WO2016157930A1 - 透明導電膜付基板 - Google Patents

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和田　正紀
健 柏谷
平尾　徹
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日本電気硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a substrate with a transparent conductive film.
  • a transparent conductive film used as an electrode is formed on a substrate such as a glass substrate in a plasma display, an electroluminescence element, or the like, and the transparent conductive film is patterned with a laser (Patent Document 1 and Patent Document 2). ).
  • an insulating film is usually provided for passivation or the like.
  • An object of the present invention is to provide a substrate with a transparent conductive film in which an insulating film provided in a portion where the transparent conductive film has been removed is difficult to peel off.
  • the present invention is a substrate with a transparent conductive film provided with a substrate and a patterned transparent conductive film provided on the substrate, wherein the transparent conductive film is removed on the substrate by patterning, and a transparent region.
  • a non-removed region from which the conductive film has not been removed and a boundary region provided between the removed region and the non-removed region are formed, and an island-shaped portion in which the transparent conductive film is formed in an island shape in the boundary region It is characterized by being formed.
  • the area of the island portion when viewed in plan is in the range of 25% to 75% of the area of the boundary region.
  • the substrate is preferably a transparent substrate.
  • the substrate is preferably a glass substrate.
  • Patterning with laser is an example of patterning.
  • the laser is preferably a femtosecond laser.
  • the present invention it is possible to suppress peeling of the insulating film provided in the portion where the transparent conductive film is removed.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a substrate with a transparent conductive film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state where an insulating film is provided on the substrate with a transparent conductive film of the embodiment shown in FIG.
  • FIG. 3 is a scanning electron micrograph showing the boundary region in the substrate with a transparent conductive film according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a plan view schematically showing the boundary region shown in FIG.
  • FIG. 5 is a schematic plan view in which island portions in the boundary region shown in FIG. 4 are hatched.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a substrate with a transparent conductive film according to an embodiment of the present invention.
  • the substrate 10 with a transparent conductive film of the present embodiment includes a substrate 1 and a transparent conductive film 2 provided on the main surface 1 a of the substrate 1.
  • the transparent conductive film 2 is patterned.
  • a boundary region A3 provided between the removal region A1 and the non-removal region A2 is formed on the main surface 1a of the substrate 1. As shown in FIG. 1, in the boundary region A3, the thickness of the transparent conductive film 2 is gradually reduced as it approaches the removal region A1.
  • the transparent conductive film 2 for example, indium tin oxide (ITO), aluminum zinc oxide (AZO), indium zinc oxide (IZO), a composite having conductivity such as fluorine-doped tin oxide (FTO) is used.
  • An oxide thin film can be used.
  • indium tin oxide is preferably used.
  • the transparent conductive film 2 is formed from indium tin oxide. The thickness of the transparent conductive film 2 is preferably in the range of 20 nm to 200 nm, and more preferably in the range of 50 nm to 150 nm.
  • the substrate 1 is preferably a transparent substrate such as a glass substrate.
  • a transparent substrate such as a glass substrate.
  • soda-lime glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, or the like can be used.
  • a glass substrate made of soda lime glass is used.
  • the patterning of the transparent conductive film 2 is preferably laser patterning.
  • a part of the transparent conductive film 2 is removed to form a removal region A1.
  • the laser a laser having a large absorption rate of the transparent conductive film 2 at the wavelength is used.
  • the absorptance increases at a wavelength of 1000 nm or more.
  • the ITO film can be removed by laser irradiation to form the removal region A1.
  • a removal region A1 is formed, and a boundary region A3 is formed around the removal region A1.
  • the wavelength of the laser is not particularly limited as long as the transparent conductive film 2 has a large absorption rate at the wavelength.
  • the wavelength of the laser is, for example, preferably 1000 nm or more, more preferably 1300 nm or more, and further preferably 1500 nm or more.
  • the upper limit of the laser wavelength is not particularly limited, but the laser wavelength is generally 2000 nm or less.
  • the laser is preferably a pulse laser of 10 picoseconds or less, more preferably an ultrashort pulse laser of 1 picosecond or less, and particularly preferably a femtosecond laser.
