WO2017018026A1 - 充填食品用紙容器 - Google Patents

充填食品用紙容器 Download PDF

Info

Publication number
WO2017018026A1
WO2017018026A1 PCT/JP2016/064702 JP2016064702W WO2017018026A1 WO 2017018026 A1 WO2017018026 A1 WO 2017018026A1 JP 2016064702 W JP2016064702 W JP 2016064702W WO 2017018026 A1 WO2017018026 A1 WO 2017018026A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
thermoplastic resin
resin
polyethylene resin
paper container
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/064702
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
勝行 大久保
茂和 宮川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Publication of WO2017018026A1 publication Critical patent/WO2017018026A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/082—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising vinyl resins; comprising acrylic resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/14—Linings or internal coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/72—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Definitions

  • the present invention relates to a filled food paper container used for producing food in a container in which a container is filled with a food material such as tofu and sealed and heated and solidified.
  • filled foods There are foods (hereinafter referred to as “filled foods”) that are manufactured by filling a container with such materials as tofu, water yokan, pudding, etc., and sealing and heating to solidify.
  • filled foods such materials as tofu, water yokan, pudding, etc.
  • the container is filled with tofu material filled with soy milk and a coagulant and sealed, and the container filled with the tofu material is heated at 60 to 100 degrees to produce filled tofu.
  • Metal containers, synthetic resin containers, paper containers, etc. are known as containers used for filled foods such as filled tofu, but paper containers have become widespread due to ease of disposal after use and recycling characteristics. ing.
  • a paper container for hermetically containing food from the outer surface side toward the inner surface side, a thermoplastic resin layer mainly composed of polyethylene resin, a paper base layer, a thermoplastic resin layer mainly composed of polyethylene resin, and a barrier layer
  • a paper container formed of a paper container material having a thermoplastic resin layer mainly composed of a polyethylene resin in the innermost layer see, for example, Patent Document 2.
  • a polyolefin-based resin composition in which a compounding agent selected from a polyhydric alcohol or a derivative thereof and a polyoxyethylene derivative is added to a polyolefin-based resin is used to improve the releasability between the inner surface of the container and the food solidified in the container. It has been proposed (see, for example, Patent Document 3). If the technique described in Patent Document 3 is applied to the innermost layer of the paper container material described in Patent Document 2, the separation between the inner surface of the paper container and the food is improved, and the food can be easily removed from the paper container. Can be taken out.
  • thermoplastic resin mainly composed of polyethylene resin constituting the innermost layer of the paper container material described above It is considered that a polyethylene resin film to which a compounding agent selected from polyhydric alcohol or a derivative thereof and a polyoxyethylene derivative is added is laminated on the layer to form an innermost layer.
  • a paper container formed of the paper container material obtained in this way is used as a container for filled food, the polyethylene resin layer as the innermost layer to which the compounding agent is added, and the polyethylene resin inside thereof as the main component In some cases, peeling occurs between the thermoplastic resin layer and the content liquid leaks.
  • the compounding agent added to the innermost polyethylene resin layer elutes and may be caused by the transition to the thermoplastic resin layer mainly composed of the inner polyethylene resin. all right.
  • the present inventors made filling so that the compounding agent eluted from the polyethylene resin layer as the innermost layer to which the compounding agent was added did not move between the thermoplastic resin layer mainly composed of the polyethylene resin inside.
  • a polyethylene resin and a polypropylene resin were placed between a polyethylene resin layer to which a compounding agent was added and a thermoplastic resin layer mainly composed of a polyethylene resin inside.
  • the compounding agent eluted from the polyethylene resin layer to which the compounding agent was added did not move between the thermoplastic resin layer mainly composed of the polyethylene resin inside.
  • the present invention has been completed.
  • An object of the present invention is to provide a filled food paper container that has good releasability from food and that prevents the innermost layer from peeling off during the manufacturing process and that does not cause leakage of the content liquid.
  • a filled food paper container according to the invention described in claim 1 comprises a thermoplastic resin layer (A layer) comprising a polyethylene resin as a main component from the outer surface side to the inner surface side, a paper base material.
