WO2017006053A1 - Procede de traitement thermique d'une preforme en poudre en alliage a base de titane - Google Patents

Procede de traitement thermique d'une preforme en poudre en alliage a base de titane Download PDF

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sintering
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Guillaume Fribourg
Jean-Claude Bihr
Clément GILLOT
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Safran Aircraft Engines
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Definitions

  • the present invention relates to the general field of heat treatments of powder preforms.
  • the invention applies more particularly, but not exclusively, to the sintering of preforms of three-dimensional parts obtained by shaping a titanium-based alloy powder.
  • the sintering of the preform consists of a heat treatment at high temperature (typically the sintering temperature is between 70% and 99% of the melting temperature of the material forming the powder of the preform, or even greater than this melting temperature in the case of a liquid phase sintering), intended to densify the powder in order to obtain a consolidated monobloc part.
  • high temperature typically the sintering temperature is between 70% and 99% of the melting temperature of the material forming the powder of the preform, or even greater than this melting temperature in the case of a liquid phase sintering
  • titanium-based alloys eg TiAl6V4, TiAl-48-2-2, etc.
  • TiAl6V4, TiAl-48-2-2, etc. which are particularly sensitive to oxidation
  • the sintering conditions must be carefully controlled to minimize contamination of the alloys.
  • the finished part in oxygen. Indeed, the presence of oxygen in the finished part significantly deteriorates its properties and mechanical strength.
  • Oxygen sources potentially contaminating the part during sintering have been identified among the following:
  • the oxygen present in the sintering tools (such as the plate supporting the preform or the oven itself).
  • the main purpose of the present invention is therefore to overcome such drawbacks by proposing a method of heat treatment of a powder piece preform comprising a titanium-based alloy, the process comprising the heat treatment of the preform in an oven at a temperature of predefined temperature, the preform being on a support during the heat treatment.
  • the method is characterized in that the support comprises a titanium-based alloy whose titanium mass content is greater than or equal to 45%, or a zirconium-based alloy whose zirconium content by mass is greater than or equal to 95% the support material having a melting temperature above the predefined temperature of the heat treatment, and in that an anti-diffusion barrier is disposed between the preform and the support to prevent the preform from being welded to the support .
  • the process according to the invention is notably remarkable in that the support on which the preform is placed makes it possible to reduce the oxygen contamination of the final part following the heat treatment (this heat treatment can be sintering).
  • the support since the support comprises a high titanium mass content alloy (typically more than 45%) or a high zirconium mass content alloy (typically more than 95%), it can absorb traces of oxygen in the atmosphere present in the furnace enclosure. Indeed, titanium or zirconium can easily absorb the surrounding oxygen by oxidizing. In addition, the support makes it possible to absorb the oxygen that may have already contaminated the preform. Indeed, titanium and zirconium are more reductive than the titanium oxide (TiO 2 ) formed during the oxidation of titanium present in the preform. Thus, the support acts as an oxygen trap for the oxygen present in the preform.
  • a high titanium mass content alloy typically more than 45%
  • a high zirconium mass content alloy typically more than 95%)
  • the preform is typically disposed on a ceramic tray (for example, zirconia, alumina or yttrine). It has been observed that the ceramic tray is progressively degraded after several sintering cycles. An oxidation-reduction reaction occurs between the ceramic tray and the workpiece, resulting in the reduction of the ceramic of the tray, and the enrichment of the oxygen part.
  • a ceramic tray for example, zirconia, alumina or yttrine
  • the preform is disposed on the support it is not in contact with other tools present in the oven (such as a sole, or a ceramic tray such as those presented above), which advantageously prevents these tools from contaminating the preform.
  • the support acts as a barrier or buffer for oxygen between these tools and the preform.
  • the support consists of a material having a melting point higher than the predetermined temperature of the heat treatment (for example the temperature of a sintering stage)
  • the plate is plastically deformable, that is to say that it undergoes in particular no irreversible modifications of its structure when it is brought to this temperature. Thus, it can be reused for several heat treatment cycles without deforming.
