WO2016143217A1 - 薄葉紙 - Google Patents

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WO2016143217A1
WO2016143217A1 PCT/JP2015/085157 JP2015085157W WO2016143217A1 WO 2016143217 A1 WO2016143217 A1 WO 2016143217A1 JP 2015085157 W JP2015085157 W JP 2015085157W WO 2016143217 A1 WO2016143217 A1 WO 2016143217A1
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thin paper
less
paper according
porous
acid
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PCT/JP2015/085157
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智 石岡
糸井　隆
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花王株式会社
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    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
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    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/45—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the shape
    • A61F13/49—Absorbent articles specially adapted to be worn around the waist, e.g. diapers
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes

Definitions

  • the present invention relates to a thin paper used for absorbent articles such as disposable diapers and urine pads.
  • bacteria act on urine when they remain on the skin or face sheet. Specifically, when bacteria and urine come into contact, the bacteria-derived enzyme decomposes odorous precursors such as urea, protein, and glucuronic acid conjugates contained in urine, fatty acids such as acetic acid, ammonia, Various odor components from acidic to neutral to alkaline such as amines such as trimethylamine, phenols, mercaptans and the like are generated in the liquid. This odor component volatilizes and feels as urine odor. Such a rotting odor has a large amount of urine, such as a disposable diaper for adults, and when wearing for a relatively long time (for example, wearing for 6 hours), it grows at an accelerated rate with the growth of bacteria.
  • odorous precursors such as urea, protein, and glucuronic acid conjugates contained in urine
  • fatty acids such as acetic acid, ammonia
  • Various odor components from acidic to neutral to alkaline such as amines such as tri
  • This strong rotting odor may cause strong discomfort due to the rotting odor drifting not only around the diaper changing area, but also in the living room, living room, and around the trash disposal bin (stored for a certain period of time until garbage collection). . It is possible to improve the working environment in diaper wearers, surrounding families, caregivers' hygiene, nursing care facilities, hospitals, etc., and deodorizing performance to reduce unpleasant rotten odors may be imparted to absorbent articles It is strongly desired. On the other hand, it must be assumed to be a severe wearing environment such as the generation of a long-time rot odor caused by normal bacteria or enteric bacteria. However, conventional deodorization techniques still have much room for improvement in these respects.
  • the present invention provides a thin paper in which 0.05 g / m 2 or more of a cationic antibacterial agent, porous particles, and a pH buffering deodorant are contained in a cellulose fiber sheet substrate.
  • FIG. 1 It is a schematic diagram which shows an example of the preparation apparatus of the aqueous coating liquid used in the manufacturing process of the thin paper of this invention. It is a schematic diagram which shows an example of the spray apparatus of the aqueous coating liquid used in the manufacturing process of the thin paper of this invention. It is sectional drawing which shows typically an example of the absorbent article using the thin paper of this invention. The graph which showed the result of the smell sensory evaluation with respect to the sample of an Example in time series. The graph which showed the result of the odor sensory evaluation with respect to the sample of a comparative example in time series.
  • each cross-sectional view is schematically shown.
  • the constituent element is a sheet or the like having a small thickness, it is indicated by a line, and the constituent elements are shown with an interval in order to easily distinguish the constituent elements. Therefore, in practice, the components are in contact or bonded unless otherwise specified.
  • the present invention suppresses the odor to a level where it does not feel uncomfortable even if the absorbent article is worn for a long time under the harsh conditions in which normal skin bacteria or intestinal bacteria grow. It is related to thin paper.
  • the thin paper of the present invention can suppress the odor to a level where it does not feel uncomfortable even if the absorbent article is worn for a long time under severe conditions with many bacteria.
  • the thin paper of the present invention comprises a cellulose fiber sheet base material containing 0.05 g / m 2 or more of a cationic antibacterial agent, porous particles, and a pH buffering deodorant.
  • a cationic antibacterial agent e.g., a cationic antibacterial agent
  • porous particles e.g., a cationic antibacterial agent
  • a pH buffering deodorant e.g., a cationic antibacterial agent, porous particles, and a pH buffering deodorant.
  • the above three kinds of agents are mixedly arranged on one sheet.
  • the combination of this cationic antibacterial agent, porous particles, and pH buffering deodorant shows a wide deodorant spectrum when excrement liquid such as urine touches thin paper, and various kinds of malodorous components derived from excreted urine. Production suppression and deodorization become possible.
  • the rot odor is strongly suppressed by the action of continuous and effective antibacterial and deodorizing. And it can maintain a weak odor equivalent to or less than the initial excretion.
  • the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant are contained in the cellulose fibers constituting the thin paper, and are dried and solid.
  • the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant in the fiber are gradually dissolved in contact with the excretory liquid, so that moderate antibacterial and neutralizing deodorant action effects can be obtained.
  • This is a long-term odor control at a high level, which is different from the effect that the mixed solution of the cationic antibacterial agent and the buffering agent exists in a liquid state and is brought into contact with excrement.
  • the deodorization mechanism of the present invention includes a time axis deodorization mechanism along each stage until malodor occurs, and a pH axis deodorization mechanism corresponding to a wide range of rot odors having various pH at each generation stage. Broadly divided.
  • the time axis deodorization mechanism has the following three stages.
  • the cationic antibacterial agent eliminates the source of odorous components (biological deodorant action). That is, in the liquid phase of excretory liquid, the growth of microorganisms and microorganism-derived enzymes that are the cause of production of odorous components is suppressed.
  • the pH buffering deodorant neutralizes the odor component produced in the liquid phase without being suppressed in the first stage, and stays in the liquid phase as a neutralized salt (chemical deodorization action) ).
  • the porous particles are adsorbed or adsorbed with odorous components that cannot be suppressed in the previous stage and cannot be neutralized, increase over time, cannot be completely dissolved in the liquid phase, and volatilize in the gas phase. Inclusion (physical deodorizing effect).
  • the deodorization mechanism on the pH axis is prevention of the generation of a wide variety of acidic and alkaline odors (complex odors) at each generation stage.
  • the generation of various odors from acidic to alkaline such as lower fatty acids, phenols, mercaptans and amines is prevented.
  • the generation of various odorous components is suppressed by suppressing the growth of microorganisms and microorganism-derived enzymes.
  • changes in the pH of the excretory fluid are captured and buffered to neutralize a wide range of acidic and alkaline odorous components and suppress the generation of odorous gas.
  • the porous particles adsorb and confine a wide variety of odorous gases.
  • the deodorization mechanism by the combination of the above three types of agents can be comprehensively contained in the time axis and pH axis matrix against the mechanism of malodor generation.
  • each stage until the bad odor is generated does not always proceed sequentially in time series, and each stage may be mixed at a certain point in time. That is, the above-mentioned three kinds of agents mixed in thin paper act simultaneously and contain odors comprehensively.
  • the cationic antibacterial agent acts on microorganisms that are the source of odor (antibacterial) and controls the production of odorous components, the amount of odorous components in the liquid and the odorous components that evaporate out of the liquid is extremely low. It is done.
  • Cationic antimicrobial agent used in the present invention to suppress even the occurrence of a strong rancidity as control of malodor production, it is contained in the 0.05 g / m 2 basis weight of not less than, 0.1 g / m 2 or more Preferably, 0.2 g / m 2 or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited from the viewpoint of controlling malodor production, and can be set as appropriate depending on the application of the article used. For example, in the use of absorbent articles, it may be in contact with the user's skin directly or through excreted urine for a long time. There is a possibility that the influence and the permeability of excreted urine passing through the sheet may be inhibited. Therefore, the upper limit is preferably 1.0 g / m 2 or less, more preferably 0.5 g / m 2 or less, 0.3 g / m 2 or less is more preferable.
  • the content basis weight of the cationic antibacterial agent can be measured by the following method. When analyzing from a commercial product etc., each member is peeled off using a dryer, a cold spray, etc., and the target thin paper is obtained. Thereafter, the basis weight of the cationic antibacterial agent in the thin paper can be measured with a liquid chromatograph / mass spectrometer (6140 LC / MS manufactured by Agilent Technologies, ionization method: ESI). Alternatively, a calibration curve can be created, and the content of the cationic antibacterial agent can be measured based on the calibration curve.
  • a liquid chromatograph / mass spectrometer (6140 LC / MS manufactured by Agilent Technologies, ionization method: ESI).
  • a calibration curve can be created, and the content of the cationic antibacterial agent can be measured based on the calibration curve.
  • cationic antibacterial agent those having the above-mentioned antibacterial action can be used without particular limitation. For example, there are those described in paragraphs [0015] to [0018] of the specification of JP-A-8-99841. These cationic antibacterial agents may be used alone or in combination of two or more.
  • Cationic antibacterial agents are organic compound-based antibacterial agents, and are more leached into excretory fluids such as urine and have a wider antibacterial action than metal ion systems such as silver, zinc and copper.
  • quaternary ammonium salts such as didecyldimethylammonium salt, alkylpyridinium salt, benzethonium salt, benzalkonium salt, monoalkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, and the like, and at least one selected from the group consisting of these are included.
  • it contains seeds.
  • These cationic antibacterial agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • a benzalkonium salt represented by the following formula (1) is preferable from the viewpoint of antibacterial properties and safety (low irritation to skin).
  • R 1 and R 2 represent the same or different methyl group, ethyl group, or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • X ⁇ represents a monovalent anion.
  • One of the agents represented by formula (1) can be used alone or in combination of two or more.
  • R 1 and R 2 for example, a combination in which R 1 is a methyl group and R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
  • examples include a combination in which 1 and R 2 are the same group and the group is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 10 to 18 carbon atoms.
  • X - a monovalent anion represented by is preferably, for example, halide ions or anions active group.
  • the “anionic active group” refers to an ion having an anionic surface active ability. Examples of the anionic active group include an anionic active group having 6 or more carbon atoms, particularly 10 or more carbon atoms, and a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 20 or less carbon atoms, particularly 18 or less carbon atoms. Is preferably used.
  • alkyl phosphate ester salt for example, alkyl phosphate ester salt, alkyl carboxylate salt, alkyl sulfonate salt, and alkyl sulfate ester salt are preferably used from the viewpoint of antibacterial activity.
  • alkyl phosphoric acid represented by the following formula (2) it is preferable to use an alkyl phosphoric acid represented by the following formula (2) from the viewpoint that the antibacterial ability is further enhanced.
  • one of R 3 and R 4 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
  • a preferable combination of R 3 and R 4 includes a combination in which R 3 is a hydrogen atom and R 4 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. More preferably, the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms. Having a long-chain alkyl cationic active group (quaternary amine) improves the texture of the paper (bulkness and flexibility), and is preferable as a thin paper.
  • Benzalkonium cetyl phosphate is an organic cationic antibacterial agent that has a good balance between antibacterial properties and low skin irritation (low water solubility), and is relatively safe. It is a preferred agent for use in an article sheet.
  • the pH buffering deodorant used in the present invention is an agent that neutralizes acidic and alkaline odorous components generated in a liquid phase such as excretory liquid and reduces pH change. That is, it is a neutralizing deodorant by an equilibrium action.
  • Such an agent is not particularly limited, and examples thereof include weak acids and their conjugate bases, or mixtures thereof, weak bases and co-liquid acids thereof, and mixtures thereof. Specifically, citric acid etc. are mentioned as a weak acid.
  • the salt include alkali metal salts such as Na, K, and Ca.
  • the weak base include polyhydroxyamine.
  • the pH buffering deodorant does not necessarily need to neutralize all acid and alkali odors at the same time.
  • citric acid as a weak acid it is possible to neutralize and deodorize alkali odors such as amine and ammonia which are one of odor components. Furthermore, neutralization produces a salt of citric acid, and a secondary buffering action occurs. Moreover, even if it is only a sodium citrate simple substance, and it is a mixture of a citric acid and its salt, a buffer effect will arise. The same applies to Tris as a weak base and its salt.
  • the basis weight of the pH buffering deodorant is to effectively neutralize and deodorize acidic and alkaline odor components that are continuously generated in the excrement of the absorbent article for a long period of time, and not volatilize in the gas phase.
  • 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.15 g / m 2 or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 2.0 g / m 2 or less, more preferably 1.0 g / m 2 or less, and still more preferably 0.5 g / m 2 or less from the viewpoint of production cost.
  • the content basis weight of the pH buffering deodorant can be measured using a known ion chromatography analysis method or the like.
  • a known ion chromatography analysis method or the like for example, for the analysis of anions such as organic acids and phosphoric acids, alkanolamines and the like, qualitative analysis can be performed using Dionex ICS-2100 (manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., conductivity detector, gradient elution method).
  • the content basis weight can be measured.
  • the pH buffering deodorant is also referred to as at least one selected from the group consisting of organic acids and salts thereof having at least one acid dissociation index pKa (25 ° C.) of 5.0 or more (hereinafter also referred to as “agent A”). ) Is preferably included.
  • the organic acid salt is a metal salt such as Na, K, or Ca. By containing this A agent, it acts on the neutralization deodorization of acidic odor components, such as fatty acids, and alkaline odor components, such as amines.
  • the acid dissociation index is, for example, (a) the method described in The Journal of Physical Chemistry vol. 68, number 6, page 1560 (1964), (b) an automatic potentiometric titrator (COM-980Win (trade name) manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.) Etc.), and (c) the acid dissociation index described in Chemical Handbook of the Chemical Society of Japan (Revised 3rd edition, published June 25, 1984, published by Maruzen Co., Ltd.) (D) A database such as pKaBASE (trade name) manufactured by CompuDrug can be used.
  • the basis weight contained in the thin paper of the agent A varies depending on the target excrement, malodor concentration, and form of use, but from the viewpoint of deodorizing performance, 0.01 g / m 2 or more is preferable, and 0.03 g / m. 2 or more is more preferable, and 0.1 g / m 2 or more is still more preferable.
  • the upper limit, excessive basis weight for impairing the strength reduction and texture of the thin paper preferably 3 g / m 2 or less, more preferably 1 g / m 2 or less, 0.5 g / m 2 or less is more preferable.
  • the organic acid having at least one acid dissociation index pKa (25 ° C.) of 5.0 or more is, for example, maleic acid (second-stage pKa value: 5.83) as an organic dibasic acid.
  • the numerical value in () below is 2 Stage pKa value), malonic acid (5.28), 2-methylmalonic acid (5.76), 2-ethylmalonic acid (5.81), 2-isopropylmalonic acid (5.88), 2,2-dimethylmalonic acid (5.73), 2-ethyl-2-methylmalonic acid (6.55), 2,2-diethylmalonic acid (7.42), 2,2-diisopropylmalonic acid (8 .85), m-hydroxybenzoic acid (9.96), p-hydroxybenzoic acid (9.46), 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid (trans isomer: 6.06, cis isomer: 6.74), 1 , 2-cyclopentanedicarboxylic acid (trans isomer: 5.9,
  • citric acid third-stage pKa value: 5.69 and the like can be mentioned.
  • phosphoric acid, citric acid, succinic acid having an acid dissociation index (pKa) of at least 5.2 in at least one dissociation stage from the viewpoint of storage stability such as easy acquisition and increase in internal pressure due to gas generation. It is preferable to include at least one selected from the group consisting of acid, maleic acid, malonic acid and the like, and citric acid is particularly preferable.
  • the pH buffering deodorant preferably contains at least one selected from the group consisting of a polyhydroxyamine compound and a salt thereof (hereinafter also referred to as “B agent”).
  • the polyhydroxyamine compound of agent B is a compound represented by the following formula (3).
  • R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms may be either linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, and various pentyl groups.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, 4- Examples thereof include a hydroxybutyl group.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group or a 2-hydroxyethyl group from the viewpoints of deodorizing performance and availability, and in particular, a hydrogen atom, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group.
  • An ethyl group is preferred.
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, various butyl, various pentyl, various hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms include those described above. From the viewpoint of deodorizing performance and availability, R 6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyethyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 7 and R 8 represent an alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 7 and R 8 may be the same or different.
  • As the alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propane-1,2-diyl group, a tetramethylene group and the like are preferable, and a methylene group is particularly preferable.
  • polyhydroxyamine compound as the agent B examples include, for example, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1 , 3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7 -Heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino- Examples include 1,3-propanediol and 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol.
  • 2-amino-1,3-propanediol 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3
  • One or more selected from -propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol are particularly preferred.
  • 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol that is, tris (hydroxymethyl) aminomethane, has an excellent neutralizing action against acidic odor and has low volatility. This is preferable because of its low odor.
  • the above polyhydroxyamine compounds can be used alone or in admixture of two or more.
  • the polyhydroxyamine compound can be produced by a usual method.
  • Content basis weight of the B agent in tissue paper, in terms of deodorizing performance 0.01 g / m 2 or more preferably, 0.05 g / m 2 or more is more preferable.
  • the upper limit, because excessive basis weight impair the strength reduction and texture of the absorbent article sheet is preferably 3 g / m 2 or less, 1 g / m 2 or less is more preferable. More preferably 0.01 g / m 2 or more 3 g / m 2 or less, particularly preferably 0.05 g / m 2 or more 1 g / m 2 or less.
  • any one of the A agent and B agent mentioned above may be included as a pH buffer deodorant, and both may be included.
  • the inclusion of both agent A and agent B is more preferable in terms of neutralizing a wide range of odor components.
  • the organic acid of agent A and the polyhydroxyamine compound of agent B and their salts dissolve simultaneously in the excretory fluid from thin paper, and exhibit excellent deodorizing action on the odor component of the excretory fluid due to its buffering properties. To do.
  • the pH buffering deodorant of agent A and agent B is contained in the cellulose fiber sheet substrate in combination with the cationic antibacterial agent described above.
  • the absorbent article using the thin paper can maintain the deodorizing property at a level where the odor of the excretory fluid is hardly noticed from the surroundings even when worn for a long time.
  • the coating material has a specific mixing ratio in the thin paper manufacturing process described later, the particles of the cationic antibacterial agent are reduced in size and can be uniformly applied. Thereby, the antibacterial property of the thin paper of this invention improves.