  • Layer (B layer) thermoplastic resin layer (C layer) mainly composed of polyethylene resin, barrier layer (D layer), adhesive layer (E layer) mainly composed of ethylene / methacrylic acid copolymer resin, polyethylene Thermoplastic resin layer (F layer) mainly composed of resin, thermoplastic resin layer (G layer) in which polyethylene resin and polypropylene resin are mixed, polyethylene resin and polyolefin resin, polyhydric alcohol or its derivative, and polyoxyethylene derivative
  • H layer thermoplastic resin layer
  • H layer thermoplastic resin layer
  • a filled food paper container is such that the mixing ratio of the polyethylene resin and the polypropylene resin constituting the thermoplastic resin layer (G layer) according to the first aspect is 3: 7 to 4: 6. It is characterized by being.
  • the filled food paper container according to the invention described in claim 3 is a linear low density polyethylene resin constituting the thermoplastic resin layer (H layer) according to any one of claims 1 and 2. It is a polyethylene resin.
  • the innermost layer of the paper container material is a thermoplastic resin in which a polyethylene resin is added to a polyolefin resin and a compounding agent selected from a polyhydric alcohol or a derivative thereof and a polyoxyethylene derivative is added to a polyolefin resin. Since the layer (H layer) is used, the separation between the inner surface of the paper container and the food is improved, and the food can be easily taken out from the paper container.
  • a thermoplastic resin layer (G layer) in which a polyethylene resin and a polypropylene resin are mixed is provided between the thermoplastic resin layer (F layer) whose main component is a polyethylene resin inside the thermoplastic resin layer (H layer).
  • thermoplastic resin layer (H layer) which is the innermost layer, in the process of filling the container with food materials such as tofu, sealing and solidifying by heating Elution is suppressed by the thermoplastic resin layer (G layer), and the transition to the thermoplastic resin layer (F layer) can be prevented, whereby the heat from the thermoplastic resin layer (F layer) can be prevented. Since the occurrence of peeling of the plastic resin layer (H layer) can be prevented, a filled food paper container free from leakage of the content liquid can be obtained.
  • the mixing ratio of the polyethylene resin and the polypropylene resin constituting the thermoplastic resin layer (G layer) of claim 1 is from 3: 7 to 4: 6. Therefore, the elution of the compounding agent from the thermoplastic resin layer (H layer) which is the innermost layer can be more effectively suppressed, and the thermoplastic resin layer (H from the thermoplastic resin layer (F layer) can be suppressed. Occurrence of peeling of the layer) can be more effectively prevented.
  • the polyethylene resin constituting the thermoplastic resin layer (H layer) according to any one of claims 1 and 2 is a linear low density polyethylene. Since the resin is used, strong adhesive strength, heat resistance, and pinhole resistance can be obtained.
  • FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a laminated structure of container materials forming a filled food paper container according to the present invention.
  • the filled food paper container of this example has a thermoplastic resin layer (A layer) mainly composed of polyethylene resin, a paper base layer (B layer), and a thermoplastic material mainly composed of polyethylene resin, from the outer surface side to the inner surface side.
  • thermoplastic resin layer (A layer) mainly composed of a polyethylene resin
  • a paper base layer (B layer) a thermoplastic resin layer (C layer) mainly composed of a polyethylene resin
  • a barrier layer a thermoplastic resin layer (D layer)
  • thermoplastic resin layer (F layer) containing polyethylene resin as the main component.
  • the thermoplastic resin layer (C layer) has a linear low density polyethylene resin (LLDPE) as a component
  • the thermoplastic resin layer (F layer) has a high pressure method low density polyethylene resin (LDPE) as a component.
  • the aluminum foil is used as a barrier layer (D layer).
  • the container material forming the filled food paper container according to the present invention has a thermoplastic resin layer (G layer) on the outside (inner side of the container) of the thermoplastic resin layer (F layer) of the laminated structure laminated as described above. ), A thermoplastic resin layer (H layer) is laminated.
  • the thermoplastic resin layer (G layer) laminated on the outer side of the thermoplastic resin layer (F layer) contains a thermoplastic resin in which a polyethylene resin and a polypropylene resin are mixed as a component.
  • the mixing ratio of polyethylene resin: polypropylene resin is preferably 3: 7 to 4: 6.
  • the thermoplastic resin layer (H layer) constitutes the innermost layer (inner surface of the container).
  • a linear low density polyethylene resin (LLDPE) is used as a component, and the polyethylene resin is a polyolefin resin.
  • a compounding agent selected from polyhydric alcohols or derivatives thereof and polyoxyethylene derivatives is added.
  • the addition amount of the compounding agent is 5 to 20%, preferably 10%. If the addition amount of the compounding agent is less than 5%, the inner surface of the paper container, that is, the separation property between the thermoplastic resin layer (H layer) and the food is deteriorated, and if it exceeds 20%, the thermoplastic resin layer (H The adhesiveness of the layer) decreases.
