WO2017038552A1 - 安定剤化合物、液晶組成物および表示素子 - Google Patents

安定剤化合物、液晶組成物および表示素子 Download PDF

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青木　良夫
礼貴 細野
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    • C09K19/3483—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a non-aromatic ring
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    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to a stabilizer compound.
  • Liquid crystal display elements are used in clocks, calculators, various electrical equipment for food, various measuring equipment, automotive panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, clocks, advertisement display boards, and the like.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), DS (dynamic light scattering), GH (guest / host), and IPS (in-plane switching).
  • Type OCB (optical compensation birefringence) type, ECB (voltage controlled birefringence type), VA (vertical alignment) type, CSH (color super homeotropic) type, and the like.
  • the driving method include static driving, multiplex driving, simple matrix method, active matrix (AM) method driven by TFT (Thin Film Transistor), TFD (Thin Film Diode), and the like.
  • display systems such as the IPS type and the VA type by AM driving are particularly used for applications such as a display element that is melted at a high speed and a high viewing angle, such as a television.
  • Nematic liquid crystal compositions used in these display systems are required to have low voltage driving, high-speed response, and a wide operating temperature range. That is, the absolute value of ⁇ is large, the viscosity ( ⁇ ) is low, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is required. Further, from the setting of ⁇ n ⁇ d, which is the product of refractive index anisotropy ( ⁇ n) and cell gap (d), it is necessary to adjust ⁇ n of the liquid crystal composition to an appropriate range according to the cell gap. In addition, when applying a liquid crystal display element to a television or the like, since high-speed response is important, a liquid crystal composition having a low viscosity ( ⁇ ) and a small ⁇ 1 is required.
  • the liquid crystal compositions used for liquid crystal display elements are required to be stable against external stimuli such as moisture, air, heat, and light. If the stability against external stimuli is impaired, display defects such as image sticking and display unevenness occur in the liquid crystal display element.
  • a high voltage holding ratio VHR
  • VHR can be maintained high by adding an antioxidant, an ultraviolet absorber or a light stabilizer to a liquid crystal composition (see Patent Documents 1 to 3).
  • the problem to be solved by the present invention is a compound that prevents deterioration of the liquid crystal composition by being added to the liquid crystal composition, has high compatibility with the liquid crystal composition, and does not impair the storage stability of the liquid crystal composition Is to provide.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, —O., Or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH present in the alkyl group.
  • 2 -, -CH 2 is not directly attached to the nitrogen atom adjacent to R 1 - are each independently -O -, - S -, - CO -, - CO-O -, - O-CO -, - CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO— CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —Si (CH 3 ) 2 —, trans 1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group or It may be substituted by a
  • R 6 , R 7 and R 8 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
  • One or two or more non-adjacent two or more —CH 2 — present in the alkyl group are each independently —O—, —S—, —CO—, —CO—O—, — O—CO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH— OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —Si (CH 3 ) 2 —, trans 1,4-cyclohexylene group, 1 , 4-phenylene group or naphthalene-2,6-
  • n represents the same number that n represents, m1 and m2 each independently represents an integer of 0 to 3, while m1 + m2 represents an integer of 1, 2, 4 to 6, n represents an integer of 1 to 10, but when there are a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , m 1 , m 2 and -G 1 -G 2- , they are the same. Or different. ) And a composition containing the compound and a display element are also provided.
  • the compound according to the present invention is useful as a component of a liquid crystal composition because it prevents deterioration of the liquid crystal composition due to light, has high compatibility with the liquid crystal composition, and does not impair the storage stability of the liquid crystal composition. It is.
  • the liquid crystal composition and the liquid crystal display element containing the compound of the present invention exhibit UV resistance and have a high VHR, so that display defects such as image sticking and display unevenness do not occur or are suppressed, and display quality is excellent. A liquid crystal display element can be obtained.
  • the liquid crystal composition in the present invention contains one or more compounds represented by the general formula (I).
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 2 to 20 carbon atoms from the viewpoint of compatibility with the liquid crystal composition.
  • the alkenyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group, alkoxy group or alkenyl group is preferably linear or molecular, and preferably linear.
  • a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is particularly preferable.
  • a hydrogen atom or a hydroxyl group is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
  • R 2 and R 3 and R 5 carbon atoms independently attached to a carbon atom bonded directly to the nitrogen atom present in the ring structure
  • the alkyl group is preferably 1 to 4 alkyl groups, and particularly preferably a methyl group from the viewpoints of availability of raw materials and stability of the compound.
  • R 2 and R 3 and / or R 4 and R 5 are preferably bonded to each other to form a ring structure.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 directly bonded to a carbon atom not directly bonded to a nitrogen atom present in the ring structure are each independently a hydrogen atom Or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of availability of raw materials and stability of the compound. Or it is especially preferable that it is a methyl group.
  • G 1 -G 2 is
  • R 6 , R 7 and R 8 in the group are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 carbon atom. It is preferably an alkyl group of ⁇ 8, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of production.
  • the alkyl group is preferably linear or molecular, and preferably linear.
  • G 1 -G 2 is preferably —CH 2 —CH— or —CH ⁇ C—, and from the viewpoint of stability of the compound, it is preferably —CH 2 —CH—. Particularly preferred.
  • R 6 , R 7 and R 8 are preferably each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the methyl group is particularly preferable from the viewpoint of availability of raw materials and stability of the compound.
  • m1 and m2 each independently preferably represent an integer of 1 to 3, preferably 1.
  • m1 + m2 preferably represents 2,4 to 6, more preferably 2,4,5, and more preferably 2.
  • m1 + m2 represents 1, it is preferable that m1 represents 0 and m2 represents 1.
  • m1 + m2 represents 2
  • m1 represents 1 and m2 represents 1.
  • n is preferably an integer of 1 to 4 from the viewpoint of compatibility with the liquid crystal composition. In order to improve the storage stability of the liquid crystal composition, n is preferably 1 or 2. Moreover, in order to improve the photodegradation prevention capability, 3 or 4 is preferable because the number of hindered amine structures per unit weight increases.
  • U preferably represents a hydrogen atom or a monovalent to tetravalent organic group.
  • the compound represented by general formula (I) is preferably a compound represented by general formula (Ia) to general formula (Ig).
  • R 21, R 31 , R 41 , R 51 , R 2c1 to R 2f1 , R 3c1 to R 3f1 , R 4c1 to R 4f1 , R 5c1 to R 5f1 , R 6g1 and R 7g1 are each independently an alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 2c2 to R 2f2 , R 3c2 to R 3f2 , R 4c2 to R 4f2 , R 5c2 to R 5f2 , R 2e3 , R 2f3 , R 3e3 and R 3f3 each independently represents a hydrogen atom or a carbon atom number Represents an alkyl group of 1 to 8.)
  • U is preferably a group represented by general formula (U-1).
  • One or two or more non-adjacent —CH 2 — groups that may be substituted with a group independently of each other —O—, —S—, —CO—, —COO -, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-
  • W represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, or a 1-10 valent organic group.
  • Z u1 and Z u2 are —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CO—NH—, —COO—CH ⁇ CH—, from the viewpoint of ease of production.
  • Sp u1 is preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and a single bond or an alkylene group present in the alkylene group.