  • the support comprises a titanium-based alloy whose titanium mass content is greater than or equal to 90%, more preferably greater than or equal to 99%.
  • the support may comprise a titanium-based alloy selected from the following: T40, T60, TiAl6V4, TiAl-48-2-2.
  • the support may comprise a zirconium-based alloy selected from Zircaloy-2, Zircaloy-4.
  • the support has a thickness of between 0.1 mm and 20 mm.
  • the anti-diffusion barrier comprises alumina or yttrium oxide (Yttrine).
  • the plate is etched.
  • stripped is meant any treatment intended to erode the upper surface of the support intended to support the preform, such as for example: by polishing, by milling, by sandblasting ... This treatment makes it possible to eliminate the oxide layer which can form on the support when it is in the presence of oxygen (the oxygen of the air for example), but also to increase the reactive surface to capture the oxygen during the heat treatment.
  • the heat treatment of the preform may be a sintering of the preform, the preset temperature of the heat treatment being the temperature of a sintering stage.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a support according to the invention positioned in the enclosure of a furnace and surmounted by a preform intended to be heat treated.
  • the invention will now be described in its application to sintering a titanium-based alloy powder part preform for the purpose of reducing oxygen contamination of the sintered workpiece.
  • the invention is not limited only to the sintering of powder preforms, but can also be implemented in any type of heat treatment requiring protection against oxidation, for example debinding a blank of powder mixed with a binder.
  • FIG. 1 very schematically illustrates the enclosure 2 of a furnace 1, used to carry out the high temperature sintering of a preform 3.
  • the preform 3 is made by shaping a powder of a titanium-based alloy.
  • a titanium-based alloy for example, it is possible to use alloys based on titanium such as: TiAl6V4, Ti-17, Ti-6242, Ti-5553, TiAl-48-2-2, TNMB1, etc.
  • the shaping of the powder to make the preform 3 can be done using a method of the type MIM ("Metal Injection Molding"), HIP ("Hot Isostatic Pressing"), by casting powder, by film casting (“Tape Casting”), extrusion, etc.
  • MIM Metal Injection Molding
  • HIP Hot Isostatic Pressing
  • a sole 4 disposed in the enclosure, which can also be integrated in the oven.
  • This sole 4 may consist of a molybdenum alloy plate (for example of the TZM type) or graphite. Note that in practice several soles 4 may be present in the sintering chamber. For reasons of simplification, only one sole 4 has been shown.
  • a tray 5 of ceramic material may possibly overcome the hearth 4 of the oven.
  • This ceramic tray 5 may for example comprise zirconia (Zr0 2 ), alumina (Al 2 O 3 ) or even Yttrine (Y 2 0 3 ).
  • a support 6 is arranged on the ceramic plate 5.
  • This support 6, here taking the form of a support plate 6, consists of a metal or a metal alloy which has reducing properties with regard to titanium dioxide (TiO 2 ) in particular.
  • TiO 2 titanium dioxide
  • the support plate 6 then acts as an oxygen trap, not only for the oxygen present in the atmosphere of the chamber 2, but also for the oxygen present in the preform 3 which will be positioned on the support plate 6 and the tools present in the oven.
  • this support plate 6 also acts as a barrier for the oxygen present in the ceramic tray 5 and the sole 4, which can no longer reach the preform 3 during sintering.
  • the support plate 6 covers as much as possible the ceramic tray 5 or the hearth 4, in order to limit the contamination of oxygen coming from these tools.
  • the support plate 6 covers the base of the chamber 2 of the oven 1.
  • the thickness e of the support plate 6 may for example be between 0.1 mm and 20 mm.
  • Materials which have the required reducing properties may be chosen for example from titanium-based alloys or zirconium-based alloys which have mass contents in these sufficiently high elements.
  • a titanium-based alloy for the support plate 6 according to the invention preferably has a titanium mass content greater than or equal to 45%, more preferably a titanium content by mass greater than or equal to 90%, or even more preferably a content of mass of titanium greater than or equal to 99%.
  • such an alloy may be selected from the following known alloys: T40, T60, TiAl6V4, TiAl-48-2-2.