  • the innermost layer of the paper container material which becomes the inner surface of the paper container is made of polyethylene resin and polyolefin resin to polyhydric alcohol or Because it is a thermoplastic resin layer (H layer) to which a compounding agent selected from the derivatives and polyoxyethylene derivatives is added, the inner surface of the paper container and the food are easily separated, and the food can be easily taken out from the paper container. .
  • a thermoplastic resin layer (G layer) in which polyethylene resin and polypropylene resin are mixed is interposed between the thermoplastic resin layer (F layer) containing polyethylene resin as a main component inside the thermoplastic resin layer (H layer).
  • the ingredients are eluted from the innermost thermoplastic resin layer (H layer) in the process of filling the container with food materials such as tofu, sealing, and solidifying by heating. Is suppressed by the thermoplastic resin layer (G layer), and the transition to the thermoplastic resin layer (F layer) can be prevented, and the thermoplastic resin layer (H layer) from the thermoplastic resin layer (F layer) can be prevented. The occurrence of peeling can be prevented.
  • thermoplastic resin layer (A layer) composed mainly of polyethylene resin, a paper base material layer (B layer), and a thermoplastic resin composed mainly of linear low density polyethylene resin (LLDPE) Layer (C layer), barrier layer (D layer), adhesive layer (E layer) mainly composed of ethylene / methacrylic acid copolymer resin, thermoplastic resin mainly composed of high pressure method low density polyethylene resin (LDPE) Layer (F layer), thermoplastic resin layer (G layer) in which polyethylene resin and polypropylene resin are mixed at a ratio of 4: 6, selected from polyethylene resin and polyolefin resin, polyhydric alcohol or derivative thereof, and polyoxyethylene derivative
  • a paper container was formed of a container material provided with a thermoplastic resin layer (H layer) containing as a component a high-
  • Example 2 A polyethylene container and a polypropylene resin in the thermoplastic resin layer (G layer) of Example 1 are mixed at a ratio of 3: 7, and other than that, a paper container is formed with a container material having the same thermoplastic resin layer as Example 1. did.
  • Example 3 20% is added to the polyethylene resin of the thermoplastic resin layer (H layer) of Example 1 as a compounding agent selected from a polyhydric alcohol or a derivative thereof and a polyoxyethylene derivative to a polyolefin resin.
  • a paper container was formed using a container material having the same thermoplastic resin layer as that of No. 1.
  • thermoplastic resin layer composed of the same laminated structure as in Example 1 and corresponding to the G layer in Example 1 is a thermoplastic resin layer in which the polyethylene resin and the polypropylene resin are mixed at a ratio exceeding 4 in the mixing ratio of the polyethylene resin and the polypropylene resin.
  • a paper container was formed from the other thermoplastic resin layers using a container material having the same thermoplastic resin layer as in Example 1.
  • Comparative Example 2 The thermoplastic resin layer composed of the same laminated structure as in Example 1 and corresponding to the G layer in Example 1 is a thermoplastic resin layer in which polyethylene resin and polypropylene resin are mixed at a ratio of less than 3 in the mixing ratio of polyethylene resin and polypropylene resin.
  • a paper container was formed from the other thermoplastic resin layers using a container material having the same thermoplastic resin layer as in Example 1.
  • Comparative Example 3 A thermoplastic resin layer composed of the same laminated structure as in Example 1 and corresponding to the thermoplastic resin layer (H layer) in Example 1 is formed by using a polyethylene resin, a polyolefin resin, a polyhydric alcohol or a derivative thereof, and a polyoxyethylene derivative.
  • a paper container was formed of a container material having the same thermoplastic resin layer as in Example 1 except that a thermoplastic resin layer added by 4% was added as an additive amount selected from the following.
  • the paper containers shown in the above-mentioned Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2, 3 are filled with soy milk and bittern as a material such as tofu with a filling machine, sealed and heated at 90 degrees for 30 minutes. Manufacturing.
  • the sample is stored for 13 days in an environment of 5 degrees, as a sample 3, for 5 days in an environment of 55 degrees, and as a sample 4, for 12 days in an environment of 55 degrees.
  • test results According to test method (A); No peeling of the innermost layer from the thermoplastic resin layer (F layer) was confirmed from any of Samples 1, 2, 3, and 4 in Examples 1, 2, and 3. Although peeling of the innermost layer from the thermoplastic resin layer (F layer) was confirmed from any of Samples 1, 2, 3, and 4 in Comparative Examples 1 and 2, from Comparative Example 3, the thermoplastic resin layer (F No peeling of the innermost layer from the layer) was confirmed. According to test method (B); In each of Samples 1, 2, 3, and 4 in Examples 1, 2, and 3, the innermost layer did not peel from the thermoplastic resin layer (F layer). In each of Samples 1, 2, 3, and 4 in Comparative Examples 1 and 2, the innermost layer was peeled off from the thermoplastic resin layer (F layer).

