WO2016157681A1 - 磁気記録媒体 - Google Patents

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WO2016157681A1
WO2016157681A1 PCT/JP2016/000631 JP2016000631W WO2016157681A1 WO 2016157681 A1 WO2016157681 A1 WO 2016157681A1 JP 2016000631 W JP2016000631 W JP 2016000631W WO 2016157681 A1 WO2016157681 A1 WO 2016157681A1
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plate
average
protective layer
recording medium
magnetic recording
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栄治 中塩
山鹿　実
高橋　淳
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ソニー株式会社
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Definitions

  • This technology relates to a magnetic recording medium.
  • the present invention relates to a magnetic recording medium including a support and a recording layer.
  • At least one principal surface of the nonmagnetic support is selected from metals, metalloids and alloys thereof, oxides and composites thereof.
  • the formation of a reinforcing layer made of a material is described.
  • An object of the present technology is to provide a magnetic recording medium that can improve dimensional stability against humidity change and tension.
  • the present technology includes a support, a recording layer, and a protective layer including a plate-like particle powder provided on at least one surface of the support.
  • the main surfaces of the plate-like particles overlap with each other in the thickness direction of the protective layer so as to face the surface of the support, and the average plate-like ratio of the plate-like particles is 60 or more.
  • the dimensional stability of the magnetic recording medium against humidity change and tension can be improved.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of a magnetic recording medium according to an embodiment of the present technology.
  • FIG. 2A is a schematic diagram for explaining the plate diameter of the plate-like particles.
  • FIG. 2B is a schematic view for explaining the plate thickness of the plate-like particle.
  • a magnetic recording medium is a so-called coating-type perpendicular magnetic recording medium, and has a nonmagnetic support 11 and one main surface of the nonmagnetic support 11.
  • the protective layer 12a provided, the underlayer 13 provided on the protective layer 12a, the recording layer 14 provided on the underlayer 13, and the protection provided on the other main surface of the nonmagnetic support 11 A layer 12b, and a backcoat layer 15 provided on the protective layer 12b.
  • the magnetic recording medium may further include a surface protective layer and a lubricant layer provided on the recording layer 14 as necessary.
  • the present technology is suitable for application to a magnetic recording medium in which the average thickness of the recording layer 14 is 100 nm or less and the total thickness of the medium is 6 ⁇ m or less. This is because, in such a magnetic recording medium, improvement in dimensional stability against humidity change and tension is particularly desired.
  • the magnetic recording medium according to an embodiment of the present technology has a strip shape.
  • the longitudinal direction of the magnetic recording medium is sometimes referred to as MD (Machine Direction) direction
  • the width direction of the magnetic recording medium is sometimes referred to as TD (Transverse Direction) direction.
  • the nonmagnetic support 11 is, for example, a flexible belt-like film.
  • the material of the nonmagnetic support 11 include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, and cellulose butyrate, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Vinyl resins, polycarbonates, polyimides, polyamideimides and other plastics, light metals such as aluminum alloys and titanium alloys, and ceramics such as alumina glass. Furthermore, in order to increase the mechanical strength, a thin film containing an oxide of Al or Cu may be provided on at least one of the main surfaces of the nonmagnetic support 11 containing a vinyl resin or the like.
  • the protective layers 12a and 12b are films that have a low water vapor transmission rate and can reduce the amount of deformation of the magnetic recording medium with respect to tension so that it is difficult for water to pass through the nonmagnetic support 11.
  • the protective layers 12a and 12b contain plate-like particle powder and a binder.
  • the protective layers 12a and 12b may further contain various additives such as particle powder having a shape other than plate-like particles, pigments, conductive particles, a curing agent, and a rust preventive as necessary.
  • the shape of the plate-like particles is not particularly limited, and is generally polygonal plate-like (eg, almost triangular plate-like, almost square-plate-like, almost hexagonal-plate-like), almost elliptical plate-like, almost disc-like, irregular It may be a plate shape.
  • the plate shape includes a scale shape.
  • the structure of the plate-like particle is not particularly limited, and a coating layer may be provided on at least a part of the surface of the plate-like particle.
  • the plate-like particle powder contained in the protective layer 12 a is overlapped in the thickness direction of the protective layer 12 a so that the main surface of the plate-like particle faces one main surface of the nonmagnetic support 11. That is, the plate-like particle powder is oriented so that the short axis of the plate-like particle powder contained in the protective layer 12a is substantially parallel to the thickness direction of the protective layer 12a. Moreover, the plate-like particle powder contained in the protective layer 12b overlaps in the thickness direction of the protective layer 12b so that the main surface of the plate-like particle faces the other main surface of the nonmagnetic support 11.
  • the plate-like particle powder is oriented so that the minor axis of the plate-like particle powder contained in the protective layer 12b is substantially parallel to the thickness direction of the protective layer 12b.
  • the plate-like particle powder overlaps over almost the entire range from one main surface to the other main surface of the protective layers 12a and 12b. It is preferable. However, even when the plate-like particle powder overlaps in a part of the range from one main surface to the other main surface of the protective layers 12a and 12b, the effect of dimensional stability can be obtained.
  • the plate-like particles include, for example, organic particles, inorganic particles, or organic-inorganic hybrid particles.
  • the plate-like particles are at least one of clay and ferrite, for example.
  • One type of plate-like particle may be included in the protective layers 12a and 12b, or two or more types.
  • the kind of the plate-like particle contained in the protective layer 12a and the plate-like particle contained in the protective layer 12b may be different.
  • Clay is, for example, kaolinite, dickite, halloysite, chrysotile, lizardite, amesite, pyrophyllite, talc, montmorillonite, beidellite, nontronite, stevensite, saponite, hectorite, soconite, octahedral vermiculite, 3 It includes one or more selected from the group consisting of octahedral vermiculite, muscovite, paragonite, illite, sericite, phlogopite, biotite, lipidoid, magadiite, isralite and kanemite.
  • the ferrite includes, for example, one or more selected from the group consisting of barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and ⁇ -iron oxide.
  • the average thickness Dm of the protective layers 12a and 12b is preferably 30 nm to 500 nm, more preferably 100 nm to 500 nm, even more preferably 150 nm to 500 nm, and particularly preferably 200 nm to 500 nm.
  • the average thickness Dm is 30 nm or more, the dimensional stability of the magnetic recording medium against humidity change and tension can be further improved.
  • the average thickness Dm is 500 nm or less, the total thickness of the magnetic recording medium can be reduced.
  • the average thickness Dm of the protective layer 12a is obtained as follows. First, a magnetic recording medium is cut out perpendicularly to the main surface, and the cross section is observed with a transmission electron microscope (TEM). Next, 10 points are selected at random from the observed TEM image, and the thickness D of the protective layer 12a is measured at each of these points. Next, these measured values D are simply averaged (arithmetic average) to determine the average thickness Dm of the protective layer 12a. Below, the measurement conditions of TEM are shown. Equipment: TEM (Hitachi, H9000NAR) Acceleration voltage: 300kV Magnification: 100,000 times The average thickness of the protective layer 12b is also determined in the same manner as the above-described method for determining the average thickness Dm of the protective layer 12a.
  • TEM Transmission electron microscope
  • Plate-like particles are, for example, plate-like nanoparticles.
  • the plate-like nanoparticles are those having an average plate thickness Tm of 1 nm or more and 100 nm or less.
  • the average plate thickness Tm of the plate-like particles is preferably 1 nm to 50 nm, more preferably 1 nm to 10 nm, even more preferably 1 nm to 8 nm, and particularly preferably 1 nm to 5 nm.
  • the average plate-like ratio (Rm / Tm) of the plate-like particles is 60 or more, preferably 60 or more and 1000 or less, more preferably 200 or more and 1000 or less.
  • the average plate ratio (Rm / Tm) is 60 or more, the dimensional stability of the magnetic recording medium against humidity change and tension can be improved.
  • the average plate ratio (Rm / Tm) is 1000 or less, the plate-like particle powder can be easily handled.
  • the plate diameter R of the plate-like particles means the minimum passing length (minimum diameter) of the main surface of the plate-like particles as shown in FIG. 2A.
  • the plate thickness T of the plate-like particle means the maximum thickness of the side surface of the plate-like particle as shown in FIG. 2B.
  • the plate thickness ratio of the plate-like particles is the ratio (R / T) of the plate diameter R of the plate-like particles to the plate thickness T of the plate-like particles.
  • the average plate thickness Tm of the plate-like particles is obtained as follows. First, the magnetic recording medium is cut out perpendicularly to the main surface, and the cross section is observed with a TEM. Next, from the observed TEM image, hundreds of plate-like particles capable of observing the side surface (the thinnest surface of the plate-like particles observed in the TEM image) are randomly selected, and these plate-like particles are selected. Each plate thickness T is obtained. Next, the average plate thickness Tm is obtained by simply averaging (arithmetic average) the plate thickness T of several hundred plate-like particles. Below, the measurement conditions of TEM are shown. Equipment: TEM (Hitachi, H9000NAR) Acceleration voltage: 300kV Magnification: 100,000 times
  • the average plate diameter Rm of the plate-like particles is determined as follows. First, the magnetic recording medium is cut out perpendicularly to the main surface, and the cross section is observed with a TEM. Next, from the observed TEM image, hundreds of plate-like particles capable of observing the principal surface (the largest surface among the plate-like particles observed in the TEM image) are randomly selected and their plate-like shape is selected. The plate diameter R of each particle is obtained. Next, the average plate diameter Rm is obtained by simply averaging (arithmetic average) the plate diameters R of the obtained hundreds of plate-like particles. Below, the measurement conditions of TEM are shown. Equipment: TEM (Hitachi, H9000NAR) Acceleration voltage: 300kV Magnification: 100,000 times
  • the ratio (Rm / Tm) of the average plate diameter Rm of the plate-like particles to the average plate thickness Tm of the plate-like particles is obtained using the average plate thickness Tm and the average plate diameter Rm of the plate-like particles obtained as described above. .
  • the ratio (Dm / Tm) of the average thickness Dm of the protective layer 12a to the average plate thickness Tm of the plate-like particles is preferably 30 or more and 500 or less, more preferably 60 or more and 500 or less, and even more preferably 100 or more and 500 or less, particularly Preferably they are 200 or more and 500 or less.
