WO2016158332A1 - 樹脂組成物及びこれを用いた成形体 - Google Patents

樹脂組成物及びこれを用いた成形体 Download PDF

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carbon atoms
group
mass
meth
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和起 河野
桑原　久征
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三菱瓦斯化学株式会社
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    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a molded body using the resin composition.
  • Polycarbonate resins are widely used in electrical and electronic equipment, OA equipment, optical media, automobile parts, building materials, etc. due to their excellent mechanical strength, heat resistance, electrical properties, dimensional stability, flame retardancy, transparency, etc. Yes.
  • Such polycarbonate resin is usually an interfacial method in which bisphenol A (aromatic dihydroxy compound) and phosgene are directly reacted, or transesterification reaction (polycondensation reaction) in the molten state of bisphenol A and diphenyl carbonate (carbonic acid diester). Manufactured by a melting method.
  • a molded body obtained from a polycarbonate-based resin produced using bisphenol A as an aromatic dihydroxy compound has insufficient surface hardness in applications that are used outdoors such as automobile headlamps, eyeglass lenses, and sheets. .
  • the surface hardness may be improved by providing a hard coat layer on the surface of the polycarbonate resin.
  • Patent Documents 1 and 2 describe resin compositions containing a polycarbonate resin and an acrylic resin having a specific range of molecular weight.
  • Patent Documents 3 to 7 describe resin compositions containing a polycarbonate resin and a (meth) acrylic copolymer.
  • Patent Documents 1 to 7 have difficulty in achieving both sufficient surface hardness and transparency in a molded product, or molding conditions are very narrow. Only under limited conditions, both surface hardness and transparency were compatible. Further, the resin composition proposed in Patent Document 8 also requires further improvements for various characteristics including surface hardness, transparency, and the like.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition that can be molded under a wide range of molding conditions and can give a molded article having excellent surface hardness and transparency.
  • Another object of the present invention is to provide a molded product obtained from the resin composition and a blend of a plurality of (meth) acrylic polymers constituting the resin composition.
  • the present inventor has found that a polymer containing a (meth) acrylate unit having a specific skeleton and a polymer containing a methyl (meth) acrylate unit having a specific molecular weight.
  • the present inventors have found that a resin composition obtained by mixing a blend with a coalescent resin with a polycarbonate-based resin can be molded under a wide range of molding conditions and can provide a molded body having excellent surface hardness and transparency. That is, the present invention is as follows, for example.
  • X is a single bond, or —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —OC ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) O—, —S
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a carbon number of 1
  • [3] The resin composition according to [1] or [2], wherein m is an integer of 1 to 3 in the formula (1).
  • X is a single bond, —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —SO— or —SO 2 —.
  • X is a single bond, —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —SO— or —SO 2 —.
  • X is a single bond, —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —SO—, or —SO 2 —;
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group;
  • R 4 and R 5 are each independently a methyl group, a methoxy group, a chloro group, a bromo group or a phenyl group;
  • m is an integer from 1 to 3;
  • p is an integer from 0 to 1;
  • q is an integer from 0 to 2, [1]
  • [5] The resin composition according to any one of [1] to [4-1], wherein in the formula (1), p and q are 0.
  • [7-1] By melt-kneading the resin composition material according to any one of [1] to [7], and injection molding at an injection temperature of 300 ° C., an injection speed of 300 m / sec, and a mold temperature of 80 ° C.
  • [7-2] The resin composition according to [7-1], wherein the flat specimen has a pencil hardness of HB or higher.
  • X is a single bond, or —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —OC ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) O—, —S
  • m is an integer of 1 to 3.
  • X is a single bond, —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —SO— or —SO 2 —.
  • X is a single bond, —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —SO—, or —SO 2 —;
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group;
  • R 4 and R 5 are each independently a methyl group, a methoxy group, a chloro group, a bromo group or a phenyl group;
  • m is an integer from 1 to 3;
  • p is an integer from 0 to 1;
  • q is an integer from 0 to 2, [8]
  • [12] The blend according to any one of [8] to [11-1], wherein in the formula (1), p and q are 0.
  • [12-1] The blend according to any one of [8] to [12], wherein the polymer (B) comprises a methyl methacrylate unit and / or a methyl acrylate unit.
  • the mass ratio ((A) / (B)) between the polymer (A) and the polymer (B) is 0.5 / 99.5 to 30/70 [8] to [12 -1].
  • [14-1] A molded article molded using the resin composition according to any one of [1] to [7].
  • the present invention it is possible to provide a resin composition capable of producing a molded article having excellent surface hardness and transparency under a wide range of molding conditions.
  • the resin composition can be injection-molded at a high speed, productivity is improved.
  • the blend of the some (meth) acrylic-type polymer which comprises the molded article obtained from the said resin composition and the said resin composition can be provided.
  • the resin composition according to the embodiment includes a polymer (A) containing 45% by mass or more of a (meth) acrylate unit (a) represented by the following general formula (1), and a methyl (meth) acrylate unit (b).
  • a polymer (B) containing 60% by mass or more and having a weight average molecular weight of 5,000 to 20,000 and a polycarbonate resin (C) are included.
  • the resin composition of the present embodiment can produce a molded article having excellent surface hardness by containing a (meth) acrylic polymer while maintaining the excellent transparency inherent in the polycarbonate resin. .
  • the molding temperature becomes higher (about 280 ° C. or higher)
  • the injection speed is higher in the case of injection molding.
  • the transparency of the molded product tended to decrease.
  • the resin composition of the present embodiment is molded under a high temperature condition, and in the case of injection molding, a molded article excellent in transparency can be obtained even when the injection speed is high.
  • the reason why a highly transparent molded product can be obtained as described above is not clear, but in the (meth) acrylate unit (a) represented by the general formula (1) described later, the benzene ring of the ester portion is the shape of the molded product. It is thought that it has the effect
  • the (meth) acrylate unit having two or more benzene rings is considered to be excellent in compatibility with the polycarbonate resin (C), so that the transparency of the molded product can be maintained under a wide range of molding conditions. .
  • the reason why the resin composition of the present embodiment has excellent surface hardness is considered to be derived from the fact that a certain amount of methyl (meth) acrylate unit (b), which is excellent in terms of surface hardness, is blended. . This effect is also obtained regardless of the molding conditions. Therefore, according to the resin composition of the present embodiment, a molded product having both high transparency and high surface hardness can be obtained under a wide range of conditions. As a result of obtaining a good molded product under a wide range of conditions, it becomes possible to produce a molded product efficiently and inexpensively.
  • the resin composition of the present embodiment can be used in a wide range of fields such as applications that require transparency such as optical media materials and applications that require color development such as a housing.
  • the polymer (A) which is a constituent component in the resin composition of the present embodiment contains 45% by mass or more of a (meth) acrylate unit (a) represented by the general formula (1) described later. This will be described below.
  • the (meth) acrylate unit (a) is represented by the following general formula (1).
  • the acrylate unit and the methacrylate unit are collectively referred to as a (meth) acrylate unit.
  • the expression “polymer” includes the case of a copolymer.
  • the (meth) acrylate unit (a) represented by the general formula (1) has a structure in which the ester moiety has two or more benzene rings and the oxygen atom of the ester moiety and the benzene ring are not directly bonded. With the above features. Since the (meth) acrylate unit (a) is excellent in compatibility with the polycarbonate-based resin (C), it contributes to an improvement in the transparency of the obtained molded body.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group.
  • X is a single bond, or —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —OC ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) O—, —S A divalent group selected from the group consisting of —, —SO—, —SO 2 — and any combination thereof, wherein R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 10 A linear alkyl group, a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, A cyclic alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a phenylphenyl group.
  • substituents may have a substituent.
  • substituents include a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • X is preferably a single bond, —C (R 2 ) (R 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —O—, —SO—, or —SO 2 —, and more preferably a single bond.
  • R 2 and R 3 are preferably each independently selected from a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, a phenyl group and a phenylphenyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • R 2 and R 3 may be connected to each other to form a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms together with the carbon atom to which they are bonded.
  • R 4 and R 5 are each independently a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a 1 to 10 carbon atom.
  • substituents examples include a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • R 4 and R 5 are preferably independently selected from a methyl group, a methoxy group, a chloro group, a bromo group, and a phenyl group, and more preferably a phenyl group.
  • M is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 1.
  • P is an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 1, more preferably 0.
  • Q is an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0.
  • Examples of the (meth) acrylate constituting the (meth) acrylate unit represented by the general formula (1) include 4-phenylbenzyl (meth) acrylate, 3-phenylbenzyl (meth) acrylate, 2-phenylbenzyl ( (Meth) acrylate, 4-biphenylbenzyl (meth) acrylate, 3-biphenylbenzyl (meth) acrylate, 2-biphenylbenzyl (meth) acrylate, 4-benzylbenzyl (meth) acrylate, 3-benzylbenzyl (meth) acrylate, 2 -Benzylbenzyl (meth) acrylate, 4-phenethylbenzyl (meth) acrylate, 3-phenethylbenzyl (meth) acrylate, 2-phenethylbenzyl (meth) acrylate, 4-phenethylphenethyl (meth) acrylate, 3- Enethylphenethyl (
  • the (meth) acrylate unit (a) represented by the general formula (1) with respect to all the structural units of the polymer (A) is 45% by mass or more, preferably It is contained in a proportion of 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and most preferably 90% by mass or more.
