WO2017018293A1 - Euv光用多層膜反射鏡 - Google Patents

Euv光用多層膜反射鏡 Download PDF

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雅俊 畑山
錦野 将元
雅彦 石野
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Definitions

  • the present invention relates to a multilayer mirror for EUV light that reflects EUV light with high light intensity.
  • EUVL Extreme Ultra Violet: EUV
  • EUV extreme ultraviolet
  • Non-Patent Document 2 Since the refractive index of the solid substance in the EUV region is extremely close to 1 and smaller than 1, it is necessary to use a reflector having a special structure for refraction and reflection compared to the visible light region. For this reason, in a condensing optical system using EUV light, a reflecting mirror whose reflecting surface is coated with a multilayer film is used (see Non-Patent Document 2).
  • this multilayer mirror is disposed in the vicinity of an EUV light source and is used in a severe environment such as exposure to high-temperature and high-intensity light irradiation, ensuring the long-term optical stability of the multilayer mirror is a practical issue when EUVL is put to practical use.
  • multilayer reflectors having various configurations have been proposed.
  • Patent Document a high heat-resistant multilayer film in which an intermediate layer using a high heat-resistant material such as carbide or oxide having a thickness of about 0.1 to 0.3 nm is formed between the layers.
  • Patent Document 2 Patent Document 3, Patent Document 4, Non-Patent Document 3, Non-Patent Document 4, and Non-Patent Document 5.
  • a drawback of this technique is that the reflectance is reduced by the absorption of EUV light by the intermediate layer (see Patent Document 4).
  • the multilayer mirror is used in a vacuum, but there is a problem that the surface of the multilayer film is oxidized by irradiation with a small amount of oxygen contained in the vacuum and EUV light or ultraviolet light, resulting in a decrease in reflectance. .
  • a method for suppressing this for example, in Patent Document 4 and Non-Patent Document 5, it is proposed to form a multilayer protective layer with an oxidation resistant film typified by a Ru film.
  • Non-Patent Document 7 damage due to ablation of a Mo / Si multilayer film occurs when the luminance of incident EUV light exceeds 45 mJ / cm 2 .
  • LPP laserducProduced Plasma
  • LCLS Linac Coherent Light Source
  • EUV light is repeatedly generated at 20.8 MHz with high-order harmonics, and the light intensity per unit area is dramatically improved.
  • the intensities of these light sources are orders of magnitude higher than those of the conventional light sources that have been used heretofore, and the breakage in the reflector that reflects such high-intensity EUV light is a more prominent problem.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to prevent breakage in a reflecting mirror that reflects EUV light having high light intensity.
  • the multilayer mirror for EUV light according to the present invention has a Bragg diffraction effect in which a plurality of light element layers and heavy element layers are alternately laminated, and the light element layer is mainly composed of silicon, and the heavy element layer is composed of niobium. Is the main component.
  • the light element layer may be made of silicon and the heavy element layer may be made of niobium.
  • the light element layer is mainly composed of silicon and the heavy element layer is mainly composed of niobium, the breakage in the reflecting mirror that reflects EUV light with high light intensity is broken. It is possible to obtain an excellent effect that can be suppressed.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a partial configuration of a multilayer mirror for EUV light according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a characteristic diagram showing the calculation results of the reflection characteristics of the multilayer-film reflective mirror when light is incident at an incident angle of 45 °.
  • FIG. 3A is an explanatory diagram showing a result of observing a damage state in the multilayer mirror of Comparative Example 1 when high-intensity EUV light is incident.
  • FIG. 3B is an explanatory diagram illustrating a result of observing a damage state in the multilayer mirror according to the embodiment when high-intensity EUV light is incident.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a partial configuration of a multilayer mirror for EUV light according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a characteristic diagram showing the calculation results of the reflection characteristics of the multilayer-film reflective mirror when light is incident at an incident angle of 45 °.