  • a zirconium-based alloy for the support plate 6 according to the invention preferably has a zirconium content greater than or equal to 95%.
  • such an alloy may be selected from the following known alloys: Zircaloy-2, Zircaloy-4.
  • the support plate 6 is preferably virtually plastically deformable at the heat treatment temperatures envisaged, which means that its mechanical properties and its shape are not affected by the temperatures to which it will be subjected. In other words, the support plate 6 must be dimensionally stable, it may however undergo slight deformations due to the mass of the part that it supports.
  • the melting temperature of the material constituting the support plate 6 is greater than the highest temperature at which it will be subjected during the heat treatment.
  • the sintering temperature is generally greater than 1100 ° C.
  • the melting temperature of the material constituting the support plate 6 is at least greater than 1100 ° C.
  • the support plate 6 it is advantageous to strip the support plate 6 before positioning it in the oven 1. To do this, it can be polished, milled or sanded. This pickling treatment makes it possible to remove any oxide layer that may have formed on the support plate 6 in the open air. In addition, the etching also makes it possible to increase the reactive surface of the support plate 6 to improve the oxygen scavenging.
  • the support plate 6 is covered at least in part with an anti-diffusion barrier 7 (for example based on alumina or dytrine), so that to prevent the preform 3 which is then positioned on the support plate 6 does not adhere with it because of the diffusion of the metal elements (by a welding-diffusion phenomenon).
  • the anti-diffusion barrier is thus disposed between the support plate 6 and the preform 3.
  • the deposition of the anti-diffusion barrier 7 can be done directly by applying a layer of powder by brush or spray from a solution.
  • an anti-diffusion barrier similar to that described above may be arranged between the ceramic plate 5 and the support plate 6 (or between the sole plate 4 and the support plate 6, if appropriate) in order to avoid that they adhere to each other.
  • sintering of the preform 3 can be carried out.
  • the operating conditions for sintering a titanium-based alloy powder preform are known to those skilled in the art. art and will not be described in more detail here.
  • the sintering of a powder aerospace turbine engine turbine blade preform is carried out, shaped by a metal injection molding (MIM) process.
  • the powder used comprises a Ti-48-2-2-type titanium-based alloy.
  • the carrier plate 6 used in this example comprises a TiAl6V4 type titanium-based alloy, and was coated with an anti-Yttrine diffusion barrier (Yttrine) by spray from a solution.
  • Yttrine anti-Yttrine diffusion barrier
  • the sintering of the preform is carried out at a temperature of between 1380 ° C. and 1445 ° C. for a period of between 2 hours and 10 hours under a neutral atmosphere of argon.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement thermique d'une préforme (3) de pièce en poudre comprenant un alliage à base de titane, le procédé comprenant le traitement thermique de la préforme dans un four (1) à une température prédéfinie, la préforme étant sur un support (6) pendant le traitement thermique. Le support (6) comprend un alliage à base de titane dont la teneur massique en titane est supérieure ou égale à 45%, ou un alliage à base de zirconium dont la teneur massique en zirconium est supérieure ou égale à 95%, le matériau formant le support ayant une température de fusion supérieure à la température prédéfinie du traitement thermique, et en ce qu'une barrière anti-diffusion (7) est disposée entre la préforme (3) et le support (6) afin d'empêcher la soudure de la préforme sur le support.

Description

Procédé de traitement thermique d'une préforme en poudre en alliage à base de titane
Arrière-plan de l'invention
La présente invention se rapporte au domaine général des traitements thermiques de préformes en poudre. L'invention s'applique plus particulièrement, mais non exclusivement, au frittage de préformes de pièces tridimensionnelles obtenues par mise en forme d'une poudre d'alliage à base de titane.
II est aujourd'hui courant d'avoir recours à des procédés de fabrication de pièces tridimensionnelles en métal (ou alliage métallique) ou en céramique mettant en œuvre une étape de mise en forme d'une poudre afin d'obtenir une préforme (par exemple en utilisant une technique de moulage par injection de poudre (PIM ou MIM) à l'aide d'un liant, par compression isostatique à chaud, ou encore par « tape casting »), suivie d'une étape de frittage de la préforme.
