WO2016140294A1

WO2016140294A1 - プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物

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Publication number: WO2016140294A1
Application number: PCT/JP2016/056533
Authority: WO
Inventors: 和正稲田
Original assignee: 東亞合成株式会社
Priority date: 2015-03-04
Filing date: 2016-03-03
Publication date: 2016-09-09
Also published as: JP6156606B2; KR102403032B1; TWI692515B; TW201638283A; CN107406740A; JPWO2016140294A1; KR20170125019A

Abstract

　本発明は、低粘度で、硬化性に優れ、塗工・硬化時の雰囲気湿度が低くても高くても、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂やシクロオレフィンポリマーを含めた各種プラスチックフィルム等への接着力に優れ、無色透明性にも優れたプラスチックフィルム等用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供する。　本発明は、（Ａ）成分：重量平均分子量が５００以上である芳香族エポキシ化合物（Ｂ）成分：炭素数２～１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル（Ｃ）成分：２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤を含有し、　前記（Ａ）～（Ｄ）成分の含有割合が、組成物全体中に、（Ａ）成分：１～３０重量％（Ｂ）成分：１０～７０重量％（Ｃ）成分：１０～７０重量％（Ｄ）成分：０．５～１０重量％であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。

Description

プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物

　本発明は、紫外線、可視光、又は電子線等の活性エネルギー線の照射により、種々のプラスチック製フィルム又はシートを接着することが可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関するものであり、さらに、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等に使用される各種光学フィルム又はシートの製造に好適に使用されるものであり、これら技術分野で賞用され得るものである。
　尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
　又、以下において、特に明示する必要がない場合は、プラスチック製フィルム又はシートをまとめて「プラスチックフィルム等」と表し、フィルム又はシートをまとめて「フィルム等」と表す。

　従来、プラスチックフィルム等の薄層被着体同士、又はプラスチックフィルム等の薄層被着体とこれと他の素材からなる薄層被着体とを貼り合わせるラミネート法においては、エチレン－酢酸ビニル共重合体やポリウレタン系重合体を含む溶剤型接着剤組成物を第１の薄層被着体に塗布して乾燥させた後、これに第２の薄層被着体をニップ・ローラー等にて圧着するドライラミネート法が主に行われている。
　この方法で使用される接着剤組成物は、一般に組成物の塗布量を均一にするため溶剤を多く含むものであるが、このため乾燥時に多量の溶剤蒸気が揮散してしまい、毒性、作業安全性及び環境汚染性が問題となっている。
　これらの問題を解決する接着剤組成物として、無溶剤系の接着剤組成物が検討されている。

　無溶剤系接着剤組成物としては、２液型接着剤組成物及び紫外線又は電子線等の活性エネルギー線により硬化する接着剤組成物が広く用いられている。
　２液型接着剤組成物としては、主に末端に水酸基を有するポリマーを主剤とし、末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を硬化剤とする、いわゆるポリウレタン系接着剤組成物が用いられている。しかしながら該組成物は、硬化に長時間を要するという欠点がある。
　これに対して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化速度が速いことから生産性に優れるため、近年使用される場面が増えてきている。

　一方、液晶ディスプレイは、薄型、軽量及び省消費電力等の特長から、携帯電話、スマートフォン、及びタブレット等のモバイル機器に広く使用されている。又、パソコン、テレビ、カーナビゲーションシステムの各種ディスプレイにも普及している。又、有機ＥＬディスプレイも、モバイル機器を中心として、使用される場面が増えてきている。活性エネルギー線硬化型接着剤は、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイに使用される各種光学フィルム等の貼り合わせにも、広く使用されている。

　光学フィルム等としては、防指紋やアンチグレア等の機能性を付与したハードコートフィルム、タッチパネルの前面板、偏光板、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、レンズシート及び拡散シート等が挙げられ、これらには様々な種類のプラスチックが用いられている。

　これらプラスチックの中でも、非晶性のシクロオレフィンポリマー及びポリメチルメタクリレートは、無色透明性や光学的等方性等、光学特性が特に優れるため、広く使用されている。

　最近、静電容量方式のタッチパネルの普及により、多くの携帯電話がスマートフォンに置き換わったり、タブレット等の新しい製品が広まったりしている。又、有機ＥＬの性能向上により、有機ＥＬディスプレイが伸びてきている。このように、モバイル機器のディスプレイは現在も進化を続けているが、その際、光学フィルム等の構成を変えることがある。このとき、表面特性の全く異なるプラスチック材料を接着する必要性に迫られる場合がある。例えば、シクロオレフィンポリマーとポリメチルメタクリレートは、共に光学用途に広く使用されているプラスチック材料であるが、前者は非極性である一方、後者は高極性であり、両者の表面特性は全く異なる。このような異種材料でも両者を強力に接着し、しかも、硬化後に黄変や濁りを生じない、透明性にも優れた活性エネルギー線硬化型接着剤が求められている。又、接着剤には、耐湿熱試験後の接着力低下が小さいことが求められている。

