WO2016194459A1 - 水解性シート - Google Patents

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WO2016194459A1
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water
decomposable sheet
emboss
sheet
decomposable
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PCT/JP2016/060500
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真平 向山
慎也 和泉
朝子 田中
敦子 長谷澤
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大王製紙株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a water disintegratable sheet.
  • the conventional wet sheet may be broken if the edge of the toilet is rubbed strongly. Therefore, it has been a problem to improve the resistance to tearing when rubbed strongly while ensuring water disintegration.
  • a water-degradable sheet impregnated with a chemical solution (aqueous drug) containing a cleaning agent or the like a water-degradable sheet that exhibits a higher sterilization effect is desired.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and a first object of the present invention is to provide a water-decomposable sheet having improved resistance to tearing when strongly rubbed while ensuring water-decomposability.
  • a second object is to provide a water-decomposable sheet with improved sterilization effect.
  • the water-decomposable sheet according to claim 1 is A substantially water-dispersible multi-ply base paper sheet containing pulp and a water-soluble binder is impregnated with an aqueous agent;
  • the basis weight of the multiple plies is 30 to 150 gsm,
  • the content of the water-soluble binder is increased as it goes to the front surface and / or the back surface.
  • the invention according to claim 2 is the invention according to claim 1,
  • the water-decomposable sheet is formed with emboss.
  • the invention according to claim 3 is the invention according to claim 2,
  • the water-decomposable sheet has a first emboss and a second emboss disposed around the first emboss and having a different bulge shape from the first emboss. It is characterized by.
  • the invention according to claim 4 is the invention according to claim 3,
  • the first embossing is arranged in a rhombus lattice.
  • the invention according to claim 5 is the invention according to claim 3 or 4,
  • the second emboss is arranged between the two first embosses.
  • the invention according to claim 6 is the invention according to any one of claims 3 to 5,
  • the first embossing and the second embossing are in contact with each other to form an embossing.
  • the invention according to claim 7 is the invention according to claim 2,
  • the water-decomposable sheet has a plurality of rows in which convex portions and concave portions having a shape obtained by inverting the convex portions are arranged in a single row, and the convex portions and the concave portions in adjacent rows are arranged so as to be shifted from each other by a half pitch.
  • a grid-like embossed pattern is formed.
  • the invention according to claim 8 is the invention according to any one of claims 1 to 7,
  • the water-decomposable sheet is characterized in that the blending ratio of coniferous pulp to hardwood pulp is less than 1/1.
  • the invention according to claim 9 is the invention according to any one of claims 1 to 8,
  • the aqueous drug includes a cross-linking agent that causes a cross-linking reaction to the water-soluble binder, and a disinfectant, 150 to 300% by weight of the aqueous drug is impregnated with respect to the weight of the base paper sheet.
  • the invention according to claim 10 is the invention according to claim 9,
  • the disinfectant contains at least one chemical selected from benzalkonium chloride, chlorhexidine gluconate, popidone iodine, ethanol, benzilium cetyl oxide, triclosan, chlorxylenol, and isopropylmethylphenol.
  • the present invention it is possible to provide a water-decomposable sheet having improved resistance to tearing when rubbed strongly while ensuring water-decomposability. Moreover, the water-decomposable sheet with improved sterilization effect can be provided.
  • FIG. 10 is an enlarged view of a portion AA in FIG. 9.
  • FIG. 11 is an end view of the BB cutting part of FIG. 10.
  • FIG. 11 is an end view of the CC cut portion of FIG. 10.
  • the water-decomposable sheet according to the present invention will be described using the toilet cleaner 100 as an example, but the water-decomposable sheet according to the present invention is a wet tissue impregnated with a chemical solution for wiping purposes other than the toilet cleaner. Is also included. Further, the paper conveyance direction at the time of manufacturing the toilet cleaner 100 will be described as the Y direction (vertical direction), and the direction orthogonal to the conveyance direction will be described as the X direction (lateral direction).
  • the toilet cleaner 100 is obtained by plying (stacking) a plurality of (for example, two) base paper sheets, and is impregnated with a predetermined chemical solution. Moreover, as shown in FIG. 1, two types of embossing EM11 and EM12 are given to the whole sheet
  • the contact area between the two embossing EM11 and such cleaning object caused by EM12 is, 100 mm 2 per is preferably 15 mm 2 ⁇ 30 mm 2 approximately.
  • the embossed EM11 by arranging the embossed EM11 to be a rhombus lattice, it is possible to reduce wiping unevenness as compared with the case where the embossed EM11 is disposed in a square lattice or a rectangular lattice. Further, the embossing EM12 is disposed between the embossing EM11.
  • the toilet cleaner 100 is folded in half at the center in the Y direction by being folded. Then, it is stored in a folded plastic case, packaging film, etc. in a folded state, and is expanded and used as needed during use. Note that the method of folding the toilet cleaner 100 is not limited to two, and may be, for example, four or eight.
  • the base paper sheet of the toilet cleaner 100 is composed of a water-decomposable fiber assembly so that it can be discarded as it is in the toilet puddle after cleaning the toilet.
  • the fiber assembly mixed fibers of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached kraft pulp (NBKP) are used.
  • LLKP hardwood bleached kraft pulp
  • NNKP softwood bleached kraft pulp
  • the component ratio of the hardwood bleached kraft pulp exceeds 50% by weight, that is, the blending ratio of the softwood bleached kraft pulp to the hardwood bleached kraft pulp is less than 1/1.
  • the blending ratio of hardwood bleached kraft pulp compared to softwood bleached kraft pulp, it is possible to reduce the gap between fibers and suppress the transpiration of moisture in the chemical solution, and more retain the chemical solution inside the fiber assembly It is easy to perform, and more chemicals are easily transferred to the object to be wiped by the operation of pressing the toilet cleaner 100 during wiping.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • the ratio of vertical and horizontal fiber orientation is preferably 0.8 to 2.0, and more preferably 1.0.
  • the paper making process which is a paper manufacturing process
  • the vertical and horizontal fiber orientation ratio of the toilet cleaner 100 is set to 0.8 to 2.0, preferably 1.0, so that it can be wiped from any direction.
  • a toilet cleaner 100 that is not easily torn can be provided.
  • the ratio of the vertical and horizontal fiber orientations can be determined by the ratio of the wet strength in the MD and CD directions.
  • the toilet cleaner 100 of the present embodiment is impregnated with a predetermined chemical solution (aqueous drug).
  • a predetermined chemical solution aqueous drug
  • a fragrance e.g., a fragrance, an antiseptic, a disinfectant, a paper strength enhancer
  • a predetermined chemical solution containing an auxiliary agent such as an organic solvent is impregnated.
  • the chemical solution is preferably impregnated in an amount of 150 to 300% by weight based on the weight of the base paper sheet that is the base material of the toilet cleaner 100.
  • aqueous cleaning agent a surfactant or a lower or higher (aliphatic) alcohol can be used.
  • flavor 1 type or several types can be suitably selected and used out of oil-based fragrance
  • preservative for example, parabens such as methyl paraben, ethyl paraben, propyl paraben and the like can be used.
  • benzalkonium chloride for example, benzalkonium chloride, chlorhexidine gluconate, popidone iodine, ethanol, benzilium cetyl oxide, triclosan, chlorxylenol, isopropylmethylphenol and the like can be used.
  • the paper strength enhancer crosslinking agent
  • boric acid various metal ions, and the like can be used.
  • organic solvent polyhydric alcohols such as glycol (divalent), glycerin (trivalent), and sorbitol (tetravalent) can be used.
  • the above-mentioned adjuvants for the components of the chemical solution can be appropriately selected, and components that perform other functions may be included in the chemical solution as necessary.
  • the bulging portion PR21 has a curved shape.
  • the embossed EM12 has a bulged portion PR22 having a planar shape.
  • the embossing EM12 is arrange
  • the two types of embosses EM11 and EM12 formed in this way can increase the contact area with the object to be cleaned, the hardness of the toilet cleaner 100 is reduced and the wiping performance is improved.
  • the toilet cleaner 100 is powered during wiping work.
  • the contact area is increased for the first time. Therefore, the contact area is increased, and the flexibility is improved due to the deformation of each emboss.