  • Two or more non-adjacent —CH 2 — and —CH 2 — that are not directly bonded to Z u1 adjacent to Sp u1 are independently —O—, —COO— , —OCO— , —CH ⁇ . It may be substituted with CH— or —C ⁇ C—.
  • Sp u1 is preferably a single bond.
  • a u1 is 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4
  • Pu1 is preferably an integer of 0 to 3, and preferably an integer of 1 to 3, in view of compatibility with the liquid crystal composition and ease of production.
  • nu1 represents the same number as n in the general formula (I).
  • W preferably represents a hydrogen atom or a mono- to tetravalent organic group, but the valence of W is the same as the number represented by n in formula (I). For example, when n in the general formula (I) represents 1, that is, when nu1 in the general formula (U-1) is 1 and the valence of W is 1, the general formula (U-1) is
  • Z u1 in the general formula (U-1) is bonded to G 2 in the general formula (I).
  • Z u1 is a single bond
  • Sp u1 is a single bond
  • pu1 represents 0, a structure in which G 2 in general formula (I) and W in general formula (U-1) are combined.
  • Z u1 is a single bond
  • Sp u1 is a single bond
  • pu1 represents an integer of 1 to 3
  • G 2 in general formula (I) and general formula (U-1 a u1 becomes a structure which binds in).
  • a structure including —O—O—, —NH—O—, —O—NH—, —O—S—, and —S—O— groups is not obtained.
  • the general formula (I) when n in the general formula (I) represents 1, that is, when nu1 in the general formula (U-1) is 1 and the valence of W is 1, the general formula (I W in U-1) is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • one or two or more non-adjacent —CH 2 — present in the alkyl group are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, — OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—. , —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ C -, - OCF 2 -, - CF 2 O-, or may be substituted by -C ⁇ C-.
  • W preferably represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • n in general formula (I) represents 1, specifically, compounds represented by the following formulas (I-1-1) to (I-1-109) are preferable.
  • C n C (2n + 1) in the above formula may be linear or branched.
  • the general formula (I W in U-1) preferably represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — present in the alkylene group are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF—, —OCF 2 — , —CF 2 O—, or —C ⁇ C—.
  • W is (a) 1,4-cyclohexylene group (the one present in the group -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- Good.) (B) a 1,4-phenylene group (one —CH ⁇ present in the group or two or more non-adjacent —CH ⁇ may be replaced by —N ⁇ ) and (c) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2 , 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, one —CH ⁇ or two or more non-adjacent —CH ⁇ may be replaced by —N ⁇ .
  • the group (a), the group (b) and the group (c) are each independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfura.
  • Nyl nitro, cyano, isocyano, amino, hydroxyl, mercapto, methylamino, dimethylamino, diethylamino, diisopropylamino, trimethylsilyl, dimethylsilyl, thioisocyano or from 1 carbon atom 12 alkyl groups may be substituted, and one or two or more non-adjacent —CH 2 — groups present in the alkyl group are each independently —O—, —S—, —CO—.
  • W in the general formula (U-1) preferably represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
  • the alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • one or two or more non-adjacent —CH 2 — present in the alkylene group are each independently —O—, —COO—, —OCO—, —CH ⁇ CH— or —C. It may be substituted with ⁇ C-.
  • W represents 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1, It preferably represents a 4-diyl group, a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group, and these groups are each independently It is preferably unsubstituted, and may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.
  • R 2a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and m 2a represents an integer of 0 to 10.
  • R 2a preferably represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • m 2a preferably represents an integer of 1 to 7.
  • the general formula (I-2-a) represents the following general formula (I-2-a1).
  • R 1 represents the same meaning as R 1 in the general formula (I)
  • R 2a has the same meaning as R 2a in formula (I-2a)
  • m 2a1 is 0-9 Represents an integer.
  • n represents 2 in the general formula (I)
  • compounds represented by the following formulas (I-2-1) to (I-2-129) are preferable.
  • W in U-1) represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 present in the carbon atom in the hydrocarbon group.
  • W is more preferably a group selected from the groups represented by formulas (W3-1) to (W3-12).
  • R w31 and R w32 represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more —CH 2 — present in the alkyl group are each independently selected. May be substituted with —O—, —S—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CO—O—, —O—CO—, and the hydrogen atom in the cyclic structure is fluorine.
  • Atom chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group , A trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms may be substituted, and one or not present in the alkyl group Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—.
  • R w31 and R w32 preferably represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and are preferably linear.
  • formulas (W3-4) to (W3-12) are preferably each independently unsubstituted, and the hydrogen atoms in the formulas (W3-4) to (W3-12) are cyano groups , Fluorine atom, chlorine atom, methyl group or methoxy group may be substituted.
  • n in the general formula (I) represents 3 specifically, compounds represented by the following formulas (I-3-1) to (I-3-69) are preferable.
  • W in U-1) represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent —CH 2 present in the carbon atom in the hydrocarbon group.
  • W is more preferably a group selected from the groups represented by formulas (W4-1) to (W4-21).
  • the hydrogen atom in the cyclic structure is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino.
  • —CH 2 — Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—.
  • the composition containing one or more compounds represented by general formula (I) preferably has a liquid crystal phase at room temperature.
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably contained in the composition at a lower limit of 0.01% or more, preferably 0.02% or more, and 0.03% or more.
  • it contains 0.05% or more, preferably 0.07% or more, preferably 0.1% or more, preferably 0.15% or more, 0.2 % Or more, preferably 0.25% or more, preferably 0.3% or more, preferably 0.5% or more, and preferably 1% or more.
  • the upper limit is preferably 5% or less, preferably 3% or less, preferably 1% or less, preferably 0.5% or less, and 0.45% or less. It is preferable to contain 0.4% or less, preferably 0.35% or less, preferably 0.3% or less, preferably 0.25% or less. 2% or less, preferably 0.15% or less, preferably 0.1% or less, preferably 0.07% or less, preferably 0.05% or less It is preferable to contain 0.03% or less.
  • the content is preferably 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.3% by mass, Particularly preferred is 0.05 to 0.25% by mass. More specifically, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperatures, the content is preferably 0.01 to 0.1% by mass.
  • composition containing the compound represented by the general formula (I) may contain a compound having a liquid crystal phase in addition to the compound represented by the general formula (I), or a compound having no liquid crystal phase. It may contain.
  • R 1, R 6 ⁇ R 8, n and U each independently represent the same meaning as R 1, R 6 ⁇ R 8 , n and U in general formula (I)
  • R 21, R 31 , R 41 , R 51 , R 2c1 to R 2f1 , R 3c1 to R 3f1 , R 4c1 to R 4f1 , R 5c1 to R 5f1 , R 6g1 and R 7g1 are each independently an alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 2c2 to R 2f2 , R 3c2 to R 3f2 , R 4c2 to R 4f2 , R 5c2 to R 5f2 , R 2e3 , R 2f3 , R 3e3 and R 3f3 each independently represents a hydrogen atom or a carbon atom number 1 to 8 alkyl groups are represented.
  • the compound represented by the general formula (S-2) can be obtained by reacting the compound represented by the general formula (S-1) with bromine.
  • the compound represented by the general formula (S-3) can be obtained by reacting the compound represented by the general formula (S-2) with a base such as sodium methoxide.
  • a base such as sodium methoxide.