　さらに、モバイル機器では、薄型・軽量化が重要な課題であるため、接着剤の厚さも薄くすることが求められている。接着剤を薄く塗工するためには、接着剤組成物の低粘度化が重要になってくる。ところが、無溶剤の活性エネルギー線硬化型接着剤を低粘度化しようとすると、（メタ）アクリレート系の活性エネルギー線硬化型接着剤で一般的に使用されているウレタン（メタ）アクリレートは、その粘度が高いために、使い難い。このため、（メタ）アクリレート系接着剤で、低粘度化と強い接着力を両立させることは、困難であった。

　又、被着体の少なくとも一方がフィルムである場合、強い剥離接着力を要求されることが多いが、この剥離接着力を強くするためには、接着剤硬化物の動的粘弾性測定のｔａｎδを大きくする事と、接着剤の厚さを厚くすることが効果的である（非特許文献１）。言い換えると、接着剤の膜厚を３μｍ以下として、剥離接着力を強くすることは難しい。

　しかし、多官能の脂肪族エポキシモノマーを主成分として、脂環式エポキシモノマー及び／又はオキセタンモノマーを含む光カチオン硬化型接着剤は、接着剤の厚さが薄くても、シクロオレフィンポリマーやトリアセチルセルロース等のプラスチック材料への接着力に優れることが開示されている（特許文献１）。

　ところが、特許文献１に開示されている組成物は、カチオン硬化性が悪く、硬化に要するエネルギーが大きいという問題があった。このため、接着工程のラインスピードを遅くしたり、光源の数を増やしたりする必要があった。そこで、生産性の観点から、硬化性にも優れる活性エネルギー線硬化型接着剤、具体的には、ＵＶ－Ｂ（３１０ｎｍ近傍）で２００ｍＪ／ｃｍ²以下の照射量でも十分な接着力を発現する活性エネルギー線硬化型接着剤が望まれていた。
　さらに、本発明者の検討結果によれば、特許文献１に開示されている組成物は、以下の問題を有するものであった。
　即ち、ポリメチルメタクリレート及びアルキル（メタ）アクリレートポリマー等の（メタ）アクリル樹脂への接着力が不十分であるという問題があった。
　加えて、接着剤を塗工・硬化する際の雰囲気の湿度が高いと、接着力が大きく低下するという問題があった。

三刀基郷、接着、４７巻、８号、１２～１５頁（２００３年）

特開２００８－６３３９７号公報（特許請求の範囲）

　本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、低粘度で、硬化性に優れ、塗工・硬化時の雰囲気湿度が低くても高くても、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂やシクロオレフィンポリマーを含めた各種プラスチックフィルム等への接着力に優れ、無色透明性にも優れたプラスチックフィルム等用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することを目的とする。さらに、耐湿熱試験後の接着力低下が小さい接着剤組成物を提供することも目的とする。

　本発明者らは、種々の研究の結果、重量平均分子量が５００以上である芳香族エポキシ化合物、炭素数２～１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル、１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物、及び光カチオン重合開始剤を、それぞれ特定の割合で含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。

　本発明は、
（Ａ）成分：重量平均分子量が５００以上である芳香族エポキシ化合物
（Ｂ）成分：炭素数２～１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル
（Ｃ）成分：１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物
（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤
を含有し、
　前記（Ａ）～（Ｄ）成分の含有割合が、組成物全体中に、
（Ａ）成分：１～３０重量％
（Ｂ）成分：１０～７０重量％
（Ｃ）成分：１０～７０重量％
（Ｄ）成分：０．５～１０重量％
であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。

　（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分の含有割合よりも大きいことが好ましく、（Ｂ）成分の含有割合が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００重量％を基準として、５１～９９重量％であるものが好ましい。

　（Ａ）成分としては、重量平均分子量１，０００～２０，０００で、１分子中に含まれるエポキシ基の数が２以上である化合物が好ましく、又、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であることがより好ましい。
　（Ｂ）成分としては、炭素数２～６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルが好ましく、炭素数４～６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルがより好ましい。
　（Ｃ）成分としては、下記式（１）に示すオキセタン化合物が好ましい。

　（Ｄ）成分としては、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤が好ましい。

　（Ａ）～（Ｄ）成分の含有割合としては、組成物全体中に、（Ａ）成分を３～２０重量％、（Ｂ）成分を２０～６５重量％、（Ｃ）成分を２０～６０重量％、（Ｄ）成分を１～５重量％含有することが好ましい。
　さらに、組成物全体中に、水を０．０５～３重量％含むことが好ましい。
　又、プラスチック製フィルム又はシートの少なくとも一方が、シクロオレフィンポリマー又は（メタ）アクリル樹脂であることが好ましい。

