WO2017014089A1 - 透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材 - Google Patents

透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材 Download PDF

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普史 形見
淳 保井
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日東電工株式会社
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10Presence of inorganic materials
    • C09J2400/14Glass
    • C09J2400/143Glass in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/006Presence of polyolefin in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J2469/00Presence of polycarbonate
    • C09J2469/006Presence of polycarbonate in the substrate
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/111Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J37/00Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
    • H01J37/26Electron or ion microscopes; Electron or ion diffraction tubes

Definitions

  • the present invention relates to a cover member with a transparent conductive layer having a transparent adhesive layer. Especially this invention relates to the cover member with a transparent conductive layer which has a transparent adhesive layer which can be used in order to join a transparent optical member to another optical member.
  • a display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device is a pressure-sensitive adhesive for bonding a transparent cover member such as a polarizing film, a retardation film, a cover glass, and other various transparent optical members to other optical members.
  • a transparent cover member such as a polarizing film, a retardation film, a cover glass, and other various transparent optical members to other optical members.
  • an adhesive layer is disposed between two optical members to be bonded, and the two optical members are bonded together by pressing them together to form an optical member laminate.
  • the optical member laminate having such a configuration is arranged in the display device such that the transparent optical member side is the viewing side. In this configuration, when external light enters from the viewing-side transparent optical member, there is a problem that the incident light is reflected at the interface between the adhesive layer and the non-viewing-side optical member and returns to the viewing side. This problem is particularly noticeable when the incident angle of external light is shallow.
  • the surface of the bonded optical member to which the transparent optical member is bonded is made of patterned ITO (indium tin oxide) or the like.
  • ITO indium tin oxide
  • a transparent and conductive layer is formed.
  • the pattern of the transparent conductive layer becomes visible from the viewing side due to the influence of internal reflection of incident light at the interface between the adhesive layer and the transparent conductive layer. Is pointed out.
  • Patent Document 1 discloses an adhesive composition that can reduce total reflection of light at an interface between a transparent optical member and an adhesive layer and an interface between the adhesive layer and the bonded optical member. Disclose. It is described that the composition disclosed here has a high refractive index after drying and / or curing, and is close to the refractive index of the transparent optical member and the bonded optical member. The teaching of Patent Document 1 is that the entire pressure-sensitive adhesive layer that joins two optical members has a refractive index close to that of the two optical members.
  • Patent Document 2 discloses a refraction having a configuration in which zirconium oxide or titanium oxide particles having a dispersion average particle diameter of 1 nm or more and 20 nm or less are dispersed over the entire thickness of a transparent adhesive made of an acrylic resin. Disclosed is an adhesive with an adjusted rate. In this pressure-sensitive adhesive, since zirconium oxide or titanium oxide particles, which are high refractive index materials, are mixed in a transparent pressure-sensitive adhesive, the refractive index of the entire pressure-sensitive adhesive layer is increased, and the above-described interface reflection can be suppressed. Conceivable.
  • Patent Document 3 proposes to coat metal oxide particles dispersed in an adhesive with a polymer in order to improve the technique described in Patent Document 2.
  • Patent Document 3 teaches that since the metal oxide is exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive layer of Patent Document 2, there is a problem that the adhesiveness is lowered. This problem is solved by coating with a polymer.
  • the technique proposed by Patent Document 3 may be able to improve to some extent the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer, many of the problems pointed out in relation to Patent Document 2 cannot be solved.
  • the configuration described in Patent Document 3 is more expensive than the configuration of Patent Document 2 because the metal oxide particles are coated with a specific polymer.
  • the present invention can be manufactured easily and inexpensively, and has a transparent conductive layer bonded with an adhesive sheet containing an adhesive layer that can effectively suppress internal reflection when used for joining optical member laminates.
  • the main object is to provide a cover member.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the refractive index adjustment category is provided in a configuration in which PET separators are bonded to both sides, and it is difficult to distinguish the front and back of the pressure-sensitive adhesive sheet itself.
  • the front and back are distinguished by the difference in peel force when peeling the PET separator.
  • the PET separator bonded to the surface having the refractive index adjustment section can be peeled (lightly peeled) with a light force, and is bonded to the opposite pressure-sensitive adhesive surface.
  • the PET separator By configuring the PET separator so that it can be peeled off (heavy peeling) with a heavy force, it is possible to distinguish the front and back.
  • it is necessary to increase the peel force difference by about 1.5 to 3 times, and the balance of the peel force with the carrier material is adjusted in the lamination process of the previous customer who supplied the adhesive sheet having the refractive index adjustment section. The problem can be difficult.
  • the present invention has a refractive index having a higher refractive index than the base material of the pressure-sensitive adhesive layer over a certain range from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness direction.
  • the transparent conductive layer of the cover member with a transparent conductive layer having a transparent pressure-sensitive adhesive layer is patterned inside the cover member,
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes a base pressure-sensitive adhesive layer essentially formed of a transparent pressure-sensitive adhesive base material from one main surface to the thickness direction, and a transparent formed from the other main surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the thickness direction.
  • the refractive index adjusting section is in contact with the transparent conductive layer and has a refractive index higher than the refractive index of the adhesive base material.
  • the refractive index adjusting section preferably has a thickness of 20 nm to 600 nm.
  • the refractive index adjustment section is configured such that particles of a high refractive index material having a higher refractive index than the adhesive material are dispersed in the same adhesive material as the adhesive base material. It may be configured to increase the average refractive index of the product section.
  • the refractive index of the particles of the high refractive index material is preferably 1.60 to 2.74.
  • the particles of the high refractive index material preferably have an average primary particle diameter of 3 nm to 100 nm by TEM observation.
  • the high refractive index material may be one or more compounds selected from the group consisting of TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , BaTiO 3 , Nb 2 O 5 , and SnO 2. .
  • the other main surface of the refractive index adjusting section has a region where particles of a high refractive material are exposed on the other main surface and an adhesive material of the refractive index adjusting section.
  • a matrix region exposed on the other main surface can be formed.
  • the region where the high refractive material particles are exposed on the main surface is preferably formed in an area ratio of 30 to 99%.
  • the difference in refractive index between the particles of the high refractive index material and the adhesive base material is preferably 0.15 to 1.34.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 80% or more.
  • the particles of the high refractive index material can include a portion where a plurality of particles are present in the form of an aggregate.
  • the refractive index adjustment section preferably has a thickness of 20 nm to 600 nm.
  • the refractive index adjusting section is configured such that particles of a high refractive index material having a higher refractive index than that of the adhesive material are dispersed in the same adhesive material as the adhesive base material.
  • the average refractive index of the adjustment section can be increased.
  • the refractive index of the pressure-sensitive adhesive base material is preferably 1.40 to 1.55, and the refractive index of the particles of the high refractive index material is preferably 1.60 to 2.74.
  • the region where the particles of the high refractive material are in contact with the optical member and a matrix in which the adhesive material of the refractive index adjusting section is in contact with the optical member is preferably formed in an area ratio of 30 to 99%.
  • the difference in refractive index between the high refractive index material particles and the adhesive base material is preferably 0.15 to 1.34.
  • the refractive index adjusting section includes an organic material in the form of particles, polymer, or oligomer having a higher refractive index than the adhesive material in the same adhesive material as the adhesive base material. It may be configured to increase the average refractive index.
  • the refractive index of the transparent conductive layer is set to 1.75 to 2.14.
  • the refractive index of the material is preferably 1.40 to 1.55, and the refractive index of the organic material is preferably 1.59 to 2.04.
  • the organic material having a high refractive index used here is not particularly limited, but in addition to a resin having an aromatic ring such as styrene, a resin containing a heteroatom such as sulfur or nitrogen (for example, a thiol or triazine ring is included).
  • Polymer The particles include nanometer-sized organic nanoparticles and spherical polymers, and the particle diameter is preferably 3 nm to 100 nm in average primary particle diameter by TEM observation.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a total light transmittance of 80% or more.
  • the particles of the high refractive index material can include a portion where a plurality of particles are present in the form of an aggregate.
  • the particles of the high refractive material included in the refractive index adjusting section are present at irregular depths in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is used to join a transparent first optical member to, for example, a second optical member having a transparent conductive layer constituting a touch sensor
  • the pressure-sensitive adhesive layer is supported on the support.
  • external light incident through the first optical member is divided and refracted essentially by the pressure-sensitive adhesive base material in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the reflected light at the interface with the rate adjusting section and the reflected light at the interface between the refractive index adjusting section and the second optical member can be at least partially offset by optical interference.
  • the refractive index adjustment section having a higher refractive index than the base material of the pressure-sensitive adhesive layer is formed in the thickness direction from one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, a region having a high refractive index without increasing the haze value. Can be formed. Therefore, when the cover member using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention and the second optical member are bonded, the refractive index adjustment section, which is a region of high refractive index, has a refractive index difference from the second optical member. It is possible to adjust, thereby suppressing reflection at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the second optical member.
  • the refractive index of the refractive index adjustment section of the adhesive layer with respect to the refractive index of the transparent conductive layer and the second optical member is set.
  • interface reflection can be suppressed.
  • due to the canceling effect due to the phase difference between the reflected light between the reflected light on the transparent conductive layer, the reflected light on the surface of the second optical member, and the reflected light generated inside the adhesive layer It becomes possible to greatly reduce the reflected light returning.
  • FIG. 2 It is sectional drawing which shows one Embodiment of the adhesive sheet by this invention. It is sectional drawing of the optical member laminated body which shows an example of the simplest embodiment using the adhesive sheet by this invention. It is sectional drawing which shows one Embodiment of the adhesive layer used for the adhesive sheet of this invention. It is sectional drawing which shows embodiment by which the adhesive layer 13 shown in FIG. 2 was applied to the structure in which the patterned transparent conductive layer was formed. It is a top view which shows the state of the main surface of the adhesive layer which contacts a 2nd optical member. The process for producing the adhesive layer shown in FIG. 2 is shown, and it is the schematic which shows the application
  • FIG. 1 The process for producing the adhesive layer shown in FIG. 2 is shown, and it is the schematic which shows the application
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a process for producing the pressure-sensitive adhesive layer illustrated in FIG. 2 and illustrating a permeation process of high refractive index material particles.
  • the process for producing the adhesive layer shown in FIG. 2 is shown, and it is the schematic which shows a drying process.
  • the structure of the adhesive (A1) (B1) with a refractive index adjustment division used for the Example and comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the refractive index adjustment classification adhesive (B1) used for the Example and comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the refractive index adjustment classification adhesive (C1) used for the Example and comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the refractive index adjustment classification adhesive (D1) used for the Example and comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the Example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the Example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the Example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the Example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the Example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the Example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the comparative example of this invention is shown.
  • the structure of the optical member laminated body by the comparative example of this invention is shown. It is a 20000 times SEM photograph which shows the surface state of the division for refractive index adjustment of the adhesive layer produced by the Example of this invention.
  • It is a 30000 times TEM cross-sectional photograph which shows high refractive index material particle distribution of the refractive index adjustment division in the adhesive layer obtained by the Example from which this invention differs.
  • It is a 30000 times TEM cross-sectional photograph which shows high refractive index material particle distribution of the refractive index adjustment division in the adhesive layer obtained by the Example from which this invention differs.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view showing an embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention
  • FIG. 1B is a cross-section of the optical member laminate 1 showing an example of the simplest embodiment using the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.
  • an adhesive sheet S according to an embodiment of the present invention includes an optically transparent adhesive layer 3 and a release paper bonded to one main surface of the adhesive layer 3.
  • the first support S1 and the second support S2 made of release paper bonded to the other main surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
  • the optical member laminate 1 is bonded to an optically transparent first optical member 2 and the first optical member 2 via an optically transparent adhesive layer 3.
  • the second optical member 4 is configured.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 3 is obtained by peeling off the supports S1 and S2 from the pressure-sensitive adhesive sheet S shown in FIG. 1A and bonding them to the first and second optical members.
  • the transparent first optical member 2 is composed of a polarizing film, a retardation film, an optical film used for other optical display devices, or a transparent cover member such as a viewing side cover glass of an optical display device. Can do.
  • the first optical member 2 is bonded to the first main surface 5 of the pressure-sensitive adhesive layer 3, and the second optical member 4 is bonded to the second main surface 6 of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive layer 3 has a base pressure-sensitive adhesive section 3a essentially formed of a pressure-sensitive adhesive base material, and a refractive index adjusting section 3b having a higher refractive index than the base pressure-sensitive adhesive section 3a.
  • the refractive index of the adhesive base material forming the base adhesive section 3 a preferably has a refractive index close to the refractive index of the first optical member 2.
  • the adhesive base material is not particularly limited as long as it is a transparent material having adhesiveness that can be used for optical applications.