  • the compound represented by the general formula (Ia) may be obtained directly without going through the compound represented by the general formula (S-4).
  • the compound represented by the general formula (S-4) is obtained by allowing hydrogen or R 8 H to act on the compound represented by the general formula (S-3) in the presence of a catalytic amount of palladium carbon.
  • An alcohol form is obtained by allowing a hydride reducing agent to act on the compounds represented by the general formulas (S-3) and (S-4).
  • the general formulas (S-3) and (S-4) are hydrolyzed with a base and reacted with silver and bromine to obtain a reduced carbon brominated product.
  • an aldehyde form can be obtained, and then an olefin form can be obtained by reacting with various phosphonium salts, and by reacting with palladium carbon under hydrogen pressure, Can be converted to a single bond.
  • general formula (Ib) or (Ia) can be obtained by various functional group transformations.
  • amine, amide, carbamate, imide, sulfonamide, guanidine, hydrazone, hydrazide, hydrazine, heterocyclic amine, salts thereof, carbonate, metal hydride, metal alkoxide or alkyl metals are preferable.
  • a metal hydride, metal alkoxide, or hydrazide salt that has a basicity of pKa 15.0 or more and a low nucleophilicity is more preferable.
  • Examples include lithium diisopropylamide, sodium hydride, tert-butoxypotassium, potassium hexamethyldisilazide, lithium hexamethyldisilazide, lithium tetramethylpiperidine and the like. Moreover, only one type of base may be used, or two or more types may be used.
  • the compound represented by the general formula (S-7) includes, for example, an experimental chemistry course (edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruzen Co., Ltd.), Organic Synthesis (A John Wiley & Sons, Inc., Publication), and Bilstein Handbook of Organic. Chemistry (described in Beilstein-Institut futer Literator der Organischen Chemie, Springer-Verlag Berlin and HeidelbergGmbH & Co.K), and Fess'Resent. r (Chemical Abstracts Service, American Chemical Society), can be derived to the compound represented by Reaxys formula by using the reaction conditions listed in the database of (Elsevier Ltd.), etc. (I-c).
  • a compound represented by the general formula (S-7) is reacted with paratoluenesulfonylhydrazine to obtain a hydrazone, and then an alkyl metal such as butyllithium is allowed to act to produce alkenyllithium. Thereafter, a compound represented by the general formula (Id) can be obtained by causing various electrophiles to act or performing functional group conversion.
  • electrophiles and functional group transformation examples include experimental chemistry courses (edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruzen Co., Ltd.), Organic Synthesis (A John Wiley & Sons, Inc., Publication), and Bielstein Handbook of Organic-Christian-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemistry-Chemical Institution futer Literator der Organischen Chemie, Springer-Verlag Berlin and Heidelberg GmbH & Co.K, Fiesers' Regents for Organic Principles and others. mical Abstracts Service, American Chemical Society), may be used a substrate and reaction conditions listed in databases such as Reaxys (Elsevier Ltd.).
  • the compound represented by the general formula (S-9) can be obtained by reacting the compound represented by the general formula (S-8) with hydroxyamine in the presence of a catalytic amount of a Lewis acid, for example, iron (III) chloride. can get.
  • a Lewis acid for example, iron (III) chloride.
  • the compound represented by the general formula (S-11) can be obtained by allowing the corresponding Grignard reagent to act on the compound represented by the general formula (S-10).
  • reaction conditions other than those described in the above steps include, for example, Experimental Chemistry Course (edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruzen Co., Ltd.), Organic Synthesis (A John Wiley & Sons, Inc., Publication), and Bilstein Handbook of Organic Chemistry (Chemical Chemistry). -Described by Institut Futeriter der Organischen Chemie, Springer-Verlag Berlin and Heidelberg GmbH, Co. K, Fiesers' Reagents for Organic Science. racts Service, American Chemical Society), include those listed in databases such as Reaxys (Elsevier Ltd.).
  • a reaction solvent can be appropriately used in each step.
  • the solvent include ethanol, tetrahydrofuran, toluene, dichloromethane, water and the like.
  • a phase transfer catalyst can be added.
  • the phase transfer catalyst include benzyltrimethylammonium bromide and tetrabutylammonium bromide.
  • purification can be performed as necessary.
  • the purification method include chromatography, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, and liquid separation treatment.
  • Specific examples of the purification agent include silica gel, NH 2 silica gel, alumina, activated carbon and the like.
  • Example 3 (Compound (I-1-7a)) to Example 26 (Compound (I-4-86)) was manufactured.
  • Example 28 (Compound (I-2-43)) to Example 32 (Compound (I-3-55)) ) was manufactured.
  • Example 34 (Compound (I-1-99a)) to Example 63 (Compound (I-4-56)) was manufactured.
  • Example 65 (Compound (I-1-33)) to Example 74 (Compound (I-3-31)) ) was manufactured.
  • Measured characteristics of the liquid crystal composition containing any of the compounds obtained in Examples 1 to 74 are as follows.
  • VHR A voltage holding ratio (%) at 333 K was evaluated in three stages under the conditions of a frequency of 60 Hz and an applied voltage of 1 V.
  • VHR Light resistance
  • the liquid crystal composition is irradiated with ultraviolet rays at 180 J / m 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp through a glass having a thickness of 0.5 mm.
  • the voltage holding ratio of the liquid crystal after ultraviolet irradiation is measured by the same method as the above VHR measurement.
  • the irradiation intensity was 366 nm and 0.1 W / m 2 . Evaluation was performed in the following three stages.
  • Example 2 To this base liquid crystal (H), 500 ppm of the compound (I-2-7) obtained in Example 2 was added.
  • the measured properties of the composition examples in the examples are as follows.
  • VHR A Light resistant VHR: A Compatibility: A Storage stability: A
  • VHR A Light resistant VHR: A Compatibility: A Storage stability: A
  • VHR A Light resistant VHR: C Storage stability: A From this result, it can be seen that the compound of the present invention has an effect of preventing deterioration of the liquid crystal composition due to light without impairing the storage stability of the liquid crystal composition.
  • Comparative Example 2 500 ppm of compound (R-1) was added to the base liquid crystal (H), and the measurement results were as follows.
  • VHR A Light resistant VHR: A Compatibility: B Storage stability: C (Comparative Examples 3 and 4)
  • Comparative Examples 3 and 4 the results of measurement in Comparative Examples 3 and 4 in the same manner as in Comparative Example 2 are shown below.
  • the compound of the present invention has high compatibility with the liquid crystal composition without impairing the storage stability of the liquid crystal composition, and has an effect of preventing deterioration of the liquid crystal composition due to light.
  • Examples 148 to 170 were produced using the same reactions as in Examples 1 to 74 and, if necessary, methods based on known methods.
  • Example 172 (Compound (I-2-103)) to Example 176 (Compound (I-2-106)) was manufactured.