Le frittage de la préforme consiste en un traitement thermique à haute température (typiquement la température de frittage est comprise entre 70% et 99% de la température de fusion du matériau formant la poudre de la préforme, voire supérieure à cette température de fusion dans le cas d'un frittage en phase liquide), destiné à densifier la poudre afin d'obtenir une pièce monobloc consolidée.
Pour les alliages à base de titane (par exemple les alliages du type TÏAI6V4, TiAI-48-2-2, etc.), qui sont particulièrement sensibles à l'oxydation, les conditions de frittage doivent être soigneusement contrôlées pour minimiser la contamination de la pièce finie en oxygène. En effet, la présence d'oxygène dans la pièce finie détériore significativement ses propriétés et sa tenue mécaniques.
Dans les conditions de frittage généralement utilisées pour ces alliages à base de titane, notamment une température de frittage supérieure à 1100°C, la contamination des pièces finies est relativement importante à la suite du frittage. Des sources d'oxygène pouvant potentiellement contaminer la pièce au cours du frittage ont été identifiées parmi les suivantes :
- les traces de dioxygène contenues dans l'atmosphère de l'enceinte du four, - l'humidité du four, et
- l'oxygène présent dans les outillages de frittage (tel que le plateau supportant le préforme ou le four lui-même).
Il est connu d'utiliser des « getters » d'oxygène ou pièges à oxygène, par exemple sous la forme de copeaux métalliques disposés autour de la préforme, qui absorbent l'oxygène en s'oxydant.
Cependant, ces pièges à oxygène ne permettent pas d'obtenir un niveau de contamination en oxygène satisfaisant sur les alliages précités, ce qui entraîne une tenue mécanique insuffisante de la pièce finale.
Obiet et résumé de l'invention
La présente invention a donc pour but principal de pallier de tels inconvénients en proposant un procédé de traitement thermique d'une préforme de pièce en poudre comprenant un alliage à base de titane, le procédé comprenant le traitement thermique de la préforme dans un four à une température prédéfinie, la préforme étant sur un support pendant le traitement thermique. Le procédé est caractérisé en ce que le support comprend un alliage à base de titane dont la teneur massique en titane est supérieure ou égale à 45%, ou un alliage à base de zirconium dont la teneur massique en zirconium est supérieure ou égale à 95%, le matériau formant le support ayant une température de fusion supérieure à la température prédéfinie du traitement thermique, et en ce qu'une barrière anti-diffusion est disposée entre la préforme et le support afin d'empêcher la soudure de la préforme sur le support.
Le procédé selon l'invention est notamment remarquable en ce que le support sur lequel est placée la préforme permet de réduire la contamination en oxygène de la pièce finale suite au traitement thermique (ce traitement thermique pouvant être un frittage).
Tout d'abord, comme le support comprend un alliage à haute teneur massique en titane (typiquement plus de 45%) ou un alliage à haute teneur massique en zirconium (typiquement plus de 95%), il peut absorber les traces d'oxygène dans l'atmosphère présente dans l'enceinte du four. En effet, le titane ou le zirconium peuvent absorber facilement l'oxygène environnant en s'oxydant. En outre, le support permet d'absorber l'oxygène qui a pu déjà contaminer la préforme. En effet, le titane et le zirconium sont plus réducteur que l'oxyde de titane (Ti02) formé lors de l'oxydation du titane présent dans la préforme. Ainsi, le support joue le rôle d'un piège à oxygène pour l'oxygène présent dans la préforme.
Dans l'art antérieur, lors du frittage de préformes en poudre d'alliage à base de titane, on dispose typiquement la préforme sur un plateau en céramique (par exemple en zircone, en alumine ou en Yttrine). Il a été observé que le plateau en céramique se dégrade progressivement après plusieurs cycles de frittage. Une réaction d'oxydo-réduction se produit entre le plateau céramique et la pièce, entraînant la réduction de la céramique du plateau, et l'enrichissement de la pièce en oxygène.