  • the polymer (A) needs to be added in order to improve the compatibility between the polymer (B) and the polycarbonate resin (C), which will be described later.
  • proportion of (meth) acrylate units (a) is 45% by mass or more, preferably It is contained in a proportion of 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and most preferably 90% by mass or more.
  • the proportion of the (meth) acrylate unit (a) in the polymer (A) is preferably 45 to 99% by mass, more preferably 50 to 99% by mass, and 60 to 97% by mass. It is particularly preferred.
  • the proportion of the (meth) acrylate unit (a) in the polymer (A) is 45% by mass or more, the compatibility between the polymer (B) and the polycarbonate resin (C) is sufficiently improved, and the polycarbonate resin The transparency of (C) is maintained.
  • other monomers described later may be copolymerized, so that the proportion of the (meth) acrylate unit (a) in the polymer (A) is 99% by mass or less. Is preferred.
  • the polymer (A) further contains 55 mass% or less, preferably 50 mass% or less, more preferably a structural unit derived from another monomer (hereinafter sometimes referred to as component (c)). May be produced by copolymerization at a ratio of 40% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less, and most preferably 10% by mass or less.
  • component (c) is not particularly limited as long as it does not adversely affect the properties of the resin composition.
  • methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, Acrylates such as butyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and glycidyl acrylate
  • vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile
  • diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene
  • vinyl methyl ether and vinyl Vinyl ether monomers such as ethyl ether
  • Carboxylic acid vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate
  • Olefins such as ethylene, propylene and isobutylene Monomer
  • ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer such as acrylic acid, methacrylic acid
  • the structural unit derived from the component (c) is based on the polymer (A).
  • the content is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, and particularly preferably 1 to 3% by mass.
  • the mass average molecular weight of the polymer (A) is preferably 50,000 to 5,000,000, more preferably 80,000 to 3,000,000, and particularly preferably 100,000 to 2,000,000.
  • the weight average molecular weight is 50,000 to 5,000,000, the compatibility with the polycarbonate resin (C) is good, which is preferable from the viewpoint of mechanical properties and surface hardness.
  • the polymerization method for obtaining the polymer (A) in the present embodiment is not particularly limited.
  • a known method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, or a bulk polymerization method may be used. it can.
  • a suspension polymerization method and a bulk polymerization method are preferable, and a suspension polymerization method is more preferable.
  • additives necessary for the polymerization can be appropriately added as necessary, and examples of the additive include a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersant, and a chain transfer agent.
  • the polymerization temperature varies depending on the structure and composition of the monomer to be polymerized and additives such as a polymerization initiator, but is preferably 50 ° C. to 150 ° C., more preferably 70 ° C. to 130 ° C.
  • the polymerization may be performed by raising the temperature in multiple stages.
  • the polymerization time varies depending on the polymerization method, the structure and composition of the monomer to be polymerized, and additives such as a polymerization initiator, but is preferably 1 hour to 8 hours, more preferably 2 hours to 6 hours at the target temperature. In addition, the time until the temperature is raised to the target temperature is further added to the polymerization time.
  • the reaction pressure varies depending on the polymerization method, the structure and composition of the monomer to be polymerized, etc., but the polymerization is preferably carried out at 0 MPa (normal pressure) to 3 MPa, more preferably 0 MPa (normal pressure) to 1 MPa.
  • the polymer (B) in this embodiment contains 60% by mass or more of methyl (meth) acrylate units (b) and has a weight average molecular weight of 5,000 to 20,000.
  • the content of the methyl (meth) acrylate unit (b) with respect to all the structural units of the polymer (B) is 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. Is more preferable.
  • the upper limit of the content of the methyl (meth) acrylate unit (b) in the polymer (B) is preferably 99.5% by mass or less, and more preferably 99% by mass or less.
  • the polymer (B) is preferably composed only of methyl (meth) acrylate units (b) except for structural units derived from additives such as chain transfer agents, and a combination of methyl methacrylate units and methyl acrylate units. It is most preferable that it is comprised only by.
  • the polymer (B) contains constituent units derived from other monomers in an amount of 40% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less. May be.
  • the structural unit derived from the other monomer may be a structural unit derived from a monomer copolymerizable with methyl (meth) acrylate, and is derived from an ⁇ , ⁇ -unsaturated monomer. Is preferred.
  • Examples of such monomers include alkyl methacrylates such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; alkyl acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate and benzyl acrylate Aromatic vinyl (meth) acrylates; aromatic vinyl compounds such as styrene, ⁇ -methylstyrene and vinyltoluene; and vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. These may be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and styrene are preferable.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polymer (B) is 5,000 or more, preferably 7,000 or more, more preferably 9,000 or more.
  • Mw of the polymer (B) When the Mw of the polymer (B) is 5,000 or more, excellent surface hardness can be obtained in the obtained molded product. If Mw of a polymer (B) is less than 5,000, since the glass transition temperature of a polymer (B) will fall, the improvement effect of surface hardness may fall in the molded article obtained.
  • the Mw of the polymer (B) is 20,000 or less, preferably 18,000 or less, more preferably 13,000 or less, and most preferably 10,000 or less.
  • Mw of the polymer (B) is 20,000 or less, the compatibility with the polycarbonate (C) is good, and the effect of improving the surface hardness is excellent.
  • the polymerization method for obtaining the polymer (B) is not particularly limited, and known methods such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method can be used.
  • a suspension polymerization method and a bulk polymerization method are preferable, and a suspension polymerization method is more preferable.
  • additives necessary for the polymerization can be appropriately added as necessary, and examples of the additive include a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersant, and a chain transfer agent.
  • the polymerization temperature varies depending on the structure and composition of the monomer to be polymerized and additives such as a polymerization initiator, but is preferably 50 ° C. to 150 ° C., more preferably 70 ° C. to 130 ° C.
  • the polymerization may be performed by raising the temperature in multiple stages.
  • the polymerization time varies depending on the polymerization method, the structure and composition of the monomer to be polymerized, and additives such as a polymerization initiator, but is preferably 1 hour to 8 hours, more preferably 2 hours to 6 hours at the target temperature. In addition, the time until the temperature is raised to the target temperature is further added to the polymerization time.
  • the reaction pressure varies depending on the polymerization method, the structure and composition of the monomer to be polymerized, etc., but the polymerization is preferably carried out at 0 MPa (normal pressure) to 3 MPa, more preferably 0 MPa (normal pressure) to 1 MPa.
  • the polycarbonate resin (C) is not particularly limited as long as it contains a carbonate bond in the molecular main chain, that is, has a — [O—R—OCO] — unit.
  • R in the formula may be an aliphatic group, an aromatic group, or both an aliphatic group and an aromatic group.
  • an aromatic polycarbonate obtained using an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A is preferable from the viewpoint of cost.
  • these polycarbonate-type resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (C) can be calculated by a viscosity method, and is preferably 15,000 to 30,000, more preferably 17,000 to 25,000. . If the viscosity average molecular weight is in the above range, the compatibility with the polymer (A) and the polymer (B) in this embodiment is good, and a molded product having more excellent transparency and surface hardness can be obtained.
  • the resin composition of the present embodiment contains the polymer (A), the polymer (B), and the polycarbonate resin (C).
  • the resin composition of this embodiment contains 5 to 60% by mass of a (meth) acrylic polymer obtained by combining the polymer (A) and the polymer (B) based on the mass of the resin composition.
  • the polycarbonate resin (C) is preferably contained in an amount of 40 to 95% by mass.
  • the resin composition of the present embodiment contains 10 to 50% by mass of a (meth) acrylic polymer obtained by combining the polymer (A) and the polymer (B), and a polycarbonate resin (C). Is more preferably contained in an amount of 50 to 90% by mass.
  • the content of the (meth) acrylic polymer in which the polymer (A) and the polymer (B) in the resin composition are combined is 5% by mass or more, compatibility with the polycarbonate resin (C) And improvement of fluidity can be achieved.
  • the haze tends to increase even if the content of the (meth) acrylic polymer in which the polymer (A) and the polymer (B) are combined is too much, the polymer (A) and the polymer ( When the content of the (meth) acrylic polymer combined with B) is 60% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in transparency of the obtained molded body.
  • the mass ratio ((A) / (B)) of the polymer (A) to the polymer (B) is 0.5 / The range is preferably 99.5 to 30/70, more preferably 2/98 to 25/75, and still more preferably 5/95 to 20/80. If the polymer (A) is 0.5% by mass or more in the mass ratio ((A) / (B)) between the polymer (A) and the polymer (B), compatibility with the polycarbonate is improved. Can do. On the other hand, if the polymer (B) is 70% by mass or more in the mass ratio ((A) / (B)) between the polymer (A) and the polymer (B), sufficient surface hardness can be improved. Can do.
  • the resin composition of the present embodiment may contain other resins, additives, and the like as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • polystyrene resins such as ABS, HIPS, PS, and PAS
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • polyolefin resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • polyolefin resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • polyolefin resins such as polystyrenephthalate
  • other thermoplastic resins are blended.
  • examples thereof include polymer alloys such as elastomers.
  • the content of these resins is preferably in a range that does not impair the physical properties of the polycarbonate resin (C) such as heat resistance, impact resistance, flame retardancy, and specifically, the polymer (A) and It is preferable that it is 50 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of a polymer (B) and a polycarbonate-type resin (C).