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packaging Frangible Articles (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Cartons (AREA)

Abstract

本発明は、外面側から内面側にかけて、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ａ層）、紙基材層（Ｂ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｃ層）、バリア層（Ｄ層）、エチレン・メタクリル酸共重合樹脂を主成分とする接着層（Ｅ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加した熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を備えた充填食品用紙容器であり、食品との身離れ性が良く、また、製造の過程で最内層の剥離の発生が防止でき、内容液の漏れのおそれがない。

Description

充填食品用紙容器
　本発明は、豆腐等の食品の材料を容器に充填し、密封して加熱固化した容器入り食品を製造するために使用される充填食品用紙容器に関する。
　豆腐、水ようかん、プリンなど、その材料を容器に充填し、密封し加熱固化して製造される食品（以下充填食品という。）がある。
　例えば、充填食品が豆腐である場合、容器に豆乳と凝固剤を投入した豆腐材料を充填して密封し、豆腐材料を充填した容器を６０～１００度で加熱することにより、充填豆腐を製造している（例えば、特許文献１参照）。
　充填豆腐を始めとする充填食品で使用される容器としては、金属容器、合成樹脂容器、紙容器等が知られているが、使用後の廃棄の容易さ、リサイクル特性等から紙容器が普及している。食品を密封収容する紙容器として、外面側から内面側に向かって、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層、紙基材層、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層、バリア層を経て最内層にポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層を有する紙容器材料で形成された紙容器がある（例えば、特許文献２参照）。
　しかしながら、特許文献２に記載された紙容器材料で形成された紙容器を充填食品の容器として使用した場合、容器内で固化した食品と容器の内面となるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層との身離れ性が悪く、取り出しの際に食品が内面に付着し、取り出し難かったり、一部が欠けるおそれがあった。
　容器の内面と容器内で固化した食品との身離れ性を良くするものとして、ポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加したポリオレフィン系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
　この特許文献３に記載されている技術を特許文献２に記載された紙容器材料の最内層に適用すれば、紙容器の内面と食品との身離れ性が良くなり、紙容器から食品を容易に取り出せることになる。
　特許文献３に記載されている技術を特許文献２に記載された紙容器材料の最内層に適用する一例として、上記した紙容器材料の最内層を構成するポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層に、多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加したポリエチレン樹脂フィルムをラミネートして最内層とすることが考えられる。
　しかし、このようにして得られた紙容器材料で形成した紙容器を充填食品の容器として使用すると、配合剤を添加した最内層となるポリエチレン樹脂層と、その内側にあるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層との間に剥離が発生し内容液が漏れる場合があった。
特開２０１４－１８７９７５号公報 特開２００４－１７９８４号公報 特開平７－６２１６３号公報
　上記した配合剤を添加した最内層となるポリエチレン樹脂層と、その内側にあるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層との間に発生する剥離は、食品の材料を容器に充填し、密封して加熱したとき、最内層のポリエチレン樹脂層に添加されている配合剤が溶出し、内側にあるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層との間へ移行することが原因であることがわかった。
　本発明者等は、配合剤を添加した最内層となるポリエチレン樹脂層から溶出した配合剤が、その内側にあるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層との間へ移行しないようにした充填食品用の紙容器を得るべく試験研究を重ねた結果、配合剤を添加したポリエチレン樹脂層と、その内側にあるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層と間に、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層を介在させることにより、配合剤を添加したポリエチレン樹脂層から溶出した配合剤が、内側にあるポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層との間へ移行しないことを見いだし、本発明を完成するに到った。
　本発明の目的は、食品との身離れ性が良く、また、製造の過程で最内層の剥離の発生が防止でき内容液の漏れのおそれのない充填食品用紙容器を提供することにある。
　上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明に係る充填食品用紙容器は、外面側から内面側にかけて、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ａ層）、紙基材層（Ｂ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｃ層）、バリア層（Ｄ層）、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂を主成分とする接着層（Ｅ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加した熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を備えた容器材料からなることを特徴とする。