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Abstract

本発明は、一般式（Ｉ） で表される化合物を提供する。本発明に係る化合物は、液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことがないため、液晶組成物の構成部材として有用である。本願発明の化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子は、耐ＵＶ性が発現し、高いＶＨＲを有するため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生しない又は抑制された、表示品位の優れた液晶表示素子を得られる。

Description

安定剤化合物、液晶組成物および表示素子
　本発明は安定剤化合物に関する。
　液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、糧用各種電気機器、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折型）、ＶＡ（垂直配向）型、及びＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）及びＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式を挙げることができる。
　これらの中で特にＡＭ駆動によるＩＰＳ型及ＶＡ型等の表示方式は、高速で高視野角の溶融される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。
　これらの表示方式に用いられるネマチック液晶組成物には、低電圧駆動、高速応答及び広い動作温度範囲が要求される。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が低く、高いネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、粘度（η）が低く、γ１の小さい液晶組成物が要求される。
　これら液晶組成物の物性における要求に加え、液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であることが求められる。外的刺激に対する安定性が損なわれると、液晶表示素子に焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生してしまう。焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生しない、又は発生し難い液晶組成物及び液晶表示素子を得るためには、電圧保持率（ＶＨＲ）が高いことが必須であると考えられており、そのために、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤を液晶組成物に添加することで、ＶＨＲを高く維持することができることが知られている（特許文献１～３参照）。
　以上のことから、液晶組成物の物性における要求を満たしつつ、高いＶＨＲを達成する液晶組成物が求められており、これを達成するにあたり、ＶＨＲ低下を抑制する新規の酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤が求められている。
特開２００２－２５６２６７号 特表２０１４－５０５７４５号 特表２０１４－５０５７４６号
本願発明が解決しようとする課題は、液晶組成物に添加することにより液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことのない化合物を提供することである。
　本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本願発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、－Ｏ・、又は炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－で、Ｒ１に隣接する窒素原子に直接結合しない－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、トランス１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基又はナフタレン－２，６－ジイル基に置換されてもよく、Ｒ１中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表すが、環構造中に存在する窒素原子に直接結合する炭素原子に結合するＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はアルキル基を表し、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５がアルキル基を表す場合、該Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は互いに結合して環を形成してもよく、
－Ｇ１－Ｇ２－は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、破線は一般式（Ｉ）中のＵへの結合を表し、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して水素原子、水酸基又は炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、トランス１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基又はナフタレン－２，６－ジイル基で置換されてもよく、アルキル基の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。）
で表される基であり、
Ｕは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基又は１～１０価の有機基を表すが、Ｕの価数はｎが表す数と同じ数であり、
ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１，２，４～６の整数を表し、
ｎは１～１０の整数を表すが、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ１、ｍ２及び－Ｇ１－Ｇ２－が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する組成物及び表示素子を提供する。
本発明に係る化合物は、液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことがないため、液晶組成物の構成部材として有用である。本願発明の化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子は、耐ＵＶ性が発現し、高いＶＨＲを有するため、焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生しない又は抑制された、表示品位の優れた液晶表示素子を得られる。
　本願発明における液晶組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式（Ｉ）において、Ｒ１は液晶組成物との相溶性の観点から、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基又は炭素原子数２～２０のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基又は炭素原子数３～１２のアルケニル基であることがより好ましい。アルキル基、アルコキシ基又はアルケニル基は直鎖状又は分子状であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。製造の簡便さから、水素原子又は炭素原子数１～５の直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。また、光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち、環構造中に存在する窒素原子に直接結合する炭素原子に結合するＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、原料の入手の容易さ及び化合物の安定性の観点からメチル基であることが特に好ましい。また、製造時に混入する極性不純物の除去を容易にするためにはＲ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は互いに結合して環構造を形成することが好ましい。ｍ１及び／又はｍ２が２又は３を表す場合、環構造中に存在する窒素原子に直接結合しない炭素原子に直接結合するＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基であることが好ましく、原料の入手の容易さ及び化合物の安定性の観点から水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。
　Ｇ１－Ｇ２は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
で表される基であり、当該基中のＲ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。アルキル基は直鎖状又は分子状であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。製造の容易さの観点から、Ｇ１－Ｇ２は－ＣＨ２－ＣＨ－または－ＣＨ＝Ｃ－であることが好ましく、化合物の安定性の観点から、－ＣＨ２－ＣＨ－であることが特に好ましい。ｍ１＝０及びｍ２＝１の場合は、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基であることがより好ましく、原料の入手の容易さ及び化合物の安定性の観点からメチル基であることが特に好ましい。ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して１～３の整数を表すことが好ましく、１を表すことが好ましい。ｍ１＋ｍ２は２，４～６を表すことが好ましく、２，４，５を表すことが好ましく、２を表すことがより好ましい。ｍ１＋ｍ２が１を表す場合、ｍ１が０を表し且つｍ２が１を表すことが好ましい。ｍ１＋ｍ２が２を表す場合、ｍ１が１を表し且つｍ２が１を表すことが好ましい。ｍ１＋ｍ２が４を表す場合、ｍ１が２を表し且つｍ２が２を表すことが好ましい。ｍ１＋ｍ２が５を表す場合、ｍ１が２を表し且つｍ２が３を表すことが好ましい。ｍ１＋ｍ２が６を表す場合、ｍ１が３を表し且つｍ２が３を表すことが好ましい。
ｎは液晶組成物との相溶性の観点から１～４の整数であることが好ましい。液晶組成物の保存安定性を高めるためにはｎは１又は２であることが好ましい。また、光劣化防止能を高めるためには、単位重量あたりのヒンダードアミン構造の数が多くなることから３又は４であることが好ましい。
　Ｕは水素原子又は１～４価の有機基を表すことが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般式（Ｉ－ａ）～一般式（Ｉ－ｇ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ１、Ｒ６～Ｒ８、ｎ及びＵはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ６～Ｒ８、ｎ及びＵと同じ意味を表し、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ２ｃ１～Ｒ２ｆ１、Ｒ３ｃ１～Ｒ３ｆ１、Ｒ４ｃ１～Ｒ４ｆ１、Ｒ５ｃ１～Ｒ５ｆ１、Ｒ６ｇ１及びＲ７ｇ１はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ２ｃ２～Ｒ２ｆ２、Ｒ３ｃ２～Ｒ３ｆ２、Ｒ４ｃ２～Ｒ４ｆ２、Ｒ５ｃ２～Ｒ５ｆ２、Ｒ２ｅ３、Ｒ２ｆ３、Ｒ３ｅ３及びＲ３ｆ３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表す。）
