass sowohl die erste Geruchsmodulatorverbindung bzw. der erste Kieselsäureester in dem spezifischen Mengenbereich enthalten ist, als auch die zweite Geruchsmodulatorverbindung/der zweite Kieselsäureester in dem spezifischen Mengenbereich enthalten ist.
Eine Parfümzusammensetzung im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst mindestens einen Riechstoff, der wesentlich zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils beiträgt. Dabei kann ein Riechstoff im Sinne der Erfindung in Form einer Riechstoff-Vorläuferverbindung, in Form eines Riechstoff-Depotsystems oder als freier Riechstoff vorliegen. Eine Parfümzusammensetzung umfasst außerdem zusätzlich alle im Stand der Technik bekannten Hilfsstoffe die selber keinen wahrnehmbaren Eigengeruch aufweisen, jedoch eine bessere Dosierbarkeit, einen verlängerten Duft oder einen ähnlichen Effekt zur Folge haben, wie zum Beispiel Lösungsmittel oder
Haftvermittler.
Die Begriffe Riechstoff und Duftstoff werden im Sinne der vorliegenden Erfindung synonym verwendet. Ein Riechstoff ist eine Verbindung, die einen charakteristischen Geruch aufweist und zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils einer Parfümzusammensetzung beiträgt. Zu
Riechstoffen gehören auch solche Verbindungen, die das Duftprofil einer
Parfümzusammensetzung dahingehend verändern, dass der Duft eine gewisse Tiefe erhält, was der Fachmann üblicherweise als Komplexität eines Duftes kennt. Ein Riechstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung hat jedoch keinen unmittelbaren Einfluss auf die Duftintensität der Parfümzusammensetzung, solange die Parfümzusammensetzung bei konstanter Konzentration eingesetzt wird.
Das Duftprofil einer Parfümzusammensetzung ist der spezifische Duft, den ein Verbraucher aufgrund der enthaltenen Riechstoffe wahrnimmt. Ohne in irgendeiner Weise darauf eingeschränkt zu sein kann ein Duft beispielsweise blumig, würzig, süß, sauer, herb, frisch, holzig, fruchtig, ledrig, orientalisch, animalisch, chypre, fougere, zitrusartig, edible, grün, moschusartig, ozonig, aldehydisch, agrumig, aromatisch oder marine riechen, wobei durch die spezielle Auswahl der einzelnen Riechstoffe in der Parfümzusammensetzung komplexe Duftprofile erzielt werden können und ein blumiger Duft beispielsweise nach Rose, Veilchen oder Lavendel riechen kann. Ein Duftprofil ist also der charakteristische Duft einer jeden Parfümzusammensetzung, der sich aufgrund der eingesetzten Riechstoffe ergibt.
Eine Geruchsmodulatorverbindung (GMV) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine
Verbindung, die zwar einen Eigengeruch aufweisen kann, jedoch in der eingesetzten
Konzentration, unter den weiter unten angegebenen Testbedingungen, nicht oder nicht wesentlich zu einer Veränderung des Duftprofils der Parfümzusammensetzung, enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und mindestens einen Kieselsäureester, beiträgt. Eine
unwesentliche Veränderung des Duftprofils der Parfümzusammensetzung bedeutet, dass das Duftprofil zwar geringfügig vom ursprünglichen Duftprofil der Parfümzusammensetzung abweichen kann, vom Fachmann jedoch immer noch als das ursprüngliche Duftprofil erkannt wird. Eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung hat jedoch trotz seiner geringen Einsatzkonzentration einen wesentlichen Einfluss auf die vom Verbraucher wahrgenommene Duftintensität der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung, so dass beispielsweise eine geringere Menge der Parfümzusammensetzung eingesetzt werden kann um die gleiche
Duftintensität zu erzielen als bei einer herkömmlichen Parfümzusammensetzung ohne
Geruchsmodulatorverbindung und ohne Kieselsäureester. Eine Geruchsmodulatorverbindung definiert daher im Gegensatz zu einem in einer Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoff das Duftprofil nicht, sondern steigert die Duftintensität des durch die Riechstoffe definierten Duftprofils der Parfümzusammensetzung. Dadurch, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung das Duftprofil der Parfümzusammensetzung nicht wesentlich verändert, kann prinzipiell jedes gewünschte Duftprofil realisiert werden, ohne das störende Nebennoten wahrgenommen werden. Eine Geruchsmodulatorverbindung steigert die Duftintensität der Parfümzusammensetzung, was durch den Effizienzfaktor (E) beschrieben wird. Der Effizienzfaktor ist dabei ein Maß für die Duftintensität von zwei identische Riechstoffkombinationen enthaltende
Parfümzusammensetzungen, wobei eine der beiden Parfümzusammensetzungen zusätzlich mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält. Eine Gruppe von mindestens 34 geruchlich geschulten Personen bewertet die Intensität beider Parfümzusammensetzungen und bestimmt die Parfümzusammensetzung die intensiver riecht als die andere, wobei die Bewertung der Intensität der Parfümzusammensetzungen im Rahmen der Ausführungsbeispiele dieser Erfindung durch genau 34 geruchlich geschulte Personen vorgenommen wurde. Anschließend wird die Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung als intensiver bewertet hat (PGMV) durch die Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung als intensiver bewertet hat (P), gemäß Formel
Figure imgf000008_0001
dividiert, wodurch der Effizienzfaktor (E) erhalten wird. Eine Geruchsmodulatorverbindung steigert die Duftintensität der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung so, dass der Effizienzfaktor mindestens einen Wert von 1.15 aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Effizienzfaktor mindestens einen Wert von 1.5, weiter bevorzugt einen Wert von mindestens 1.75 oder noch weiter bevorzugt sogar einen Wert von mindestens 2 auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Parfümzusammensetzung mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62- 9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), Ethyl-2- mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4-Methylthio-4- methyl-pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2- Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3- methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8- thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 2,2,4,4, 6, 6-Hexamethyl- 1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)- ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1 -56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06- 9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS- Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6- methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8- Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-
7) , Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137- 00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2- Hydroxy-2-cyclohexen-1-on (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70- 9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2- furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6),
Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 2- Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2- Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1 -5), 1 -(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5-thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3-Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22-
8) , 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2- Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2- Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2- Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S- Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3- propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis- (Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3- (Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2,3- Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(1-Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2- Methylbutan-1 -thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4-mercapto-pentan-2-on (CAS-Nr. 19872- 52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4- Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3-Methyl-2- butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58- 0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5- Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2- Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5- Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3- tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43- 3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2- Methyltetrahydrofuran-3-οη (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2- Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2-Acetyl-3- ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3- Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5- Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto- 2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91 -8), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS- Nr. 4455-13-4), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 2- Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3- Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507-09-5), Methyl-2- (methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2- (Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271 -38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), 2- lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-4,5- dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2-Butyl-5- ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2,4,6-Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3- Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86-1 ), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08- 8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5),
Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5- Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n-Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629- 19-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6- Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2-(sec- Butyl)-4,5-dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2-Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2-Methylthio- 3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2- propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91 -1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2- Ethyl-4,5-dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl- 2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4- trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die
Parfümzusammensetzung mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus 2- Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2- lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2- Isobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2- Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2- Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S- Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'- (Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3- Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2,2,4,4,6,6- Hexamethyl-1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2- Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS- Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3- (methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2- Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40- 4), 4-(4,8-Dimethyl-3Jnonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS- Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ).
Obwohl die angegebenen Namen der Geruchsmodulatorverbindungen innerhalb der vorliegenden Anmeldung grundsätzlich eindeutig sind und der Fachmann keinerlei Probleme hat die entsprechenden Substanzen zu identifizieren wurden zur Vereinfachung die CAS-Nummern der Geruchsmodulatorverbindungen angegeben. Sollte der angegebene Name wider Erwarten nicht mit der angegebenen CAS-Nummer übereinstimmen gilt im Zweifelsfall die CAS-Nummer. Nur in Fällen, wo es offensichtlich ist, dass die CAS-Nummer fehlerhaft ist, ist der angegebene Name der CAS-Nummer vorzuziehen. Diese Regelung betrifft auch alle weiteren Verbindungen innerhalb der vorliegenden Anmeldung für die sowohl ein systematischer oder Trivialname und eine CAS- Nummer angegeben ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(Hl),
Figure imgf000012_0001
Formel (III),
wobei
X für Stickstoff, Schwefel oder CR8; und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder NR10; und
R6, R7 und R 0 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R8 und R9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (III) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und
dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (III), das mit R9 verknüpft ist, eine Doppelbindung
enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 0 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können.
Im Sinne dieser Ausführungsform können im Ring der allgemeinen Formel (III) die mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils unabhängig voneinander
Doppelbindungen aufweisen. Doppelbindungen sind jedoch insbesondere dann nicht vorhanden, wenn aufgrund der Wahl von X oder der Reste R6 bis R9 die natürliche Valenz der an der Doppelbindung beteiligten Atome bereits gesättigt sind. Das bedeutet, dass die an der
Doppelbindung beteiligten Atome grundsätzlich ungeladen vorliegen müssen. Stellt X
beispielsweise Schwefel dar, so kann die Bindung zwischen X und dem Kohlenstoffatom, das direkt mit R9 verknüpft ist, keine Doppelbindung sein. Auch wenn einer der Reste R6 bis R9 eine Doppelbindung zu einem der Kohlenstoffatome im Ring der allgemeinen Formel (III) ausbildet, kann das entsprechende Atom im Ring nicht mehr an einer Doppelbindung innerhalb des Rings beteiligt sein
Im Sinne dieser Ausführungsform können die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein, wobei die Reste R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind. Anneliert bedeutet in diesem Zusammenhang, dass zwei Kohlenstoff-Ringe sich eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung teilen, nämlich die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III), wobei diese Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung sein kann. Wenn die Reste R6 und R7 nur teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind, können die nicht-integralen Bestandteile des Rings der Reste R6 und R7 beispielsweise in Form einer Seitenkette des annelierten Rings vorliegen. Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III) enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel.
Bevorzugte Reste R6 bis R 0 in der allgemeinen Formel (III) sind beispielsweise Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Hydroxygruppen, Alkanolgruppen, Acylgruppen, (Alkyl- )Estergruppen, (Alkyl-)Thiolgruppen, Thioethergruppen und (Alkyl-)Aldehydgruppen. Grundsätzlich können die unterschiedlichen funktionellen Gruppen in beliebiger Kombination in den Resten R6 bis R 0 enthalten sein, es ist jedoch im Sinne dieser Ausführungsform bevorzugt, dass wenn Y = Stickstoff und X = CR8 ist, die Reste R6 und R7 nicht vollständig oder teilweise integraler Bestandteil eines sechsgliedrigen Rings sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III) ausgewählt aus 2-Ethyl-4- methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2- Isobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'- (Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2),
Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658- 77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furfural- Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26- 3), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), 4-Butyroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62- 7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1-5), 2- Methyl-5-thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2- Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2-(1- Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 2- Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41 -7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588- 74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5-Acetyl-2,4- dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 4-Acetoxy- 2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), 2- Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Pentylthiophen (CAS- Nr. 4861-58-9), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90- 5), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95- 8), 2-Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2-Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), 2- Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III) ausgewählt aus 2-Ethyl-4- methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2- Isobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'- (Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Furfural- Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS- Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137- 00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 2-Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(iv),
Figure imgf000015_0001
Formel (IV),
wobei
X für Stickstoff oder CR13; und
Y für Stickstoff, CR16 oder CR 6R17; und R und R 3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R 2 und R 4 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (IV) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R 2 verknüpft ist, beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R und R 2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (IV) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R und R 2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können; und
wenn Y für CR 6R17 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R
verbunden ist
und Y keine Doppelbindung ist.