  • the target pH when excretion liquid such as urine comes into contact and the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant are expressed (disinfection and neutralization), From the viewpoint of deodorant performance (buffer performance can be maintained), 5.0 or higher is preferable, and 5.5 or higher is more preferable. From the same viewpoint, the target pH is preferably 10.0 or less, and more preferably 9.0 or less. Moreover, it is preferable from the viewpoint of safety (low irritation to the skin) that the pH of the excretory fluid after the above action is as neutral as possible.
  • porous particles used in the present invention those capable of adsorbing or incorporating volatilizing odorous gas into their pores can be used without particular limitation.
  • acrylic polymer such as porous methacrylic acid polymer and porous acrylic acid polymer, aromatic polymer such as porous divinylbenzene polymer and porous pyridine copolymer, and synthetic porous polymer such as copolymer thereof; chitin And natural porous polymers such as chitosan; zinc oxide, activated carbon, silica, silicon dioxide (silica gel), calcium silicate, aluminosilicate compounds, high silica zeolite (hydrophobic zeolite), sepiolite, cancrinite, zeolite, and water Inorganic porous materials such as zirconium oxide; silver-supported zeolite, silver-supported cancrinite, and vinyl-pyridine copolymers such as silver-supported porous styrene-divinylbenzene-vinylpyridine poly
  • porous particles may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • porous vinylpyridine copolymer include porous styrene-divinylbenzene-vinylpyridine polymer and porous divinylbenzene-vinylpyridine polymer.
  • the silver-supported cancrinite is a cancrinite-like mineral described in paragraphs [0029] to [0045] of JP-A-2005-336363.
  • the porous particles preferably have a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, and 200 m 2 / g or more. More preferably.
  • the upper limit is not particularly limited, but it is practical to set the upper limit to 2000 m 2 / g or less.
  • the porous particles preferably have an average pore diameter of 2 nm or more, preferably 50 nm or less, and more preferably 30 nm or less.
  • the BET specific surface areas of the activated carbon, the aluminosilicate compound, and the vinylpyridine copolymer described above are about 1750 m 2 / g, about 250 m 2 / g, about 350 m 2 / g, and the average pore diameter is about 4.5 nm, respectively. About 20 nm or about 10 nm can be used.
  • the larger the value of the BET specific surface area the higher the odor component adsorption performance.
  • the BET specific surface area is measured by a multipoint method using liquid nitrogen using a specific surface area / pore distribution measuring device “ASAP2020” manufactured by Shimadzu Corporation, and the parameter C is positive. A value can be derived. Moreover, the mercury intrusion method can be used for the measurement of the pore distribution.
  • Content basis weight of the porous particles from the viewpoint of obtaining a deodorizing effect by the adsorption or inclusion, 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.5 g / m 2 or more Further preferred.
  • the upper limit is preferably 5 g / m 2 or less, more preferably 3 g / m 2 or less, and even more preferably 1.0 g / m 2 or less because the paper texture is impaired as the content increases.
  • the above-mentioned porous particles refer to fine particles having a large number of pores, and examples of the material include inorganic, organic, and polymers, and are not particularly limited. Moreover, the pore diameter should just have a pore diameter of 0.1 nm or more.
  • the shape of the fine particles may be any of a spherical shape, a rod shape having an aspect ratio, a needle shape, and an indefinite shape such as a pulverized shape.
  • said pore diameter can be measured using the Shimadzu Corporation specific surface area and pore distribution measuring apparatus "ASAP2020". The shape of the fine particles is observed with a scanning electron microscope “JCM-5100” manufactured by JEOL Ltd.
  • activated carbon can have a deodorizing function by chemisorption to sulfur-based gas by activation of zinc chloride (ZnCl).
  • the aluminosilicate compound can have an antibacterial action by supporting zinc, and the vinylpyridine copolymer by supporting silver.
  • the cellulose fiber sheet substrate is made of cellulose fibers as described below, and may be a single layer or a plurality of layers of two or more layers. Alternatively, a plurality of sheets of two or more plies may be overlapped, and any one of the plurality of sheets may include cellulose fibers.
  • the excretion fluid is transferred to the core, preventing absorption, or the absorbent article becomes hard and impairs the user's wearing feeling. In some cases, a single layer is preferable.
  • the cellulose fiber sheet base material one having an appropriate basis weight is used according to a specific application position in the absorbent article.
  • the basis weight of the cellulose fiber sheet substrate is preferably 8 g / m 2 or more, and more preferably 13 g / m 2 or more.
  • 40 g / m ⁇ 2 > or less is preferable and 20 g / m ⁇ 2 > or less is more preferable.
  • cellulose fiber examples include natural cellulose fibers such as wood pulp, cotton pulp, and straw pulp such as conifer kraft pulp and hardwood kraft pulp. Alternatively, regenerated cellulose fibers such as rayon and cupra can be used. Furthermore, semi-synthetic cellulose fibers such as acetate can also be used.
  • Bulky cellulose fibers can also be used as the cellulose fibers.
  • the term “bulky fiber” means that the fiber shape has a three-dimensional structure such as a twisted structure, a crimped structure, a bent and / or branched structure, or the fiber cross section is extremely thick (for example, the fiber roughness is 0. 0). 3 mg / m or more).
  • Examples of preferred bulky cellulose fibers include fiber roughness of 0.3 mg / m or more, particularly 0.32 mg / m or more, 2 mg / m or less, especially 1 mg / m or less, especially 0.32 mg / m or more. Examples include cellulose fibers of 1 mg / m or less.
  • Fiber roughness is used as a measure of fiber thickness in fibers with non-uniform fiber thickness, such as wood pulp.
  • a fiber roughness meter (FS-200 (FS-200) Product name), AJANI EL ECTRONICS LTD.
  • cellulose fibers with a fiber roughness of 0.3 mg / m or more include softwood kraft pulp ["ALBACEL” (trade name) made by Federal Paper Board Co. and "INDORAYON” (trade name) made by PT Inti Indorayon Utama )] And the like.
  • preferred bulky cellulose fibers include cellulose fibers having a roundness of the fiber cross section of preferably 0.5 or more, more preferably 0.55 or more, and preferably 1 or less. . Cellulose fibers having a roundness of the fiber cross section of 0.5 or more and 1 or less are preferable because the liquid movement resistance is small and the liquid permeation rate is high. The roundness of the fiber cross section can be measured by, for example, the method described in JP-A-8-246395.
  • the cross section of wood pulp is flattened by delignification treatment, and most of its roundness is less than 0.5.
  • such wood pulp may be mercerized to swell the cross section of the wood pulp.
  • mercerized pulp having a roundness of 0.5 or more and 1 or less obtained by mercerizing wood pulp is also preferable.
  • commercially available mercerized pulp that can be used in the present invention include “FILTRANIER” (trade name) manufactured by ITT Rayonier Inc. and “POROSANIER” (trade name) manufactured by the same company.
  • cellulose fibers having a fiber roughness of 0.3 mm / m or more and a roundness of the fiber cross section of 0.5 or more and 1 or less are used, a bulky network structure is more easily formed, and the liquid This is preferable because the passing speed of the material is further increased.
  • the bulky cellulose fiber there is a crosslinked cellulose fiber obtained by crosslinking cellulose molecules within and / or between molecules.
  • a crosslinked cellulose fiber has a feature that it can maintain a bulky structure even in a wet state.
  • cross-linking agents examples include: N-methylol compounds such as dimethylolethyleneurea and dimethyloldihydroxyethyleneurea; polycarboxylic acids such as citric acid, tricarballylic acid and butanetetracarboxylic acid; polyols such as dimethylhydroxyethyleneurea
  • N-methylol compounds such as dimethylolethyleneurea and dimethyloldihydroxyethyleneurea
  • polycarboxylic acids such as citric acid, tricarballylic acid and butanetetracarboxylic acid
  • polyols such as dimethylhydroxyethyleneurea
  • a cross-linking agent for polyglycidyl ether compounds is preferred.
  • a polycarboxylic acid or polyglycidyl ether-based crosslinking agent that does not generate formalin or the like harmful to the human body during crosslinking is preferred.
  • cellulose fibers can be used alone or in combination of two or more.
  • Cellulose fibers having an appropriate fiber length are used depending on the method for producing the cellulose fiber sheet substrate and the specific use of the antibacterial sheet. For example, when manufacturing a cellulose fiber sheet base material by a wet papermaking method, it is preferable that the fiber length of a cellulose fiber is 1 mm or more and 20 mm or less.
  • the cellulose fiber sheet base material may be composed only of the cellulose fibers described above, or may contain other fibers in addition to the cellulose fibers.
  • other fibers include heat-fusible fibers.
  • heat-fusible fibers fibers that melt by heating and adhere to each other can be used.
  • heat-fusible fibers include polyolefin fibers such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl alcohol, polyester fibers, polyethylene-polypropylene composite fibers, polyethylene-polyester composite fibers, low melting point polyester-polyester composite fibers, and fiber surfaces. Examples thereof include hydrophilic polyvinyl alcohol-polypropylene composite fibers and polyvinyl alcohol-polyester composite fibers.
  • any of a core-sheath type composite fiber and a side-by-side type composite fiber can be used. These heat-fusible fibers can be used alone or in combination of two or more.
  • the heat-fusible fiber has a fineness of 0.1 dtex or more, particularly 0.5 dtex or more, and preferably 3 dtex or less. Moreover, when manufacturing a fiber sheet, for example with a wet papermaking method, it is preferable that the heat-fusible fiber generally has a fiber length of 2 mm or more and 60 mm or less. Furthermore, it is preferable that the heat-fusible fiber is contained in the fiber sheet in an amount of 1% by mass to 30% by mass.
  • the cellulose fiber sheet base material may contain other components in addition to the above-described fiber components.
  • other components include paper strength reinforcing agents.
  • the paper strength reinforcing agent for example, polyamine / epichlorohydrin resin, dialdehyde starch, sponge, carboxymethylcellulose and the like can be used. These paper strength reinforcing agents can be used singly or in combination of two or more.
  • the paper strength reinforcing agent is preferably contained in the cellulose fiber sheet substrate in an amount of 0.01% by mass to 30% by mass, particularly 0.01% by mass to 20% by mass.
  • the thin paper of the present invention may contain other agents as long as the effects described above are not impaired.
  • polyhydric alcohols surfactants, other deodorants, various commonly used solvents, oils, gelling agents, salts such as sodium sulfate and N, N, N-trimethylglycine, pH adjusters, oxidation It may contain an inhibitor, an antiseptic, a bactericidal / antibacterial agent, a fragrance, a pigment, an ultraviolet absorber, a chelating agent, and the like.
  • the thin paper of the present invention may contain a ⁇ -glucuronidase inhibitor to further enhance the deodorizing effect.
  • ⁇ -glucuronidase inhibitors can suppress the increase of phenolic compounds and indoles, which are causative substances of urine odor, and can continuously suppress the generation of unpleasant urine odor. Further, for example, when the absorbent article incorporating the thin paper of the present invention is discarded, it is possible to suppress the generation of an unpleasant urine odor in the article after disposal due to the action of the ⁇ -glucuronidase inhibitor. Become.
  • ⁇ -glucuronidase is an enzyme that hydrolyzes a compound (glucuronide) in which various alcohols, phenols, amines and the like are conjugated with glucuronic acid, and is present in many organisms such as bacteria, fungi, plants, and animals.
  • ⁇ -glucuronidase derived from bacteria and fungi is important because microorganisms are largely involved in the degradation of urine excreted outside the body.
  • Escherichia oli Lactobacillus revis, Propionibacterium cnes, Clostridium erfringens, Staphylococcus aemolyticus, Streptococcus galactiae, Streptococcus yogenes, Haemophilus omunus, Shigela neni, Aspergillus gluder, etc.
  • ⁇ -glucuronidases derived from these microorganisms are classified into enzyme groups having a common domain. Furthermore, ⁇ -glucuronidase derived from human plasma is also classified into a similar protein group.
  • a ⁇ -glucuronidase inhibitor is a ⁇ -glucuronidase inhibitor that exhibits a ⁇ -glucuronidase inhibitory activity that is suppressed by 60% or more by adding 0.1 wt% in the reaction solution in the following method for measuring the ⁇ -glucuronidase activity inhibition rate. Say. Furthermore, it is preferable that the activity is suppressed by 80% or more by adding 0.01% by weight in the reaction solution.
  • ⁇ Method for measuring inhibition rate of ⁇ -glucuronidase activity 100 ⁇ L of 2 mM p-nitrophenyl- ⁇ -D-glucuronide (PNPG) aqueous solution, 40 ⁇ L of 0.5 M phosphate buffer (pH 6.8), 38 ⁇ L of ion-exchanged water, various compounds or plant extracts in a ⁇ -ray sterilized container 2 ⁇ L of a 10% or 1 wt% DPG (dipropylene glycol) solution is added, followed by addition of 20 ⁇ L of an aqueous ⁇ -glucuronidase solution adjusted to 16 units / mL, and an enzyme reaction is performed in a 37 ° C. constant temperature bath for 2 hours.
  • PNPG p-nitrophenyl- ⁇ -D-glucuronide
  • the same experiment is also performed for a 0.1 wt% DPG solution (the concentrations of the provided compound and plant extract in the reaction solution are 0.1 wt% and 0.01 wt%, respectively). % And 0.001% by weight).
  • a reaction in which DPG is added in place of the compound and the plant extract is used as a control, and a sample in which ion-exchanged water is added in place of the enzyme solution for each sample and control is used as a blank, and the reaction is similarly performed for 2 hours.
  • the reaction solution is diluted with 0.2 M glycine buffer (pH 10.4), and the absorbance at a wavelength of 400 nm is measured.
  • ⁇ -glucuronidase activity inhibition rate (%) [(control absorbance change ⁇ sample absorbance change) / (control absorbance change) ⁇ 100
  • ⁇ -glucuronidase inhibitor those having the aforementioned ⁇ -glucuronidase inhibitory activity can be used.
  • plant extracts such as goby tannin, tendered yak, akebi, etc .; glucarolactone, globanone, mussenone delta, umbretolide, sibetone, oxalide, methyloctyne carbonate, estragole, musk TM-II, musk Z-4, 2-Phenylcyclopentenone, Vetiverol, Methylionene-G, Cyclamenaldehyde, Nukaton, D-Glucaro-1,4-lactone, Cis-Jasmon, Turpinyl acetate, Orbitone, Linalyl acetate, Phenylethyl isoamyl ether, Methyl ionene-A Perfumes such as Muscon, and cationic surfactants can be used.
  • sanizol and coatamine both trade names
  • examples of sanizole include sanizole B-50 (alkyl benzyl dimethyl ammonium chloride), sanizole C (alkyl benzyl dimethyl ammonium chloride), sanizole P (benzalkonium cetyl phosphate), and the like.
  • Coatamine includes coatamine 24P (lauryltrimethylammonium chloride), coatamine 60W (cetyltrimethylammonium chloride), coatamine 86P (conc stearyltrimethylammonium chloride), coatamine 86W (stearyltrimethylammonium chloride), coatamine D2345P (dialkyldimethylammonium chloride). ), Cotamine D86P (distearyldimethylammonium chloride), Cotamine E-80K (octadecyloxypropyltrimethylammonium chloride) and the like.
  • ⁇ -glucuronidase inhibitor those isolated from animals and plants may be used, or those chemically synthesized may be used.
  • plant extracts such as essential oils containing these compounds, for example, vetiver oil, basil oil, clove oil, cinnamon oil, grapefruit oil and the like may be used as they are as ⁇ -glucuronidase inhibitors. Two or more of these compounds or plant extracts may be used in combination.
  • the ⁇ -glucuronidase inhibitor is preferably one or more selected from the group consisting of the aforementioned plant extract, fragrance and cationic surfactant, and particularly selected from the group consisting of the plant extract and cationic surfactant.
  • One or more of these are preferred.
  • gobicitannin is preferred as the plant extract
  • glucarolactone and globanone are preferred as the fragrance
  • sanizole is preferably used as the cationic surfactant. .
  • the concentration of the ⁇ -glucuronidase inhibitor is 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less, particularly 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less, particularly 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • the following is preferable in that the deodorizing effect, the storage stability of the chemical solution, the wiping property, the skin irritation, and the odor transfer property to other products are small.
  • the manufacturing method of the present embodiment includes the following steps.
  • the step (i) can be performed by a normal method using a normal wet papermaking apparatus.
  • an aqueous coating solution can be obtained by mixing a cationic antibacterial agent and a pH buffering deodorant with water.
  • the above pH 5.0 or more and 9.0 or less preparation can adjust the addition amount of a pH buffer deodorant with respect to a cationic antibacterial agent.
  • the cationic antibacterial agent is an alkyl phosphate benzalkonium salt represented by the above formulas (1) and (2)
  • the pH is preferably 6.5 or more, and more preferably 7.0 or more.
  • the pH of the aqueous coating solution By setting the pH of the aqueous coating solution to be equal to or higher than this value, it is effectively prevented that a coarse product composed of an undissolved cationic antibacterial agent is generated in the aqueous coating solution.
  • the reason for this is considered to be that dissociation between the cation moiety and the anion moiety in Formula (1) is promoted by increasing the pH of the aqueous coating solution.
  • the higher the pH of the aqueous coating solution the more preferable it is because the formation of a coarse product composed of the antibacterial agent (benzalkonium salt of alkyl phosphate) is suppressed.
  • the pH is excessively high, dissolution of the antibacterial agent proceeds excessively, and the viscosity of the aqueous coating solution tends to increase rapidly.
  • the upper limit of the pH of the aqueous coating solution is preferably 9.0 or less, and more preferably 8.5 or less.
  • the pH of the aqueous coating solution in the present invention is preferably 5.0 or more and 9.0 or less, more preferably 6.5 or more and 9.0 or less, and 7.0 or more and 8.5 or less. More preferably.
  • the pH of the aqueous coating solution depends on the temperature, and the pH of the aqueous coating solution referred to in the present invention is the pH at the temperature of the aqueous coating solution when the aqueous coating solution is applied to the cellulose fiber sheet substrate. It is.
  • the pH of the aqueous coating solution can be adjusted by the addition amount of a buffering agent or a separate pH adjusting agent.