  • the contact area CN31 generated by the deformation of the emboss EM11 due to the force applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation is discretely generated in the vicinity of the emboss EM11.
  • the contact area CN32 generated by the deformation of the embossing EM11 and EM12 due to the force applied to the toilet cleaner 100 during the wiping operation is It can be seen that the contact area CN31 in FIG. 4A increases.
  • embossing EM11 and EM12 can obtain the effect of normal embossing similarly, and can improve the texture, absorbability, bulkiness, etc. of a toilet cleaner. Furthermore, the continuous embossing EM21 can also obtain the effect of the appearance by giving embossing similarly to normal embossing.
  • FIG. 5 is a flowchart showing a method for manufacturing the toilet cleaner 100.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of a solution application facility for applying a binder solution to the base paper sheet of the toilet cleaner 100.
  • FIG. 7 is a schematic diagram of processing equipment for processing a base paper sheet to which a binder solution has been applied by the solution application equipment shown in FIG.
  • a paper making process (S1) for making a paper as a base paper with a paper machine (not shown) is performed.
  • continuous dry base paper 1 ⁇ / b> A fed out from a plurality of (for example, two) primary raw rolls 1, 1 each wound up the base paper that has been made.
  • a drying process (S4) and a slit / winding process (S5) for slitting and winding the dried continuous water-decomposable sheet 1D are performed.
  • the number of primary rolls can be changed as long as there are two or more. However, in the following description, an example of using two primary rolls will be described.
  • the continuous water-decomposable sheet 1 ⁇ / b> D fed from the secondary raw roll 11 wound in the slit / winding step (S ⁇ b> 5) is embossed.
  • An embossing process (S6) and a finishing process (S7) for finishing the embossed sheet 1E that has been embossed are performed. Details of each process will be described later.
  • a papermaking raw material is made by a known wet papermaking technique to form a base paper sheet. That is, after making the papermaking raw material into a wet paper state, it is dried by a dryer or the like to form a base paper sheet such as thin paper or crepe paper.
  • a raw material of the base paper sheet for example, known virgin pulp, waste paper pulp and the like can be used, and at least pulp fibers are included.
  • a blend of LBKP and NBKP in an appropriate ratio is particularly suitable.
  • the base paper sheet of the present invention contains an anionic acrylamide polymer (hereinafter referred to as “anionic PAM”) as a flocculant.
  • anionic PAM is a polymer obtained by copolymerizing an acrylamide monomer and an anionic monomer. Examples of the acrylamide monomer include acrylamide alone or a mixture of acrylamide and the following nonionic monomer copolymerizable with acrylamide.
  • Nonionic monomers copolymerizable with acrylamide include methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, diacetone.
  • Examples include acrylamide, acryloylmorpholine, N-acryloylpyrrolidine, N-acryloylpiperidine, N-vinylrolidone, N-vinylformamide, and N-vinylacetamide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • anionic monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and neutralized salts thereof.
  • a monomer such as styrene, acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, or the like may be blended as long as the water solubility of the anionic PAM is not impaired.
  • the addition amount of the anionic PAM is preferably about 10 to 1000 ppm.
  • the fiber orientation in the paper making process, adjustment is performed so that the ratio of vertical and horizontal fiber orientation (vertical / horizontal) of the base paper sheet is 0.8 to 2.0, preferably 1.0.
  • the fiber orientation can be adjusted, for example, by adjusting the angle at which the papermaking raw material is supplied to the wire part in a paper machine.
  • the angle at which the papermaking raw material is supplied can be determined, for example, by adjusting the slice opening degree of the head box. Or it is good also as adjusting fiber orientation by giving a vibration in the direction orthogonal to the conveyance direction (running direction) of a paper machine.
  • the basis weight is preferably about 15 to 75 gsm.
  • the basis weight of the ply-processed sheet containing the water-soluble binder (continuous water-decomposable sheet 1D) is about 30 to 150 gsm.
  • the basis weight is based on JIS P 8124.
  • the continuous dry base paper 1A becomes a ply-processed hydrolyzed paper through a ply processing step (S2), a solution application step (S3), a drying step (S4), and a slit / winding step (S5), which will be described later.
  • the toilet cleaner 100 is processed through an embossing process (S6) and a finishing process (S7).
  • the ply processing step (S2) of this embodiment will be described.
  • the continuous dry base papers 1A and 1A continuously fed from the raw roll 1 are ply processed along the continuous direction to form a ply continuous sheet 1B. It is supplied to the mating unit 2.
  • the overlapping portion 2 is composed of a pair of rolls, and plies each continuous base paper 1A, 1A to form a ply continuous sheet 1B subjected to ply processing.
  • the continuous dry base papers 1A and 1A may be lightly fastened with pin embossing (contact embossing) so that they are not easily displaced.
  • the binder solution contains carboxymethyl cellulose (CMC) as a water-soluble binder.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • the concentration of carboxymethylcellulose in the binder solution is 1 to 30% by weight, preferably 1% by weight or more and less than 4% by weight.
  • the degree of etherification of CMC is desirably 0.6 to 2.0, particularly 0.9 to 1.8, and more preferably 1.0 to 1.5.
  • the expression of water disintegration and wet paper strength is very good.
  • CMC can use a water swelling thing. This demonstrates the function of tying together the fibers constituting the sheet while remaining unswelled by crosslinking of specific metal ions in the chemical solution, and can exhibit strength as a wiping sheet that can withstand cleaning and wiping operations.
  • Ingredients other than carboxymethylcellulose in the binder solution include polyvinyl alcohol, starch or derivatives thereof, hydroxypropylcellulose, sodium alginate, tolton gum, guar gum, xanthan gum, gum arabic, carrageenan, galactomannan, gelatin, casein, albumin, pull plan, poly Examples thereof include binder components such as ethylene oxide, viscose, polyvinyl ethyl ether, polyacrylic acid soda, polymethacrylic acid soda, polyacrylamide, hydroxylated derivatives of polyacrylic acid, and polyvinylpyrrolidone / vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer.
  • binder components such as ethylene oxide, viscose, polyvinyl ethyl ether, polyacrylic acid soda, polymethacrylic acid soda, polyacrylamide, hydroxylated derivatives of polyacrylic acid, and polyvinylpyrrolidone / vinylpyrrolidone vinyl acetate copolymer.
  • a water-soluble binder having a carboxyl group is an anionic water-soluble binder that easily forms a carboxylate in water.
  • examples thereof include polysaccharide derivatives, synthetic polymers, and natural products.
  • the polysaccharide derivative include a salt of carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose or a salt thereof, carboxymethylated denven or a salt thereof, and an alkali metal salt of carboxymethyl cellulose is particularly preferable.
  • Examples of the synthetic polymer include a polymer or copolymer salt of an unsaturated carboxylic acid, a salt of a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and a monomer copolymerizable with the unsaturated carboxylic acid, and the like.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid.
  • Examples of monomers that can be copolymerized with these include esters of these unsaturated carboxylic acids, vinyl acetate, ethylene, acrylamide, and vinyl ether.
  • Particularly preferred synthetic polymers are those using acrylic acid or methacrylic acid as the unsaturated carboxylic acid.
  • polyacrylic acid polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer salt, acrylic acid or methacrylic acid.
  • examples thereof include a salt of a copolymer of an acid and an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate.
  • natural products include sodium alginate, xanthan gum, gellan gum, tarragant gum, pectin and the like.
  • the solution application step (S3) of this embodiment will be described.
  • the solution application step (S3) as shown in FIG. 6, two fluids are formed on both outer surfaces of the ply continuous sheet 1B (the surfaces on which the continuous dry base papers 1A and 1A do not face each other when the continuous dry base papers 1A and 1A are plyed).
  • the above-mentioned binder solution is sprayed by the spray nozzles 3 and 3 of the system. Thereby, the water-soluble binder contained in a binder solution can be added to the ply continuous sheet 1B.