　請求項２に記載の発明に係る充填食品用紙容器は、請求項１に記載の、前記熱可塑性樹脂層（Ｇ層）を構成するポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂の混合比は３：７～４：６であることを特徴とする。
　請求項３に記載の発明に係る充填食品用紙容器は、請求項１または２のいずれか１項に記載の、前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を構成するポリエチレン樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする。
　請求項１に記載の充填食品用紙容器によれば、紙容器材料の最内層をポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加した熱可塑性樹脂層（Ｈ層）としたので、紙容器の内面と食品との身離れ性が良くなり、紙容器から食品を容易に取り出すことができる。
　また、前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）の内側のポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）との間にポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）を介在させた積層構造となっているので、豆腐等の食品の材料を容器に充填し、密封し加熱固化する製造の過程で、最内層である前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）からの配合剤の溶出が前記熱可塑性樹脂層（Ｇ層）により抑えられ、前記熱可塑性樹脂層（Ｆ層）への移行を防止することができ、これにより前記熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）の剥離の発生が防止できるので、内容液の漏れのない充填食品用紙容器を得ることができる。
　請求項２に記載の充填食品用紙容器によれば、請求項１に記載の、前記熱可塑性樹脂層（Ｇ層）を構成するポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂の混合比は３：７～４：６としたので、最内層である前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）からの配合剤の溶出を一層効果的に抑えることができ、前記熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）の剥離の発生を一層効果的に防止することができる。
　請求項３に記載の充填食品用紙容器によれば、請求項１または２のいずれか１項に記載の、前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を構成するポリエチレン樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としたので、強い接着強度、耐熱性、ピンホール耐性を得ることができる。
本発明に係る充填食品用紙容器を形成する容器材料の積層構造の一例を示す説明図である。
　以下、本発明に係る充填食品用紙容器の実施の形態の一例を図面を参照して詳細に説明する。
　図１は本発明に係る充填食品用紙容器を形成する容器材料の積層構造の一例を示す説明図である。
　本例の充填食品用紙容器は、外面側から内面側にかけて、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ａ層）、紙基材層（Ｂ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｃ層）、バリア層（Ｄ層）、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂を主成分とする接着層（Ｅ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加した熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を備えた容器材料で形成されている。
　上記積層構造のうちの、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ａ層）、紙基材層（Ｂ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｃ層）、バリア層（Ｄ層）、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂を主成分とする接着層（Ｅ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）迄の積層構造は、従来の液体紙容器として使用されている容器材料と変わるところはない。
　本例では、熱可塑性樹脂層（Ｃ層）は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を成分とし、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）は、高圧法低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を成分としている。また、バリア層（Ｄ層）としてアルミ箔を使用している。
　本発明に係る充填食品用紙容器を形成する容器材料は、上記のように積層された積層構造の、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）の外側（容器内面側）に、熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、熱可塑性樹脂層（Ｈ層）が積層されている。
　熱可塑性樹脂層（Ｆ層）の外側に積層される熱可塑性樹脂層（Ｇ層）は、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂を成分としている。
　ポリエチレン樹脂：ポリプロピレン樹脂の混合比は、３：７～４：６が好ましい。ポリエチレン樹脂の割合が４以上であると、後述する熱可塑性樹脂層（Ｈ層）から溶出する配合剤の抑えが低下し、ポリエチレン樹脂の割合が３以下であると、接着性が低下する。
　また、熱可塑性樹脂層（Ｈ層）は、最内層（容器内面）を構成するものであり、本例では、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を成分としており、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤が添加されている。配合剤の添加量にあっては、５～２０％、好ましくは１０％である。配合剤の添加量が５％未満であると、紙容器の内面、即ち熱可塑性樹脂層（Ｈ層）と食品との身離れ性が低下し、２０％を超えると、熱可塑性樹脂層（Ｈ層）の接着性が低下する。
　以上のように構成された積層構造を備えた容器素材で形成された充填食品用紙容器によれば、紙容器の内面となる紙容器材料の最内層をポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加した熱可塑性樹脂層（Ｈ層）としたので、紙容器の内面と食品との身離れ性が良くなり、紙容器から食品を容易に取り出せる。