Avec le procédé selon l'invention, comme la préforme est disposée sur le support elle n'est pas au contact d'autres outillages présents dans le four (comme une sole, ou un plateau en céramique tel que ceux présentés ci-dessus), ce qui évite avantageusement que ces outillages ne contaminent la préforme. En d'autres termes, le support joue un rôle de barrière ou de tampon pour l'oxygène entre ces outillages et la préforme.
Enfin, comme le support est constitué d'un matériau ayant une température de fusion supérieure à la température prédéfinie du traitement thermique (par exemple la température d'un palier de frittage), le plateau est indéformable plastiquement, c'est-à-dire qu'il ne subit notamment pas de modifications irréversibles de sa structure lorsqu'il est porté à cette température. Ainsi, il peut être réutilisé pour plusieurs cycles de traitement thermique sans se déformer.
Dans certains modes de réalisation, le support comprend un alliage à base de titane dont la teneur massique en titane est supérieure ou égale à 90%, plus préférentiel lement supérieure ou égale à 99%. Par exemple, le support peut comprendre un alliage à base de titane choisi parmi les suivants : T40, T60, TÏAI6V4, TiAI-48-2-2.
En variante, le support peut comprendre un alliage à base de zirconium choisi parmi les suivants : Zircaloy-2, Zircaloy-4.
De préférence, le support présente une épaisseur comprise entre 0,1 mm et 20 mm. De préférence également, la barrière anti-diffusion comprend de l'alumine ou de l'oxyde d'yttrium (Yttrine).
De préférence encore, la plaque est décapée. Par « décapée » on entend tout traitement visant à éroder la surface supérieure du support destinée à supporter la préforme, comme par exemple : par polissage, par fraisage, par sablage... Ce traitement permet d'éliminer la couche d'oxyde qui peut se former sur le support lorsqu'il est en présence d'oxygène (le dioxygène de l'air par exemple), mais aussi d'augmenter la surface réactive pour capter l'oxygène au cours du traitement thermique.
Le traitement thermique de la préforme peut être un frittage de la préforme, la température prédéfinie du traitement thermique étant la température d'un palier de frittage.
Brève description des dessins
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description faite ci-dessous, en référence aux dessins annexés qui en illustrent un exemple de réalisation dépourvu de tout caractère limitatif. Sur la figure :
- la figure 1 est une vue schématique en coupe d'un support selon l'invention positionné dans l'enceinte d'un four et surmonté par une préforme destinée à être traitée thermiquement.
Description détaillée de l'invention
L'invention va maintenant être décrite dans son application au frittage d'une préforme de pièce en poudre en alliage à base de titane dans le but de réduire la contamination en oxygène de la pièce frittée.
Il est à noter que l'invention ne se limite pas seulement au frittage de préformes en poudre, mais peut aussi être mise en œuvre dans tout type de traitement thermique nécessitant une protection contre l'oxydation, par exemple le déliantage d'une ébauche de poudre mélangée à un liant.
La figure 1 illustre de façon très schématique l'enceinte 2 d'un four 1, utilisé pour réaliser le frittage à haute température d'une préforme 3.
La préforme 3 est réalisée par mise en forme d'une poudre d'un alliage à base de titane. Par exemple, on peut utiliser des alliages à base de titane tels que : TÏAI6V4, Ti-17, Ti-6242, Ti-5553, TiAI-48-2-2, TNMB1, etc.
De façon connue en soi, la mise en forme de la poudre pour réaliser la préforme 3 peut se faire en utilisant un procédé du type MIM (« Métal Injection Molding »), HIP (« Hot Isostatic Pressing »), par coulée de poudre, par coulée de film (« Tape Casting »), extrusion, etc.
Dans l'enceinte 2 se trouve une sole 4 disposée dans l'enceinte, qui peut aussi être intégrée au four. Cette sole 4 peut consister en une plaque en alliage de molybdène (par exemple du type TZM) ou en graphite. On notera qu'en pratique plusieurs soles 4 peuvent être présentes dans l'enceinte de frittage. Pour des raisons de simplification, une seule sole 4 a été représentée.