　又、本発明は、基材、前記したプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の硬化物、及び他の基材から構成される積層体であって、
前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体に関する。
　プラスチック製フィルム又はシートとしては、その少なくとも一方が、シクロオレフィンポリマー又は（メタ）アクリル樹脂であるものが好ましい。

　又、本発明は、基材に、上記組成物を塗工し、塗工面に他の基材を貼合し、前記基材又は前記他の基材のいずれかの側から活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法であって、
　前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体の製造方法に関する。

　本発明によれば、低粘度で硬化性にも優れ、塗工・硬化時の雰囲気湿度が高くても低くても、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂を含めた各種プラスチックフィルム等への接着力に優れ、無色透明性にも優れた活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することができる。このため、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等に使用される各種光学フィルム等の製造に好適に使用することができる。又、ディスプレイ以外の用途でも、例えば、窓や建材等でも、低粘度、硬化性、接着力、及び透明性が要求される種々の用途に対しても、好適に使用することができる。

　本発明は、
（Ａ）成分：重量平均分子量が５００以上である芳香族エポキシ化合物
（Ｂ）成分：炭素数２～１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル
（Ｃ）成分：１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物
（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤
を含有し、
前記（Ａ）～（Ｄ）成分の含有割合が、組成物全体中に、
（Ａ）成分：１～３０重量％
（Ｂ）成分：１０～７０重量％
（Ｃ）成分：１０～７０重量％
（Ｄ）成分：０．５～１０重量％
であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。
　以下、（Ａ）～（Ｄ）成分、その他の成分、及び本発明の組成物の好ましい使用方法について、詳細に説明する。

１．（Ａ）成分
　（Ａ）成分は、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）が５００以上である芳香族エポキシ化合物である。
　本発明において、芳香族エポキシ化合物とは、グリシジルエーテル基又グリシジルエステル基が、芳香環に直接結合したエポキシ化合物を意味し、低分子量の化合物であっても慣用的に「エポキシ樹脂」とも称される化合物である。

　（Ａ）成分のＭｗは、５００以上であり、５００～５０，０００の範囲であることが好ましく、１，０００～２０，０００の範囲であることがより好ましく、１，０００～１０，０００の範囲であることがさらに好ましく、２，０００～１０，０００の範囲であることが特に好ましい。
　Ｍｗが５００未満では、雰囲気湿度が比較的高い条件で、プラスチック基材、特に（メタ）アクリル樹脂との接着力が低くなる。又、これと同様の理由で、Ｍｗは５０，０００以下が好ましい。

　本発明において、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算のＭｗを意味する。
　尚、（Ａ）成分に該当しない低分子量のエポキシ化合物としては、質量分析で測定可能な絶対分子量を用いても良い。

　（Ａ）成分としては、２５℃で固形の芳香族エポキシ化合物が好ましく、具体的には、軟化点が４０℃以上である芳香族エポキシ化合物が好ましい。軟化点が４０℃以上である芳香族エポキシエポキシ化合物を使用することにより、雰囲気湿度が比較的高い条件で、プラスチック基材、特に（メタ）アクリル樹脂との接着力を向上させることができる。軟化点は、より好ましくは５０℃以上２００℃以下、さらに好ましくは６０℃以上１７０℃以下、特に好ましくは７０℃以上１４０℃以下である。
　本発明において、軟化点とは、ＪＩＳ　Ｋ７２３４の環球法により測定した測定値を意味する。

　（Ａ）成分の１分子中に含まれるエポキシ基の数は、２以上であることが、プラスチック基材との接着力を向上させることができる点で好ましい。又、同様の理由で、グリシジルエステル基よりもグリシジルエーテル基の方が好ましい。

　（Ａ）成分の好ましい具体例としては、Ｍｗが５００以上である、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとビスフェノールＦとエピクロルヒドリンが重縮合したエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。

　（Ａ）成分としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、及びビスフェノールＡとビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとが重縮合したエポキシ樹脂がより好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が更に好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。

　（Ａ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
　（Ａ）成分の含有割合は、組成物全体中に１～３０重量％である。（Ａ）成分が１重量％未満であると、塗工・硬化時の雰囲気湿度が高いとき、組成物の接着力が低下してしまう。又、（Ａ）成分の含有割合が３０重量％を超えると、組成物の粘度が高くなり過ぎ、塗工性が悪くなる。
　（Ａ）成分の好ましい含有割合は、組成物全体中に３～２０重量％であり、より好ましくは５～１５重量％である。

２．（Ｂ）成分
　（Ｂ）成分は、炭素数２～１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテルである。
　尚、炭素数２～１０個を有するポリオールにおける「炭素数」とは、ポリオールから水酸基を除いた部位を構成する炭素の数を意味する。