  • the additive is not particularly limited.
  • a reinforcing agent in addition to an ultraviolet absorber and an antioxidant described later, a reinforcing agent, a weathering agent, an inorganic filler, an impact modifier, a flame retardant, an antistatic agent, a release agent, and the like. Mention may be made of mold agents, dyes and pigments, and fluoroolefins. Further, talc, mica, calcium carbonate, glass fiber, carbon fiber, potassium titanate fiber, etc. can be used to improve the strength, rigidity, flame retardancy, etc. of the molded body. Furthermore, you may contain the rubber-like elastic body which consists of a core-shell two-layer structure for improving impact resistance.
  • the resin composition of the present embodiment may contain an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber used in the present embodiment include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, and ogizanides.
  • examples thereof include organic ultraviolet absorbers such as compounds, malonic acid ester compounds, hindered amine compounds, and oxalic acid anilide compounds.
  • an organic ultraviolet absorber is preferable, and a benzotriazole compound (a compound having a benzotriazole structure) is more preferable.
  • benzotriazole compound examples include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethyl).
  • Benzyl) phenyl] -benzotriazole 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5) '-Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy- 3 ′, 5′-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole 2,2'-methylenebis [4- (1,1,1,
  • benzotriazole-based compounds examples include “Seasorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 709” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. “Biosorb 520”, “Biosorb 582”, “Biosorb 580”, “Biosorb 583”, Chemipro Chemical Co., Ltd.
  • benzophenone compounds include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octate.
  • benzophenone compounds examples include “Seasorb 100”, “Seesorb 101”, “Seesorb 101S”, “Seesorb 102”, and “Seesorb 103” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. "Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd. “Biosorb 100”, “Biosorb 110”, “Biosorb 130”, “Chemisorb 10”, “Chemsorb 11”, “Chemsorb 11S”, “Chemsorb 12”, “Chemsorb 13”, “Chemsorb 111”, BASF manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.
  • salicylate compounds include phenyl salicylate, 4-tert-butylphenyl salicylate, and the like.
  • examples of such salicylate compounds include “Seasorb 201” and “Seasorb 202” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. Chemipro Kasei Co., Ltd. “Chemisorb 21”, “Chemisorb 22” and the like.
  • cyanoacrylate compound examples include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like.
  • examples of such products include “Seasorb 501” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., “Biosorb 910” manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd., “Ubisolator 300” manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd., “Ubinur N-35”, “Ubinur N-539” manufactured by BASF, etc. Is mentioned.
  • oxanilide compound examples include, for example, 2-ethoxy-2′-ethyl oxalinic acid bis-arinide.
  • examples of such oxalinide compound include “Sanduboa VSU” manufactured by Clariant. Etc.
  • malonic acid ester compound 2- (alkylidene) malonic acid esters are preferable, and 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters are more preferable.
  • examples of such a malonic ester compound include “PR-25” manufactured by Clariant Japan, “B-CAP” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber used in the present embodiment is 0.05 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component containing the polymer (A), the polymer (B) and the polycarbonate resin (C).
  • the amount is 2.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 1.5 parts by mass, and still more preferably 0.2 to 1.0 parts by mass. If the blending amount is 0.05 parts by mass or more, sufficient weather resistance tends to be exhibited, and if it is 2.0 parts by mass or less, the amount of outgas at the time of molding can be suppressed, and mold contamination This problem tends not to occur.
  • only 1 type may contain the ultraviolet absorber and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
  • the resin composition of the present embodiment may contain an antioxidant.
  • the antioxidant used in the present embodiment include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, and thioether-based antioxidants. 1 type may contain antioxidant and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio. Among these, the use of a phenolic antioxidant or the combined use of a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant is preferred.
  • phenolic antioxidants include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl).
  • pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable.
  • a phenolic antioxidant include “Irganox 1010” and “Irganox 1076” manufactured by Ciba, “Adekastab AO-50”, “Adekastab AO-60” manufactured by Adeka, and the like.
  • phosphite antioxidant examples include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, Tris (tridecyl) phosphite, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol Tetraphosphite, hydrogenated bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite polymer
  • amine antioxidants include poly (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, phenyl- ⁇ -naphthylamine, 4,4-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethyldendyl) diphenylamine, (p-toluenesulfonylamido) diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N′-di- ⁇ - Naphthyl-p-phenylenediamine, N, N′-di (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-1, Aromatic amines such as 3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine and N- (1-methylheptyl)
  • thioether-based antioxidant examples include pentaerythrityl tetrakis (3-lauryl thiopropionate), dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, di And stearyl-3,3′-thiodipropionate.
  • the compounding amount of the antioxidant is 0.01 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component containing the polymer (A), the polymer (B) and the polycarbonate resin (C). More preferably, it is 0.05 to 0.8 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass. If the content of the antioxidant is 0.01 parts by mass or more, a sufficient effect as an antioxidant tends to be exhibited, and if the content of the antioxidant is 1.0 parts by mass or less, the effect It tends to be economical because it can suppress excessive addition due to the peak of the amount.
  • the resin composition of the present embodiment is a method of blending the polymer (A), the polymer (B), and the polycarbonate resin (C) in a powder state, or a method of blending by heating and melting them. Can be manufactured. Further, the resin composition of the present embodiment is obtained by blending the polymer (A) and the polymer (B) in a powder state, or blending them by heating and melting them, and further, the polycarbonate resin. It can be produced by adding (C) in a powder state and blending, or heating and melting and blending.
  • a Henschel mixer for the production of the blend, for example, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, two rolls, a kneader, a Brabender, or the like can be used.
  • a blend of the polymer (A) and the polymer (B) can be provided. That is, the blend of this embodiment comprises a polymer (A) containing 45% by mass or more of a (meth) acrylate unit (a) represented by the formula (1) and a methyl (meth) acrylate unit (b). And a polymer (B) having a mass average molecular weight of 5,000 to 20,000.
  • the mass ratio ((A) / (B)) of the polymer (A) to the polymer (B) in the blend is 0.5 / The range is preferably 99.5 to 30/70, more preferably 2/98 to 25/75, and still more preferably 5/95 to 20/80. If the polymer (A) is 0.5% by mass or more in the mass ratio ((A) / (B)) between the polymer (A) and the polymer (B), compatibility with the polycarbonate is improved. Can do. On the other hand, if the polymer (B) is 70% by mass or more in the mass ratio ((A) / (B)) between the polymer (A) and the polymer (B), sufficient surface hardness can be improved. Can do.
  • the blend of this embodiment may contain the above-described other resins, additives, and the like as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the blend of this embodiment can be produced by a method of blending the polymer (A) and the polymer (B) in a powder state, or a method of blending them by heating and melting them.
  • a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a two-roll, a kneader, a Brabender, or the like can be used.
  • the molded body according to the embodiment is obtained by molding the resin composition.
  • a blend of the polymer (A) and the polymer (B) and a polycarbonate resin (C) (viscosity average molecular weight: 22,000) are melt-kneaded at a ratio of 30/70 (mass%), and injection is performed.
  • the haze of a 1.5 mm-thick flat plate test piece obtained by injection molding at a temperature of 300 ° C., an injection speed of 300 m / sec, and a mold temperature of 80 ° C. is preferably 12% or less, and 10% or less. More preferably, it is particularly preferably 5% or less.
  • the pencil hardness of the said flat test piece is HB or more, and it is more preferable that it is F or more.
  • the molded product of the present embodiment maintains the excellent mechanical strength, heat resistance, electrical properties, dimensional stability, flame retardancy, transparency and the like of the polycarbonate resin (C), and The surface hardness is excellent. Therefore, the molded body of the present embodiment can be used for electrical and electronic equipment, OA equipment, optical media, automobile parts, building members, and the like.
  • Examples of the molding method of the molded body of the present embodiment include compression molding, transfer molding, injection molding, blow molding, extrusion molding, laminate molding, and calendar molding.
  • the injection molding conditions are that the injection temperature is 230 to 330 ° C., the injection speed is 10 to 500 mm / sec, and the mold temperature is 60 ° C. or more from the viewpoint of improving surface hardness. preferable.
  • the resin composition of this embodiment since it is possible to make an injection speed high, it is preferable also from a viewpoint of productivity.
  • Parts and “%” in Examples and Comparative Examples represent “parts by mass” and “% by mass”, respectively.
  • Synthesis of Polymer (A) ⁇ Synthesis Example 1 Synthesis of Polymer (A) -a> 200 parts by mass of deionized water, 0.5 part by mass of calcium triphosphate as a suspension stabilizer, 0.01% sodium dodecylbenzenesulfonate as a surfactant in a high-pressure reactor capable of heating equipped with a stirrer After adding a mass part, it stirred.
  • Synthesis of polymer (A) -c> A polymer (A) -c was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2, except that 50 parts by mass of 4-phenylbenzyl methacrylate and 47 parts by mass of methyl methacrylate were used.
  • Synthesis of polymer (A) -f> A polymer (A) -f was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 45 parts by mass of 4-phenylbenzyl methacrylate and 52 parts by mass of methyl methacrylate were used.
  • Synthesis of polymer (A) -g> A polymer (A) -g was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 2-phenylbenzyl methacrylate was used instead of 4-phenylbenzyl methacrylate.
  • Synthesis of Polymer (A) -j> A polymer (A) -j was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 4- (phenylsulfonyl) benzyl methacrylate was used instead of 4-phenylbenzyl methacrylate.
  • Table 1 summarizes the compositions of the polymers obtained in Synthesis Examples 1 to 14 (the values in Table 1 are mass ratios).
  • Table 2 summarizes the physical properties of the polymers obtained in Synthesis Examples 1-14.