  • the binder solution for example, with respect to the outer surfaces (surfaces where the sheets do not face each other) of the continuous dry base papers 1A and 1A fed out from the primary raw rolls 1 and 1 described above, respectively. You may make it produce
  • the two-fluid spray nozzle 3 is a spray nozzle that mixes and sprays compressed air and liquid divided into two systems, compared to a one-fluid spray nozzle that sprays compressed liquid alone, The liquid can be sprayed finely and uniformly.
  • a binder solution viscosity 400 to 1200 MPa.s
  • injection pressure 1.5 MPa or more
  • a binder solution (viscosity 400 to 1200 MPa.s) is applied to the outer surface of each ply-processed ply continuous sheet 1B at an injection pressure of 1.5 MPa or less.
  • the binder solution is easily impregnated in the thickness direction of the sheet, and the binder solution is easily applied uniformly on the sheet surface.
  • the toilet cleaner 100 is centered in the thickness direction (when applied on both sides) or non-coated with the binder solution (when applied on one side). Since the content of the water-soluble binder increases as it goes from the surface to the application surface of the binder solution, the surface strength can be improved while ensuring water disintegration, and the toilet cleaner 100 is less likely to be damaged even when rubbed strongly. Can be manufactured.
  • the drying step (S4) of this embodiment will be described.
  • the insoluble liquid in the binder solution of the continuous sheet 1C is evaporated to fix the active ingredient, particularly CMC, to the fibers.
  • the fixing amount of CMC decreases toward the inside in the thickness direction. Therefore, when the chemical solution is impregnated in the finishing step (S7) described later, the cross-linking reaction hardly occurs as it goes inward in the thickness direction, and since there are many voids, the chemical solution is confined inside the sheet. be able to.
  • the toilet cleaner 100 obtained can be made hard to dry.
  • the surface strength of the obtained toilet cleaner 100 can be strengthened.
  • a hooded dryer equipment that blows hot air on the continuous sheet 1C to dry it can be used.
  • a press roll or a turn roll may be installed, and the continuous sheet 1C may be passed through the press roll or the turn roll before the drying step (S4).
  • an infrared irradiation facility may be used as the drying facility.
  • a plurality of infrared irradiation units are arranged in parallel in the conveying direction of the continuous sheet 1C, and drying is performed by irradiating the continuous sheet 1C to be conveyed with infrared rays. Since moisture is generated by infrared rays and dried, uniform drying is possible as compared with a dryer using hot air, and wrinkles can be prevented from occurring in the subsequent slit / winding process.
  • the slit / winding step (S5) of this embodiment will be described.
  • the slit / winding step (S5) in order to use the ply-processed continuous water-decomposable sheet 1D with an off-line processing machine, it is dried in the drying step (S4) and the CMC is fixed.
  • the illustrated continuous water-decomposable sheet 1D is slit to a predetermined width by the slitter 5 while adjusting the tension, and wound by the winder facility 6.
  • the winding speed is appropriately determined in consideration of the ply processing step (S2), the solution application step (S3), and the drying step (S4).
  • the continuous water-decomposable sheet 1D subjected to the ply process is pressure-bonded, whereby the continuous water-decomposable sheet 1D is more integrated and becomes a sheet corresponding to one sheet.
  • the embossing process (S6) of this embodiment will be described.
  • the embossing roll 12 has an embossing process that forms a predetermined shape on the entire surface of the continuous water-decomposable sheet 1D fed from the secondary raw roll 11 by the embossing roll 12. Applied. This embossing is performed for the purpose of improving the strength, bulkiness, wiping property and the like of the sheet, as well as the design.
  • the finishing process (S7) of this embodiment will be described.
  • the finishing process (S7) as shown in FIG. 7, in the finishing equipment 13, the embossed sheet 1E is cut, the cut sheets are folded, and the chemicals are applied to the folded sheets. Impregnation and packaging of each sheet impregnated with the chemical solution are performed in a series of flows.
  • the cross-linking agent contained in the chemical solution is preferably a polyvalent metal ion.
  • the use of one or more polyvalent metal ions selected from the group consisting of alkaline earth metals, manganese, zinc, cobalt, and nickel allows the fibers to be sufficiently bonded to withstand use.
  • the toilet cleaner 100 is manufactured through the above steps.
  • Table 1 shows the results of evaluating the damage when rubbed strongly for the toilet cleaner (Example) in which the CMC of the present embodiment was applied from the outer surface and the toilet cleaner (Comparative Example) uniformly impregnated with the conventional CMC. Will be described.
  • Example Material of base paper 100% pulp Weighing: 45 g / m 2 Number of plies: 2 plies Water-soluble binder and its content: CMC 1.2 g / m 2 (spray coating) Chemical ingredient: Surfactant, glycol ether, disinfectant, fragrance, etc. Embossing: No comparison Example Base paper material: 100% pulp Weighing: 45 g / m 2 Number of plies: 2 plies Water-soluble binder and its content: CMC 1.2 g / m 2 (uniformly impregnated) Chemical component: Surfactant, glycol ether, disinfectant, fragrance, etc. Embossing: Yes
  • ⁇ Test method> The toilet cleaner was folded in three, and the measurement part was rubbed with a Gakushin type friction fastness tester.
  • the test conditions with the Gakushin type friction fastness tester are as follows.
  • the surface coated with CMC in the example had a stronger surface strength than the comparative example, and damage such as fluffing and tearing was hardly generated when rubbed strongly. . That is, as in this embodiment, by applying a solution containing a water-soluble binder to the outer surface (both sides or one side) of the base paper sheet, the content of the water-soluble binder increases toward the front surface and / or the back surface. It was found that the water-decomposable sheet was not easily torn even when rubbed strongly while ensuring water-decomposability.
  • Example 1 and 2 the sterilization effect was evaluated based on the following evaluation method using the toilet cleaner 100 manufactured by the method for manufacturing the toilet cleaner 100 described above.
  • Base paper sheet basis weight (Examples 1 and 2): 90 gsm (45 gsm ⁇ 2)
  • Chemical solution impregnation rate (Examples 1 and 2): 200% by weight with respect to the weight of the base paper sheet
  • Components of chemical solution (Example 1): Propylene glycol 3%, Propylene glycol monomethyl ether 13%, Benzalkonium chloride 0.2%, Zinc sulfate 1%, Surfactant, fragrance, preservative, etc.
  • Example 2 Propylene glycol 5%, Propylene glycol monomethyl ether 10%, Benzalkonium chloride 0.2%, Zinc sulfate 1%, Surfactant / fragrance / preservative 0.7%, water 83.1% Embossed pattern (Examples 1 and 2): Paragraph 0084 and patterns shown in FIGS.
  • the two-ply processing is performed on the base paper added with the CMC so that the CMC becomes uniform in the thickness direction of the base paper produced. Then, in the same way as in the above-described embodiment, using a toilet cleaner manufactured through a drying process, a slit / winding process, an embossing process, and a finishing process, the sterilization effect is evaluated based on the following evaluation method. went.
  • Base sheet weight (comparative example): 90 gsm (45 gsm ⁇ 2)
  • Chemical solution impregnation rate (comparative example): 200% by weight relative to the weight of the base paper sheet
  • the comprehensive determination of the sterilization effect of the comparative example is “ ⁇ ”, whereas the comprehensive determination of the sterilization effect of Example 1 is “ ⁇ ”, and the sterilization effect of Example 2 is The overall judgment was “”, and it was confirmed that the sterilization effect of Examples 1 and 2 was improved with respect to the comparative example.
  • the chemical solution is increased by increasing the content of CMC from the inner side in the thickness direction of the base paper sheet that is the base material of the toilet cleaner 100 toward the front and back surfaces.
  • the base paper sheet is impregnated, a large amount of chemical solution can be confined in the base paper sheet. Therefore, by applying pressure to the toilet cleaner 100 during the wiping operation, a large amount of chemical solution containing a sterilizing agent is released to the object, so that the bacteria attached to the object are suitably killed. It can be removed, and the sterilization effect of the object can be improved.
  • the embossed EM11 in which the bulging part PR21 has a curved shape and the embossing EM12 in which the bulging part PR22 has a flat shape are illustrated. It is not necessarily limited to this shape, for example, the bulging part of embossing EM11 and embossing EM12 may be a planar shape from which height differs. Further, for example, the bulging portion of the emboss EM 11 may be a flat shape, and the bulging portion of the emboss EM 12 may be a curved shape.