  • an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a polyester adhesive, a urethane adhesive, an epoxy adhesive, and a polyether adhesive can be used as appropriate. From the viewpoint of transparency, workability, durability, etc., it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive base material any one of the above-mentioned pressure-sensitive adhesives can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.
  • the acrylic polymer used as the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably a homopolymer or copolymer of monomers mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • (meth) acryl is used to mean one or both of “acryl” and “methacryl”, and the same applies to other cases.
  • the term “acrylic polymer” is used in the sense that in addition to the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester, other monomers copolymerizable therewith are also included.
  • the refractive index of the adhesive base material is generally 1.40 to 1.55.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is not particularly limited, but is usually 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 400 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • the thickness of the refractive index adjusting section 3b is preferably 20 nm to 600 nm, more preferably 20 nm to 300 nm, and still more preferably 20 nm to 200 nm.
  • the boundary between the refractive index adjustment section 3b and the base adhesive section 3a has an irregular uneven shape. In the present invention, the thickness of the refractive index adjustment section 3b averages the measured depth of the uneven shape.
  • the thickness of the base adhesive section is a value obtained by subtracting the thickness of the refractive index adjustment section 3b from the thickness of the adhesive layer 3.
  • the total light transmittance of the entire pressure-sensitive adhesive layer 3 is 80% or more, preferably 90% or more, as a value measured in accordance with JIS K7361.
  • the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is preferably as high as possible.
  • the haze value is preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less.
  • the refractive index adjusting section 3b is formed by, for example, applying a predetermined amount of a resin material solution having a refractive index higher than that of the pressure-sensitive adhesive base material to one surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive base material and drying the solution.
  • a resin material that can be used for this purpose for example, there is a pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 1.
  • a method may be employed in which a dispersion in which an organic substance having a higher refractive index than that of the pressure-sensitive adhesive base material, for example, a styrene oligomer is dispersed as a solid, is applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive base material layer and dried.
  • the particles of the high refractive index material are permeated from one side of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive base material, It is preferable that the particles of the high refractive index material are dispersed in a region adjacent to the surface.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 13 has a first main surface 15 and a second main surface 16 as well as the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the embodiment shown in FIG. Although it is the structure which has the base adhesive classification
  • the section for use 13b penetrates into the pressure-sensitive adhesive base material from the second main surface 16 to a depth in the thickness direction, and includes particles 17 of a high refractive index material dispersed in the pressure-sensitive adhesive base material. It is comprised so that it may have a refractive index higher than the agent division 13a.
  • the refractive index of the high refractive index material particles 17 in the refractive index adjusting section 13b is preferably in the range of 1.6 to 2.7.
  • the difference in refractive index between the high refractive index material particles and the pressure sensitive adhesive base material is preferably 0.2 to 1.3.
  • the refractive index adjusting section is formed by impregnating an organic material having a refractive index higher than that of the adhesive base material, similarly, the difference in refractive index between the organic material and the adhesive base material is set to 0.1 to 0. .6 is preferable.
  • High refractive index materials that can be used in this embodiment of the present invention that uses high refractive index material particles in the refractive index adjusting section include TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , BaTiO 2 , Nb 2 O. 5 and SnO 2 , and one or more compounds selected from these groups can be used to form the high refractive index material particles 17.
  • the average primary particle diameter of the high refractive index material particles 17 may be 3 nm to 100 nm, and the particles are distributed in the refractive index adjustment section 13b in a dispersed state or in a partially aggregated state. .
  • the boundary between the refractive index adjusting section 13b and the base adhesive section 13a has an irregular concavo-convex shape as described with reference to FIG. 1, but in measuring the thickness of the refractive index adjusting section 13b.
  • the depth range in which 90% of the high refractive index material particles 17 exist is defined as the thickness measurement value of the section 13b at the measurement position, and the refractive index adjustment is performed by averaging the measurement values at a plurality of measurement positions. It is set as the thickness of the section 13b for use.
  • FIG. 3 shows a configuration in which a transparent conductive layer 7 such as a patterned ITO film is formed on the surface of the second optical member 4 on the pressure-sensitive adhesive layer side in order to configure a touch panel sensor. It is sectional drawing which shows embodiment to which the adhesive layer 13 to show is applied.
  • the glass substrate of the display panel in a liquid crystal display device or an organic EL display device can be mentioned, for example.
  • FIG. 4 is a plan view showing a state of the main surface 16 of the pressure-sensitive adhesive layer 13 in contact with the second optical member 4.
  • a high-refractive-index material particle 17 is dispersed in an island shape in a matrix 18 of an adhesive base material, and has an island configuration, and the adhesive layer 13 contacts the second optical member 4.
  • the area ratio of the high refractive index material particles 17 to the total area of the high refractive index material particles 17 and the adhesive base material at this position is preferably in the range of 30 to 99%.
  • the area ratio should be the ratio of the area occupied by the high refractive index material particles 17 to the total area of the square region in a square region with a side of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, and measurement is performed for a plurality of rectangular regions, and the measured values are averaged. Thus, the area ratio is obtained.
  • FIGS. 5 (a), 5 (b), and 5 (c) are diagrams schematically showing a process of manufacturing the pressure-sensitive adhesive layer 13 shown in FIG.
  • a dispersion 19 in which the above-described high refractive index material particles 17 are dispersed in a solvent and a layer 20 of an adhesive base material are prepared.
  • the dispersion 19 is applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive base material layer 20.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive base material layer 20 is swollen by the solvent of the dispersion liquid 19, and the high refractive index material particles 17 in the dispersion liquid 19 penetrate into the pressure-sensitive adhesive base material layer 20 in the thickness direction in the process.
  • FIG. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive base material layer 20 is dried by a drying step, whereby the solvent of the dispersion liquid 19 is evaporated and the pressure-sensitive adhesive layer 13 shown in FIG. 2 can be obtained.
  • the penetration depth of the high refractive index material particles 17 into the adhesive base material layer 20 is determined by the relationship between the adhesive base material and the solvent of the dispersion liquid 19.
  • the solvent can be appropriately selected so that the penetration depth becomes the value described above.
  • FIG. 6 shows a configuration of a laminate 21 using a cover member with a transparent conductive layer in which an adhesive having a refractive index adjustment section is laminated according to an embodiment of the present invention.
  • One embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive (IM-layer pressure-sensitive adhesive 23) having a refractive index adjustment section on the surface of a cover sensor (glass / resin) 22 which is a cover member with a transparent conductive layer and has a transparent conductive layer (ITO). ) On the refractive index adjustment section side.
  • the image display device (LCD, OLED) 24 is bonded to the surface opposite to the refractive index adjustment section side of the IM layered adhesive 23.
  • the IM layer-attached adhesive 23 can be laminated with an image display device such as an LCD panel or an OLED.
  • the image display device of the present invention includes the liquid crystal panel of the present invention.
  • a liquid crystal display device will be described as an example, but the present invention can be applied to any display device that requires a liquid crystal panel.
  • Specific examples of the image display device to which the liquid crystal panel of the present invention can be applied include a liquid crystal display device, an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED: Field Emission Display), and the like. it can.
  • the image display device of the present invention may be any as long as it includes the liquid crystal panel of the present invention, and other configurations are the same as those of the conventional image display device.
  • the driving mode of the liquid crystal cell is not particularly limited, and any known one can be used.
  • a twisted nematic (TN) mode a super twisted nematic (STN) mode, a horizontal alignment (ECB) mode, Vertical alignment (VA) mode, in-plane switching (IPS) mode, fringe field switching (FFS) mode, bend nematic (OCB) mode, hybrid alignment (HAN) mode, ferroelectric liquid crystal (SSFLC) mode, antiferroelectric liquid crystal An (AFLC) mode liquid crystal cell can be mentioned, but an in-plane switching (IPS) mode is preferably used because luminance change / color change due to viewing angle is small.
  • a color filter, a black matrix, or the like may be provided on any substrate as necessary.
  • a material was prepared.
  • the Sn ratio of this crystalline ITO thin film was 3% by weight.
  • FIG. 7A shows the configuration of the cover member (1) (cover member 25).
  • the numerical value described in each layer in the figure represents the refractive index.
  • the numerical values described in each layer represent the refractive index unless otherwise indicated.
  • a plurality of particles (trade name: “SSX105”) having a diameter of 100 ⁇ m on both sides of a cycloolefin polymer film (manufactured by ZEON Corporation, trade name: “ZEONOR ZF16”, in-plane birefringence: 0.0001). “Sekisui Resin Co., Ltd.” was added to the binder resin (trade name: “Unidic RS29-120”, manufactured by DIC Corporation) in an amount of 0.07 part using a bar coater. Then, after drying in an oven at 80 ° C.
  • a film having an anti-blocking layer on both sides was formed by irradiating ultraviolet rays (high pressure mercury lamp) with an accumulated light amount of 300 mJ (hereinafter referred to as COP base material).
  • COP base material 300 mJ
  • a refractive index adjusting agent trade name: “OPSTAR KZ6661”, manufactured by JSR Corporation
  • OPSTAR KZ6661 trade name: “OPSTAR KZ6661”, manufactured by JSR Corporation
  • an indium tin oxide layer (ITO) having a thickness of 23 nm was laminated as a transparent conductive layer in a winding type sputtering apparatus. After forming a photoresist film on a part of the transparent conductive layer, it was immersed in hydrochloric acid (aqueous hydrogen chloride solution) at 25 ° C. and 5% by weight for 1 minute to etch the transparent conductive layer. As a result, a portion (pattern portion) where the transparent conductive layer corresponding to the electrode wiring pattern exists (ITO 31 in FIG. 7B) and a removed portion (opening portion) were produced.
  • the produced cover member is referred to as “cover member (2)”.
  • FIG. 7B shows the configuration of the cover member (2) (cover member 28).
  • the transparent conductive layer is preferably a conductive layer having transparency and visibility and capable of patterning.
  • the constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited and is at least selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, tungsten.
  • One metal metal oxide is used.
  • the metal oxide may further contain a metal atom shown in the above group, if necessary.
  • the transparent conductive layer can employ any shape such as a comb shape, a stripe shape, or a rhombus shape depending on the application.
  • ITO indium oxide
  • ITO indium oxide
  • the ITO may be crystalline ITO or non-crystalline (amorphous) ITO.
  • Crystalline ITO can be obtained by applying a high temperature during sputtering or by further heating amorphous ITO.
  • ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.
  • the thickness of the transparent conductive layer is not particularly limited, but is preferably 7 nm or more, more preferably 12 to 200 nm, further preferably 12 to 100 nm, and particularly preferably 18 to 70 nm. If the thickness of the transparent conductive layer is less than 7 nm, the transparent conductive layer is not uniformly applied in the surface, and the resistance value in the panel surface is not stable or a predetermined resistance value tends not to be obtained. On the other hand, when it exceeds 200 nm, the productivity of the transparent conductive layer decreases, the cost also increases, and the optical characteristics tend to decrease.
  • the method for forming the transparent conductive layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. Specifically, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. Also, an appropriate method can be adopted depending on the required layer thickness.
  • An undercoat layer and an overcoat layer may be provided between the conductive layer and the cover member and between the conductive layer and the adhesive.
  • the coat layer may be formed of one layer or two or more layers.
  • the coat layer may have a refractive index adjustment function.
  • the coat layer preferably has a refractive index equal to or lower than that of the conductive layer.
  • the coat layer may have a gas barrier function and a rust prevention function.
  • the transparent conductive layer can include a metal nanowire or a metal mesh.
  • a metal nanowire is a conductive material having a metal material, a needle shape or a thread shape, and a diameter of nanometer.
  • the metal nanowire may be linear or curved. If a transparent conductive layer composed of metal nanowires is used, the metal nanowires can be formed into a mesh shape, so that even with a small amount of metal nanowires, a good electrical conduction path can be formed, and transparent with low electrical resistance. A conductive film can be obtained. Furthermore, when the metal nanowire has a mesh shape, an opening is formed in the mesh space, and a transparent conductive film having high light transmittance can be obtained.
  • any appropriate metal can be used as long as it is a highly conductive metal.
  • a metal which comprises the said metal nanowire silver, gold
  • silver, copper, or gold is preferable from the viewpoint of conductivity, and silver is more preferable.
  • the transparent conductive layer containing a metal mesh is formed by forming fine metal wires in a lattice pattern on the substrate laminate. It is possible to use the same metal as that constituting the metal nanowire.
  • the transparent conductive layer containing a metal mesh can be formed by any appropriate method. For example, the transparent conductive layer is formed by applying a photosensitive composition containing silver salt (a composition for forming a transparent conductive layer) onto the substrate laminate, and then performing an exposure process and a development process to form a fine metal wire in a predetermined pattern. It can obtain by forming.
  • the cover member must have excellent heat resistance and chemical resistance in order to pass through processes such as formation of a wiring pattern and a black matrix, and crystallization treatment.