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Abstract

　一実施形態によると、下記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する重合体（Ａ）、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、質量平均分子量が５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物が提供される。

Description

樹脂組成物及びこれを用いた成形体
　本発明は、樹脂組成物及び樹脂組成物を用いた成形体に関する。
　ポリカーボネート系樹脂は、その優れた機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等により、電気電子及びＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等に広く使用されている。
　このようなポリカーボネート系樹脂は、通常ビスフェノールＡ（芳香族ジヒドロキシ化合物）とホスゲンとを直接反応させる界面法、又はビスフェノールＡとジフェニルカーボネート（炭酸ジエステル）とを溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる溶融法等により製造されている。
　しかしながら、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡを用いて製造されるポリカーボネート系樹脂から得られる成形体は、例えば、自動車ヘッドランプ、メガネレンズ、シート等の屋外で使用する用途において表面硬度が不充分である。
　そのため、ポリカーボネート系樹脂の表層にハードコート層などを設けることにより、表面硬度を向上させて使用されることがある。
　しかし、表層にハードコート層などを設けることにより、製造工程が１段階増えるため、生産効率が低下する。さらに、複雑形状の成形体の場合、ハードコート層を設けることは困難である。
　そこで、ポリカーボネート系樹脂に特定の樹脂を配合することにより、透明性を維持しながら表面硬度を向上させる研究が数多くなされている。ポリカーボネート系樹脂に配合する樹脂として、ポリカーボネート系樹脂と同様に透明樹脂であるアクリル系樹脂を使用する例が多く提案されている。例えば、特許文献１及び２には、ポリカーボネート系樹脂と特定範囲の分子量のアクリル系樹脂とを含む樹脂組成物が記載されている。
　また、アクリル系共重合体を配合する例も提案されている。例えば、特許文献３～７には、ポリカーボネート系樹脂と（メタ）アクリル系共重合体とを含む樹脂組成物が記載されている。
特開昭６２－１３１０５６号公報 特開昭６３－１３９９３５号公報 特開昭６４－１７４９号公報 特開２０１０－１１６５０１号公報 特開平４－３５９９５４号公報 特表２０１１－５００９１４号公報 国際公開第２０１３／０９４８９８号 特開２０１４－６２１４８号公報
　上記特許文献１～７に提案されている樹脂組成物は、成形品に十分な表面硬度を与えることと透明性を与えることとを両立するのが困難であるか、あるいは成形条件が非常に狭く、限られた条件でのみ、表面硬度及び透明性の物性を両立可能であった。また、上記特許文献８に提案されている樹脂組成物においても、表面硬度、透明性等を含む種々の特性についてさらなる改善が求められている。
　特に、成形温度が高温になるに伴い、さらに射出成形の場合は射出速度が高速になるに伴い、成形体の透明性が低下する傾向にある。成形温度を高温にすることや射出速度を高速にすることは、生産性の向上や薄物の成形体の製造のために、重要な要素となる。
　そこで、本発明の目的は、広い成形条件下で成形可能で、表面硬度及び透明性に優れた成形体を与え得る樹脂組成物を提供することにある。また、本発明は、該樹脂組成物から得られる成形品及び該樹脂組成物を構成する複数の（メタ）アクリル系重合体のブレンドを提供することも目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の骨格を有する（メタ）アクリレート単位を含有する重合体と、特定の分子量を有するメチル（メタ）アクリレート単位を含有する重合体とのブレンドを、ポリカーボネート系樹脂と混合した樹脂組成物が、広い成形条件下において成形可能であり、表面硬度及び透明性に優れた成形体を与え得ることを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、例えば、次の通りである。
［１］　下記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する重合体（Ａ）、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、質量平均分子量が５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  
（式（１）中、
　Ｘは、単結合、又は－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３～１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
　Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
　ｍは、１～１０の整数であり；
　ｐは、０～４の整数であり；
　ｑは、０～５の整数である）。
［２］　前記重合体（Ａ）が、前記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を５０質量％以上含有する［１］に記載の樹脂組成物。
［３］　前記式（１）において、ｍが１～３の整数である［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］　前記式（１）において、Ｘが単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－である［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［４－１］　Ｘは、単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＯ－、又は－ＳＯ２－であり；
　Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、メチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基又はフェニル基であり；
　ｍは、１～３の整数であり；
　ｐは、０～１の整数であり；
　ｑは、０～２の整数である、
［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］　前記式（１）において、ｐ及びｑが０である［１］～［４－１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５－１］　前記重合体（Ｂ）が、メチルメタクリレート単位及び／又はメチルアクリレート単位からなる［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］　前記樹脂組成物中、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを合わせた含有量が５～６０質量％であり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）の含有量が４０～９５質量％である、［１］～［５－１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］　前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．５／９９．５～３０／７０である［６］に記載の樹脂組成物。
［７－１］　［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物の材料を溶融混練し、射出温度３００℃、射出速度３００ｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成型することにより得られる厚さ１．５ｍｍの平板試験片のヘイズが１２％以下である、［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７－２］　前記平板試験片の鉛筆硬度がＨＢ以上である、［７－１］に記載の樹脂組成物。
［８］　下記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する重合体（Ａ）と、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、質量平均分子量が５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）とを含有するブレンド：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  
（式（１）中、
　Ｘは、単結合、又は－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３～１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
　Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
　ｍは、１～１０の整数であり；
　ｐは、０～４の整数であり；
　ｑは、０～５の整数である）。
［９］　前記重合体（Ａ）が、前記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を５０質量％以上含有する［８］に記載のブレンド。
［１０］　前記式（１）において、ｍが１～３の整数である［８］又は［９］に記載のブレンド。
［１１］　前記式（１）において、Ｘが単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－である［８］～［１０］のいずれかに記載のブレンド。
［１１－１］　Ｘは、単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＯ－、又は－ＳＯ２－であり；
　Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、メチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基又はフェニル基であり；
　ｍは、１～３の整数であり；
　ｐは、０～１の整数であり；
　ｑは、０～２の整数である、
［８］～［１１］のいずれかに記載のブレンド。
［１２］　前記式（１）において、ｐ及びｑが０である［８］～［１１－１］のいずれかに記載のブレンド。
［１２－１］　前記重合体（Ｂ）が、メチルメタクリレート単位及び／又はメチルアクリレート単位からなる［８］～［１２］のいずれかに記載のブレンド。
［１３］　前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．５／９９．５～３０／７０である［８］～［１２－１］のいずれかに記載のブレンド。
［１４］　［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる成形体。
［１４－１］　［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を用いて成形された成形体。
　本発明によると、広い成形条件下で表面硬度及び透明性に優れた成形体を製造可能な樹脂組成物を提供することができる。特に、該樹脂組成物は高速での射出成形が可能であるため生産性が向上する。また、本発明によると、上記樹脂組成物から得られる成形品及び上記樹脂組成物を構成する複数の（メタ）アクリル系重合体のブレンドを提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　実施形態に係る樹脂組成物は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する重合体（Ａ）、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、重量平均分子量が、５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含む。
　本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂が本来有する優れた透明性を維持しつつ、（メタ）アクリル系重合体を含有することで優れた表面硬度を有する成形体を製造することができる。
　上述したように、先行技術のポリカーボネート系樹脂とその他の樹脂とを組み合わせた樹脂組成物においては、成形温度が高温になるに伴い（約２８０℃以上）、さらに射出成形の場合は射出速度が高速になるに伴い（約１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上）、成形体の透明性が低下する傾向にあった。しかしながら、本実施形態の樹脂組成物を高温条件下で成形した場合であっても、さらに射出成形の場合は射出速度が高速であっても、透明性に優れた成形体を得ることができる。
　上記のように透明性の高い成形品を得られる理由は定かではないが、後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）において、エステル部分のベンゼン環が成形体の透明性を向上させる作用を有するものと考えられる。特に、ベンゼン環を２つ以上有する（メタ）アクリレート単位は、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との相溶性に優れている結果、広い範囲の成形条件において成形体の透明性を維持できるものと考えられる。
　一方、本実施形態の樹脂組成物が優れた表面硬度を有するのは、表面硬度の点で優れているメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を、一定量配合していることに由来すると考えられる。この効果も、その成形条件にかかわらず得られるものである。従って、本実施形態の樹脂組成物によると、広い条件下で、高い透明性と高い表面硬度とを両立した成形品を得ることができる。広い条件下で良好な成形品を得られる結果、効率良く安価に成形品を製造することが可能になる。本実施形態の樹脂組成物は、光メディア用材料等の透明性が必要とされる用途や、筐体等の発色性が必要とされる用途等、幅広い分野に用いることができる。
　以下、本実施形態の樹脂組成物に含まれる各成分について、順に説明する。
［重合体（Ａ）］
　本実施形態の樹脂組成物における構成成分である重合体（Ａ）は、後述する一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する。以下、説明する。
　本実施形態において、（メタ）アクリレート単位（ａ）は、下記一般式（１）で表される。なお、本明細書において、アクリレート単位とメタクリレート単位とをあわせて（メタ）アクリレート単位と称する。また、本明細書において、重合体という表現には共重合体である場合も含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  
　前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）は、エステル部分にベンゼン環を２つ以上有し、かつエステル部位の酸素原子とベンゼン環が直接結合していない点に構造上の特徴を有する。（メタ）アクリレート単位（ａ）は、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との相溶性に優れているため、得られる成形体の透明性向上に寄与する。
　前記一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。