  • first embossing and second embossing there are two types of embossing (first embossing and second embossing) in which the shape of the bulging part is not the same shape, and the second embossing is arranged around the first embossing. If it exists, the shape of the bulging part of each emboss may be any.
  • the embossed EM12 having a flat bulge is disposed between the embossed EM11 having a curved bulge, but the embossed EM11 intersects each other. Also good.
  • all the embosses EM11 and EM12 are convex toward the front side of the drawing in FIG.
  • the concave embosses EM11 and EM12 may be alternately arranged.
  • embosses EM11 and EM12 solid line portions convex in the front direction of FIG. 8 and embossments EM11 and EM12 (broken line portions) concave in the front direction of FIG.
  • embossments EM11 and EM12 broken line portions concave in the front direction of FIG.
  • the bulging portion PR21 of the emboss EM11 and the bulging portion PR22 of the EM12 are formed as a continuous embossing EM21 by closely adhering to each other.
  • the bulging portion PR21 and the bulging portion PR22 of the EM 12 may be close to each other but not closely attached.
  • the shape of the emboss EM 11 is exemplified as a circular shape or an elliptical shape, but the emboss shape may be any shape such as a square or a polygon.
  • the heights HT21 and HT22 of the bulging portions of the embosses EM11 and EM12 in FIG. 3 are preferably 0.40 mm to 0.75 mm, for example.
  • the height of the bulging portion of the emboss can be measured by measuring the surface in 3D with a Keyence digital microscope.
  • the height is less than 0.40 mm, the friction at the time of wiping becomes strong and difficult to wipe, and if the height exceeds 0.75 mm, the shapes of the embosses EM11 and EM12 are liable to break during packaging. It looks bad.
  • the embossing pattern of the toilet cleaner is not limited to the above pattern.
  • 9 is a plan view of the toilet cleaner 101 in which only the embossing pattern of the toilet cleaner 100 is changed
  • FIG. 10 is an enlarged view of a portion AA of FIG. 9
  • FIG. 11A is an end view of a cut section BB of FIG.
  • FIG. 11B is an end view taken along the line CC of FIG.
  • the concave portion e2 has a shape obtained by inverting the convex portion e1.
  • the convex portions e1 and the concave portions e2 are alternately arranged as an example, and this row forms an emboss pattern in which the rows are arranged in multiple rows and the convex portions e1 and the concave portions e2 in adjacent rows are shifted from each other by a half pitch.
  • the convex portions e1 and the concave portions e2 are alternately formed both in the vertical direction and in the horizontal direction, so that the wiping property of dirt is improved compared to the embossed pattern in which the convex portions and the concave portions are arranged in a line. Can be made.
  • the shape of the convex part e1 and the recessed part e2 is not specifically limited, Circular, an ellipse, a polygon etc. are used. It is good also as what combined each shape.
  • the present invention can be suitably used in the field of manufacturing a water-decomposable sheet.

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Abstract

トイレクリーナー１００は、パルプ及び水溶性バインダーを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸されており、複数プライの目付が３０～１５０ｇｓｍであり、表面及び／又は裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が増加した状態となっている。

Description

水解性シート
　本発明は、水解性シートに関する。
　従来、トイレの清掃には、繰り返し使用される織布製の雑巾等が使われてきたが、これに替わって、近年、紙製の使い捨てのウェットシートが使用されるようになってきている。そして、この種のウェットシートは、洗浄剤が含浸された状態で提供され、また使用後にトイレに流して処理可能とされるものが好まれる。
　かかるウェットシートにおいては、拭取り作業時の洗浄剤が含浸された湿潤状態において破れない紙力と、トイレ等に流した際に配管等に詰まらない程度の水解性を確保することが求められるところであるが、これらを効果的に達成する一つの技術として、その基材紙としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を含む水溶性バインダー等を添加した水解紙を用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
特許第３８６５５０６号公報
　ところで、例えば、トイレの清掃にウェットシートを使用した場合、従来のウェットシートでは、便器の縁等を強く擦ると破れることがあった。そのため、水解性を確保しつつ、更に、強く擦ったときの破れにくさを向上させることが課題となっていた。また、洗浄剤等が配合された薬液（水性薬剤）を含浸させた水解性シートとして、より高い除菌効果を奏する水解性シートが望まれている。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされたもので、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シートを提供することを第１の目的とする。また、除菌効果を向上させた水解性シートを提供することを第２の目的とする。
　上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明の水解性シートは、
　パルプ及び水溶性バインダーを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸されており、
　複数プライの目付が３０～１５０ｇｓｍであり、
　表面及び／又は裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が増加した状態であることを特徴とする。
　請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、
　前記水解性シートには、エンボスが形成されていることを特徴とする。