  • the ratio (Dm / Tm) is 30 or more, the dimensional stability of the magnetic recording medium against humidity change and tension can be further improved.
  • the ratio (Dm / Tm) is 500 or less, the total thickness of the magnetic recording medium can be reduced.
  • the binder a resin having a structure in which a crosslinking reaction is imparted to a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, or the like is preferable.
  • the binder is not limited to these, and other resins may be appropriately blended depending on the physical properties required for the magnetic recording medium.
  • the resin to be blended is not particularly limited as long as it is a resin generally used in a coating type magnetic recording medium.
  • thermosetting resins or reactive resins examples include phenol resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, polyamine resins, urea formaldehyde resins, and the like.
  • Each binder described above is introduced with a polar functional group such as —SO 3 M, —OSO 3 M, —COOM, P ⁇ O (OM) 2 for the purpose of improving the dispersibility of the magnetic powder. It may be.
  • M in the formula is a hydrogen atom or an alkali metal such as lithium, potassium, or sodium.
  • examples of the polar functional group include a side chain type having terminal groups of —NR1R2 and —NR1R2R3 + X—, and a main chain type of> NR1R2 + X—.
  • R1, R2, and R3 in the formula are hydrogen atoms or hydrocarbon groups
  • X- is a halogen element ion such as fluorine, chlorine, bromine, or iodine, or an inorganic or organic ion.
  • examples of the polar functional group include —OH, —SH, —CN, and an epoxy group.
  • a polyisocyanate may be used in combination with the resin, and this may be cross-linked and cured.
  • the polyisocyanate include toluene diisocyanate and adducts thereof, alkylene diisocyanate, and adducts thereof.
  • the protective layers 12a and 12b further include additives such as particle powders and pigments having shapes other than the plate-like particle powders, from the viewpoint of improving the dimensional stability of the magnetic recording medium against changes in humidity and tension,
  • the ratio of the plate-like particle powder to the total amount of the particle powder and the additive is preferably 90 Vol% or more.
  • the underlayer 13 is a nonmagnetic layer containing nonmagnetic powder and a binder.
  • the underlayer 13 may further contain various additives such as conductive particles, a lubricant, an abrasive, a curing agent, and a rust preventive as necessary.
  • the nonmagnetic powder may be an inorganic substance or an organic substance. Carbon black can also be used.
  • the inorganic substance include metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides.
  • the shape of the nonmagnetic powder include various shapes such as a needle shape, a spherical shape, and a plate shape, but are not limited thereto.
  • the binder is the same as the protective layers 12a and 12b described above.
  • the conductive particles fine particles containing carbon as a main component, for example, carbon black can be used.
  • carbon black for example, Asahi # 15, # 15HS manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. can be used.
  • Examples of the lubricant include esters of monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and any of monohydric to hexahydric alcohols having 2 to 12 carbon atoms, mixed esters thereof, difatty acid esters, and trifatty acid esters. Can be used as appropriate.
  • lubricants include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, butyl stearate, pentyl stearate, heptyl stearate, octyl stearate , Isooctyl stearate, octyl myristate, and the like.
  • abrasive for example, ⁇ -alumina, ⁇ -alumina, ⁇ -alumina, ⁇ carbide of 90% or more, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, ⁇ -iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, oxide Needle-like ⁇ obtained by dehydrating and annealing titanium, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, and magnetic iron oxide Iron oxide and, if necessary, surface-treated with aluminum and / or silica are used alone or in combination.
  • the recording layer 14 is a perpendicular recording layer capable of, for example, short wavelength recording or ultrashort wave super recording.
  • the recording layer 14 is a magnetic layer having magnetic anisotropy in the thickness direction of the recording layer 14. That is, the easy axis of magnetization of the recording layer 14 is oriented in the thickness direction of the recording layer 14.
  • the average thickness of the recording layer 14 is preferably 30 nm to 100 nm, more preferably 50 nm to 70 nm.
  • the average thickness of the recording layer 14 is obtained in the same manner as the average thickness Dm of the protective layers 12a and 12b described above.
  • the recording layer 14 is a magnetic layer containing, for example, magnetic powder and a binder.
  • the recording layer 14 may further contain various additives such as conductive particles, a lubricant, an abrasive, a curing agent, and a rust preventive as necessary.
  • Magnetic powder is cubic ferrite magnetic powder.
  • magnetic powder composed of cubic ferrite magnetic particles is referred to as cubic ferrite magnetic powder.
  • the magnetic recording medium has a high S / N ratio.
  • a higher output tends to be obtained when the coercive force Hc is higher due to the influence of the demagnetizing field.
  • the higher coercive force is excellent in thermal stability when microparticulated.
  • the next generation magnetic recording medium preferably has a high coercive force Hc.
  • cubic ferrite magnetic powder having a high possibility of developing a coercive force Hc higher than that of hexagonal barium ferrite magnetic powder is used.
  • the cubic ferrite magnetic powder has a cubic shape or a substantially cubic shape.
  • “cubic ferrite magnetic powder is almost cubic” means that the average plate ratio (average aspect ratio (average plate diameter L AM / average plate thickness L BM )) of cubic ferrite magnetic powder is 0.75 or more.
  • a rectangular parallelepiped that is 1.25 or less. Since the cubic ferrite magnetic powder has a small unit cell size, it is advantageous from the viewpoint of ultrafine particles in the future.
  • the cubic ferrite magnetic powder is dispersed in the recording layer 14.
  • the easy axis of the cubic ferrite magnetic powder is oriented in the thickness direction of the recording layer 14 or substantially in the thickness direction of the recording layer 14. That is, the cubic ferrite magnetic powder is dispersed in the recording layer 14 such that the square surface thereof is perpendicular or almost perpendicular to the thickness direction of the recording layer 14.
  • the contact area between the particles in the thickness direction of the medium can be reduced and aggregation of the particles can be suppressed as compared with the hexagonal barium ferrite magnetic powder. That is, the dispersibility of the magnetic powder can be enhanced.
  • the square surface of the cubic ferrite magnetic powder is exposed from the surface of the recording layer 14.
  • Performing short wavelength recording on the square surface with a magnetic head is advantageous in terms of high density recording compared to performing short wavelength recording on the hexagonal surface of a hexagonal plate-like barium ferrite magnetic powder having the same volume. It is. From the viewpoint of high density recording, the surface of the recording layer 14 is preferably covered with a square surface of cubic ferrite magnetic powder.
  • the cubic ferrite magnetic particles are so-called spinel ferrimagnetic particles.
  • the cubic ferrite magnetic particles are iron oxide particles having cubic ferrite as a main phase.
  • the cubic ferrite contains one or more selected from the group consisting of Co, Ni, Mn, Al, Cu and Zn.
  • the cubic ferrite contains at least Co, and further contains at least one selected from the group consisting of Ni, Mn, Al, Cu and Zn in addition to Co. More specifically, for example, cubic ferrite has an average composition represented by the general formula MFe 2 O 4 .
  • M is one or more metals selected from the group consisting of Co, Ni, Mn, Al, Cu and Zn.
  • M is a combination of Co and one or more metals selected from the group consisting of Ni, Mn, Al, Cu and Zn.
  • the average plate diameter (average particle size) of the cubic ferrite magnetic powder is preferably 14 nm or less, more preferably 10 nm or more and 14 nm or less.
  • the average plate diameter exceeds 14 nm, the exposed area of particles on the medium surface increases, and the S / N ratio may decrease.
  • the average plate diameter is less than 10 nm, it may be difficult to produce cubic ferrite magnetic powder.
  • the average plate ratio (average aspect ratio (average plate diameter L AM / average plate thickness L BM )) of the cubic ferrite magnetic powder is preferably 0.75 or more and 1.25 or less. If the average plate ratio is out of this numerical range, the cubic ferrite magnetic powder does not have a cubic or almost cubic shape, and thus aggregation occurs, which may make short wavelength recording difficult.
  • the binder is the same as the protective layers 12a and 12b described above.
  • the conductive particles, the lubricant and the abrasive are the same as those of the above-described underlayer 13.
  • the recording layer 14 includes non-magnetic reinforcing particles such as aluminum oxide ( ⁇ , ⁇ or ⁇ alumina), chromium oxide, silicon oxide, diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide ( Rutile type or anatase type titanium oxide) and the like.
  • non-magnetic reinforcing particles such as aluminum oxide ( ⁇ , ⁇ or ⁇ alumina), chromium oxide, silicon oxide, diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide ( Rutile type or anatase type titanium oxide) and the like.
  • the back coat layer 15 contains a binder, inorganic particles, and a lubricant.
  • the back coat layer 15 may contain various additives such as a curing agent and an antistatic agent as necessary.
  • the binder, inorganic particles, and lubricant are the same as those of the above-described underlayer 13.
  • a coating material for forming a protective layer is prepared by kneading and dispersing a plate-like particle powder and a binder in a solvent.
  • a non-magnetic powder, a binder, and the like are kneaded and dispersed in a solvent to prepare an underlayer-forming coating material.
  • a recording powder for forming a recording layer is prepared by kneading and dispersing magnetic powder, a binder and the like in a solvent.
  • a backcoat layer-forming coating material is prepared by kneading and dispersing a binder, inorganic particles, a lubricant, and the like in a solvent.
  • the underlayer-forming coating material for example, the following solvents, dispersion devices, and kneading devices can be applied.
  • Examples of the solvent used in the above-mentioned coating preparation include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, and propanol, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and propyl acetate.
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, and propanol, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and propyl acetate.
  • Ester solvents such as ethyl lactate and ethylene glycol acetate, ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, methylene chloride, ethylene chloride, Halogenated hydrocarbon solvents such as carbon tetrachloride, chloroform, chlorobenzene and the like. These may be used singly or may be mixed as appropriate.
  • Examples of the kneading apparatus used for the coating preparation described above include a continuous biaxial kneader, a continuous biaxial kneader capable of diluting in multiple stages, a kneader, a pressure kneader, and a roll kneader.
  • the present invention is not particularly limited to these devices.
  • a dispersing device such as a sonic disperser can be used, but is not particularly limited to these devices.