  • An example of pH adjustment using a pH buffering deodorant is as follows. Citric acid is used as agent A, tris (hydroxymethyl) aminomethane is used as agent B, and added to benzalkonium alkyl phosphate as a cationic antibacterial agent. In this case, by setting the A / B ratio to 20/80 to 40/60, the pH becomes 5.0 to 8.3. At this time, the coating material contains few coarse cationic antibacterial agents, has a low viscosity, and can be applied easily.
  • the particles of benzalkonium alkyl phosphate in a semi-dissolved state in water are reduced in size so that they can be uniformly applied onto the sheet substrate.
  • the antibacterial properties of the thin paper are improved.
  • the pH buffering ability near neutrality becomes high (it is difficult to change pH even if it is diluted or an acid alkali is added).
  • a / B ratio in the range of 25/75 to 35/65
  • the concentration of the cationic antibacterial agent in the aqueous coating solution is preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of imparting sufficient antibacterial properties to the thin paper. Further, from the viewpoint of preventing the viscosity of the aqueous coating liquid from excessively increasing, the concentration of the antibacterial agent is preferably 8.0% by mass or less, and more preferably 5.0% by mass or less. Specifically, the concentration of the antibacterial agent is preferably 0.3% by mass or more and 8.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less.
  • the concentration of the pH buffering deodorant in the aqueous coating solution is preferably set to be from the viewpoint of imparting neutralization deodorizing properties to a wide range of odor components from acidic to alkaline while adjusting the pH described above. It is preferably 3% by mass or more, and more preferably 0.5% by mass or more. Moreover, as an upper limit which exhibits an effect in deodorizing excrement smells, such as urine of an absorbent article, it is preferable that the density
  • the concentration of the chelating agent contained in the aqueous coating solution is preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more. Moreover, it is preferable to set it as 2.0 mass% or less, especially 1.5 mass% or less.
  • the concentration of the chelating agent contained in the aqueous coating solution is preferably 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less.
  • chelating agents examples include aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and salts thereof, 2-phosphonocarboxylic acid
  • An organic acid or salt thereof such as aminopolyacetic acid or salt thereof such as acid or salt thereof, aspartic acid or salt thereof, amino acid or salt thereof such as glutamic acid or salt thereof, nitrilotriacetic acid or salt thereof, ethylenediaminetetraacetic acid or salt thereof;
  • citric acid or a salt thereof, pyro- and triphosphate examples of these chelating agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the aqueous coating solution contains metal ions capable of forming metal soap, for example, ions of alkaline earth metal elements such as calcium ions and magnesium ions. Even if it exists, the production
  • the concentration of alkaline earth metal element ions varies depending on the source of water such as river water and groundwater and the sampling location, but in the present invention, even if the water used for the aqueous coating solution has a high hardness exceeding 100 mg CaCO 3 / L. If the concentration of the chelating agent contained in the aqueous coating solution is within the above range, the formation of scum can be effectively suppressed.
  • the viscosity of the aqueous coating solution is preferably 80 mPa ⁇ s, particularly 65 mPa ⁇ s or less, particularly 20 mPa ⁇ s or less. By setting the viscosity below this value, the aqueous coating solution can be successfully sprayed onto the fiber sheet. Since the viscosity of the aqueous coating solution depends on the temperature, the viscosity of the aqueous coating solution referred to in the present invention is the viscosity at the temperature of the aqueous coating solution when the aqueous coating solution is applied to the fiber sheet. The viscosity of the aqueous coating solution can be adjusted by the concentration of the antibacterial agent and the pH of the aqueous coating solution. The viscosity of the aqueous coating solution is measured using a B-type viscometer TVB-10M (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the step (ii) can be performed by, for example, the apparatus shown in FIG. First, water, a cationic antibacterial agent, and a pH buffering deodorant, which are components of the aqueous coating solution, are charged into the stock solution tank 10, and a chelating agent is further charged as necessary. By thoroughly mixing these components using the stirring blade 11, a stock solution of an aqueous coating solution is prepared. The stock solution stored in the stock solution tank 10 is diluted with the dilution water W as necessary, and is sufficiently mixed in the dilution tank 12 using the stirring blade 13. In addition, the aqueous coating liquid obtained in this manner passes through the strainer 14 as necessary to remove coarse substances, and is sent to the spray nozzle 16 by the pump 15.
  • the aqueous coating solution obtained in the step (ii) is applied to the wet paper obtained in the step (i).
  • This application can be performed by, for example, a spray method via the spray nozzle 16 shown in FIG.
  • the application method is not limited to this spray method, and can be performed by various commonly used methods. Examples thereof include a brush coating method, a bar coater, a gravure coater, various roll coaters, and a dipping method. Of these, the spray method is preferred from the viewpoint of uniform application to wet paper.
  • Such step (iii) can be carried out, for example, by the apparatus shown in FIG. As shown in FIG.
  • the wet paper 20 is transported to the first transport belt 21 in a wet state and is depressurized and dehydrated by a pair of press rolls 22 and 22.
  • the aqueous coating liquid is applied to one surface of the wet paper 20 by spraying with the spray nozzle 16.
  • touch rolls 25, 25 are arranged at the introduction portion of the Yankee dryer 24 so as to face the peripheral surface of the Yankee dryer 24.
  • the wet paper 20 is guided to the touch rolls 25 and 25 together with the second transport belt 23 and introduced into the Yankee dryer 24.
  • the aqueous coating solution sprayed from the spray nozzle 16 is applied to one surface of the wet paper 20.
  • the aqueous coating liquid is applied only to one surface of the wet paper 20 (this surface is referred to as a first surface and the opposite side is referred to as a second surface).
  • this surface is referred to as a first surface and the opposite side is referred to as a second surface.
  • the method is not limited to the case of applying only to one surface, and a method of applying to both surfaces may be used.
  • the wet paper 20 to which the water-based coating solution is applied is held on the peripheral surface of the Yankee dryer 24 while being kept in a wet state. And it heats during the conveyance, a water
  • a position at which the wet paper 20 is introduced with an agent for improving the adhesiveness such as an adhesive on the surface of the Yankee dryer 24. It can also be given before this.
  • the coated one side (first side) side is the opposite side (second side).
  • the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant are more present. This is because the antibacterial agent is not completely dissolved in the aqueous coating solution, and undissolved aggregates are present in the aqueous coating solution. This is because, when sprayed, the undissolved aggregates do not penetrate into the fiber sheet and remain on the surface of the spray surface, that is, the surface of the first surface.
  • the thin paper when the thin paper is incorporated into the absorbent article, by making the first side the wearer's skin side, not only the antibacterial and deodorizing action works effectively, but also ammonia generated by the decay of excretory fluids
  • the increase in pH of the skin of the wearer by amines can be suppressed, which is preferable. Since the porous particles are contained in the step (i) as described above, the porous particles are dispersed in the entire sheet without being unevenly distributed on either the first surface or the second surface.
  • the thin paper of the present invention contributes to the improvement of the deodorizing function of the absorbent article by utilizing a comprehensive deodorizing mechanism of the time axis and the pH axis.
  • the thin paper of the present invention is applied to various absorbent articles that absorb and retain excretory fluid. For example, a urine collection pad, a disposable diaper, a sanitary napkin, a panty liner, and the like can be given.
  • the thin paper of the present invention can be used as various components in absorbent articles.
  • the thin paper of the present invention can be applied as a core wrap sheet that covers a liquid-retaining absorbent core.
  • FIG. 3 shows the basic structure of the absorbent article.
  • the absorber 3 includes an absorbent core 31 that forms a liquid-retaining main body and a covering sheet 32 that covers the entire surface of the absorbent core 31.
  • the thin paper of the present invention is applied to the covering sheet 32.
  • the absorptive core 31 is comprised including liquid absorbing fibers, such as a fluff pulp, or a liquid absorbing fiber and a super absorbent polymer.
  • the covering sheet 32 is the skin facing surface side. And 2 sheets on the clothing facing surface side.
  • the thin paper of the present invention is applied to the covering sheet 32, the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant can be surely eluted from the initial stage in the excretory fluid permeation path. This makes it possible to develop a sustained deodorizing action.
  • the contact to the skin of a cationic antibacterial agent, a pH buffering deodorant, and a porous particle is suppressed, and it is preferable.
  • the first surface of the thin paper that is, the surface on the side where a large amount of the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant are present so as to face the wearer's skin, has a deodorizing effect. It is preferable from the viewpoint of effective expression.
  • the thin paper of the present invention may have the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant equally present on both the first side and the second side. In this case, even after the excretory fluid has permeated into the absorbent core, the cationic antibacterial agent and the pH buffering deodorant can be eluted into the liquid phase, and the deodorizing action can be maintained at a high level. It is preferable from the viewpoint.
  • the thin paper of the present invention is not limited to the form shown in FIG. 3, and may be applied to other constituent members. For example, it may be applied to the sublayer sheet 4 instead of or together with the covering sheet 32.
  • the present invention further discloses the following thin paper and a method for producing the same.
  • a thin paper in which 0.05 g / m 2 or more of a cationic antibacterial agent, porous particles, and a pH buffering deodorant are contained in a cellulose fiber sheet substrate.
  • the cationic antibacterial agent is preferably 0.1 g / m 2 or more, more preferably 0.2 g / m 2 or more, and the upper limit is preferably 1.0 g / m 2 or less, and 0.5 g / m 2 or less.
  • ⁇ 4> The quaternary ammonium salt according to ⁇ 3>, wherein the quaternary ammonium salt contains at least one selected from the group consisting of alkylpyridinium salts, benzethonium salts, benzalkonium salts, monoalkyltrimethylammonium salts, and dialkyldimethylammonium salts.
  • Tissue paper. ⁇ 5> The thin paper according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the cationic antibacterial agent contains a benzalkonium salt represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 represent identical or different methyl, ethyl, or an alkyl or alkenyl group having 8 or more carbon atoms and 20 or less linear or branched .
  • the porous particles preferably have a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, still more preferably 200 m 2 / g or more, and the upper limit is 2000 m 2.
  • the porous particles preferably have an average pore diameter of 2 nm or more, preferably 50 nm or less, and more preferably 30 nm or less. Any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 8> Tissue paper as described. ⁇ 10> The thin paper according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the porous particles have an average pore diameter of 2 nm to 50 nm.
  • the content basis weight of the porous particles 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more, and further preferably 0.5 g / m 2 or more, the upper limit is, 5 g / m 2
  • the thin paper according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, preferably at most 3 g / m 2 or less, more preferably 1.0 g / m 2 or less.
  • the porous particles are acrylic polymer such as porous methacrylic acid polymer and porous acrylic acid polymer, porous divinylbenzene polymer, aromatic polymer of porous pyridine copolymer, and synthetic porous polymer of these copolymers.
  • Natural porous polymer of chitin and chitosan activated carbon, silica, silicon dioxide (silica gel), calcium silicate, aluminosilicate compound, high silica zeolite (hydrophobic zeolite), sepiolite, cancrinite, zeolite, and hydrated oxidation Zirconium inorganic porous material; metal-supported porous of silver-supported zeolite, silver-supported cancrinite, and silver-supported porous styrene-divinylbenzene-vinylpyridine polymer and silver-supported porous divinylbenzene-vinylpyridine polymer vinylpyridine copolymer Quality, or Containing at least one selected from the group consisting, the ⁇ 1> to tissue paper according to any one of ⁇ 11>.
  • ⁇ 13> Content basis weight of said pH buffering deodorants, 0.05 g / m 2 or more preferably, 0.1 g / m 2 or more preferably, 0.15 g / m 2 or more, and its upper limit is 2 preferably .0g / m 2 or less, more preferably 1.0 g / m 2 or less, 0.5 g / m 2 or less is more preferred, wherein ⁇ 1> to tissue paper according to any one of ⁇ 12>. ⁇ 14> ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the pH buffering deodorant contains at least one agent A selected from the group consisting of an organic acid having an acid dissociation index pKa of 5.0 or more and a salt thereof.
  • the pH buffering deodorant contains at least one agent A selected from the group consisting of an organic acid having an acid dissociation index pKa of 5.0 or more and a salt thereof.
  • the basis weight of the agent A is preferably 0.01 g / m 2 or more, more preferably 0.03 g / m 2 or more, still more preferably 0.1 g / m 2 or more,
  • the upper limit is preferably 3 g / m 2 or less, more preferably 1 g / m 2 or less, and even more preferably 0.5 g / m 2 or less, the thin paper according to ⁇ 14>.
  • ⁇ 16> The thin paper according to ⁇ 14> or ⁇ 15>, wherein the agent A contains at least one selected from the group consisting of phosphoric acid, citric acid, succinic acid, maleic acid, and malonic acid.
  • the pH buffering deodorant contains at least one B agent selected from the group consisting of a polyhydroxyamine compound and a salt thereof.
  • ⁇ 18> Content basis weight of the B agent 0.01 g / m 2 or more preferably, 0.05 g / m 2 or more, and the upper limit thereof is preferably 3 g / m 2 or less, more preferably 1 g / m 2 or less , more preferably 0.01 g / m 2 or more 3 g / m 2 or less, particularly preferably 0.05 g / m 2 or more 1 g / m 2 or less, thin paper according to ⁇ 17>.
  • the agent B is 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-
  • the basis weight of the cellulosic fibrous sheet substrate is preferably 8 g / m 2 or more, more preferably 13 g / m 2 or more, preferably 45 g / m 2 or less, 20 g / m 2 or less and more preferably, the ⁇ 1> -
  • the cationic antibacterial agent is an alkyl phosphate benzalkonium salt represented by the following formulas (1) and (2)
  • the pH is preferably 6.5 or more, more preferably 7.0 or more.
  • the upper limit is preferably 9.0 or less, more preferably 8.5 or less, and the method for producing thin paper according to ⁇ 24>.
  • the concentration of the cationic antibacterial agent in the aqueous coating solution is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 8.0% by mass or less.
  • the concentration of the antibacterial agent is preferably 0.3% by mass or more and 8.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more.
  • the method for producing thin paper according to ⁇ 24> or ⁇ 25> more preferably 5.0% by mass or less.
  • the concentration of the pH buffering deodorant in the aqueous coating solution is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 8% by mass or less.
  • the method for producing thin paper according to any one of ⁇ 24> to ⁇ 26>. ⁇ 28> In the step of applying the aqueous coating liquid to the wet paper, The wet paper web is transported to the first transport belt in a wet state, is pinched by a pair of press rolls to be dehydrated, and then transported to the second transport belt and immediately before being introduced into the Yankee dryer.
  • ⁇ 29> The method for producing thin paper according to any one of ⁇ 24> to ⁇ 28>, wherein the aqueous coating liquid is applied only to one surface of the wet paper.
  • ⁇ 30> The method for producing thin paper according to ⁇ 28> or ⁇ 29>, wherein an agent for improving adhesiveness such as an adhesive is applied to the surface of the Yankee dryer before the position where the wet paper is introduced.
  • Benzalkonium cetyl phosphate (“Sanisol P” (registered trademark), manufactured by Kao Corporation) as a cationic antibacterial agent, and tris (hydroxymethyl) aminomethane and citrate as a pH buffering deodorant Acid was used. These were mixed with groundwater to obtain an aqueous coating
  • the pH of the aqueous coating solution was 7.6 and the viscosity was 4.5 mPa ⁇ s (25 ° C.).
  • This wet paper was used as a cellulose fiber sheet substrate before processing.
  • (3) Manufacture of thin paper Thin paper was manufactured using the apparatus shown in FIGS.
  • the basis weight of the thin paper was 16 g / m 2 .
  • the basis weight of benzalkonium cetyl phosphate is 0.1 g / m 2
  • the basis weight of tris (hydroxymethyl) aminomethane is 0.056 g / m 2
  • the basis weight of citric acid is 0.024 g / m 2 .
  • m 2 (0.08 g / m 2 in total as a pH buffering deodorant).
  • the containing basis weight of the porous particles was 0.5 g / m 2 as described above.
  • the basis weight of the cationic antibacterial agent cetyl phosphate benzalkonium was determined using a liquid chromatograph / mass spectrometer (6140 LC / MS manufactured by Agilent Technologies, ionization method: ESI) as follows. Measured. First, in order to prepare a calibration curve, about 0.05 g of an active ingredient of benzalkonium cetyl phosphate was weighed and dissolved in 10 mmol / L acetic acid-containing methanol to make 100 mL (500 ⁇ g / mL). This solution was diluted to prepare standard solutions for calibration curves of 0.01, 0.05, 0.1, and 0.5 ⁇ g / mL as effective components.
  • the basis weight of benzalkonium cetyl phosphate in the thin paper was measured using the above calibration curve. That is, 10 cm ⁇ 10 cm square thin paper was immersed in 30 mL of a 10 mmol / L acetic acid-containing methanol solution, irradiated with ultrasonic waves for 10 minutes, and the extract was collected in a 100 mL volumetric flask. This extraction operation was repeated three times and adjusted to 100 mL with the acetic acid-containing methanol. This solution was appropriately diluted 2 to 10 times and filtered through a 0.45 ⁇ m membrane filter to obtain a filtrate as a thin paper extract.
  • a calibration curve is created using the total value of the peak areas of C10, C12, C14, and C16, and the concentration of the antibacterial agent in the extract ( ⁇ g / mL) was calculated and converted to the basis weight (g / m 2 ) of the antibacterial agent per 1 m 2 of the thin paper.
  • the basis weight of tris (hydroxymethyl) aminomethane and citric acid as a pH buffering deodorant was measured using an ion chromatography method.
  • the ion chromatograph analyzer was measured using Dionex ICS-2100 (Thermo Fisher Scientific Co., Ltd., conductivity detector).
  • 0.1 g each of tris (hydroxymethyl) aminomethane and citric acid was precisely weighed, and pure water was added to make exactly 100 mL. This solution was diluted to a concentration of 0.1, 0.5, 1, 2.5, 5, 10, 25 ⁇ g / mL, a calibration curve solution was prepared, and a calibration curve was created from the LC analysis values.
  • the extraction method of tris (hydroxymethyl) aminomethane and citric acid from thin paper was as follows.
  • the basis weight of the porous particles was measured by the following method according to each porous particle.