Un plateau 5 en matériau céramique peut éventuellement surmonter la sole 4 du four. Ce plateau céramique 5 peut par exemple comprendre de la zircone (Zr02), de l'alumine (Al203) ou encore de lYttrine (Y203).
Conformément à l'invention, un support 6 est disposé sur le plateau céramique 5. Ce support 6, prenant ici la forme d'une plaque support 6, est constitué d'un métal ou d'un alliage métallique qui présente des propriétés réductrices vis-à-vis du dioxyde de titane (Ti02) notamment. La plaque support 6 joue alors le rôle de piège à oxygène, non seulement pour l'oxygène présent dans l'atmosphère de l'enceinte 2, mais aussi pour l'oxygène présent dans la préforme 3 qui sera positionnée sur la plaque support 6 et les outillages présents dans le four. En outre, cette plaque support 6 fait également office de barrière pour l'oxygène présent dans le plateau céramique 5 et la sole 4, qui ne peut plus atteindre la préforme 3 pendant le frittage.
Il est préférable que la plaque support 6 recouvre le plus possible le plateau céramique 5 ou la sole 4, afin de limiter la contamination en oxygène provenant de ces outillages. Avantageusement, la plaque support 6 recouvre la base de l'enceinte 2 du four 1.
L'épaisseur e de la plaque support 6 peut par exemple être comprise entre 0,1 mm et 20 mm.
Des matériaux qui présentent les propriétés réductrices requises peuvent être choisis par exemple parmi les alliages à base de titane ou les alliages à base de zirconium qui présentent des teneurs massique en ces éléments suffisamment élevées.
Un alliage à base de titane pour la plaque support 6 conforme à l'invention présente préférentiellement une teneur massique en titane supérieure ou égale à 45%, plus préférentiellement une teneur massique en titane supérieure ou égale à 90%, ou encore plus préférentiellement une teneur massique en titane supérieure ou égale à 99%. Par exemple, un tel alliage peut être choisi parmi les alliages connus suivants : T40, T60, TÏAI6V4, TiAI-48-2-2.
En variante, un alliage à base de zirconium pour la plaque support 6 conforme à l'invention présente préférentiellement une teneur massique en zirconium supérieure ou égale à 95%. Par exemple, un tel alliage peut être choisi parmi les alliages connus suivants : Zircaloy-2, Zircaloy-4.
En outre, la plaque support 6 est de préférence quasiment indéformable plastiquement aux températures de traitement thermique envisagées, ce qui signifie que ses propriétés mécaniques et sa forme ne sont pas altérées par les températures auxquelles elle sera soumise. En d'autres termes, la plaque support 6 doit être dimensionnellement stable, elle peut subir toutefois de légères déformations dues à la masse de la pièce qu'elle supporte.
En pratique, la température de fusion du matériau constituant la plaque support 6 est supérieure à la température la plus élevée à laquelle elle sera soumise lors du traitement thermique. Dans le cas du frittage d'une préforme en poudre d'alliage à base de titane, la température de frittage est généralement supérieure à 1100°C. Ainsi, il faudra par exemple que la température de fusion du matériau constituant la plaque support 6 soit au moins supérieure à 1100°C.
Il est avantageux de décaper la plaque support 6 avant de la positionner dans le four 1. Pour ce faire, on peut la polir, la fraiser ou la sabler. Ce traitement de décapage permet d'enlever l'éventuelle couche d'oxyde qui a pu se former sur la plaque support 6 à l'air libre. En outre, le décapage permet également d'augmenter la surface réactive de la plaque support 6 pour améliorer le piégeage de l'oxygène.
La plaque support 6 est recouverte au moins en partie d'une barrière anti-diffusion 7 (par exemple à base d'alumine ou dYttrine), afin d'éviter que la préforme 3 qui est ensuite positionnée sur la plaque support 6 n'adhère avec celle-ci à cause de la diffusion des éléments métalliques (par un phénomène de soudure-diffusion). La barrière anti- diffusion est donc disposée entre la plaque support 6 et la préforme 3. Le dépôt de la barrière anti-diffusion 7 peut se faire directement en appliquant une couche de poudre par pinceau, ou par spray à partir d'une solution.