  • the coating material for forming the protective layer is applied to one main surface of the belt-like nonmagnetic support 11 to form a coating film.
  • the coating material for forming the protective layer is applied to one main surface of the nonmagnetic support 11
  • the plate-like particle powder contained in the coating film has the main surface of the plate-like particles opposed to one main surface of the nonmagnetic support 11.
  • the protective layer 12a is naturally oriented so as to overlap in the thickness direction. That is, the plate-like particle powder is oriented so that the minor axis of the plate-like particle powder contained in the protective layer 12a is substantially parallel to the thickness direction of the protective layer 12a.
  • the plate-like particle powder contained in the coating film may be magnetically oriented.
  • the protective layer 12a is formed on one main surface of the nonmagnetic support 11 by drying the coating film.
  • the other main surface of the nonmagnetic support 11 is formed in the same manner as the protective layer 12a described above except that the coating for forming the protective layer is applied to the other main surface of the strip-shaped nonmagnetic support 11. Then, the protective layer 12b is formed.
  • the base layer 13 is formed on the protective layer 12a by applying a base layer-forming paint on the protective layer 12a formed on one main surface of the nonmagnetic support 11 and drying it.
  • the recording layer 14 is formed on the underlayer 13 by applying a recording layer-forming paint on the underlayer 13 and drying it.
  • the cubic ferrite magnetic powder contained in the magnetic powder is magnetically oriented so that the easy axis of magnetization of the cubic ferrite magnetic powder is oriented in the thickness direction of the recording layer 14 or substantially the recording layer 14. It is preferable to direct in the thickness direction.
  • the backcoat layer 15 is formed by applying a coating material for forming a backcoat layer on the protective layer 12b formed on the other main surface of the nonmagnetic support 11 and drying it. Thereby, a wide magnetic recording medium is obtained.
  • the obtained wide magnetic recording medium is rewound around a large-diameter core, and a curing process is performed.
  • a calendar process is performed on the wide magnetic recording medium, and then cut into a predetermined width. Thereby, the intended magnetic recording medium is obtained.
  • the step of forming the back coat layer 15 may be after the calendar process.
  • protective layers 12 a and 12 b containing plate-like particle powder are provided on both surfaces of the nonmagnetic support 11.
  • the plate-like particle powder is overlapped in the thickness direction of the protective layers 12a and 12b so that the main surface of the plate-like particle faces the main surface of the nonmagnetic support 11, and the average plate-like ratio of the plate-like particles Is 60 or more.
  • a general polymer resin such as polyethylene (PE) is used as a material for the nonmagnetic support 11 even in a magnetic recording medium that requires high performance.
  • PE polyethylene
  • the configuration in which the protective layers 12a and 12b are provided on both surfaces of the nonmagnetic support 11 has been described as an example. However, at least one main surface of the nonmagnetic support 11 or the nonmagnetic support is described. You may employ
  • FIG. When a protective layer is provided on any one of the main surfaces of the nonmagnetic support 11, from the viewpoint of improving dimensional stability against humidity change and tension, the recording layer 14 of the two main surfaces of the nonmagnetic support 11 is It is preferable to provide a protective layer on the opposite main surface.
  • the protective layer in one embodiment described above may be provided on any one main surface of the nonmagnetic support 11, and a general protective layer may be provided on the other main surface. Moreover, you may laminate
  • the general protective layer means a protective layer used for the purpose of dimensional stability in the technical field of magnetic recording media.
  • a general protective film for example, a thin film formed by a vacuum thin film manufacturing technique such as vapor deposition or a sputtered film can be cited.
  • the reinforcement layer of patent documents 1 and 2 is mentioned, for example.
  • the magnetic recording medium is a perpendicular magnetic recording medium
  • the magnetic recording medium may be a horizontal magnetic recording medium.
  • the magnetic powder is not limited to this example, and a perpendicular magnetic recording medium or horizontal magnetic recording medium is used. Those generally used in can be used.
  • Specific examples of the magnetic powder include Fe-based and Fe-Co-based metal powders, barium ferrite, iron carbide, and iron oxide.
  • the underlayer 13 and the recording layer 14 are thin films produced by a coating process (wet process) has been described.
  • the underlayer 13 and the recording layer 14 are produced by vacuum thin films such as sputtering. It may be a thin film produced by a technique (dry process).
  • the formation process of the protective layer 12a and the foundation layer 13 is not limited to the above example.
  • a coating for forming a protective layer is applied to one main surface of the non-magnetic support 11 to form a coating film, and a coating for forming a base layer is applied over the coating film in a wet state.
  • the protective layer 12a and the underlayer 13 may be formed on one main surface of the nonmagnetic support 11 by drying both coating films.
  • the formation process of the underlayer 13 and the recording layer 14 is not limited to the above example.
  • a coating for forming a base layer is applied to one main surface of the protective layer 12a to form a coating film, and a coating for forming a recording layer is applied over the coating film in a wet state to form a coating film.
  • the undercoat layer 13 and the recording layer 14 may be formed on one main surface of the protective layer 12a by drying both coating films. Note that the formation process of the underlayer 13 and the recording layer 14 may be combined with the above-described modification of the formation process of the protective layer 12a and the underlayer 13.
  • the configuration in which the base layer 13 is provided between the protective layer 12a and the recording layer 14 has been described as an example.
  • the base layer 13 is provided as necessary.
  • a configuration without 13 may be adopted.
  • the configuration in which the back coat layer 15 is provided on the protective layer 12b has been described as an example, but the back coat layer 15 is provided as necessary, and a configuration in which the back coat layer 15 is not provided is adopted. May be.
  • the average thickness Dm of the protective layer was determined as described in the above-described embodiment.
  • Average thickness of underlayer and recording layer In this example, the average thickness of the underlayer and the recording layer was obtained in the same manner as the above-mentioned “average thickness Dm of the protective layer”.
  • the average plate thickness Tm of the plate-like particle powder was determined as described in the above-described embodiment.
  • the average plate diameter Rm of the plate-like particle powder was determined as described in the above-described embodiment.
  • the average minor axis diameter Tm of the acicular particles is the same as that described above except that the minor axis diameter T of several hundred acicular particles is obtained from the cross-sectional TEM image and is simply averaged (arithmetic average).
  • the “average plate thickness Tm of the plate-like particle powder” was obtained in the same manner.
  • the average major axis diameter Rm of the acicular particles is the same as that described above except that the major axis diameter R of several hundred acicular particles is obtained from the cross-sectional TEM image and is simply averaged (arithmetic average). It was calculated
  • the average needle ratio Rm / Tm of the acicular particle powder was determined using the average minor axis diameter Tm and the average major axis diameter Rm of the acicular particles obtained as described above.
  • the ratio of the average thickness Dm of the protective layer to the average minor axis diameter Tm of the acicular particle powder is the average minor axis diameter Tm of the acicular particles determined as described above and the protective layer. The average thickness Dm was obtained.
  • the ratio (Dm / Tm) of the average thickness Dm of the protective layer to the average diameter Tm of the spherical particle powder is the average particle diameter Tm of the spherical particles and the average thickness Dm of the protective layer obtained as described above. It was calculated using.
  • Example 1 (Preparation process of recording layer forming paint) A recording layer-forming coating material was prepared as follows. First, the following raw materials were kneaded with an extruder to obtain a kneaded product.
  • CoNi ferrite crystal magnetic powder 100 parts by mass (shape: almost cubic shape, average plate diameter: 11 nm, average plate ratio: 0.95)
  • Aluminum oxide powder 5 parts by mass ( ⁇ -Al 2 O 3 , average particle size 0.2 ⁇ m)
  • Carbon black 2 parts by mass (trade name: Seast TA, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
  • Vinyl chloride resin 27.8 parts by mass (resin solution: resin content 30% by mass, cyclohexanone 70% by mass)
  • Polyisocyanate 4 parts by mass (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
  • Myristic acid 2 parts by mass n-butyl stearate: 2 parts by mass Methyl ethyl ketone: 121.3 parts by mass Toluene: 121.3 parts by mass Cyclohexanone: 60.7 parts by mass
  • a paint for forming the underlayer was prepared as follows. First, the following raw materials were kneaded with an extruder to obtain a kneaded product.
  • Acicular iron oxide powder 100 parts by mass ( ⁇ -Fe 2 O 3 , average major axis length 0.15 ⁇ m)
  • Vinyl chloride resin 55.6 parts by mass (resin solution: resin content 30% by mass, cyclohexanone 70% by mass)
  • Carbon black 10 parts by mass (average particle size 20 nm)
  • a coating for forming a protective layer was prepared as follows. The following raw materials were mixed in a stirring tank equipped with a disper and filtered to prepare a protective layer-forming coating material.
  • Barium ferrite 100 parts by mass (shape: plate, average plate ratio Rm / Tm: 60, average plate thickness Tm: 4 nm, average plate diameter Rm: 240)
  • Methyl ethyl ketone 250 parts by mass Toluene: 2000 parts by mass
  • a paint for forming a backcoat layer was prepared as follows. The following raw materials were mixed in a stirring tank equipped with a disper and filtered to prepare a backcoat layer-forming coating material.
  • Carbon black (Asahi Co., Ltd., trade name: # 80): 100 parts by mass Polyester polyurethane: 100 parts by mass (Nippon Polyurethanes, trade name: N-2304) Methyl ethyl ketone: 500 parts by mass Toluene: 400 parts by mass Cyclohexanone: 100 parts by mass
  • a protective layer, an underlayer and a recording layer were formed as follows. First, a protective layer-forming coating material is applied onto one main surface of a nonmagnetic support, a thickness of 6.2 ⁇ m, and a strip-shaped PEN film, and dried, whereby an average is formed on one main surface of the PEN film. A protective layer having a thickness of 150 nm was formed. Next, an undercoat layer having an average thickness of 1 ⁇ m was formed on the protective layer by applying and drying a base layer-forming coating material on the protective layer. Next, a recording layer-forming coating material was applied on the underlayer and dried to form a recording layer having an average thickness of 70 nm on the underlayer. Note that the magnetic powder was magnetically oriented during drying.
  • the obtained wide magnetic tape was calendered with a metal roll to smooth the recording layer surface.