  • a pulse laser of 10 picoseconds or less, more preferably an ultrashort pulse laser of 1 picosecond or less, and particularly preferably a femtosecond laser.
  • the laser spot diameter is preferably in the range of 0.2 to 5 times the width of the removal region A1 in the y direction, and more preferably in the range of 0.5 to 2 times.
  • the width dimension in the y direction of the removal region A1 is preferably in the range of 3 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more preferably in the range of 5 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • patterning may be performed by operating the laser a plurality of times or by slightly overlapping the laser spots using a plurality of lasers.
  • the width dimension in the y direction of the boundary region A3 is generally preferably in the range of 0.3 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably in the range of 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the laser is generally irradiated from the transparent conductive film 2 side in the thickness direction (z direction) of the transparent conductive film 2.
  • an organic electroluminescence layer is provided on the substrate 10 with a transparent conductive film.
  • a base glass layer having a higher refractive index than that of the substrate 1 is provided between the substrate 1 and the transparent conductive film 2 in order to improve the light extraction efficiency from the organic electroluminescence layer. Good.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state where an insulating film is provided on the substrate with a transparent conductive film of the embodiment shown in FIG.
  • the insulating film 3 is provided so as to cover the main surface 1a of the substrate 1 and the boundary region A3 in the removal region A1 of the substrate 10 with a transparent conductive film.
  • the insulating film 3 is provided mainly for the purpose of passivation and the like.
  • the insulating film 3 can be formed of an inorganic material such as silicon nitride, silicon oxide, silicon oxynitride, or aluminum oxide, or an organic material such as epoxy resin, acrylic resin, or urethane resin.
  • FIG. 3 is a scanning electron micrograph showing the boundary region in the substrate with a transparent conductive film according to one embodiment of the present invention.
  • 4 and 5 are plan views schematically showing the boundary region shown in FIG.
  • FIG. 5 is a schematic plan view in which island portions in the boundary region shown in FIG. 4 are hatched.
  • 3 show the boundary region A3 in plan view, that is, the removal region A1 and the non-removal region A2 near the boundary region A3.
  • 3 show the state shown in FIG. 1 before the insulating film 3 is provided.
  • a peninsular portion made of the transparent conductive film 2 formed so as to continuously extend from the non-removed region A ⁇ b> 2 in the y direction. 2a and an island-like portion 2b made of the transparent conductive film 2 formed substantially separated from the non-removed region A2.
  • the island-like portion 2b made of the transparent conductive film 2 is formed in the boundary region A3 by patterning under a predetermined condition using a laser having a wavelength and a pulse width corresponding to the material of the transparent conductive film 2 and the like. Can do.
  • the insulating film 3 when the insulating film 3 is provided on the island-shaped portion 2b, the insulating film 3 is formed so as to be in contact with the side wall portion around the island-shaped portion 2b. For this reason, the insulating film 3 is formed so as to bite between the adjacent island portions 2b. Further, the island-like portion 2b exists in the state in which the insulating film 3 is bitten. For this reason, it is thought that a strong anchor effect can be exhibited and peeling of the insulating film 3 can be suppressed. In order to effectively suppress the peeling of the insulating film 3, the area of the island-like portion 2b when viewed in plan (the hatched portion area) is in the range of 25% to 75% of the area of the boundary region A3.
  • the area of the island-shaped portion 2b is smaller than the above range, the island-shaped portion 2b that bites into the insulating film 3 decreases, and the effect of suppressing the peeling of the insulating film 3 may not be obtained. Even if the area of the island-shaped portion 2b is larger than the above range, the portion of the insulating film 3 that bites into the island-shaped portion 2b decreases, and the effect of suppressing the peeling of the insulating film 3 may not be obtained.
  • the area of the island-like portion 2b is more preferably in the range of 40% to 60% of the area of the boundary region A3.
  • the size of one island-like portion 2b is an equivalent circle diameter, preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 0.6 ⁇ m, and more preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 0.3 ⁇ m.
  • the position of the boundary between the non-removed area A2 and the boundary area A3 is a position where the main surface 1a begins to be exposed after the transparent conductive film 2 is removed, and is removed from the boundary area A3.
  • the position of the boundary of the region A1 is a position where the island-like portion 2b substantially does not exist.