　請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、
　前記水解性シートには、第１のエンボスと、前記第１のエンボスの周囲に配置され前記第１のエンボスと膨出部の形状が異なる第２のエンボスと、が全面に形成されていることを特徴とする。
　請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、
　前記第１のエンボスが菱形格子に配列されていることを特徴とする。
　請求項５に記載の発明は、請求項３又は４に記載の発明において、
　前記第２のエンボスが２つの前記第１のエンボスの間に配列されていることを特徴とする。
　請求項６に記載の発明は、請求項３～５の何れか一項に記載の発明において、
　前記第１のエンボスと前記第２のエンボスが接して連なったエンボスとなっていることを特徴とする。
　請求項７に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、
　前記水解性シートには、凸部及び前記凸部を反転した形状の凹部が交互に一列に配置された列が多列に、かつ隣り合う列における凸部と凹部が互いに半ピッチずれるように配列された格子状のエンボスパターンが形成されていることを特徴とする。
　請求項８に記載の発明は、請求項１～７の何れか一項に記載の発明において、
　前記水解性シートは、広葉樹パルプに対する針葉樹パルプの配合比が１／１未満であることを特徴とする。
　請求項９に記載の発明は、請求項１～８の何れか一項に記載の発明において、
　前記水性薬剤には、前記水溶性バインダーに架橋反応を起こさせる架橋剤、及び除菌剤を含み、
　前記原紙シートの重量に対して１５０～３００重量％の前記水性薬剤を含浸させていることを特徴とする。
　請求項１０に記載の発明は、請求項９に記載の発明において、
　前記除菌剤には、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノールのうち少なくとも何れか一の薬品を含むことを特徴とする。
　本発明によれば、水解性を確保しつつ、強く擦ったときの破れにくさを向上させた水解性シートを提供することができる。また、除菌効果を向上させた水解性シートを提供することができる。
本実施形態に係るトイレクリーナーの一例を示す平面図である。 従来の紙の繊維配向を示す図である。 本発明の繊維配向を示す図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 トイレクリーナーのエンボス部分の拡大図及び断面図である。 エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。 エンボスの接触面積の一例を示す説明図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造方法を示すフローチャートである。 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（溶液付与設備）の一例を示す模式図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの製造設備（加工設備）の一例を示す模式図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。 本実施形態に係るトイレクリーナーの他の一例を示す平面図である。 図９のＡ－Ａ部分拡大図である。 図１０のＢ－Ｂ切断部端面図である。 図１０のＣ－Ｃ切断部端面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態である水解性シートを詳細に説明する。但し、発明の範囲は、図示例に限定されない。
　なお、本発明である水解性シートにおいて、水解性シートはトイレクリーナー１００を一例にして説明するが、本発明の水解性シートにはトイレクリーナー以外の清拭用途の薬液を含浸させたウェットティシューなども含まれる。また、トイレクリーナー１００の製造時の紙の搬送方向をＹ方向（縦方向）、搬送方向に直交する方向をＸ方向（横方向）として説明する。
［トイレクリーナー１００の構成］
　まず、トイレクリーナー１００の構成について説明する。
　トイレクリーナー１００は、複数枚（例えば、２枚）の原紙シートがプライ加工（積層）されたものであって、所定の薬液が含浸されている。また、トイレクリーナー１００のシート全面には、図１に示す通り、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２がエンボス加工により施されている。なお、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により生じる清掃対象物等との接触面積は、１００ｍｍ２当り、１５ｍｍ２～３０ｍｍ２程度であることが好ましい。
　例えば、エンボスＥＭ１１は菱形格子となるように配置されることにより、エンボスＥＭ１１が正方格子や矩形格子に配置される場合と比較して拭きムラを軽減することができる。また、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されている。
　また、トイレクリーナー１００は、折り加工されることにより、Ｙ方向の中央部で２つ折りに折り畳まれる。そして、折り畳まれた状態で保管用のプラスチックケースや包装フィルム内等に保管され、使用時には必要に応じて広げて使用される。なお、トイレクリーナー１００の折り畳み方は、２つ折りに限ることはなく、例えば、４つ折りにしても良く８つ折りにしても良い。
　また、本実施形態のトイレクリーナー１００の原紙シートは、トイレを掃除した後、そのまま便器の水溜りに廃棄できるように、水解性の繊維集合体から構成されている。
　繊維集合体としては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、を混合した繊維を使用する。好適な原料繊維としては、当該原料繊維の成分のうち広葉樹晒クラフトパルプの配合割合が５０重量％を超えるもの、すなわち広葉樹晒クラフトパルプに対する針葉樹晒クラフトパルプの配合比が１／１未満となるものがあげられる。針葉樹晒クラフトパルプに比べて広葉樹晒クラフトパルプの配合比を増加させることにより、繊維間の隙間を減少させ、薬液中の水分の蒸散を抑制することができ、繊維集合体内部に薬液をより保持しやすく、拭き取り時にトイレクリーナー１００を押させる動作によってより多くの薬液が拭き取り対象物に移りやすい。また、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの強度を向上させるために、当該原紙シートには紙力増強剤としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が塗布されている。より具体的には、当該原紙シートの厚み方向内側から表面及び裏面に向かうにつれてＣＭＣの含有量が増加するように塗布されている。これにより、トイレクリーナー１００は、水溶性バインダーを均一に含浸させた従来品に比べて便器の縁等を強く擦っても破れにくくなっている。
　また、トイレクリーナー１００は、縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８～２．０であることが好ましく、１．０であることがより好ましい。
　紙の製造工程である抄紙工程においては抄紙機のワイヤーの上に繊維を敷き詰めて搬送方向に流すため、一般的には、紙は、抄紙機の搬送方向である縦方向に多くの繊維が並んでいる（例えば、縦：横＝２．３：１等。図２Ａ参照）という特性がある。そのため、横方向の繊維密度が薄く繊維が断裂しやすい。即ち、拭くときの方向によって破れやすい。そこで、本実施形態においては、図２Ｂに示すように、トイレクリーナー１００の縦横の繊維配向比率を０．８～２．０、好ましくは、１．０とすることで、どの方向から拭いても破れにくいトイレクリーナー１００を提供することができる。なお、縦横の繊維配向の比率は、ＭＤ及びＣＤ方向の湿潤強度の比により求めることができる。
　また、本実施形態のトイレクリーナー１００には、所定の薬液（水性薬剤）が含浸されており、具体的には、水性洗浄剤の他、香料、防腐剤、除菌剤、紙力増強剤、有機溶剤等の補助剤を含む所定の薬液が含浸されている。当該薬液は、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの重量に対して１５０～３００重量％含浸させることが望ましい。
　薬液としては、適宜のものを使用することができ、例えば、水性洗浄剤としては、界面活性剤の他、低級又は高級（脂肪族）アルコールを使用することができる。香料としては、水性香料の他、オレンジオイル等の油性香料の中から、一種又は数種を適宜選択して使用することができる。防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等のパラベン類を使用することができる。除菌剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。紙力増強剤（架橋剤）としては、ホウ酸、種々の金属イオン等を使用することができる。有機溶剤としては、グリコール（２価）、グリセリン（３価）、ソルビトール（４価）等の多価アルコールを使用することができる。
　また、上述した薬液の成分の補助剤については適宜選択可能であり、必要に応じて他の機能を果たす成分を薬液に含ませてもよい。
　エンボスＥＭ１１は、図３Ａに示すように、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有している。
　また、エンボスＥＭ１２は、図３Ｂに示すように、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有している。
　そして、エンボスＥＭ１２は、エンボスＥＭ１１の間に配置されているので、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、図３Ｃに示すように連なったエンボスＥＭ２１として形成されることになる。
　また、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１とエンボスＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２が近接するだけであって、連なっていない場合であってもよい。