Im Sinne dieser Ausführungsform können im Ring der allgemeinen Formel (IV) die mit
unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander
Doppelbindungen aufweisen. Doppelbindungen sind jedoch insbesondere dann nicht vorhanden, wenn aufgrund der Wahl von Y oder der Reste R bis R 6 die natürliche Valenz der an der Doppelbindung beteiligten Atome bereits gesättigt sind. Das bedeutet, dass die an der
Doppelbindung beteiligten Atome grundsätzlich ungeladen vorliegen müssen. Wenn einer der Reste R bis R 6 eine Doppelbindung zu einem der Kohlenstoffatome im Ring der allgemeinen Formel (IV) ausbildet, kann das entsprechende Atom im Ring nicht mehr an einer Doppelbindung innerhalb des Rings beteiligt sein. Die mit R und R 2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (IV) können gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein, wobei die Reste R und R 2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind. Anneliert bedeutet in diesem Zusammenhang, dass zwei Kohlenstoff-Ringe sich eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung teilen, nämlich die mit R und R 2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (IV). Wenn die Reste R und R 2 nur teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind, können die nicht-integralen Bestandteile des Rings der Reste R und R 2 beispielsweise in Form einer Seitenkette des annelierten Rings vorliegen.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV) enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel.
Bevorzugte Reste R bis R 7 der allgemeinen Formel (IV) sind beispielsweise Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Hydroxygruppen, Alkanolgruppen, Alkoxygruppen, Ethergruppen, Acylgruppen, (Alkyl-)Estergruppen, (Alkyl-)Thiolgruppen, Thioethergruppen und (Alkyl- )Aldehydgruppen. Grundsätzlich können die unterschiedlichen funktionellen Gruppen in beliebiger Kombination in den Resten R bis R 7 enthalten sein, es ist jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt, dass wenn X = CR13 und Y = CR16 ist, die Reste R und R 2 nicht vollständig oder teilweise integraler Bestandteil eines fünfgliedrigen Rings sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV) ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25- 2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683- 00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882- 20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-1- on (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6- Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61 -6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707- 24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS- Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS- Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS- Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2- Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 3,5,5- Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2- Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2-lsobutylpyridin (CAS- Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Methylthio- 3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2- Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2- Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57- 9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71 -8).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV) ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00- 9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-
4) , 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-
5) , 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462- 22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71 -8).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(V),
Figure imgf000018_0001
wobei
X für CHR 9, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR2 , Schwefel, CR21 R22 oder eine Carbonylgruppe; und
R 8, R 9 und R22 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R22 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R22 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung unterliegt die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (V), wobei
X für CHR19, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR21 , Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R2 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R2 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können.
Die Reste R 8 bis R22 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (V) sind offenkettig. Offenkettig im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass keiner der Reste R 8 bis R22 als solcher einen Ring bildet oder an einem Ring beteiligt ist und auch keine Ringe zwischen den einzelnen Resten R 8 bis R22 gebildet werden. Offenkettig heißt jedoch insbesondere nicht, dass die Reste R 8 bis R22 keine Doppel- oder Dreifachbindungen zwischen zwei direkt benachbarten Atomen aufweisen können. Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (V) enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (V) ausgewählt aus Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4- Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1 -hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), S-Methylthioacetat (CAS- Nr. 1534-08-3), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630- 52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr.
20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2-Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31 -7), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49- 3), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), 3- Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), Ethyl- 2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1 - 96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79- 3), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr.
51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), lsoamyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), 1-(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3- (Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075- 42-3).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (V) ausgewählt aus Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4- Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), l-(Methylthio)- Pentan-3-οη (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(VI),
Figure imgf000021_0001
wobei
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R23 bis R25 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R23 bis R25 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (VI) nicht 3-Mercapto-1 -hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3-Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83-0) ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung unterliegt die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (VI), wobei
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen,
wobei es bevorzugt ist wenn R23 für eine Methylgruppe und R24 für Wasserstoff steht; und R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, bevorzugt für einen Rest mit 3 bis
8
Kohlenstoffatomen, wobei
mindestens eine Methylgruppe, Methylengruppe, Methingruppe oder quartäres
Kohlenstoffatom des Rests R25 durch ein Heteroatom, vorzugsweise Sauerstoff, substituiert
ist.
Die Reste R23 bis R25 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (VI) sind offenkettig. Offenkettig im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass keiner der Reste R23 bis R25 als solcher einen Ring bildet oder an einem Ring beteiligt ist und auch keine Ringe zwischen den einzelnen Resten R23 bis R25 gebildet werden. Offenkettig heißt jedoch insbesondere nicht, dass die Reste R23 bis R25 keine Doppel- oder Dreifachbindungen zwischen zwei direkt benachbarten Atomen aufweisen können.
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (VI) enthalten vorzugsweise ein bis vier zusätzliche Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel, wobei insbesondere Sauerstoff bevorzugt ist.
Ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R25 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung gemäß einer der vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen können jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein. Heteroatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Eine oder mehr Methylgruppen können dabei durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Fluor, Chlor, Brom oder lod substituiert werden, eine oder mehr Methylengruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Selen oder Silicium substituiert werden, eine oder mehr
Methingruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff oder Silicium substituiert werden und ein oder mehr quartäre Kohlenstoffatome können durch Silicium substituiert werden. Wenn ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R25 durch Heteroatome substituiert sind, bedeutet das, dass die entsprechende Gruppe gegen ein Heteroatom ausgetauscht wird. Sollten durch die Substitution einer Methylgruppe, einer Methylengruppe oder einer Methingruppe freie Valenzen entstehen, werden diese grundsätzlich mit Wasserstoff abgesättigt. Eine endständige
Methylgruppe neben einer Methylengruppe kann also beispielsweise gegen eine Hydroxygruppe oder eine Sulfanylgruppe ausgetauscht werden, so dass eine Methylen-Hydroxygruppe erhalten wird oder eine Methylen-Thiolgruppe. Analog dazu kann eine Isopropylgruppe, die ein Rest mit zwei Methylgruppen und einer Methingruppe ist oder ein Derivat der Isopropylgruppe, die ein Rest mit einer Methylgruppe, einer Methylengruppe und einem quartären Kohlenstoffatom ist, beispielsweise folgende Substitutionsmuster aufweisen:
Figure imgf000023_0001
Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R25 können grundsätzlich beliebig durch Heteroatome substituiert werden, jedoch werden mit Ausnahme von Di- oder Polysulfiden und Diazo-Verbindungen keine zwei direkt benachbarten Gruppen gleichzeitig durch Heteroatome substituiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei Geruchsmodulatorverbindungen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt, wobei das Verhältnis immer auf den mindestens einen Riechstoff als solchen und nicht auf eine
korrespondierende Riechstoff-Vorläuferverbindung oder ein Riechstoff-Depotsystem bezogen ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1 .0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% in der Parfümzusammensetzung enthalten, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung.
Durch das geringe Verhältnis der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung im Vergleich zu den in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffen und die geringen Mengen der einzelnen Geruchsmodulatorverbindungen wird gewährleistet, dass sich das Duftprofil der Parfümzusammensetzung allenfalls unwesentlich verändert, so dass ein Fachmann das Duftprofil des ursprünglichen Dufts weiterhin erkennt. Außerdem ist es aus ökologischer und ökonomischer Sicht vorteilhaft nur geringe Mengen der Geruchsmodulatorverbindung einzusetzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ein bis fünf Heteroatome, bevorzugt ein bis vier Heteroatome und am meisten bevorzugt ein bis drei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol"1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 auf.
In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird durch die mindestens Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der erfindungsgemäßen Formel
5
p + i
von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1.75 erreicht.
In noch einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb auf.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ist vorzugsweise durch einen niedrigen Geruchsschwellenwert (ODT) gekennzeichnet. Der Geruchsschwellenwert ist die geringste geruchlich noch wahrnehmbare Konzentration eines Stoffes. Eine einfache Technik zur
Bestimmung des Geruchsschwellenwertes bietet die dynamische Olfaktometrie, wobei eine direkte sensorischen Bewertung der Verbindungen stattfindet. Der Geruchsschwellenwert dient als Maß für die Geruchsstärke eines Duftstoffes. Der Geruchsschwellenwert (ODT) der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung wird gemäß DIN EN 13725:2003 bestimmt und ist vorzugsweise kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb und am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb. Detaillierte Informationen sind beispielsweise nachzulesen in DIN EN 13725:2003. Für den Zweck der vorliegenden Erfindung wird der Geruchsschwellenwert nach dem folgenden Verfahren gemessen:
Das Olfaktometer steht in einem speziell für das Olfaktometer eingerichteten Raum (Messraum), der geruchsneutral ist, gut belüftet werden kann und gegebenenfalls über einen Aktivkohlefilter zwangsbelüftet werden kann. Der Volumenanteil an Kohlendioxid im Messraum beträgt weniger als 0.15 Vol.-%, die Luftwechselrate beträgt mindestens 4.4 m3/h pro Person. Die Temperatur im Messraum beträgt 22±3 °C und ist während der Messung konstant. Der Messraum ist keiner direkten Sonneneinstrahlung ausgesetzt und auch andere störende Licht- und Geräuschquellen wurden soweit wie möglich minimiert. Das Olfaktometer und alle Vorrichtungen die direkt oder indirekt mit der zu bewertenden Geruchsmodulatorverbindung in Kontakt kommen müssen geruchlos sein und sind inert in Bezug auf ihre Reaktivität mit den Geruchsmodulatorverbindungen, wie beispielsweise Glas, Edelstahl oder PTFE. Der vom Olfaktometer bereitgestellt Luftstrom muss mindestens 20 L/min betragen, wobei die Öffnung der Vorrichtung an der die sensorische
Bewertung vorgenommen wird so geformt ist, dass die Luftgeschwindigkeit in der durchströmten Öffnung mindestens 0.2 m/s beträgt. Das Olfaktometer wird regelmäßig, mindestens jede zwölfte Verbindung durch eine Referenzmessung mit n-Butanol als Referenzverbindung überprüft. Die Bewertung der Verbindungen wird von mindestens vier Prüfern vorgenommen, wobei in der Regel gleich viele geruchlich geschulte Männer und Frauen eingesetzt werden, die alle mindestens 16 Jahre alt sind. Die Prüfer sind zum Zeitpunkt der Bewertung der Verbindungen nicht durch störende Faktoren wie Kontakt mit Parfüms, Lebensmitteln, sonstigen Genussmitteln oder auch durch eine Erkältungen oder Allergie beeinflusst. Von der Geruchsmodulatorverbindung werden standardisierte verdünnte Lösungen in einem geruchlosen Lösungsmittel, zum Beispiel
Dipropylenglykol (DPG), hergestellt, wobei die geringste Konzentration deutlich unterhalb der Geruchsschwelle liegt. Anschließend werden die Lösungen mittels des Olfaktometers vermessen. Die Konzentration der zu bewertenden Verbindung wird stufenweise erhöht, wobei die
Konzentration jeweils verdoppelt wird, bis vom Prüfer ein Geruch wahrgenommen wird. Jede Geruchsmodulatorverbindung wird von jedem Prüfer jeweils drei Mal vermessen und das arithmetische Mittel aller Konzentrationen, bei denen ein Geruch wahrgenommen wurde, bildet den Geruchsschwellenwert (ODT).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus Pyrrolen, Pyridinen, Pyrazinen, Thiolen, Sulfiden, Thiazolen, Thiophenen, Furanen, Oxazolinen, Oxazolen und/oder Oxathionen. Die Herstellung der Kieselsäureester gemäß einer der allgemeinen Formeln (I) oder (II) gelingt durch einfache Umesterung von Oligokieselsäureestern niederer Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol, n- Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol oder tert-Butanol, mit Duftstoffalkoholen, wobei sowohl einzelne Duftstoffalkohole als auch Duftstoffalkoholgemische eingesetzt werden können, oder durch Veresterung und partieller Hydrierung entsprechender Halosilane. Bei einer Umesterung werden je nach Reaktionszeit und -bedingungen die niederen Alkohole abgespalten und die Duftstoffalkohole gebunden, wobei die Alkohole entlang von Si-O-Si-Ketten oder -Ringen leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole, die in der allgemeinen Formel (I) die Reste R2 und R4 sind. Üblicherweise werden als Edukte die handelsüblichen Kieselsäureester eingesetzt. Hier ist insbesondere der Ethanol-Ester zu nennen. Die Umesterung kann dabei ausschließlich durch Temperaturerhöhung und Abdestillation der leichtflüchtigen Nebenprodukte gesteuert werden, bevorzugt ist es jedoch, wenn zur Umesterung Katalysatoren eingesetzt werden. Es handelt sich dabei üblicherweise um Lewis-Säuren, vorzugsweise um Aluminiumtetraisopropylat, Titantetraisopropylat, Siliciumtetrachlorid oder basische Katalysatoren oder auch um Zubereitungen wie beispielsweise aus Aluminiumoxid mit Kaliumfluorid. Die so gebildeten oligomeren Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I) oder (II) weisen dann zumindest teilweise Duftstoffalkoholreste auf. Üblicherweise enthalten die resultierenden Ester jedoch auch noch Reste niederer Alkohole. Soweit bei der Herstellung der Kieselsäureester geringe Mengen Wasser oder anderer Wasserstoff-acider Verbindungen anwesend sind, findet auch Austausch von Alkohol- Resten gegen Hydroxylgruppen statt. Dementsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Kieselsäureester-Mischungen üblicherweise als Rest R2 bis R5 teilweise auch Wasserstoff.