  • the material of the cover member include glass and a transparent resin substrate, and the cover member may be formed of a single layer or a composite system of several members.
  • the cover member has a thickness of 0.05 to 2.00 mm, preferably 0.1 to 1.3 mm, and particularly preferably 0.2 to 1.1 mm. When a glass having a thickness of 0.2 mm or less is used, a substrate having excellent flexibility can be obtained, but it is preferable to provide a resin layer on one side or both sides of the glass in order to prevent the development of cracks and the risk of breakage.
  • the base material may be partially or entirely formed into a curved or curved shape.
  • a glass plate having excellent strength and transmittance such as soda glass, non-alkali glass, borosilicate glass, aluminosilicate glass, etc. is selected.
  • a glass plate having excellent strength it is possible to reduce the thickness.
  • chemically strengthened glass aluminosilicate, soda lime
  • polyester resins such as PET and PEN
  • cycloolefin resins such as COP and COC
  • polyolefin resins such as PE, PP, polystyrene, and EVA
  • vinyl resins polycarbonate resins
  • Urethane resins polyamide resins
  • polyimide resins acrylic resins
  • epoxy resins polyarylate resins
  • polysulfone resins silsesquioxane resins
  • triacetyl cellulose (TAC) triacetyl cellulose
  • an optically isotropic substrate is preferred.
  • Recommended photo-isotropic resin materials include cycloolefin resins, polycarbonate resins, and polyarylate resins.
  • the functional layer may be provided on the outer side (viewing side) of the cover member as viewed from the image display device.
  • the functional layer include a hard coat (HC) layer / an anti-reflection layer / an anti-fouling layer / an antistatic layer / a treatment for diffusion or anti-glare, and these are arbitrarily combined and combined. May be.
  • the cover member and the functional layer may be provided with an ultraviolet absorbing function.
  • Protective film for preventing scattering may be laminated on either the outside or inside of the cover member.
  • the scattering prevention film may have the above-mentioned functional layer.
  • an optically isotropic base material unstretched cycloolefin polymer film, polycarbonate film by a casting method.
  • the retardation plate ( ⁇ / 4 wavelength plate) is preferably disposed so that the slow axis is 45 degrees with respect to the absorption axis of the viewing-side polarizing plate of the image display device.
  • a decorative layer can be provided on the cover member.
  • the decorative layer is formed of a resin binder and a colored ink containing a pigment or dye as a colorant. It is generally formed of a single layer or multiple layers by a method such as screen printing, offset printing, or gravure printing, and the thickness of the printed layer is generally about 0.5 to 50 ⁇ m.
  • the layer which consists of a metal thin film layer formed by a vapor deposition method and sputtering method may be formed.
  • the decorative layer may be formed on either surface of the cover member, or may be formed and laminated on a film such as the above-described scattering prevention film.
  • ⁇ Creation of adhesive> 60 parts by weight of dicyclopentanyl acrylate (DCPMA, dicyclopentanyl methacrylate), 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA, methyl methacrylate), 3.5 parts by weight of ⁇ -thioglycerol as a chain transfer agent, and a polymerization solvent 100 parts by weight of toluene was put into a four-necked flask, and these were stirred at 70 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
  • DCPMA dicyclopentanyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • ⁇ -thioglycerol a polymerization solvent
  • the acrylic polymer thus obtained was designated as “acrylic polymer (A-1)”.
  • the acrylic polymer (A-1) had a weight average molecular weight (Mw) of 5.1 ⁇ 10 3 .
  • the acrylic polymer syrup thus obtained was mixed with 5 parts by weight of the above acrylic polymer (A-1), 0.15 parts by weight of hexanediol diacrylate (HDDA), a silane coupling agent (trade name “KBM-403”, Shin-Etsu). Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight was added and mixed uniformly to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release film (trade name “Diafoil MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 200 ⁇ m.
  • a release film (trade name “Diafoil MRN # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) is peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer.
  • the treatment surface was coated so as to be on the coating layer side. Thereby, the coating layer of the monomer component was shielded from oxygen.
  • ultraviolet irradiation was performed under the conditions of illuminance: 5 mW / cm 2 and light quantity: 1500 mJ / cm 2 to photocur the pressure-sensitive adhesive composition layer, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer.
  • acrylic polymer syrup thus obtained, 0.3 part by weight of hexanediol diacrylate (HDDA) and a silane coupling agent (trade name “KBM-403”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight was added and mixed uniformly to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release film (trade name “Diafoil MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 175 ⁇ m.
  • a release film (trade name “Diafoil MRN # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) The release treatment surface was coated so as to be on the coating layer side. Thereby, the coating layer of the monomer component was shielded from oxygen. Then, ultraviolet irradiation was performed under the conditions of illuminance: 5 mW / cm 2 and light quantity: 1500 mJ / cm 2 to photocur the pressure-sensitive adhesive composition layer, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive layer was formed in the same procedure as that of the adhesive Ba except that the thickness after forming the adhesive layer was 25 ⁇ m.
  • ⁇ Creation of adhesive C > 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) 32 parts by weight, isostearyl acrylate (ISTA) 48 parts by weight, 2-hydroxypropyl acrylate (2HPA) 20 parts by weight, two kinds of photopolymerization initiators (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF) 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF) were added to a four-necked flask to prepare a monomer mixture.
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • IHPA 2-hydroxypropyl acrylate
  • two kinds of photopolymerization initiators trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF
  • 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of a photopolymerization initiator trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF
  • this monomer mixture was partially photopolymerized by exposing it to ultraviolet rays under a nitrogen atmosphere to obtain a partially polymerized product (acrylic polymer syrup) having a polymerization rate of about 10% by weight.
  • a partially polymerized product (acrylic polymer syrup) having a polymerization rate of about 10% by weight.
  • acrylic polymer syrup having a polymerization rate of about 10% by weight.
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate
  • silane coupling agent trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is formed on the release-treated surface of a release film (trade name “Diafoil MRF # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 200 ⁇ m.
  • a release film (trade name “Diafoil MRN # 38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.)
  • the release treatment surface was coated so as to be on the coating layer side. Thereby, the coating layer of the monomer component was shielded from oxygen.
  • ultraviolet irradiation was performed under the conditions of illuminance: 5 mW / cm 2 and light quantity: 1500 mJ / cm 2 to photocur the pressure-sensitive adhesive composition layer, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive is excellent in optical transparency, adhesiveness, and cohesiveness (workability).
  • the material of the pressure-sensitive adhesive is appropriately selected from acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber-based pressure-sensitive adhesive, silicone-based pressure-sensitive adhesive, polyester-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based pressure-sensitive adhesive, epoxy-based pressure-sensitive adhesive, and polyether-based pressure-sensitive adhesive. Can do.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 350 ⁇ m, and more preferably 25 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • Various additives can be added to the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention.
  • various silane coupling agents In order to improve adhesion under high temperature and high humidity conditions, it is preferable to add various silane coupling agents.
  • a cross-linking agent since cohesive force related to the durability of the pressure-sensitive adhesive can be imparted.
  • a viscosity modifier, a release modifier, a tackifier, a plasticizer, a softener, a filler composed of an inorganic powder, a pigment, a colorant (pigment, dye, etc.), a pH adjuster (acid or Base), antioxidants, rust inhibitors, ultraviolet absorbers and the like can be used as appropriate.
  • an adhesive sheet (adhesive layer) is not specifically limited,
  • the said adhesive composition is apply
  • the adhesive layer may be formed by evaporating the solvent, etc., and a method of forming the active energy ray-curable composition by curing treatment such as ultraviolet irradiation on various substrates, or a thermosetting resin composition. A method of forming by heat curing may be used.
  • a method of applying an active energy ray curable composition directly on a transparent conductive layer (sensor) formed in a predetermined pattern on the cover member and performing a curing treatment such as ultraviolet irradiation, or a thermosetting resin composition It may be a technique in which an object is formed by heat curing.
  • Treatment liquid for coating (dispersion medium: containing zirconia particles (ZrO2, refractive index: 2.17, average primary particle size: 20 nm) as a dispersion containing high refractive index particles on the surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer. Ethanol, particle concentration: 1.2% by weight, transmittance of dispersion: 82%, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd.), bar coater RDS No. 5 and dried in a drying oven at 110 ° C. for 180 seconds.
  • dispenser medium containing zirconia particles (ZrO2, refractive index: 2.17, average primary particle size: 20 nm
  • FIG. 8A shows the configuration of the pressure-sensitive adhesive with refractive index adjustment (A1).
  • FIGS. 8B, 8C, and 8D show the configurations of the refractive index-adjustable sectioned adhesives (B1), (C1), and (D1).
  • surface shows the characteristic list of the adhesive used for examination.
  • the adhesive refractive index adjustment section is used by selecting a suitable material having a refractive index higher than that of the adhesive base material. From the viewpoint of compatibility with the pressure-sensitive adhesive base material (bleed-out at low temperature, risk of segregation at high temperature) and securing reliability at high temperature, inorganic high refractive index materials are preferable.
  • the TiO 2, ZrO 2, CeO 2 , Al 2 O 3, BaTiO 2, Nb 2 O 5 and SnO 2 1 or more compounds selected from these groups can be used.
  • the average primary particle size of the high refractive index material particles is preferably 3 nm to 100 nm.
  • the thickness of the refractive index adjusting section is preferably 20 nm to 600 nm, more preferably 20 nm to 300 nm, and still more preferably 20 nm to 200 nm.
  • Example 1 The optical member laminated body shown to Fig.9 (a) was produced.
  • the PET release sheet on the refractive index adjustment section side of the adhesive with refractive index adjustment section (A1) is peeled off, and the refractive index adjustment is performed on the transparent conductive layer side of the cover member (1) (cover member 25) having the conductive layer.
  • the laminate (A) with a transparent conductive layer was prepared by bonding so that the section (the side having the high refractive index particles) and the transparent conductive layer were in contact with each other.
  • a black PET film 32 for evaluation was attached to the side opposite to the refractive index adjustment section (side having the high refractive index particles) for reflectance measurement.
  • Example 2 The optical member laminated body shown in FIG.9 (b) was produced.
  • the adhesive to be laminated is changed to the adhesive (B1) with refractive index adjustment section, the PET release sheet on the refractive index adjustment section side is peeled off, and the transparent conductive of the cover member (1) (cover member 25) having the conductive layer is removed.
  • the layers were bonded so that the refractive index adjustment section (the side having high refractive index particles) and the transparent conductive layer were in contact with each other.
  • a triacetyl cellulose (TAC) film AR-Film33 having an antireflection layer having a thickness of 43 ⁇ m is used on the glass surface side opposite to the electrode surface side of the cover member (1), and an adhesive (Ba) is used.
  • the cover laminated body (B) with a transparent conductive layer was created.
  • a black PET film 32 for evaluation was attached to the side opposite to the refractive index adjustment section (side having the high refractive index particles) for reflectance measurement.
  • Example 3 The optical member laminated body shown in FIG.9 (c) was produced.
  • the adhesive to be laminated is changed to the adhesive (C1) with refractive index adjustment section, the PET release sheet on the refractive index adjustment section side is peeled off, and the transparent conductive of the cover member (2) (cover member 28) having the conductive layer is removed.
  • the cover layered body (C) with a transparent conductive layer was prepared by adhering to the layer side so that the refractive index adjustment section (side having high refractive index particles) and the transparent conductive layer were in contact with each other.
  • a black PET film 32 for evaluation was attached to the side opposite to the refractive index adjustment section (side having the high refractive index particles) for reflectance measurement.
  • Example 4 The optical member laminate shown in FIG. 9 (d) was produced. It was created in the same manner as in Example 3 except that the pressure-sensitive adhesive to be laminated was changed to the pressure-sensitive adhesive with refractive index adjustment category (D1) to produce a cover laminate with a transparent conductive layer (D).
  • Example 1 The optical member laminated body shown to Fig.10 (a) was produced.
  • Example 1 except that the laminated adhesive (E1) with a transparent conductive layer was prepared by changing the laminated adhesive (A1) with refractive index adjustment section to the adhesive A without the refractive index adjustment section. Created similarly.
  • Example 2 The optical member laminated body shown in FIG.10 (b) was produced.
  • Example 2 except that the laminated adhesive with transparent conductive layer (F) was prepared by changing the adhesive with refractive index adjustment section (B1) to be laminated to the adhesive B1 without refractive index adjustment section. Created similarly.
  • Example 3 The optical member laminated body shown in FIG.10 (c) was produced.
  • Example 3 except that the laminated adhesive with transparent conductive layer (G) was prepared by changing the adhesive with refractive index adjustment section (C1) to be laminated to the adhesive C without refractive index adjustment section. Created similarly.
  • Example 4 The optical member laminate shown in FIG. 10 (d) was produced.