　このように形成された２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２により、清掃対象物等との接触面積を増やすことができるので、トイレクリーナー１００の硬さが緩和されて、拭き取り性能が高くなる。
　すなわち、トイレクリーナー１００のシート全面に、膨出部ＰＲ２１が曲面であるエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面であるエンボスＥＭ１２を組み合わせて形成することにより、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に力が加わった時点で各エンボスが変形して、初めて接触面積が増加することになるので、接触面積を増加させると共に、各エンボスの変形に起因して、しなやかさも向上することになる。
　例えば、図４Ａに示すように、単一のエンボスＥＭ１１の場合には、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１が変形して生じる接触面積ＣＮ３１は、エンボスＥＭ１１近傍に離散的に生じる。これに対して、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を組み合わせた場合には、図４Ｂに示すように、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に加わる力によりエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が変形して生じる接触面積ＣＮ３２は、図４Ａの接触面積ＣＮ３１と比較して、増加することが分かる。
　また、２種類のエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２は、通常のエンボスの効果を同様に得ることができ、トイレクリーナーの風合い、吸収性及び嵩高性等を向上させることができる。さらに、連なったエンボスＥＭ２１は、通常のエンボスと同様に、エンボスを施すことによる見栄えの良さの効果も得ることができる。
［トイレクリーナー１００の製造方法］
　次に、トイレクリーナー１００の製造方法について説明する。
　図５は、トイレクリーナー１００の製造方法を示すフローチャートである。図６は、トイレクリーナー１００の原紙シートに対してバインダー溶液を付与する溶液付与設備の模式図である。図７は、図６に示す溶液付与設備でバインダー溶液が付与された原紙シートを加工する加工設備の模式図である。
　トイレクリーナー１００の製造方法では、図５に示すように、先ず、抄紙機（図示省略）で原紙となる紙を抄造する抄紙工程（Ｓ１）を行う。
　次いで、図５及び図６に示すように、溶液付与設備において、抄造された原紙を巻取った複数（例えば、２本）の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工しプライ連続シート１Ｂとするプライ加工工程（Ｓ２）と、プライ連続シート１Ｂに対してバインダー溶液を付与し連続シート１Ｃとする溶液付与工程（Ｓ３）と、連続シート１Ｃを乾燥させる乾燥工程（Ｓ４）と、乾燥させた連続水解性シート１Ｄをスリットし巻取るスリット・巻き取り工程（Ｓ５）とを行う。なお、１次原反ロールは２本以上であれば適宜本数を変更可能であるが、以下の説明においては、２本使用する場合の例について説明する。
　次いで、図５及び図７に示すように、加工設備において、上記スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で巻取った２次原反ロール１１から繰り出される連続水解性シート１Ｄに対してエンボス加工を施すエンボス加工工程（Ｓ６）と、エンボス加工が施されたエンボス済シート１Ｅに対して仕上げ加工を施す仕上げ加工工程（Ｓ７）とを行う。なお、各工程の詳細については、後述する。
〔抄紙工程〕
　まず、本実施形態にかかる抄紙工程（Ｓ１）について説明する。本発明の抄紙工程（Ｓ１）では、例えば、公知の湿式抄紙技術により抄紙原料を抄紙して原紙シートを形成する。すなわち、抄紙原料を湿紙の状態とした後に、ドライヤーなどによりこれを乾燥して、薄葉紙、クレープ紙などの原紙シートを形成する。
　原紙シートの原料としては、例えば、既知のバージンパルプ、古紙パルプなどを利用でき、少なくともパルプ繊維を含むものである。この原料となるパルプは、特にＬＢＫＰとＮＢＫＰを適宜の割合で配合したものが適する。なお、パルプ繊維以外の繊維として、レーヨン繊維や合成繊維などが含有されていてもよい。
　また、本発明の原紙シートには、凝集剤として、アニオン性アクリルアミド系重合体（以下、「アニオン性ＰＡＭ」する。）が含有される。アニオン性ＰＡＭとは、アクリルアミド系単量体とアニオン性単量体とを共重合して得られる重合体である。 
　アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド単独や、アクリルアミドと以下のようなアクリルアミドと共重合可能なノニオン性単量体等と、の混合物である。アクリルアミドと共重合可能なノニオン性単量体としては、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ－アクリロイルピロリジン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－ビニルロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミドが例示される。これらは単独で用いても、２種以上を併用しても良い。 
　アニオン性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの中和塩が例示される。
　なお、アニオン性ＰＡＭの水溶性を損ねない程度であれば、スチレン、アクリルニトリル、（メタ）アクリル酸エステル等の単量体を配合してもよい。 
　アニオン性ＰＡＭの添加量としては、好適には、１０～１０００ｐｐｍ程度である。このような、パルプと同電荷のアニオン系の凝集剤を用いて抄紙することで、原紙シートの凝集を低下させることができ、毛細管現象により水解性を向上させることができる。
　なお、原紙シートには、上述したパルプ及び凝集剤の他、湿潤紙力剤、接着剤、剥離剤等の抄紙用薬品を適宜用いてもよい。
　本実施形態では、抄紙工程において、原紙シートの縦横の繊維配向の比率（縦／横）が０．８～２．０、好ましくは１．０となるように調整が行われる。繊維配向の調整は、例えば、抄紙機において、抄紙原料をワイヤーパートに供給する角度を調整することで行うことができる。抄紙原料を供給する角度は、例えば、ヘッドボックスのスライス開度を調整することにより行うことができる。または、抄紙機の搬送方向（走行方向）と直交する方向に振動を与える等により繊維配向を調整することとしてもよい。
〔連続乾燥原紙〕
　連続乾燥原紙１Ａの物性としては、好適には、目付けが１５～７５ｇｓｍ程度である。また、プライ加工された水溶性バインダーを含むシート（連続水解性シート１Ｄ）の目付けは、３０～１５０ｇｓｍ程度である。なお、目付けは、ＪＩＳ Ｐ ８１２４に基づくものである。
　連続乾燥原紙１Ａは、後述するプライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）、スリット・巻き取り工程（Ｓ５）を経て、プライ加工された水解紙となり、更に、後述するエンボス加工工程（Ｓ６）、仕上げ加工工程（Ｓ７）を経て、トイレクリーナー１００に加工される。
〔プライ加工工程〕
　次いで、本実施形態のプライ加工工程（Ｓ２）について説明する。プライ加工工程（Ｓ２）では、図６に示すように、原反ロール１から連続的に繰り出される各連続乾燥原紙１Ａ，１Ａを、その連続方向に沿ってプライ加工しプライ連続シート１Ｂとする重ね合わせ部２に供給される。重ね合わせ部２は、一対のロールで構成され、各連続原紙１Ａ，１Ａをプライ加工し、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂを形成する。なお、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士を重ね合わせる際に、連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士がずれにくくなるように、ピンエンボス（コンタクトエンボス）で軽く留めておいてもよい。
〔バインダー溶液〕
　次いで、バインダー溶液について説明する。バインダー溶液は、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）を水溶性バインダーとして含むものである。バインダー溶液中におけるカルボキシルメチルセルロースの濃度としては、１～３０重量％、好ましくは、１重量％以上、４重量％未満とする。
　他方、ＣＭＣについては、そのエーテル化度が０．６～２．０、特に０．９～１．８、更に好ましくは１．０～１．５であるのが望ましい。水解性と湿潤紙力の発現が極めて良好となる。
　また、ＣＭＣは、水膨潤性のものを用いることができる。これは、薬液中の特定金属イオンの架橋により、未膨潤化のままシートを構成する繊維をつなぎとめる機能を発揮し、清掃・清拭作業に耐えうる拭き取りシートとしての強度を発現することができる。
　バインダー溶液中のカルボキシルメチルセルロース以外の成分としては、ポリビニルアルコール、デンプンまたはその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプラン、ポリエチレンオキシド、ビスコース、ポリビニルエチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸のヒドロキシル化誘導体、ポリビニルピロリドン／ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等のバインダー成分が挙げられる。
　水解性が良好となる点や架橋反応により湿潤強度を発現しうる点からカルボキシル基を有する水溶性バインダーを用いることが好ましい。
　カルボキシル基を有する水溶性バインダーは、水中で容易にカルボキシラートを生成するアニオン性の水溶性バインダーである。その例としては多糖誘導体、合成高分子、天然物が挙げられる。多糖誘導体としてはカルボキシメチルセルロースの塩、カルボキシエチルセルロース又はその塩、カルボキシメチル化デンブン又はその塩などが挙げられ、特にカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩が好ましい。