Il est à noter également qu'une barrière anti-diffusion similaire à celle décrite ci-dessus peut être disposée entre le plateau céramique 5 et la plaque support 6 (ou entre la sole 4 et la plaque support 6, le cas échéant) afin d'éviter qu'elles n'adhèrent l'une avec l'autre.
Une fois tous les outillages et la préforme positionnés dans le four, on peut procéder au frittage de la préforme 3. Les conditions opératoires pour réaliser le frittage d'une préforme en poudre d'alliage à base de titane sont connues de l'homme de l'art et ne seront pas décrites plus en détail ici.
Exemple
On réalise le frittage d'une préforme d'aube de turbine de turbomachine aéronautique en poudre, mise en forme par un procédé de moulage par injection de métal (MIM ou « Métal Injection Molding »). La poudre utilisée comprend un alliage à base de titane du type TïAI-48-2-2.
La plaque support 6 utilisée dans cet exemple comprend un alliage à base de titane du type TÏAI6V4, et a été recouverte d'une barrière anti-diffusion à base d'oxyde d'yttrium (Yttrine) par spray à partir d'une solution.
Le frittage de la préforme est réalisé à une température comprise entre 1380°C et 1445°C pendant une durée comprise entre 2 heures et 10 heures, sous atmosphère neutre d'argon.
La teneur en oxygène dans la pièce finale après le frittage
(mesurée conformément à la norme EN10276) est de l'ordre de 1300 ppm. A titre de comparaison, lorsque l'on fritte la préforme dans les mêmes conditions sans utiliser une plaque selon l'invention, la teneur en oxygène dans la pièce atteint 4500 ppm. Ainsi, dans cet exemple, l'utilisation d'une plaque selon l'invention permet diviser par un facteur 3,5 la contamination en oxygène dans la pièce finale.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement thermique d'une préforme (3) de pièce en poudre comprenant un alliage à base de titane, le procédé comprenant le traitement thermique de la préforme dans un four (1) à une température prédéfinie, la préforme étant sur un support (6) pendant le traitement thermique,
caractérisé en ce que le support (6) comprend un alliage à base de titane dont la teneur massique en titane est supérieure ou égale à 45%, ou un alliage à base de zirconium dont la teneur massique en zirconium est supérieure ou égale à 95%, le matériau formant le support ayant une température de fusion supérieure à la température prédéfinie du traitement thermique, et en ce qu'une barrière anti-diffusion (7) est disposée entre la préforme (3) et le support (6) afin d'empêcher la soudure de la préforme sur le support.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support (6) comprend un alliage à base de titane dont la teneur massique en titane est supérieure ou égale à 90%.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le support (6) comprend un alliage à base de titane dont la teneur massique en titane est supérieure ou égale à 99%.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le support (6) comprend un alliage à base de titane choisi parmi les suivants : T40, T60, TÏAI6V4, TiAI-48-2-2.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support (6) comprend un alliage à base de zirconium choisi parmi les suivants : Zircaloy-2, Zircaloy-4.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le support présente une épaisseur (e) comprise entre 0,1 mm et 20 mm.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la barrière anti-diffusion (7) comprend de l'alumine ou de l'oxyde d'yttrium.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le support (6) est décapé.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le traitement thermique de la préforme (3) est un frittage de la préforme, la température prédéfinie du traitement thermique étant la température d'un palier de frittage.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020245551A1 (fr) 2019-06-07 2020-12-10 Safran Aircraft Engines Procede de fabrication de piece de turbomachine par moulage mim