　また、熱可塑性樹脂層（Ｈ層）の内側のポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）との間にポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）を介在させた積層構造となっているので、豆腐等の食品の材料を容器に充填し、密封し加熱固化する製造の過程で、最内層である熱可塑性樹脂層（Ｈ層）からの配合剤の溶出が熱可塑性樹脂層（Ｇ層）により抑えられ、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）への移行を防止することができ、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）の剥離の発生を防止できる。
　以下、本発明に係る充填食品用紙容器の実施例と比較例を挙げ、剥離性及び身離れ性の試験結果を説明する。
＜実施例＞
実施例１
　外面側から内面側にかけて、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ａ層）、紙基材層（Ｂ層）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｃ層）、バリア層（Ｄ層）、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂を主成分とする接着層（Ｅ層）、高圧法低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を４：６の比で混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を５％添加した高圧法低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を成分とする熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を備えた容器材料で紙容器を形成した。
実施例２
　実施例１の熱可塑性樹脂層（Ｇ層）におけるポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を３：７の比で混合し、それ以外は実施例１と同じ熱可塑性樹脂層を備えた容器材料で紙容器を形成した。
実施例３
　実施例１の熱可塑性樹脂層（Ｈ層）のポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤の添加量として２０％添加し、それ以外は実施例１と同じ熱可塑性樹脂層を備えた容器材料で紙容器を形成した。
＜比較例＞
比較例１
　実施例１と同じ積層構造で構成され、実施例１のＧ層に相当する熱可塑性樹脂層を、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂の混合比でポリエチレン樹脂が４を超える割合で混合した熱可塑性樹脂層とし、それ以外の熱可塑性樹脂層を実施例１と同じ熱可塑性樹脂層を備えた容器材料で紙容器を形成した。
比較例２
　実施例１と同じ積層構造で構成され、実施例１のＧ層に相当する熱可塑性樹脂層を、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂の混合比でポリエチレン樹脂が３未満の割合で混合した熱可塑性樹脂層とし、それ以外の熱可塑性樹脂層を実施例１と同じ熱可塑性樹脂層を備えた容器材料で紙容器を形成した。
比較例３
　実施例１と同じ積層構造で構成され、実施例１の熱可塑性樹脂層（Ｈ層）に相当する熱可塑性樹脂層を、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤の添加量として４％添加した熱可塑性樹脂層とし、それ以外は実施例１と同じ熱可塑性樹脂層を備えた容器材料で紙容器を形成した。
＜試験項目、試験方法及び試験結果＞
　上記実施例１，２，３及び比較例１，２，３に示す紙容器に、豆腐等の材料となる豆乳とにがりを充填機で充填し、密封して９０度で３０分加熱し充填豆腐を製造する。
　このようにして上記実施例１，２，３及び比較例１，２，３に示す紙容器を用いて製造した充填豆腐を、サンプル１として、３５度の環境で５日間、サンプル２として、３５度の環境で１３日間、サンプル３として、５５度の環境で５日間、サンプル４として、５５度の環境で１２日間保存する。
［剥離性試験］
〇試験方法
（Ａ）保存期間経過後、サンプル１，２，３，４から豆腐を取り出し、容器材料を切り開いて目視にて熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの最内層（試験では、熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を指す。）の剥離確認を行った。
（Ｂ）豆腐を取り出したサンプル１，２，３，４の一部を流れ方向に短冊状に切り出し、酢酸に浸漬し、浸漬した部分を擦りや伸ばしの力を加えて強制的に熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの最内層の剥離を促した。
〇試験結果
　試験方法（Ａ）によれば；
　実施例１，２，３におけるサンプル１，２，３，４のいずれからも、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの最内層の剥離は確認されなかった。
　比較例１，２におけるサンプル１，２，３，４のいずれからも、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの最内層の剥離が確認されたが、比較例３からは熱可塑性樹脂層（Ｆ層）からの最内層の剥離は確認されなかった。
　試験方法（Ｂ）によれば；
　実施例１，２，３におけるサンプル１，２，３，４のいずれも、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）から最内層が剥離しなかった。
　比較例１，２におけるサンプル１，２，３，４のいずれも、熱可塑性樹脂層（Ｆ層）から最内層が剥離したが、比較例３からは熱可塑性樹脂層（Ｆ層）から最内層が剥離しなかった。
［身離れ性試験］
〇試験方法
　保存期間経過後、サンプル１，２，３，４を開封し、逆さにして容器から豆腐を取り出し、紙容器の内面、即ち熱可塑性樹脂層（Ｈ層）との身離れ性の確認を行った。
〇試験結果
　実施例１，２，３におけるサンプル１，２，３，４のいずれも、豆腐と紙容器の内面との身離れ性が良好であった。
　比較例１，２におけるサンプル１，２，３，４のいずれも、豆腐と紙容器の内面との身離れ性が良好であったが、比較例３におけるサンプル１，２，３，４のいずれも、豆腐と紙容器の内面との身離れ性が悪かった。
                                                                                