　合成高分子としては、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらと共重合可能な単量体としては、これら不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニル、エチレン、アクリルアミド、ビニルエーテルなどが挙げられる。特に好ましい合成高分子は、不飽和カルボン酸としてアクリル酸やメタクリル酸を用いたものであり、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸メタクリル酸共重合体の塩、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体の塩が挙げられる。天然物としては、アルギン酸ナトリウム、ザンサンガム、ジェランガム、タラガントガム、ペクチンなどが挙げられる。
〔溶液付与工程〕
　次いで、本実施形態の溶液付与工程（Ｓ３）ついて説明する。溶液付与工程（Ｓ３）では、図６に示すように、プライ連続シート１Ｂの両方の外面（連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工した時に連続乾燥原紙１Ａ，１Ａ同士が対向しない面）に２流体方式の各スプレーノズル３，３により上述のバインダー溶液を噴霧する。これにより、バインダー溶液に含まれる水溶性バインダーをプライ連続シート１Ｂに添加することができる。
　なお、バインダー溶液の噴霧方法としては、例えば、上述の１次原反ロール１，１からそれぞれ繰り出される連続乾燥原紙１Ａ，１Ａの各シートの外面（各シートが対向しない面）に対して、２流体方式の各スプレーノズルより上述のバインダー溶液を噴霧し、直後に当該連続乾燥原紙１Ａ，１Ａをプライ加工することにより、上述の連続シート１Ｃと同等のシートを生成するようにしてもよい。
　２流体方式のスプレーノズル３は、２系統に分けられた圧縮空気と液体を混合し、噴射させる方式のスプレーノズルであり、圧縮した液体を単独で噴射させる１流体方式のスプレーノズルに比べて、液体をきめ細かく均一に噴霧することができる。
　本実施形態で２流体方式のスプレーノズルを使用する場合、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂの各々の外面に高い圧力（噴射圧１．５ＭＰａ以上）でバインダー溶液（粘度４００～１２００ＭＰａ．ｓ）を塗布するので、シートの厚さ方向にバインダー溶液を含浸させやすい。
　一方、本実施形態で１流体方式のスプレーノズルを使用する場合、プライ加工されたプライ連続シート１Ｂの各々の外面に噴射圧１．５ＭＰａ以下でバインダー溶液（粘度４００～１２００ＭＰａ．ｓ）を塗布することで、シートの厚さ方向にバインダー溶液を含浸させやすく、シート表面にバインダー溶液を均一に塗布させやすくしている。
　このようにして、プライ連続シート１Ｂの外面にバインダー溶液を噴霧することで、トイレクリーナー１００は、厚み方向において中央（両面に塗布した場合）又はバインダー溶液の非塗布面（片面に塗布した場合）からバインダー溶液の塗布面に向かうにつれて水溶性バインダーの含有量が増加した状態となるので、水解性を確保しつつ、表面強度を向上させることができ、強く擦ってもダメージが生じにくいトイレクリーナー１００を製造することが可能となる。
〔乾燥工程〕
　次いで、本実施形態の乾燥工程（Ｓ４）について説明する。乾燥工程（Ｓ４）では、図６に示すように、乾燥設備４において、上述の連続シート１Ｃのバインダー溶液中の不溶な液分を蒸発させて、有効成分、特にＣＭＣを繊維に対して定着させる。
　ここで、連続シート１Ｃの外面から厚み方向内側に向かうにつれて、バインダー溶液の浸み込む量が減少していくことから、当該厚み方向内側に向かうにつれて、ＣＭＣの定着量が減少することとなる。そのため、後述する仕上げ加工工程（Ｓ７）で薬液が含浸された際、当該厚み方向内側に向かうにつれて、架橋反応が起こり難く、空隙を多く有することから、シート内部に当該薬液を閉じ込めた状態とすることができる。これにより、得られるトイレクリーナー１００を乾き難くすることができる。また、連続シート１Ｃの外面付近でＣＭＣの架橋反応が多く生じることとなるので、得られるトイレクリーナー１００の表面強度を強固なものとすることができる。
　乾燥設備４としては、連続シート１Ｃに対して熱風を吹き付けて乾燥させるフード付きドライヤー設備が利用できる。なお、シート同士をより密着させるために、プレスロールやターンロールを設置し、乾燥工程（Ｓ４）の前に当該プレスロールや当該ターンロールに連続シート１Ｃを通しても良い。
　また、上記乾燥設備として赤外線照射による設備を用いても良い。この場合、上記連続シート１Ｃの搬送方向に複数の赤外線照射部を並列し、搬送される当該連続シート１Ｃに対して赤外線を照射して乾燥を行なう。赤外線により水分が発熱し乾燥されるものであるため、熱風によるドライヤーと比較して、均一な乾燥が可能であり、後段のスリット・巻き取り工程においての皺の発生が防止できる。
〔スリット・巻き取り工程〕
　次いで、本実施形態のスリット・巻き取り工程（Ｓ５）について説明する。スリット・巻き取り工程（Ｓ５）では、プライ加工された連続水解性シート１Ｄをオフラインの加工機で加工する際の原反とするために、上述の乾燥工程（Ｓ４）で乾燥されＣＭＣの定着が図られた連続水解性シート１Ｄをテンションを調整しながら、スリッター５で所定の幅にスリットし、ワインダー設備６において、巻き取ることとなる。巻き取り速度は、プライ加工工程（Ｓ２）、溶液付与工程（Ｓ３）、乾燥工程（Ｓ４）を考慮して適宜定める。過度に早いとシートの破断が生じ、過度に遅いと皺が発生するのでこれに留意する。
　スリット・巻き取り工程（Ｓ５）で、プライ加工された連続水解性シート１Ｄが圧着されることにより、連続水解性シート１Ｄがより一体化され、１枚相当のシートとなる。
〔エンボス加工工程〕
　次いで、本実施形態のエンボス加工工程（Ｓ６）について説明する。エンボス加工工程（Ｓ６）では、図７に示すように、２次原反ロール１１から繰り出される、連続水解性シート１Ｄに対して、エンボスロール１２によって、シート全面に所定の形状をなすエンボス加工が施される。このエンボス加工は、シートの強度、嵩高性、拭き取り性等を高めるとともに、デザイン性を高めることを目的としてなされている。
〔仕上げ加工工程〕
　次いで、本実施形態の仕上げ加工工程（Ｓ７）について説明する。仕上げ加工工程（Ｓ７）では、図７に示すように、仕上げ加工設備１３において、エンボス済シート１Ｅの裁断加工、裁断された各シートの折り加工、折り加工がなされた各シートへの上記薬液の含浸、当該薬液を含浸させた各シートの包装を一連の流れで行う。ここで、薬液に含有される架橋剤は、ＣＭＣを水溶性バインダーとして用いた場合、多価金属イオンを用いることが好ましい。特に、アルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選択される１種又は２種以上の多価金属イオンを用いることが、繊維間が十分に結合されて使用に耐え得る湿潤強度が発現する点、及び水解性が十分になる点から好ましい。これらの金属イオンのうち、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケルのイオンを用いることが特に好ましい。
　以上の、各工程を経ることにより、トイレクリーナー１００が製造される。
　次に、本実施形態のＣＭＣを外面から塗布したトイレクリーナー（実施例）と、従来のＣＭＣを均一に含浸したトイレクリーナー（比較例）について、強く擦った場合のダメージを評価した結果を表１を用いて説明する。
＜実施条件＞　
実施例　原紙の素材： パルプ１００％
　　　　秤量：４５ｇ／ｍ２
　　　　プライ数：２プライ
　　　　水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ　１．２ｇ／ｍ２（スプレー塗布）
　　　　薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料等
　　　　エンボス加工：無
比較例　原紙の素材： パルプ１００％
　　　　秤量：４５ｇ／ｍ２
　　　　プライ数：２プライ
　　　　水溶性バインダー及びその含有量：ＣＭＣ　１．２ｇ／ｍ２（均一に含浸）
　　　　薬液成分：界面活性剤、グリコールエーテル、除菌剤、香料等
　　　　エンボス加工：有
＜試験方法＞　
　トイレクリーナーを３つ折りにし、測定部分を学振型摩擦堅牢度試験機で擦り、目視で紙面に毛羽立ちや破れ等のダメージが確認された時点の回数を計測した。なお、学振型摩擦堅牢度試験機による試験条件は下記のとおりである。
・学振子：ＰＰバンド（積水樹脂株式会社　品番１５．５Ｋ）
・過重　２００ｇｆ
・速度は３０ｃｐｍ（１分間に３０往復）でストロークが１２０ｍｍ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す結果のとおり、実施例におけるＣＭＣを塗布した面は、比較例に比べて強い表面強度を有し、強く擦った際の毛羽立ちや破れ等のダメージが格段に生じにくいことがわかった。即ち、本実施形態のように、原紙シートの外面（両面又は片面）に水溶性バインダーを含む溶液を塗布することにより、表面及び／又は裏面に向かうにつれて水溶性バインダーの含有量が増加した状態となっている水解性シートでは、水解性を確保しつつ、強く擦っても破れにくいことがわかった。
　次に、本実施形態の水解性シート（トイレクリーナー）の除菌効果について評価した結果を表２を用いて説明する。
＜実施条件＞
　実施例１、２では、上述のトイレクリーナー１００の製造方法により製造されたトイレクリーナー１００を用い、下記の評価方法に基づき除菌効果の評価を行った。
　原紙シートの目付（実施例１、２）：９０ｇｓｍ（４５ｇｓｍ×２）
　薬液含浸率（実施例１、２）：原紙シートの重量に対して２００重量％
　薬液（実施例１）の成分：プロピレングリコール３％、プロピレングリコールモノメチルエーテル１３％、塩化ベンザルコニウム０．２％、硫酸亜鉛１％、界面活性剤・香料・防腐剤など０．７％、水８２．１％
　薬液（実施例２）の成分：プロピレングリコール５％、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０％、塩化ベンザルコニウム０．２％、硫酸亜鉛１％、界面活性剤・香料・防腐剤など０．７％、水８３．１％