　（Ｂ）成分としては、アルカンポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロアルカンポリオールのポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールポリグリシジルエーテル、及び芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
　（Ｂ）成分は、炭素数２～６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルであることが好ましく、炭素数４～６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルであることがより好ましい。

　（Ｂ）成分の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、１，９－ノナンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル及びジペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

　（Ｂ）成分としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル等により例示される、炭素数２～６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルがより好ましい。

　（Ｂ）成分としては、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル及び１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等により例示される、炭素数４～６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルが、得られる組成物が低粘度となり、硬化物が接着力に優れ、さらに無色透明である点で、特に好ましい。

　（Ｂ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
　（Ｂ）成分の含有割合は、組成物全体中に１０～７０重量％である。（Ｂ）成分が１０重量％未満であると、多くのプラスチック基材に対して組成物の接着力が低下してしまう。又、（Ｂ）成分の含有割合が７０重量％を超えると、組成物の硬化性が悪化し、接着力も悪化する。
　（Ｂ）成分の好ましい含有割合は、組成物全体中に２０～６５重量％であり、より好ましくは３０～６０重量％である。
　又、（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分の含有割合よりも大きいことが、組成物を低粘度化でき、かつ接着力に優れる点で好ましい。具体的には、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００重量％を基準として、（Ｂ）成分が５１～９９重量％であることが好ましく、より好ましくは６５～９５重量％である。

３．（Ｃ）成分
　（Ｃ）成分は、１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物である。
　（Ｃ）成分としては、分子量１５０～４００の化合物が、得られる組成物が低粘度となる点と、硬化物が接着力に優れる点でより好ましく、さらに好ましい分子量は、１５０～３００の範囲である。

　（Ｃ）成分の具体例としては、ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル〕エーテル、ビス〔（３－メチルオキセタン－３－イル）メチル〕エーテル、ビス〔（オキセタン－３－イル）メチル〕エーテル、１，４－ビス[〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕メチル]ベンゼン、１，４－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ベンゼン、１，３－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ベンゼン、１，２－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ベンゼン、４，４′－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ビフェニル、２，２′－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ビフェニル、１，１，１－トリス〔(３－エチルオキセタン－３－イル)メトキシメチル〕プロパン、１，２－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕エタン、１，２－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕プロパン、１，４－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ブタン及び１，６－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ヘキサン等が挙げられる。

　（Ｃ）成分としては、ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル〕エーテル、すなわち下記式（１）に示すオキセタン化合物が、特に好ましい。

　（Ｃ）成分の分子量が５００以下の場合、好ましくは１５０～４００、より好ましくは１５０～３００、特に好ましくは上記式（１）で示す化合物である場合、組成物の硬化物がガラス転移温度以上の温度でも、弾性率を高くすることができる。このため、組成物の硬化物の耐熱性を高くすることができる。

　（Ｃ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
　（Ｃ）成分の含有割合は、組成物全体中に１０～７０重量％である。（Ｃ）成分が１０重量％未満であると、組成物の硬化性が悪化し、接着力も悪化する。又、（Ｃ）成分の含有割合が７０重量％を超えると、多くのプラスチック基材に対して組成物の接着力が低下してしまう。
　（Ｃ）成分の好ましい含有割合は、組成物全体中に２０～６０重量％であり、より好ましくは２５～５５重量％である。

４．（Ｄ）成分
　（Ｄ）成分は、光カチオン重合開始剤である。即ち、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン又はルイス酸を発生し、エポキシ化合物やオキセタン化合物等のカチオン硬化性成分の重合を開始させる化合物である。
　（Ｄ）成分の具体例としては、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤、ヨードニウム塩系光カチオン重合開始剤及びジアゾニウム塩系光カチオン重合開始剤等が挙げられる。

　スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤の例としては、例えば、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジフェニル－4－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
ジフェニル－4－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
４，４’－ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、
４，４’－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、
４，４’－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、
７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート、
７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
４－フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロホスフェート、
４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート、
４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ－ジフェニルスルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。

　ヨードニウム塩系光カチオン重合開始剤の例としては、例えば、
ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、
ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、
トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］－ヘキサフロオロホスフェート、
ジ（４－ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、
ジ（４－アルキルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、
等のジアリールヨードニウム塩が挙げられる。

　ジアゾニウム塩系光カチオン重合開始剤の例としては、例えば
ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、
ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート
等が挙げられる。