  • the basis weight was measured using an iodine adsorption method.
  • Wet tissue was wet-decomposed, immersed in a known amount of iodine solution, iodine was adsorbed on activated carbon, and the amount of iodine remaining without adsorption was determined by titration with sodium thiosulfate to determine the amount of iodine adsorbed by activated carbon. . From the calibration curve of the amount of activated carbon and the amount of iodine adsorbed, the basis weight of activated carbon in the thin paper was converted and determined.
  • the basis weight of the silver-supported polymer particles can be calculated from the amount of metal contained in the thin paper when the ratio of the metal of the particles to the polymer amount is known in advance. The amount was determined by conversion. The amount of metal contained in the thin paper was obtained by wet-decomposing the thin paper and measuring the amount of metal with an ICP emission analyzer. Further, when the porous particles were inorganic such as aluminosilicate, the thin paper was fired and calculated from the ash content.
  • Example 2 As porous particles, instead of activated carbon 0.5 g / m 2 , Mizukanite HP (zinc oxide-supported aluminosilicate) with a BET specific surface area of 250 m 2 / g and an average pore diameter of 20 nm (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. The basis weight of the porous particles in the thin paper of Example 2 was 0.5 g / m 2 .
  • Example 3 As porous particles, instead of activated carbon 0.5 g / m 2 , polymer D (silver-supported divinylbenzene / vinyl pyridine copolymer) having a BET specific surface area of 350 m 2 / g and an average pore diameter of 10 nm (product of Kao Corporation, product) A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that (name) was used. The content basis weight of the porous particles in the thin paper of Example 3 was 0.5 g / m 2 .
  • Example 4 As porous particles, instead of activated carbon 0.5 g / m 2 , silver supported cancrinite (silver supported aluminosilicate) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g and an average pore diameter of 22 nm (trade name: Lunamos SP-PC) ( A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that Clariant Catalyst Co., Ltd. was used. The content basis weight of the porous particles in the thin paper of Example 4 was 0.5 g / m 2 .
  • the silver-supported cancrinite is a cancrinite-like mineral described in paragraphs [0029] to [0045] of JP-A-2005-336363.
  • Example 5 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that zinc oxide having a BET specific surface area of 5 m 2 / g and an average pore diameter of 60 nm was used as the porous particles instead of activated carbon 0.5 g / m 2 .
  • the basis weight of the porous particles in the thin paper of Example 5 was 3 g / m 2 .
  • Example 6 As the porous particles, instead of activated carbon 0.5 g / m 2 , high silica zeolite (Bion specific Showa Co., Ltd., trade name: ABSENT 3000) having a BET specific surface area of 430 m 2 / g and an average pore diameter of 1.0 nm was used. Except for the above, a thin paper was obtained in the same manner as in Example 1. The basis weight of the porous particles in the thin paper of Example 6 was 3 g / m 2 .
  • Example 7 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that tris (hydroxymethyl) aminomethane was not contained as a pH buffering deodorant.
  • the basis weight of citric acid in the thin paper of Example 7 was 0.024 g / m 2 as in Example 2.
  • Example 8 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that citric acid was not contained as a pH buffering deodorant.
  • the basis weight of tris (hydroxymethyl) aminomethane in the thin paper of Example 8 was 0.056 g / m 2 as in Example 2.
  • Example 9 The content basis weight of Sanizol P used as cationic antimicrobial agent and 0.05 g / m 2, except that the content basis weight of Mizukanaito used as the porous particles was 5.0 g / m 2, similarly to Example 2 A thin paper was obtained.
  • Example 10 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that the content basis weight of Sanizol P used as the cationic antibacterial agent was 0.2 g / m 2 .
  • Example 11 The content basis weight of Sanizol P used as cationic antimicrobial agent and 0.2 g / m 2, except that the content basis weight of Mizukanaito used as porous particles was 0.05 g / m 2, similarly to Example 2 A thin paper was obtained.
  • Example 1 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that no pH buffering deodorant was contained.
  • Comparative Example 2 The same as Comparative Example 1 except that the content basis weight of Sanisol P used as a cationic antibacterial agent was 0.03 g / m 2 and the content basis weight of activated carbon used as porous particles was 0.8 g / m 2. A thin paper was obtained.
  • the basis weight is the same as the blending ratio described in Example 1 of JP-A-2006-191966 in the above-mentioned patent document, and the basis weight of the thin paper of Example 1 in this specification is 16 g / m 2 .
  • the value converted to is set.
  • Example 3 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that no porous particles were contained, and the basis weight of Sanisole P, which is a cationic antibacterial agent, was 0.5 g / m 2 .
  • Example 5 A thin paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cationic antibacterial agent was not contained, and the basis weight of the activated carbon that was porous particles was changed to 5.0 g / m 2 .
  • each thin paper obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8 was prepared in a size of 170 mm ⁇ 200 mm as a covering sheet for the absorber.
  • Each thin paper covered the entire surface of the absorbent core having a composition ratio of pulp / absorbent polymer of 150 (g / m 2 ) / 150 (g / m 2 ) to prepare an absorbent sample for evaluation.
  • Each of the prepared absorber samples had a size of 70 ⁇ 190 mm.
  • urine used for the test was prepared by the following procedure.
  • a non-woven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 and a size of 10 cm ⁇ 15 cm (a general-purpose product not subjected to special treatment such as antibacterial and deodorizing) was prepared.
  • C Three monitors collected urine, and 2.0 g of urine was attached to the non-woven fabric of (b), and a plastic bag (produced by Nihon Pack Co., Ltd. produced by Japan, 200 x 140 x 0.04 mm). ) And sealed, and left in a 36 ° C. atmosphere for 24 hours.
  • each container after 1, 2, 3, 4, 5, 6 hours is taken out from the thermostatic dryer, and five monitors (at least three people who are qualified caregivers such as first-time care workers) are based on the following standards.
  • Sensory evaluation was performed. As a specific method for sensory evaluation, first, the container was taken out of the constant temperature dryer, and the lid was opened, and then allowed to stand for 30 seconds. After that, he sniffed the nose by approaching the container. The average value of the evaluation values was taken as the result of the evaluation test for each absorber sample. The results were as shown in Tables 1 and 2 and FIGS. 5: Strong rot odor 4: Weak rot odor 3: Strong odor easily understood as urine 2: Weak odor recognized as urine 1: Slight odor difficult to distinguish from urine 0: No odor
  • each of Examples 1 to 11 contains 0.05 g / m 2 or more of a cationic antibacterial agent, a pH buffering deodorant, and porous particles.
  • the evaluation result was “2.0” or less, and a strong odor was suppressed.
  • Comparative Examples 1 to 8 satisfy the structure of three agents of a cationic antibacterial agent of 0.05 g / m 2 or more, a pH buffering deodorant, and porous particles.
  • the evaluation result was “2.5” or more. That is, it felt strong and did not reach the deodorizing effect of the examples.
  • the time of “1: Slight odor that is difficult to distinguish from urine” or longer lasted for 3 hours or longer.
  • the cationic antibacterial agent was more than the others, and the odor was kept extremely low around “0.5” throughout.
  • the comparative example showed an evaluation value of “1.5” or more after 3 hours, except for Comparative Examples 1, 2, and 6, as can be seen from the sensory evaluation in the time series of FIG. A stronger odor than the example was felt from an early stage.
  • Comparative Example 4 which does not include a cationic antibacterial agent and porous particles
  • Comparative Example 5 which does not include a cationic antibacterial agent
  • Comparative Example 8 where the content of the cationic antibacterial agent is less than “0.05 g / m 2 ”.
  • the evaluation value exceeded “2: weak odor that can be recognized as urine”, and a stronger odor than the state after 6 hours of the Example had already occurred.
  • Comparative Examples 1 and 2 which do not contain a pH buffering deodorant
  • Comparative Example 6 in which the content of the cationic antibacterial agent is less than “0.05 g / m 2 ”, show a deodorizing effect to some extent until halfway.
  • the odor began to increase rapidly after 3 hours from the start of the test, and the evaluation value “2” was exceeded before 6 hours after the end of the test.
  • the thin paper of the present invention contains 0.05 g / m 2 or more of a cationic antibacterial agent, a pH buffering deodorant and porous particles, so that skin resident bacteria and intestines It was found that the odor can be suppressed to a very low level even when used for a long time in a harsh environment where the internal bacteria grow.

Abstract

　セルロース繊維シート基材に、カチオン性抗菌剤を０．０５ｇ／ｍ２以上、並びに、多孔質粒子、及びｐＨ緩衝性消臭剤を付着させた薄葉紙。

Description

薄葉紙
　本発明は、使い捨ておむつや尿とりパッドなどの吸収性物品に用いられる薄葉紙に関する。
　使い捨ておむつや尿とりパッド等の吸収性物品では、通常、排泄物から発生する臭いは着用者や周囲の人にとって気になる問題となる。これに対する消臭技術がこれまでいくつか提案されてきた（例えば、特許文献１など）。
　排泄物による臭い、例えば尿臭などは多種多様な臭いの複合臭からなる。排泄間もない初期の尿臭自体は、体調や個人差はあるものの通常は不快な臭いを発するものでなく、菌の作用によって不快な腐敗臭を発するようになると考えられている。例えば、介護施設や病院、在宅の介護等において、おむつ着用者の入浴の機会が少ない場合や陰部の清拭が十分でない場合、肌常在菌や便由来の大腸菌などの腸内細菌が着用者の肌や表面シートに残っている場合などはこれらの細菌が尿に作用する。具体的には、菌と尿とが接触すると、菌由来の酵素が尿中に含有される尿素やタンパク質、グルクロン酸抱合体等の臭いの前駆体を分解し、酢酸等の脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類、フェノール類、メルカプタン類等の酸性から中性、アルカリ性まで種々の臭い成分が液中に発生することとなる。この臭い成分が揮発して尿の腐敗臭として感じる。
　このような腐敗臭は、例えば大人用の使い捨ておむつなど尿量が多く、比較的長時間の装着（例えば６時間装着）をする場合は、菌等の増殖で時間とともに加速度的に強まる。この強い腐敗臭は、おむつ交換時の周辺のみならず、居室や居間、おむつ廃棄用のゴミ箱周辺（ゴミ収集までの一定期間保管しておく）に腐敗臭が漂うため強い不快を感じることがある。おむつ着用者や周辺の家族、介護者の衛生面や介護施設や病院等における労働環境の改善を可能とし、不快な腐敗臭を軽減するための消臭性能は吸収性物品に付与されることが強く望まれている。一方、肌常在菌や腸内細菌等による長時間の腐敗臭の発生など過酷な装着環境までを想定したものでなければならない。しかし、従来の消臭技術はこれらの点においてまだ改善すべき余地が多い。
特開２００６－１９１９６６号公報
　本発明は、セルロース繊維シート基材に、カチオン性抗菌剤を０．０５ｇ／ｍ２以上、並びに、多孔質粒子、及びｐＨ緩衝性消臭剤を含有させた薄葉紙を提供する。
　本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。
本発明の薄葉紙の製造工程で用いられる水系塗布液の調製装置の一例を示す模式図である。 本発明の薄葉紙の製造工程で用いられる水系塗布液の噴霧装置の一例を示す模式図である。 本発明の薄葉紙を用いた吸収性物品の一例を模式的に示す断面図である。 実施例の試料に対する臭い官能評価の結果を時系列で示したグラフ。 比較例の試料に対する臭い官能評価の結果を時系列で示したグラフ。