  • Example 4 is the same as Example 4 except that the adhesive with the refractive index adjustment section (D1) to be laminated is changed to the adhesive D without the refractive index adjustment section to create a cover laminate (H) with a transparent conductive layer. Created similarly.
  • FIG. 11 shows a 20,000-magnification photograph. It can be seen that the high refractive index material particles are uniformly dispersed.
  • FIGS. 12 (a) and 12 (b) A cross section in the vicinity of the surface having the high refractive index material particles of the pressure-sensitive adhesive layer of the example was observed at a magnification of 30,000 using a transmission electron microscope (TEM). The results are shown in FIGS. 12 (a) and 12 (b).
  • FIG. 12A the high refractive index material particles are distributed almost uniformly over almost the entire thickness of the refractive index adjusting section.
  • FIG. 12B the high refractive index material in the pressure-sensitive adhesive layer is used. It can be seen that the particle distribution is highest on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and has a distribution that decreases in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • ⁇ Average surface refractive index> The average surface refractive index of the adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples was measured for the refractive index at sodium D line (589 nm) using a spectroscopic ellipsometer (EC-400, manufactured by JA Woollam).
  • the average refractive index of the surface on which the particles were applied was measured in a state where the release sheets on both sides were peeled off and the blackboard was bonded to the surface on which the particles were not applied.
  • the average refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer surface was measured in a state where both the release sheets were peeled off and a blackboard was bonded to one surface.
  • ⁇ Measurement of thickness of refractive index adjustment division layer> The cross section in the depth direction of the pressure-sensitive adhesive layer was adjusted, and TEM observation was performed. From the obtained TEM image (direct magnification 3000 to 30000 times), the thickness of the refractive index adjustment section was measured.
  • the thickness of the refractive index adjustment section layer is the average value of the unevenness of the interface with the adhesive base layer, and if it is difficult to distinguish the interface with the adhesive base layer, the surface TEM image is converted into image processing software.
  • the binarized image processing was performed with (ImageJ), and the depth of the region where 90% of the nanoparticles were present was defined as the thickness of the adjustment category.
  • ⁇ Area ratio of high refractive index particles The surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the particle application side was observed using an FE-SEM at an acceleration voltage of 2 kV, an observation magnification of 500 times, 2,000 times, and 5,000 times.
  • image processing software image processing software
  • the other release sheet is peeled off and pressure-bonded to a glass plate as a test plate (trade name: soda lime glass # 0050, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) under a 2 kg roller, one reciprocating pressure condition.
  • a sample composed of a test plate / adhesive layer / PET film was prepared.
  • the obtained sample was autoclaved (50 ° C., 0.5 MPa, 15 minutes), and then 23 ° C., 50% R.D. H. And allowed to cool for 30 minutes.
  • a tensile tester device name: Autograph AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation
  • the temperature was 23 ° C. and 50% R.D. according to JIS Z0237. H.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer / PET film) was peeled off from the test plate under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and the 180 ° peel-off adhesive strength (N / 25 mm) was measured. Further, in each of the Examples and Comparative Examples, a high-refractive-index material non-coated pressure-sensitive adhesive sheet was prepared, and the high-refractive-index material non-coated pressure-sensitive adhesive sheet also had a 180-degree peel adhesive strength as described above. It was measured.
  • ⁇ Transmissivity of dispersion containing high refractive index particles The transmittance of the dispersion containing the high refractive index particles was measured with a photoelectric colorimeter (AC-114, manufactured by OPTIMA) using a 530 nm filter. The transmittance (%) of the dispersion used in each Example and Comparative Example was measured with the transmittance of the dispersion solvent alone being 100%.
  • the measurement was performed at both positions where the transparent conductive layer was etched and where the transparent conductive layer was not etched. That is, the measurement of the etched portion (opening) of the transparent conductive layer is the reflectance at the interface between the refractive index adjustment section of the adhesive layer and the base material of the optical member laminate, and the unetched portion (pattern portion) ) Shows the refractive index adjustment category of the pressure-sensitive adhesive layer and the reflectance of the transparent conductive layer interface. The same applies to the reflected hue.
  • the reflection suppression rate was calculated based on the following formula for each of the etched part and the non-etched part.
  • “reflectance when there is no particle (%)” is the reflectance of the optical member laminate of the comparative example (when no particle is used). That is, the reflection suppression rate is an index indicating how much the reflectance can be reduced by having the refractive index adjustment section.
  • Reflection suppression rate (%) Reflectivity (%)-Reflectance without particles (%)
  • the reflection hue improvement rate is obtained by calculating a color value difference ( ⁇ L * , ⁇ a * , ⁇ b * ) for each of an etched portion and an unetched portion, and then calculating the color difference value ( ⁇ E * ab) by the following formula: Based on the calculation.
  • Color difference value ⁇ E * ab [( ⁇ L * ) ⁇ 2+ ( ⁇ a * ) ⁇ 2+ ( ⁇ b * ) ⁇ 2] ⁇ (1/2) That is, the reflection color difference value ( ⁇ E * ab) of the optical member laminate is an index indicating the difference in color between the etched portion and the unetched portion.
  • Reflected color difference value ⁇ E * ab was added because the difference in reflectivity is difficult to see due to the influence of the refractive index adjustment section (IM layer) of the cover member (resin plate).
  • the smaller ⁇ E * ab, the closer the color. (The same color when ⁇ E * ab 0)
  • ⁇ E * ab 1 or less, it means that almost no change is known.
  • the refractive index is higher than the refractive index of the pressure-sensitive adhesive base material in the thickness direction from the surface on the second optical member side. Since the refractive index adjustment section having the refractive index is provided, it is possible to prevent the internally reflected light of the outside light from returning through the first optical member.
  • the present invention can be applied to optical display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices.
  • the present invention can be advantageously applied particularly to a touch panel type display device having a touch sensor.

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Abstract

屈折率調整区分を有する粘着剤シートは、両面にPETセパレータを貼り合せた構成で提供する場合、粘着剤シート自体の表裏を区別することが難しい。 本発明は、このような課題を解決するために、粘着剤層の表面から厚み方向のある範囲にわたって、粘着剤層のベース材料よりも高い屈折率を有する屈折率調整区分を形成した粘着剤シートを予め貼り合せた透明導電層付カバー部材を提供することで、供給先の顧客の積層工程において、粘着剤シート自体の表裏を区別しなくてもよいように構成し、該透明導電層付カバー部材が光学部材の接合に使用されたとき、これら光学部材によって形成される積層体における内部反射を抑制することができる。

Description