  • the wide magnetic tape was cut into a width of 1/2 inch (12.65 mm) to obtain a target magnetic tape.
  • Example 2 In the preparation process of the protective layer-forming paint, ⁇ -iron oxide (shape: plate, average plate ratio Rm / Tm: 60, average plate thickness Tm: 10 nm, average plate diameter Rm: 600 nm) is used instead of barium ferrite. Using. In the protective layer forming step, the average thickness of the protective layer was changed to 300 nm. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 In the process of preparing the protective layer-forming coating material, mica (shape: plate, average plate ratio Rm / Tm: 200, average plate thickness Tm: 5 nm, average plate diameter Rm: 1000 nm) was used instead of barium ferrite. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 Montmorillonite (shape: plate, average plate ratio Rm / Tm: 300, average plate thickness Tm: 1 nm, average plate diameter Rm: 300 nm) was used in place of the barium ferrite in the preparation process of the protective layer forming coating. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 Montmorillonite (shape: plate, average plate ratio Rm / Tm: 300, average plate thickness Tm: 2 nm, average plate diameter Rm: 600 nm) was used in the process of preparing the protective layer-forming paint. In the protective layer forming step, the average thickness of the protective layer was changed to 40 nm. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 4.
  • Example 6 In the protective layer forming step, protective layers having an average thickness of 250 nm were formed on both sides of the PEN film. In the underlayer forming step, the average underlayer thickness was changed to 0.6 ⁇ m. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 4.
  • Example 7 In the protective layer forming step, protective layers having an average thickness of 100 nm were formed on both sides of the PEN film. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 4.
  • Example 1 A base layer was directly formed without forming a protective layer on one main surface of the PEN film. Except for this, a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1.
  • E Young's modulus
  • JIS-K7133 and ASTM D882 E (Young's modulus) is the value obtained by dividing the tensile strength giving 1% elongation by the initial film cross-sectional area measured with a sample width of 6.25 mm x sample execution length of 100 mm and a pulling speed of 200 mm / min. It was. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the configurations and evaluation results of the magnetic tapes of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5.
  • Tm Average thickness of the protective layer
  • Tm When the particle shape is plate-like, Tm means the average plate thickness.
  • Tm When the particle shape is acicular, Tm means the average minor axis diameter.
  • Tm When the particle shape is spherical, Tm means an average diameter.
  • Rm When the particle shape is plate-like, Rm means an average plate diameter.
  • Rm When the particle shape is acicular, Rm means the average major axis diameter.
  • the plate-like particle powder is overlapped in the thickness direction of the protective layer so that the main surface of the plate-like particle faces the main surface of the support, and It can be seen that when the average plate ratio of the plate-like particle powder is 60 or more, an effect of suppressing dimensional deformation against humidity change and tension (hereinafter referred to as “dimensional deformation suppressing effect”) is obtained. From the evaluation results of Examples 1, 3, 4, and Comparative Example 5, it can be seen that as the average plate-like ratio of the plate-like particles is larger, the effect of suppressing dimensional deformation is improved.
  • the present technology can also employ the following configurations.
  • the magnetic recording medium according to (1) or (2), wherein the ratio (Dm / Tm) of the average thickness Dm of the protective layer to the average plate thickness Tm of the plate-like particles is 30 or more.
  • the above clays are kaolinite, dickite, halloysite, chrysotile, lizardite, amesite, pyrophyllite, talc, montmorillonite, beidellite, nontronite, stevensite, saponite, hectorite, soconite, octahedral vermiculite, 38

Abstract

　磁気記録媒体は、支持体と、記録層と、支持体の少なくとも一方の面に設けられた、板状粒子粉を含む保護層とを備える。板状粒子粉は、板状粒子の主面が支持体の面に対向するように保護層の厚さ方向に重なり合っており、板状粒子の平均板状比は、６０以上である。

Description

磁気記録媒体
　本技術は、磁気記録媒体に関する。詳しくは、支持体と記録層とを備える磁気記録媒体に関する。
　近年、ＩＴ（情報技術）社会の発展、図書館および公文書館などの電子化、ならびにビジネス文書の長期保管により、データストレージ用メディアとしての磁気記録媒体の高記録密度化の要求が高まっている。
　高記録密度の磁気記録媒体では、湿度変化や張力に対する寸法安定性を向上することが特に望まれる。例えば特許文献１、２では、湿度変化に対する寸法安定性を向上するために、非磁性支持体の少なくとも一主面に、金属、半金属およびこれらの合金、これらの酸化物、複合物より選定される材料よりなる強化層を形成することが記載されている。
特開２００２－３０４７２０号公報
特開２００２－３０４７２１号公報
　本技術の目的は、湿度変化や張力に対する寸法安定性を向上できる磁気記録媒体を提供することにある。
　上述の課題を解決するために、本技術は、支持体と、記録層と、支持体の少なくとも一方の面に設けられた、板状粒子粉を含む保護層とを備え、板状粒子粉は、板状粒子の主面が支持体の面に対向するように保護層の厚さ方向に重なり合っており、板状粒子の平均板状比は、６０以上である磁気記録媒体である。
　以上説明したように、本技術によれば、湿度変化や張力に対する磁気記録媒体の寸法安定性を向上できる。
図１は、本技術の一実施形態に係る磁気記録媒体の構成の一例を示す概略断面図である。 図２Ａは、板状粒子の板径を説明するための概略図である。図２Ｂは、板状粒子の板厚を説明するための概略図である。
　本技術の実施形態について以下の順序で説明する。
　１　磁気記録媒体の構成
　２　磁気記録媒体の製造方法
　３　効果
　４　変形例
［１　磁気記録媒体の構成］
　図１に示すように、本技術の一実施形態に係る磁気記録媒体は、いわゆる塗布型の垂直磁気記録媒体であり、非磁性支持体１１と、非磁性支持体１１の一方の主面上に設けられた保護層１２ａと、保護層１２ａ上に設けられた下地層１３と、下地層１３上に設けられた記録層１４と、非磁性支持体１１の他方の主面上に設けられた保護層１２ｂと、保護層１２ｂ上に設けられたバックコート層１５とを備える。磁気記録媒体が、必要に応じて、記録層１４上に設けられた表面保護層および潤滑剤層などをさらに備えるようにしてもよい。
　本技術は、記録層１４の平均厚さが１００ｎｍ以下であり、媒体全体の厚さが６μｍ以下である磁気記録媒体に適用して好適なものである。このような磁気記録媒体において、湿度変化や張力に対する寸法安定性の向上が特に望まれるからである。