  • FIG. 3A is an explanatory diagram
  • FIG. 4A is an explanatory diagram showing a result of observing a damage state in the multilayer mirror of Comparative Example 1 when high-intensity EUV light is incident.
  • FIG. 4B is an explanatory diagram illustrating a result of observing a damage state in the multilayer mirror according to the embodiment when high-intensity EUV light is incident.
  • FIG. 5 is a configuration diagram showing a configuration of an optical device using a multilayer mirror for EUV light.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a partial configuration of a multilayer mirror for EUV light according to an embodiment of the present invention.
  • This multilayer reflector for EUV light is a multilayer reflector for EUV light having a Bragg diffraction effect in which a plurality of heavy element layers 102 and light element layers 103 are alternately laminated on a substrate 101.
  • the heavy element layer 102 is mainly composed of niobium
  • the light element layer 103 is mainly composed of silicon.
  • a heavy element layer 102 made of niobium and a light element layer 103 made of silicon are alternately stacked on a substrate 101 made of single crystal silicon.
  • the heavy element layer 102 made of niobium has a thickness of about 4 nm
  • the light element layer 103 made of silicon has a thickness of 6 nm.
  • 80 sets of the heavy element layer 102 and the light element layer 103 are laminated.
  • Each layer may be formed by depositing each material by, for example, magnetron sputtering.
  • FIG. 2 is a characteristic diagram showing calculation results of reflection characteristics when light is incident at an incident angle of 45 °.
  • FIG. 2 shows, as a comparative example, Comparative Example 1 in which a heavy element layer made of molybdenum and a light element layer made of silicon are alternately stacked on a substrate made of single crystal silicon, and single crystal silicon.
  • the calculation result of the reflection characteristics is also shown in Comparative Example 2 in which the heavy element layer composed of ruthenium and the light element layer composed of silicon are alternately laminated on the substrate composed of the above.
  • the thickness of the heavy element layer is 4 nm
  • the thickness of the light element layer is 6 nm
  • 80 sets of the heavy element layer and the light element layer are stacked.
  • FIG. 2 shows the reflection characteristics of the multilayer reflector for EUV light in the embodiment
  • (b) shows the reflection characteristics of the multilayer reflector for EUV light in Comparative Example 1
  • (c ) Shows the reflection characteristics of the multilayer reflector for EUV light in Comparative Example 2.
  • the comparative example 1 utilized so far has the highest reflectance.
  • the multilayer mirror for EUV light in the embodiment can also obtain a reflectance of about 98% of Comparative Example 1 at a wavelength of 13.5 nm.
  • FIG. 3A and FIG. 3B show the results when EUV light having a wavelength of 13.9 nm and a light intensity of 20 mJ / cm 2 is incident at an incident angle of 6 degrees substantially perpendicular to the surface of the multilayer mirror. Yes.
  • FIGS. 4A and 4B show the results when EUV light having a wavelength of 13.9 nm and a light intensity of 30 mJ / cm 2 is incident at an incident angle of 6 degrees as in FIGS. 3A and 3B. .
  • damage reaches a maximum depth of 190 nm in a 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m region as shown in (d) of FIG. 4B.
  • the multilayer mirror for EUV light in the embodiment has a 5 ⁇ m ⁇ 5 ⁇ m region as shown in FIG. 4A, and the depth of damage as shown in FIG. The maximum depth is 100 nm.
  • the multilayer reflector for EUV light in the embodiment is less damaged.
  • the multilayer reflector for EUV light in the embodiment of the present invention is different from the conventional multilayer reflector in which the heavy element layer composed of molybdenum and the light element layer composed of silicon are alternately laminated. Shows double durability.
  • the results described with reference to FIGS. 3A, 3B, 4A, and 4B are incident with an incident angle of 6 degrees, which is different from the reflection angle (45 °) in the design of the multilayer reflector. It is a result when it implements on the conditions by which all EUV light is absorbed by a multilayer film.