　なお、各断面図は模式的に示しており、構成要素がシート等の厚みが薄い物の場合は線で表し、構成要素を見分けやすくするため間隔を開けて示した。したがって、実際には、特に断らない限り、各構成要素間は接触もしくは接着している。
発明の詳細な説明
　長時間の腐敗臭の発生に対し、従来の菌の増殖を抑える抗菌剤や消臭剤を単に増量するだけでは、おむつ着用者や周囲の人が臭いに気づかない程の高いレベルの消臭を実現することは難しい。また、吸収性物品用シートにおけるこれら剤の増量自体にも製造技術面やコスト面において限界がある。
　本発明は、上記の点を鑑み、肌常在菌や腸内細菌等が繁殖する過酷な条件下で吸収性物品を長時間装着しても、不快と感じないレベルまで臭いを極めて低く抑えることができる薄葉紙に関する。
　本発明の薄葉紙は、菌が多い過酷な条件下で吸収性物品を長時間装着しても、不快と感じないレベルまで臭いを極めて低く抑えることができる。
　本発明に係る薄葉紙の好ましい一実施形態について以下に詳述する。
　本発明の薄葉紙は、セルロース繊維シート基材に、カチオン性抗菌剤を０．０５ｇ／ｍ２以上、並びに、多孔質粒子、及びｐＨ緩衝性消臭剤を含有させたものである。本実施形態においては、上記の３種の剤が１枚のシートに混在して配されている。このカチオン性抗菌剤、多孔質粒子、及びｐＨ緩衝性消臭剤の組み合わせが、尿等の排泄液が薄葉紙に触れた際に、幅広い消臭スペクトルを示し、排泄尿由来の種々の悪臭成分の産生抑制と消臭が可能となる。これにより、該シートを組み込んだ吸収性物品において、例えば、６時間経過しても、その後に廃棄されるまでの間、持続的かつ効果的な抗菌と消臭の作用により腐敗臭を強力に抑制し、排泄初期と同等以下の弱い臭いを維持できる。
　また、本発明の薄葉紙においては、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が薄葉紙を構成するセルロース繊維に含有され、乾燥して固体状である。これにより、繊維中のカチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が排泄液と接して徐々に溶解することで、適度な抗菌と中和消臭の作用効果の持続性が得られる。これは、カチオン性抗菌剤と緩衝剤の混合液が液体状に存在して排泄物と接して発揮される効果とは異なる、高いレベルでの長時間の臭い抑制となる。
　本発明の消臭メカニズムは、悪臭が発生するまでの各段階に沿った時間軸の消臭メカニズムと、各発生段階における様々なｐＨを持つ幅広い腐敗臭に対応するｐＨ軸の消臭メカニズムとに大別される。
　時間軸の消臭メカニズムは次の３段階がある。第１段階として、カチオン性抗菌剤が臭い成分の産生源を絶つ（生物学的消臭作用）。すなわち、排泄液の液相において、臭い成分の産生原因である微生物や微生物由来の酵素の増殖を抑える。第２段階として、ｐＨ緩衝性消臭剤が、前記液相において第１段階で抑えきれずに産生される臭い成分を中和し、中和塩として液相に留まらせる（化学的消臭作用）。第３段階として、多孔質粒子が、前段階で産生抑制できずに、中和もできない臭い成分が経時により増加し、前記液相中に溶解しきれず、気相に揮散する臭い成分を吸着または包摂する（物理的消臭作用）。
　ｐＨ軸の消臭メカニズムは、各発生段階における、酸性やアルカリ性の幅広い種類の臭い（複合臭）の発生の防止である。例えば、低級脂肪酸類、フェノール類、メルカプタン類及びアミン類など、酸性からアルカリ性まで様々な臭いの発生を防止する。前述した第１段階では、微生物や微生物由来の酵素の増殖抑制によって、種々の幅広い臭い成分が発生するのを抑える。第２段階では、排泄液のｐＨの変化を捉えて緩衝し、酸性やアルカリ性の種々の広い範囲の臭い成分を中和させ臭いガスの発生を抑える。第３段階では、多孔質粒子が幅広い種類の臭いガスを吸着して閉じ込める。
　このように、上記の３種の剤の組み合わせによる消臭メカニズムが、悪臭発生のメカニズムに対して、時間軸及びｐＨ軸のマトリクスで包括的に封じ込める。また、悪臭が発生するまでの各段階は必ずしも順次時系列的に進むとは限らず、ある時点では各段階が混在する場合もある。すなわち、薄葉紙に混在する上記の３種の剤が同時並行的に作用し包括的に悪臭を封じ込める。特に、カチオン性抗菌剤が臭いの発生源である微生物に作用し（抗菌）、臭い成分の産生制御を行うため、液中の臭い成分及び液中から揮散する臭い成分の発生量が極めて低く抑えられる。このように発生量を抑えられているため、第２段階及び第３段階での消臭を確実に行うことができる。したがって、上記の３つの剤の組み合わせにおいては、消臭能力を高めつつ、揮散した臭い成分に対処する多孔質粒子の含有量を従来よりも低減させることが可能となる。この低減が薄葉紙の柔らかな風合い創出にも寄与する。これらの剤について以下に詳述する。
　本発明に用いられるカチオン性抗菌剤は、悪臭産生の制御として強い腐敗臭の発生をも抑えるため、０．０５ｇ／ｍ２以上の坪量で含有されており、０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上がより好ましい。その上限は、悪臭産生の制御の観点から特に制限されるものではなく、用いられる物品の用途等によって適宜設定することができる。例えば、吸収性物品の用途においては、使用者の肌に直接、或いは排泄尿を介して長時間接触する場合があるため、含有坪量が過剰であると肌刺激性が強い等の身体への影響や、シートを通過する排泄尿の透過性を阻害する虞がある。そのため、その上限は、１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
　上記のカチオン性抗菌剤の含有坪量は、次の方法により測定することができる。
　市販の製品等から分析する場合には、ドライヤーやコールドスプレーなどを用いて、各部材を剥がし、対象となる薄葉紙を得る。その後、薄葉紙中の上記のカチオン性抗菌剤の含有坪量は、液体クロマトグラフ／質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社製６１４０ ＬＣ／ＭＳ、イオン化法：ＥＳＩ）にて測定することができる。あるいは、検量線を作成し、これに基づいてカチオン性抗菌剤の含有量を測定することもできる。
　カチオン性抗菌剤としては、上述の抗菌作用を有するものを特に制限なく用いることができる。例えば特開平８－９９８４１号公報の明細書の段落［００１５］～［００１８］に記載のものがある。これらのカチオン性抗菌剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。カチオン性抗菌剤は、有機化合物系の抗菌剤で、銀、亜鉛、銅等の金属イオン系よりも尿等の排泄液への溶出が多く抗菌作用が広範囲である。特に、ジデシルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等の第四級アンモニウム塩が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。これらのカチオン性抗菌剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　そのなかでも、抗菌性と安全性（皮膚への低刺激性）の観点から、下記式（１）で表されるベンザルコニウム塩が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一の若しくは異なるメチル基、エチル基又は炭素数８以上２０以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。Ｘ－は一価のアニオンを表す。
　式（１）で表される剤のうちの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。式（１）中、Ｒ１及びＲ２の好ましい組み合わせとしては、例えばＲ１がメチル基であり、Ｒ２が炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である組み合わせや、Ｒ１及びＲ２が同一の基であり、かつ該基が炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である組み合わせが挙げられる。これらの組み合わせにおいて、アルキル基の炭素数は、１０以上１８以下であることが更に好ましい。
　式（１）中、Ｘ－で表される一価のアニオンは、例えばハロゲン化物イオンやアニオン活性基であることが好ましい。「アニオン活性基」とは、陰イオン性の界面活性能を有するイオンのことを言う。
　該アニオン活性基としては、炭素数６以上、特に炭素数１０以上であり、また、炭素数２０以下、特に炭素数１８以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を含むアニオン性活性基を用いることが好ましい。そのようなアニオン活性基として、例えばアルキルリン酸エステル塩やアルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩を用いることが、抗菌能の点で好ましい。特に下記式（２）で表されるアルキルリン酸を用いることが、抗菌能が一層高くなる点で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（２）中、Ｒ３及びＲ４の一方は炭素数６以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、もう一方は水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
　Ｒ３とＲ４の好ましい組み合わせとしては、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４が炭素数８以上２０以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である組み合わせが挙げられる。アルキル基の炭素数は、１０以上１８以下であることが更に好ましい。長鎖アルキルのカチオン性活性基（四級アミン）をもつことで、紙の風合い（嵩高性、柔軟性）が向上し、薄葉紙として好ましい。
　上記のベンザルコニウム塩の中でも、特にセチルリン酸ベンザルコニウムを用いることが、抗菌性、安全性及び即効性の高さの点から好ましい。セチルリン酸ベンザルコニウムは、有機系のカチオン性抗菌剤のなかで、抗菌性と皮膚への低刺激性（水溶解性が低い）とのバランスがよく、比較的安全性が高いため、吸収性物品用のシートに用いるのに好ましい剤である。
　本発明に用いられるｐＨ緩衝性消臭剤は、排泄液などの液相中に発生する、酸性やアルカリ性の臭い成分を中和し、ｐＨの変化を小さくする剤である。すなわち、平衡作用による中和消臭剤である。このような剤としては、特に制限されるものでないが、例えば、弱酸やその共役塩基、あるいはそれらの混合物、弱塩基やその共液酸、あるいはそれらの混合物などが挙げられる。具体的には、弱酸としては、クエン酸等が挙げられる。その塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等のアルカリ金属塩が挙げられる。弱塩基としてはポリヒドロキシアミン等が挙げられる。ｐＨ緩衝性消臭剤は、必ずしも酸、アルカリ臭を全て同時に中和する必要はない。例えば弱酸としてのクエン酸が単独であれば、臭い成分の一つであるアミンやアンモニア等のアルカリ臭を中和消臭できる。さらに、中和により、クエン酸の塩が生成し、副次的に緩衝作用が生じる。またクエン酸ナトリウムの単体だけであっても、クエン酸とその塩との混合物であっても、緩衝作用が生じる。また、弱塩基としてのトリスとその塩においても同様のことが言える。
　ｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量は、吸収性物品の排泄物に持続的に発生する酸性やアルカリ性の臭い成分を長時間効果的に中和消臭し、気相に揮散させないために、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１５ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。その上限は特に限定されるものではないが、製造コストの観点から、２．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
　上記のｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量は、公知のイオンクロマトグラフィー分析法等を使って測定することができる。例えば、有機酸、リン酸等の陰イオン、アルカノールアミン等の分析には分析装置としてＤｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－２１００（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製、電気伝導度検出器、グラジエント溶出法）により定性分析と含有坪量を測定することができる。
　ｐＨ緩衝性消臭剤には、少なくとも一つの酸解離指数ｐＫａ（２５℃）が５．０以上の有機酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下、「Ａ剤」ともいう。）を含むことが好ましい。有機酸の塩とは、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の金属塩である。このＡ剤を含有させることにより、脂肪酸類などの酸性の臭い成分やアミン類などのアルカリ性の臭い成分の中和消臭に作用する。
　酸解離指数は、例えば、（ａ）The　Journal　of　Physical　Chemistry　vol.68,　number6,　page1560(1964)記載の方法、（ｂ）平沼産業株式会社製の電位差自動滴定装置（ＣＯＭ－９８０Ｗｉｎ（商品名）等）を用いる方法等により測定することができ、また、（ｃ）日本化学会編の化学便覧（改訂３版、昭和５９年６月２５日、丸善株式会社発行）に記載の酸解離指数、（ｄ）コンピュドラッグ(CompuDrug)社製のpKaBASE（商品名）等のデータベース等を利用することができる。
　Ａ剤の薄葉紙中の含有坪量は、対象とする排泄物や悪臭の濃度、使用の形態によって異なるが、消臭性能の観点から、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。また、その上限は、過度の坪量は薄葉紙の強度低下や風合いを損なうため、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
　少なくとも一つの酸解離指数ｐＫａ（２５℃）が５．０以上の有機酸は、例えば有機二塩基酸として、マレイン酸（２段目ｐＫａ値：５．８３。以下の( )内の数値は２段目ｐＫａ値を表す。）、マロン酸（５．２８）、２－メチルマロン酸（５．７６）、２－エチルマロン酸（５.８１）、２－イソプロピルマロン酸（５.８８）、２，２－ジメチルマロン酸（５.７３）、２－エチル－２－メチルマロン酸（６.５５）、２，２－ジエチルマロン酸（７.４２）、２，２－ジイソプロピルマロン酸（８.８５）、ｍ－ヒドロキシ安息香酸（９．９６）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸（９．４６）、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸（トランス体：６．０６、シス体：６．７４）、１，２－シクロペンタンジカルボン酸（トランス体：５．９９、シス体：６．５７）、１，２－シクロオクタンジカルボン酸（トランス体：６．２４、シス体：７．３４）、１，２－シクロヘプタンジカルボン酸（トランス体：６．１８、シス体：７．６）、コハク酸（５．２４）、フェニルコハク酸（５．５５）、２，３－ジメチルコハク酸（６．０）、２，３－ジエチルコハク酸（６．４６）、２－エチル－３－メチルコハク酸（６．１）、テトラメチルコハク酸（７．４１）、２，３－ジ－ｔ－ブチルコハク酸（１０．２６）、３，３－ジメチルグルタル酸（６．４５）、３，３－ジエチルグルタル酸（７．４２）、３－イソプロピル－３－メチルグルタル酸（６．９２）、３－ｔ－ブチル－３－メチルグルタル酸（７．４９）、３，３－ジイソプロピルグルタル酸（７．６８）、３－メチル－３－エチルグルタル酸（６．７０）、３，３－ジプロピルグルタル酸（７．４８）、２－エチル－２－（１－エチルプロピル）グルタル酸（７．３１）、シクロヘキシル－１，１－ジ酢酸（７．０８）、２－メチルシクロヘキシル－１，１－ジ酢酸（６．８９）、シクロペンチル－１，１－ジ酢酸（６．７７）、３－メチル－３－フェニルグルタル酸（６．１７）、３－エチル－３－フェニルグルタル酸（６．９５）等が挙げられる。
　また有機多塩基酸として、クエン酸（３段目ｐＫａ値：５．６９）等が挙げられる。これらの中では、入手が容易で、ガス発生による内圧の増加等保存安定性の点から、少なくとも一つの解離段における酸解離指数（ｐＫａ）が５．２以上の、リン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、マロン酸等からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、特にクエン酸が好ましい。
　また、ｐＨ緩衝性消臭剤として、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（以下、「Ｂ剤」ともいう。）を含むことが好ましい。
　Ｂ剤のポリヒドロキシアミン化合物は下記式（３）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（３）中、Ｒ５は、水素原子、炭素数１～５のアルキル基、又は炭素数１～５のヒドロキシアルキル基を示す。
　炭素数１～５のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数１～５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
　Ｒ５は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基が好ましい。
　Ｒ６は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又は炭素数１～５のヒドロキシアルキル基を示す。
　炭素数１～６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、炭素数１～５のヒドロキシアルキル基としては、上記のものが挙げられる。
　Ｒ６は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、炭素数１～３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
　Ｒ７及びＲ８は、炭素数１～５のアルカンジイル基を示す。Ｒ７及びＲ８は、同一でも異なっていてもよい。
　炭素数１～５のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン－１，２－ジイル基、テトラメチレン基等が好ましく、特にメチレン基が好ましい。
　Ｂ剤のポリヒドロキシアミン化合物の具体例としては、例えば、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオール、４－アミノ－４－ヒドロキシプロピル－１，７－ヘプタンジオール、２－（Ｎ－エチル）アミノ－１，３－プロパンジオール、２－（Ｎ－エチル）アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２－（Ｎ－デシル）アミノ－１，３－プロパンジオール、２－（Ｎ－デシル）アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
　これらの中では、消臭性能等の観点から、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオールから選ばれる１種以上が特に好ましい。
　特に、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、すなわち、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが、酸性臭に対する優れた中和作用を有し、また揮発性が低いためにそれ自体の臭いが少ないので、好ましい。
　上記のポリヒドロキシアミン化合物は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、ポリヒドロキシアミン化合物は通常の方法により製造することができる。
　薄葉紙における前記Ｂ剤の含有坪量は、消臭性能の点から、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０５ｇ／ｍ２以上がより好ましい。また、その上限は、過度の坪量は吸収性物品シートの強度低下や風合いを損なうため、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましい。更に好ましくは０．０１ｇ／ｍ２以上３ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である。
　本発明の薄葉紙においては、ｐＨ緩衝性消臭剤として、前述したＡ剤及びＢ剤のいずれか一方を含んでもよく、両方を含んでもよい。Ａ剤及びＢ剤の両方を含むと、幅広い臭い成分を中和する点でより好ましい。特に、Ａ剤の有機酸としてクエン酸、Ｂ剤のポリヒドロキシアミン化合物としてトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有することが好ましい。この場合、Ａ剤の有機酸とＢ剤のポリヒドロキシアミン化合物、及びそれらの塩が薄用紙から排泄液に同時に溶解し、その緩衝性により排泄液の臭い成分に対し優れた消臭作用を発揮する。さらに、Ａ剤及びＢ剤のｐＨ緩衝性消臭剤は、前述のカチオン性抗菌剤と組みわせてセルロース繊維シート基材に含有される。この組合せにより酸臭及びアルカリ臭だけでなくｐＨ緩衝性消臭剤だけでは抑えきれなかった中性付近の臭いも含めて、臭い成分全体の産生を強力に抑えることができる。その結果、この薄葉紙を使用した吸収性物品では、長時間装着しても周囲からは排泄液の臭いがほとんど気づかないレベルの消臭性を維持することができる。
　また、この組み合わせにおいては、後述する薄葉紙の製造過程で、特定の混合割合の塗料とするとカチオン性抗菌剤の粒子が小粒径化し均一な塗布が可能となる。これにより、本発明の薄葉紙の抗菌性が向上する。
　また、本発明の薄葉紙において、尿等の排泄液が接触し前記カチオン性抗菌剤及び前記ｐＨ緩衝性消臭剤の作用発現（殺菌作用及び中和作用の発現）した場合の目標ｐＨとしては、消臭性能（緩衝性能を維持できる）の観点から、５．０以上が好ましく、５．５以上がより好ましい。そして、同様の観点から、目標ｐＨは、１０．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましい。また、上記作用後の排泄液のｐＨができるだけ中性領域となることが安全性（皮膚への低刺激性）の観点から好ましい。
　Ａ剤とＢ剤との含有質量の比は、前記ｐＨによる作用の観点と消臭性能の観点から、Ａ剤／Ｂ剤＝５／９５～９５/５が好ましく、更に２０／８０～５５／４５が好ましい。
　本発明に用いられる多孔質粒子は、揮発する臭いガスをその孔に吸着または包摂できるものを特に制限なく用いることができる。例えば、多孔メタクリル酸ポリマー、多孔アクリル酸ポリマー等のアクリル酸系ポリマー、多孔ジビニルベンゼンポリマー、多孔ピリジン共重合体等の芳香族系ポリマー、及びそれらの共重合体等の合成の多孔質ポリマー；キチン及びキトサン等の天然の多孔質ポリマー；酸化亜鉛、活性炭、シリカ、二酸化ケイ素（シリカゲル）、ケイ酸カルシウム、アルミノ珪酸塩化合物、ハイシリカゼオライト（疎水性ゼオライト）、セピオライト、カンクリナイト、ゼオライト、及び水和酸化ジルコニウム等の無機多孔質物質；銀担持ゼオライト、銀担持カンクリナイト、並びに、銀担持多孔スチレン－ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマー及び銀担持多孔ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマー等のビニルピリジン共重合体、などの金属担持多孔質などが挙げられ、これからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。特に、活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが、消臭性能の観点から好ましい。これらの多孔質粒子は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。多孔ビニルピリジン共重合体としては、多孔スチレン－ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマー、多孔ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマー等が挙げられる。なお、銀担持カンクリナイトとは、特開２００５－３３６３６３号公報の段落［００２９］～［００４５］に記載のカンクリナイト様鉱物のことである。