Oligokieselsäureester niederer Alkohole sind kommerziell erhältlich, wobei üblicherweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert-Butanol zur Veresterung eingesetzt werden. Die Darstellung nicht vollständig mit Duftstoffalkoholen umgeesterter Oligokieselsäureester führt dazu, dass Kieselsäureester-Mischungen erhalten werden, deren Reste R2 bis R5 teilweise noch aus niederen Alkoholen hervorgegangen sind. Es ist daher eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, dass die Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureesters gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) zu mindestens 2 mol-%, vorzugweise mindestens 5 mol-% ausgewählt sind aus Methylgruppen, Ethylgruppen, n-Propylgruppen, iso-Propylgruppen, n-Butylgruppen, iso-Butylgruppen und tert-Butylgruppen.
Werden solche nicht-vollständig umgeesterten Oligokieselsäureester hergestellt, sind die übrigen Reste R2 bis R5 vorzugsweise aus der Gruppe der Duftstoffalkoholreste ausgewählt.
Unter dem Begriff Duftstoffalkohol werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Duftstoffe verstanden, die über freie Hydroxylgruppen verfügen, welche veresterbar sind, unabhängig davon, wie das Molekül weiter aufgebaut ist. So lassen sich beispielsweise auch Salicylsäureester als Duftstoffalkohole einsetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind mindestens 25 mol-%, vorzugsweise mindestens 35 mol-% und am meisten bevorzugt sogar mindestens 50 mol-% der Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureesters gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) aus einem Duftstoffalkohol, ausgewählt aus der Gruppe 2,6- Dimethylheptan-2-ol (CAS-Nr. 13254-34-7), 2-Methyl-1-butanol (CAS-Nr. 137-32-6), 2-Methyl-1- pentanol (CAS-Nr. 105-30-6), 2-Phenoxyethanol (CAS-Nr. 122-99-6), 2-Phenylethylalkohol (CAS- Nr. 60-12-8), 2-Phenylpropanol (CAS-Nr. 1 123-85-9), 2-tert-Butylcyclohexanol (CAS-Nr. 13491-79- 7), 3,5,5-Trimethylcyclohexanol (CAS-Nr. 1 16-02-9), 3,7-Dimethyl-7-methoxyoxtan-2-ol (CAS-Nr. 41890-92-0), 3-Hexanol (CAS-Nr. 623-37-0), 3-Methyl-5-phenylpentanol (CAS-Nr. 55066-48-3), 3- Octanol (CAS-Nr. 589-98-0), 3-Phenyl-1-propanol (CAS-Nr. 122-97-4), 4-Hepten-1-ol (CAS-Nr. 6191-71-5), trans-4-lsopropylcyclohexanol (CAS-Nr. 15890-36-5), 4-tert-Butycyclohexanol (CAS- Nr. 98-52-2), 6,8-Dimethyl-2-nonanol (CAS-Nr. 70214-77-6), 6-Nonen-1-ol (CAS-Nr. 35854-86-5), 9-Decen-1-ol (CAS-Nr. 13019-22-2), alpha-Methylbenzylalkohol (CAS-Nr. 13323-81-4), alpha- Terpineol (CAS-Nr. 98-55-5), Amylsalicylat (CAS-Nr. 2050-08-0), Anisalkohol (CAS-Nr. 105-13-5), Benzylalkohol (CAS-Nr. 100-51-6), Benzylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-58-1 ), beta-Terpineol (CAS-Nr. 138-87-4), Butylsalicylat (CAS-Nr. 2052-14-4), cis-3-Hexenol (CAS-Nr. 928-96-1 ), Citronellol (CAS- Nr. 106-22-9), Cyclohexylsalicylat (CAS-Nr. 25485-88-5), Decanol (CAS-Nr. 1 12-30-1 ),
Dihydromyrcenol (CAS-Nr. 18479-58-8), Dimethylbenzylcarbinol (CAS-Nr. 100-86-7), 2,6-Dimethyl- 4-heptanol (CAS-Nr. 108-82-7), Dimethyloctanol (CAS-Nr. 106-21-8), Dimethylphenylcarbinol (CAS-Nr. 617-94-7), Dimethylphenylethylcarbinol (CAS-Nr. 103-05-9), Ethylsalicylat (CAS-Nr. 1 18- 61-6), Ethylvanillin (CAS-Nr. 121-32-4), Eugenol (CAS-Nr. 97-53-0), Farnesol (CAS-Nr. 4602-84- 0), gamma-Phenylpropylalkohol (CAS-Nr. 122-97-4), Geraniol (CAS-Nr. 106-24-1 ), Heptanol (CAS- Nr. 1 1 1-70-6), Hexylsalicylat (CAS-Nr. 6259-76-3), Hinokitiol (CAS-Nr. 499-44-5),
Hydroxycitronellol (CAS-Nr. 107-74-4), Isoborneol (CAS-Nr. 124-76-5), Isoeugenol (CAS-Nr. 97- 54-1 ), Isopulegol (CAS-Nr. 89-79-2), Linalool (CAS-Nr. 78-70-6), Menthol (CAS-Nr. 89-78-1 ), Methylphenylcarbinol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Myrtenol (CAS-Nr. 515-00-4), Nerol (CAS-Nr. 106-25-2), n-Hexanol (CAS-Nr. 1 1 1-27-3), Nonanol (CAS-Nr. 143-08-8), Octanol (CAS-Nr. 1 1 1-87-5), para- Menthan-7-ol (CAS-Nr. 5502-75-0), Phenol (CAS-Nr. 108-95-2), Phenoxyethylalkohol (CAS-Nr. 122-99-6), Phenylethylalkohol (CAS-Nr. 85-27-8), Phenylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-55-8),
Styrallylalkohol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Tetrahydrogeraniol (CAS-Nr. 1333-49-9), Tetrahydrolinalool (CAS-Nr. 78-69-3), Thymol (CAS-Nr. 89-83-8), trans-2-cis-6-Nonadienol (CAS-Nr. 557-48-2), trans- 2-Hexen-1-ol (CAS-Nr. 928-95-0), trans-2-Nonen-1-ol (CAS-Nr. 31502-14-4), trans-2-Octen-1-ol (CAS-Nr. 18409-17-1 ), Undecanol (CAS-Nr. 1653-30-1 ), Vanillin (CAS-Nr. 121-33-5), Zimtalkohol (CAS-Nr. 104-54-1 ), 10-Undecen-1 -ol (CAS-Nr. 1 12-43-6) und Mischungen daraus
hervorgegangen ist. Besonders bevorzugt werden Phenylethylkieselsäureester, Geranylkieselsäureester, Citronellylkieselsäureester, Cinnamylkieselsäureester, Hexenylkieselsäureester,
Nonadienylkieselsäureester, Octenylkieselsäureester oder Mischungen aus zwei oder mehr dieser Kieselsäureester eingesetzt.
Die Oligomerisierungsgrade n der Kieselsäureester der allgemeinen Formel (I) sind vorzugsweise Werte ausgewählt aus dem Bereich von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 und besonders bevorzugt 3 bis 10, was eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist.
Analog dazu sind die Oligomerisierungsgrade m der Kieselsäureester der allgemeinen Formel (II) vorzugsweise Werte ausgewählt aus dem Bereich von 2 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 und besonders bevorzugt 2 bis 5, was ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist.
Da die Ausgangsverbindungen für die Herstellung der Kieselsäureester aus ökonomischen Gründen vorzugsweise keine Reinstoffe sind, sondern technische Gemische von
Oligokieselsäureestern niederer Alkohole mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden, findet sich eine Verteilung der Oligomerisierungsgrade auch in den erfindungsgemäßen
Kieselsäureestern wieder, die dem Ausgangsmaterial entsprechen kann oder durch die
Reaktionsbedingungen modifiziert ist.
Die Kieselsäureester zeichnen sich durch eine gute Hydrolysestabilität aus und können auch in wässrigen Medien oder in Herstellprozessen für Granulate eingesetzt werden, ohne dabei übermäßige Aktivitätsverluste zu erleiden.
Die Kieselsäureester können als alleiniger Duftstoff eingesetzt werden, es ist aber auch möglich, Duftstoffgemische einzusetzen, die lediglich zu einem Teil aus den erfindungsgemäßen
Kieselsäureestern bestehen. Solche Gemische haben den Vorteil, dass auch die Bestandteile des Duftstoffgemischs, die nicht als veresterte Duftstoffalkohole vorliegen, in der Haltbarkeit des Dufteindrucks verbessert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der mindestens eine Kieselsäureester der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) bezogen auf die Parfümzusammensetzung in einer Menge von 0.0001 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 0.001 Gew.-% bis 15 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.01 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Die Verwendung kann also vorteilhaft dadurch gekennzeichnet sein, dass die Kieselsäureester der allgemeinen Formeln (I) und/oder (II) zusammen mit anderen Duftstoffen eingesetzt werden.