　本技術の一実施形態に係る磁気記録媒体は、帯状の形状を有する。本明細書中では、磁気記録媒体の長手方向をＭＤ（Machine Direction）方向といい、磁気記録媒体の幅方向をＴＤ（Transverse Direction）方向ということがある。
（非磁性支持体）
　非磁性支持体１１は、例えば、可撓性を有する帯状のフィルムである。非磁性支持体１１の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート、セルロースブチレートなどのセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミドなどのプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金などの軽金属、アルミナガラスなどのセラミックなどを用いることができる。さらには、機械的強度を高めるために、ＡｌまたはＣｕの酸化物を含む薄膜を、ビニル系樹脂などを含む非磁性支持体１１の主面のうち少なくとも一方に設けてもよい。
（保護層）
　保護層１２ａ、１２ｂは、非磁性支持体１１に水分を透過しにくいように水蒸気透過率の低く、かつ、張力に対する磁気記録媒体の変形量を少なくすることか可能な膜である。保護層１２ａ、１２ｂは、板状粒子粉および結着剤を含んでいる。保護層１２ａ、１２ｂは、必要に応じて板状粒子以外の形状の粒子粉、顔料、導電性粒子、硬化剤、防錆剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
　板状粒子の形状は、特に限定されるものではなく、ほぼ多角板状（例えば、ほぼ三角板状、ほぼ四角板状、ほぼ六角板状など）、ほぼ楕円板状、ほぼ円板状、不定形板状などであってもよい。ここで、板状には鱗片状も含まれるものとする。板状粒子の構造は特に限定されるものではなく、板状粒子の表面の少なくとも一部に被覆層が設けられていてもよい。
　保護層１２ａに含まれる板状粒子粉は、板状粒子の主面が非磁性支持体１１の一方の主面に対向するように保護層１２ａの厚さ方向に重なり合っている。すなわち、保護層１２ａに含まれる板状粒子粉の短軸が保護層１２ａの厚さ方向とほぼ平行になるように、板状粒子粉は配向されている。また、保護層１２ｂに含まれる板状粒子粉は、板状粒子の主面が非磁性支持体１１の他方の主面に対向するように保護層１２ｂの厚さ方向に重なり合っている。すなわち、保護層１２ｂに含まれる板状粒子粉の短軸が保護層１２ｂの厚さ方向とほぼ平行になるように、板状粒子粉が配向されている。湿度変化や張力に対する磁気記録媒体の寸法安定性の向上の観点からすると、板状粒子粉が保護層１２ａ、１２ｂの一方の主面から他方の主面までのほぼ全範囲に渡って重なり合っていることが好ましい。但し、板状粒子粉が保護層１２ａ、１２ｂの一方の主面から他方の主面までのうちの一部の範囲で重なり合っている場合でも、寸法安定性の効果を得ることができる。
　板状粒子は、例えば、有機粒子、無機粒子または有機－無機ハイブリッド粒子を含んでいる。板状粒子は、具体的には例えば、粘土およびフェライトのうちの少なくとも一方である。保護層１２ａ、１２ｂに含まれる板状粒子の種類は１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。また、保護層１２ａに含まれる板状粒子と、保護層１２ｂに含まれる板状粒子との種類が異なっていてもよい。
　粘土は、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、クリソタイル、リザーダイド、アメサイト、パイロフィライト、タルク、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、スチーブンサイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、２八面体型バーミキュライト、３八面体型バーミキュライト、白雲母、パラゴナイト、イライト、セリサイト、金雲母、黒雲母、レピドライト、マガディアイト、アイラライトおよびカネマイトからなる群より選ばれる１種以上を含んでいる。
　フェライトは、例えば、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトおよびα－酸化鉄からなる群より選ばれる１種以上を含んでいる。
　保護層１２ａ、１２ｂの平均厚さＤｍは、好ましくは３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、より好ましく１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下、さらにより好ましくは１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、特に好ましくは２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。平均厚さＤｍが３０ｎｍ以上であると、湿度変化や張力に対する磁気記録媒体の寸法安定性をさらに向上できる。一方、平均厚さＤｍが５００ｎｍ以下であると、磁気記録媒体全厚を薄くできる。
　保護層１２ａの平均厚さＤｍは以下のようにして求められる。まず、磁気記録媒体をその主面に対して垂直に切り出し、その断面を透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）により観察する。次に、観察したＴＥＭ像から無作為に１０点を選び出し、それらの各点において保護層１２ａの厚さＤを測定する。次に、これらの測定値Ｄを単純に平均（算術平均）して保護層１２ａの平均厚さＤｍを求める。
　以下に、ＴＥＭの測定条件を示す。
　装置：ＴＥＭ（日立製作所製、H9000NAR）
　加速電圧：３００ｋＶ
　倍率：１０００００倍
　なお、保護層１２ｂの平均厚さも、上述の保護層１２ａの平均厚さＤｍの求め方と同様にして求められる。
　板状粒子は、例えば板状ナノ粒子である。ここで、板状ナノ粒子とは、平均板厚Ｔｍが１ｎｍ以上１００ｎｍ以下のものをいう。板状粒子の平均板厚Ｔｍは、好ましくは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下、より好ましくは１ｎｍ以上１０ｎｍ以下、さらにより好ましくは１ｎｍ以上８ｎｍ以下、特に好ましくは１ｎｍ以上５ｎｍ以下である。
　板状粒子の平均板状比（Ｒｍ／Ｔｍ）は、６０以上、好ましくは６０以上１０００以下、より好ましくは２００以上１０００以下である。平均板状比（Ｒｍ／Ｔｍ）が６０以上であると、湿度変化や張力に対する磁気記録媒体の寸法安定性を向上できる。一方、平均板状比（Ｒｍ／Ｔｍ）が１０００以下であると、板状粒子粉の取り扱いが容易である。
　板状粒子の板径Ｒとは、図２Ａに示すように、板状粒子が有する主面の最小の差し渡し長さ（最小径）を意味する。一方、板状粒子の板厚Ｔとは、図２Ｂに示すように、板状粒子が有する側面の最大厚を意味する。板状粒子の板厚比とは、板状粒子の板厚Ｔに対する板状粒子の板径Ｒの比率（Ｒ／Ｔ）である。
　板状粒子の平均板厚Ｔｍは、以下のようにして求められる。まず、磁気記録媒体をその主面に対して垂直に切り出し、その断面をＴＥＭにより観察する。次に、観察したＴＥＭ像から、側面（ＴＥＭ像で観察される板状粒子の面のうち最も薄い面）を観察可能な数百個の板状粒子を無作為に選び出し、それらの板状粒子それぞれの板厚Ｔを求める。次に、求めた数百個の板状粒子の板厚Ｔを単純に平均（算術平均）して、平均板厚Ｔｍを求める。
　以下に、ＴＥＭの測定条件を示す。
　装置：ＴＥＭ（日立製作所製、H9000NAR）
　加速電圧：３００ｋＶ
　倍率：１０００００倍
　板状粒子の平均板径Ｒｍは、以下のようにして求められる。まず、磁気記録媒体をその主面に対して垂直に切り出し、その断面をＴＥＭにより観察する。次に、観察したＴＥＭ像から、主面（ＴＥＭ像で観察される板状粒子の面のうち最も大きい面）を観察可能な数百個の板状粒子を無作為に選び出し、それらの板状粒子それぞれの板径Ｒを求める。次に、求めた数百個の板状粒子の板径Ｒを単純に平均（算術平均）して、平均板径Ｒｍを求める。
　以下に、ＴＥＭの測定条件を示す。
　装置：ＴＥＭ（日立製作所製、H9000NAR）
　加速電圧：３００ｋＶ
　倍率：１０００００倍
　板状粒子の平均板厚Ｔｍに対する板状粒子の平均板径Ｒｍの比率（Ｒｍ／Ｔｍ）は、上述のように求めた板状粒子の平均板厚Ｔｍおよび平均板径Ｒｍを用いて求められる。
　板状粒子の平均板厚Ｔｍに対する保護層１２ａの平均厚みＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）は、好ましくは３０以上５００以下、より好ましくは６０以上５００以下、さらにより好ましくは１００以上５００以下、特に好ましくは２００以上５００以下である。割合（Ｄｍ／Ｔｍ）が３０以上であると、湿度変化や張力に対する磁気記録媒体の寸法安定性をさらに向上できる。一方、割合（Ｄｍ／Ｔｍ）が５００以下であると、磁気記録媒体全厚を薄くできる。
　結着剤としては、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂などに架橋反応を付与した構造の樹脂が好ましい。しかしながら結着剤はこれらに限定されるものではなく、磁気記録媒体に対して要求される物性などに応じて、その他の樹脂を適宜配合してもよい。配合する樹脂としては、通常、塗布型の磁気記録媒体において一般的に用いられる樹脂であれば、特に限定されない。
　例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル－アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル－塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル－アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル－塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル－塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル－塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エステル－エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン－アルリロニトリル共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴムなどが挙げられる。
　また、熱硬化性樹脂、または反応型樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
　また、上述した各結着剤には、磁性粉の分散性を向上させる目的で、－ＳＯ3Ｍ、－ＯＳＯ3Ｍ、－ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2などの極性官能基が導入されていてもよい。ここで、式中Ｍは、水素原子、あるいはリチウム、カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属である。
　更に、極性官能基としては、－ＮＲ１Ｒ２、－ＮＲ１Ｒ２Ｒ３＋Ｘ－の末端基を有する側鎖型のもの、＞ＮＲ１Ｒ２＋Ｘ－の主鎖型のものが挙げられる。ここで、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、または炭化水素基であり、Ｘ－は弗素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン元素イオン、または無機もしくは有機イオンである。また、極性官能基としては、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＮ、エポキシ基なども挙げられる。
　また、樹脂にポリイソシアネートを併用して、これを架橋硬化させるようにしてもよい。ポリイソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート、およびこれらの付加体、アルキレンジイソシアネート、およびこれらの付加体などが挙げられる。
　保護層１２ａ、１２ｂが、板状粒子粉以外の形状の粒子粉や顔料などの添加剤をさらに含む場合には、湿度変化や張力に対する磁気記録媒体の寸法安定性向上の観点からすると、板状粒子粉および添加剤の合計量に対する板状粒子粉の割合が９０Ｖｏｌ％以上であることが好ましい。
（下地層）