　上記の作用をより効率的に発現させる観点から、多孔質粒子は、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２/ｇ以上であることが好ましく、１００ｍ２/ｇ以上であることがより好ましく、２００ｍ２/ｇ以上であることが更に好ましい。また、その上限は特に制限されるものではないが、２０００ｍ２／ｇ以下とすることが実際的である。加えて、多孔質粒子は、平均細孔径が２ｎｍ以上であることが好ましく、そして、５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい。例えば、前述した活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体のＢＥＴ比表面積はそれぞれ、１７５０ｍ２／ｇ程度、２５０ｍ２／ｇ程度、３５０ｍ２／ｇ程度、平均細孔径はそれぞれ４．５ｎｍ程度、２０ｎｍ程度、１０ｎｍ程度のものを用いることができる。このようにＢＥＴ比表面積の値が大きいものほど臭い成分の吸着性能が高い。また、消臭の対象となる尿等の排泄液の臭い成分はアンモニア、アミン類、脂肪酸類、硫化水素やメルカプタン類など様々であるが、その多くは分子サイズが１ｎｍを超えるため、多孔質粒子の細孔径は２ｎｍ以上であると、多種の臭い成分を吸着できる。そのため、上記のＢＥＴ比表面積又は平均細孔径を有する多孔質粒子を用いると、消臭性能を高く維持したまま、さらに多孔質粒子の含有量を低減化でき好ましい。さらに、上記のＢＥＴ比表面積及び平均細孔径の両方を有する多孔質粒子を用いると、上記の作用がより高まり好ましい。このことが、前述したカチオン性抗菌剤との組み合わせによる多孔質粒子の含有量の低減化と相俟って、薄葉紙の風合いの向上と、吸収性物品に組み込まれた際の装着感の向上を可能とする。
　なお、上記のＢＥＴ比表面積は、株式会社島津製作所製の比表面積・細孔分布測定装置「ＡＳＡＰ２０２０」を用いて、液体窒素を用いた多点法で測定し、パラメータＣが正になる範囲で値を導出できる。また、細孔分布の測定は水銀圧入法を用いることができる。
　多孔質粒子の含有坪量は、吸着又は包摂による消臭効果を得る観点から、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。その上限は、多く含有するに従い紙の風合いを損なうため、５ｇ／ｍ２以下が好ましく、３ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
　上記の多孔質粒子とは、多数の細孔をもつ微粒子のことをいい、その材質は無機系、有機系、ポリマー等が挙げられ、特に制限されない。また、細孔径は０．１ｎｍ以上の細孔径を有すればよい。また微粒子の形状は球形、アスペクト比をもつ棒状や針状、粉砕形状等の不定形状、いずれでもよい。なお、上記の細孔径は、株式会社島津製作所製の比表面積・細孔分布測定装置「ＡＳＡＰ２０２０」を用いて測定することができる。また、微粒子の形状は、日本電子株式会社製の走査型電子顕微鏡「ＪＣＭ－５１００」により観察される。
　前述した、活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体はそれぞれ、表面処理によりさらなる消臭機能を付加することもできる。例えば、活性炭は、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ）賦活により硫黄系ガスに対する化学吸着による消臭機能を具備することができる。また、アルミノ珪酸塩化合物は亜鉛担持により、ビニルピリジン共重合体は銀担持により、抗菌作用を具備することができる。
　次に、本発明の薄葉紙の基材となるセルロース繊維シート基材について説明する。
　セルロール繊維シート基材は、次に説明するようなセルロース繊維からなり、単層であってもよく、２層以上の複数層であってもよい。あるいは、２プライ以上の複数のシートを重ね合わせたものであって、該複数のシートのうちのいずれか一つにセルロース繊維が含まれているものであってもよい。特に、吸収性物品に組込んだときに、セルロール繊維シート基材が複数層の場合には排泄液のコアへの移行、吸収を妨げたり、吸収性物品が硬くなり使用者の装着感を損ねたりする場合があるため、単層であることが好ましい。
　セルロール繊維シート基材は、吸収性物品における具体的な適用位置に応じて、適切な坪量のものが用いられる。例えば薄葉紙を、吸収性物品における吸収性コアの被覆に用いる場合には、セルロール繊維シート基材の坪量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以上がより好ましい。また、４０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
　セルロール繊維としては、例えば針葉樹クラフトパルプや広葉樹クラフトパルプのような木 材パルプ、木綿パルプ及びワラパルプ等の天然セルロース繊維が挙げられる。あるいはレーヨン及びキュプラ等の再生セルロース繊維を用いることができる。更に、アセテート等の半合成セルロース繊維を用いることもできる。
　セルロース繊維として、嵩高性のセルロース繊維を用いることもできる。本明細書において「嵩高性の繊維」とは、繊維形状が、捻れ構造、クリンプ構造、屈曲及び／又は分岐構造等の立体構造をとるか、又は繊維断面が極太（例えば繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上）である繊維を言う。嵩高性のセルロース繊維の好ましいものの例として、繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上、特に０．３２ｍｇ／ｍ以上、また、２ｍｇ／ｍ以下、特に１ｍｇ／ｍ以下、とりわけ０．３２ｍｇ／ｍ以上１ｍｇ／ｍ以下のセルロース繊維が挙げられる。「繊維粗度」とは、木材パルプのように、繊維の太さが不均一な繊維において、繊維の太さを表す尺度として用いられるものであり、例えば、繊維粗度計（ＦＳ－２００（商品名）、AJANI　EL　ECTRONICS　LTD.社製）を用いて測定することができる。繊維粗度が０．３ｍｇ／ｍ以上のセルロース繊維の例としては、針葉樹クラフトパルプ〔Federal　Paper　Board　Co.製の「ALBACEL」（商品名）、及びPT　Inti　Indorayon　Utama製の「INDORAYON」（商品名）〕等が挙げられる。
　嵩高性のセルロース繊維の好ましいものの他の例として、繊維断面の真円度が好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．５５以上であり、また、好ましくは１以下であるセルロース繊維が挙げられる。繊維断面の真円度が０．５以上１以下であるセルロース繊維は、液体の移動抵抗が小さく、液体の透過速度が大きくなるので好ましい。繊維断面の真円度は、例えば特開平８－２４６３９５号公報に記載の方法で測定することができる。
　一般に木材パルプの断面は、脱リグニン化処理により偏平であり、その殆どの真円度は０．５未満である。このような木材パルプの真円度を０．５以上にするためには、例えば、斯かる木材パルプをマーセル化処理して木材パルプの断面を膨潤させればよい。このように、嵩高性のセルロース繊維としては、木材パルプをマーセル化処理して得られる真円度が０．５以上１以下であるマーセル化パルプも好ましい。本発明において用いることのできる市販のマーセル化パルプの例としては、ITT　Rayonier　Inc.製の「FILTRANIER」（商品名）や同社製の「POROSANIER」（商品名）等が挙げられる。また、繊維粗度が０．３ ｍｇ／ｍ以上で、かつ繊維断面の真円度が０．５以上１以下であるセルロース繊維を用い ると、嵩高なネットワーク構造が一層形成されやすくなり、液体の通過速度も一層大きく なるので好ましい。
　嵩高性のセルロース繊維の別の例として、セルロース繊維の分子内及び／又は分子間を架橋させた架橋セルロース繊維がある。かかる架橋セルロース繊維は湿潤状態でも嵩高構造を維持し得るという特長を有している。セルロース繊維を架橋するための方法には特に制限はないが、例えば、架橋剤を用いた架橋方法が挙げられる。かかる架橋剤の例としては、ジメチロールエチレン尿素及びジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等のＮ－メチロール系化合物；クエン酸、トリカルバリル酸及びブタンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸；ジメチルヒドロキシエチレン尿素等のポリオール；ポリグリシジルエーテル系化合物の架橋剤などが挙げられる。特に、架橋時に人体に有害なホルマリン等を発生しない ポリカルボン酸やポリグリシジルエーテル系化合物の架橋剤が好ましい。
　以上の各種のセルロース繊維は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。またセルロース繊維は、セルロール繊維シート基材の製造方法や、抗菌性シートの具体的な用途に応じて適切な繊維長のものが用いられる。例えば湿式抄造法でセルロール繊維シート基材を製造する場合、セルロース繊維の繊維長は１ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましい。
　セルロール繊維シート基材は、上述したセルロース繊維のみから構成されていてもよく、あるいはセルロース繊維に加えて他の繊維が含まれていてもよい。他の繊維としては、例えば熱融着性繊維が挙げられる。熱融着性繊維としては、加熱により溶融し相互に接着する繊維を用いることができる。熱融着性繊維の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリビニルアルコール等のポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリエチレン－ポリプロピレン複合繊維、ポリエチレン－ポリエステル複合繊維、低融点ポリエステル－ポリエステル複合繊維、繊維表面が親水性であるポリビニルアルコール－ポリプロピレン複合繊維、並びにポリビニルアルコール－ポリエステル複合繊維等を挙げることができる。複合繊維を用いる場合には、芯鞘型複合繊維及びサイド・バイ・サイド型複合繊維のいずれをも用いることができる。これらの熱融着性繊維は、各々単独で用いることもでき、又は２種以上を混合して用いることもできる。
　熱融着性繊維は、その繊度が０．１ｄｔｅｘ以上、特に０．５ｄｔｅｘ以上であり、また、３ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。また、繊維シートを例えば湿式抄造法で製造する場合、熱融着性繊維は、一般にその繊維長が２ｍｍ以上６０ｍｍ以下であることが好ましい。更に熱融着性繊維は、繊維シート中に１質量％以上３０質量％以下含まれていることが好ましい。
　セルロース繊維シート基材には、上述した繊維成分に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては例えば紙力補強剤が挙げられる。紙力補強剤としては、例えばポリアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ジアルデヒドデンプン、カイメン、カルボキシメチルセルロースなどを用いることができる。これらの紙力補強剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。紙力補強剤は、セルロース繊維シート基材中に０．０１質量％以上３０質量％以下、特に０．０１質量％以上２０質量％以下含まれていることが好ましい。
　本発明の薄葉紙において、前述した作用を損なわない範囲において、他の剤を含有するものであってもよい。例えば、多価アルコール、界面活性剤、他の消臭剤、一般に使用される各種の溶剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤、キレート剤などを含有するものであってもよい。
　また、本発明の薄葉紙は、β－グルクロニダーゼ阻害剤を含有して、さらに消臭効果を高めるようにしてもよい。β－グルクロニダーゼ阻害剤は尿臭の原因物質であるフェノール系化合物及びインドール類の増加を抑制し、不快な尿臭の発生を持続的に抑制することができる。また例えば、本発明の薄葉紙を組み込んだ吸収性物品の廃棄の際には、β－グルクロニダーゼ阻害剤の作用により、廃棄後の物品内で不快な尿臭が発生することを抑制することが可能になる。
　β－グルクロニダーゼは、各種のアルコール類、フェノール類、アミン類等がグルクロン酸抱合された化合物（グルクロニド）を加水分解する酵素をいい、細菌、真菌、植物、動物など多くの生物に存在する。体外に排出された尿の分解には微生物の関与が大きいため、本発明においては、細菌及び真菌由来のβ－グルクロニダーゼが重要である。具体的には、Escherichia　oli、Lactobacillus　revis、Propionibacterium　cnes、Clostridium　erfringens、Staphylococcus　aemolyticus、Streptococcus　galactiae、Streptococcus　yogenes、Haemophilus　omunus、Shigela　onnei、Aspergillus　iger等由来のβ－グルクロニダーゼが挙げられる。これらの微生物由来のβ－グルクロニダーゼは共通のドメインを有する酵素群に分類される。更にはヒト血漿由来のβ－グルクロニダーゼも同様のタンパク質群に分類される。
　β－グルクロニダーゼ阻害剤は、下記のβ-グルクロニダーゼ活性阻害率の測定方法において、反応液中０．１重量％添加することによって、活性が６０％以上抑制されるβ－グルクロニダーゼ阻害活性を示すものをいう。更に、前記反応液中０．０１重量％添加することによって、前記活性を８０％以上抑制するものであることが好ましい。
＜β－グルクロニダーゼ活性阻害率の測定方法＞
　γ線滅菌済み容器中にて２ｍＭ・ｐ－ニトロフェニル－β－Ｄ－グルクロニド（ＰＮＰＧ）水溶液１００μＬ、０．５Ｍリン酸バッファー（ｐＨ６．８）４０μＬ、イオン交換水３８μＬ、各種化合物又は植物抽出物の１０又は１重量％ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）溶液２μＬを混合し、続いて１６ｕｎｉｔｓ／ｍＬに調整したβ－グルクロニダーゼ水溶液２０μＬを加えて３７℃恒温槽中で２時間酵素反応を行う。また一部の化合物については、さらに０．１重量％ＤＰＧ溶液についても同様の実験を行う（供した化合物及び植物抽出物の反応液中での濃度はそれぞれ、０．１重量％、０．０１重量％、０．００１重量％となる）。また、前記化合物及び植物抽出物の代わりにＤＰＧを加えたものをコントロールとし、各サンプル及びコントロールごとに酵素液の代わりにイオン交換水を加えたものをブランクとして、それぞれ同様に２時間反応を行う。前記反応液を０．２Ｍグリシンバッファー（ｐＨ１０．４）を用いて希釈し、波長４００ｎｍにおける吸光度を測定する。得られた測定値より、次式に従ってβ－グルクロニダーゼ活性阻害率を求める。次式中、コントロール吸光度変化＝（コントロールの吸光度－コントロールごとのブランクの吸光度）であり、サンプル吸光度変化＝（サンプルの吸光度－サンプルごとのブランクの吸光度）である。
　　β－グルクロニダーゼ活性阻害率（％）＝［（コントロール吸光度変化－サンプル吸光度変化）／（コントロール吸光度変化］×１００
　β－グルクロニダーゼ阻害剤としては、前述したβ－グルクロニダーゼ阻害活性を有するものを用いることができる。具体的には、例えばゴバイシタンニン、テンダイウヤク、アケビ等の植物抽出物；グルカロラクトン、グロバノン、ムスセノネデルタ、アンブレトライド、シベトーン、オキサライド、メチルオクチンカルボネート、エストラゴール、ムスクＴＭ－ＩＩ、ムスクＺ－４、２－フェニルシクロペンテンオン、ベチベロール、メチルイオネン－Ｇ、シクラメナルデヒド、ヌーカトン、Ｄ－グルカロ－１，４－ラクトン、シス－ジャスモン、ターピニルアセテート、オルビトーン、リナリルアセテート、フェニルエチルイソアミルエーテル、メチルイオネン－Ａ、ムスコン等の香料；カチオン性界面活性剤等を用いることができる。該カチオン性界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば花王株式会社製のサニゾール、コータミン（何れも商品名）が挙げられる。サニゾールには、サニゾールＢ－５０（アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド）、サニゾールＣ（アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド）、サニゾールＰ（セチルリン酸ベンザルコニウム）等がある。また、コータミンには、コータミン２４Ｐ（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミン６０Ｗ（セチルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミン８６Ｐ（コンク　ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミン８６Ｗ（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド）、コータミンＤ２３４５Ｐ（ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド）、コータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、コータミンＥ－８０Ｋ（オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）等がある。
　β－グルクロニダーゼ阻害剤として、動植物から単離したものを用いてもよく、化学的に合成したものを用いてもよい。また、これらの化合物を含有する精油などの植物抽出物、例えば、ベチバー油、バジル油、クローブ油、シナモン油、グレープフルーツ油等をそのままβ－グルクロニダーゼ阻害剤として用いてもよい。これらの化合物又は植物抽出物は２種類以上組み合わせて用いてもよい。
　β－グルクロニダーゼ阻害剤として、前述した植物抽出物、香料及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択される１種以上が好ましく、特に、植物抽出物及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択される１種以上が好ましい。とりわけ、酵素阻害効果や水系洗浄剤の分散安定性の観点から、植物抽出物としてはゴバイシタンニンが好ましく、香料としてはグルカロラクトン及びグロバノンが好ましく、カチオン性界面活性剤としてはサニゾールを用いることが好ましい。
　β－グルクロニダーゼ阻害剤の濃度は、０．０１質量％以上２．０質量％以下であり、特に０．０５質量％以上１．０重量％以下、とりわけ０．１質量％以上０．５質量％以下であることが、消臭効果、薬液の保存安定性、拭き取り性、皮膚刺激性、他商品へのにおい移り性が少ない点で好ましい。
　次に、本発明の薄葉紙の製造方法の好ましい実施形態について説明する。
　本実施形態の製造方法は次の工程を有する。
　（ｉ）セルロース繊維と多孔質粒子とを含む懸濁液を抄紙ワイヤーを使って脱水し多孔質粒子を担持させた湿紙（乾燥する前のセルロース繊維シート基材）を形成する工程。
　（ｉｉ）カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤を含み、かつ、ｐＨが５．０以上９．０以下である水系塗布液を調製する工程。
　（ｉｉｉ）該水系塗布液を前記湿紙へ塗布する工程。
　前記（ｉ）の工程は、通常の湿式抄紙製造装置を用いて通常の方法により実施することができる。
　前記（ｉｉ）の工程では、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤と水とを混合することに水系塗布液を得られる。上記のｐＨ５．０以上９．０以下の調製は、カチオン性抗菌剤に対してｐＨ緩衝性消臭剤の添加量を調節することできる。カチオン性抗菌剤が前記式（１）及び（２）で表されるアルキルリン酸ベンザルコニウム塩である場合、ｐＨは６．５以上が好ましく、７．０以上がより好ましい。水系塗布液のｐＨをこの値以上に設定することで、未溶解のカチオン性抗菌剤からなる粗大物が水系塗布液中に生成することが、効果的に防止される。この理由は水系塗布液のｐＨを高めることで、式（１）におけるカチオン部位とアニオン部位との解離が促進されるからであると考えられる。水系塗布液のｐＨは高いほど、前記抗菌剤（アルキルリン酸ベンザルコニウム塩）からなる粗大物の生成が抑制されるので好ましい。尤も、ｐＨが過度に高くなると、前記抗菌剤の溶解が進行し過ぎて、水系塗布液の粘度が急激に上昇しやすくなる。したがって本実施形態においては、水系塗布液のｐＨの上限は９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましい。このように、本発明における水系塗布液のｐＨは５．０以上９．０以下であることが好ましく、６．５以上９．０以下であることがより好ましく、７．０以上８．５以下であることが更に好ましい。水系塗布液のｐＨはその温度に依存するところ、本発明に言う水系塗布液のｐＨとは、該水系塗布液をセルロース繊維シート基材に付与するときの該水系塗布液の温度におけるｐＨのことである。
　水系塗布液のｐＨは緩衝剤の添加量や別途ｐＨ調整剤により調整することができる。ｐＨ緩衝性消臭剤によるｐＨ調整の一例を示すと、Ａ剤としてクエン酸、Ｂ剤としてトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを使用し、カチオン性抗菌剤としてのアルキルリン酸ベンザルコニウムに添加した場合、Ａ／Ｂ比率を２０／８０～４０／６０とすることで、ｐＨは５.０～８．３となる。このとき塗料中にはカチオン性抗菌剤の粗大物は少なく、粘度は低く、塗布し易い塗料が得られる。すなわち、水に半溶解状態のアルキルリン酸ベンザルコニウムの粒子が小粒径化し、シート基材の上に均一に塗布できるようになる。その結果、薄葉紙の抗菌性が向上する。また、中性付近でのｐＨ緩衝能は高くなる（希釈しても、酸アルカリを入れてもｐＨが変化しづらい）。例えば、Ａ／Ｂ比率２５／７５～３５／６５の範囲のｐＨ緩衝液を加えると、塗布液のｐＨは緩衝能によりほぼ一定ｐＨ７であり、特にＡ/Ｂ＝３０/７０のときにｐＨ７．５近辺である。
　水系塗布液中のカチオン性抗菌剤の濃度は、薄葉紙に十分な抗菌性を付与する観点から、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましい。また、水系塗布液の粘度が過度に上昇しないようにする観点から、前記抗菌剤の濃度は８．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることが更に好ましい。具体的には、前記抗菌剤の濃度は、０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが更に好ましい。
　また、水系塗布液中のｐＨ緩衝性消臭剤の濃度は、上記のｐＨの調製を行いつつ、酸性からアルカリ性までの広い範囲の臭い成分に対する中和消臭性を付与する観点から、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましい。また、吸収性物品の尿等の排泄物の臭いを消臭するのに効果を発揮する上限値としては、ｐＨ緩衝性消臭剤の濃度は８質量％以下であることが好ましい。
　水系塗布液にはキレート剤を含有させることも好ましい。キレート剤は、水系塗布液中に不純物として含まれることのある金属イオンと錯体を形成して、前記抗菌剤に起因するスカムの生成を抑制するからである。この観点から、水系塗布液に含まれるキレート剤の濃度は０．１質量％以上、特に０．５質量％以上とすることが好ましい。また、２．０質量％以下、特に１．５質量％以下とすることが好ましい。水系塗布液に含まれるキレート剤の濃度は例えば０．１質量％以上２．０質量％以下、特に０．５質量％以上１．５質量％以下とすることが好ましい。