　一般式（Ｉ）において、Ｕは、一般式（Ｕ－１）で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｚｕ１及びＺｕ２はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
Ａｕ１は
（ａ）　１，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ）　ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、
Ｓｐｕ１は単結合又は炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－で、Ｓｐｕ１に隣接するＺｕ１に直接結合しない－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、
Ｗは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基又は１～１０価の有機基を表すが、Ｗの価数は一般式（Ｉ）中のｎが表す数と同じ数であり、
ｐｕ１は０から８の整数を表し、
ｎｕ１は１～１０の整数を表すが、ｎｕ１及び一般式（Ｉ）中のｎは同じ数であり、
Ｚｕ１、Ｚｕ２、Ｓｐｕ１及びＡｕ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（Ｕ－１）において、Ｚｕ１及びＺｕ２は製造の容易さの観点から－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合であることが好ましく、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－又は単結合であることがより好ましい。
Ｓｐｕ１は単結合又は炭素原子数１から８のアルキレン基であることが好ましく、単結合又は炭素原子数１から６のアルキレン基であることがより好ましく、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－で、Ｓｐｕ１に隣接するＺｕ１に直接結合しない－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよい。原料の入手の容易さおよび合成の容易さから、Ｓｐｕ１は単結合であることが好ましい。
　Ａｕ１は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
　ｐｕ１は液晶組成物との相溶性及び製造の容易さから０～３の整数であることが好ましく、１～３の整数であることが好ましい。
ｎｕ１は一般式（Ｉ）中のｎと同じ数を表す。Ｗは水素原子又は１～４価の有機基を表すことが好ましいが、Ｗの価数は一般式（Ｉ）中のｎが表す数と同じ数である。例えば、一般式（Ｉ）中のｎが１を表す場合、すなわち、一般式（Ｕ－１）中のｎｕ１が１であり、Ｗの価数が１の場合、一般式（Ｕ－１）は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
を表し、一般式（Ｉ）中のｎが２を表す場合、すなわち、一般式（Ｕ－１）中のｎｕ１が２であり、Ｗの価数が２のときは一般式（Ｕ－１）は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
を表す。
　一般式（Ｕ－１）中のＺｕ１は、一般式（Ｉ）中のＧ２と結合する。なお、Ｚｕ１が単結合であり、Ｓｐｕ１が単結合であり、ｐｕ１が０を表す場合は、一般式（Ｉ）中のＧ２と一般式（Ｕ－１）中のＷが結合する構造となるし、また、Ｚｕ１が単結合であり、Ｓｐｕ１が単結合であり、ｐｕ１が１～３の整数を表す場合は、一般式（Ｉ）中のＧ２と一般式（Ｕ－１）中のＡｕ１が結合する構造となる。また、一般式（Ｕ－１）において、－Ｏ－Ｏ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－Ｏ－Ｓ－及び－Ｓ－Ｏ－基を含む構造となることはない。
　一般式（Ｉ）において、一般式（Ｉ）中のｎが１を表す場合、すなわち、一般式（Ｕ－１）中のｎｕ１が１であり、Ｗの価数が１の場合、一般式（Ｕ－１）中のＷが水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよい。製造の容易さから、Ｗは、炭素原子数１から８のアルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）中のｎが１を表す化合物として、具体的には、下記の式（Ｉ－１－１）から式（Ｉ－１－１０９）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、ＣｎＣ（２ｎ＋１）中のｎは１～８の整数を表す。）
　上記式中のＣｎＣ（２ｎ＋１）は、直鎖状であっても分岐していてもよい。
　一般式（Ｉ）において、一般式（Ｉ）中のｎが２を表す場合、すなわち、一般式（Ｕ－１）中のｎｕ１が２であり、Ｗの価数が２の場合、一般式（Ｕ－１）中のＷが炭素原子数１～１０のアルキレン基を表すことが好ましく、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。
　また、Ｗが
（ａ）　１，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
（ｂ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ）　ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表すことが好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。
　Ｗの価数が２の場合、一般式（Ｕ－１）中のＷは炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが好ましく炭素原子数１から６のアルキレン基であることがより好ましく、該アルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよい。また、Ｗは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、これらの基はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
　一般式（Ｉ）中のｎが２を表す化合物として、以下の一般式（Ｉ－２－ａ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）中のＲ１と同じ意味を表し、Ｒ２ａは水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、ｍ２ａは０～１０の整数を表すが、ｍ２ａが２～１０を表す場合、複数存在するＲ２ａはそれぞれ独立して同一であっても異なっていてもよい。）
　一般式（Ｉ－２－ａ）において、Ｒ２ａは水素原子又はメチル基又はエチル基を表すことが好ましい。
　ｍ２ａは１～７の整数を表すことが好ましい。
　一般式（Ｉ－２－ａ）は、以下の一般式（Ｉ－２－ａ１）を表すことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）中のＲ１と同じ意味を表し、Ｒ２ａは一般式（Ｉ－２－ａ）中のＲ２ａと同じ意味を表し、ｍ２ａ１は０～９の整数を表す。）
　一般式（Ｉ）中のｎが２を表す化合物として、具体的には、下記の式（Ｉ－２－１）から式（Ｉ－２－１２９）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
　一般式（Ｉ）において、一般式（Ｉ）中のｎが３を表す場合、すなわち、一般式（Ｕ－１）中のｎｕ１が３であり、Ｗの価数が３の場合、一般式（Ｕ－１）中のＷが炭素原子数１から１５の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。Ｗは、式（Ｗ３－１）～式（Ｗ３－１２）で表される基から選択される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（式中の、Ｒｗ３１及びＲｗ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－に置換されてもよい。また、環状構造中の水素原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。）
　Ｒｗ３１及びＲｗ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１～８のアルキル基を表すことが好ましく、直鎖状であることが好ましい。また、式（Ｗ３－４）～式（Ｗ３－１２）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｗ３－４）～式（Ｗ３－１２）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
　原料の入手容易さ及び製造の容易さの観点から、式（Ｗ３－１）、式（Ｗ３－２）、及び無置換の式（Ｗ３－３）～（Ｗ３－１２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）中のｎが３を表す化合物として、具体的には、下記の式（Ｉ－３－１）から式（Ｉ－３－６９）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
　一般式（Ｉ）において、一般式（Ｉ）中のｎが４を表す場合、すなわち、一般式（Ｕ－１）中のｎｕ１が４であり、Ｗの価数が４の場合、一般式（Ｕ－１）中のＷが炭素原子数１から１５の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。Ｗは、式（Ｗ４－１）～式（Ｗ４－２１）で表される基から選択される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　環状構造中の水素原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。また、式（Ｗ４－３）～式（Ｗ４－２１）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｗ４－３）～式（Ｗ４－２１）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
　原料の入手容易さ及び製造の容易さの観点から、式（Ｗ４－１）、式（Ｗ４－２）、及び無置換の式（Ｗ－３）～（Ｗ－２１）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）中のｎが４を表す化合物として、具体的には、下記の式（Ｉ－４－１）から式（Ｉ－４－９５）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