  • the results described in Non-Patent Document 7 are the results under the condition that the incident angle is such that 70% of the irradiated EUV light is reflected and is not absorbed in the layer film. For this reason, in the comparative example 1 of FIG. 3A and FIG. 4A, even if it irradiates with EUV light with intensity
  • the damage threshold of Comparative Example 1 is 45 mJ / cm 2 . It is estimated that the multilayer mirror for EUV light in the embodiment has a damage threshold of 90 to 130 mJ / cm 2 .
  • This optical device includes a multilayer mirror 202 for EUV light in the embodiment formed on a substrate 201 and a point light source 203.
  • a concave mirror is constituted by the multilayer mirror 202 for EUV light.
  • EUV light 211 emitted from the point light source 203 is reflected by the multilayer mirror for EUV light 202 and is collected at a condensing point 212.
  • the EUV light multilayer reflector 202 in the embodiment, the peeling of the layers constituting the EUV light multilayer reflector 202 due to the irradiation of the high-intensity EUV light 211 generated from the point light source 203 is suppressed.
  • an optical device having a long lifetime and excellent durability can be provided.
  • the multilayer mirror for EUV light of the present invention is a processing apparatus using EUV light, composition / structural analysis of semiconductor materials, structural analysis of soft materials including proteins, and analysis for drug discovery pathology Applicable to devices and evaluation devices.
  • each layer is not limited to the magnetron sputtering method, and other sputtering methods such as an ECR (Electron Cyclotron Resonance) sputtering method and other deposition methods such as a vacuum evaporation method may be used.
  • An intermediate layer using a high heat-resistant material such as carbide or oxide may be disposed between each light element layer and heavy element layer to improve heat resistance.

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Abstract

高い光強度のEUV光を反射させる反射鏡における破損が抑制できるようにするために、基板(101)の上に、重元素層(102)と軽元素層(103)とが交互に複数積層されてブラッグ回折効果を有するEUV光用多層膜反射鏡とする。また、重元素層(102)はニオブを主成分とし、軽元素層(103)はシリコンを主成分とする。例えば、単結晶シリコンから構成された基板(101)の上に、ニオブから構成された重元素層(102)と、シリコンから構成された軽元素層(103)とが、交互に積層されている。

Description

EUV光用多層膜反射鏡
 本発明は、高い光強度のEUV光を反射するEUV光用多層膜反射鏡に関する。