Eine erfindungsgemäße Parfümzusammensetzung kann in ein Konsumentenprodukt,
insbesondere einem Textilbehandlungsmittel, Reinigungsmittel, Kosmetik oder einem Klebstoff enthalten sein, was der zweite Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung, enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung und mindestens einen Kieselsäureester, kann im Vergleich zur Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung und Kieselsäureester die Menge der Parfümzusammensetzung, die notwendig ist um eine spezifische Duftintensität zu erreichen vorteilhafterweise um mindestens 15 Gew.-%, bevorzugt mindestens 20 Gew.-% oder sogar um mindestens 25 Gew.-% gesenkt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem Konsumentenprodukt um ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel, das mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden, enthält.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. Die bevorzugte Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Textilbehandlungs- oder
Reinigungsmittel beträgt 7.5 bis 65.0 Gew.-% und vorzugsweise 20.0 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-is-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11- Alkohole mit im Durchschnitt 3.5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder
Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (Rl)(R")(Rm)(Rlv)N+ X" ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine
Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X" für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden z.B. mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid),
Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 , 1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Kationische Tenside sind in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln in Mengen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte
Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen
Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18- Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel einen Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO, einen C-ms-Oxoalkohol mit 7 EO und/oder einen C-ms-Oxoalkohol mit 8 EO als nichtionisches Tensid.
Die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid des Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittels beträgt bevorzugt 0.1 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise 7 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Neben der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung können die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten
Verwendungszweck weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel Builder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren,
Bleichkatalysatoren, Esterquats, Silikonöle, Emulgatoren, Verdicker, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel,
Lösungsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer,
Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Farbschutzmittel, Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Klarspüler, Konservierungsmittel, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Perlglanzmittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann z.B. der Tensidgehalt beispielsweise von Waschmitteln von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 12.5 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 25 Gew.-% betragen, während z.B. Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen z.B. von 0.1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0.5 bis 7.5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-% Tenside enthalten können.
Ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise mindestens einen
wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie
Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50- gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Poly- phosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche,
wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0.95, insbesondere von 1 :1.1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2.8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+ y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1.9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si20s y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1.9 bis 2.1 bedeutet, können in Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 .9 bis 3.5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10: 1. In Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2: 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2:1.
Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten. Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als in den Textilbehandlungs- oder Reinigungsmitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0.2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten. Die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können ggf. als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6- amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche
beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Zusätzlich können die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus
Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0.1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0.1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- hydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Das Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel kann in flüssiger oder fester Form vorliegen, wobei Gele, Schäume, Pasten, Cremes und Aerosole ebenfalls mit umfasst sind. Insbesondere wasserarme bis wasserfreie flüssige Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können in vorportionierter Form vorliegen, wobei das Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt wird und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein kann. Ist das Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer
Ammoniumsalze vorliegen. Ein festes Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel kann
vorzugsweise in Form eines Pulver, eines Granulats, einer Tablette, eines Tabs oder eines anderen Formkörpers mit definierter Geometrie, wie beispielsweise einer Kugel, einem Oval oder einem Zylinder, vorliegen.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Steigerung der Duftintensität und zur Verlängerung des Dufts einer Parfümzusammensetzung, wobei zu der Parfümzusammensetzung a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung
i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
5
P + l mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und
b. mindestens ein Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000037_0001
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (I I)
Figure imgf000037_0002
m Formel (I I),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und
R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht,
wobei
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist
hinzugegeben wird.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von
a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
E = PGMV_
P + l mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und
b. mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000038_0001
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (I I)
Figure imgf000038_0002
m Formel (I I),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und
R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht,
wobei
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist,
zur Verstärkung der Duftintensität und zur Verlängerung des Dufts einer
Parfümzusammensetzung.
Sämtliche bevorzugte Ausführungsformen des ersten und zweiten Gegenstands der Erfindung sind selbstverständlich auch bevorzugte Ausführungsformen des dritten und vierten Gegenstands der Erfindung und können daher für alle Gegenstände der Erfindung beliebig miteinander kombiniert werden.
Ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen der Gegenstände der Erfindung werden insbesondere durch nachfolgende Punkte illustriert:
1. Parfümzusammensetzung enthaltend
a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung
i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
E = PGMV_
P + l mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und b. mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000040_0001
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (I I)
Figure imgf000040_0002
m Formel (I I),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und
R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht,
wobei
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist. Parfümzusammensetzung nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640- 74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25- 2), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS- Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432- 51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910- 89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42- 5), 2,2,4,4, 6, 6-Hexamethyl-1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98- 02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS- Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1- 56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9),
Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2- Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21- 5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2-Hydroxy-2- cyclohexen-1-οη (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2- Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2- furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 2- Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2- Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1 -5), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5- thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3- Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3-Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3- Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22-8), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25- 1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1 -Methylthio-2- propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6),
Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94- 4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), 2,3- Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3- Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26- 4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55- 0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS- Nr. 18138-04-0), 2-(1-Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Methylbutan-1 -thiol (CAS- Nr. 1878-18-8), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9), Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4-mercapto-pentan-2-on (CAS-Nr. 19872-52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3-Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18- 1 ), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0),
Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5- Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2- Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5- Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS- Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2-Methyltetrahydrofuran-3- thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl- 3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2- Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5- Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS- Nr. 3777-71 -7), 5-Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS- Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto-2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2- methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), Di- isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2- Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), 2- Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 2-Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861 -58-9), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2- (Ethylthio)-l -propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3- Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507-09-5), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1 -ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1 -06-2), 2,4,6-Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3-Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86-1 ), 2-Ethyl-3(5/6)- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS- Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2- Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS- Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2- Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1 -Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2- Isobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6- Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2- (sec-Butyl)-4,5-dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2- pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2-Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2- Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2- Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5),
Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251 -61-8), 2-Acetyl- 3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl- 2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91 -1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ),
Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Ethyl-4,5-dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0),
2- Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3- (2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2-Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5- Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-
3- (furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530- 10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ). Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4- methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2- Isobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2- Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40- 5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S- Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755- 66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2,2,4,4, 6,6-Hexamethyl-1 , 3, 5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02- 2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3- isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr.
38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22- 5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95- 16-9), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ). Parfümzusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III),
Figure imgf000044_0001
Formel (III),
wobei
- X für Stickstoff, Schwefel oder CR8; und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder NR10; und
R6, R7 und R 0 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R8 und R9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (III) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und
dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (III), das mit R9 verknüpft ist, eine
Doppelbindung
enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 0 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können. Parfümzusammensetzung nach Punkt 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12- 6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS- Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646- 26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furfural-Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS- Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), 4-Butyroxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5- methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1-5), 2-Methyl-5- thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7),
Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94- 4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2-(1- Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 2- Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41 -7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3(5-Methyl-2- furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2- Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5-Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323- 88-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2- Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 2- Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2- Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85- 8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0),
Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 4-Methyl-5- thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2- propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), 2- Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Furfural-Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1 -56-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00- 8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 2-Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
Parfümzusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV),
Figure imgf000046_0001
wobei
- X für Stickstoff oder CR13; und
- Y für Stickstoff, CR16 oder CR 6R17; und
R und R 3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R 2 und R 4 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (IV) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R 2 verknüpft ist, beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R und R 2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (IV) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R 2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können; und
wenn Y für CR 6R17 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R
verbunden ist
und Y keine Doppelbindung ist. Parfümzusammensetzung nach Punkt 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Ethyl- 3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20- 4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2- cyclohexen-1-οη (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6),
Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66- 0), 2,3,5,6-Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6- Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2- (3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl- 6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2- Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696- 89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1 - Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6- dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65- 2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2- Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335- 26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61- 0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683- 00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90- 5), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18- 71-8). Parfümzusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (V),
Figure imgf000048_0001
wobei
X für CHR 9, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
- Y für CHR2 , Schwefel, CR21 R22 oder eine Carbonylgruppe; und
R 8, R 9 und R22 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R22 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R22 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome substituiert sein können. Parfümzusammensetzung nach Punkt 10, dadurch gekennzeichnet, dass
X für CHR 9, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR21 , Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R2 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R2 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 10 oder 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18- 8), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1 -hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 3- Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 1 -Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3- Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3- (Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66- 3), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4- Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9),
Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3- Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2-Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3),
Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 4- (Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), 3- Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45- 6), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS- Nr. 505-79-3), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4- methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0),
Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), n-Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5),
Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9),
Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), lsoamyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), 1 -(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl- mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18- 8), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1 -hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 1-(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS- Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). Parfümzusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (VI),
Figure imgf000050_0001
wobei
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R23 bis R25 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R23 bis R25 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (VI) nicht 3-Mercapto-1-hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3- Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83- 0) ist. Parfümzusammensetzung nach Punkt 14, dadurch gekennzeichnet, dass
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen,
wobei es bevorzugt ist wenn R23 für eine Methylgruppe und R24 für Wasserstoff steht; und R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, bevorzugt für einen Rest mit 3 bis
8
Kohlenstoffatomen,
wobei
mindestens eine Methylgruppe, Methylengruppe, Methingruppe oder quartäres
Kohlenstoffatom des Rests R25 durch ein Heteroatom, vorzugsweise Sauerstoff, substituiert
ist. Parfümzusammensetzung nach Punkt 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3- Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22- 8), 2-Methylbutan-1-thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 4-Methyl-4-mercaptopentan-2-on (CAS-Nr. 19872-52-7), 3-Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 3-Mercapto-2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Mercapto- 2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), Propyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-50-2), 2,2- (Dithiomethylen)difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 4-Methoxy-2-methylbutanthiol (CAS-Nr. 301 - 977-9), Grapefruit Mercaptan (CAS-Nr. 71 159-90-5). Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-2- mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), Propyl- 2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-50-2), 2,2-(Dithiomethylen)difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 4-Methoxy-2-methylbutanthiol (CAS-Nr. 301-977-9), Grapefruit Mercaptan (CAS-Nr. 71 159-90- 5). Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei
Geruchsmodulatorverbindungen enthält. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal
1 :299 eingesetzt wird. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis
0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis fünf Heteroatome, bevorzugt ein bis vier Heteroatome und am meisten bevorzugt ein bis drei Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol-1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der Formel in Punkt 1 von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1.75 erreicht wird. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner
35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Pyrrolen, Pyridinen, Pyrazinen, Thiolen, Sulfiden, Thiazolen, Thiophenen, Furanen, Oxazolinen, Oxazolen und/oder Oxathionen. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) zu mindestens 2 mol-%, vorzugweise mindestens 5 mol-% ausgewählt sind aus Methylgruppen, Ethylgruppen, n-Propylgruppen, iso-Propylgruppen, n-Butylgruppen, iso- Butylgruppen und tert-Butylgruppen. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 25 mol-%, vorzugsweise mindestens 35 mol-% und am meisten bevorzugt sogar mindestens 50 mol-% der Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureesters gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) aus einem Duftstoffalkohol, ausgewählt aus der Gruppe
2.6- Dimethylheptan-2-ol (CAS-Nr. 13254-34-7), 2-Methyl-1-butanol (CAS-Nr. 137-32-6), 2- Methyl-1-pentanol (CAS-Nr. 105-30-6), 2-Phenoxyethanol (CAS-Nr. 122-99-6), 2- Phenylethylalkohol (CAS-Nr. 60-12-8), 2-Phenylpropanol (CAS-Nr. 1 123-85-9), 2-tert- Butylcyclohexanol (CAS-Nr. 13491-79-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexanol (CAS-Nr. 1 16-02-9),
3.7- Dimethyl-7-methoxyoxtan-2-ol (CAS-Nr. 41890-92-0), 3-Hexanol (CAS-Nr. 623-37-0), 3- Methyl-5-phenylpentanol (CAS-Nr. 55066-48-3), 3-Octanol (CAS-Nr. 589-98-0), 3-Phenyl-1- propanol (CAS-Nr. 122-97-4), 4-Hepten-1-ol (CAS-Nr. 6191-71-5), trans-4- Isopropylcyclohexanol (CAS-Nr. 15890-36-5), 4-tert-Butycyclohexanol (CAS-Nr. 98-52-2), 6,8- Dimethyl-2-nonanol (CAS-Nr. 70214-77-6), 6-Nonen-1-ol (CAS-Nr. 35854-86-5), 9-Decen-1-ol (CAS-Nr. 13019-22-2), alpha-Methylbenzylalkohol (CAS-Nr. 13323-81-4), alpha-Terpineol (CAS-Nr. 98-55-5), Amylsalicylat (CAS-Nr. 2050-08-0), Anisalkohol (CAS-Nr. 105-13-5), Benzylalkohol (CAS-Nr. 100-51-6), Benzylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-58-1 ), beta-Terpineol (CAS- Nr. 138-87-4), Butylsalicylat (CAS-Nr. 2052-14-4), cis-3-Hexenol (CAS-Nr. 928-96-1 ), Citronellol (CAS-Nr. 106-22-9), Cyclohexylsalicylat (CAS-Nr. 25485-88-5), Decanol (CAS-Nr. 1 12-30-1 ), Dihydromyrcenol (CAS-Nr. 18479-58-8), Dimethylbenzylcarbinol (CAS-Nr. 100-86- 7), 2,6-Dimethyl-4-heptanol (CAS-Nr. 108-82-7), Dimethyloctanol (CAS-Nr. 106-21 -8), Dimethylphenylcarbinol (CAS-Nr. 617-94-7), Dimethylphenylethylcarbinol (CAS-Nr. 103-05-9), Ethylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-61-6), Ethylvanillin (CAS-Nr. 121-32-4), Eugenol (CAS-Nr. 97-53- 0), Farnesol (CAS-Nr. 4602-84-0), gamma-Phenylpropylalkohol (CAS-Nr. 122-97-4), Geraniol (CAS-Nr. 106-24-1 ), Heptanol (CAS-Nr. 1 1 1-70-6), Hexylsalicylat (CAS-Nr. 6259-76-3), Hinokitiol (CAS-Nr. 499-44-5), Hydroxycitronellol (CAS-Nr. 107-74-4), Isoborneol (CAS-Nr. 124-76-5), Isoeugenol (CAS-Nr. 97-54-1 ), Isopulegol (CAS-Nr. 89-79-2), Linalool (CAS-Nr. 78- 70-6), Menthol (CAS-Nr. 89-78-1 ), Methylphenylcarbinol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Myrtenol (CAS-Nr. 515-00-4), Nerol (CAS-Nr. 106-25-2), n-Hexanol (CAS-Nr. 1 1 1-27-3), Nonanol (CAS-Nr. 143- 08-8), Octanol (CAS-Nr. 1 1 1-87-5), para-Menthan-7-ol (CAS-Nr. 5502-75-0), Phenol (CAS-Nr. 108-95-2), Phenoxyethylalkohol (CAS-Nr. 122-99-6), Phenylethylalkohol (CAS-Nr. 85-27-8), Phenylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-55-8), Styrallylalkohol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Tetrahydrogeraniol (CAS-Nr. 1333-49-9), Tetrahydrolinalool (CAS-Nr. 78-69-3), Thymol (CAS-Nr. 89-83-8), trans- 2-cis-6-Nonadienol (CAS-Nr. 557-48-2), trans-2-Hexen-1-ol (CAS-Nr. 928-95-0), trans-2- Nonen-1-ol (CAS-Nr. 31502-14-4), trans-2-Octen-1-ol (CAS-Nr. 18409-17-1 ), Undecanol (CAS- Nr. 1653-30-1 ), Vanillin (CAS-Nr. 121 -33-5), Zimtalkohol (CAS-Nr. 104-54-1 ), 10-Undecen-1-ol (CAS-Nr. 1 12-43-6) und Mischungen daraus hervorgegangen ist. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass n in der allgemeinen Formel (I) für Werte ausgewählt aus dem Bereich von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 und besonders bevorzugt 3 bis 10 steht. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass m in der allgemeinen Formel (II) für Werte ausgewählt aus dem Bereich von 2 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 und besonders bevorzugt 2 bis 5 steht. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Kieselsäureester der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) bezogen auf die Parfümzusammensetzung in einer Menge von 0.0001 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 0.001 Gew.-% bis 15 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.01 Gew.-% bis 5 Gew.- % enthalten ist, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Konsumentenprodukt enthaltend eine Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 30. Konsumentenprodukt nach Punkt 31 , dadurch gekennzeichnet, dass das Konsumentenprodukt ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel ist und mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen und/oder nichtionischen Tensiden, enthält. Verfahren zur Steigerung der Duftintensität und zur Verlängerung des Dufts einer
Parfümzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass zu der Parfümzusammensetzung a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung
i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
5
P + l mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und
b. mindestens ein Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000055_0001
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (I I)
Figure imgf000055_0002
m Formel (I I),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und
R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht,
wobei
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist hinzugegeben wird. Verfahren nach Punkt 33, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-
55- 1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640- 74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25- 2), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS- Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432- 51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910- 89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42- 5), 2,2,4,4, 6, 6-Hexamethyl-1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98- 02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS- Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-
56- 0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9),
Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2- Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21- 5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2-Hydroxy-2- cyclohexen-1-οη (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2- Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2- furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 2- Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2- Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1 -5), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5- thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3- Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3-Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3- Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22-8), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25- 1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1 -Methylthio-2- propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6),
Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94- 4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), 2,3- Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3- Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26- 4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-
0) , 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS- Nr. 18138-04-0), 2-(1-Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Methylbutan-1 -thiol (CAS- Nr. 1878-18-8), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9), Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4-mercapto-pentan-2-on (CAS-Nr. 19872-52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3-Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-
1 ) , Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0),
Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5- Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2- Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5- Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS- Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2-Methyltetrahydrofuran-3- thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl- 3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2- Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5- Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS- Nr. 3777-71 -7), 5-Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS- Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto-2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2- methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), Di- isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2- Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), 2- Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 2-Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861 -58-9), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2- (Ethylthio)-l -propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3- Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507-09-5), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1 -ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1 -06-2), 2,4,6-Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3-Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86-1 ), 2-Ethyl-3(5/6)- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS- Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2- Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS- Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2- Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1 -Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2- Isobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6- Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2- (sec-Butyl)-4,5-dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2- pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2-Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2- Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2- Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5),
Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251 -61-8), 2-Acetyl- 3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl- 2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91 -1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ),
Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Ethyl-4,5-dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0),
2- Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3- (2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2-Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5- Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-
3- (furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530- 10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ). Verfahren nach einem der Punkte 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640- 74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25- 2), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS- Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432- 51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910- 89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2,2,4,4,6, 6-Hexamethyl-1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)- ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1 -56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494- 06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3- (methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2- Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773- 40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ). Verfahren nach Punkt 33, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III),
Figure imgf000059_0001
Formel (III),
wobei
- X für Stickstoff, Schwefel oder CR8; und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder NR10; und
R6, R7 und R 0 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R8 und R9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen, wobei
der Ring der Formel (III) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und
dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (III), das mit R9 verknüpft ist, eine
Doppelbindung
enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 0 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