　下地層１３は、非磁性粉および結着剤を含む非磁性層である。下地層１３が、必要に応じて、導電性粒子、潤滑剤、研磨剤、硬化剤および防錆剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
　非磁性粉は、無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボンブラックなども使用できる。無機物質としては、例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物などが挙げられる。非磁性粉の形状としては、例えば、針状、球状、板状などの各種形状が挙げられるが、これに限定されるものではない。
　結着剤は、上述の保護層１２ａ、１２ｂと同様である。
　導電性粒子としては、炭素を主成分とする微粒子、例えば、カーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン社の旭＃１５、＃１５ＨＳなどを用いることができる。また、シリカ粒子表面にカーボンを付着させたハイブリッドカーボンを用いてもよい。
　潤滑剤としては、例えば、炭素数１０～２４の一塩基性脂肪酸と、炭素数２～１２の１価～６価アルコールのいずれかとのエステル、これらの混合エステル、またはジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルを適宜用いることができる。潤滑剤の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチルなどが挙げられる。
　研磨剤としては、例えば、α化率９０％以上のα－アルミナ、β－アルミナ、γ－アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α－酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデン、磁性酸化鉄の原料を脱水、アニール処理した針状α酸化鉄、および必要によりそれらをアルミおよび／またはシリカで表面処理したものなどが、単独または組み合せで使用される。
（記録層）
　記録層１４は、例えば、短波長記録または超短波超記録が可能な垂直記録層である。記録層１４は、記録層１４の厚さ方向に磁気異方性を有する磁性層である。すなわち、記録層１４の磁化容易軸は、記録層１４の厚さ方向に向いている。記録層１４の平均厚さは、好ましくは３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以上７０ｎｍ以下である。なお、記録層１４の平均厚さは、上述の保護層１２ａ、１２ｂの平均厚さＤｍと同様にして求められる。
　記録層１４は、例えば、磁性粉および結着剤を含む磁性層である。記録層１４が、必要に応じて、導電性粒子、潤滑剤、研磨剤、硬化剤および防錆剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
　磁性粉は、立方晶フェライト磁性粉である。本明細書では、立方晶フェライト磁性粒子からなる磁性粉を立方晶フェライト磁性粉という。磁気記録媒体の記録密度向上のためには、磁気記録媒体が高いＳ／Ｎ比を有していることが望ましい。一般に記録減磁や短波長記録した際の自己減磁を抑制するために保磁力Ｈｃを増大させ、ノイズを抑制することを考慮すると、磁性粉の粒子サイズをできるだけ小さく設計することが望ましい。特に垂直配向膜では、反磁界の影響のため保磁力Ｈｃが高い場合の方が、高出力が得られる傾向がある。さらに高保磁力化は微粒子化した際の熱的安定性にも優れる。したがって、次世代の磁気記録媒体としては、高い保磁力Ｈｃを有するものが好ましい。この点を考慮して、この一実施形態では、六方晶バリウムフェライト磁性粉よりも高い保磁力Ｈｃを発現する可能性の高い立方晶フェライト磁性粉を用いる。
　立方晶フェライト磁性粉が立方体状またはほぼ立方体状を有している。ここで、“立方晶フェライト磁性粉がほぼ立方体状”とは、立方晶フェライト磁性粉の平均板状比（平均アスペクト比（平均板径ＬAM／平均板厚ＬBM））が０．７５以上１．２５以下である直方体状のことをいう。立方晶フェライト磁性粉は、単位格子サイズが小さいので、将来の超微粒子化の観点で有利である。
　立方晶フェライト磁性粉は、記録層１４内に分散されている。立方晶フェライト磁性粉の磁化容易軸は、記録層１４の厚さ方向を向いているか、もしくはほぼ記録層１４の厚さ方向を向いている。すなわち、立方晶フェライト磁性粉は、その正方形状面が記録層１４の厚さ方向と垂直またはほぼ垂直となるように、記録層１４内に分散されている。立方体状またはほぼ立方体状の立方晶フェライト磁性粉では、六角板状のバリウムフェライト磁性粉に比べて、媒体の厚さ方向における粒子同士の接触面積を低減し、粒子同士の凝集を抑制できる。すなわち、磁性粉の分散性を高めることができる。
　立方晶フェライト磁性粉の正方形状面が、記録層１４の表面から露出していることが好ましい。この正方形状面に磁気ヘッドにより短波長記録を行うことは、同一体積を有する六角板状のバリウムフェライト磁性粉の六角形状面に短波長記録を行う場合に比べて、高密度記録の観点で有利である。記録層１４の表面には、高密度記録の観点からすると、立方晶フェライト磁性粉の正方形状面が敷き詰められていることが好ましい。
　立方晶フェライト磁性粒子は、いわゆるスピネルフェリ磁性粒子である。立方晶フェライト磁性粒子は、立方晶フェライトを主相とする鉄酸化物の粒子である。立方晶フェライトは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、ＣｕおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上を含んでいる。好ましくは、立方晶フェライトは、Ｃｏを少なくとも含み、Ｃｏ以外にＮｉ、Ｍｎ、Ａｌ、ＣｕおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上をさらに含んでいる。より具体的には例えば、立方晶フェライトは、一般式ＭＦｅ2Ｏ4で表される平均組成を有する。但し、Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、ＣｕおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上の金属である。好ましくは、Ｍは、Ｃｏと、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、ＣｕおよびＺｎからなる群より選ばれる１種以上の金属との組み合わせである。
　立方晶フェライト磁性粉の平均板径（平均粒子サイズ）は、好ましくは１４ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上１４ｎｍ以下である。平均板径が１４ｎｍを超えると、媒体表面における粒子の露出面積が大きくなり、Ｓ／Ｎ比が低下する虞がある。一方、平均板径が１０ｎｍ未満であると、立方晶フェライト磁性粉の作製が困難となる虞がある。
　立方晶フェライト磁性粉の平均板状比（平均アスペクト比（平均板径ＬAM／平均板厚ＬBM））が、０．７５以上１．２５以下であることが好ましい。平均板状比がこの数値範囲から外れると、立方晶フェライト磁性粉の形状が立方体状またはほぼ立方体状ではなくなるため、凝集が発生し、短波長記録が困難になる虞がある。
　結着剤は、上述の保護層１２ａ、１２ｂと同様である。
　導電性粒子、潤滑剤および研磨剤は、上述の下地層１３と同様である。
　記録層１４は、非磁性補強粒子として、酸化アルミニウム（α、βまたはγアルミナ）、酸化クロム、酸化珪素、ダイヤモンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チタン（ルチル型またはアナターゼ型の酸化チタン）などをさらに含んでいてもよい。
（バックコート層）
　バックコート層１５は、結着剤、無機粒子および潤滑剤を含んでいる。バックコート層１５が、必要に応じて硬化剤および帯電防止剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。結着剤、無機粒子および潤滑剤は、上述の下地層１３と同様である。
［２　磁気記録媒体の製造方法］
　次に、上述の構成を有する磁気記録媒体の製造方法の一例について説明する。
（塗料の調整工程）
　まず、板状粒子粉および結着剤などを溶剤に混練、分散させることにより、保護層形成用塗料を調製する。次に、非磁性粉および結着剤などを溶剤に混練、分散させることにより、下地層形成用塗料を調製する。次に、磁性粉および結着剤などを溶剤に混練、分散させることにより、記録層形成用塗料を調製する。次に、結着剤、無機粒子および潤滑剤などを溶剤に混練、分散させることにより、バックコート層形成用塗料を調製する。保護層形成用塗料、下地層形成用塗料、記録層形成用塗料およびバックコート層形成用塗料の調製には、例えば、以下の溶剤、分散装置および混練装置を適用することができる。
　上述の塗料調製に用いられる溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、エチレングリコールアセテートなどのエステル系溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２－エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、適宜混合して用いてもよい。
　上述の塗料調製に用いられる混練装置としては、例えば、連続二軸混練機、多段階で希釈可能な連続二軸混練機、ニーダー、加圧ニーダー、ロールニーダーなどの混練装置を用いることができるが、特にこれらの装置に限定されるものではない。また、上述の塗料調製に用いられる分散装置としては、例えば、ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、スパイクミル、ピンミル、タワーミル、パールミル（例えばアイリッヒ社製「ＤＣＰミル」など）、ホモジナイザー、超音波分散機などの分散装置を用いることができるが、特にこれらの装置に限定されるものではない。
（保護層の形成工程）
　次に、保護層形成用塗料を帯状の非磁性支持体１１の一方の主面に塗布して、塗膜を形成する。保護層形成用塗料を非磁性支持体１１の一方の主面に塗布すると、塗膜に含まれる板状粒子粉は、板状粒子の主面が非磁性支持体１１の一方の主面に対向するとともに、保護層１２ａの厚さ方向に重なり合うように自然に配向する。すなわち、保護層１２ａに含まれる板状粒子粉の短軸が保護層１２ａの厚さ方向にほぼ平行になるように、板状粒子粉は配向する。但し、必要に応じて、塗膜に含まれる板状粒子粉を磁場配向させるようにしてもよい。次に、塗膜を乾燥させることにより、非磁性支持体１１の一方の主面に保護層１２ａを形成する。
　次に、保護層形成用塗料を帯状の非磁性支持体１１の他方の主面に塗布する以外は、上述の保護層１２ａの形成工程と同様にして、非磁性支持体１１の他方の主面に保護層１２ｂを形成する。
（下地層の形成工程）
　次に、非磁性支持体１１の一方の主面に形成された保護層１２ａ上に下地層形成用塗料を塗布して乾燥させることにより、下地層１３を保護層１２ａ上に形成する。
（記録層の形成工程）
　次に、下地層１３上に記録層形成用塗料を塗布して乾燥させることにより、記録層１４を下地層１３上に形成する。なお、乾燥の際に、磁性粉に含まれる立方晶フェライト磁性粉を磁場配向させることにより、立方晶フェライト磁性粉の磁化容易軸を記録層１４の厚さ方向に向けるか、もしくはほぼ記録層１４の厚さ方向に向けることが好ましい。
（バックコート層の形成工程）
　次に、非磁性支持体１１の他方の主面に形成された保護層１２ｂ上にバックコート層形成用塗料を塗布して乾燥させることにより、バックコート層１５を形成する。これにより、幅広の磁気記録媒体が得られる。
（カレンダー処理および裁断の工程）
　次に、得られた幅広の磁気記録媒体を大径コアに巻き直し、硬化処理を行う。次に、幅広の磁気記録媒体に対してカレンダー処理を行った後、所定の幅に裁断する。これにより、目的とする磁気記録媒体が得られる。なお、バックコート層１５を形成する工程は、カレンダー処理後であってもよい。
［３　効果］
　本技術の一実施形態に係る磁気記録媒体では、非磁性支持体１１の両面に板状粒子粉を含む保護層１２ａ、１２ｂが設けられている。この板状粒子粉は、板状粒子の主面が非磁性支持体１１の主面に対向するように保護層１２ａ、１２ｂの厚さ方向に重なり合っており、また板状粒子の平均板状比は６０以上である。これにより、非磁性支持体１１に水分が到達しにくくなるので、湿度変化に対する寸法安定性を向上できる。また、長手方向および幅方向の両方向において、引っ張りおよび圧縮に対して変形しにくく、ポアソン比も小さくできるため、張力変形を小さくできる。