　（Ｄ）成分は市販されており、アデカオプトマーＳＰ－１００、ＳＰ－１５０、ＳＰ－１５２、ＳＰ－１７０、ＳＰ－１７２〔（株）ＡＤＥＫＡ製〕、フォトイニシエーター２０７４（ローディア社製）、カヤラッドＰＣＩ－２２０、ＰＣＩ－６２０〔日本化薬（株）製〕、イルガキュア２５０（チバ・ジャパン社製〕、ＣＰＩ－１００Ｐ、ＣＰＩ－１１０Ｐ、ＣＰＩ－１０１Ａ、ＣＰＩ－２００Ｋ、ＣＰＩ－２１０Ｓ〔サンアプロ（株）製）、ＷＰＩ―１１３、ＷＰＩ―１１６〔和光純薬工業（株）製〕）、ＢＢＩ－１０２、ＢＢＩ－１０３、ＴＰＳ－１０２、ＴＰＳ－１０３、ＤＴＳ－１０２、ＤＴＳ－１０３〔みどり化学（株）製〕等が挙げられる。

　これらの中でも、活性エネルギー線硬化性に優れ、無色透明性にも優れる理由で、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤が好ましく、トリアリールスルホニウム塩がより好ましい。トリアリールスルホニウム塩としては、前記したものの中でも、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート及びジフェニル－4－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートが好ましい。

　（Ｄ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。

　（Ｄ）成分の含有割合は、組成物全体中に０．５～１０重量％であり、好ましくは１～５重量％である。（Ｄ）成分の含有割合が０．５重量％未満であると組成物の硬化性が悪化し、１０重量％を超えると組成物の接着力が低下したり、組成物の硬化物が黄変したりする。

５．その他の成分
　本発明の組成物は、前記（Ａ）～（Ｄ）成分を必須とするものであるが、目的に応じて種々の成分（「その他の成分」という）を配合することができる。

　その他の成分としては、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分以外のカチオン硬化性化合物（以下、「その他のカチオン硬化性成分」という）を含有しても良い。
　その他のカチオン硬化性成分を含む場合、それらの含有割合の合計は、カチオン硬化性成分の合計量１００重量％中に、３０重量％以下とすることが好ましく、２０重量％以下とすることがより好ましく、１０重量％以下とすることがさらに好ましい。
　カチオン硬化性成分としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のエポキシ基含有化合物、（Ｃ）成分以外のオキセタニル基含有化合物、及びビニルエーテル基含有化合物等が挙げられる。

　（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外のエポキシ基含有化合物の具体例としては、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物、多価カルボン酸と３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアルコールのエステル化物又はカプロラクトン変性物、ジシクロペンタジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及び４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド等の脂環式エポキシ化合物；
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｍｗ５００未満）、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（Ｍｗ５００未満）、臭素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Ｍｗ５００未満）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（Ｍｗ５００未満）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（Ｍｗ５００未満）、ビフェニル型エポキシ樹脂（Ｍｗ５００未満）、テレフタル酸ジグリシジルエステル、及びフタル酸ジグリシジルエステル等のＭｗ５００未満の芳香族エポキシ樹脂；並びに
ポリエチレングリコール（繰返し数６以上）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（繰返し数４以上）ジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコール（繰返し数３以上）ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、両末端水酸基のポリブタジエンジグリシジルエーテル等の炭素数１１以上のジオールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　これら以外にも、エポキシ化植物油、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ポリブタジエンの内部エポキシ化物、スチレン－ブタジエン共重合体の二重結合が一部エポキシ化された化合物〔例えば、ダイセル化学工業（株）製の“エポフレンド”〕、及びエチレン－ブチレン共重合体とポリイソプレンのブロックコポリマーのイソプレン単位が一部エポキシ化された化合物（例えば、ＫＲＡＴＯＮ社製の“Ｌ－２０７”）等が挙げられる。

　（Ｃ）成分以外のオキセタン化合物の具体例としては、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタンの如き、アルコキシアルキル基含有単官能オキセタン、３－エチル－３－フェノキシメチルオキセタンの如き、芳香族基含有単官能オキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、ノボラック型フェノール－ホルムアルデヒド樹脂の３－クロロメチル－３－エチルオキセタンによるエーテル化変性物、３－〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕プロピルトリメトキシシラン、３－〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕プロピルトリエトキシシラン、３－〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕プロピルトリアルコキシシランの加水分解縮合物、３－エチルオキセタン－３－イルメタノールとシランテトラオール重縮合物の縮合反応生成物等が挙げられる。

　ビニルエーテル化合物の具体例としては、シクロヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。

　本発明の組成物は、組成物全体中に、水を０．０５～３重量％含むことが好ましい。水の含有割合を０．０５％以上とすることにより、カチオン硬化が速くなり過ぎ、接着力が低下することを防止することができる。一方、水の含有割合を３重量％以下とすることにより、組成物の硬化性や接着力を向上させることができる。