hinzugegeben wird. Verfahren nach Punkt 36, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12- 6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS- Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646- 26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furfural-Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS- Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), 4-Butyroxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5- methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1-5), 2-Methyl-5- thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7),
Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94- 4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2-(1- Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 2- Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41 -7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3(5-Methyl-2- furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2- Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5-Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323- 88-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2- Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 2- Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2- Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-
8) , Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0),
Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 4-Methyl-5- thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2- propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), 2- Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9). Verfahren nach einem der Punkte 36 oder 37, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679- 12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-
9) , 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Furfural-Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS- Nr. 95-16-9), 2-Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9). Verfahren nach Punkt 33, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV),
Figure imgf000062_0001
Formel (IV),
wobei
- X für Stickstoff oder CR13; und
- Y für Stickstoff, CR16 oder CR 6R17; und
R und R 3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R 2 und R 4 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (IV) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R 2 verknüpft ist, beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R und R 2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (IV) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R 2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können; und
wenn Y für CR 6R17 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R
verbunden ist
und Y keine Doppelbindung ist
hinzugegeben wird. Verfahren nach Punkt 39, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Ethyl- 3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20- 4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3Jnonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2- cyclohexen-1-οη (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6),
Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66- 0), 2,3,5,6-Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6- Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2- (3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl- 6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8),
2- Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2- Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696- 89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1 - Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6- dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65- 2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2- Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335- 26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61- 0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Verfahren nach einem der Punkte 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-
3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18- 71-8). Verfahren nach Punkt 33, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (V),
Figure imgf000064_0001
rmel (V),
wobei
X für CHR 9, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
- Y für CHR2 , Schwefel, CR21 R22 oder eine Carbonylgruppe; und
R 8, R 9 und R22 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R22 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R22 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
hinzugegeben wird. Verfahren nach Punkt 42, dadurch gekennzeichnet, dass
X für CHR19, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR21 , Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R2 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R2 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können. Verfahren nach einem der Punkte 42 oder 33, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4-Methylthio-4-methyl- pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1- hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630- 52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0),
Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2- Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3- Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3- Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), S- Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2- (Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271 -38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-
2) , Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2,4,6- Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4),
Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-
3) , lsoamyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), 1-(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl-iso- butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). Verfahren nach einem der Punkte 42 bis 44, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4-Methylthio-4-methyl- pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1- hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 1-(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl- -butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). Verfahren nach Punkt 33, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (VI),
Figure imgf000066_0001
Formel (VI),
wobei
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R23 bis R25 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R23 bis R25 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
hinzugegeben wird,
mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (VI) nicht 3-Mercapto-1-hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3- Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83- 0) ist. Verfahren nach Punkt 46, dadurch gekennzeichnet, dass
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen,
wobei es bevorzugt ist wenn R23 für eine Methylgruppe und R24 für Wasserstoff steht; und R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, bevorzugt für einen Rest mit 3 bis
8
Kohlenstoffatomen,
wobei
mindestens eine Methylgruppe, Methylengruppe, Methingruppe oder quartäres
Kohlenstoffatom des Rests R25 durch ein Heteroatom, vorzugsweise Sauerstoff, substituiert
ist. Verfahren nach Punkt 46 oder 47, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788- 49-9), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 1 ,6- Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3- Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22- 8), 2-Methylbutan-1-thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 4-Methyl-4-mercaptopentan-2-on (CAS-Nr. 19872-52-7), 3-Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 3-Mercapto-2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Mercapto- 2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), Propyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-50-2), 2,2- (Dithiomethylen)difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 4-Methoxy-2-methylbutanthiol (CAS-Nr. 301 - 977-9), Grapefruit Mercaptan (CAS-Nr. 71 159-90-5). Verfahren nach einem der Punkte 46 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), Propyl-2-mercaptopropionat (CAS- Nr. 19788-50-2), 2,2-(Dithiomethylen)difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 4-Methoxy-2- methylbutanthiol (CAS-Nr. 301 -977-9), Grapefruit Mercaptan (CAS-Nr. 71 159-90-5). Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 49, dadurch gekennzeichnet, dass zu der
Parfümzusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier
Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei
Geruchsmodulatorverbindungen geben werden. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 50, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der
Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 hinzugegeben wird. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 51 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% hinzugegeben wird, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 52, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis fünf Heteroatome, bevorzugt ein bis vier
Heteroatome und am meisten bevorzugt ein bis drei Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 53, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol-1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 54, dadurch gekennzeichnet, dass durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der Formel in Punkt 33 von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1.75 erreicht wird. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 55, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 56, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Pyrrolen, Pyridinen, Pyrazinen, Thiolen, Sulfiden, Thiazolen, Thiophenen, Furanen, Oxazolinen, Oxazolen und/oder Oxathionen. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 57, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) zu mindestens 2 mol-%, vorzugweise mindestens 5 mol-% ausgewählt sind aus Methylgruppen, Ethylgruppen, n-Propylgruppen, iso-Propylgruppen, n-Butylgruppen, iso-Butylgruppen und tert- Butylgruppen. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 58, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens
25 mol-%, vorzugsweise mindestens 35 mol-% und am meisten bevorzugt sogar mindestens 50 mol-% der Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureesters gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) aus einem Duftstoffalkohol, ausgewählt aus der Gruppe 2,6- Dimethylheptan-2-ol (CAS-Nr. 13254-34-7), 2-Methyl-1-butanol (CAS-Nr. 137-32-6), 2-Methyl-
1- pentanol (CAS-Nr. 105-30-6), 2-Phenoxyethanol (CAS-Nr. 122-99-6), 2-Phenylethylalkohol (CAS-Nr. 60-12-8), 2-Phenylpropanol (CAS-Nr. 1 123-85-9), 2-tert-Butylcyclohexanol (CAS-Nr. 13491-79-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexanol (CAS-Nr. 1 16-02-9), 3,7-Dimethyl-7-methoxyoxtan-
2- ol (CAS-Nr. 41890-92-0), 3-Hexanol (CAS-Nr. 623-37-0), 3-Methyl-5-phenylpentanol (CAS- Nr. 55066-48-3), 3-Octanol (CAS-Nr. 589-98-0), 3-Phenyl-1-propanol (CAS-Nr. 122-97-4), 4- Hepten-1-ol (CAS-Nr. 6191-71-5), trans-4-lsopropylcyclohexanol (CAS-Nr. 15890-36-5), 4-tert- Butycyclohexanol (CAS-Nr. 98-52-2), 6,8-Dimethyl-2-nonanol (CAS-Nr. 70214-77-6), 6-Nonen- 1-ol (CAS-Nr. 35854-86-5), 9-Decen-1 -ol (CAS-Nr. 13019-22-2), alpha-Methylbenzylalkohol (CAS-Nr. 13323-81-4), alpha-Terpineol (CAS-Nr. 98-55-5), Amylsalicylat (CAS-Nr. 2050-08-0), Anisalkohol (CAS-Nr. 105-13-5), Benzylalkohol (CAS-Nr. 100-51-6), Benzylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-58-1 ), beta-Terpineol (CAS-Nr. 138-87-4), Butylsalicylat (CAS-Nr. 2052-14-4), cis-3- Hexenol (CAS-Nr. 928-96-1 ), Citronellol (CAS-Nr. 106-22-9), Cyclohexylsalicylat (CAS-Nr. 25485-88-5), Decanol (CAS-Nr. 1 12-30-1 ), Dihydromyrcenol (CAS-Nr. 18479-58-8),
Dimethylbenzylcarbinol (CAS-Nr. 100-86-7), 2,6-Dimethyl-4-heptanol (CAS-Nr. 108-82-7), Dimethyloctanol (CAS-Nr. 106-21-8), Dimethylphenylcarbinol (CAS-Nr. 617-94-7),
Dimethylphenylethylcarbinol (CAS-Nr. 103-05-9), Ethylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-61 -6),
Ethylvanillin (CAS-Nr. 121-32-4), Eugenol (CAS-Nr. 97-53-0), Farnesol (CAS-Nr. 4602-84-0), gamma-Phenylpropylalkohol (CAS-Nr. 122-97-4), Geraniol (CAS-Nr. 106-24-1 ), Heptanol (CAS-Nr. 1 1 1-70-6), Hexylsalicylat (CAS-Nr. 6259-76-3), Hinokitiol (CAS-Nr. 499-44-5), Hydroxycitronellol (CAS-Nr. 107-74-4), Isoborneol (CAS-Nr. 124-76-5), Isoeugenol (CAS-Nr. 97-54-1 ), Isopulegol (CAS-Nr. 89-79-2), Linalool (CAS-Nr. 78-70-6), Menthol (CAS-Nr. 89-78- 1 ), Methylphenylcarbinol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Myrtenol (CAS-Nr. 515-00-4), Nerol (CAS-Nr. 106- 25-2), n-Hexanol (CAS-Nr. 1 1 1-27-3), Nonanol (CAS-Nr. 143-08-8), Octanol (CAS-Nr. 1 1 1 -87- 5), para-Menthan-7-ol (CAS-Nr. 5502-75-0), Phenol (CAS-Nr. 108-95-2), Phenoxyethylalkohol (CAS-Nr. 122-99-6), Phenylethylalkohol (CAS-Nr. 85-27-8), Phenylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-55- 8), Styrallylalkohol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Tetrahydrogeraniol (CAS-Nr. 1333-49-9),
Tetrahydrolinalool (CAS-Nr. 78-69-3), Thymol (CAS-Nr. 89-83-8), trans-2-cis-6-Nonadienol (CAS-Nr. 557-48-2), trans-2-Hexen-1 -ol (CAS-Nr. 928-95-0), trans-2-Nonen-1-ol (CAS-Nr. 31502-14-4), trans-2-Octen-1-ol (CAS-Nr. 18409-17-1 ), Undecanol (CAS-Nr. 1653-30-1 ), Vanillin (CAS-Nr. 121-33-5), Zimtalkohol (CAS-Nr. 104-54-1 ), 10-Undecen-1-ol (CAS-Nr. 1 12- 43-6) hervorgegangen ist. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 59, dadurch gekennzeichnet, dass n in der allgemeinen Formel (I) für Werte ausgewählt aus dem Bereich von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 und besonders bevorzugt 3 bis 10 steht. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 60, dadurch gekennzeichnet, dass m in der allgemeinen Formel (II) für Werte ausgewählt aus dem Bereich von 2 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 und besonders bevorzugt 2 bis 5 steht. Verfahren nach einem der Punkte 33 bis 61 , dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Kieselsäureester der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) bezogen auf die
Parfümzusammensetzung in einer Menge von 0.0001 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 0.001 Gew.-% bis 15 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.001 Gew.-% bis 5 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.01 Gew.-% bis 5 Gew.- % hinzugegeben wird, Gew.-% jeweils bezogen auf die Parfümzusammensetzung. Verwendung einer Parfümzusammensetzung enthaltend
a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung
i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
E = PGMV_
P + l mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und
b. mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000070_0001
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000070_0002
Formel (II),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht,
wobei
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist,
zur Verstärkung der Duftintensität und zur Verlängerung des Dufts der
Parfümzusammensetzung.
Beispiele
Anwendungsbeispiel 1 : Flüssigwaschmittel
Es wurden zunächst vier identische unparfumierte Flüssigwaschmittel hergestellt. In jedes der vier Flüssigwaschmittel wurden anschließend jeweils 0.45 Gew.-% einer der
Parfümzusammensetzungen PZ-1a, PZ-1 b, PZ-1 c und PZ-1d eingearbeitet, die in Tabelle 1 detailliert beschrieben sind. Die Parfümzusammensetzung PZ-1a entspricht dabei einem handelsüblichen Parfüm ohne die erfindungsgemäßen Technologien (-GMV-KSE), PZ-1 b entspricht einem handelsüblichen Parfüm mit Geruchsmodulatorverbindung (+GMV), aber ohne Kieselsäureester (-KSE), PZ-1 c entspricht einem handelsüblichen Parfüm ohne
Geruchsmodulatorverbindung (-GMV), aber mit Kieselsäureester (+KSE) und PZ-1 d entspricht einem handelsüblichen Parfüm mit Geruchsmodulatorverbindung (+GMV) und mit Kieselsäureester (+KSE).
Tabelle 1: In den Flüssigwaschmitteln enthaltene Parfümzusammensetzungen.
PZ-1a PZ-1 b PZ-1c PZ-1d
-GMV-KSE +GMV-KSE -GMV+KSE +GMV+KSE
Riechstoffe Menge (Gew.-%)
Aldehyd c 14 sog 5.00 5.00 5.00 5.00
Aldehyd c 18 sog 18.75 18.75 18.75 18.75
Allylcapronat 1.25 1.25 1.25 1.25
Amylzimtaldehyd (alpha) 12.50 12.50 12.50 12.50
Decalacton gamma 5.00 5.00 5.00 5.00
Decalacton (delta) 3.75 3.75 3.75 3.75
Dihydrofloriffone td 0.75 0.75 0.75 0.75
Ethylacetat 10.00 10.00 10.00 10.00
Jasmon-cis 0.50 0.50 0.50 0.50
Liffarome 8.75 8.75 8.75 8.75
Linalool 12.50 12.50 12.50 12.50
Phenylethylalkohol 2.50 2.50 2.50 2.30
Dipropylenglycol 18.75 18.55 18.55 18.55
Phenylethylkieselsäureester 0.20 0.20
2-lsopropyl-4-methylthiazol 0.20 0.20
Summe 100.00 100.00 100.00 100.00 Mit den vier Flüssigwaschmitteln, enthaltend die Parfümzusammensetzungen PZ-1a, PZ-1 b, PZ-1 c und PZ-1d, wurde unter folgenden Versuchsbedingungen Wäsche gewaschen:
Waschbedinqunqen
Waschmaschine: Miele Softtronic W1734
Programm: Hauptwaschgang bei 40 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 1200 U/min
Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm
Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20 °C
Luftfeuchtigkeit: 60 % rh.
Die Duftintensität und die Duftprofile der mit den Flüssigwaschmitteln gewaschenen Textilien wurden jeweils zu drei verschiedenen Zeitpunkten beurteilt, nämlich auf einem feuchten
Baumwollfrotteetuch direkt nach der Wäsche, auf demselben Baumwollfrotteetuch nach einem Tag Trocknen und nach vier Tagen Trocknen. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode und unter den gleichen Bedingungen, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurden, wobei der Wert 1 bedeutet, dass nur ein sehr schwacher Duft wahrgenommen wurde und 10 bedeutet, dass ein sehr starker Duft wahrgenommen wurde. Es wurden bei keinem der vier Flüssigwaschmittel wesentliche Unterschiede zwischen den Duftprofilen beobachtet.
Tabelle 2: Bewertung der Duftintensität der mit den vier Flüssigwaschmittel gewaschenen Textilien.
Duftintensität auf Duftintensität nach 1 Duftintensität nach 4 frischer Wäsche Tag Trocknen Tagen Trocknen
PZ-1a 6ti 52 3~Ί
PZ-1 b 7.1 5.9 4.2
PZ-1 c 6.5 5.4 4.5
PZ-1d 7.0 6.9 5.6 Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzungen mit GMV aus Tabelle 1 gegenüber den Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.92.