  • the ratio of the area of the island-like portion 2b is preferably obtained in a visual field where the area of the boundary region A3 is in the range of 0.7 ⁇ m 2 to 25 ⁇ m 2 .
  • a femtosecond laser as a patterning condition for setting the area of the island-shaped portion 2b within the range of the present invention.

Abstract

透明導電膜が除去された部分に設けられる絶縁膜が剥離しにくい透明導電膜付基板を提供する。　基板１と、基板１上に設けられ、パターニングされた透明導電膜２とを備える透明導電膜付基板１０であって、基板１の上に、透明導電膜２がパターニングにより除去された除去領域Ａ１と、透明導電膜２が除去されていない非除去領域Ａ２と、除去領域Ａ１と非除去領域Ａ２の間に設けられた境界領域Ａ３とが形成されてなり、境界領域Ａ３において、透明導電膜２が島状に形成された島状部分２ｂが形成されてなることを特徴としている。

Description

透明導電膜付基板
　本発明は、透明導電膜付基板に関する。
　プラズマディスプレイやエレクトロルミネセンス素子などにおいて、電極として用いる透明導電膜を、ガラス基板などの基板上に形成し、透明導電膜をレーザーでパターニングすることが知られている（特許文献１及び特許文献２）。
　パターニングにより透明導電膜が除去された部分には、通常、パッシベーション等のため、絶縁膜が設けられる。
特開２００７－２０７５５４号公報 特開２００６－２６７８３４号公報
　上記の絶縁膜は、基板から容易に剥離しないことが求められている。
　本発明の目的は、透明導電膜が除去された部分に設けられる絶縁膜が剥離しにくい透明導電膜付基板を提供することにある。
　本発明は、基板と、基板上に設けられ、パターニングされた透明導電膜とを備える透明導電膜付基板であって、基板の上に、透明導電膜がパターニングにより除去された除去領域と、透明導電膜が除去されていない非除去領域と、除去領域と非除去領域の間に設けられた境界領域とが形成されてなり、境界領域において、透明導電膜が島状に形成された島状部分が形成されてなることを特徴としている。
　平面視したときの島状部分の面積が、境界領域の面積の２５％～７５％の範囲内であることが好ましい。
　基板は、透明基板であることが好ましい。
　基板は、ガラス基板であることが好ましい。
　パターニングとしては、レーザーによるパターニングが挙げられる。この場合、レーザーは、フェムト秒レーザーであることが好ましい。
　本発明によれば、透明導電膜が除去された部分に設けられる絶縁膜の剥離を抑制することができる。
図１は、本発明の一実施形態の透明導電膜付基板を示す模式的断面図である。 図２は、図１に示す実施形態の透明導電膜付基板に絶縁膜を設けた状態を示す模式的断面図である。 図３は、本発明の一実施形態の透明導電膜付基板における境界領域を示す走査型電子顕微鏡写真である。 図４は、図３に示す境界領域を模式的に示す平面図である。 図５は、図４に示す境界領域における島状部分にハッチングをつけた模式的平面図である。
　以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。
　図１は、本発明の一実施形態の透明導電膜付基板を示す模式的断面図である。図１に示すように、本実施形態の透明導電膜付基板１０は、基板１と、基板１の主面１ａ上に設けられた透明導電膜２とを備えている。透明導電膜２は、パターニングされている。透明導電膜２がパターニングされることにより、基板１の主面１ａの上には、透明導電膜２がパターニングにより除去された除去領域Ａ１と、透明導電膜２が除去されていない非除去領域Ａ２とが形成されている。
　また、基板１の主面１ａ上には、除去領域Ａ１と非除去領域Ａ２の間に設けられた境界領域Ａ３が形成されている。図１に示すように、境界領域Ａ３においては、透明導電膜２の厚みが除去領域Ａ１に近づくにつれて徐々に薄くなっている。