 光の波長を短くすればその集光サイズは小さくすることができるという回折原理に基づき、波長13.5nm付近に代表される極端紫外線(Extreme Ultra Violet:EUV)光を用いたEUVL(Extreme Ultra Violet Lithography)が開発されている(非特許文献1参照)。
 EUV領域における固体物質の屈折率は、極めて1に近くかつ1よりも小さな数であるため、可視光領域に比べて屈折および反射には特殊な構造の反射鏡を用いる必要がある。このため、EUV光を用いた集光光学系には、反射面に多層膜をコーティングした反射鏡が用いられている(非特許文献2参照)。
 この多層膜反射鏡は、EUV光源の近傍に配置され高温度高輝度光照射暴露といった厳しい環境下で使用されるため、多層膜反射鏡の長期光学的安定性の確保がEUVLを実用化するに際しての課題の1つであり、この課題を解消するために様々な構成の多層膜反射鏡が提案されている。
 例えば、多層膜反射鏡が高温環境下で使用された場合、隣り合う層の間で各層を構成する元素の相互拡散や結晶化が発生し、反射鏡の性能を劣化させる現象がある。この現象を抑制する方法として各層間に、0.1~0.3nm程度の炭化物や酸化物などの高耐熱材料を用いた中間層を形成する高耐熱性多層膜が提案されている(特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4、非特許文献3、非特許文献4、非特許文献5参照)。この技術の欠点は、中間層によるEUV光の吸収によりその反射率が低減する点にある(特許文献4参照)。
 また、多層膜反射鏡は真空中で使用されるが、真空中に含まれる微量の酸素とEUV光や紫外光の照射によって多層膜表面が酸化され、その結果反射率が低下するという問題がある。これを抑制する方法として、例えば、特許文献4、非特許文献5では、Ru膜などに代表される耐酸化膜により多層膜保護層を形成することが提案されている。
 また、耐コンタミネーション能力の向上を目的とした触媒効果を持つ耐酸化層膜や、多層膜反射鏡が破損することが避けられないことを前提として、再生を容易にする技術、さらには長寿命化を目的とした高積層数のEUV多層膜等も提案されている(特許文献4、特許文献5、非特許文献6参照)。
特開平9-230098号公報 特開平6-59098号公報 特開2008-090030号公報 特開2002-277589号公報 特開2006-170811号公報 特開2006-170813号公報 特開2005-098903号公報 特開2007-187987号公報
監修 豊田浩一、岡崎信次、「EUV光源の開発と応用」、3~17頁、シーエムシー出版、2007年発行。 波岡武・山下廣順 共編、「X線結像光学」、78~88頁、培風館、1999年発行。 H. Takenaka et al., ""Heat-Resistance of Mo/Si Multilayer EUV Mirrors with Interleaved Carbon Barrier-Layers", OSA TOPS on EUVL, vol.4, pp.169-172, 1996. S. Bajt et al., "Improved reflectance and stability of Mo/Si multilayers", Improved reflectance and stability of Mo/Si multilayers, vol.65, 2001. S. Bajt et al., "Oxidation resistance of Ru-capped EUV multilayers", Proc. SPIE 5751, Emerging Lithographic Technologies IX, vol.118, 2005. S. Ichimaru et al., "Mo/Si multilayer mirrors with 300-bilayers for EUV lithography", Photomask Japan 2015, 2015. A.R. Khorsand et al., "Single shot damage mechanism of Mo/Si multilayer optics under intense pulsed XUV-exposure", OPTICS EXPRESS, vol.18, no.2, pp.700-712, 2010. http://www.gigaphoton.com/news/ギガフォトン、euv光源で出力140w、デューティーサイ/
 ところで現在、高輝度な光を物質が吸収することで生じる熱によって金属が焼失するアブレーションという現象が問題となっている。従来用いられてきた強度のEUV光では問題にならなかったこの現象に対し、アブレーションが発生する光強度の閾値の検討などの報告はいくつか存在する。例えば、非特許文献7では、Mo/Si多層膜のアブレーションによる損傷は、入射EUV光の輝度が45mJ/cm2を超えると生じるとしている。
 一方で、EUV光の光源の高輝度化が飛躍的な進歩を遂げている。LPP(laser Produced Plasma)光源では、その出力が150Wまで向上している(非特許文献8)。X線自由電子レーザー(X-ray free-electron laser:XFEL)では、LCLS(Linac Coherent Light Source)-IIの計画では、10kWという出力のEUV光源コンセプトが提案されている。さらには、高次高調波での20.8MHz繰り返しのEUV光発生をしており、単位面積当たりの光強度が飛躍的に向上している。