透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材
 本発明は、透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材に関する。特に本発明は、透明な光学部材を他の光学部材に接合するために使用できる透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材に関する。
 例えば液晶表示装置又は有機EL表示装置のような表示装置は、偏光フィルム、位相差フィルム、カバーガラス等の透明カバー部材、その他種々の透明光学部材を、他の光学部材に接合するために粘着剤を使用する。すなわち、接合される2つの光学部材の間に粘着剤層が配置され、該2つの光学部材は、これらを互いに押し付けることにより接合されて、光学部材積層体が形成される。このような構成の光学部材積層体は、表示装置において、透明光学部材の側が視認側となるように配置される。この構成において、視認側の透明光学部材から外光が入射したとき、入射光が粘着剤層と非視認側の光学部材との界面で反射して視認側に戻る、という問題がある。この問題は、外光の入射角が浅いとき、特に顕著になる。
 また、近年増加傾向にあるタッチパネルを備えた表示装置にあっては、透明光学部材が接合される被接合側光学部材の表面には、パターン化されたITO(インジウム・スズ酸化物)のような透明で導電性の層が形成される。このような表示装置においては、粘着剤層と透明導電性層との間の界面における入射光の内部反射の影響で、視認側から透明導電性層のパターンが見えるようになる、という「パターン見え」の問題が指摘されている。
 いずれの場合にも、内部反射は、粘着剤と被接合側光学部材及び透明導電性層の屈折率差に起因する。特許第4640740号公報(特許文献1)は、この問題に対処するための手法を教示する。すなわち、該特許文献1は、透明光学部材と粘着剤層との間の界面、及び、粘着剤層と被接合側光学部材との間の界面における光の全反射を低減できる粘着剤組成物を開示する。ここに開示された組成物は、乾燥後及び/又は硬化後の屈折率が高く、透明光学部材及び被接合側光学部材の屈折率に近いものである、と説明されている。この特許文献1の教示は、2つの光学部材を接合する粘着剤層全体を、該2つの光学部材の屈折率に近い屈折率をもつものとすることである。
 この特許文献1により教示された手法は、界面反射を抑制する点では効果があるであろうが、特定のモノマー成分を使用するものであるため、組成物自体が高価になる、という問題がある。
 特許第5564748号公報(特許文献2)は、分散平均粒子径が1nm以上、かつ20nm以下の酸化ジルコニウム又は酸化チタン粒子を、アクリル系樹脂からなる透明粘着剤の厚み全体にわたり分散させた構成の屈折率が調整された粘着剤を開示する。この粘着剤は、高屈折率材料である酸化ジルコニウム又は酸化チタン粒子を透明粘着剤に混合しているので、粘着剤層全体の屈折率が高くなり、上述した界面反射を抑制することができると考えられる。しかし、特許文献2の手法では、高屈折率材料を多量に使用する必要があり、粘着剤としての特性の低下が懸念され、かつ高価になる。また、使用される高屈折率材料は無機物質の粒子であるため、分散が困難であり、散乱による白濁を生じる、という問題がある。このため、有機材料の粒子を使用することも考えられるが、その場合には、着色の問題を解決することが容易ではなくなる。
 特許第5520752号公報(特許文献3)は、特許文献2に記載の手法を改良するために、粘着剤に分散される金属酸化物粒子を高分子で被覆することを提案する。特許文献3が教示することは、特許文献2の粘着剤層では、粘着剤層の表面に金属酸化物が露出するため、粘着性が低下する、という問題があるので、該金属酸化物粒子を高分子により被覆して、この問題を解決する、というものである。この特許文献3により提案される手法は、粘着剤層の粘着性については或る程度の改善は可能であるかも知れないが、特許文献2に関連して指摘した問題の多くは解決されない。特に、特許文献3に記載された構成は、金属酸化物粒子を特定の高分子で被覆するものであるため、特許文献2の構成よりも、さらに高価になる。
特許第4640740号公報 特許第5564748号公報 特許第5520752号公報
 本発明は、容易かつ安価に製造でき、光学部材積層体の接合に使用されたとき、内部反射を効果的に抑制することができる粘着剤層を含む粘着剤シートを貼り合せた透明導電層付カバー部材を提供することを主たる目的とする。
 屈折率調整区分を有する粘着剤シートは、両面にPETセパレータを貼り合せた構成での提供となり、粘着剤シート自体の表裏を区別することが難しい。区別する方法としては、PETセパレータを剥がす際の剥離力の差で表裏を区別することが挙げられる。例えば、屈折率調整区分を有する粘着剤シートにおいて、屈折率調整区分を有する面に貼り合わされたPETセパレータを軽い力で剥離(軽剥離)できるようにし、反対側の粘着剤の面に貼り合せたPETセパレータを重い力で剥離(重剥離)できるように構成することで、表裏を区別することが可能である。しかしながら、剥離力の差を1.5から3倍程度つける必要があり、屈折率調整区分を有する粘着剤シートを供給した先の顧客の積層工程において、キャリア材との剥離力のバランスを調整することが難しくなるという問題が生じ得る。
 簡潔に述べると、本発明は、上述の問題を解決し目的を達成するために、粘着剤層の表面から厚み方向のある範囲にわたって、粘着剤層のベース材料よりも高い屈折率を有する屈折率調整区分を形成した粘着剤シートを予め貼り合せた透明導電層付カバー部材を提供することで、供給先の顧客の積層工程において、粘着剤シート自体の表裏を区別しなくてもよいように構成し、該透明導電層付カバー部材が光学部材の接合に使用されたとき、これら光学部材によって形成される積層体における内部反射を抑制することができる。
 本発明の一実施形態に係る透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材の前記透明導電層は前記カバー部材の内側においてパターン化されており、
 前記粘着剤層は、一方の主面から厚み方向にわたって透明な粘着剤ベース材料により本質的に形成されるベース粘着剤区分と、該粘着剤層の他方の主面から厚み方向にわたって形成された透明な粘着性の屈折率調整用区分とを含み、前記屈折率調整用区分は前記透明導電性層と接し、前記粘着剤ベース材料の屈折率より高い屈折率を有することを特徴とする。
 屈折率調整用区分は、厚みが20nm~600nmであることが好ましい。本発明の一形態においては、屈折率調整用区分は、粘着剤ベース材料と同じ粘着性材料に、該粘着性材料より高い屈折率を有する高屈折率材料の粒子が分散されて該屈折率調整用区分の平均屈折率を高めるように構成されたものとすることができる。該高屈折率材料の粒子の屈折率は1.60~2.74であることが好ましい。高屈折率材料の粒子は、TEM観察による平均一次粒子径が3nm~100nmであることが好ましい。また、高屈折率材料は、TiO2、ZrO2、CeO2、Al23、BaTiO3、Nb25、及びSnO2からなる群から選択された1又は複数の化合物とすることができる。
 本発明の一形態においては、屈折率調整用区分の該他方の主面には、高屈折材料の粒子が該他方の主面に露出する領域と、該屈折率調整用区分の粘着性材料が該他方の主面に露出するマトリクス領域とが形成されるようにすることができる。この場合、高屈折材料の粒子が該主面に露出する該領域は、面積比30~99%の範囲で形成されることが好ましい。さらに、該高屈折率材料の粒子と該粘着剤ベース材料の屈折率の差は0.15~1.34であることが好ましい。
 粘着剤層の全光線透過率は、80%以上であることが好ましい。高屈折率材料の粒子は、複数の粒子が凝集した凝集体の形態で存在する部分を含むことができる。
 屈折率調整用区分は、厚みを20nm~600nmとすることが好ましい。屈折率調整用区分は、粘着剤ベース材料と同じ粘着性材料に該粘着性材料より高い屈折率を有する高屈折率材料の粒子が分散された構成とし、この高屈折率材料粒子により該屈折率調整用区分の平均屈折率を高めるようにすることができる。この場合には、粘着剤ベース材料の屈折率を1.40~1.55とし、高屈折率材料の粒子の屈折率を1.60~2.74とすることが好ましい。屈折率調整用区分が光学部材に接合される接合面には、高屈折材料の粒子が該光学部材に接触する領域と、該屈折率調整用区分の粘着性材料が該光学部材に接触するマトリクス領域とが形成される。この場合において、高屈折材料の粒子が光学部材に接触する領域は、面積比30~99%の範囲で形成されることが好ましい。また、高屈折率材料の粒子と粘着剤ベース材料の屈折率の差が0.15~1.34であることが好ましい。
 屈折率調整用区分は、粘着剤ベース材料と同じ粘着性材料に、該粘着性材料より高い屈折率を有する粒子、ポリマー又はオリゴマーの形態の有機材料が含まれることによって該屈折率調整用区分の平均屈折率を高めるように構成されたものとすることができる。また、この構成の粘着剤層が、光学部材に透明導電性層が形成された構成に適用される場合には、透明導電性層の屈折率は1.75~2.14とし、粘着剤ベース材料の屈折率は1.40~1.55とし、有機材料の屈折率は1.59~2.04とすることが好ましい。ここで用いられる高屈折率を有する有機材料としては、特に限定されないが、スチレン系のような芳香環を有する樹脂のほか、硫黄や窒素等のヘテロ原子を含む樹脂(例えばチオールやトリアジン環を含ポリマー)が挙げられる。また、粒子としてはナノメートルサイズの有機ナノ粒子、球状高分子を含み、粒径はTEM観察による平均一次粒子径が3nm~100nmであることが好ましい。
 粘着剤層は、全光線透過率が80%以上であることが好ましい。高屈折率材料の粒子は、複数の粒子が凝集した凝集体の形態で存在する部分を含むことができる。通常は、屈折率調整用区分に含まれる高屈折材料の粒子は、粘着剤層の厚み方向に、不規則な深さで存在する。
 透明な第1光学部材を、例えばタッチセンサを構成する透明導電性層を有する第2光学部材に接合するために、本発明による粘着剤シートが使用される場合には、粘着剤層を支持体から剥がし、透明な粘着性の屈折率調整用区分が透明導電性層及び第2光学部材に面し、粘着剤層の反対側の面が第1光学部材に面する状態で、該透明導電性層及び該第2光学部材上に該透明な粘着性屈折率調整用区分を接合し、粘着剤層の該反対側の面を第1光学部材に接合して、屈折率調整用区分が、該透明導電性層と前記第2光学部材との間の段差を埋めるように該透明導電性層と該第2光学部材の両方に接する状態にし、第1光学部材を通って入射する外光の、粘着剤ベース層と屈折率調整用区分との界面における反射光と、屈折率調整用区分と透明導電性層との界面における反射光とが、光学的干渉により少なくとも部分的に相殺されるようにする。
 本発明の粘着剤シートを使用して内部反射を抑制する場合においては、第1光学部材を通って入射する外光の、粘着剤層における粘着剤ベース材料により本質的に形成される区分と屈折率調整用区分との界面における反射光と、屈折率調整用区分と第2光学部材との界面における反射光とが、光学的干渉により少なくとも部分的に相殺されるようにすることができる。
 本発明によれば、粘着剤層の一つの面から厚み方向に、粘着剤層のベース材料より高い屈折率を有する屈折率調整区分を形成するので、ヘイズ値を高めることなく高屈折率の領域を形成することが可能になる。したがって、本発明の粘着剤シートを使用したカバー部材と第2光学部材を接合する場合に、高屈折率の領域である屈折率調整用区分は、第2光学部材との間の屈折率差を調整することができ、これによって粘着剤層と第2光学部材との間の界面における反射を抑制することができる。
 また、第2光学部材側にパターン化された透明導電性層が形成された構成においては、該透明導電性層と第2光学部材の屈折率に対する粘着剤層の屈折率調整区分の屈折率を調整することにより、界面反射を抑制することが可能になる。さらに、該透明導電性層における反射光と第2光学部材表面における反射光、及び粘着剤層内部に生じる反射光との間における、反射光同士の位相差による相殺効果で第1光学部材側に戻る反射光を大幅に低減させることが可能になる。
本発明による粘着剤シートの一実施形態を示す断面図である。 本発明による粘着剤シートを使用する最も単純な実施形態の一例を示す光学部材積層体の断面図である。 本発明の粘着剤シートに使用される粘着剤層の一実施形態を示す断面図である。 パターン化された透明導電性層が形成された構成に図2に示す粘着剤層13が適用された実施形態を示す断面図である。 第2光学部材に接触する粘着剤層の主面の状態を示す平面図である。 図2に示す粘着剤層を作製するための工程を示すもので、分散液の塗布工程を示す概略図である。 図2に示す粘着剤層を作製するための工程を示すもので、高屈折率材料粒子の浸透工程を示す概略図である。 図2に示す粘着剤層を作製するための工程を示すもので、乾燥工程を、示す概略図である。 本発明の一実施形態に係る、屈折率調整区分を有する粘着剤を積層した透明導電層付カバー部材を用いた積層体の構成を示す概略図である。 本発明の実施例及び比較例に用いる透明導電層付カバー部材の構成を示す概略図である。 本発明の実施例及び比較例に用いる透明導電層付カバー部材の構成を示す概略図である。 本発明の実施例及び比較例に用いる屈折率調整区分付粘着剤(A1)(B1)の構成を示す。 本発明の実施例及び比較例に用いる屈折率調整区分付粘着剤(B1)の構成を示す。 本発明の実施例及び比較例に用いる屈折率調整区分付粘着剤(C1)の構成を示す。 本発明の実施例及び比較例に用いる屈折率調整区分付粘着剤(D1)の構成を示す。 本発明の実施例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の実施例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の実施例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の実施例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の比較例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の比較例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の比較例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の比較例による光学部材積層体の構成を示す。 本発明の実施例により作製された粘着剤層の屈折率調整用区分の表面状態を示す20000倍SEM写真である。 本発明の異なる実施例により得られた粘着剤層における屈折率調整用区分の高屈折率材料粒子分布を示す30000倍TEM断面写真である。 本発明の異なる実施例により得られた粘着剤層における屈折率調整用区分の高屈折率材料粒子分布を示す30000倍TEM断面写真である。
 以下、本発明の実施形態を図に関連して説明する。図1(a)は本発明による粘着剤シートの一実施形態を示す断面図、(b)は本発明による粘着剤シートを使用する最も単純な実施形態の一例を示す光学部材積層体1の断面図である。図1(a)を参照すると、本発明の一実施形態による粘着剤シートSは、光学的に透明な粘着剤層3と、該粘着剤層3の一方の主面に貼り合わされた剥離紙からなる第1の支持体S1と、該粘着剤層3の他方の主面に貼り合わされた剥離紙からなる第2の支持体S2とから構成される。図1(b)を参照すると、光学部材積層体1は、光学的に透明な第1光学部材2と、該第1光学部材2に光学的に透明な粘着剤層3を介して接合された第2光学部材4とから構成されている。粘着剤層3は、図1(a)に示す粘着剤シートSから、支持体S1、S2を剥がして、第1及び第2光学部材に貼り合わせたものである。該透明な第1光学部材2は、偏光フィルム、位相差フィルム、その他の光学的表示装置に使用される光学フィルム、或いは光学的表示装置の視認側カバーガラスのような透明カバー部材により構成することができる。第1光学部材2は、粘着剤層3の第1の主面5に、第2光学部材4は、粘着剤層3の第2の主面6に、それぞれ接合される。
 透明な粘着剤層3は、粘着剤ベース材料により本質的に形成されるベース粘着剤区分3aと、該ベース粘着剤区分3aより高い屈折率を有する屈折率調整用区分3bとを有する。ベース粘着剤区分3aを形成する粘着剤ベース材料の屈折率は、第1光学部材2の屈折率に近い屈折率を有することが好ましい。
 粘着剤ベース材料は、光学用途に使用可能な粘着性を有する透明な材料であれば特に制限はない。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、及びポリエーテル系粘着剤から適宜選択して使用することができる。透明性、加工性及び耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。粘着剤ベース材料は、上記の粘着剤のいずれかを単独で、或いは、2種類以上を組み合わせて使用することができる。アクリル系粘着剤のベースポリマーとして用いるアクリル系ポリマーは、特に限定する意味ではないが、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマーのホモポリマー又はコポリマーであることが好ましい。ここで、「(メタ)アクリル」という表現は、「アクリル」及び「メタクリル」のうちのいずれか一方又は両方を意味するものとして使用されるもので、他の場合も同様である。本発明において、アクリル系ポリマーという用語は、上述の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの他に、これと共重合可能な他のモノマーも含まれる意味で使用される。粘着剤ベース材料の屈折率は、一般に、1.40~1.55である。