　透明導電膜２としては、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、アルミニウム亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、フッ素をドープした錫酸化物（ＦＴＯ）などの導電性を有する複合酸化物薄膜を用いることができる。特に、インジウム錫酸化物が好ましく用いられる。本実施形態においては、透明導電膜２をインジウム錫酸化物から形成している。透明導電膜２の厚みは、２０ｎｍ～２００ｎｍの範囲であることが好ましく、５０ｎｍ～１５０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。
　基板１は、ガラス基板などの透明基板であることが好ましい。ガラス基板としてはソーダ石灰ガラス、アルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス等が使用できる。本実施形態においては、ソーダ石灰ガラスからなるガラス基板を用いている。
　透明導電膜２のパターニングは、レーザーによるパターニングであることが好ましい。透明導電膜２をレーザーでパターニングすることにより、透明導電膜２の一部を除去して、除去領域Ａ１を形成する。レーザーとしては、その波長における透明導電膜２の吸収率が大きいレーザーが用いられる。例えば、ＩＴＯ膜の場合、１０００ｎｍ以上の波長において、吸収率が大きくなる。このため、１０００ｎｍ以上の波長のレーザーを用いてパターニングすることにより、ＩＴＯ膜をレーザー照射で除去して除去領域Ａ１を形成することができる。このパターニングにより、除去領域Ａ１が形成されるとともに、その周辺に境界領域Ａ３が形成される。
　レーザーの波長は、透明導電膜２がその波長において大きな吸収率を有するものであれば、特に限定されない。レーザーの波長は、例えば、１０００ｎｍ以上であることが好ましく、１３００ｎｍ以上であることがより好ましく、１５００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。レーザーの波長の上限値は、特に限定されるものではないが、レーザーの波長は、２０００ｎｍ以下であることが一般的である。
　レーザーは、１０ピコ秒以下のパルスレーザーであることが好ましく、より好ましくは、１ピコ秒以下の超短パルスレーザーであり、特に好ましくは、フェムト秒レーザーである。このようなパルス幅の小さいレーザーを用いることにより、多光子吸収現象を生じさせ、周辺部分に熱を拡散させることなくパターニングすることができる。
　レーザーのスポット径は、除去領域Ａ１のｙ方向における幅の０．２倍～５倍の範囲内であることが好ましく、０．５倍～２倍の範囲内であることがさらに好ましい。除去領域Ａ１のｙ方向における幅の寸法は、一般に、３μｍ～５０μｍの範囲であることが好ましく、５μｍ～２０μｍの範囲であることがさらに好ましい。除去領域Ａ１が幅広い場合は、レーザーを複数回操作したり、複数のレーザーを用いてレーザーのスポットを若干オーバーラップさせてパターンニングしてもよい。また、境界領域Ａ３のｙ方向における幅の寸法は、一般に、０．３μｍ～１０μｍの範囲であることが好ましく、０．５μｍ～５μｍの範囲であることがさらに好ましい。
　なお、レーザーは、一般に透明導電膜２の厚み方向（ｚ方向）に、透明導電膜２側から照射される。
　図１に示す実施形態の透明導電膜付基板１０は、例えば、有機エレクトロルミネセンス素子の電極基板として用いることができる。この場合、透明導電膜付基板１０の上に有機エレクトロルミネセンス層が設けられる。また、この場合、有機エレクトロルミネセンス層からの光の取り出し効率を向上させるため、基板１と透明導電膜２との間に、基板１よりも屈折率が高い下地ガラス層が設けられていてもよい。
　図２は、図１に示す実施形態の透明導電膜付基板に絶縁膜を設けた状態を示す模式的断面図である。図２に示すように、透明導電膜付基板１０の除去領域Ａ１における基板１の主面１ａ及び境界領域Ａ３の上を覆うように、絶縁膜３が設けられる。絶縁膜３は、主にパッシベーション等を目的として設けられる。
　絶縁膜３は、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、酸化アルミニウムなどの無機材料や、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の有機材料から形成することができる。