　非磁性支持体１１の両面に保護層１２ａ、１２ｂを設けることで、高性能が要求される磁気記録媒体においても、非磁性支持体１１の材料としてポリエチレン（ＰＥ）などの一般的な高分子樹脂材料を使用することが可能になる。したがって、磁気記録媒体の生産コストを低減することができる。
［４　変形例］
　上述の一実施形態では、非磁性支持体１１の両面に保護層１２ａ、１２ｂが設けられている構成を例として説明したが、非磁性支持体１１の少なくも一方の主面、または非磁性支持体１１のいずれか一方の主面に保護層が設けられている構成を採用してもよい。非磁性支持体１１のいずれか一方の主面に保護層を設ける場合、湿度変化や張力に対する寸法安定性向上の観点からすると、非磁性支持体１１の両主面のうち、記録層１４とは反対側の主面に保護層を設けることが好ましい。
　非磁性支持体１１のいずれか一方の主面に上述の一実施形態における保護層を設け、他方の主面に一般的な保護層を設けるようにしてもよい。また、上述の一実施形態における保護層と一般的な保護層とを積層して用いてもよい。ここで、一般的な保護層とは、磁気記録媒体の技術分野において、寸法安定性を目的として用いられる保護層を意味する。一般的な保護膜としては、例えば、蒸着やスパッタ膜などの真空薄膜の作製技術により形成される薄膜が挙げられる。具体的には例えば特許文献１、２の強化層が挙げられる。
　上述の一実施形態では、磁気記録媒体が垂直磁気記録媒体である場合を例として説明したが、磁気記録媒体が水平磁気記録媒体であってもよい。
　上述の一実施形態では、記録層に含まれる磁性粉として立方晶フェライト磁性粉を用いる例について説明したが、磁性粉はこの例に限定されるものではなく、垂直磁気記録媒体または水平磁気記録媒体にて一般的に用いられているものを使用可能である。具体的には例えば、磁性粉としては、Ｆｅ系、およびＦｅ－Ｃｏ系の金属粉末、バリウムフェライト、炭化鉄、酸化鉄などが挙げられる。なお、副元素として、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｙ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｚｒなどの金属化合物が共存していてもよい。
　上述の一実施形態では、下地層１３および記録層１４が塗布工程（ウエットプロセス）により作製される薄膜である例について説明したが、下地層１３および記録層１４は、スパッタリングなどの真空薄膜の作製技術（ドライプロセス）により作製される薄膜であってもよい。
　保護層１２ａおよび下地層１３の形成工程は、上述の例に限定されるものではない。例えば、保護層形成用塗料を非磁性支持体１１の一方の主面に塗布して塗膜を形成し、この湿潤状態にある塗膜上に下地層形成用塗料を重ねて塗布して塗膜を形成した後、両塗膜を乾燥させることにより、保護層１２ａおよび下地層１３を非磁性支持体１１の一主面上に形成するようにしてもよい。
　下地層１３および記録層１４の形成工程は、上述の例に限定されるものではない。例えば、下地層形成用塗料を保護層１２ａの一方の主面に塗布して塗膜を形成し、この湿潤状態にある塗膜上に記録層形成用塗料を重ねて塗布して塗膜を形成した後、両塗膜を乾燥させることにより、下地層１３および記録層１４を保護層１２ａの一主面上に形成するようにしてもよい。なお、この下地層１３および記録層１４の形成工程を、上述の保護層１２ａおよび下地層１３の形成工程の変形例と組み合わせてもよい。
　上述の一実施形態では、保護層１２ａと記録層１４との間に下地層１３が設けられた構成を例として説明したが、下地層１３は必要に応じて設けられるものであって、下地層１３を設けない構成を採用してもよい。また、保護層１２ｂ上にバックコート層１５が設けられた構成を例として説明したが、バックコート層１５は必要に応じて設けられるものであって、バックコート層１５を設けない構成を採用してもよい。
　以下、実施例により本技術を具体的に説明するが、本技術はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
（保護層の平均厚さＤｍ）
　本実施例において、保護層の平均厚さＤｍは、上述の一実施形態にて説明したようにして求められた。
（下地層、記録層の平均厚さ）
　本実施例において、下地層および記録層の平均厚さは、上述の「保護層の平均厚さＤｍ」と同様にして求められた。
（板状粒子粉の平均板厚Ｔｍ）
　本実施例において、板状粒子粉の平均板厚Ｔｍは、上述の一実施形態にて説明したようにして求められた。
（板状粒子粉の平均板径Ｒｍ）
　本実施例において、板状粒子粉の平均板径Ｒｍは、上述の一実施形態にて説明したようにして求められた。
（板状粒子粉の平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ）
　本実施例において、板状粒子粉の平均板状比Ｒｍ／Ｔｍは、上述の一実施形態にて説明したようにして求められた。
（板状粒子粉の割合Ｄｍ／Ｔｍ）
　本実施例において、板状粒子粉の平均板厚Ｔｍに対する保護層の平均厚さＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）は、上述の一実施形態にて説明したようにして求められた。
（針状粒子粉の平均短軸径Ｔｍ）
　本実施例において、針状粒子の平均短軸径Ｔｍは、断面ＴＥＭ像から数百個の針状粒子の短軸径Ｔを求めて、それらを単純に平均（算術平均）する以外は、上述の「板状粒子粉の平均板厚Ｔｍ」と同様にして求められた。
（針状粒子粉の平均長軸径Ｒｍ）
　本実施例において、針状粒子の平均長軸径Ｒｍは、断面ＴＥＭ像から数百個の針状粒子の長軸径Ｒを求めて、それらを単純に平均（算術平均）する以外は、上述の「板状粒子粉の平均板径Ｒｍ」と同様にして求められた。
（針状粒子粉の平均針状比Ｒｍ／Ｔｍ）
　本実施例において、針状粒子粉の平均針状比Ｒｍ／Ｔｍは、上述のように求めた針状粒子の平均短軸径Ｔｍおよび平均長軸径Ｒｍを用いて求められた。
（針状粒子粉の割合Ｄｍ／Ｔｍ）
　本実施例において、針状粒子粉の平均短軸径Ｔｍに対する保護層の平均厚さＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）は、上述のように求めた針状粒子の平均短軸径Ｔｍおよび保護層の平均厚さＤｍを用いて求められた。
（球状粒子粉の平均粒径Ｔｍ）
　本実施例において、球状粒子の平均直径Ｔｍ（＝Ｒｍ）は、断面ＴＥＭ像から数百個の球状粒子の直径Ｔを求めて、それらを単純に平均（算術平均）する以外は、上述の「板状粒子粉の平均板厚Ｔｍ」と同様にして求められた。
（球状粒子粉の割合Ｄｍ／Ｔｍ）
　本実施例において、球状粒子粉の平均直径Ｔｍに対する保護層の平均厚さＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）は、上述のように求めた球状粒子の平均粒径Ｔｍおよび保護層の平均厚さＤｍを用いて求められた。
［実施例１］
（記録層形成用塗料の調製工程）
　記録層形成用塗料を次のようにして調製した。まず、下記原料をエクストルーダで混練して混練物を得た。
ＣｏＮｉフェライト結晶磁性粉：１００質量部
（形状：ほぼ立方体形状、平均板径：１１ｎｍ、平均板状比：０．９５）
塩化ビニル系樹脂（シクロヘキサノン溶液３０質量％）：５５．６質量部
（重合度３００、Ｍｎ＝１００００、極性基としてＯＳＯ3Ｋ＝０．０７ｍｍｏｌ／ｇ、２級ＯＨ＝０．３ｍｍｏｌ／ｇを含有する。）
酸化アルミニウム粉末：５質量部
（α－Ａｌ2Ｏ3、平均粒径０．２μｍ）
カーボンブラック：２質量部
（東海カーボン社製、商品名：シーストＴＡ）
　次に、ディスパーを備えた攪拌タンクに、混練物と、下記原料とを加えて予備混合を行った。その後、さらにサンドミル混合を行い、フィルター処理を行い、記録層形成用塗料を調製した。
塩化ビニル系樹脂：２７．８質量部
（樹脂溶液：樹脂分３０質量％、シクロヘキサノン７０質量％）
ポリイソシアネート：４質量部
（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）
ミリスチン酸：２質量部
ｎ－ブチルステアレート：２質量部
メチルエチルケトン：１２１．３質量部
トルエン：１２１．３質量部
シクロヘキサノン：６０．７質量部
（下地層形成用塗料の調製工程）
　下地層形成用塗料を次のようにして調製した。まず、下記原料をエクストルーダで混練して混練物を得た。
針状酸化鉄粉末：１００質量部
（α－Ｆｅ2Ｏ3、平均長軸長０．１５μｍ）
塩化ビニル系樹脂：５５．６質量部
（樹脂溶液：樹脂分３０質量％、シクロヘキサノン７０質量％）
カーボンブラック：１０質量部
（平均粒径２０ｎｍ）
　次に、ディスパーを備えた攪拌タンクに、混練物と、下記原料とを加えて予備混合を行った。その後、さらにサンドミル混合を行い、フィルター処理を行い、下地層形成用塗料を調製した。
ポリウレタン系樹脂ＵＲ８２００（東洋紡績製）：１８．５質量部
ポリイソシアネート：４質量部
（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）
ミリスチン酸：２質量部
ｎ－ブチルステアレート：２質量部
メチルエチルケトン：１０８．２質量部
トルエン：１０８．２質量部
シクロヘキサノン：１８．５質量部
（保護層形成用塗料の調製工程）
　保護層形成用塗料を次のようにして調製した。下記原料を、ディスパーを備えた攪拌タンクで混合を行い、フィルター処理を行うことで、保護層形成用塗料を調製した。
バリウムフェライト：１００質量部
（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：６０、平均板厚Ｔｍ：４ｎｍ、平均板径Ｒｍ：２４０）
ポリウレタン系樹脂ＵＲ８２００（東洋紡績製）：　２５質量部
（重合度３００、Ｍｎ＝１００００、極性基としてＯＳＯ3Ｋ＝０．０７ｍｍｏｌ／ｇ、２級ＯＨ＝０．３ｍｍｏｌ／ｇを含有する。）
メチルエチルケトン：２５０質量部
トルエン：２０００質量部
（バックコート層形成用塗料の調製工程）
　バックコート層形成用塗料を次のようにして調製した。下記原料を、ディスパーを備えた攪拌タンクで混合を行い、フィルター処理を行うことで、バックコート層形成用塗料を調製した。
カーボンブラック（旭社製、商品名：＃８０）：１００質量部
ポリエステルポリウレタン：１００質量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：Ｎ－２３０４）
メチルエチルケトン：５００質量部
トルエン：４００質量部
シクロヘキサノン：１００質量部
（保護層、下地層および記録層の形成工程）
　次に、保護層、下地層および記録層を次のようにして形成した。まず、非磁性支持体である、厚さ６．２μｍ、帯状のＰＥＮフィルムの一方の主面上に、保護層形成用塗料を塗布、乾燥させることにより、ＰＥＮフィルムの一方の主面上に平均厚さ１５０ｎｍの保護層を形成した。次に、保護層上に、下地層形成用塗料を塗布、乾燥させることにより、保護層上に平均厚さ１μｍの下地層を形成した。次に、下地層上に、記録層形成用塗料を塗布、乾燥させることにより、下地層上に平均厚さ７０ｎｍの記録層を形成した。なお、乾燥の際に、磁性粉を磁場配向させた。
（バックコート層の形成工程）
　次に、ＰＥＮフィルムの他方の主面上に、バックコート層形成用塗料を塗布、乾燥させることにより、ＰＥＮフィルムの他方の主面上に平均厚さ０．６μｍのバックコート層を形成した。これにより、幅広の磁気テープを得た。
（カレンダー処理および裁断の工程）
　次に、得られた幅広の磁気テープに対して、金属ロールによるカレンダー処理を行い、記録層表面を平滑化した。次に、幅広の磁気テープを１／２インチ（１２．６５ｍｍ）幅に裁断して、目的とする磁気テープを得た。
［実施例２］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライトに代えてα－酸化鉄（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：６０、平均板厚Ｔｍ：１０ｎｍ、平均板径Ｒｍ：６００ｎｍ）を用いた。また、保護層の形成工程において、保護層の平均厚さを３００ｎｍに変更した。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［実施例３］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライトに代えてマイカ（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：２００、平均板厚Ｔｍ：５ｎｍ、平均板径Ｒｍ：１０００ｎｍ）を用いた。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［実施例４］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライトに代えてモンモリロナイト（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：３００、平均板厚Ｔｍ：１ｎｍ、平均板径Ｒｍ：３００ｎｍ）を用いた。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［実施例５］