　エンボスパターン（実施例１、２）：段落００８４、及び図９～１１に示すパターン
　一方、比較例では、抄紙段階でＣＭＣを添加することにより、抄造された原紙の厚み方向に対してＣＭＣが均一となるように当該ＣＭＣを添加した原紙を上述のプライ加工工程にて２プライ加工し、次いで、上述の実施例と同様に、乾燥工程、スリット・巻き取り工程、エンボス加工工程、仕上げ加工工程を経て製造されたトイレクリーナーを用い、下記の評価方法に基づき除菌効果の評価を行った。
　原紙シートの目付（比較例）：９０ｇｓｍ（４５ｇｓｍ×２）
　薬液含浸率（比較例）：原紙シートの重量に対して２００重量％
　薬液（比較例）の成分：プロピレングリコール５％、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０％、塩化ベンザルコニウム０．２％、硫酸亜鉛１％、界面活性剤・香料・防腐剤など０．７％、水８３．１％
　エンボスパターン（比較例）：段落００８４、及び図９～１１に示すパターン
＜評価方法＞
　ウェットワイパー類の除菌性能試験方法（平成２５年４月１日制定　監修：高麗寛紀　徳島大学名誉教授）に従い、上述の実施例１、２、及び比較例の各トイレクリーナーの除菌効果の評価を行った。
　なお、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の除菌率がいずれも９９．９９％以上（除菌活性値が４以上）の場合は総合判定を「◎」、当該除菌率がいずれも９９．９％以上（除菌活性値が３以上）の場合は総合判定を「○」、当該除菌率がいずれも９９％以上（除菌活性値が２以上）の場合は総合判定を「△」、当該除菌率がいずれも９９％未満（除菌活性値が２未満）の場合は総合判定を「×」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示す結果のとおり、比較例の除菌効果の総合判定が「△」であるのに対し、実施例１の除菌効果の総合判定が「○」、実施例２の除菌効果の総合判定が「◎」であり、比較例に対し、実施例１、２の除菌効果が向上することを確認した。
　以上のように、本実施形態によれば、トイレクリーナー１００の基材である原紙シートの厚み方向内側から表面及び裏面に向かうにつれてＣＭＣの含有量を増加させた状態とすることで、薬液を当該原紙シートに含浸させた際に、当該原紙シートの内部に多量の薬液を閉じ込めた状態とすることができる。
　したがって、拭取り作業時にトイレクリーナー１００に圧を加えることによって、除菌剤を含んだ薬液が対象物に対して多量に放出されるので、当該対象物に付着している菌を好適に死滅させ除去することができることとなり、当該対象物の除菌効果を向上させることができる。
　以上、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明してきたが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で変更可能である。
　本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部ＰＲ２１が曲面の形状を有しているエンボスＥＭ１１と、膨出部ＰＲ２２が平面の形状を有しているエンボスＥＭ１２を例示しているが、必ずしもこの形状に限定されるものではなく、例えば、エンボスＥＭ１１及びエンボスＥＭ１２の膨出部が高さの異なる平面の形状であってもよい。また、例えば、エンボスＥＭ１１の膨出部が平面の形状であり、エンボスＥＭ１２の膨出部が曲面の形状であってもよい。
　言い換えれば、膨出部の形状が同一形状ではない２種類のエンボス（第１のエンボス及び第２のエンボス）であって、第１のエンボスの周囲に、第２のエンボスが配置されるものであれば、各エンボスの膨出部の形状はどのようなものであってもよい。
　また、本発明の実施形態等の説明に際しては、膨出部が平面のエンボスＥＭ１２は、膨出部が曲面のエンボスＥＭ１１の間に配置されているが、エンボスＥＭ１１が互いに交差するものであってもよい。
　また、本発明の実施形態等の説明に際しては、すべてのエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２が、図１の図面手前方向に凸になっているが、図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２と、図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２を交互に配置するものであってもよい。
　例えば、図８に示すように、図８の図面手前方向に凸なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（実線部分）と、図８の図面手前方向に凹なエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２（破線部分）を交互に配置することにより、エンボス加工により水解性シートの表面強度を高めると共に、トイレクリーナー１００両面のどちらでも拭き取り性能の高い水解性シートを提供することができる。
　また、本発明の実施形態等の説明に際しては、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接して密着することにより、連なったエンボスＥＭ２１として形成されているが、エンボスＥＭ１１の膨出部ＰＲ２１及びＥＭ１２の膨出部ＰＲ２２は近接するだけで密着しないものであってもよい。
　また、本発明の実施形態の説明に際しては、エンボスＥＭ１１の形状として、円形若しくは楕円形の形状を例示しているが、エンボスの形状は方形、多角形等の任意の形状でよい。
　また、図３におけるエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の膨出部の高さＨＴ２１及びＨＴ２２は、例えば、０．４０ｍｍ～０．７５ｍｍであることが好ましい。エンボスの膨出部の高さは、キーエンス製デジタルマイクロスコープで表面を３Ｄ測定することで測定することができる。
　例えば、高さが０．４０ｍｍ未満であると、拭き取り時の摩擦が強くなって、拭き取りがしにくく、また、高さが０．７５ｍｍを超えると、包装時にエンボスＥＭ１１及びＥＭ１２の形状がくずれやすくなって、見栄えが悪くなる。
　また、トイレクリーナーのエンボスパターンは、上述のパターンに限らない。図９は、トイレクリーナー１００のエンボスパターンのみを変更したトイレクリーナー１０１の平面図、図１０は、図９のＡ－Ａ部分拡大図、図１１Ａは、図１０のＢ－Ｂ切断部端面図、図１１Ｂは、図１０のＣ－Ｃ切断部端面図である。
　図９～図１１において、凹部ｅ２は、凸部ｅ１を反転した形状である。凸部ｅ１と凹部ｅ２は、交互に一例に配置され、この列が多列に、かつ隣り合う列における凸部ｅ１と凹部ｅ２が互いに半ピッチずれるように配列されたエンボスパターンを形成している。このように、凸部ｅ１及び凹部ｅ２が縦方向においても横方向においても交互に形成されていることで、凸部同士や凹部同士が一列に並んでいるエンボスパターンよりも汚れの拭き取り性を向上させることができる。なお、凸部ｅ１と凹部ｅ２の形状は、特に限定されず、円形、楕円形、多角形等が用いられる。各形状を組み合わせたものとしてもよい。
　その他、トイレクリーナー１の細部構成に関しても、本発明の趣旨を逸脱することのない範囲で適宜変更可能である。
　本発明は、水解性シートの製造分野において好適に利用できる。
１００、１０１　トイレクリーナー
１　　　　１次原反ロール
１Ａ　　　連続乾燥原紙
１Ｂ　　　プライ連続シート
１Ｃ　　　連続シート
１Ｄ　　　連続水解性シート
１Ｅ　　　エンボス済シート
２　　　　重ね合わせ部
３　　　　スプレーノズル
４　　　　第１乾燥設備
５　　　　スリッター
６　　　　ワインダー設備
１１　　　２次原反ロール
１２　　　エンボスロール
１３　　　仕上げ加工設備
ＥＭ１１　エンボス
ＥＭ１２　エンボス
ＥＭ１３　エンボス
ＰＲ２１　膨出部
ＰＲ２２　膨出部

Claims (10)

  1. 　パルプ及び水溶性バインダーを含有する実質的に水分散可能な複数プライの原紙シートに水性薬剤が含浸されており、
    　複数プライの目付が３０～１５０ｇｓｍであり、
    　表面及び／又は裏面に向かうにつれて前記水溶性バインダーの含有量が増加した状態であることを特徴とする水解性シート。
  2. 　前記水解性シートには、エンボスが形成されていることを特徴とする請求項１に記載の水解性シート。
  3. 　前記水解性シートには、第１のエンボスと、前記第１のエンボスの周囲に配置され前記第１のエンボスと膨出部の形状が異なる第２のエンボスと、が全面に形成されていることを特徴とする請求項２に記載の水解性シート。
  4. 　前記第１のエンボスが菱形格子に配列されていることを特徴とする請求項３に記載の水解性シート。
  5. 　前記第２のエンボスが２つの前記第１のエンボスの間に配列されていることを特徴とする請求項３又は４に記載の水解性シート。
  6. 　前記第１のエンボスと前記第２のエンボスが接して連なったエンボスとなっていることを特徴とする請求項３～５のいずれか一項に記載の水解性シート。
  7. 　前記水解性シートには、凸部及び前記凸部を反転した形状の凹部が交互に一列に配置された列が多列に、かつ隣り合う列における凸部と凹部が互いに半ピッチずれるように配列された格子状のエンボスパターンが形成されていることを特徴とする請求項２に記載の水解性シート。
  8. 　前記水解性シートは、広葉樹パルプに対する針葉樹パルプの配合比が１／１未満であることを特徴とする請求項１～７の何れか一項に記載の水解性シート。
  9. 　前記水性薬剤には、前記水溶性バインダーに架橋反応を起こさせる架橋剤、及び除菌剤を含み、
    　前記原紙シートの重量に対して１５０～３００重量％の前記水性薬剤を含浸させていることを特徴とする請求項１～８の何れか一項に記載の水解性シート。
  10. 　前記除菌剤には、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、ポピドンヨード、エタノール、セチル酸化ベンザニウム、トリクロサン、クロルキシレノール、イソプロピルメチルフェノールのうち少なくとも何れか一の薬品を含むことを特徴とする請求項９に記載の水解性シート。
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