Claims (3)

  1. 　外面側から内面側にかけて、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ａ層）、紙基材層（Ｂ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｃ層）、バリア層（Ｄ層）、エチレン・メタアクリル酸共重合樹脂を主成分とする接着層（Ｅ層）、ポリエチレン樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂層（Ｆ層）、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂を混合した熱可塑性樹脂層（Ｇ層）、ポリエチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂に多価アルコールもしくはその誘導体およびポリオキシエチレン誘導体から選ばれる配合剤を添加した熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を備えた容器材料からなることを特徴とする充填食品用紙容器。
  2. 　前記熱可塑性樹脂層（Ｇ層）を構成するポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂の混合比は３：７～４：６であることを特徴とする請求項１に記載の充填食品用紙容器。
  3. 　前記熱可塑性樹脂層（Ｈ層）を構成するポリエチレン樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の充填食品用紙容器。
                                                                                    
PCT/JP2016/064702 2015-07-24 2016-05-18 充填食品用紙容器 Ceased WO2017018026A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015146400A JP6660112B2 (ja) 2015-07-24 2015-07-24 充填食品用紙容器
JP2015-146400 2015-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017018026A1 true WO2017018026A1 (ja) 2017-02-02

Family

ID=57885179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/064702 Ceased WO2017018026A1 (ja) 2015-07-24 2016-05-18 充填食品用紙容器

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6660112B2 (ja)
TW (1) TWI685421B (ja)
WO (1) WO2017018026A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021166919A1 (ja) * 2020-02-17 2021-08-26 日本製紙株式会社 充填食品用紙容器