 粘着剤層3の厚みは特に限定されるものではないが、通常は5μm~500μm、好ましくは、5μm~400μm、さらに好ましくは、5μm~250μmである。このうち、屈折率調整用区分3bの厚みは、好ましくは20nm~600nmであり、より好ましくは20nm~300nm、さらに好ましくは20nm~200nmである。屈折率調整区分3bとベース粘着剤区分3aとの境界は、不規則な凹凸形状になるが、本発明においては、屈折率調整区分3bの厚みは、凹凸形状の深さの測定値を平均することにより決定される。ベース粘着剤区分の厚みは、粘着剤層3の厚みから屈折率調整区分3bの厚みを引いた値になる。粘着剤層3全体の全光線透過率は、JIS K7361に準拠して測定した値で80%以上、好ましくは90%以上である。粘着剤層3の全光線透過率は、高いほど好ましい。さらにまた、ヘイズ値は、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1%以下である。
 屈折率調整用区分3bは、例えば粘着剤ベース材料より高い屈折率を有する樹脂材料の溶液を、粘着剤ベース材料により形成された粘着剤層の一方の面に所定量塗布し、乾燥させることによって形成することができる。この目的に使用することができる樹脂材料としては、例えば、特許文献1に記載された粘着剤組成物がある。或いは、粘着剤ベース材料より高い屈折率を有する有機物、例えばスチレンオリゴマーを固形物として分散させた分散液を粘着剤ベース材料の層の表面に塗布して乾燥させる方法によってもよい。しかし、本発明においては、以下に図2について説明するように、粘着剤ベース材料により形成された粘着剤層の一方の面から高屈折率材料の粒子を浸透させ、粘着剤層の該一方の面に隣接する領域に、該高屈折率材料の粒子が分散させられるようにすることが好ましい。
 以下に、図2を参照して、本発明の一実施形態による粘着剤層13の構成を詳細に説明する。
 図2に示す本発明の実施形態による粘着剤層13は、図1に示す実施形態の粘着剤層3と同様に、第1の主面15及び第2の主面16をもち、粘着剤ベース材料により本質的に形成されるベース粘着剤区分13aと、該ベース粘着剤区分13aより高い屈折率を有する屈折率調整用区分13bとを有する構成であるが、本実施形態においては、屈折率調整用区分13bは、第2の主面16から厚み方向の深さにわたって粘着剤ベース材料内に浸透し、粘着剤ベース材料内に分散された高屈折率材料の粒子17を含むことにより、ベース粘着剤区分13aより高い屈折率を有するように構成されている。
 屈折率調整用区分13bにおける高屈折率材料粒子17の屈折率は、1.6~2.7の範囲であることが好ましい。高屈折率材料の粒子と粘着剤ベース材料の屈折率の差は0.2~1.3であることが好ましい。屈折率調整用区分が粘着剤ベース材料より高い屈折率を有する有機物を含浸させることによって形成される場合には、同様に、該有機物と粘着剤ベース材料の屈折率の差を0.1~0.6とすることが好ましい。屈折率調整用区分に高屈折率材料粒子を使用する本発明のこの実施形態において使用できる高屈折率材料としては、TiO2、ZrO2、CeO2、Al23、BaTiO2、Nb25及びSnO2があり、これらの群から選ばれた1又は複数の化合物を使用して高屈折率材料粒子17を形成することができる。高屈折率材料粒子17の平均一次粒径は、3nm~100nmとすればよく、粒子は、個々に分散状態で、或いは一部が凝集した状態で、屈折率調整用区分13b内に分布される。屈折率調整用区分13bとベース粘着剤区分13aとの境界は、図1に関連して説明したように、不規則な凹凸形状となっているが、屈折率調整用区分13bの厚み測定にあたっては、各測定位置において、高屈折率材料粒子17の90%が存在する深さの範囲を、その測定位置における区分13bの厚み測定値とし、複数の測定位置における測定値を平均して屈折率調整用区分13bの厚みとする。
 図3は、タッチパネルセンサを構成するために、第2光学部材4の粘着剤層側表面に、例えばパターン化されたITO膜のような透明導電性層7が形成された構成に、図2に示す粘着剤層13が適用された実施形態を示す断面図である。この場合における第2光学部材4の例としては、例えば液晶表示装置又は有機EL表示装置における表示パネルのガラス基板を挙げることができる。
 図3に示すように、粘着剤層13の屈折率調整用区分13bの主面16は、第2光学部材4と透明導電性層7との間の段差を埋めるように、第2光学部材4の粘着剤層側表面と透明導電性層7の両方に接合される。図4は、第2光学部材4に接触する粘着剤層13の主面16の状態を示す平面図である。図4に示されるように、粘着剤ベース材料のマトリクス18に高屈折率材料粒子17が島状に分散された、海島構成になっており、第2光学部材4に粘着剤層13が接触する面では、第2光学部材4に対して粘着剤ベース材料が接触する部分と、高屈折率材料粒子17が接触する部分とが存在する。この位置における高屈折率材料粒子17と粘着剤ベース材料の合計面積に対する高屈折率材料粒子17の面積比は、30~99%の範囲とすることが好ましい。
 面積比は、一辺が10μm~200μmの方形領域において、該方形領域の全体面積に対する高屈折率材料粒子17の占める面積の割合とし、複数の方形領域について測定を行い、その測定値を平均することにより面積比が求められる。
 図5(a)(b)(c)は、図2に示す粘着剤層13を製造する工程を概略的に示す図である。先ず、上述した高屈折率材料粒子17を溶媒に分散させた分散液19と、粘着剤ベース材料の層20を準備する。次いで、図5(a)に示すように、この分散液19を粘着剤ベース材料層20の表面に塗布する。粘着剤ベース材料層20の表面は、分散液19の溶媒により膨潤され、その過程で分散液19内の高屈折率材料粒子17が、粘着剤ベース材料層20内に、厚み方向に浸透する。この状態を図5(b)に示す。その後、乾燥工程により粘着剤ベース材料層20を乾燥させることにより、分散液19の溶媒を蒸発させて、図2に示す粘着剤層13を得ることができる。この状態を図5(c)に示す。
 粘着剤ベース材料層20に対する高屈折率材料粒子17の浸透深さは、粘着剤ベース材料と分散液19の溶媒との関係で定まる。溶媒は、浸透深さが上述した値になるように、適当に選定することができる。
 以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、各例中、部、%はいずれも重量基準であり、以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃、65%R.H.である。
 図6は、本発明の一実施形態に係る、屈折率調整区分を有する粘着剤を積層した透明導電層付カバー部材を用いた積層体21の構成を示す。本発明の一実施形態は、透明導電層付カバー部材であるカバーセンサ(ガラス/樹脂)22の透明導電層(ITO)がある面に屈折率調整区分を有する粘着剤(IM層付粘着剤23)の屈折率調整区分側の面を貼り合せた構成である。画像表示装置(LCD、OLED)24には、IM層付粘着剤23の屈折率調整区分側とは反対側の面を貼り合せる。IM層付粘着剤23は、LCDパネル、OLED等の画像表示装置と積層することができる。
 本発明の画像表示装置は、本発明の液晶パネルを含むものである。以下、一例として、液晶表示装置について説明するが、本発明は、液晶パネルを必要とするあらゆる表示装置に適用され得るものである。本発明の液晶パネルが適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等を挙げることができる。本発明の画像表示装置は、本発明の液晶パネルを含むものであればよく、その他の構成は、従来の画像表示装置と同様である。
 液晶セルの駆動モードは特に限定されるものではなく、公知のいかなるものも使用することができるが、例えば、ツイステッドネマチック(TN)モード、スーパーツイステッドネマチック(STN)モード、水平配向(ECB)モード、垂直配向(VA)モード、インプレーンスイッチング(IPS)モード、フリンジフイールドスイッチング(FFS)モード、ベンドネマチック(OCB)モード、ハイブリッド配向(HAN)モード、強誘電性液晶(SSFLC)モード、反強誘電液晶(AFLC)モードの液晶セルを挙げることができるが、視野角による輝度変化/色変化が少ないことから、インプレーンスイッチング(IPS)モードが好ましく用いられる。また、液晶セルには、必要に応じていずれかの基板に、カラーフィルター、ブラックマトリクス等を設けてもよい。
〈ガラス基材カバーレンズを使用する透明導電性層の作製(パターン有)〉
 厚さ0.65mmの無アルカリガラス(屈折率1.53)の一方の面に、スパッタリング法により20nmのITO膜を形成し、結晶化ITO膜(屈折率1.85)を有する透明導電性基材を作製した。この結晶性ITO薄膜のSn比率は、3重量%であった。前記透明導電層の一部にフォトレジスト膜を形成した後、これを25℃、5重量%の塩酸(塩化水素水溶液)に1分間浸漬して、透明導電層のエッチングを行った。これにより電極配線パターンに相当する透明導電層が存在する部分(パターン部)(図7(a)中のITO27)と、除去された部分(開口部)とを作製した。作製されたカバー部材を「カバー部材(1)」と呼ぶ。図7(a)にカバー部材(1)(カバー部材25)の構成を示す。図中の各層に記載した数値は、屈折率を表す。以下、同様にその他の図(図7から図10)において各層に記載された数値は、単位の表記がなければ屈折率を表す。
〈フィルム基材カバーレンズを使用する透明導電性層の作製(パターン有)〉
 厚さ100μmのシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名:「ゼオノアZF16」、面内複屈折率:0.0001)の両面に、直径3μmの複数の粒子(商品名:「SSX105」、積水樹脂(株)製)を、バインダー樹脂(商品名:「ユニディックRS29-120」、DIC社製)100部に対して0.07部添加した塗工液をバーコーターを用いて塗布し、80℃のオーブン下で1分間乾燥後、積算光量各300mJの紫外線(高圧水銀灯)を照射することで両面にアンチブロッキング層を有するフィルムを形成した(以下、COP基材)。次に、COP基材の片面に、屈折率調整剤(商品名:「オプスター KZ6661」、JSR(株)製)をバーコーターにより塗布し、80℃のオーブン下で1分間乾燥後、積算光量各300mJの紫外線(高圧水銀灯)を照射することで、厚さ100nm、屈折率1.65の屈折率調整層を形成した。得られたCOP基材の屈折率調整層の表面に、巻き取り式スパッタ装置において、透明導電層として厚さ23nmのインジウムスズ酸化物層(ITO)を積層した。前記透明導電層の一部にフォトレジスト膜を形成した後、これを25℃、5重量%の塩酸(塩化水素水溶液)に1分間浸漬して、透明導電層のエッチングを行った。これにより電極配線パターンに相当する透明導電層が存在する部分(パターン部)(図7(b)中のITO31)と、除去された部分(開口部)とを作製した。作製されたカバー部材を「カバー部材(2)」と呼ぶ。図7(b)にカバー部材(2)(カバー部材28)の構成を示す。
 透明導電層は、導電性を有する透明性、視認性を有し、パターニングが可能なものが好ましい。透明導電層の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも1種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。透明導電層は、櫛形状、ストライプ形状、ひし形形状など、用途に応じて任意の形状を採用することができる。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。また、前記ITOとしては、結晶性のITO、非結晶性(アモルファス)のITOのいずれであってもよい。結晶性ITOは、スパッタ時に高温をかけたり、非結晶性ITOをさらに加熱すること等により得ることができる。ITOとしては、酸化インジウム80~99重量%及び酸化スズ1~20重量%を含有することが好ましい。
 透明導電層の厚みは特に制限されないが、7nm以上とするのが好ましく、12~200nmであることがより好ましく、12~100nmであることがさらに好ましく、18~70nmであることが特に好ましい。透明導電層の厚みが、7nm未満では透明導電層が面内で均一につかず、パネル面内での抵抗値が安定しなかったり、所定の抵抗値が得られない傾向がある。一方、200nmを超える場合は、透明導電層の生産性が低下し、コストも上昇し、さらに、光学特性も低下する傾向がある。
 透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする層厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
 導電層とカバー部材間、導電層と粘着剤の間にはアンダーコート層、オーバーコート層を有していても良い。前記コート層は1層、または2層以上の多層で形成されていても良い。前記コート層は屈折率調整機能を有していても良い。前記コート層の屈折率は、導電層の屈折率以下であることが好ましい。前記コート層には、ガスバリア機能、防錆機能を有していても良い。
 透明導電層は、金属ナノワイヤまたは金属メッシュを含むことができる。金属ナノワイヤとは、材質が金属であり、形状が針状または糸状であり、径がナノメートルサイズの導電性物質をいう。金属ナノワイヤは直線状であってもよく、曲線状であってもよい。金属ナノワイヤで構成された透明導電層を用いれば、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤであっても良好な電気伝導経路を形成することができ、電気抵抗の小さい透明導電性フィルムを得ることができる。さらに、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、網の目の隙間に開口部を形成して、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。
 金属ナノワイヤを構成する金属としては、導電性の高い金属である限り、任意の適切な金属が用いられ得る。前記金属ナノワイヤを構成する金属としては、例えば、銀、金、銅、ニッケル等が挙げられる。また、これらの金属にメッキ処理(例えば、金メッキ処理)を行った材料を用いてもよい。なかでも好ましくは、導電性の観点から、銀、銅または金であり、より好ましくは銀である。
 金属メッシュを含む透明導電層は、前記基材積層体上に、金属細線が格子状のパターンに形成されてなる。前記金属ナノワイヤを構成する金属と同様の金属を使用することが可能である。金属メッシュを含む透明導電層は、任意の適切な方法により形成させることができる。透明導電層は、例えば、銀塩を含む感光性組成物(透明導電層形成用組成物)を基材積層体上に塗布し、その後、露光処理および現像処理を行い、金属細線を所定のパターンに形成することにより得ることができる。
 カバー部材は、配線パターンやブラックマトリクスの形成、結晶化処理などの工程を通すため、優れた耐熱性、耐薬品性が必要である。カバー部材の材質としては、ガラス、透明樹脂基板が挙げられ、単層・幾つかの部材の複合系で形成されていても良い。カバー部材の厚みは、0.05~2.00mm、好ましくは、0.1~1.3mm、特に好ましくは、0.2~1.1mmである。厚みが0.2mm以下のガラスを使用する場合、屈曲性に優れる基板が得られるが、クラックの進展および破断のリスクを防止するため、該ガラスの片側または両側に樹脂層を備えることが好ましい。また基材は一部または全体がカーブ、曲面形状に成形されていても良い。
 カバー部材の材質がガラスの場合は、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラスなどの強度および透過率に優れるガラス板を選択する。強度に優れるガラス板を選択すると、薄型化が可能となり、特に、化学強化ガラス(アルミノシリケート、ソーダライム)が耐圧強度に優れ、好適に用いられる。
 透明樹脂基板の原料としては、例えば、PET、PEN等のポリエステル系樹脂、COP,COC等のシクロオレフィン系樹脂、PE、PP、ポリスチレン、EVA等のポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系、ポリイミド系、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、シルセスキオキサン系樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)等を用いることができる。位相差による着色干渉ムラの発生を避ける為に、光学等方的な基材が好ましい。推奨される光等方性の樹脂材料として、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂が挙げられる。
 画像表示装置から見てカバー部材の外側(視認側)には、機能層を有していても良い。機能層としては、ハードコート(HC)層 / 反射防止層 / 防汚層 / 帯電防止層 /拡散ないしアンチグレアを目的とした処理等が挙げられ、これらを任意に組合わせ・複合化して形成されていてもよい。また、カバー部材や上記機能層には紫外線吸収機能が付与されていても良い。
 カバー部材の外側、内側の何れかに飛散防止のための保護フィルムが積層されていても良い。飛散防止フィルムは前述の機能層を有していても良い。位相差による着色干渉ムラの発生を避ける為に、光学等方的な基材(無延伸のシクロオレフィンポリマーフィルム、キャスト法によるポリカーボネートフィルム)を使用する事が好ましい。さらに、カバー部材と画像表示装置間の任意の位置に、サングラス対応のための位相差板(λ/4波長板)を配置する構成としても良い。位相差板(λ/4波長板)は画像表示装置の視認側偏光板の吸収軸に対して、遅相軸が45度になるように配置されている事が好ましい。