 これらの光源の強度は、従来用いられてきたこれ以前の光源よりも桁で大きくなっており、このような高強度のEUV光を反射させる反射鏡における破損がより顕著な問題となっている。
 本発明は、以上のような問題点を解消するためになされたものであり、高い光強度のEUV光を反射させる反射鏡における破損が抑制できるようにすることを目的とする。
 本発明に係るEUV光用多層膜反射鏡は、軽元素層と重元素層とが交互に複数積層されてブラッグ回折効果を有し、軽元素層はシリコンを主成分とし、重元素層はニオブを主成分とする。
 上記EUV光用多層膜反射鏡において、軽元素層は、シリコンから構成され、重元素層は、ニオブから構成されていればよい。
 以上説明したように、本発明によれば、軽元素層はシリコンを主成分とし、重元素層はニオブを主成分とするようにしたので、高い光強度のEUV光を反射させる反射鏡における破損が抑制できるという優れた効果が得られる。
図1は、本発明の実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡の一部構成を示す断面図である。 図2は、光を入射角45°で入射した場合の、多層膜反射鏡の反射特性の計算結果を示す特性図である。 図3Aは、高輝度のEUV光を入射した時の、比較例1の多層膜反射鏡における損傷の状態を観察した結果を示す説明図である。 図3Bは、高輝度のEUV光を入射した時の、実施の形態における多層膜反射鏡における損傷の状態を観察した結果を示す説明図である。 図4Aは、高輝度のEUV光を入射した時の、比較例1の多層膜反射鏡における損傷の状態を観察した結果を示す説明図である。 図4Bは、高輝度のEUV光を入射した時の、実施の形態における多層膜反射鏡における損傷の状態を観察した結果を示す説明図である。 図5は、EUV光用多層膜反射鏡を用いた光装置の構成を示す構成図である。
 以下、本発明の実施の形態について図を参照して説明する。図1は、本発明の実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡の一部構成を示す断面図である。このEUV光用多層膜反射鏡は、基板101の上に、重元素層102と軽元素層103とが交互に複数積層されてブラッグ回折効果を有するEUV光用多層膜反射鏡である。また、重元素層102はニオブを主成分とし、軽元素層103はシリコンを主成分としている。例えば、単結晶シリコンから構成された基板101の上に、ニオブから構成された重元素層102と、シリコンから構成された軽元素層103とが、交互に積層されている。
 ニオブから構成された重元素層102は、厚さ4nm程度とされ、シリコンから構成された軽元素層103は、厚さ6nmとされている。また、重元素層102と軽元素層103とが、80組積層されている。各層は、例えば、マグネトロンスパッタ法により、各材料を堆積することで形成すれば良い。
 次に、上述した構成としたEUV光用多層膜反射鏡の反射特性について、図2を用いて説明する。図2は、光を入射角45°で入射した場合の反射特性の計算結果を示す特性図である。図2には、比較例として、単結晶シリコンから構成された基板の上にモリブデンから構成した重元素層と、シリコンから構成した軽元素層とを交互に積層した比較例1、および単結晶シリコンから構成された基板の上にルテニウムから構成した重元素層と、シリコンから構成した軽元素層とを交互に積層した比較例2についても、反射特性の計算結果を示している。いずれにおいても、重元素層の厚さは4nmとし、軽元素層の厚さは6nmとし、重元素層と軽元素層とを80組積層している。
 図2において、(a)は、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡の反射特性を示し、(b)は、比較例1におけるEUV光用多層膜反射鏡の反射特性を示し、(c)は、比較例2におけるEUV光用多層膜反射鏡の反射特性を示している。図2に示すように、これまで利用されている比較例1が、最も反射率が高い。これに対し、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡も、波長が13.5nmにおいて、比較例1の約98%の反射率を得ることが可能であることが示されている。
 次に、実際に高輝度のEUV光を入射した時の、損傷の状態を観察した結果について説明する。以下では、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡と、比較例1とに対して高輝度EUV光を入射した結果について示す。観察は、原子間力顕微鏡を用いた。まず、図3A、図3Bは、波長13.9nm、光強度20mJ/cm2のEUV光を、多層膜反射鏡の表面に対してほぼ垂直な入射角6度で入射した場合の結果を示している。
 比較例1は、図3Bの(c)に示すように10μm×5μm領域で、図3Bの(d)に示すように最大深さ110nmまで損傷が到達している。これに対し、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡は、図3Aの(a)に示すように5μm×5μm領域で、図3Aの(b)に示すように、損傷の到達深さは、最大深さ40nmである。このように、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡の方が、損傷が小さいことが分かる。