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN208555975U (zh) * 2018-08-15 2019-03-01 宁波恒普真空技术有限公司 一种石墨料板隔离装置
WO2020129049A1 (fr) * 2018-12-16 2020-06-25 Tritone Technologies Ltd. Supports destinés à des éléments pendant le déliement et le frittage
FR3093447B1 (fr) * 2019-03-07 2022-06-10 Inst De Rech Tech Jules Verne Procédé de fabrication d’une pièce métallique à base de poudre de titane et/ou d’alliage de titane

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002030305A (ja) * 2000-07-13 2002-01-31 Mold Research Co Ltd チタン及びチタン合金を含む焼結体の製造方法
US20020092324A1 (en) * 2000-12-18 2002-07-18 Rahul Ganguli Method for preventing warpage of gel plates during sintering
JP2006104559A (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Toyota Central Res & Dev Lab Inc チタン系粉末成形体の焼結方法
US20130149186A1 (en) * 2011-12-09 2013-06-13 Joerg HACHENBERG Device and method for sintering sinter products
CN104087772A (zh) * 2014-07-03 2014-10-08 昆明冶金研究院 一种制备高致密度钛及钛合金的粉末冶金方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2609936B1 (fr) * 1987-01-28 1989-03-31 Commissariat Energie Atomique Procede de fixation d'une couche poreuse sur un substrat et application de ce procede a la realisation d'une prothese
US5052930A (en) * 1989-11-22 1991-10-01 Lodde Jean Pierre Dental implant and method of implantation
JPH03267306A (ja) * 1990-03-19 1991-11-28 Kawasaki Steel Corp Ti粉末成形体の焼結方法
JP3267306B2 (ja) 1991-02-14 2002-03-18 株式会社日立製作所 半導体装置の製造方法
JP3707507B2 (ja) * 1996-06-25 2005-10-19 セイコーエプソン株式会社 焼結体の製造方法
US5911102A (en) * 1996-06-25 1999-06-08 Injex Corporation Method of manufacturing sintered compact
JPH10273703A (ja) * 1997-03-31 1998-10-13 Olympus Optical Co Ltd 金属焼結体の製造方法及び金属焼結体
JP4513520B2 (ja) 2004-11-15 2010-07-28 三菱マテリアル株式会社 圧縮強度に優れたチタン合金スポンジ状焼結体
RU2324745C2 (ru) * 2006-02-26 2008-05-20 Игорь Михайлович Дистергефт Способ тепловой обработки металла в пламенной печи прямого или косвенного нагрева (варианты), способ сжигания смеси жидкого или газообразного топлива и нагретого воздуха в пламенной печи прямого или косвенного нагрева, устройство отопления (варианты) и регенеративная насадка (варианты) для осуществления способов
CN100496816C (zh) * 2007-01-31 2009-06-10 哈尔滨工业大学 一种用元素粉末制备TiAl合金复合板材的方法
CN100575533C (zh) * 2007-11-02 2009-12-30 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种钛合金非真空炉热处理工艺
EA018035B1 (ru) * 2009-10-07 2013-05-30 Компания Адма Продактс, Инкорпорейтед Способ получения изделий из титановых сплавов
FR2957545B1 (fr) * 2010-03-19 2012-07-27 Snecma Procede de realisation d'un insert metallique pour la protection d'un bord d'attaque en materiau composite
CN102455122A (zh) * 2010-11-03 2012-05-16 俞炳金 粉末冶金烧结炉的加热箱
DE102013226594A1 (de) * 2013-12-19 2015-06-25 Robert Bosch Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Laufrads und eines Läufers
KR20170041604A (ko) * 2015-10-07 2017-04-17 덴스타주식회사 소결 장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002030305A (ja) * 2000-07-13 2002-01-31 Mold Research Co Ltd チタン及びチタン合金を含む焼結体の製造方法
US20020092324A1 (en) * 2000-12-18 2002-07-18 Rahul Ganguli Method for preventing warpage of gel plates during sintering
JP2006104559A (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Toyota Central Res & Dev Lab Inc チタン系粉末成形体の焼結方法
US20130149186A1 (en) * 2011-12-09 2013-06-13 Joerg HACHENBERG Device and method for sintering sinter products
CN104087772A (zh) * 2014-07-03 2014-10-08 昆明冶金研究院 一种制备高致密度钛及钛合金的粉末冶金方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020245551A1 (fr) 2019-06-07 2020-12-10 Safran Aircraft Engines Procede de fabrication de piece de turbomachine par moulage mim
FR3096912A1 (fr) 2019-06-07 2020-12-11 Safran Aircraft Engines Procédé de fabrication de pièce de turbomachine par moulage MIM

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