 カバー部材に加飾層を設けることができる。加飾層は樹脂バインダーと、顔料または染料を着色剤として含有する着色インキにより形成される。スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等の方法で、単層・多層で形成され、該印刷層の厚みは0.5~50μm程度とするのが一般的である。また、金属光沢色を表現するために、蒸着法、スパッタリング法によって形成される金属薄膜層からなる層が形成されていてもよい。加飾層はカバー部材のどちらの面に形成してもよく、前述の飛散防止フィルム等のフィルムに形成して積層されていてもよい。
〈粘着剤の作成〉
(アクリルオリゴマーの作成)
 ジシクロペンタニルアクリレート(DCPMA、メタクリル酸ジシクロペンタニル)60重量部、メチルメタクリレート(MMA、メタクリル酸メチル)40重量部、連鎖移動剤としてのα-チオグリセロール3.5重量部、及び重合溶媒としてのトルエン100重量部を、4つ口フラスコに投入し、これらを窒素雰囲気下において70℃で1時間撹拌した。次に、重合開始剤としての2,2´-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を4つ口フラスコに投入し、70℃で2時間反応させ、続いて、80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤及び未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状のアクリル系ポリマーを得た。このようにして得られたアクリル系ポリマーを「アクリル系ポリマー(A-1)」とした。このアクリル系ポリマー(A-1)の重量平均分子量(Mw)は5.1×103であった。
(粘着剤Aの作成)
 2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)68重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)14.5重量部、及びヒドロキシエチルアクリレート(HEA)17.5重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製)0.035重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製)0.035重量部を配合した後、このモノマー混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることにより、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を得た。
 得られた該アクリル系ポリマーシロップに、上記アクリル系ポリマー(A-1)5重量部、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業株式会社製)0.3重量部を添加して均一に混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRF#38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さが200μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を形成し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRN#38」、三菱樹脂株式会社製)を当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、モノマー成分の塗布層を酸素から遮断した。その後、照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2の条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層を形成した。
〈粘着剤Baの作成〉
 2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)28.5重量部、イソステアリルアクリレート(ISTA)28.5重量部、イソボルニルアクリレート22重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)20重量部、2種の光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、BASF製)0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、BASF製)0.05重量部を配合した後、このモノマー混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることにより、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を得た。
 このようにして得られたアクリル系ポリマーシロップの100重量部に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.3重量部、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業株式会社製)0.3重量部を添加して均一に混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRF#38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さが175μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を形成し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRN#38」、三菱樹脂株式会社製)を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、モノマー成分の塗布層を酸素から遮断した。その後、照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2の条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層を形成した。
〈粘着剤Bbの作成〉
 粘着剤層形成後の厚さを25μmとなるようにした事の他は粘着剤Baと同様の手順で形成した。
〈粘着剤Cの作成〉
  2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)32重量部、イソステアリルアクリレート(ISTA)48重量部、2-ヒドロキシプロピルアクリレート(2HPA)20重量部、2種の光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、BASF製)0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、BASF製)0.05重量部を、4つ口フラスコに投入してモノマー混合物を調製した。次いで、このモノマー混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることにより、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を得た。このようにして得られたアクリル系ポリマーシロップの100重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)0.02重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)を0.3部添加した後、これらを均一に混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRF#38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さが200μmとなるように塗布して、粘着剤組成物層を形成し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRN#38」、三菱樹脂株式会社製)を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、モノマー成分の塗布層を酸素から遮断した。その後、照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2の条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層を形成した。
〈粘着剤Dの作成〉
 温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、モノマー成分として、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)63重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)15重量部、メチルメタクリレート(MMA):9重量部、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA):13重量部、及び重合溶媒として酢酸エチル:200重量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´-アゾビスイソブチロニトリル:0.2重量部を加え、60℃に昇温して10時間反応させた。その後、トルエンを加え、固形分濃度30重量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。重量平均分子量(Mw)80万のアクリル系ポリマーを得た。このアクリル系ポリマーの溶液(固形分100部)に、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学(株)製「タケネートD110N」)1.0部、シランカップリング剤(信越化学(株)製「KBM-403」)0.2部を加えて粘着剤組成物(溶液)を調製した。このようにして調製した粘着剤溶液を、剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRF#75」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるように塗布し、常圧下、60℃で3分間、続いて、155℃で4分間加熱乾燥し、さらに50℃で72時間エージングを行って粘着剤層を作成した。
 粘着剤は、光学的透明性、接着性、凝集性(加工性)に優れる。粘着剤の材料は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、及びポリエーテル系粘着剤から適宜選択して使用することができる。粘着剤層の厚みは特に限定されるものではないが、通常は5μm~500μm、好ましくは、10μm~350μm、さらに好ましくは、25μm~250μmである。
 本発明で使用する粘着剤組成物には、各種添加剤を添加することができる。高温多湿条件下での密着性を向上させるために、各種のシランカップリング剤を添加することが好ましい。さらには、架橋剤を添加することで、粘着剤の耐久性に関係する凝集力を付与できるため好ましい。また、必要に応じて、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤(顔料、染料など)、pH調整剤(酸又は塩基)、酸化防止剤、防錆剤、紫外線吸収剤等を適宜使用することもできる。
 粘着剤シート(粘着剤層)の形成方法は特に限定されないが、各種基材(離型フィルム、透明樹脂フィルム)上に前記粘着剤組成物を塗布し、熱オーブン等の乾燥器により乾燥して、溶剤等を揮散させて粘着剤層を形成してもよく、各種基材上で活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線照射等の硬化処理して形成する方法や、熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化して形成する手法であっても良い。
 さらに、カバー部材において所定のパターンに形成された透明導電層(センサ)上に、直接活性エネルギー線硬化組成物を塗布し、紫外線照射等の硬化処理して形成する方法や、熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化して形成する手法であっても良い。
[屈折率調整区分付粘着剤の作製]
〈粘着剤A/高屈折率材料のナノ粒子分散液を使用する事例〉
(粘着剤A/ナノ粒子分散液を使用した事例)
 粘着剤層の厚さが200μmであって、該粘着剤層の両面がPET剥離シートで保護されている状態の粘着剤A(粘着剤層の屈折率:1.49)の一方の軽剥離PETシートを剥離した。露出した粘着剤層の表面に、高屈折率粒子を含有する分散液としてのジルコニア粒子(ZrO2 、屈折率:2.17、平均一次粒子径:20nm)を含有する塗布用処理液(分散媒:エタノール、粒子濃度:1.2重量%、分散液の透過率:82%、CIKナノテック(株)製)を、屈折率調整区分の厚さが20nm~200nmになるようにバーコーターRDS No.5で塗布し、110℃の乾燥オーブンで180秒間乾燥させた。次いで、ジルコニア(ZrO2 )粒子が分散された粘着剤層表面に、支持体としてPET剥離シート(75μm)を貼り合わせ、屈折率調整区分付粘着剤(A1)を得た。なお、ジルコニア粒子の平均一次粒子径は、TEM観察により計測した。図8(a)は、屈折率調整区分付粘着剤(A1)の構成を示す。
〈他の事例〉
 上記の事例と同様にして、下記の粘着剤及び高屈折率材料のナノ粒子分散液を使用して同様に屈折率調整区分付粘着剤(B1)、(C1)、(D1)を作製した。使用材料は、粘着剤Ba(屈折率1.48)、粘着剤C(屈折率1.48)、粘着剤D(屈折率1.49)、ZrO2 ナノ粒子分散液(分散媒:エタノール、粒径20nm)であった。図8(b)(c)(d)は、屈折率調整区分付粘着剤(B1)(C1)(D1)の構成を示す。
 なお、検討に使用した粘着剤の特性一覧を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 粘着屈折率調整用区分は、粘着剤ベース材料の屈折率よりも屈折率が高い材料から好適なものを選択して用いられる。粘着剤ベース材料との相溶性(低温下でのブリードアウト、高温下での偏析のリスク)の観点や、高温下での信頼性の確保の観点から、無機系の高屈折率材料が好ましい。TiO2、ZrO2、CeO2、Al23、BaTiO2、Nb25及びSnO2 これらの群から選ばれた1又は複数の化合物を使用できる。高屈折率材料粒子の平均一次粒径は、3nm~100nmが好ましい。屈折率調整用区分の厚みは、好ましくは20nm~600nmであり、より好ましくは20nm~300nm、さらに好ましくは20nm~200nmである。
〈基材カバーレンズと粘着剤の積層体の作成(実施例と比較例)〉
(実施例1)
 図9(a)に示す光学部材積層体を作製した。屈折率調整区分付粘着剤(A1)の屈折率調整区分側のPET剥離シートを剥離して、導電層を有するカバー部材(1)(カバー部材25)の透明導電層の側に、屈折率調整区分(高屈折率粒子を有する側)と該透明導電層とが接触するように貼り合せて、透明導電層付カバー積層体(A)を作成した。また、屈折率調整区分(高屈折率粒子を有する側)とは反対側には、反射率測定のために、評価用の黒色のPETフィルム32を貼った。
(実施例2)
 図9(b)に示す光学部材積層体を作製した。積層する粘着剤を屈折率調整区分付粘着剤(B1)に変更し、屈折率調整区分側のPET剥離シートを剥離して、導電層を有するカバー部材(1)(カバー部材25)の透明導電層の側に、屈折率調整区分(高屈折率粒子を有する側)と該透明導電層とが接触するように貼り合せた。次に、カバー部材(1)の電極面側とは反対のガラス面側に、厚み43μmの反射防止層を有するトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(AR-Film33)を、粘着剤(Ba)を用いて貼り合せて、透明導電層付カバー積層体(B)を作成した。また、屈折率調整区分(高屈折率粒子を有する側)とは反対側には、反射率測定のために、評価用の黒色のPETフィルム32を貼った。
(実施例3)
 図9(c)に示す光学部材積層体を作製した。積層する粘着剤を屈折率調整区分付粘着剤(C1)に変更し、屈折率調整区分側のPET剥離シートを剥離して、導電層を有するカバー部材(2)(カバー部材28)の透明導電層の側に、屈折率調整区分(高屈折率粒子を有する側)と該透明導電層とが接触するように貼り合せて、透明導電層付カバー積層体(C)を作成した。また、屈折率調整区分(高屈折率粒子を有する側)とは反対側には、反射率測定のために、評価用の黒色のPETフィルム32を貼った。
(実施例4)
 図9(d)に示す光学部材積層体を作製した。積層する粘着剤を屈折率調整区分付粘着剤(D1)に変更して、透明導電層付カバー積層体(D)を作成した以外は、実施例3と同様に作成した。
(比較例1)
 図10(a)に示す光学部材積層体を作製した。積層する屈折率調整区分付粘着剤(A1)を、屈折率調整区分を有さない粘着剤Aに変更して、透明導電層付カバー積層体(E)を作成した以外は、実施例1と同様に作成した。
(比較例2)
 図10(b)に示す光学部材積層体を作製した。積層する屈折率調整区分付粘着剤(B1)を、屈折率調整区分を有さない粘着剤B1に変更して、透明導電層付カバー積層体(F)を作成した以外は、実施例2と同様に作成した。
(比較例3)
 図10(c)に示す光学部材積層体を作製した。積層する屈折率調整区分付粘着剤(C1)を、屈折率調整区分を有さない粘着剤Cに変更して、透明導電層付カバー積層体(G)を作成した以外は、実施例3と同様に作成した。