　一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上含有する組成物は、室温において液晶相を有することが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物は、組成物中に下限値として、０．０１％以上含有することが好ましく、０．０２％以上含有することが好ましく、０．０３％以上含有することが好ましく、０．０５％以上含有することが好ましく、０．０７％以上含有することが好ましく、０．１％以上含有することが好ましく、０．１５％以上含有することが好ましく、０．２％以上含有することが好ましく、０．２５％以上含有することが好ましく、０．３％以上含有することが好ましく、０．５％以上含有することが好ましく、１％以上含有することが好ましい。また、上限値として５％以下含有することが好ましく、３％以下含有することが好ましく、１％以下含有することが好ましく、０．５％以下含有することが好ましく、０．４５％以下含有することが好ましく、０．４％以下含有することが好ましく、０．３５％以下含有することが好ましく、０．３％以下含有することが好ましく、０．２５％以下含有することが好ましく、０．２％以下含有することが好ましく、０．１５％以下含有することが好ましく、０．１％以下含有することが好ましく、０．０７％以下含有することが好ましく、０．０５％以下含有することが好ましく、０．０３％以下含有することが好ましい。
　より具体的には、０．０１から５質量％含有することが好ましく、０．０１から０．３質量％であることが好ましく、０．０２から０．３質量％であることが更に好ましく、０．０５から０．２５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は０．０１から０．１質量％が好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物以外に、液晶相を有する化合物を含有してもよいし、液晶相を有さない化合物を含有してもよい。
　本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
以下式中、Ｒ１、Ｒ６～Ｒ８、ｎ及びＵはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ６～Ｒ８、ｎ及びＵと同じ意味を表し、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ２ｃ１～Ｒ２ｆ１、Ｒ３ｃ１～Ｒ３ｆ１、Ｒ４ｃ１～Ｒ４ｆ１、Ｒ５ｃ１～Ｒ５ｆ１、Ｒ６ｇ１及びＲ７ｇ１はそれぞれ独立して炭素原子数１～８のアルキル基を表し、Ｒ２ｃ２～Ｒ２ｆ２、Ｒ３ｃ２～Ｒ３ｆ２、Ｒ４ｃ２～Ｒ４ｆ２、Ｒ５ｃ２～Ｒ５ｆ２、Ｒ２ｅ３、Ｒ２ｆ３、Ｒ３ｅ３及びＲ３ｆ３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表す。
　（製法１）一般式（Ｉ－ａ）、（Ｉ－ｂ）で表される化合物の製造方法
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　一般式（Ｓ－１）で表される化合物を臭素と反応させることにより一般式（Ｓ－２）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ－２）で表される化合物に、塩基、例えばナトリウムメトキシドを作用させることで一般式（Ｓ－３）で表される化合物を得ることができる。もしくは、塩基としてＵのアニオンを使用することで、一般式（Ｓ－４）で表される化合物を経由することなく、一般式（Ｉ－ａ）で表される化合物を直接得られる場合もある。一般式（Ｓ－３）で表される化合物に触媒量のパラジウム炭素存在下、水素もしくはＲ８Ｈを作用させることで、一般式（Ｓ－４）で表される化合物が得られる。
　一般式（Ｓ－３）及び（Ｓ－４）で表される化合物にヒドリド還元剤を作用させることで、アルコール体が得られる。また一般式（Ｓ－３）及び（Ｓ－４）を塩基で加水分解し、銀及び臭素を作用させることで、減炭した臭素化体が得られる。また一般式（Ｓ－４）を水素化ジイソブチルアルミニウムと反応させることで、アルデヒド体とし、その後種々ホスホニウム塩と反応させることでオレフィン体を得ることができ、水素圧下パラジウム炭素を作用させることで、単結合へと変換できる。この他にも種々官能基変換により、一般式（Ｉ－ｂ）又は（Ｉ－ａ）が得られる。
　（製法２）一般式（１－ｃ）で表される化合物の製造方法
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　一般式（Ｓ－５）で表される化合物とトリメチルシリルジアゾメタン及び触媒量のルイス酸、例えばトリフルオロボランエーテラートもしくは金属トリフラート等を反応させた後、炭酸水素ナトリウム水を反応させることで、一般式（Ｓ－６）で表される化合物が得られる。一般式（Ｓ－６）で表される化合物を塩基性化合物存在下、Ｒ６Ｉと反応させることで一般式（Ｓ－７）で表される化合物が得られる。塩基性化合物としては、アミン、アミド、カルバメート、イミド、スルホンアミド、グアニジン、ヒドラゾン、ヒドラジド、ヒドラジン、複素環アミン、それらの塩、炭酸塩、金属ヒドリド、金属アルコキシド又はアルキル金属類が好ましい。特に収率の観点から、金属ヒドリド、金属アルコキシド、ヒドラジド塩で、ｐＫａ１５．０以上の塩基性を有し、かつ求核性の少ない塩基がより好ましい。例えば、リチウムジイソプロピルアミド、水素化ナトリウム、ｔｅｒｔ－ブトキシカリウム、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、リチウムテトラメチルピペリジン等が挙げられる。また、塩基は一種類のみを用いても、二種類以上を用いても良い。
　一般式（Ｓ－７）で表される化合物は、例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ　ｆｕｅｒ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ　ａｎｄ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　ＧｍｂＨ　＆　Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載の反応条件を使用することで一般式（Ｉ－ｃ）で表される化合物へ誘導できる。
　（製法３）一般式（Ｉ－ｄ）で表される化合物の製造方法
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
一般式（Ｓ－７）で表される化合物とパラトルエンスルホニルヒドラジンを反応させ、ヒドラゾンを得た後、ブチルリチウム等のアルキル金属類を作用させて、アルケニルリチウムを生成する。その後種々求電子剤を作用させる、あるいは官能基変換を実施することで、一般式（Ｉ－ｄ）で表される化合物を得ることができる。求電子剤及び官能基変換には、例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ　ｆｕｅｒ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ　ａｎｄ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　ＧｍｂＨ　＆　Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載の基質及び反応条件を使用できる。
　（製法４）一般式（Ｉ－ｅ）で表される化合物の製造方法
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　一般式（Ｓ－８）で表される化合物に触媒量のルイス酸、例えば、塩化鉄（ＩＩＩ）等存在下、ヒドロキシアミンを反応させることで一般式（Ｓ－９）で表される化合物が得られる。一般式（Ｓ－９）で表される化合物とオゾンを反応させることで、一般式（Ｓ－１０）で表される化合物が得られる。一般式（Ｓ－１０）で表される化合物に、対応するグリニヤール試薬を作用させることで、一般式（Ｓ－１１）で表される化合物を得ることができる。一般式（Ｓ－１１）で表される化合物とヨウ化カリウムを反応させた後、種々官能基変換を、例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ　ｆｕｅｒ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ　ａｎｄ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　ＧｍｂＨ　＆　Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載の反応条件を用いて実施することで、一般式（Ｉ－ｅ）で表される化合物が得られる。
　（製法５）一般式（Ｉ－ｇ）で表される化合物の製造方法
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　一般式（Ｓ－１３）で表される化合物に種々官能基変換を、例えば、実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ　ｆｕｅｒ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ　ａｎｄ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　ＧｍｂＨ　＆　Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載の反応条件を用いて実施することで、一般式（Ｉ－ｇ）で表される化合物が得られる。
前記各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ－Ｉｎｓｔｉｔｕｔ　ｆｕｅｒ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ　ａｎｄ　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　ＧｍｂＨ　＆　Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’　Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載のものが挙げられる。
　また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としてはエタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロメタン、水等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒の具体例としてはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
　また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤の具体例としてはシリカゲル、ＮＨ２シリカゲル、アルミナ、活性炭等が挙げられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。化合物の純度はＧＣ又はＵＰＬＣによって分析した。化合物および反応溶媒の略称は以下の通りである。
：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリドン（ＴＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
（実施例１）化合物（Ｉ－１－１）の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　（化合物（Ｓ－２－１）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、ＴＭＰ（１００ｇ）及び酢酸（６００　ｍｌ）を加え、反応系が６０℃を越えないように臭素（１００ｍｌ）を滴下した。５５℃で３時間撹拌した後、室温まで冷却し、析出した固体を濾取し、減圧下加熱乾燥したところ、化合物（Ｓ－２－１）（２１７ｇ）を得た。