　保護層形成用塗料の調製工程において、モンモリロナイト（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：３００、平均板厚Ｔｍ：２ｎｍ、平均板径Ｒｍ：６００ｎｍ）を用いた。また、保護層の形成工程において、保護層の平均厚さを４０ｎｍに変更した。これ以外のことは実施例４と同様にして磁気テープを得た。
［実施例６］
　保護層の形成工程において、ＰＥＮフィルムの両面に平均厚さ２５０ｎｍの保護層を形成した。また、下地層の形成工程において、下地層の平均厚さを０．６μｍに変更した。これ以外のことは実施例４と同様にして磁気テープを得た。
［実施例７］
　保護層の形成工程において、ＰＥＮフィルムの両面に平均厚さ１００ｎｍの保護層を形成した。これ以外のことは実施例４と同様にして磁気テープを得た。
［比較例１］
　ＰＥＮフィルムの一方の主面上に保護層を形成せずに、下地層を直接形成した。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［比較例２］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライト（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：７、平均板厚Ｔｍ：４ｎｍ、平均板径Ｒｍ：２８ｎｍ）を用いた。また、保護層の形成工程において、保護層の平均厚さを１２０ｎｍに変更した。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［比較例３］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライトに代えてα－酸化鉄（形状：針状、平均針状比Ｒｍ／Ｔｍ：１０、平均短軸径Ｔｍ：８ｎｍ、平均長軸径Ｒｍ：８０）を用いた。また、保護層の形成工程において、保護層の平均厚さを２５０ｎｍに変更した。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［比較例４］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライトに代えてシリカ（形状：球状、平均粒径Ｔｍ：１８ｎｍ）を用いた。また、保護層の形成工程において、ＰＥＮフィルムの両面に平均厚さ２５０ｎｍの保護層を形成した。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
［比較例５］
　保護層形成用塗料の調製工程において、バリウムフェライトに代えてα－酸化鉄（形状：板状、平均板状比Ｒｍ／Ｔｍ：５０、平均板厚Ｔｍ：１０ｎｍ、平均板径Ｒｍ：５００ｎｍ）を用いた。また、保護層の形成工程において、保護層の平均厚さを３００ｎｍに変更した。これ以外のことは実施例１と同様にして磁気テープを得た。
（評価）
　上述のようにして得られた磁気テープに以下の評価を行った。
（粒子重なりの有無）
　まず、磁気テープをその主面に対して垂直に切り出し、その断面をＴＥＭにより観察した。次に、観察したＴＥＭ像から、保護層に含まれる板状粒子粉が、板状粒子の主面がＰＥＮフィルム（非磁性支持体）の主面に対向するように保護層の厚さ方向に重なり合っているか否かを判断した。その結果を表１に示す。なお、本評価は、保護層の粒子粉として板状粒子粉を用いたサンプルにのみ行われた。
　以下に、ＴＥＭの測定条件を示す。
　装置：ＴＥＭ（日立製作所製、H9000NAR）
　加速電圧：３００ｋＶ
　倍率：１０００００倍
（ヤング率）
　ＪＩＳ－Ｋ７１３３、ＡＳＴＭ　Ｄ８８２に基づき、サンプル幅６．２５ｍｍ×サンプル実行長１００ｍｍ、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、１％伸びを与える抗張力を初期フィルム断面積で割った値をＥ（ヤング率）とした。その結果を表１に示す。
（湿度変形率）
　サンプルの長手方向に一定の荷重をかけ、２５℃で湿度を変化させたときの幅方向の変形から、以下の式（１）に従って湿度膨張率を算出した。その結果を表１に示す。サンプルは幅１／２インチ、標線間隔２００ｍｍのものを用いた。荷重はサンプルの長手方向に２０ｇとした。
　湿度膨張率（％）＝［（Ｌ－Ｌ0）／１２．６５］×１００　・・・（１）
　但し、Ｌ0は２５℃、ＲＨ２０％で２４時間保存したときの標線間隔（ｍｍ）を示す。
　また、Ｌは２５℃、ＲＨ８０％で２４時間保存したときの標線間隔（ｍｍ）を示す。
　表１に、実施例１～７、比較例１～５の磁気テープの構成および評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Ａ面：ＰＥＮフィルム（非磁性支持体）の両面のうち記録層形成側の表面
Ｂ面：ＰＥＮフィルムの両面（非磁性支持体）のうち記録層形成側とは反対側の裏面
ＭＤ：Machine Direction
ＴＤ：Transverse Direction
Ｄｍ：保護層の平均厚み
Ｔｍ：粒子形状が板状である場合、Ｔｍは平均板厚を意味する。粒子形状が針状である場合、Ｔｍは平均短軸径を意味する。粒子形状が球状である場合、Ｔｍは平均直径を意味する。
Ｒｍ：粒子形状が板状である場合、Ｒｍは平均板径を意味する。粒子形状が針状である場合、Ｒｍは平均長軸径を意味する。
　実施例１、比較例１、５の評価結果等から、板状粒子の主面が支持体の主面に対向するように板状粒子粉が保護層の厚さ方向に重なり合っており、かつ、板状粒子粉の平均板状比が６０以上であると、湿度変化および張力に対する寸法変形を抑制する効果（以下「寸法変形の抑制効果」という。）が得られることがわかる。
　実施例１、３、４、比較例５の評価結果等から、板状粒子の平均板状比が大きいほど、寸法変形の抑制効果が向上することがわかる。
　比較例１、３、４の評価結果等から、保護層に含まれる粒子分が針状粒子粉または球状粒子粉である場合には、寸法変形の抑制効果を得ることは困難であることがわかる。
　実施例１～４の評価結果等から、板状粒子の主面が支持体の主面に対向するように板状粒子粉が保護層の厚さ方向に重なり合っており、かつ、板状粒子粉の平均板状比が６０以上であれば、板状粒子粉の種類によらず、寸法変形の抑制効果が発現することがわかる。
　実施例４、５の評価結果等から、板状粒子の平均板厚Ｔｍに対する保護層の平均厚みＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）が大きいほど、寸法変形の抑制効果が向上することがわかる。
　実施例４～７の評価結果等から、非磁性支持体の両面に保護層を設けることで、寸法変形の抑制効果が向上することがわかる。
　以上、本技術の実施形態およびその変形例、ならびに実施例について具体的に説明したが、本技術は、上述の実施形態およびその変形例、ならびに実施例に限定されるものではなく、本技術の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
　例えば、上述の実施形態およびその変形例、ならびに実施例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値などを用いてもよい。
　また、上述の実施形態およびその変形例、ならびに実施例の構成、方法、工程、形状、材料および数値などは、本技術の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
　また、本技術は以下の構成を採用することもできる。
（１）
　支持体と、
　記録層と、
　上記支持体の少なくとも一方の面に設けられた、板状粒子粉を含む保護層と
　を備え、
　上記板状粒子粉は、該板状粒子の主面が上記支持体の面に対向するように上記保護層の厚さ方向に重なり合っており、
　上記板状粒子の平均板状比は、６０以上である磁気記録媒体。
（２）
　上記板状粒子の平均板状比は、２００以上である（１）に記載の磁気記録媒体。
（３）
　上記板状粒子の平均板厚Ｔｍに対する上記保護層の平均厚みＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）は、３０以上である（１）または（２）に記載の磁気記録媒体。
（４）
　上記保護層は、上記支持体の両面のうち、上記記録層とは反対側の面に設けられている（１）から（３）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
（５）
　上記保護層は、上記支持体の両面に設けられている（１）から（３）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
（６）
　上記板状粒子は、粘土である（１）から（５）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
（７）
　上記粘土は、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、クリソタイル、リザーダイド、アメサイト、パイロフィライト、タルク、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、スチーブンサイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、２八面体型バーミキュライト、３八面体型バーミキュライト、白雲母、パラゴナイト、イライト、セリサイト、金雲母、黒雲母、レピドライト、マガディアイト、アイラライトおよびカネマイトからなる群より選ばれる１種以上である（６）に記載の磁気記録媒体。
（８）
　上記板状粒子は、フェライトである（１）から（５）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
（９）
　上記記録層の下に設けられた下地層をさらに備える（１）から（８）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
　１１　　非磁性支持体
　１２ａ、１２ｂ　　保護層
　１３　　下地層
　１４　　記録層
　１５　　バックコート層

Claims (9)

  1. 　支持体と、
    　記録層と、
    　上記支持体の少なくとも一方の面に設けられた、板状粒子粉を含む保護層と
    　を備え、
    　上記板状粒子粉は、該板状粒子の主面が上記支持体の面に対向するように上記保護層の厚さ方向に重なり合っており、
    　上記板状粒子の平均板状比は、６０以上である磁気記録媒体。
  2. 　上記板状粒子の平均板状比は、２００以上である請求項１に記載の磁気記録媒体。
  3. 　上記板状粒子の平均板厚Ｔｍに対する上記保護層の平均厚みＤｍの割合（Ｄｍ／Ｔｍ）は、３０以上である請求項１に記載の磁気記録媒体。
  4. 　上記保護層は、上記支持体の両面のうち、上記記録層とは反対側の面に設けられている請求項１に記載の磁気記録媒体。
  5. 　上記保護層は、上記支持体の両面に設けられている請求項１に記載の磁気記録媒体。
  6. 　上記板状粒子は、粘土である請求項１に記載の磁気記録媒体。
  7. 　上記粘土は、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、クリソタイル、リザーダイド、アメサイト、パイロフィライト、タルク、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、スチーブンサイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、２八面体型バーミキュライト、３八面体型バーミキュライト、白雲母、パラゴナイト、イライト、セリサイト、金雲母、黒雲母、レピドライト、マガディアイト、アイラライトおよびカネマイトからなる群より選ばれる１種以上である請求項６に記載の磁気記録媒体。
  8. 　上記板状粒子は、フェライトである請求項１に記載の磁気記録媒体。
  9. 　上記記録層の下に設けられた下地層をさらに備える請求項１に記載の磁気記録媒体。
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