　図３は、本発明の一実施形態の透明導電膜付基板における境界領域を示す走査型電子顕微鏡写真である。図４及び図５は、図３に示す境界領域を模式的に示す平面図である。なお、図５は、図４に示す境界領域における島状部分にハッチングをつけた模式的平面図である。図３、図４及び図５は、平面視における、すなわちｚ方向から見た境界領域Ａ３並びにその近傍の除去領域Ａ１及び非除去領域Ａ２を示している。また、図３、図４及び図５は、絶縁膜３が設けられる前の図１に示す状態を示している。
　図３、図４及び図５に示すように、本発明においては、境界領域Ａ３には、非除去領域Ａ２から連続してｙ方向に延びるように形成された透明導電膜２からなる半島状部分２ａと、非除去領域Ａ２から実質的に分離して形成された透明導電膜２からなる島状部分２ｂが形成されてなる。なお、透明導電膜２からなる島状部分２ｂは、透明導電膜２の材質等に応じた波長やパルス幅を有するレーザーを用いて所定の条件でパターニングすることで、境界領域Ａ３に形成することができる。このように、境界領域Ａ３において、透明導電膜２からなる島状部分２ｂを形成することで、その上に設けられる絶縁膜３の剥離を抑制することができる。絶縁膜３の剥離を抑制することができる理由は、以下の通りであると考えられる。
　すなわち、島状部分２ｂの上に絶縁膜３を設けると、島状部分２ｂの周囲の側壁部と接するように絶縁膜３が形成される。このため、隣接する島状部分２ｂの間に食い込むように絶縁膜３が形成される。また、絶縁膜３に対しては、島状部分２ｂが食い込んだ状態で存在している。このため、強力なアンカー効果を発揮することができ、絶縁膜３の剥離を抑制することができると考えられる。なお、絶縁膜３の剥離を効果的に抑制するために、平面視したときの島状部分２ｂの面積（ハッチングをつけた部分面積）は、境界領域Ａ３の面積の２５％～７５％の範囲内であることが好ましい。島状部分２ｂの面積が上記範囲より少ないと、絶縁膜３に食い込む島状部分２ｂが少なくなり、絶縁膜３の剥離を抑制する効果が得られない場合がある。また、島状部分２ｂの面積が上記範囲より多くても、島状部分２ｂに食い込む絶縁膜３の部分が少なくなり、絶縁膜３の剥離を抑制する効果が得られない場合がある。島状部分２ｂの面積は、境界領域Ａ３の面積の４０％～６０％の範囲内であることがより好ましい。また、１つの島状部分２ｂの大きさは、円相当径で、０．１μｍ～０．６μｍの範囲であることが好ましく、０．１μｍ～０．３μｍの範囲であることがさらに好ましい。
　尚、非除去領域Ａ２と境界領域Ａ３の境界の位置は、図４及び図５に示すように、透明導電膜２が除去されて主面１ａが露出し始める位置であり、境界領域Ａ３と除去領域Ａ１の境界の位置は、島状部分２ｂが実質的に存在しなくなる位置である。
　なお、島状部分２ｂの面積の割合は、境界領域Ａ３の面積が０．７μｍ２～２５μｍ２の範囲内である視野において求めることが好ましい。
　また、島状部分２ｂの面積を本発明の範囲内とするためのパターニング条件としては、フェムト秒レーザーを用いることが好ましい。
１…基板
１ａ…主面
２…透明導電膜
２ａ…半島状部分
２ｂ…島状部分
３…絶縁膜
１０…透明導電膜付基板
Ａ１…除去領域
Ａ２…非除去領域
Ａ３…境界領域

Claims (6)

  1. 　基板と、前記基板上に設けられ、パターニングされた透明導電膜とを備える透明導電膜付基板であって、
    　前記基板の上に、前記透明導電膜がパターニングにより除去された除去領域と、前記透明導電膜が除去されていない非除去領域と、前記除去領域と前記非除去領域の間に設けられた境界領域とが形成されてなり、
    　前記境界領域において、前記透明導電膜が島状に形成された島状部分が形成されてなる、透明導電膜付基板。
  2. 　平面視したときの前記島状部分の面積が、前記境界領域の面積の２５％～７５％の範囲内である、請求項１に記載の透明導電膜付基板。
  3. 　前記基板が、透明基板である、請求項１または２に記載の透明導電膜付基板。
  4. 　前記基板が、ガラス基板である、請求項１～３のいずれか一項に記載の透明導電膜付基板。
  5. 　前記パターニングが、レーザーによるパターニングである、請求項１～４のいずれか一項に記載の透明導電膜付基板。
  6. 　前記レーザーが、フェムト秒レーザーである、請求項５に記載の透明導電膜付基板。
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