　本発明の組成物は、ラジカル硬化性成分を含有しても良い。ラジカル硬化性成分を含む場合、それらの合計量は、カチオン硬化性成分の合計量１００重量部に対して、１２０重量部以下であることが好ましく、１００重量部以下であることがより好ましく、５０重量部以下であることがさらに好ましい。
　その他のラジカル硬化性成分としては、（メタ）アクリロイル基含有化合物等が挙げられる。又、それらの分子量としては、種々のものが選択でき、モノマー、オリゴマー、及びポリマーのいずれであってもよい。

　（メタ）アクリロイル基含有化合物としては、分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「単官能（メタ）アクリレート」という〕及び分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「多官能（メタ）アクリレート」という〕が挙げられる。

　単官能（（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ－ト、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ－ト、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２－エチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（２－イソブチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－２－イル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

　多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；
ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸と（メタ）アクリル酸のエステル化反応生成物；
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール系化合物のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；
水素添加ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等の水素添加ビスフェノール系化合物のジ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート：
ウレタン（メタ）アクリレート；
エポキシ（メタ）アクリレート；並びに
ポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ポリエステル（メタ）アクリレートは、デンドリマー型の（メタ）アクリレートであっても良い。
　前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。

　本発明の組成物がラジカル硬化性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を、組成物全体を基準として０．１～１０重量％含有させることが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、一般に入手可能なものが使用できる。

　本発明の組成物は、これらの他にも、本発明の効果を損なわない限り、硬化性成分以外の各種添加剤を含んでいても良い。各種添加剤としては、熱カチオン重合開始剤、光増感剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、ポリオール化合物、ポリマー、粘着付与剤、フィラー、金属微粒子、金属酸化物微粒子、イオントラップ剤、消泡剤、レベリング剤、色素及び顔料等が挙げられる。

　ポリマーとしては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエーテル及びポリエステル等が挙げられる。
　ポリマーとしては、分子中に、エポキシ基、オキセタニル基、及びビニルエーテル基等のカチオン重合性基を含むものも使用できる。又、分子内に、（メタ）アクリロイル基やビニル基等の、ラジカル重合性基を含むものも使用できる。

６．プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
　本発明は、前記（Ａ）～（Ｄ）成分を必須成分として含むプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。

　本発明の組成物は、組成物中の全塩素含有量が０．１重量％以下であることが好ましい。組成物中の全塩素含有量を減少させる方法としては、例えば、（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分の全て又は一部として、蒸留精製品を使用する方法等が挙げられる。

　本発明の組成物の製造方法としては、常法に従えば良く、前記（Ａ）～（Ｄ）成分を、必要に応じてさらにその他成分を、常法に従い攪拌・混合することにより製造することができる。この場合、必要に応じて加熱又は加温することができる。

　本発明の組成物の粘度としては、使用目的に応じて適宜設定すれば良い。
　プラスチックフィルム等を使用した積層体の製造工程で使用可能な塗布性、即ち薄膜でも平滑性に優れた塗布面を得るためには、２５℃に於ける粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０～５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２０～１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
　本発明において、組成物の粘度とは、Ｅ型粘度計より測定した測定値を意味する。

　本発明の組成物は、プラスチックフィルム等同士の接着、プラスチックフィルム等とこれ以外の種々の基材（以下、「その他基材」という）の接着に使用することができる。つまり、少なくとも一方がプラスチックフィルム等である２つの基材の接着に使用できる。尚、以下において、単に「基材」と表記した場合は、プラスチックフィルム等及びその他基材の総称を意味する。その他基材としては、ガラス、金属酸化物、金属、木、紙等が挙げられる。

　プラスチックフィルム等における材質としては、例えば、シクロオレフィンポリマー、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン、アクリル／スチレン共重合体、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体である（メタ）アクリル樹脂、メチルメタクリレートを重合モノマーとして含まない（メタ）アクリル樹脂等を挙げることができる。
　本発明の組成物は、これらプラスチックフィルム等の中でも、シクロオレフィンポリマー及び（メタ）アクリル樹脂に好ましく適用できるものである。

　金属酸化物としては、例えば、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミ、鉄、ニッケル、チタン等が挙げられる。これらのうち、蒸着やスパッタリング等で形成される透明性の薄膜が基材である場合、本発明の組成物の特徴の一つである透明性が要望されることが多いため、より好ましく適用される。

　尚、プラスチックフィルム等が難接着性の材質である場合、本発明の組成物を塗工する前に、一方又は両方の表面に活性化処理を行うことができる。表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理及びエッチング処理、火炎処理等が挙げられ、これらを併用してもよい。

７．使用方法
　本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良く、基材に組成物を塗工した後、もう一方の基材と貼り合せ、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
　本発明の組成物は、基材として薄層被着体を接着する場合に好適である。薄層被着体を接着する場合の使用方法は、ラミネートの製造において通常行われている方法に従えばよい。例えば、組成物を第１の薄層被着体に塗工し、これに第２の薄層被着体を貼り合わせ、活性エネルギー線の照射を行う方法等が挙げられる。