Um mit einer erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung PZ-1d auf mit dem Flüssigwaschmittel gewaschenen Textilien eine genauso hohe Duftintensität zu erzielen wie mit einer handelsüblichen Parfümzusammensetzung PZ-1 a konnte die Menge der Parfümzusammensetzung PZ-1d im Vergleich zu PZ-1 a um 20 Gew.-% reduziert werden.
Anwendungsbeispiel 2: Feinwaschmittel/Wollwaschmittel
Es wurden zunächst vier identische unparfumierte Fein-/Wollwaschmitteln hergestellt. In jedes der vier Fein-/Wollwaschmitteln wurden anschließend jeweils 0.40 Gew.-% einer der
Parfümzusammensetzungen PZ-2a, PZ-2b, PZ-2c und PZ-2d eingearbeitet, die in Tabelle 3 detailliert beschrieben sind. Die Parfümzusammensetzung PZ-2a entspricht dabei einem handelsüblichen Parfüm ohne die erfindungsgemäßen Technologien (-GMV-KSE), PZ-2b entspricht einem handelsüblichen Parfüm mit Geruchsmodulatorverbindung (+GMV), aber ohne Kieselsäureester (-KSE), PZ-2c entspricht einem handelsüblichen Parfüm ohne
Geruchsmodulatorverbindung (-GMV), aber mit Kieselsäureester (+KSE) und PZ-2d entspricht einem handelsüblichen Parfüm mit Geruchsmodulatorverbindung (+GMV) und mit Kieselsäureester (+KSE).
Tabelle 3: In den Fein-/Wollwaschmitteln enthaltene Parfümzusammensetzungen.
PZ-2a PZ-2b PZ-2c PZ-2d
-GMV-KSE +GMV-KSE -GMV+KSE +GMV+KSE
Riechstoffe Menge (Gew. -%)
Mandarinenaldehyd 0.02 0.02 0.02 0.02
Undecavertol 1.50 1 .50 1.50 1.50
Lilial 3.80 3.80 3.80 3.80
Linalylacetat 2.20 2.20 2.20 2.20
Otbca 1.60 1 .60 1.60 1.60
Aldehyd c 14 sog 5.20 5.20 5.20 5.20
Anisaldehyd 0.50 0.50 0.50 0.50
Aldehyd c 1 1. (en) 0.80 0.80 0.80 0.80
Kresylmethylether (para) 0.10 0.10 0.10 0.10
Jonon beta synth. 1.00 1.00 1.00 1.00
Bromelia 0.20 0.20 0.20 0.20
Cyclohexylsalicylat 5.20 5.20 5.20 5.20
Terpineol 2.00 2.00 2.00 2.00
Ebanol 0.20 0.20 0.20 0.20
Amylzimtaldehyd (alpha) 7.50 7.50 7.50 7.50
Dihydrofloriffone td 0.30 0.30 0.30 0.30
Grapelione 999 p 0.10 0.10 0.10 0.10
Frambinonmethylether 0.20 0.20 0.20 0.20 Rosenoxid 0.10 0.10 0.10 0.10
Ambroxan 0.10 0.10 0.10 0.10
Dihydromyrcenol 2.20 2.20 2.20 2.20
Floramat 1.00 1 .00 1.00 1.00
Sandelice 1.30 1 .30 1.30 1.30
Undecatrien 10 %ig in DPG 0.50 0.50 0.50 0.50
Boisambrene forte 1.80 1 .80 1.80 1.80
Isoraldein 70 3.00 3.00 3.00 3.00
Propidyl 3.50 3.50 3.50 3.50
Irolene p 1 %ig in DPG 0.20 0.20 0.20 0.20
Farenal 0.20 0.20 0.20 0.20
Styrolylacetat 3.00 3.00 3.00 3.00
Dimethylanthranilat 0.05 0.05 0.05 0.05
Amylsalicylat 4.00 4.00 4.00 4.00
Iso E Super 5.00 5.00 5.00 5.00
Acedyl 4.50 4.50 4.50 4.50
Isobornylacetat 5.00 5.00 5.00 5.00
Benzylacetat 2.00 2.00 2.00 2.00
Methylbenzoat 0.50 0.50 0.50 0.50
Herbavert 0.50 0.50 0.50 0.50
Mandarinenoel 2.00 2.00 2.00 2.00
Galbascone bht 0.10 0.10 0.10 0.10
Citronellol rein 8.00 8.00 5.00 5.00
Geraniol rein 5.00 5.00 3.00 3.00
Dipropylenglycol 14.03 13.48 14.03 13.48
Paprika-Erbsen Pyrazin
0.05 - 0.05
0.01 %ig in DPG
Mercapto-8-menthene-1 para
0.30 - 0.30
0.05 %ig in DPG
3-(Methylthio)-1-hexanol
0.20 - 0.20
1 %ig in DPG
Citronellylkieselsäureester — 3.00 3.00
Geranylkieselsäureester 2.00 2.00
Summe 100.00 100.00 100.00 100.00
Mit den vier Fein-/Wollwaschmitteln, enthaltend die Parfümzusammensetzungen PZ-2a, PZ-2b, PZ-2c und PZ-2d, wurde unter folgenden Versuchsbedingungen Wäsche gewaschen: Waschbedinqunqen
Waschmaschine: Miele Softtronic W1734
Programm: Wollwaschgang bei 30 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 800 U/min
Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm
Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20 °C
Luftfeuchtigkeit: 60 % rh.
Die Duftintensität und die Duftprofile der mit den Fein-/Wollwaschmitteln gewaschenen Textilien wurden jeweils zu drei verschiedenen Zeitpunkten beurteilt, nämlich auf einem feuchten
Baumwollfrotteetuch direkt nach der Wäsche, auf demselben Baumwollfrotteetuch nach einem Tag Trocknen und nach vier Tagen Trocknen. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode und unter den gleichen Bedingungen, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurden, wobei der Wert 1 bedeutet, dass nur ein sehr schwacher Duft wahrgenommen wurde und 10 bedeutet, dass ein sehr starker Duft wahrgenommen wurde. Es wurden bei keinem der vier Fein- /Wollwaschmittel wesentliche Unterschiede zwischen den Duftprofilen beobachtet.
Tabelle 4: Bewertung der Duftintensität der mit den vier Fein-/Wollwaschmitteln gewaschenen Textilien.
Duftintensität auf Duftintensität nach 1 Duftintensität nach 4 frischer Wäsche Tag Trocknen Tagen Trocknen
PZ-2a 7.1 5.6 4.2
PZ-2b 7.3 5.9 4.5
PZ-2c 7.5 6.2 4.7
PZ-2d 7.8 7.3 5.9
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzungen mit GMV aus Tabelle 3 gegenüber den Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.69. Um mit einer erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung PZ-2d auf mit den Fein- /Wollwaschmittel gewaschenen Textilien eine genauso hohe Duftintensität zu erzielen wie mit einer handelsüblichen Parfümzusammensetzung PZ-2a konnte die Menge der
Parfümzusammensetzung PZ-2d gegenüber PZ-2a in dem Fein-/Wollwaschmittel um 33 Gew.-% reduziert werden, wogegen die Parfümzusammensetzungen PZ-2b und PZ-2c maximal eine Einsparung von 20 Gew.-% ermöglichten.
Anwendungsbeispiel 3: Weichspüler
Es wurden zunächst vier identische unparfümierte Weichspüler hergestellt. In jeden der vier Weichspüler wurden anschließend jeweils 0.90 Gew.-% einer der Parfümzusammensetzungen PZ- 3a, PZ-3b, PZ-3c und PZ-3d eingearbeitet, die in Tabelle 5 detailliert beschrieben sind. Die Parfümzusammensetzung PZ-3a entspricht dabei einem handelsüblichen Parfüm ohne die erfindungsgemäßen Technologien (-GMV-KSE), PZ-3b entspricht einem handelsüblichen Parfüm mit Geruchsmodulatorverbindung (+GMV), aber ohne Kieselsäureester (-KSE), PZ-3c entspricht einem handelsüblichen Parfüm ohne Geruchsmodulatorverbindung (-GMV), aber mit
Kieselsäureester (+KSE) und PZ-3d entspricht einem handelsüblichen Parfüm mit
Geruchsmodulatorverbindung (+GMV) und mit Kieselsäureester (+KSE).
Tabelle 5: In den Weichspülern enthaltene Parfümzusammensetzungen.
PZ-3a PZ-3b PZ-3c PZ-3d
-GMV-KSE +GMV-KSE -GMV+KSE +GMV+KSE
Riechstoffe Menge (Gew. -%)
Hexylzimtaldehyd (alpha) 5.20 5.20 5.20 5.20
Lilial, lysmeral 3.80 3.80 3.80 3.80
Ethylfruitat 1 .00 1.00 1.00 1.00
Otbca 2.50 2.50 2.50 2.50
Styrolylacetat 1 .00 1.00 1.00 1.00
Hedione 5.20 5.20 5.20 5.20
Nopylacetat 4.50 4.50 4.50 4.50
Citronellylacetat 0.50 0.50 0.50 0.50
Decalacton gamma 3.00 3.00 3.00 3.00
Benzylsalicylat 3.00 3.00 3.00 3.00
Linalool 9.00 9.00 9.00 9.00
Dihydromyrcenol 2.00 2.00 2.00 2.00
Helional 0.30 0.30 0.30 0.30
Hexylacetat 2.20 2.20 2.20 2.20
Dynascon pur 0.05 0.05 0.05 0.05
Allylheptanoat -
0.15 0.15 0.15 0.15 allyloenanthat
Rosenoxid 0.25 0.25 0.25 0.25
Aldehyd c 08 0.02 0.02 0.02 0.02 Damascone beta 0.02 0.02 0.02 0.02
Hexylisobutyrat 0.45 0.45 0.45 0.45
Ethylacetat 1 .05 1.05 1.05 1.05
Damascone alpha 0.02 0.02 0.02 0.02
Methyloctincarbonat 0.03 0.03 0.03 0.03
Aldehyd c 16 sog 0.10 0.10 0.10 0.10
Aldehyd c 14 sog 5.50 5.50 5.50 5.50
Isoamylacetat 0.02 0.02 0.02 0.02
Alkohol c 08 0.02 0.02 0.02 0.02
Dihydrofloriffone td 0.40 0.40 0.40 0.40
Triplal 0.60 0.60 0.60 0.60
Orangenoel hell 5.50 5.50 5.50 5.50
Dmbcb 0.15 0.15 0.15 0.15
Hexylsalicylat 0.10 0.10 0.10 0.10
Nectaryl 1.20 1 .20 1.20 1.20
Hexylbutyrat 0.20 0.20 0.20 0.20
Geranylacetat 0.75 0.75 0.75 0.75
Allylcapronat 0.80 0.80 0.80 0.80
Manzanat 0.10 0.10 0.10 0.10
Dipropylenglycol 34.07 33.32 34.07 33.32
Hexenol 0.25 0.25 0.15 0.15
Citronellol rein 5.00 5.00 2.00 2.00
Maltol 3 %ig in DPG 0.05 0.05
Trithioaceton 1 %ig in DPG - 0.05 0.05
Mercapto-8-menthene-1 para
0.15 - 0.15
0.05 %ig in DPG
2-lsopropyl-4-methylthiazole
0.45 - 0.45
1 %ig in DPG
Paprika-Erbsen Pyrazin
0.05 - 0.05
0.01 %ig in DPG
Citronellylkieselsäureester 3.00 3.00
Hexenylkieselsäureester 0.10 0.10
Summe 100.00 100.00 100.00 100.00
Mit den vier Weichspülern, enthaltend die Parfümzusammensetzungen PZ-3a, PZ-3b, PZ-3c und PZ-3d, wurde unter folgenden Versuchsbedingungen Wäsche gewaschen: Waschbedinqunqen
Waschmaschine: Miele Softtronic W1734
Programm: Hauptwaschgang bei 40 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 1200 U/min
Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm
Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20 °C
Luftfeuchtigkeit: 60 % rh.