　（化合物（Ｓ－３－１）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、ナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）（４３０ｍｌ）とメタノール（４３０ｍｌ）を加え、氷冷下、化合物（Ｓ－２－１）（２１７ｇ）を少量ずつ加えた。その後室温に戻し、１時間撹拌した後、反応溶液を減圧下濃縮した。得られた残渣にヘキサン（５００ｍｌ）とＴＨＦ（５００ｍｌ）を加え、濾過して固体を除去し、１０％炭酸カリウム水溶液を加えて分層させ、有機層を得た。水層からヘキサン（２００ｍｌ）とＴＨＦ（２００ｍｌ）の混合溶媒で抽出し、先に得られた有機層と合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣にヘキサン（２４０ｍｌ）を加え、シリカゲルカラムにて精製し、減圧下濃縮することで、無色液体の化合物（Ｓ－３－１）（７６．９ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　１６８．２２　[Ｍ－１５＋]
1H-NMR (400MHz, DMSO-d6)δ: 1.35(s,6H), 1.71(s,6H), 5.49(s, 2H), 9.32-9.37(br,1H)
　（化合物（Ｉ－１－１）の製造）
　１０００ｍｌ用の耐圧製オートクレーブに、化合物（Ｓ－３－１）（７６．９ｇ）とパラジウムカーボン（３．８ｇ）とメタノール（３２０ｍｌ）を加え、水素圧（０．３Ｍｐａ）をかけながら、室温下５時間撹拌した。反応溶液を濾過し、パラジウムカーボンを除去した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサン（７０ｍｌ）と酢酸エチル（１５）ｍｌに溶解させ、アミノシリカカラムを通過させ、減圧下濃縮したところ、化合物（Ｉ－１－１）（７４．６ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　１７０．２６　[Ｍ－１５＋]
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.24(s,6H), 1.37(s,6H), 1.71-1.75(br, 1H), 3.70(s,3H), 6.59（s,1H）
（実施例２）化合物（Ｉ－２－７）の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｉ－１－１）（２０．４ｇ）と酸化ジブチルスズ（８２３ｍｇ）と１，８－オクタンジオール（４．１２ｍｌ）とキシレン（２００ｍｌ）を加え、加熱還流下１０時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサン（１００ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルカラム及びアミノシリカカラムを数回通過させ、減圧下濃縮することで、無色液体の化合物（Ｉ－２－７）（６．０２ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　４３７．５９　[Ｍ－１５＋]
　実施例２と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例３（化合物（Ｉ－１－７ａ））～実施例２６（化合物（Ｉ－４－８６））を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（実施例２７）化合物（Ｉ－１－６３）の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　（化合物（Ｓ－１５）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、水素化ナトリウム（６０％ディスパージョン）（２１．０ｇ）とＴＨＦ（２００ｍｌ）を加え、氷冷下撹拌しておき、そこに化合物（Ｓ－１４）（２０．０ｇ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液をゆっくり滴下した。滴下後１時間撹拌した後、氷冷下１－クロロエタノール（２３．３ｇ）を滴下し、ゆっくり室温まで昇温し、１時間撹拌した。水（２００ｍｌ）を加えて反応停止した後、有機層を取り出し、水層からＴＨＦ（１００ｍｌ）で４回抽出し、合わせた有機層を５％水酸化ナトリウム水溶液（４００ｍｌ）で洗浄し、続けて飽和食塩水（４００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を減圧下蒸留することで化合物（Ｓ－１５）（３１．２ｇ）を得た。
　（化合物（Ｉ－１－６３）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｉ－１－１）（１８．５ｇ）と酸化ジブチルスズ（７４７ｍｇ）と化合物（Ｓ－１５）（１５．０ｇ）とキシレン（２００ｍｌ）を加え、加熱還流下１０時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサン（１００ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルカラム及びアミノシリカカラムを数回通過させ、減圧下濃縮することで、無色液体の化合物（Ｉ－１－３６）（１０．６ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　２５８．４０　[Ｍ－１５＋]
　実施例２７と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２８（化合物（Ｉ－２－４３））～実施例３２（化合物（Ｉ－３－５５））を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
（実施例３３）化合物（Ｉ－３－１）の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　（化合物（Ｓ－１６）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｉ－１－１）（１０．４ｇ）とトルエン（４２ｍｌ）を加えて、氷冷下撹拌しておき、Ｒｅｄ－Ａｌ（７０％トルエン溶液）（３４ｇ）をゆっくり滴下した。滴下後室温まで昇温し、１時間撹拌した後、再び氷冷下まで冷却し、１０％水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を滴下し、反応を停止させた。これにトルエン（４０ｍｌ）とＴＨＦ（８０ｍｌ）を加え、有機層を取り出し、水（１００ｍｌ）、飽和食塩水（１００ｍｌ）の順序で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮したところ、化合物（Ｓ－１６）（４．９８ｇ）を得た。
　（化合物（Ｉ－３－１）の製造）
　窒素雰囲気下、攪拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（S-16）（4.98g）と酸化ジブチルスズ（３９３ｍｇ）と化合物（Ｓ－１７）（２．４１ｇ）とキシレン（５０ｍｌ）を加え、加熱還流下１０時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサン（５０ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルカラム及びアミノシリカカラムを数回通過させ、減圧下濃縮することで、白色固体の化合物（Ｉ－３－１）（１．０３ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　５９２．８８　[Ｍ－１５＋]
　実施例３３と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例３４（化合物（Ｉ－１－９９ａ））～実施例６３（化合物（Ｉ－４－５６））を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
（実施例６４）化合物（Ｉ－２－５９）の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｉ－１－１）（１０．０ｇ）と酸化ジブチルスズ（１４６ｍｇ）と化合物（Ｓ－１８）（３．１４ｇ）とトルエン（２０ｍｌ）を加え、加熱還流下１０時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサン（５０ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルカラム及びアミノシリカカラムを数回通過させ、減圧下濃縮することで、白色固体の化合物（Ｉ－２－５９）（２．２６ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　４０７．６６　[Ｍ－１５＋]
　実施例６４と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例６５（化合物（Ｉ－１－３３））～実施例７４（化合物（Ｉ－３－３１））を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　上記、実施例１～７４で得られた化合物のいずれかを含有する液晶組成物について、測定した特性は以下の通りである。
　ＶＨＲ：周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で３３３Ｋにおける電圧保持率（％）を３段階評価した。
　　Ａ：９８～１００％
　　Ｂ：９５～９８％
　　Ｃ：９５％以下
　耐光ＶＨＲ：液晶組成物に対して、厚さ０．５ｍｍのガラスを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線を１８０Ｊ／ｍ２照射する。紫外線照射後の液晶の電圧保持率を上述のＶＨＲ測定と同様の方法で測定する。但し、照射強度は３６６ｎｍで０．１Ｗ／ｍ２とした。評価は以下の３段階で行った。
　　Ａ：９０～１００％
　　Ｂ：７５～９０％
　　Ｃ：７５％以下
　相溶性：液晶組成物に、実施例１～７４で得られた化合物のいずれかを５００ｐｐｍ添加した際の溶解の様子を目視で３段階評価した。
　　Ａ：すべて溶解する
　　Ｂ：わずかに溶解せず分離している
　　Ｃ：一部溶解せず分離している
　保存安定性：液晶組成物を－２０℃で１週間保存し、析出物の有無を目視で３段階評価した。
　　Ａ：析出物なし
　　Ｂ：わずかに白濁が見られる
　　Ｃ：析出物が明らかに確認できる
（実施例７５）液晶組成物の調製－１
　以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　この母体液晶（Ｈ）に対し、実施例２で得られた化合物（Ｉ－２－７）を５００ｐｐｍ添加した。
実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。
　ＶＨＲ：Ａ
　耐光ＶＨＲ：Ａ
　相溶性：Ａ
　保存安定性：Ａ
　以下、実施例７５と同様にして、実施例３～実施例７４で製造した化合物を用いて、実施例７６～実施例１４７の測定を行った結果を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
（比較例１）
　比較例として、母体液晶（Ｈ）に対し、特にさらなる化合物を添加することなく特性を測定した結果は以下の通りである。
　ＶＨＲ：Ａ
　耐光ＶＨＲ：Ｃ
　保存安定性：Ａ
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
（比較例２）
　母体液晶（Ｈ）に対し、化合物（Ｒ－１）を５００ｐｐｍ添加し、測定を測定した結果は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　ＶＨＲ：Ａ
　耐光ＶＨＲ：Ａ
　相溶性：Ｂ
　保存安定性：Ｃ
（比較例３，４）
以下、比較例２と同様にして、比較例３，４の測定を行った結果を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