　基材に対する塗工は、従来知られている方法に従えばよく、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター、コンマコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコーター及びカーテンコーター等の方法が挙げられる。

　又、本発明の組成物の塗布厚さは、使用する基材及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．１～１０μｍであり、より好ましくは１～５μｍである。

　活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。

　紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。これらの中でも、高圧水銀灯及びメタルハライドランプは特に好ましい。紫外線の照射量は、ＵＶ－Ｂ領域（３１０ｎｍ近傍）において、１０～１，０００ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましく、より好ましくは２０～５００ｍＪ／ｃｍ²、さらに好ましくは５０～２００ｍＪ／ｃｍ²である。

　電子線により硬化させる場合には、使用できるＥＢ照射装置としては種々の装置が使用でき、例えばコッククフトワルトン型、バンデグラフ型及び共振変圧器型の装置等が挙げられ、電子線としては５０～１０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００～３００ｅＶである。

８．積層体の製造方法
　本発明の組成物は、積層体の製造に好ましく使用することができる。
　積層体の構成としては、基材、前記した組成物の硬化物、及び他の基材から構成される積層体であって、前記基材及び他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートであるものである。
　プラスチックフィルム等としては、少なくとも一方が、シクロオレフィンポリマー又は（メタ）アクリル樹脂であるものが好ましい。
　積層体の製造方法としては、具体的には、基材に前記した組成物を塗工し、当該塗工面に他の基材を貼合し、前記基材又は前記他の基材のいずれかの側から活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
　この場合、前記基材及び前記他の基材の両方の基材、又は少なくとも一方の基材として、プラスチックフィルム等を使用する。基材の具体例及び好ましい例は前記した通りである。
　組成物の塗工方法、組成物の膜厚、活性エネルギー線の種類の照射条件等も前記した通りである。

　得られた積層体の用途としては、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等で使用される各種光学フィルム等が挙げられ、具体的には、防指紋やアンチグレア等の機能性を付与したハードコートフィルム、タッチパネルの前面板、偏光板、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、レンズシート及び拡散シート等が挙げられる。

　以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、これらの例によって限定されるものではない。
　尚、以下において「部」とは重量部を意味し、表中の配合割合を示す数値は、重量％を意味する。

　実施例及び比較例において、組成物の調製に用いた各成分は次のとおりであり、以下、次のように略記する。

（Ａ）成分
・Ｊ－１００４：ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂（Ｍｗ：４，５００、軟化点９７℃）、三菱化学（株）製の"ｊＥＲ－１００４"
・Ｊ－１００７：ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂（Ｍｗ：７，０００、軟化点１２８℃）、三菱化学（株）製の“ｊＥＲ－１００７”

（Ｂ）成分
・ＢＤ－ＤＧＥ：１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（蒸留精製品）、阪本薬品工業（株）製の"ＳＲ－１４ＢＪ"
・ＨＤ－ＤＧＥ：１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（蒸留精製品）、四日市合成（株）製の"エポゴーセーＨＤ（Ｄ）"
・ＮＰＧ－ＤＧＥ：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（蒸留精製品）、四日市合成（株）製の"ＮＰＧ－ＤＥＰ（Ｄ）"

（Ｃ）成分
・ＯＸＴ－２２１：ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル〕エーテル、東亞合成（株）製の“アロンオキセタンＯＸＴ－２２１”

（Ｄ）成分
・１１０Ｐ：トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（有効成分１００％）、サンアプロ（株）製の"ＣＰＩ－１１０Ｐ"

（Ａ）’〔（Ａ）成分以外の芳香族エポキシ樹脂〕
・Ｊ－８２８：ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（Ｍｗ：３７０）、三菱化学（株）製の"ｊＥＲ－８２８"
・８５０ＣＲＰ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の蒸留精製品（分子量３４０）、ＤＩＣ（株）製の"ＥＰＩＣＬＯＮ　８５０－ＣＲＰ"

（Ａ）’’〔（Ａ）成分以外のエポキシ樹脂〕
・ポリマーＸ：製造例１の生成物　グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート、及びスチレンの共重合体

（他）〔その他の成分〕
・２Ｎ－２２０Ｓ：ポリエステルジオール（数平均分子量２，０００、融点０℃）、豊国製油（株）製の"ＨＳ２Ｎ－２２０Ｓ"
・Ｖ２４０：非晶性ポリエステル樹脂（数平均分子量１５，０００、ガラス転移温度６０℃）、東洋紡（株）製の"バイロン２４０"
・ＢＲ－８３：ポリメチルメタクリレート（Ｍｗ：４０，０００、ガラス転移温度１０５℃）、三菱レイヨン（株）製の"ダイヤナールＢＲ－８３"
・ＬＡ－１１１４：ポリブチルアクリレートとポリメチルメタクリレートのブロック共重合体（構成単量体単位の主成分がブチルアクリレート）（Ｍｗ：８０，０００、室温で液状）、（株）クラレ製の"クラリティＬＡ１１１４"