　Ｘは、単結合、又は－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基である。これらは置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　Ｘは、単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＳＯ－、又は－ＳＯ２－が好ましく、単結合がより好ましい。Ｒ２及びＲ３は、好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基及びフェニルフェニル基から各々独立に選択され、より好ましくは水素原子である。
　Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３～１０の環状アルキル基を形成していてもよい。
　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基である。これらは置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　Ｒ４及びＲ５は、好ましくはメチル基、メトキシ基、クロロ基、ブロモ基及びフェニル基から各々独立に選択され、より好ましくはフェニル基である。
　ｍは、１～１０の整数であり、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは１である。
　ｐは、０～４の整数であり、好ましくは０～１の整数であり、より好ましくは０である。
　ｑは、０～５の整数であり、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０である。
　前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位を構成する（メタ）アクリレートとしては、例えば、４－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、４－ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、３－ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、２－ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、４－ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、３－ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、２－ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、４－フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、３－フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、２－フェネチルベンジル（メタ）アクリレート、４－フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、３－フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、２－フェネチルフェネチル（メタ）アクリレート、４－（４－メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（４－メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（４－メチルフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４－（４－メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（４－メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（４－メトキシフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４－（４－ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（４－ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（４－ブロモフェニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４－ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、３－ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、２－ベンゾイルベンジル（メタ）アクリレート、４－（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（フェニルスルフィニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４－（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレート、４－（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（（フェノキシカルボニル）オキシ）ベンジル（メタ）アクリレート、４－（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、３－（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、２－（（（メタ）アクリロキシ）メチル）フェニルベンゾエート、フェニル４－（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、フェニル３－（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、フェニル２－（（（メタ）アクリロキシ）メチル）ベンゾエート、４－（１－フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（１－フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（１－フェニルシクロヘキシル）ベンジル（メタ）アクリレート、４－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、３－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、４－（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート、３－（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート、２－（フェニルチオ）ベンジル（メタ）アクリレート又は３－メチル－４－（２－メチルフェニル）ベンジルメタクリレートを挙げることができる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくは４－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、２－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、４－ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、３－ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、２－ビフェニルベンジル（メタ）アクリレート、４－ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、４－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、又は４－（フェニルスルフォニル）ベンジル（メタ）アクリレートであり、より好ましくは４－フェニルベンジル（メタ）アクリレート、３－フェニルベンジル（メタ）アクリレート又は２－フェニルベンジル（メタ）アクリレートである。
　本実施形態における重合体（Ａ）には、該重合体（Ａ）の全構成単位に対して一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）が４５質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上の割合で含まれる。重合体（Ａ）は、後述の重合体（Ｂ）とポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との相溶性を改善するために添加する必要があるが、この相溶性の改善は、重合体（Ａ）中の（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合に依存する。そのため、重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合は、４５～９９質量％であることが好ましく、５０～９９質量％であることがより好ましく、６０～９７質量％であることが特に好ましい。
　重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合が４５質量％以上であれば、重合体（Ｂ）とポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との相溶性が十分に改善され、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）の透明性が維持される。一方、熱分解の抑制のために、後述するその他の単量体を共重合してもよいため、重合体（Ａ）における（メタ）アクリレート単位（ａ）の割合が９９質量％以下であることが好ましい。
　重合体（Ａ）は、必要に応じて、さらにその他の単量体（以下、成分（ｃ）ということがある）に由来する構成単位を５５質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下、最も好ましくは１０質量％以下の割合で共重合して製造されてもよい。成分（ｃ）は、樹脂組成物の特性に悪影響を与えない限り特に限定されないが、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸系ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド等のマレイミド系単量体；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３－ブチレンジメタクリレート等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、好ましくはメタクリレート、アクリレート、又はシアン化ビニル単量体であり、より好ましくは、メタクリレート又はアクリレートである。これらの単量体は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　重合体（Ａ）が（メタ）アクリレート単位（ａ）と成分（ｃ）由来の構成単位とを共重合したものである場合、成分（ｃ）由来の構成単位は、重合体（Ａ）に対して０．１～５質量％の割合で含まれることが好ましく、０．５～４質量％がより好ましく、１～３質量％が特に好ましい。
　重合体（Ａ）の質量平均分子量は、５０，０００～５，０００，０００が好ましく、８０，０００～３，０００，０００がより好ましく、１００，０００～２，０００，０００が特に好ましい。質量平均分子量が５０，０００～５，０００，０００である場合、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との相溶性が良好であり、機械物性、表面硬度の観点からも好ましい。
　本実施形態における重合体（Ａ）を得るための重合方法は、特に限定されないが、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、より好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、添加剤としては、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤が挙げられる。
　重合温度は、重合するモノマーの構造及び組成、重合開始剤等の添加剤によって変わるが、５０℃～１５０℃が好ましく、７０℃～１３０℃がより好ましい。なお、重合は多段階で昇温して行ってもよい。
　重合時間は、重合方法、重合するモノマーの構造及び組成、重合開始剤等の添加剤によって変わるが、目的の温度で１時間～８時間が好ましく、２時間～６時間がより好ましい。なお、目的の温度に昇温するまでの時間が前記重合時間にさらに加わる。
　反応圧力は、重合方法、重合するモノマーの構造及び組成等によって変わるが、０ＭＰａ（常圧）～３ＭＰａで重合するのが好ましく、０ＭＰａ（常圧）～１ＭＰａで重合するのがより好ましい。
［重合体（Ｂ）］
　本実施形態における重合体（Ｂ）は、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、重量平均分子量が５，０００～２０，０００である。
　重合体（Ｂ）の全構成単位に対するメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の含有率は、６０質量％以上であり、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。
　また、重合体（Ｂ）中のメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の含有率の上限は、９９．５質量％以下が好ましく、９９質量％以下がより好ましい。重合体（Ｂ）が、連鎖移動剤等の添加剤に由来する構成単位を除いて、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）のみで構成されることが好ましく、メチルメタクリレート単位及びメチルアクリレート単位の組合せのみで構成されることが最も好ましい。
　重合体（Ｂ）中のメチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）の含有率が上記範囲内であれば、表面硬度に優れる成形品を得ることができる。
　重合体（Ｂ）は、その他の単量体に由来する構成単位を４０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下の範囲で含有してもよい。その他の単量体に由来する構成単位は、メチル（メタ）アクリレートと共重合が可能な単量体に由来する構成単位であればよく、α，β－不飽和単量体に由来する構成単位が好ましい。
　かかる単量体としては、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの中では、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレートや、スチレンが好ましい。
　重合体（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上であり、好ましくは７，０００以上、より好ましくは９，０００以上である。
　重合体（Ｂ）のＭｗが５，０００以上であれば、得られる成形品において優れた表面硬度が得られる。重合体（Ｂ）のＭｗが５，０００未満であれば、重合体（Ｂ）のガラス転移温度が低下するために、得られる成形品において表面硬度の向上効果が低下する場合がある。
　また、重合体（Ｂ）のＭｗは、２０，０００以下であり、好ましくは１８，０００以下であり、より好ましくは１３，０００以下であり、最も好ましくは１０,０００以下である。
　重合体（Ｂ）のＭｗが２０，０００以下であれば、ポリカーボネート（Ｃ）との相容性が良好であり、表面硬度の向上効果に優れる。
　重合体（Ｂ）を得るための重合方法は、特に限定されないが、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、より好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、添加剤としては、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤が挙げられる。