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001122983A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂シート及びそのシートから得られた容器
US20030215555A1 (en) * 2002-05-17 2003-11-20 Kraft Foods Holdings, Inc. Food containers with improved release characteristics
JP2011079307A (ja) * 2009-09-11 2011-04-21 Giken Kasei Kk 樹脂シートおよび樹脂製容器
JP2012091813A (ja) * 2010-10-26 2012-05-17 Sekisui Giken:Kk 食品用容器
WO2014024913A1 (ja) * 2012-08-10 2014-02-13 日本製紙株式会社 多層紙容器
JP2014034424A (ja) * 2012-08-10 2014-02-24 Dic Corp 易開封性多層容器

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001122983A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂シート及びそのシートから得られた容器
US20030215555A1 (en) * 2002-05-17 2003-11-20 Kraft Foods Holdings, Inc. Food containers with improved release characteristics
JP2011079307A (ja) * 2009-09-11 2011-04-21 Giken Kasei Kk 樹脂シートおよび樹脂製容器
JP2012091813A (ja) * 2010-10-26 2012-05-17 Sekisui Giken:Kk 食品用容器
WO2014024913A1 (ja) * 2012-08-10 2014-02-13 日本製紙株式会社 多層紙容器
JP2014034424A (ja) * 2012-08-10 2014-02-24 Dic Corp 易開封性多層容器

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021166919A1 (ja) * 2020-02-17 2021-08-26 日本製紙株式会社 充填食品用紙容器
JP2021127172A (ja) * 2020-02-17 2021-09-02 日本製紙株式会社 充填食品用紙容器
JP7075424B2 (ja) 2020-02-17 2022-05-25 日本製紙株式会社 充填食品用紙容器
KR20220140822A (ko) * 2020-02-17 2022-10-18 닛폰세이시가부시키가이샤 충전 식품용 종이 용기
CN115697854A (zh) * 2020-02-17 2023-02-03 日本制纸株式会社 填充食品用纸容器
CN115697854B (zh) * 2020-02-17 2025-01-07 日本制纸株式会社 填充食品用纸容器
KR102771971B1 (ko) * 2020-02-17 2025-02-21 닛폰세이시가부시키가이샤 충전 식품용 종이 용기

Also Published As

Publication number Publication date
JP6660112B2 (ja) 2020-03-04
TW201706135A (zh) 2017-02-16
TWI685421B (zh) 2020-02-21
JP2017024762A (ja) 2017-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6898799B2 (ja) ポリプロピレン系縦一軸延伸フィルム及びフィルム積層体並びに袋状物
US5755081A (en) Heat-sealable, multilayer film containing therein a colorant and method for making a package with such film
TW201723001A (zh) 具有可剝離及不可剝離熱密封件之封裝
WO2008157297A1 (en) Multilayer food product packaging materials, having improved sealing and stiffness
WO2019128320A1 (zh) 一种可重叠热封的收缩膜、其制备方法及由其制备的包装袋
JP2018070191A (ja) トップシール用蓋材フィルムおよび包装体
KR101473330B1 (ko) 층간 박리형 이지필 다층필름 및 그 제조방법
JP6218490B2 (ja) 蓋材及びその製造方法
JP2016088611A (ja) パウチ
WO2017018026A1 (ja) 充填食品用紙容器
JP6398246B2 (ja) 易剥離性多層フィルム、ラミネート多層フィルム、および包装体
JPH03288642A (ja) 易剥離性ポリプロピレンフィルムおよびシート
JP2006027627A (ja) 電子レンジ加熱用袋
JP7075424B2 (ja) 充填食品用紙容器
JP2009083926A (ja) 易切開性多層容器
JP3246006B2 (ja) スパウト付き袋状容器およびその製法
JP2015112831A (ja) 包材及び容器
JP4852914B2 (ja) 易剥離性フィルム及びそれを用いた二重フィルム包装袋
JP4751099B2 (ja) 包装袋
JP2001219518A (ja) 積層フィルム
JP7395922B2 (ja) 低吸着性積層体
JP7145658B2 (ja) チャックテープ
JP4622708B2 (ja) 高周波シールによるインナーシール
KR101740193B1 (ko) 이지필 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 이지필 필름
JP6318119B2 (ja) パーシャルオープンシート付きフルオープン蓋部材

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16830131

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16830131

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1