　キレート剤としては、例えばアミノトリ（メチレンホスホン酸）、１－ヒドロキシエチリデン－１－ジホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、及びそれらの塩、２－ホスホノカルボン酸又はその塩、アスパラギン酸又はその塩、グルタミン酸又はその塩等のアミノ酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩等のアミノポリ酢酸又はその塩等の有機酸又はその塩、クエン酸又はその塩、ピロ－及びトリリン酸塩等が挙げられる。これらのキレート剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いること ができる。
　該水系塗布液にキレート剤が含まれている場合、該水系塗布液に金属石けんを生成し得る金属イオン、例えばカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどのアルカリ土類金属元素のイオンが含まれている場合であっても、スカムの生成が効果的に抑制されたものとなる。したがって、水系塗布液に用いられる水として、硬度の高い水を用いることが可能になる。アルカリ土類金属元素のイオンの濃度は、河川水や地下水等の水源や採取場所によって異なるが、本発明においては、水系塗布液に利用する水が１００ｍｇＣａＣＯ３／Ｌを超える高い硬度であっても、該水系塗布液に含まれるキレート剤の濃度が前記範囲内であれば、スカムの生成を効果的に抑制することができる。
　水系塗布液は、その粘度が８０ｍＰａ・ｓ、特に６５ｍＰａ・ｓ以下、とりわけ２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度をこの値以下に設定することによって、該水系塗布液を首尾よく繊維シートに噴霧することが可能になる。水系塗布液の粘度はその温度に依存するところ、本発明に言う水系塗布液の粘度とは、該水系塗布液を繊維シートに付与するときの該水系塗布液の温度における粘度のことである。水系塗布液の粘度は、前記抗菌剤の濃度や該水系塗布液のｐＨによって調整することができる。水系塗布液の粘度は、Ｂ型粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ（東機産業株式会社製）を用いて測定される。
　前記（ｉｉ）の工程は、例えば図１に示す装置により実施することができる。まず、原液タンク１０中に、水系塗布液の成分である水、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤を仕込み、必要に応じ更にキレート剤を仕込む。これらの成分を、撹拌翼１１を用いて十分に混合することで、水系塗布液の原液を調製する。原液タンク１０に貯留されている原液は、必要により希釈水Ｗによって希釈され、希釈タンク１２において撹拌翼１３を用い十分に混合される。また、このようにして得られた水系塗布液は、必要によりストレーナ１４を通過することで粗大物が除去され、ポンプ１５によって噴霧ノズル１６へ送液される。
　前記（ｉｉｉ）の工程では、前記（ｉｉ）の工程で得た水系塗布液を前記（ｉ）の工程で得た湿紙へ塗布する。この塗布は、例えば図１に示す噴霧ノズル１６を介してスプレー法により塗布することができる。塗布方法としては、このスプレー法に限定されるものではなく、通常用いられる種々の方法で行うことができる。例えば、刷毛塗り法、バーコーター、グラビアコーター、各種ロールコーター、浸漬法などが挙げられる。なかでも湿紙への均等な塗布の観点からスプレー法が好ましい。
　このような前記（ｉｉｉ）の工程は、例えば図２に示す装置により実施することができる。図２に示すとおり湿紙２０は、湿潤状態のまま第１搬送ベルト２１に搬送されて一対のプレスロール２２，２２で挟圧されて脱水される。次いで第２搬送ベルト２３に搬送されてヤンキードライヤ２４に導入される直前に、湿紙２０の一面に対して前記水系塗布液が噴霧ノズル１６による噴霧によって付与される。具体的には、ヤンキードライヤ２４の導入部には、該ヤンキードライヤ２４の周面に対向するようにタッチロール２５，２５が配置されている。湿紙２０は第２搬送ベルト２３とともに、タッチロール２５，２５に案内されてヤンキードライヤ２４に導入される。そしてタッチロール２５，２５に案内される直前に、湿紙２０の一面に、噴霧ノズル１６から噴霧された水系塗布液が付与される。図２に示す方法では、湿紙２０における一方の面（この面を第１面といい、その反対側を第２面という。）に対してのみ、水系塗布液が付与される。ただし、一方の面にのみ塗布する場合に限らず、両方の面に塗布する方法であってもよい。
　水系塗布液が付与された湿紙２０は、湿潤状態のままヤンキードライヤ２４の周面に保持されて搬送される。そして、その搬送の間に加熱されて水分が除去され乾燥される。その後、ドクターブレード２６によってヤンキードライヤ２４の周面から剥離されて、薄葉紙２７が得られる。なお、湿紙２０が乾燥によりヤンキードライヤ２４の表面で剥がれバタつくのを防止する観点から、ヤンキードライヤ２４の表面に、接着剤等の密着性を向上させる剤を湿紙２０が導入される位置の手前で付与することもできる。
　以上の方法によって得られた薄葉紙２７は、片面（第１面）塗布により得られたものである場合、その塗布された一方の面（第１面）側が、その反対面（第２面）の側に比べて、前記カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が多く存在した状態となる。この理由は、前記抗菌剤は、水系塗布液中において完全には溶解しておらず、未溶解の凝集体が該水系塗布液中に存在していることから、該水系塗布液を湿式２０に噴霧すると、未溶解の該凝集体が、繊維シート内に浸透せず、噴霧面の表面、すなわち第１面の表面に残存するからである。これにより吸収性物品に該薄葉紙を組込んだ場合、第１面を着用者の肌側にすることによって、効果的に抗菌消臭作用が働くのみならず、排泄液の腐敗で発生するアンモニアやアミン類による着用者の肌のｐＨ上昇を抑制でき好ましい。なお、多孔質粒子は、前述のとおり前記（ｉ）の工程で含有されるので、第１面及び第２面のいずれかに偏在することなく、シート全体に分散されて存在している。
　本発明の薄葉紙は、その時間軸とｐＨ軸との包括的な消臭メカニズムを利用して、吸収性物品の消臭機能の向上に貢献する。本発明の薄葉紙は、排泄液を吸収保持する種々の吸収性物品に適用される。例えば、尿とりパッドや使い捨ておむつ、生理用ナプキン、パンティライナ等が挙げられる。また、本発明の薄葉紙は、吸収性物品において、種々の構成部材として用いることができる。例えば、図３に示すように、液保持性の吸収性コアを被覆するコアラップシートとして本発明の薄葉紙を適用することができる。
　図３は、吸収性物品の基本構造を示している。すなわち、着用者の肌に当接する液透過性の表面シート１、着衣側に向けられる防漏性の裏面シート２、及び両シート間に配置される液保持性の吸収体３からなる。また、必要により表面シート１と吸収体３との間に液拡散性のサブレイヤシート４が配されてもよい。吸収体３は、液保持性の本体をなす吸収性コア３１と該吸収性コア３１の表面全域を覆う被覆シート３２とからなる。本発明の薄葉紙は、被覆シート３２に適用されている。吸収性コア３１は、フラッフパルプなどの吸液性繊維、又は吸液性繊維及び高吸収性ポリマーを含んで構成されている。
　この吸収性コア３１における面のうち、少なくとも着用者の肌に対向する面を本発明の薄葉紙で被覆している（肌に対向する面のみに適用する場合は、被覆シート３２は肌対向面側と着衣対向面側との２シートからなる構成となる。）。本発明の薄葉紙を被覆シート３２に適用すると、排泄液の透過経路において、初期段階から確実に、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤を溶出させることができる。これにより持続的な消臭作用の発現が可能となる。また、肌に触れる表面シート１よりも内部側にあるので、カチオン性抗菌剤、ｐＨ緩衝性消臭剤及び多孔質粒子の肌への接触が抑えられて好ましい。この場合、薄葉紙における第１面、すなわち前記カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が多く存在している側の面を着用者の肌に対向するように配置することが、消臭効果の効果的な発現の点から好ましい。また、前述のように、本発明の薄葉紙は、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が第１面及び第２面のいずれにおいても均等に存在するようにしてもよい。この場合は、排泄液が吸収性コアへと透過されたあとからでも、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤の液相への溶出を可能とし、高いレベルでの消臭作用の持続の観点から好ましい。また、同様の観点から、吸収性コア３１の表面全体を本発明の薄葉紙で覆うことが好ましい。
　本発明の薄葉紙は、図３に示す形態に限定されず、他の構成部材に適用してもよい。例えば、被覆シート３２に代えて、またはこれとともに、サブレイヤシート４に適用してもよい。
　上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の薄葉紙及びその製造方法を開示する。
＜１＞
　セルロース繊維シート基材に、カチオン性抗菌剤を０．０５ｇ／ｍ２以上、並びに、多孔質粒子、及びｐＨ緩衝性消臭剤を含有させた薄葉紙。
＜２＞
　前記カチオン性抗菌剤は、０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上がより好ましく、その上限は、１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以下が更に好ましい前記＜１＞に記載の薄葉紙。
＜３＞
　前記カチオン性抗菌剤が第四級アンモニウム塩を含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の薄葉紙。
＜４＞
　前記第四級アンモニウム塩が、アルキルピリジニウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及びジアルキルジメチルアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する前記＜３＞に記載の薄葉紙。
＜５＞
　前記カチオン性抗菌剤が、下記式（１）で表されるベンザルコニウム塩を含有する前記＜１＞～＜４＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一の若しくは異なるメチル基、エチル基又は炭素数８以上２０以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。Ｘ－は一価のアニオンを表す。）
＜６＞
　前記ベンザルコニウム塩がセチルリン酸ベンザルコニウムである前記＜５＞に記載の薄葉紙。
＜７＞
　前記多孔質粒子が、活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する前記＜１＞～＜６＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜８＞
　前記多孔質粒子は、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２/ｇ以上であることが好ましく、１００ｍ２/ｇ以上であることがより好ましく、２００ｍ２/ｇ以上であることが更に好ましく、その上限は２０００ｍ２／ｇ以下が好ましい、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜９＞
　前記多孔質粒子は、平均細孔径が２ｎｍ以上であることが好ましく、そして、５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１０＞
　前記多孔質粒子の平均細孔径が２ｎｍ以上５０ｎｍ以下である前記＜１＞～＜９＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１１＞
　前記多孔質粒子の含有坪量は、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、その上限は、５ｇ／ｍ２以下が好ましく、３ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１２＞
　前記多孔質粒子が、多孔メタクリル酸ポリマー、多孔アクリル酸ポリマー等のアクリル酸系ポリマー、多孔ジビニルベンゼンポリマー、多孔ピリジン共重合体の芳香族系ポリマー、及びそれらの共重合体の合成の多孔質ポリマー；キチン及びキトサンの天然の多孔質ポリマー；活性炭、シリカ、二酸化ケイ素（シリカゲル）、ケイ酸カルシウム、アルミノ珪酸塩化合物、ハイシリカゼオライト（疎水性ゼオライト）、セピオライト、カンクリナイト、ゼオライト、及び水和酸化ジルコニウムの無機多孔質物質；銀担持ゼオライト、銀担持カンクリナイト、並びに、銀担持多孔スチレン－ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマー及び銀担持多孔ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマーのビニルピリジン共重合体、の金属担持多孔質、からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１３＞
　前記ｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量は、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１５ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、その上限は、２．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１４＞
　前記ｐＨ緩衝性消臭剤は、少なくとも一つの酸解離指数ｐＫａが５．０以上の有機酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種からなるＡ剤を含む前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１５＞
　前記ｐＨ緩衝性消臭剤において、前記Ａ剤の含有坪量は、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、その上限は、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、前記＜１４＞に記載の薄葉紙。
＜１６＞
　前記Ａ剤が、リン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、マロン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む前記＜１４＞又は＜１５＞に記載の薄葉紙。
＜１７＞
　前記ｐＨ緩衝性消臭剤は、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種からなるＢ剤を含む前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜１８＞
　前記Ｂ剤の含有坪量は、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０５ｇ／ｍ２以上がより好ましく、その上限は、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましく、更に好ましくは０．０１ｇ／ｍ２以上３ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である、前記＜１７＞に記載の薄葉紙。
＜１９＞
　前記Ｂ剤が、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオールから選ばれる１種以上を含む、前記＜１７＞又は＜１８＞に記載の薄葉紙。
＜２０＞
　前記Ｂ剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含む前記＜１７＞又は＜１８＞に記載の薄葉紙。
＜２１＞
　前記セルロース繊維シート基材が単層である前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２２＞
　前記セルロース繊維シート基材の坪量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、４５ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましい、前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２３＞
　前記薄葉紙は、一方の面側が、その反対面側に比べて、前記カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が多く存在した状態となっている、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１に記載の薄葉紙。
＜２４＞
　セルロース繊維と多孔質粒子とを含む懸濁液を抄紙ワイヤーを使って脱水し多孔質粒子を担持させた湿紙を形成する工程、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤を含み、かつ、ｐＨが５．０以上９．０以下である水系塗布液を調製する工程、及び該水系塗布液を前記湿紙へ塗布する工程、を有する薄葉紙の製造方法。
＜２５＞
　前記カチオン性抗菌剤が下記式（１）及び（２）で表されるアルキルリン酸ベンザルコニウム塩である場合、前記ｐＨは６．５以上が好ましく、７．０以上がより好ましく前記ｐＨの上限は９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましい、前記＜２４＞に記載の薄葉紙の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ＜２６＞
　前記水系塗布液中のカチオン性抗菌剤の濃度は、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、８．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることが更に好ましく、具体的には、前記抗菌剤の濃度は、０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが更に好ましい、前記＜２４＞又は＜２５＞に記載の薄葉紙の製造方法。
＜２７＞
　前記水系塗布液中のｐＨ緩衝性消臭剤の濃度は、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、８質量％以下であることが好ましい、前記＜２４＞～＜２６＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜２８＞
　前記の水系塗布液を前記湿紙へ塗布する工程において、
　前記湿紙は、湿潤状態のまま第１搬送ベルトに搬送されて一対のプレスロールで挟圧されて脱水され、次いで第２搬送ベルトに搬送されてヤンキードライヤに導入される直前に、前記湿紙の一面に対して前記水系塗布液が噴霧ノズルによる噴霧によって付与される、前記＜２４＞～＜２７＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜２９＞
　前記湿紙における一方の面に対してのみ前記水系塗布液が付与される、前記＜２４＞～＜２８＞のいずれか１に記載の薄葉紙の製造方法。
＜３０＞
　前記ヤンキードライヤの表面に、接着剤等の密着性を向上させる剤を前記湿紙が導入される位置の手前で付与する、前記＜２８＞又は＜２９＞に記載の薄葉紙の製造方法。
＜３１＞
　前記＜１＞～＜２３＞に記載の薄葉紙、又は、前記＜２４＞～＜３０＞に記載の製造方法により得られた薄葉紙を構成部材として用いた吸収性物品。
　以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において組成を示す「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。
（実施例１）
（１）水系塗布液の調製
　カチオン性抗菌剤としてセチルリン酸ベンザルコニウム（花王株式会社製、「サニゾールＰ」（登録商標））、ｐＨ緩衝性消臭剤としてトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びクエン酸を用いた。これらを地下水と混合して水系塗布液を得た。この地下水の硬度は、７５ｍｇＣａＣＯ３／Ｌであった。水系塗布液中における各成分の配合比率は、質量比で、セチルリン酸ベンザルコニウム／トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン／クエン酸＝２／１．４／０．６とした。水系塗布液のｐＨは７．６、粘度は４．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）とした。
（２）セルロース繊維シート基材の製造
　針葉樹クラフトパルプを９０％、広葉樹クラフトパルプを１０％含む紙料をセルロース繊維原料とし、多孔質粒子としてＢＥＴ比表面積７５０ｍ２／ｇ、平均細孔径４．５ｎｍの活性炭（塩化亜鉛賦活）（フタムラ化学株式会社製「ＳＡ１０００」（商品名））を混合して湿式抄造を行った。また、得られた湿紙における活性炭の含有坪量は、０．５ｇ／ｍ２であった。この湿紙を加工前のセルロース繊維シート基材として用いた。
（３）薄葉紙の製造
　図１及び図２に示す装置を用いて薄葉紙を製造した。薄葉紙の坪量は１６ｇ／ｍ２であった。薄葉紙において、セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は０．１ｇ／ｍ２、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの含有坪量は０．０５６ｇ／ｍ２、クエン酸の含有坪量は０．０２４ｇ／ｍ２（ｐＨ緩衝性消臭剤として計０．０８ｇ／ｍ２）であった。また、多孔質粒子の含有坪量は前述のとおり０．５ｇ／ｍ２であった。
　カチオン性抗菌剤セチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量は、液体クロマトグラフ／質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社製６１４０ ＬＣ／ＭＳ、イオン化法：ＥＳＩ）を用い、次のとおり検量線を作成して測定した。
　まず、検量線の作成のため、セチルリン酸ベンザルコニウムの有効成分を約０．０５ｇ量りとり、１０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸含有メタノールに溶解して１００ｍＬにした（５００μｇ／ｍＬ）。この溶液を希釈して、有効分として０．０１、０．０５、０．１、０．５μｇ／ｍＬの検量線用の標準液を調製した。
　次いで、上記の検量線を用いて、薄葉紙中のセチルリン酸ベンザルコニウムの含有坪量を測定した。すなわち、１０ｃｍ×１０ｃｍ角の薄葉紙を１０ｍｍｏｌ／Ｌ酢酸含有メタノール溶液３０ｍＬに浸し、超音波を１０分間照射し、抽出液を１００ｍＬのメスフラスコに回収した。この抽出作業を３回繰り替えし、前記酢酸含有メタノールで１００ｍＬに調製した。この溶液を２～１０倍に適宜希釈し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過し、濾液を薄葉紙の抽出液として得た。測定モードを選択イオンモニタリングに設定し、モニタリングイオンとしてｍ／ｚ＝２７６（Ｃ１０のＭ＋）、３０４（Ｃ１２のＭ＋）、３３２（Ｃ１４のＭ＋）及び３６０（Ｃ１６のＭ＋）を設定した。検量線用の標準液の測定結果よりＣ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６のピーク面積の合計値を用いて検量線を作成し、薄葉紙の抽出液の測定から抽出液中の抗菌剤の濃度（μｇ／ｍＬ）を求め、薄葉紙１ｍ２当たりの抗菌剤の坪量（ｇ／ｍ２）に換算した。
　ｐＨ緩衝性消臭剤としてのトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びクエン酸の含有坪量は、イオンクロマトグラフ法を用いて測定した。イオンクロマトグラフ分析装置はＤｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－２１００（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社、電気伝導度検出器）を用いて測定した。トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びクエン酸それぞれを０．１ｇを精秤し、純水を加えて正確に１００ｍＬとした。この溶液を希釈し、０．１、０．５、１、２．５、５、１０、２５μｇ／ｍＬの濃度とし、検量線用溶液を調製し、ＬＣ分析値より検量線を作成した。