　重合温度は、重合するモノマーの構造及び組成、重合開始剤等の添加剤によって変わるが、５０℃～１５０℃が好ましく、７０℃～１３０℃がより好ましい。なお、重合は多段階で昇温して行ってもかまわない。
　重合時間は、重合方法、重合するモノマーの構造及び組成、重合開始剤等の添加剤によって変わるが、目的の温度で１時間～８時間が好ましく、２時間～６時間がより好ましい。なお、目的の温度に昇温するまでの時間が前記重合時間にさらに加わる。
　反応圧力は、重合方法、重合するモノマーの構造及び組成等によって変わるが、０ＭＰａ（常圧）～３ＭＰａで重合するのが好ましく、０ＭＰａ（常圧）～１ＭＰａで重合するのがより好ましい。
［ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）］
　ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む、すなわち－［Ｏ－Ｒ－ＯＣＯ］－単位を有するものであれば、特に限定されない。式中のＲは、脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の両方のいずれであってもよい。その中でも、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて得られる芳香族ポリカーボネートが、コストの面から好ましい。また、これらのポリカーボネート系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、粘度法により算出することができ、１５，０００～３０，０００であることが好ましく、１７，０００～２５，０００であることがより好ましい。粘度平均分子量が上記範囲にあれば、本実施形態における重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）との相溶性が良好であり、より優れた透明性及び表面硬度を有する成形体が得られる。
　ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）の製造方法は、原料として使用する単量体によって適宜選択することができるが、例えば、ホスゲン法、エステル交換法等が挙げられる。また、上市されているものを適用することもでき、例えば、ユーピロン（登録商標）Ｓ－３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、Ｍｖ＝２２，０００）、タフロン（登録商標）ＦＮ１７００（出光興産製、Ｍｖ＝１８，０００）等を用いることができる。
［樹脂組成物］
　本実施形態の樹脂組成物は、前記重合体（Ａ）、前記重合体（Ｂ）及び前記ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含有する。
　本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の質量を基準として、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを合わせた（メタ）アクリル系重合体を５～６０質量％含有し、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を４０～９５質量％含有することが好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物は、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを合わせた（メタ）アクリル系重合体を１０～５０質量％含有し、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を５０～９０質量％含有することがより好ましい。樹脂組成物中の重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを合わせた（メタ）アクリル系重合体の含有量が、５質量％以上であれば、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との相溶性の向上や流動性の向上を図ることができる。一方、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを合わせた（メタ）アクリル系重合体の含有量が多すぎてもヘイズが大きくなる傾向にあるが、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを合わせた（メタ）アクリル系重合体の含有量が６０質量％以下であれば、得られる成形体の透明性の低下を抑制することができる。
　また、表面硬度の向上やポリカーボネート樹脂（Ｃ）との相溶性の観点から、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、０．５／９９．５～３０／７０の範囲であることが好ましく、２／９８～２５／７５の範囲であることがより好ましく、５／９５～２０／８０の範囲であることがさらに好ましい。重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））において重合体（Ａ）が０．５質量％以上であればポリカーボネートとの相溶性の向上を図ることができる。一方、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））において重合体（Ｂ）が７０質量％以上であれば、十分な表面硬度の向上を図ることができる。
　本実施形態の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて他の樹脂、添加剤等を含有してもよい。
　他の樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ＰＳ、ＰＡＳ等のポリスチレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；他の熱可塑性樹脂を配合したエラストマー等のポリマーアロイを挙げることができる。これらの樹脂の含有量は、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）が本来有する耐熱性、耐衝撃性、難燃性等の物性を損なわない範囲であることが好ましく、具体的には重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とポリカーボネート系樹脂（Ｃ）との合計１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましい。
　また、添加剤としては、特に限定されないが、例えば、後述する紫外線吸収剤や酸化防止剤のほか、強化剤、耐候剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、及びフルオロオレフィンを挙げることができる。また、成形体の強度、剛性、難燃性等を向上させるために、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等を用いることができる。さらに、耐衝撃性を向上させるためのコアシェル２層構造からなるゴム状弾性体等を含有していてもよい。
　本実施形態の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有してもよい。本実施形態において使用される紫外線吸収剤としては、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機系紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、オギザニリド系化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物などの有機系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中で、有機系紫外線吸収剤であることが好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物（ベンゾトリアゾール構造を有する化合物）であることがより好ましい。
　ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－[２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル]－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス[４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール]等が挙げられ、なかでも２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス[４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール]が好ましく、特に２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、シプロ化成社製「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、アデカ社製「ＬＡ－３２」、「ＬＡ－３８」、「ＬＡ－３６」、「ＬＡ－３４」、「ＬＡ－３１」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。
　ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－ｎ－ドデシロキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン系化合物としては、例えば、シプロ化成社製「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０１Ｓ」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０３」、共同薬品社製「バイオソーブ１００」、「バイオソーブ１１０」、「バイオソーブ１３０」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ１０」、「ケミソーブ１１」、「ケミソーブ１１Ｓ」、「ケミソーブ１２」、「ケミソーブ１３」、「ケミソーブ１１１」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌル４００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭ－４０」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭＳ－４０」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ９」、「サイアソーブＵＶ２８４」、「サイアソーブＵＶ５３１」、「サイアソーブＵＶ２４」、アデカ社製「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ－５１」等が挙げられる。
　サリシレート系化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート系化合物としては、例えば、シプロ化成社製「シーソーブ２０１」、「シーソーブ２０２」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ２１」、「ケミソーブ２２」等が挙げられる。
　シアノアクリレート系化合物の具体例としては、例えば、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、例えば、シプロ化成社製「シーソーブ５０１」、共同薬品社製「バイオソーブ９１０」、第一化成社製「ユビソレーター３００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＮ－３５」、「ユビヌルＮ－５３９」等が挙げられる。
　オギザニリド系化合物の具体例としては、例えば、２－エトキシ－２’－エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド系化合物としては、例えば、クラリアント社製「サンデュボアＶＳＵ」等が挙げられる。
　マロン酸エステル化合物としては、２－（アルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく、２－（１－アリールアルキリデン）マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、例えば、クラリアントジャパン社製「ＰＲ－２５」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「Ｂ－ＣＡＰ」等が挙げられる。
　本実施形態において使用される紫外線吸収剤の配合量は、前記重合体（Ａ）、前記重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含む樹脂成分１００質量部に対して、０．０５～２．０質量部であり、より好ましくは、０．１～１．５質量部、さらに好ましくは０．２～１．０質量部である。
　配合量が、０．０５質量部以上であれば、十分な耐候性の発現が可能となる傾向にあり、２．０質量部以下であれば、成形時におけるアウトガス量が抑制でき、金型汚染の問題が生じ難い傾向にある。
　なお、紫外線吸収剤は、１種のみが含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
　本実施形態の樹脂組成物は、酸化防止剤を含有してもよい。本実施形態において使用される酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。これらの中で、フェノール系酸化防止剤の使用又はフェノール系酸化防止剤とホスファイト系酸化防止剤との併用が好ましい。
　フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン，２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等が挙げられる。
　なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤としては、例えば、チバ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、アデカ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
　ホスファイト系酸化防止剤の具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）テトラ（トリデシル）４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
　アミン系酸化防止剤の具体例としては、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジハイドロキノリン、６－エトキシ－１，２－ジハイドロ－２，２，４－トリメチルキノリン、フェニル－α－ナフチルアミン、４，４－ビス（α，α－ジメチルデンジル）ジフェニルアミン、（ｐ－トルエンスルフォニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ－β－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジ（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ'－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ'－１，３－ジメチルブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルヘプチル）－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミンなどの芳香族アミンが挙げられる。