　この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
　実施例１～７４と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１４８～実施例１７０の化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　実施例１４８～実施例１７０で製造した化合物を用いて、実施例７５と同様の測定を行った結果、実施例７５～１４７と同様に高いＶＨＲ，対光ＶＨＲを示し、相溶性及び保存安定性も優れていることを確認した。
（実施例１７１）化合物（Ｉ－２－１０７）の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　（化合物（Ｓ－２０）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｓ－１９）（２３．０ｇ）とピロリジン（２５．９ｇ）とトルエン（１５０ｍｌ）を加え、加熱還流下６時間撹拌した後、減圧下濃縮し、トルエン、水、ピロリジンを除去した。続いて、窒素雰囲気下、ヨウ化エチル（３１．２ｇ）とエタノール（２０ｍｌ）をゆっくり加え、加熱還流下５時間撹拌した後、減圧下濃縮し、エタノールを除去した。得られた結晶に水（４０ｍｌ）を加え、加熱還流下３時間撹拌した後、有機層を取り出し、水層からトルエン（１００ｍｌ）で抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を減圧下蒸留することで化合物（Ｓ－２０）（２４．５ｇ）を得た。
　（化合物（Ｓ－２１）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｓ－２０）（２４．５ｇ）とジクロロメタン（２００ｍｌ）を加え、氷冷下撹拌しながら、ｍ－クロロ過安息香酸（３８．４ｇ）をゆっくり加え、室温まで加温した後、１５時間撹拌した。析出した白色固体をジクロロメタンで洗浄しながら濾過し、濾液を１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、水（１００ｍｌ）、飽和食塩水（１００ｍｌ）の順にて洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を減圧下蒸留することで化合物（Ｓ－２１）（２６．５ｇ）を得た。
　（化合物（Ｓ－２２）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（２６．５ｇ）とトルエン（１２０ｍｌ）を加えて、氷冷下撹拌しておき、Ｒｅｄ－Ａｌ（７０％トルエン溶液）（８４．９ｇ）をゆっくり滴下した。滴下後室温まで昇温し、１時間撹拌した後、再び氷冷下まで冷却し、１０％水酸化ナトリウム水溶液（３００ｍｌ）を滴下し、反応を停止させた。これにトルエン（１６０ｍｌ）とＴＨＦ（１６０ｍｌ）を加え、有機層を取り出し、飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮したところ、化合物（Ｓ－２２）（１８．２ｇ）を得た。
　（化合物（Ｉ－２－１０７）の製造）
　窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管を備えた反応容器に、化合物（Ｉ－１－１）（１８．５ｇ）と酸化ジブチルスズ（７４７ｍｇ）と化合物（Ｓ－２２）（８．７ｇ）とキシレン（２００ｍｌ）を加え、加熱還流下１０時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサン（１００ｍｌ）に溶解させ、シリカゲルカラム及びアミノシリカカラムを数回通過させ、減圧下濃縮することで、無色液体の化合物（Ｉ－２－１０７）（２７．６ｇ）を得た。
ＧＣ－ＭＳ：ｍ／ｚ　４６５．３９　[Ｍ－１５＋]
　実施例１７１と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１７２（化合物（Ｉ－２－１０３））～実施例１７６（化合物（Ｉ－２－１０６））を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083

Claims (9)

  1. 　一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、－Ｏ・、又は炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－で、Ｒ１に隣接する窒素原子に直接結合しない－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、トランス１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基又はナフタレン－２，６－ジイル基に置換されてもよく、Ｒ１中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
    Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表すが、環構造中に存在する窒素原子に直接結合する炭素原子に結合するＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はアルキル基を表し、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５がアルキル基を表す場合、該Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は互いに結合して環を形成してもよく、
    －Ｇ１－Ｇ２－は
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、破線は一般式（Ｉ）中のＵへの結合を表し、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して水素原子、水酸基又は炭素原子数１～２０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、トランス１，４－シクロヘキシレン基、１，４－フェニレン基又はナフタレン－２，６－ジイル基で置換されてもよく、アルキル基中の１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。）
    で表される基であり、
    Ｕは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基又は１～１０価の有機基を表すが、Ｕの価数はｎが表す数と同じ数であり、
    ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０～３の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１，２，４～６の整数を表し、
    ｎは１～１０の整数を表すが、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ１、ｍ２及び－Ｇ１－Ｇ２－が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
    で表される化合物。
  2. 　一般式（Ｉ）において、Ｕが一般式（Ｕ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｚｕ１及びＺｕ２はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
    Ａｕ１は
    （ａ）　１，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
    （ｂ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
    （ｃ）　ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、
    Ｓｐｕ１は単結合又は炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－で、Ｓｐｕ１に隣接するＺｕ１に直接結合しない－ＣＨ２－は、それぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、
    Ｗは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基又は１～１０価の有機基を表すが、Ｗの価数は一般式（Ｉ）中のｎが表す数と同じ数であり、
    ｐｕ１は０から８の整数を表し、
    ｎｕ１は１～１０の整数を表すが、ｎｕ１及び一般式（Ｉ）中のｎは同じ数であり、
    Ｚｕ１、Ｚｕ２、Ｓｐｕ１及びＡｕ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
    で表される基を表す請求項１に記載の化合物。
  3. 　一般式（Ｕ－１）において、Ｗが水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基又は炭素原子数１から１２のアルキル基であり、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい、請求項２に記載の化合物。
  4. 　一般式（Ｕ－１）において、Ｗが炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、又は、Ｗは
    （ａ）　１，４－シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－に置き換えられてもよい。）
    （ｂ）　１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
    （ｃ）　ナフタレン－２，６－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又はデカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基（ナフタレン－２，６－ジイル基又は１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい、請求項２に記載の化合物。
  5. 　一般式（Ｕ－１）において、Ｗが（Ｗ３－１）～（Ｗ３－１２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中の、Ｒｗ３１及びＲｗ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－に置換されてもよい。また、環状構造中の水素原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－はそれぞれ独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。）
    で表される基から選択される基である請求項２に記載の化合物。
  6. 　一般式（Ｕ－１）において、Ｗが（Ｗ４－１）～（Ｗ４－２１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     で表される基から選択される基である請求項２に記載の化合物。
  7. 　請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物を一種又は二種以上含有する組成物。
  8. 　室温において液晶相を有する請求項７記載の組成物。
  9. 　請求項７又は８記載の組成物を使用した表示素子。
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