(比較例4)
 図10(d)に示す光学部材積層体を作製した。積層する屈折率調整区分付粘着剤(D1)を、屈折率調整区分を有さない粘着剤Dに変更して、透明導電層付カバー積層体(H)を作成した以外は、実施例4と同様に作成した。
 実施例・比較例の一覧、および反射率の測定結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[評価方法]
〈偏光板の単体透過率、偏光度の測定〉
紫外可視分光光度計(日本分光社製、製品名「V7100」)を用いて、偏光膜の単体透過率(Ts)、平行透過率(Tp)および直交透過率(Tc)を測定し、偏光度(P)を次式により求めた。
偏光度(P)(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
なお、上記Ts、TpおよびTcは、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により測定し、視感度補正を行ったY値である。 
〈アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)の測定〉
 作製したアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
 装置:東ソー社製、HLC-8220GPC
 カラム:
 サンプルカラム;東ソー社製、TSKguardcolumn Super HZ-H(1本)+TSKgel Super HZM-H(2本)
 リファレンスカラム;東ソー社製、TSKgel Super H-RC(1本)
 流量:0.6mL/min
 注入量:10μL
 カラム温度:40℃
 溶離液:THF
 注入試料濃度:0.2重量%
 検出器:示差屈折計
 なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
〈粘着剤層の表面状態の観察〉
実施例のそれぞれにおける粘着剤層の高屈折率材料粒子を有する側の表面を、FE-SEMを用いて、加速電圧2kV、観察倍率500倍、2,000倍、5,000倍、及び20,000倍で観察した。図11にその20,000倍写真を示す。高屈折率材料粒子が均一に分散されていることが分かる。
〈グラデーション構造の観察〉
実施例の粘着剤層の高屈折率材料粒子を有する側の表面近傍の断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、倍率30,000倍で観察した。その結果を図12(a)(b)に示す。図12(a)では、屈折率調整用区分の厚みのほぼ全体にわたって高屈折率材料粒子がほぼ均一に分布しているが、図12(b)の例では、粘着剤層における高屈折率材料粒子の分布が、粘着剤層の表面で最も高く、粘着剤層の厚さ方向に従って減少していく分布を有することが分かる。
〈平均表面屈折率〉
実施例及び比較例で得られた粘着層の平均表面屈折率を、分光エリプソメーター(EC-400、JA.Woolam製)を用いてナトリウムD線(589nm)における屈折率を測定した。実施例及び比較例の粘着層では、両面の剥離シートを剥離して、粒子を塗布していない面に黒板を貼り合わせた状態で、粒子が塗布されている面の平均屈折率を測定した。比較例の粘着シートでは、両方の剥離シートを剥離して、一方の面に黒板を貼り合わせた状態で、粘着剤層表面の平均屈折率を測定した。
〈屈折率調整区分層の厚さの測定〉
粘着剤層の深さ方向の断面を調整し、TEM観察を行った。得られたTEM像(直接倍率3000~30000倍)から屈折率調整区分の厚さの測定を計測した。屈折率調整区分層の厚みは、粘着剤ベース層との調整区分との界面の凸凹の平均値とし、粘着剤ベース層との界面の判別が困難な場合には、表面TEM像を画像処理ソフト(ImageJ)で二値化画像処理し、ナノ粒子の90%が存在する領域の深さを調整区分の厚みとした。
〈高屈折率粒子の面積比率〉
粘着剤層の粒子塗布側の表面を、FE-SEMを用いて、加速電圧2kV、観察倍率500倍、2,000倍、5,000倍で観察した。得られた表面SEM像を画像処理ソフト(ImageJ)で二値化画像処理することで、長辺23μm、短辺18μmの長方形領域における全体面積に対する面積として高屈折率粒子の占める面積比率(%)を求めた。
〈全光線透過率、ヘイズ値〉
実施例及び比較例で得られた粘着シートでは、高屈折率材料を塗布した側の剥離シートを剥離して、スライドガラス(商品名:白研磨 No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)に貼り合わせた。さらに他方の剥離シートを剥離して、ベース粘着剤層/粘着性の屈折率調整用層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。また、比較例の粘着シートでは、一方の剥離シートを剥離して、スライドガラス(商品名:白研磨 No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)に貼り合わせ、さらに他方の剥離シートを剥離して、ベース粘着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。上記試験片の可視光領域における全光線透過率、ヘイズ値を、ヘイズメーター(装置名:HM-150、(株)村上色彩研究所製)を用いて測定した。
〈180度ピール接着力(ガラス板に対する180度引き剥がし接着力)〉
実施例及び比較例で得られた粘着シートから、長さ100mm、幅25mmのシート片を切り出した。次いで、実施例及び比較例のシート片では、粒子が塗布されていない側の剥離シートを剥離して、PETフィルム(商品名:ルミラー S-10、厚さ:25μm、東レ(株)製)を貼付(裏打ち)した。また、比較例1、2のシート片では、一方の剥離シートを剥離して、PETフィルム(商品名:ルミラー S-10、厚さ:25μm、東レ(株)製)を貼付(裏打ち)した。次に、他方の剥離シートを剥離して、試験板としてのガラス板(商品名:ソーダライムガラス ♯0050、松浪硝子工業(株)製)に、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着し、試験板/粘着剤層/PETフィルムから構成されるサンプルを作製した。得られたサンプルについて、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、15分)し、その後、23℃、50%R.H.の雰囲気下で30分間放冷した。放冷後、引張試験機(装置名:オートグラフ AG-IS、(株)島津製作所製)を用い、JIS Z0237に準拠して、23℃、50%R.H.の雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、試験板から粘着シート(粘着剤層/PETフィルム)を引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/25mm)を測定した。また、各実施例、比較例において、高屈折率材料の粒子未塗布の粘着シートを作製し、当該高屈折率材料の粒子未塗布の粘着シートにおいても、上記同様に、180度ピール接着力を測定した。
〈高屈折率粒子を含有する分散液の透過率〉
高屈折率粒子を含有する分散液の透過率は、光電比色計(AC-114、OPTIMA社製)で530nmのフィルターを用いて測定した。分散溶媒単独の透過率を100%として、各実施例、比較例で使用した分散液の透過率(%)を測定した。
〈反射抑制率、反射色相(b*)改善率の測定の測定〉
 実施例及び比較例の光学部材積層体の一方の面を反射率測定面とし、反対側の面に片面粘着付黒色PET(PET75NBPET38、リンテック(株)製)を貼って反射率測定用の試料とした。光学部材積層体の反射率測定面側の反射率(Y値)、及び反射率測定面側の反射色相(L*, a*,b*値:CIE1976)を反射型分光光度計(U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)により測定した。測定は、透明導電層をエッチングした部分と、エッチングしていない部分の双方の位置で行った。すなわち、透明導電層をエッチングした部分(開口部)の測定は、粘着剤層の屈折率調整区分と光学部材積層体の基材との界面の反射率であり、エッチングしていない部分(パターン部)の測定は、粘着剤層の屈折率調整区分と透明導電層界面の反射率を示す。反射色相についても同様である。
 反射抑制率は、エッチングした部分とエッチングしてない部分のそれぞれについて、下式に基づきを算出した。なお、下記式中の「粒子がない場合の反射率(%)」とは、比較例(粒子を用いない場合)の光学部材積層体の反射率である。すなわち、反射抑制率は、屈折率調整区分を有することでどの程度反射率が低減できたかを示す指標である。
反射抑制率(%)=反射率(%)-粒子がない場合の反射率(%)
 反射色相改善率は、エッチングした部分とエッチングしてない部分のそれぞれについて、色の値の差分(ΔL*、Δa*、Δb*)を求めた上で、色差値(ΔE*ab)を下式に基づきを算出した。
 色差値ΔE*ab=[(ΔL*)^2+(Δa*)^2+(Δb*)^2]^(1/2)
 すなわち、光学部材積層体の反射色差値(ΔE*ab)は、エッチングした部分とエッチングしてない部分の色味の差を示す指標である。
 カバー部材(樹脂板)の屈折率調整区分(IM層)の影響でパターン見えが反射率で差が大きく出せず、解り難いので、反射の色差値ΔE*abを追加した。ΔE*abが小さいほど、色味が近い意味している。(ΔE*ab=0で完全に同じ色)一般にはΔE*abが1以下であれば、ほとんど変化が判らないことを意味している。導電層(ITO)の短波長側の反射光を抑制することで、色味の差を抑えることで見栄えを改善できていることを表している。
〈パターン見栄えの判定〉
 パターン見栄えの評価としては、導電層部と導電層がない部分との反射率差(%)と反射色差値から判定を行った。反射率差(%)が、1.0%以上であれば×とした。反射率差1.0%未満であって、色差値が1.0未満であれば◎、1.0~3.0未満であれば○、3.0以上であれば△とした。
 表2に示す測定結果から、透明導電層付カバー積層体(A)から(D)を用いた実施例1から4の反射抑制率はマイナス0.6%からマイナス0.3%となり、透明導電層付カバー積層体(A)から(D)に含まれる屈折率調整区分付粘着剤によって、反射が抑制されて改善効果が得られた。改善効果について詳細に検討するために、上述したパターン見栄えの判定を行い、色差値が0.9から2.9となり良い結果を得ることができた。一方、比較例1から4では、透明導電層付カバー積層体(E)から(H)には屈折率調整区分付粘着剤を含まれていないため、特に、反射が抑制されることもなく改善効果は見られなかった。また、色差値が4.5から8.8となり良い結果を得ることはできなかった。このことから、本発明の実施形態に係る透明導電層付カバー積層体(A)から(D)は、反射を効果的に抑制することができる。
 以上述べたように、本発明においては、第1光学部材と第2光学部材とを接合する粘着剤層において、第2光学部材側の面から厚み方向に、粘着剤ベース材料の屈折率より高い屈折率を有する屈折率調整区分を設けたので、外光の内部反射光が第1光学部材を通って戻るのを抑制できる。本発明は、液晶表示装置及び有機EL表示装置のような光学的表示装置に適用することができる。本発明は、特に、タッチセンサを有するタッチパネル方式の表示装置に有利に適用することができる。
S・・・粘着剤シート
S1、S2・・・支持体
1・・・光学部材積層体
2・・・第1光学部材
3,13・・・透明な粘着剤層
3a、13a・・・ベース粘着剤区分
3b、13b・・・屈折率調整用区分
4・・・第2光学部材
7・・・透明導電性層
17・・・高屈折率材料粒子
19・・・分散液
20・・・粘着剤ベース材料
21・・・積層体
22・・・カバーセンサ(ガラス/樹脂)
23・・・屈折率調整区分を有する粘着剤(IM層付粘着剤)
24・・・画像表示装置(LCD、OLED)
25、28・・・カバー部材
26・・・ガラス基板
27、31・・・ITO層
29・・・COP基板
30・・・屈折率調整層
32・・・評価用黒PET
33・・・AR-Film

Claims (14)

  1.  透明な粘着剤層を有する透明導電層付カバー部材であって、
     前記透明導電層は前記カバー部材の内側においてパターン化されており、
     前記粘着剤層は、一方の主面から厚み方向にわたって透明な粘着剤ベース材料により本質的に形成されるベース粘着剤区分と、該粘着剤層の他方の主面から厚み方向にわたって形成された透明な粘着性の屈折率調整用区分とを含み、前記屈折率調整用区分は前記透明導電性層と接し、前記粘着剤ベース材料の屈折率より高い屈折率を有することを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  2.  請求項1に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記カバー部材は、ガラス又は透明樹脂基材であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  3.  請求項1又は請求項2に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記屈折率調整用区分は、厚みが20nm~600nmであることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  4.  請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記屈折率調整用区分は、前記粘着剤ベース材料と同じ粘着性材料に、該粘着性材料より高い屈折率を有する高屈折率材料の粒子が分散されて該屈折率調整用区分の平均屈折率を高めるように構成されたことを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  5.  請求項4に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記高屈折率材料の粒子の屈折率は1.60~2.74であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  6.  請求項4から請求項5までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記高屈折率材料は、TEM観察による平均一次粒子径が3nm~100nmであることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  7.  請求項4から請求項6までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記高屈折率材料の粒子と前記粘着剤ベース材料の屈折率の差が0.15~1.34であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  8.  請求項4から請求項7までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記高屈折率材料は、TiO2、ZrO2、CeO2、Al23、BaTiO3、Nb25、及びSnO2からなる群から選択された1又は複数の化合物であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  9.  請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記屈折率調整用区分は、前記粘着剤ベース材料と同じ粘着性材料に該粘着性材料より高い屈折率を有する粒子、ポリマー又はオリゴマーの形態の有機材料が含まれることによって該屈折率調整用区分の平均屈折率を高めるように構成されたことを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  10.  請求項9に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記粘着剤ベース材料の屈折率は1.40~1.55であり、前記有機材料の屈折率は1.59~2.04であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  11.  請求項1から請求項10までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記粘着剤層の全光線透過率が80%以上であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  12.  請求項4から請求項8までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記高屈折率材料の粒子は、複数の粒子が凝集した凝集体の形態で存在する部分を含むことを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  13.  請求項4から請求項12までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記屈折率調整用区分は、前記粘着剤層の厚み方向に、不規則な深さで存在することを特徴とする透明導電層付カバー部材。
  14.  請求項4から請求項13までのいずれか1項に記載した透明導電層付カバー部材であって、前記屈折率調整用区分は、前記透明導電層の屈折率n1と前記屈折率調整区分の屈折率n2と前記粘着剤ベース材料の屈折率n3の関係が、n1>n2>n3 であることを特徴とする透明導電層付カバー部材。
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