　チオエーテル系酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。
　酸化防止剤の配合量は、前記重合体（Ａ）、前記重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含む樹脂成分１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部であり、より好ましくは、０．０５～０．８質量部、さらに好ましくは、０．１～０．５質量部である。
　酸化防止剤の含有量が０．０１質量部以上であれば、酸化防止剤としての十分な効果が発現する傾向にあり、酸化防止剤の含有量が１．０質量部以下であれば、効果の頭打ちによる過剰な添加を抑えることができ経済的となる傾向にある。
　本実施形態の樹脂組成物は、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）と前記ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）とを粉体状態でブレンドする方法や、これらを加熱溶融してブレンドする方法により製造することができる。
　また、本実施形態の樹脂組成物は、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを粉体状態でブレンドし、又はこれらを加熱溶融してブレンドしたのち、さらに、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を粉体状態で加えてブレンドし、又は加熱溶融してブレンドすることにより製造することができる。前記ブレンドの製造には、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダー等を使用することができる。
［ブレンド］
　他の実施形態によると、上記重合体（Ａ）と上記重合体（Ｂ）とのブレンドを提供することができる。すなわち、本実施形態のブレンドは、前記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）４５質量％以上を含有する重合体（Ａ）と、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、質量平均分子量が５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）とを含有する。
　表面硬度の向上やポリカーボネート樹脂（Ｃ）との相溶性の観点から、ブレンドにおける重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、０．５／９９．５～３０／７０の範囲であることが好ましく、２／９８～２５／７５の範囲であることがより好ましく、５／９５～２０／８０の範囲であることがさらに好ましい。重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））において重合体（Ａ）が０．５質量％以上であればポリカーボネートとの相溶性の向上を図ることができる。一方、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））において重合体（Ｂ）が７０質量％以上であれば、十分な表面硬度の向上を図ることができる。
　本実施形態のブレンドは、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて上記した他の樹脂や添加剤等を含有してもよい。
　本実施形態のブレンドは、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを粉体状態でブレンドする方法や、これらを加熱溶融してブレンドする方法により製造することができる。ブレンドの製造には、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダー等を使用することができる。
［成形体］
　実施形態に係る成形体は、前記樹脂組成物を成形して得られる。
　上述した樹脂組成物を用いることにより、高温条件で成形した場合であっても、優れた透明性と表面硬度とを両立した成形体を得ることが可能である。例えば、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とのブレンドと、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）（粘度平均分子量：２２，０００）とを３０／７０（質量％）の割合で溶融混練し、射出温度３００℃、射出速度３００ｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃で射出成型することにより得られる厚さ１．５ｍｍの平板試験片のヘイズは、１２％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることが特に好ましい。また、前記平板試験片の鉛筆硬度は、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましい。
　上記のように、本実施形態の成形体は、ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）の優れた機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性、難燃性、透明性等の特性を維持しながら、しかも、表面硬度に優れるものである。従って、本実施形態の成形体は、電気電子、ＯＡ機器、光メディア、自動車部品、建築部材等に利用することができる。
　本実施形態の成形体の成形方法としては、例えば、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形、ブロー成形、押出成形、積層成形、カレンダー成形が挙げられる。射出成形を用いる場合、射出成形条件としては、射出温度が２３０～３３０℃であり、射出速度が１０～５００ｍｍ／ｓｅｃであり、金型温度が６０℃以上であることが表面硬度向上の観点で好ましい。また、本実施形態の樹脂組成物の場合、射出速度を高速とすることが可能であることから、生産性という観点においても好ましい。
　以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
　また、実施例及び比較例における各物性の測定は、以下の方法により行った。
［（メタ）アクリル系重合体の分子量］
　（メタ）アクリル系重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行った。なお、各重合体のＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは、標準ポリスチレンによる検量線を基に算出した。
　装置：東ソー（株）製　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣＥｃｏＳＥＣ
　カラム：東ソー（株）製　ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ Ｍ－Ｈ×３本
　移動相溶媒：ＴＨＦ
　流速：０．６ｍＬ／分
　温度：４０℃
　サンプル濃度：０．１％
　サンプル注入量：１０μＬ
　検出器：ＲＩ（ＵＶ）
［鉛筆硬度］
　厚さ１．５ｍｍの平板試験片を作製し、試験片表面にすり傷が観察されない鉛筆硬度をＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準じて測定した。
［透明性］
　ヘーズメーターＮＤＨ４０００（日本電色工業（株）製）を用いて、厚さ１．５ｍｍの平板試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じてヘイズの測定を行った。
（１）重合体（Ａ）の合成
　＜合成例１：重合体（Ａ）－ａの合成＞
　撹拌装置が装備された加温可能な高圧反応器中に脱イオン水２００質量部、懸濁安定剤である第三リン酸カルシウム０．５質量部、界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１質量部を加えた後、撹拌した。別途、４－フェニルベンジルメタクリレート９７質量部、メチルアクリレート３質量部、開始剤であるパーブチルＥ（日油株式会社製）０．３質量部、及び連鎖移動剤であるノルマル－オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）０．００１質量部を混合して均一にしたモノマー溶液を調製し、反応容器内に加えた。窒素で反応容器内を満たし、０．１ＭＰａに加圧した。１１０℃で１時間、続いて１２０℃で２時間反応を行って重合反応を完結させた。得られたビーズ状の重合体を水洗、乾燥し、重合体（Ａ）－ａを得た。
　＜合成例２：重合体（Ａ）－ｂの合成＞
　連鎖移動剤であるノルマル－オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）の量を０．０１質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ａ）－ｂを得た。
　＜合成例３：重合体（Ａ）－ｃの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレート５０質量部、メチルメタクリレート４７質量部とした以外は、合成例２と同様の方法で重合体（Ａ）－ｃを得た。
　＜合成例４：重合体（Ａ）－ｄの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、フェニルメタクリレートとした以外は、合成例２と同様の方法で重合体（Ａ）－ｄを得た。
　＜合成例５：重合体（Ａ）－ｅの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、ベンジルメタクリレートとした以外は、合成例２と同様の方法で重合体（Ａ）－ｅを得た。
　＜合成例６：重合体（Ａ）－ｆの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレート４５質量部、メチルメタクリレート５２質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ａ）－ｆを得た。
　＜合成例７：重合体（Ａ）－ｇの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、２－フェニルベンジルメタクリレートとした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ａ）－ｇを得た。
　＜合成例８：重合体（Ａ）－ｈの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、４－ベンジルベンジルメタクリレートとした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ａ）－ｈを得た。
　＜合成例９：重合体（Ａ）－ｉの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、４－フェノキシベンジルメタクリレートとした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ａ）－ｉを得た。
　＜合成例１０：重合体（Ａ）－ｊの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、４－（フェニルスルフォニル）ベンジルメタクリレートとした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ａ）－ｊを得た。
（２）重合体（Ｂ）の合成
　＜合成例１１：重合体（Ｂ）－ａの合成＞
　４－フェニルベンジルメタクリレートの代わりに、メチルメタクリレートとし、連鎖移動剤であるノルマル－オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）の量を３．５質量部とした以外は、合成例１と同様の方法で重合体（Ｂ）－ａを得た。
　＜合成例１２：重合体（Ｂ）－ｂの合成＞
　連鎖移動剤であるノルマル－オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）の量を２．５質量部とした以外は、合成例１１と同様の方法で重合体（Ｂ）－ｂを得た。
　＜合成例１３：重合体（Ｂ）－ｃの合成＞
　連鎖移動剤であるノルマル－オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）の量を１．２５質量部とした以外は、合成例１１と同様の方法で重合体（Ｂ）－ｃを得た。
　＜合成例１４：重合体（Ｂ）－ｄの合成＞
　連鎖移動剤であるノルマル－オクチルメルカプタン（ｎＯＭ）の量を０．７５質量部とした以外は、合成例１１と同様の方法で重合体（Ｂ）－ｄを得た。
　表１に上記合成例１～１４で得られた重合体の組成をまとめた（表１における数値は、質量比である）。また、表２に上記合成例１～１４で得られた重合体の物性をまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
（３）樹脂ペレットの製造
　前記合成例で得られた重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）と、ポリカーボネート系樹脂としてのユーピロン（登録商標）Ｓ－３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、粘度平均分子量：２２，０００）とを、下記の表３に示す質量比で配合した。タンブラーで２０分混合後、１ベントを備えた日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ」に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２６０℃の条件で混練した。ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して樹脂組成物のペレットを得た。
（４）成形体の作製
　上述の製造方法で得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、射出成型機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）にて、鋼材金型を使用して、下記の射出温度と射出速度、金型温度８０℃で射出成型を行い、５０×９０×１．５ｍｍ厚の平板試験片を得た。
　射出条件Ｉ　射出温度：２６０℃、射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
　射出条件ＩＩ　射出温度：３００℃、射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
　射出条件ＩＩＩ　射出温度：２６０℃、射出速度：３００ｍｍ／ｓｅｃ
　射出条件ＩＶ　射出温度：３００℃、射出速度：３００ｍｍ／ｓｅｃ
　各々の平板試験片について、鉛筆硬度及び透明性を上述したように測定した。その結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
　表３に示す通り、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）をブレンドした実施形態に係る樹脂組成物を射出成型した場合（実施例１～１２）、表面硬度が高く、射出速度が高速で射出温度が高温の場合においても高い透明性を有する。
　一方、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を含む重合体の質量平均分子量が２０，０００を超える場合（比較例１）、射出条件によっては、透明性が低下してしまう。また、エステル部分とベンゼン環が直接結合している（メタ）アクリレート単位を含む重合体を用いた場合（比較例２）や、エステル部分とベンゼン環が直接結合していない場合でも、ベンゼン環を１つ有する（メタ）アクリレート単位を含む重合体を用いた場合（比較例３）は、射出条件によっては透明性が低下してしまう。
　本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
 