Die Duftintensität und die Duftprofile der mit den Weichspülern gewaschenen Textilien wurden jeweils zu drei verschiedenen Zeitpunkten beurteilt, nämlich auf einem feuchten
Baumwollfrotteetuch direkt nach der Wäsche, auf demselben Baumwollfrotteetuch nach einem Tag Trocknen und nach vier Tagen Trocknen. Die Bewertung erfolgte nach der gleichen Methode und unter den gleichen Bedingungen, die zur Bestimmung des Effizienzfaktors verwendet wurden, wobei der Wert 1 bedeutet, dass nur ein sehr schwacher Duft wahrgenommen wurde und 10 bedeutet, dass ein sehr starker Duft wahrgenommen wurde. Es wurden bei keinem der vier Weichspüler wesentliche Unterschiede zwischen den Duftprofilen beobachtet.
Tabelle 6: Bewertung der Duftintensität der mit den vier Weichspülern gewaschenen Textilien.
Duftintensität auf Duftintensität nach 1 Duftintensität nach 4 frischer Wäsche Tag Trocknen Tagen Trocknen
PZ-3a 8.5 6.6 6.0
PZ-3b 8.6 6.9 6.4
PZ-3c 8.9 7.3 6.7
PZ-3d 9.2 8.4 7.9
Der Effizienzfaktor E für die Parfümzusammensetzungen mit GMV aus Tabelle 5 gegenüber den Parfümzusammensetzung ohne GMV beträgt 1.92.
Um mit einer erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung PZ-3d auf mit den Weichspülern gewaschenen Textilien eine genauso hohe Duftintensität zu erzielen wie mit einer handelsüblichen Parfümzusammensetzung PZ-3a konnte die Menge der Parfümzusammensetzung PZ-3d gegenüber der Parfümzusammensetzung PZ-3a in dem Weichspüler um 30 Gew.-% reduziert werden, wogegen die Parfümzusammensetzungen PZ-3b und PZ-3c maximal eine Einsparung von 25 Gew.-% ermöglichten.

Claims

Patentansprüche
1. Parfümzusammensetzung enthaltend
a. mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne
Geruchsmodulatorverbindung
i. bezogen auf die gesamte Parfümzusammensetzung, in einer Menge von 2 Gew.- % bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii. mindestens 1 Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom
ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii. ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Parfümzusammensetzung durch die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird:
5
P + l mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt
und
b. mindestens einen Kieselsäureester gemäß der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000083_0001
Formel (I)
und/oder der allgemeinen Formel (I I)
Figure imgf000083_0002
m Formel (I I),
wobei
R für Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe, einen Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder OR5 steht; und
R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 25
Kohlenstoffatomen stehen; und
n für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 50 steht; und
m für einen Wert aus dem Bereich 1 bis 20 steht, ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R2 bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome substituiert sein können; und
mindestens einer der Reste R2 bis R5 aus einem Duftstoffalkohol hervorgegangen ist.
2. Parfümzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl- 3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), Ethyl-2- mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4-Methylthio-4- methyl-pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2- Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3- methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8- thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 2,2,4,4, 6, 6-Hexamethyl- 1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2- Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3- (methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2- Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40- 4), 4-(4,8-Dimethyl-3Jnonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS- Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-1-on (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1 -61-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2- Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS- Nr. 13623-1 1-5), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5-thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 3-Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS- Nr. 136954-22-8), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06- 4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2- Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2- Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S- Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3- propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis- (Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3- (Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2,3- Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(1-Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Methylbutan-1-thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4-mercapto-pentan-2-on (CAS-Nr. 19872- 52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4- Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3-Methyl- 2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58- 0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5- Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2- Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5- Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3- tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43- 3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2- Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2-Acetyl-3- ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3- Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5- Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto- 2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45- 6), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2- Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2- (methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 2-Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), Ethyl-2-methyl-2- methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3- Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507-09-5), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3- 1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271
Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498- 32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4- Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541 -58-2), 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2,4,6- Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3-Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86- 1 ), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031 -15-7), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616- 51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S- Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2- Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2- Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1 -Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2-(sec-Butyl)-4,5-dimethyl-3- thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4-Allyl- 2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2- Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2- Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4),
Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Ethyl-4,5- dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0),
Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3- Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ).
3. Parfümzusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III),
Figure imgf000086_0001
Formel (III),
wobei
- X für Stickstoff, Schwefel oder CR8; und stoff, Schwefel oder NR10; und
R6, R7 und R 0 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R8 und R9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (III) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (III), das mit R9 verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 0 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
4. Parfümzusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV),
Figure imgf000087_0001
el (IV),
wobei
- X für Stickstoff oder CR13; und
- Y für Stickstoff, CR16 oder CR 6R17; und
R und R 3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen; und
R 2 und R 4 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (IV) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R 2 verknüpft ist,
beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (IV), das mit R verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R und R 2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (IV) gemeinsam eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R 2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
wenn Y für CR 6R17 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R verbunden ist und Y keine Doppelbindung ist.
Parfümzusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (V),
Figure imgf000088_0001
rmel (V),
wobei
X für CHR 9, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
- Y für CHR2 , Schwefel, CR21 R22 oder eine Carbonylgruppe; und
R 8, R 9 und R22 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 8 bis R22 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R22 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
Parfümzusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (VI),
Figure imgf000088_0002
wobei
R23 und R24 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R25 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R23 bis R25 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R23 bis R25 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können )e, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (VI) nicht 3-Mercapto-1-hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3- Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83-0) ist.
7. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der
Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal
1 :299 eingesetzt wird.
8. Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 25 mol-%, vorzugsweise mindestens 35 mol-% und am meisten bevorzugt sogar mindestens 50 mol-% der Reste R2 bis R5 des mindestens einen Kieselsäureesters gemäß der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) aus einem Duftstoffalkohol, ausgewählt aus der Gruppe 2,6- Dimethylheptan-2-ol (CAS-Nr. 13254-34-7), 2-Methyl-1-butanol (CAS-Nr. 137-32-6), 2-Methyl-1- pentanol (CAS-Nr. 105-30-6), 2-Phenoxyethanol (CAS-Nr. 122-99-6), 2-Phenylethylalkohol (CAS- Nr. 60-12-8), 2-Phenylpropanol (CAS-Nr. 1 123-85-9), 2-tert-Butylcyclohexanol (CAS-Nr. 13491- 79-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexanol (CAS-Nr. 1 16-02-9), 3,7-Dimethyl-7-methoxyoxtan-2-ol (CAS- Nr. 41890-92-0), 3-Hexanol (CAS-Nr. 623-37-0), 3-Methyl-5-phenylpentanol (CAS-Nr. 55066-48- 3), 3-Octanol (CAS-Nr. 589-98-0), 3-Phenyl-1-propanol (CAS-Nr. 122-97-4), 4-Hepten-1-ol (CAS- Nr. 6191-71 -5), trans-4-lsopropylcyclohexanol (CAS-Nr. 15890-36-5), 4-tert-Butycyclohexanol (CAS-Nr. 98-52-2), 6,8-Dimethyl-2-nonanol (CAS-Nr. 70214-77-6), 6-Nonen-1-ol (CAS-Nr. 35854-
86- 5), 9-Decen-1-ol (CAS-Nr. 13019-22-2), alpha-Methylbenzylalkohol (CAS-Nr. 13323-81-4), alpha-Terpineol (CAS-Nr. 98-55-5), Amylsalicylat (CAS-Nr. 2050-08-0), Anisalkohol (CAS-Nr. 105- 13-5), Benzylalkohol (CAS-Nr. 100-51-6), Benzylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-58-1 ), beta-Terpineol (CAS-Nr. 138-87-4), Butylsalicylat (CAS-Nr. 2052-14-4), cis-3-Hexenol (CAS-Nr. 928-96-1 ), Citronellol (CAS-Nr. 106-22-9), Cyclohexylsalicylat (CAS-Nr. 25485-88-5), Decanol (CAS-Nr. 1 12- 30-1 ), Dihydromyrcenol (CAS-Nr. 18479-58-8), Dimethylbenzylcarbinol (CAS-Nr. 100-86-7), 2,6- Dimethyl-4-heptanol (CAS-Nr. 108-82-7), Dimethyloctanol (CAS-Nr. 106-21-8),
Dimethylphenylcarbinol (CAS-Nr. 617-94-7), Dimethylphenylethylcarbinol (CAS-Nr. 103-05-9), Ethylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-61-6), Ethylvanillin (CAS-Nr. 121-32-4), Eugenol (CAS-Nr. 97-53-0), Farnesol (CAS-Nr. 4602-84-0), gamma-Phenylpropylalkohol (CAS-Nr. 122-97-4), Geraniol (CAS- Nr. 106-24-1 ), Heptanol (CAS-Nr. 1 1 1 -70-6), Hexylsalicylat (CAS-Nr. 6259-76-3), Hinokitiol (CAS- Nr. 499-44-5), Hydroxycitronellol (CAS-Nr. 107-74-4), Isoborneol (CAS-Nr. 124-76-5), Isoeugenol (CAS-Nr. 97-54-1 ), Isopulegol (CAS-Nr. 89-79-2), Linalool (CAS-Nr. 78-70-6), Menthol (CAS-Nr. 89-78-1 ), Methylphenylcarbinol (CAS-Nr. 98-85-1 ), Myrtenol (CAS-Nr. 515-00-4), Nerol (CAS-Nr. 106-25-2), n-Hexanol (CAS-Nr. 1 1 1-27-3), Nonanol (CAS-Nr. 143-08-8), Octanol (CAS-Nr. 1 1 1-
87- 5), para-Menthan-7-ol (CAS-Nr. 5502-75-0), Phenol (CAS-Nr. 108-95-2), Phenoxyethylalkohol (CAS-Nr. 122-99-6), Phenylethylalkohol (CAS-Nr. 85-27-8), Phenylsalicylat (CAS-Nr. 1 18-55-8), (CAS-Nr. 98-85-1 ), Tetrahydrogeraniol (CAS-Nr. 1333-49-9), Tetrahydrolinalool (CAS-Nr. 78-69-3), Thymol (CAS-Nr. 89-83-8), trans-2-cis-6-Nonadienol (CAS-Nr. 557-48-2), trans-2-Hexen-1-ol (CAS-Nr. 928-95-0), trans-2-Nonen-1-ol (CAS-Nr. 31502-14-4), trans-2-Octen- 1-ol (CAS-Nr. 18409-17-1 ), Undecanol (CAS-Nr. 1653-30-1 ), Vanillin (CAS-Nr. 121-33-5), Zimtalkohol (CAS-Nr. 104-54-1 ), 10-Undecen-1 -ol (CAS-Nr. 1 12-43-6) und Mischungen daraus hervorgegangen ist.
9. Konsumentenprodukt enthaltend eine Parfümzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
10. Konsumentenprodukt nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Konsumentenprodukt ein Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel ist und mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen und/oder nichtionischen Tensiden, enthält.
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