　薄葉紙からのトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びクエン酸の抽出方法は以下の通りとした。メスフラスコ中に薄葉紙の試料１枚（約０．１６ｇ）と純水を正確に５０ｍｌ加える。適宜振り混ぜながら超音波を３０分間照射した。次に抽出液を０．４５μＰＶＤＦフィルターで濾過し、ＬＣ分析に用いた。なお、溶液濃度がＬＣ分析の範囲外となれば、適宜、添加する純粋の量を加減したり、或いは濾過した後の抽出液を希釈したりして調整できる。
　多孔質粒子の含有坪量は、各多孔質粒子に合わせて、下記の方法により測定した。
　多孔質粒子が活性炭である場合には、含有坪量はヨウ素吸着法を利用して測定した。薄葉紙を湿式分解し、既知量のヨウ素溶液中に浸し、活性炭にヨウ素を吸着させ、吸着しないで残ったヨウ素量をチオ硫酸ナトリウムで滴定して求めることで、活性炭が吸着したヨウ素量を求めた。活性炭量とヨウ素吸着量との検量線から、薄葉紙中の活性炭の坪量を換算して求めた。
　また、多孔質粒子が銀担持ポリマー粒子である場合には、含有坪量は予め粒子の金属とポリマー量の比率が分かっている場合には、薄葉紙に含まれる金属量から銀担持ポリマー粒子の坪量を換算して求めた。尚、薄葉紙に含まれる金属の量は、薄葉紙を湿式分解し、ＩＣＰ発光分析装置で金属の量を測定して求めた。
　また、多孔質粒子がアルミノ珪酸塩のような無機物の場合は、薄葉紙を焼成し、灰分から換算して求めた。
（実施例２）
　多孔質粒子として、活性炭０．５ｇ／ｍ２の代わりに、ＢＥＴ比表面積２５０ｍ２／ｇ、平均細孔径２０ｎｍのミズカナイトＨＰ（酸化亜鉛担持アルミノ珪酸塩）（水澤化学工業株式会社製、商品名）を用いた以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例２の薄葉紙における、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
（実施例３）
　多孔質粒子として、活性炭０．５ｇ／ｍ２の代わりに、ＢＥＴ比表面積３５０ｍ２／ｇ、平均細孔径１０ｎｍのポリマーＤ（銀担持ジビニルベンゼン／ビニルピリジン共重合体）（花王株式会社製、商品名）を用いた以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例３の薄葉紙にける、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。
（実施例４）
　多孔質粒子として、活性炭０．５ｇ／ｍ２の代わりに、ＢＥＴ比表面積３０ｍ２／ｇ、平均細孔径２２ｎｍの銀担持カンクリナイト（銀担持アルミノ珪酸塩）（商品名：ルナモスＳＰ－ＰＣ）（クラリアント触媒株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例４の薄葉紙にける、多孔質粒子の含有坪量は０．５ｇ／ｍ２であった。なお、銀担持カンクリナイトとは、特開２００５－３３６３６３号公報の段落［００２９］～［００４５］に記載のカンクリナイト様鉱物のことである。
（実施例５）
　多孔質粒子として、活性炭０．５ｇ／ｍ２の代わりに、ＢＥＴ比表面積５ｍ２／ｇ、平均細孔径６０ｎｍの酸化亜鉛を用いた以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例５の薄葉紙にける、多孔質粒子の含有坪量は３ｇ／ｍ２であった。
（実施例６）
　多孔質粒子として、活性炭０．５ｇ／ｍ２の代わりに、ＢＥＴ比表面積４３０ｍ２／ｇ、平均細孔径１．０ｎｍのハイシリカゼオライト（ユニオン昭和株式会社製、商品名：アブセント３０００）を用いた以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例６の薄葉紙における、多孔質粒子の含有坪量は３ｇ／ｍ２であった。
（実施例７）
　ｐＨ緩衝性消臭剤として、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有させなかった以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。実施例７の薄葉紙にける、クエン酸の含有坪量は実施例２と同様に０．０２４ｇ／ｍ２であった。
（実施例８）
　ｐＨ緩衝性消臭剤として、クエン酸を含有させなかった以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。実施例８の薄葉紙にける、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの含有坪量は実施例２と同様に０．０５６ｇ／ｍ２であった。
（実施例９）
　カチオン性抗菌剤として用いたサニゾールＰの含有坪量を０．０５ｇ／ｍ２とし、多孔質粒子として用いたミズカナイトの含有坪量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
（実施例１０）
　カチオン性抗菌剤として用いたサニゾールＰの含有坪量を０．２ｇ／ｍ２とした以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
（実施例１１）
　カチオン性抗菌剤として用いたサニゾールＰの含有坪量を０．２ｇ／ｍ２とし、多孔質粒子として用いたミズカナイトの含有坪量を０．０５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例１）
　ｐＨ緩衝性消臭剤を含有させなかった以外は、実施例１と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例２）
　カチオン性抗菌剤として用いたサニゾールＰの含有坪量を０．０３ｇ／ｍ２とし、多孔質粒子として用いた活性炭の含有坪量を０．８ｇ／ｍ２とした以外は、比較例１と同様にして薄葉紙を得た。なお、上記の坪量は、上述の特許文献の特開２００６－１９１９６６号公報の実施例１に記載の配合割合を、本明細書における上記実施例１の薄葉紙の坪量１６ｇ／ｍ２のものに換算した値に設定した。
（比較例３）
　多孔質粒子を含有させず、カチオン性抗菌剤であるサニゾールＰの含有坪量を０．５ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例４）
　カチオン性抗菌剤及び多孔質粒子を含有させず、ｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量について、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを０．１１２ｇ／ｍ２、クエン酸を０．０４８ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例５）
　カチオン性抗菌剤を含有させず、多孔質粒子である活性炭の含有坪量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例６）
　カチオン性抗菌剤であるサニゾールＰの含有坪量を０．０２ｇ／ｍ２とし、多孔質粒子である活性炭の含有坪量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例７）
　カチオン性抗菌剤であるサニゾールＰの含有坪量を０．０２ｇ／ｍ２とし、多孔質粒子であるミズカナイトＨＰの含有坪量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして薄葉紙を得た。
（比較例８）
　カチオン性抗菌剤であるサニゾールＰの含有坪量を０．０２ｇ／ｍ２とし、多孔質粒子である酸化亜鉛の含有坪量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例５と同様にして薄葉紙を得た。
（消臭評価試験）
　まず、実施例１～１１及び比較例１～８で得た各薄葉紙を、吸収体の被覆シートとして１７０ｍｍ×２００ｍｍの大きさに調製した。この各薄葉紙で、パルプ／吸収性ポリマーの構成比率が１５０（ｇ／ｍ２）／１５０（ｇ／ｍ２）の吸収性コアの表面全体を被覆し、評価用の吸収体サンプルを作製した。作成した各吸収体サンプルはいずれも７０×１９０ｍｍの大きさであった。
　次いで、次の手順で試験に用いる尿を準備した。
（ａ）坪量２０ｇ／ｍ２で大きさ１０ｃｍ×１５ｃｍの不織布（抗菌、消臭等の特殊処理をしていない汎用的なもの）を準備した。
（ｂ）水で適度に湿らせた（ａ）の不織布を用いて３名のモニター（研究員、入浴してから１２時間経過後の状態）それぞれが自身の下半身をよく拭き、肌常在菌と便由来の腸内細菌を採取した。
（ｃ）モニター３名が採尿を行い、尿２．０ｇを（ｂ）の不織布に付着させ、ビニール袋（株式会社生産日本社制ユニパック（登録商標）、ポリエチレン製、２００×１４０×０．０４ｍｍ）に入れて密封し、３６℃雰囲気にて２４時間静置した。これにより（ｂ）の不織布における菌を増殖させ、菌が多い過酷な条件を得た。
（ｄ）その後、各モニターから採取した尿３００ｇを混ぜ合わせ、そのうちの５００ｇをメスフラスコに入れた。その中に（ｃ）の結果得られた不織布を入れて、時折撹拌しながら２０分間浸漬した。
　次いで、（ｄ）の結果得られた尿を３０ｇ、各吸収体サンプルの中央部に溢れないように徐々に注入した。尿が注入された各吸収体サンプルをそれぞれ蓋付のステンレス製の容器に入れて密封した。この各容器を恒温乾燥機に保管して３６℃になるように保温し６時間静置した。
　その間、1、２、３、４、５、６時間後の各容器を恒温乾燥機から取り出し、５人のモニター（少なくとも３名が介護職員初任者等の介護資格所有者）が下記の基準で官能評価を行った。官能評価の具体的な方法は、まず恒温乾燥機から容器を取出し、蓋を開けてから３０秒静置した。その後、鼻を容器に近づけて臭いを嗅いだ。その評価数値の平均値を各吸収体サンプルの評価試験の結果とした。
　その結果は表１及び２並びに図１及び２に示されるとおりとなった。
　　５：強い腐敗臭
　　４：弱い腐敗臭
　　３：尿と楽に分かる強い臭い
　　２：尿と分かる弱い臭い
　　１：尿と判別し難い僅かな臭い
　　０：臭いがしない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１に示されるように、実施例１～１１はいずれも、０．０５ｇ／ｍ２以上のカチオン性抗菌剤、ｐＨ緩衝性消臭剤及び多孔質粒子の３つの剤を含有するもので、評価結果が「２．０」以下であり、強い臭いが抑えられていた。
　これに対し、比較例１～８は、表２に示されるように、０．０５ｇ／ｍ２以上のカチオン性抗菌剤、ｐＨ緩衝性消臭剤及び多孔質粒子の３つの剤の構成を充足しないもので、評価結果が「２．５」以上となっていた。すなわち、強いを感じており、実施例の消臭効果には及ばなかった。また、カチオン性抗菌剤の含有坪量が０．０５ｇ／ｍ２未満とされた比較例５～７も評価結果が「２」よりも高い値であった。すなわち、強い臭いを感じており、実施例の消臭効果には及ばなかった。
　また、図１の時系列での官能評価から分かるとおり、実施例はいずれも、「１：尿と判別し難い僅かな臭い」以下の時間が３時間以上長く続いていた。特に、実施例１０は、カチオン性抗菌剤が他よりも多く、終始「０．５」付近で臭いが極めて低く抑えられていた。
　これに対し、比較例は、図２の時系列での官能評価から分かるとおり、比較例１，２，６を除いて、３時間経過時点で評価値が「１．５」以上を示し、実施例よりも強い臭いが早い段階から感じられていた。特に、カチオン性抗菌剤及び多孔質粒子を含まない比較例４、カチオン性抗菌剤を含まない比較例５、カチオン性抗菌剤の含有量が「０．０５ｇ／ｍ２」未満と少ない比較例８は、約３時間経過後で、評価値が「２：尿と分かる弱い臭い」を超え、実施例の６時間後の状態よりも強い臭いが既に発生していた。さらに、ｐＨ緩衝性消臭剤を含まない比較例１及び２、カチオン性抗菌剤の含有量が「０．０５ｇ／ｍ２」未満の比較例６は、途中まではある程度消臭効果がみられるが、試験開始から３時間経過後から急激に臭いが強くなり始め、試験終了の６時間よりも手前で、評価値「２」を越える結果となっていた。
　以上のことから、本発明の薄葉紙は、０．０５ｇ／ｍ２以上のカチオン性抗菌剤、ｐＨ緩衝性消臭剤及び多孔質粒子の３つの剤を含有することで、肌常在菌や腸内細菌が増殖する過酷な環境下で長時間使用しても、不快と感じないレベルまで臭いを極めて低く抑えることができることが分かった。
　本発明をその実施形態および実施例とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
　本願は、２０１５年３月１１日に日本国で特許出願された特願２０１５－４８８６５に基づく優先権を主張するものであり、これらはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
１　表面シート
２　裏面シート
３　吸収体
３１　吸収性コア
３２　被覆シート
４　サブレイヤシート
１０　原液タンク
１１，１３　撹拌翼
１２　希釈タンク
１４　ストレーナ
１５　ポンプ
１６　噴霧ノズル
２０　湿紙
２１　第１搬送ベルト
２２　プレスロール
２３　第２搬送ベルト
２４　ヤンキードライヤ
２５　タッチロール
２６　ドクターブレード
２７　薄葉紙

Claims (31)

  1. 　セルロース繊維シート基材に、カチオン性抗菌剤を０．０５ｇ／ｍ２以上、並びに、多孔質粒子、及びｐＨ緩衝性消臭剤を含有させた薄葉紙。
  2. 　前記カチオン性抗菌剤は、０．１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．２ｇ／ｍ２以上がより好ましく、その上限は、１．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．３ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、請求項１に記載の薄葉紙。
  3. 　前記カチオン性抗菌剤が第四級アンモニウム塩を含有する請求項１又は２に記載の薄葉紙。
  4. 　前記第四級アンモニウム塩が、アルキルピリジニウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、及びジアルキルジメチルアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項３に記載の薄葉紙。
  5. 　前記カチオン性抗菌剤が、下記式（１）で表されるベンザルコニウム塩を含有する前記請求項１～４のいずれか１項に記載の薄葉紙。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一の若しくは異なるメチル基、エチル基又は炭素数８以上２０以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。Ｘ－は一価のアニオンを表す。）
  6. 　前記ベンザルコニウム塩がセチルリン酸ベンザルコニウムである請求項５に記載の薄葉紙。
  7. 　前記多孔質粒子が、活性炭、アルミノ珪酸塩化合物及びビニルピリジン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  8. 　前記多孔質粒子は、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ２/ｇ以上であることが好ましく、１００ｍ２/ｇ以上であることがより好ましく、２００ｍ２/ｇ以上であることが更に好ましく、その上限は２０００ｍ２／ｇ以下が好ましい、請求項１～７のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  9. 　前記多孔質粒子は、平均細孔径が２ｎｍ以上であることが好ましく、そして、５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい、請求項１～８のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  10. 　前記多孔質粒子の平均細孔径が２ｎｍ以上５０ｎｍ以下である請求項１～９のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  11. 　前記多孔質粒子の含有坪量は、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、その上限は、５ｇ／ｍ２以下が好ましく、３ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、請求項１～１０のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  12. 　前記多孔質粒子が、多孔メタクリル酸ポリマー、多孔アクリル酸ポリマー等のアクリル酸系ポリマー、多孔ジビニルベンゼンポリマー、多孔ピリジン共重合体の芳香族系ポリマー、及びそれらの共重合体の合成の多孔質ポリマー；キチン及びキトサンの天然の多孔質ポリマー；活性炭、シリカ、二酸化ケイ素（シリカゲル）、ケイ酸カルシウム、アルミノ珪酸塩化合物、ハイシリカゼオライト（疎水性ゼオライト）、セピオライト、カンクリナイト、ゼオライト、及び水和酸化ジルコニウムの無機多孔質物質；銀担持ゼオライト、銀担持カンクリナイト、並びに、銀担持多孔スチレン－ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマー及び銀担持多孔ジビニルベンゼン－ビニルピリジンポリマーのビニルピリジン共重合体、の金属担持多孔質、からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  13. 　前記ｐＨ緩衝性消臭剤の含有坪量は、０．０５ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１５ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、その上限は、２．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、請求項１～１２のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  14. 　前記ｐＨ緩衝性消臭剤は、少なくとも一つの酸解離指数ｐＫａが５．０以上の有機酸及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種からなるＡ剤を含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  15. 　前記ｐＨ緩衝性消臭剤において、前記Ａ剤の含有坪量は、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．１ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、その上限は、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい、請求項１４に記載の薄葉紙。
  16. 　前記Ａ剤が、リン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、マロン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１４又は１５に記載の薄葉紙。
  17. 　前記ｐＨ緩衝性消臭剤は、ポリヒドロキシアミン化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種からなるＢ剤を含む、請求項１～１６のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  18. 　前記Ｂ剤の含有坪量は、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０５ｇ／ｍ２以上がより好ましく、その上限は、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、１ｇ／ｍ２以下がより好ましく、更に好ましくは０．０１ｇ／ｍ２以上３ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは０．０５ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下である、請求項１７に記載の薄葉紙。
  19. 　前記Ｂ剤が、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシエチル－１，３－プロパンジオールから選ばれる１種以上を含む、請求項１７又は１８に記載の薄葉紙。
  20. 　前記Ｂ剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含む、請求項１７又は１８に記載の薄葉紙。
  21. 　前記セルロース繊維シート基材が単層である請求項１～２０のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  22. 　前記セルロース繊維シート基材の坪量は、８ｇ／ｍ２以上が好ましく、１３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、４５ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましい、請求項１～２１のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  23. 　前記薄葉紙は、一方の面側が、その反対面側に比べて、前記カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤が多く存在した状態となっている、請求項１～２２のいずれか１項に記載の薄葉紙。
  24. 　セルロース繊維と多孔質粒子とを含む懸濁液を抄紙ワイヤーを使って脱水し多孔質粒子を担持させた湿紙を形成する工程、カチオン性抗菌剤及びｐＨ緩衝性消臭剤を含み、かつ、ｐＨが５．０以上９．０以下である水系塗布液を調製する工程、及び該水系塗布液を前記湿紙へ塗布する工程、を有する薄葉紙の製造方法。
  25. 　前記カチオン性抗菌剤が下記式（１）及び（２）で表されるアルキルリン酸ベンザルコニウム塩である場合、前記ｐＨは６．５以上が好ましく、７．０以上がより好ましく前記ｐＨの上限は９．０以下が好ましく、８．５以下がより好ましい、請求項２４に記載の薄葉紙の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  26. 　前記水系塗布液中のカチオン性抗菌剤の濃度は、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、８．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることが更に好ましく、具体的には、前記抗菌剤の濃度は、０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが更に好ましい、請求項２４又は２５に記載の薄葉紙の製造方法。
  27. 　前記水系塗布液中のｐＨ緩衝性消臭剤の濃度は、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、８質量％以下であることが好ましい、請求項２４～２６のいずれか１項に記載の薄葉紙の製造方法。
  28. 　前記の水系塗布液を前記湿紙へ塗布する工程において、
    　前記湿紙は、湿潤状態のまま第１搬送ベルトに搬送されて一対のプレスロールで挟圧されて脱水され、次いで第２搬送ベルトに搬送されてヤンキードライヤに導入される直前に、前記湿紙の一面に対して前記水系塗布液が噴霧ノズルによる噴霧によって付与される、請求項２４～２７のいずれか１項に記載の薄葉紙の製造方法。
  29. 　前記ヤンキードライヤの表面に、接着剤等の密着性を向上させる剤を前記湿紙が導入される位置の手前で付与する、請求項２８に記載の薄葉紙の製造方法。
  30. 　前記湿紙における一方の面に対してのみ前記水系塗布液が付与される、請求項２４～２９のいずれか１項に記載の薄葉紙の製造方法。
  31. 　請求項１～２３のいずれか１項に記載の薄葉紙、又は、請求項２４～３０のいずれか１項に記載の製造方法により得られた薄葉紙を構成部材として用いた吸収性物品。
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