Claims (14)

  1. 　下記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する重合体（Ａ）、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、質量平均分子量が５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
      
    （式（１）中、
    　Ｘは、単結合、又は－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３～１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
    　Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
    　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
    　ｍは、１～１０の整数であり；
    　ｐは、０～４の整数であり；
    　ｑは、０～５の整数である）。
  2. 　前記重合体（Ａ）が、前記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を５０質量％以上含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記式（１）において、ｍが１～３の整数である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記式（１）において、Ｘが単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－である請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
  5. 　前記式（１）において、ｐ及びｑが０である請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
  6. 　前記樹脂組成物中、前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）とを合わせた含有量が５～６０質量％であり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｃ）の含有量が４０～９５質量％である、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
  7. 　前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．５／９９．５～３０／７０である請求項６に記載の樹脂組成物。
  8. 　下記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を４５質量％以上含有する重合体（Ａ）と、メチル（メタ）アクリレート単位（ｂ）を６０質量％以上含有し、質量平均分子量が５，０００～２０，０００である重合体（Ｂ）とを含有するブレンド：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
      
    （式（１）中、
    　Ｘは、単結合、又は－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される二価の基であり（ここで、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；Ｒ２及びＲ３は、相互に連結して、これらが結合する炭素原子と一緒になって炭素数３～１０の環状アルキル基を形成していてもよい）；
    　Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり；
    　Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数３～１０の分岐状アルキル基、炭素数３～１０の環状アルキル基、炭素数１～１０の直鎖状アルコキシ基、炭素数３～１０の分岐状アルコキシ基、炭素数３～１０の環状アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基又はフェニルフェニル基であり；
    　ｍは、１～１０の整数であり；
    　ｐは、０～４の整数であり；
    　ｑは、０～５の整数である）。
  9. 　前記重合体（Ａ）が、前記式（１）で表される（メタ）アクリレート単位（ａ）を５０質量％以上含有する請求項８に記載のブレンド。
  10. 　前記式（１）において、ｍが１～３の整数である請求項８又は９に記載のブレンド。
  11. 　前記式（１）において、Ｘが単結合、－Ｃ（Ｒ２）（Ｒ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－である請求項８～１０のいずれかに記載のブレンド。
  12. 　前記式（１）において、ｐ及びｑが０である請求項８～１１のいずれかに記載のブレンド。
  13. 　前記重合体（Ａ）と前記重合体（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．５／９９．５～３０／７０である請求項８～１２のいずれかに記載のブレンド。
  14. 　請求項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物を用いて成形された成形体。
     
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KR1020177023343A KR101898108B1 (ko) 2015-03-30 2016-03-14 수지 조성물 및 이것을 이용한 성형체
CN201680012002.XA CN107406654B (zh) 2015-03-30 2016-03-14 树脂组合物和使用其的成型体

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021100660A1 (ja) * 2019-11-18 2021-05-27 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、平板状成形体、多層体および反射防止フィルム

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5924457B2 (ja) 2013-10-07 2016-05-25 三菱瓦斯化学株式会社 （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体
SG11201700322XA (en) 2015-02-05 2017-08-30 Mitsubishi Gas Chemical Co Polycarbonate resin composition and article molded therefrom
JP6799633B2 (ja) * 2019-04-24 2020-12-16 三菱瓦斯化学株式会社 （メタ）アクリル系組成物、それを含む塗料および硬化体

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0925438A (ja) * 1995-07-07 1997-01-28 Nitto Kasei Co Ltd 防汚塗料用樹脂
WO2012157324A1 (ja) * 2011-05-18 2012-11-22 Dic株式会社 ラジカル重合性組成物、硬化物及びプラスチックレンズ
JP2012236871A (ja) * 2011-05-10 2012-12-06 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリマー組成物及びその製造方法
JP2013067793A (ja) * 2011-09-07 2013-04-18 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 塗料組成物
WO2013136410A1 (ja) * 2012-03-12 2013-09-19 Dic株式会社 ラジカル重合性組成物、その硬化物及びプラスチックレンズ
JP2014065901A (ja) * 2012-09-05 2014-04-17 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2014210892A (ja) * 2013-04-22 2014-11-13 昭和電工株式会社 （メタ）アクリレート系ポリマー、該ポリマーを含む組成物及びその用途
JP2015042735A (ja) * 2013-07-23 2015-03-05 ユニチカ株式会社 ポリ乳酸系樹脂組成物及び成形体

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62131056A (ja) 1985-12-04 1987-06-13 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物
US4745029A (en) 1986-10-06 1988-05-17 General Electric Company Transparent blends of polymethyl methacrylate and BPA polycarbonate
DE3719239A1 (de) 1987-06-06 1988-12-15 Roehm Gmbh Vertraegliche polycarbonat-polymethacrylat-mischungen
JP2597161B2 (ja) * 1988-09-06 1997-04-02 富士写真フイルム株式会社 電子写真感光体
WO1990010008A1 (en) 1989-03-03 1990-09-07 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Phosphite compound and application thereof
JPH04359954A (ja) 1991-06-06 1992-12-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 透明樹脂組成物
JP2603574B2 (ja) * 1992-01-24 1997-04-23 株式会社巴川製紙所 液体現像剤
US6770693B2 (en) 1998-07-13 2004-08-03 Dove Chemical Corporation Blends of phosphites and antioxidants
JP2002169020A (ja) * 2000-12-04 2002-06-14 Konica Corp 光学フィルム、偏光板及びこれを用いた表示装置
EP1973421A2 (en) * 2005-12-23 2008-10-01 Cadbury Adams USA LLC Compositions providing a sensation substantially similar to that provided by menthol
KR20090039612A (ko) 2007-10-18 2009-04-22 제일모직주식회사 메타크릴계 공중합체, 그 제조방법 및 이를 이용한 메타크릴계 수지 조성물
JP2010116501A (ja) 2008-11-13 2010-05-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 表面硬度向上剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
KR101188349B1 (ko) * 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101170383B1 (ko) 2008-12-26 2012-08-01 제일모직주식회사 내스크래치성 및 유동성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP5576067B2 (ja) * 2009-07-08 2014-08-20 帝人株式会社 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料、光学情報記録媒体基板の製造方法および光学情報記録媒体の製造方法
CN102304333B (zh) * 2011-07-18 2012-12-05 上海乘鹰新材料有限公司 单组分紫外光自交联型丙烯酸酯共聚物乳液压敏胶粘剂及其合成方法和应用
CN103998522B (zh) 2011-12-19 2016-01-20 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物及其模制品
WO2014038500A1 (ja) * 2012-09-05 2014-03-13 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP6054686B2 (ja) 2012-09-20 2016-12-27 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP5796757B2 (ja) * 2012-10-31 2015-10-21 Dic株式会社 成型用光重合性樹脂組成物、及び多層成型品
CN103012665B (zh) * 2012-12-26 2015-07-15 河北智生环保科技有限公司 一种紫外光交联的有机硅改性丙烯酸酯共聚物乳液
JP5924457B2 (ja) * 2013-10-07 2016-05-25 三菱瓦斯化学株式会社 （メタ）アクリル系共重合体、樹脂組成物及びその成形体
WO2015093516A1 (ja) 2013-12-18 2015-06-25 三菱瓦斯化学株式会社 合成樹脂積層体
SG11201700322XA (en) 2015-02-05 2017-08-30 Mitsubishi Gas Chemical Co Polycarbonate resin composition and article molded therefrom

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0925438A (ja) * 1995-07-07 1997-01-28 Nitto Kasei Co Ltd 防汚塗料用樹脂
JP2012236871A (ja) * 2011-05-10 2012-12-06 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリマー組成物及びその製造方法
WO2012157324A1 (ja) * 2011-05-18 2012-11-22 Dic株式会社 ラジカル重合性組成物、硬化物及びプラスチックレンズ
JP2013067793A (ja) * 2011-09-07 2013-04-18 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 塗料組成物
WO2013136410A1 (ja) * 2012-03-12 2013-09-19 Dic株式会社 ラジカル重合性組成物、その硬化物及びプラスチックレンズ
JP2014065901A (ja) * 2012-09-05 2014-04-17 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2014210892A (ja) * 2013-04-22 2014-11-13 昭和電工株式会社 （メタ）アクリレート系ポリマー、該ポリマーを含む組成物及びその用途
JP2015042735A (ja) * 2013-07-23 2015-03-05 ユニチカ株式会社 ポリ乳酸系樹脂組成物及び成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3279259A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021100660A1 (ja) * 2019-11-18 2021-05-27 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、平板状成形体、多層体および反射防止フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
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