 次に、図4A、図4Bは、波長13.9nm、光強度30mJ/cm2のEUV光を、図3A、図3Bの場合と同様に入射角6度で入射した場合の結果を示している。比較例1は、図4Bの(c)に示すように10μm×10μm領域で、図4Bの(d)に示すように最大深さ190nmまで損傷が到達している。これに対し、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡は、図4Aの(a)に示すように5μm×5μm領域で、図4Aの(b)に示すように、損傷の到達深さは、最大深さ100nmである。このように、高強度EUV照射においても、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡の方が、損傷が小さいことが分かる。
 これらの結果は、モリブデンから構成した重元素層と、シリコンから構成した軽元素層とを交互に積層した従来の多層膜反射鏡に対し、本発明の実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡が、倍の耐久性を持つことを示している。ところで、図3A,図3B,図4A,および図4Bを用いて説明した結果は、多層膜反射鏡の設計上の反射角度(45°)とは異なり入射角を6度として入射し、入射したEUV光がすべて多層膜に吸収される条件下で実施した場合の結果である。一方、非特許文献7に記載されている結果は、照射したEUV光のうち7割が反射して層膜中には吸収されない入射角とした条件下での結果である。このため、図3A,図4Aの比較例1においては、非特許文献7で示されている損傷閾値より低い強度(照度)でEUV光を照射しても損傷が生じている。これらのことを考慮し、図3A,図3B,図4A,および図4Bの結果を、非特許文献7の結果に換算すると、比較例1の損傷閾値が45mJ/cm2となるのに対し、実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡は、損傷閾値が90~130mJ/cm2になるものと推定される。
 上述したように高い耐久性を持つ実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡を用いた光装置について図5を用いて説明する。この光装置は、基板201の上に形成された実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡202と、点光源203とを備える。EUV光用多層膜反射鏡202により凹面鏡が構成されている。
 点光源203より発せられたEUV光211は、EUV光用多層膜反射鏡202で反射し、集光点212に集光する。実施の形態におけるEUV光用多層膜反射鏡202を採用することで、点光源203から発生される高輝度のEUV光211の照射によるEUV光用多層膜反射鏡202を構成する層の剥離を抑制し、ライフタイムが長く耐久性に優れた光装置を提供することができる。
 以上に説明したように、本発明によれば、シリコンを主成分とした軽元素層と、ニオブを主成分とした重元素層とを交互に複数積層してブラッグ回折効果を有するEUV光用多層膜反射鏡としたので、高い光強度のEUV光を反射させる反射鏡における破損が抑制できるようになる。この結果、本発明によれば、本願発明の実施形態によれば、反射鏡のライフタイムを長くすることが可能となり、この反射鏡を用いる光装置のメンテナンスサイクルの長期化、コストダウンを促進し、加工される部品の安価化を実現することができる。本発明のEUV光用多層膜反射鏡は、EUV光を用いた加工装置、半導体材料の組成・構造解析、たんぱく質をはじめとするソフトマテリアルの構造解析、および創薬病理検査等を目的とした分析装置・評価装置に適用可能である。
 なお、本発明は以上に説明した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想内で、当分野において通常の知識を有する者により、多くの変形および組み合わせが実施可能であることは明白である。例えば、各層の形成は、マグネトロンスパッタ法に限るものではなく、ECR((Electron Cyclotron Resonance)スパッタ法などの他のスパッタ法や、真空蒸着法など、他の堆積法を用いても良い。また、各々の軽元素層と重元素層との間に、炭化物や酸化物などの高耐熱材料を用いた中間層を配置し、耐熱性を向上させるようにしてもよい。
 101…基板、102…重元素層、103…軽元素層。

Claims (2)

  1.  軽元素層と重元素層とが交互に複数積層されてブラッグ回折効果を有するEUV光用多層膜反射鏡であって、
     前記軽元素層はシリコンを主成分とし、
     前記重元素層はニオブを主成分とする
     ことを特徴とするEUV光用多層膜反射鏡。
  2.  請求項1記載のEUV光用多層膜反射鏡において、
     前記軽元素層は、シリコンから構成され、
     前記重元素層は、ニオブから構成されている
     ことを特徴とするEUV光用多層膜反射鏡。
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