１．製造例
１）製造例１
　オイルジャケットを備えた容量１０００ｍＬの加圧式攪拌槽型反応器のジャケット温度を１９０℃に保った。次いで、反応器の圧力を一定に保ちながら、グリシジルメタクリレート（３０部）、メチルメタクリレート（４５部）、スチレン（２５部）、重合溶媒として、メチルエチルケトン（１８部）、重合開始剤としてジｔ－ブチルパーオキサイド（０．２５部）からなる単量体混合物を、一定の供給速度（４８ｇ／分、滞留時間：１２分）で原料タンクから反応器に連続供給を開始し、単量体混合物の供給量に相当する反応液を出口から連続的に抜き出した。反応開始直後に、一旦反応温度が低下した後、重合熱による温度上昇が認められたが、オイルジャケット温度を制御することにより、反応器の内温を１９２～１９４℃に保持した。
　反応器内温が安定してから３６分後の時点を、反応液の採取開始点とし、これから２５分間反応を継続した結果、１．２ｋｇの単量体混合液を供給し、１．２ｋｇの反応液を回収した。
　その後反応液を薄膜蒸発器に導入して、未反応モノマー等の揮発成分を分離して、未反応モノマー等の揮発成分を除去し、重合体「ポリマーＸ」を得た。ＧＰＣを測定した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が３，５００、Ｍｗが９，９００であり、Ｔｇ（ＤＳＣ測定、昇温速度１０℃／分）は６５℃であった。

２．実施例１～同３、比較例１～同９
１）組成物の製造
　表１及び表２に示す各成分をそれぞれの割合で配合し、常法に従って攪拌混合して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を調製した。
　得られた組成物について、２５℃に於ける粘度を、東機産業（株）製のＥ型粘度計により測定した。

２）積層体の製造
　厚さ１００μｍのシクロオレフィンポリマー〔商品名ゼオノアＺＦ－１４、日本ゼオン（株）製、以下「ゼオノア」という〕、及び厚さ７５μｍのＵＶ吸収剤入りアクリル樹脂〔商品名ＨＩ５０－７５ＫＴ－ＵＶ、（株）クラレ製、以下「アクリル樹脂」という〕上に、易接着処理としてコロナ処理を実施した。
　次いで、アクリル樹脂のコロナ処理面に、得られた組成物を、バーコータで３μｍ厚に塗工した後、ゼオノアをラミネートした。このとき、ゼオノアのコロナ処理面が塗工面に接するよう配置した。
　最後に、アイグラフィックス（株）製のベルトコンベア付き紫外線照射装置（メタルハライドランプ使用）により、ゼオノアの表面から、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ²（ＵＶ－Ｂ）で紫外線を照射し、接着剤組成物を硬化させた。
　得られた積層体は、２３℃、相対湿度５０％の条件下で１日放置した後、下記方法に従い、無色透明性及び接着力を評価した。
　接着剤の塗工及び硬化は、まず、２３℃、相対湿度７０％の条件下で実施した。得られた積層体を、後述する評価方法に従って評価した。それらの結果を表１、表２に示す。
　ここで接着力が良好な組成物については、２３℃、相対湿度３０％の条件下でも試験片を作製し、同様に評価し、それらの結果を表３に示す。

３．評価方法
１）無色透明性の評価
　得られた積層体を５枚重ねて目視観察し、以下の基準で判定した。
　Ａ：濁りや黄変が全く感じられない
　Ｂ：濁りや黄変が僅かに感じられた
　Ｃ：濁りや黄変が明らかに感じられた

２）接着力の評価
○常温保管後
　得られた積層体を、幅１インチ、長さ１５ｃｍに切り出し、ＰＭＭＡフィルムの側をアルミ板に両面テープで貼り付けた。次いで、ゼオノアを、剥離速度２００ｍｍ／分で９０°剥離し、接着力を測定した。このとき、フィルムがすぐに破れて測定できなかったものを「材破」と評価した。
　剥離可能であった場合、剥離を５ｃｍで止め、次に示す耐湿熱試験を行った。
○耐湿熱試験後
　常温保管後の接着力を測定した試験片を、８５℃８５％の恒温恒湿槽に２日間投入した後、「常温保管後」の測定と同様にして、接着力を測定した。

　本発明である実施例１～同３の組成物は、２３℃７０％で塗工・硬化しても、２３℃３０％で塗工・硬化しても、ゼオノア及びＰＭＭＡに対して強力な接着力を示し、その接着力は、８５℃８５％で２日間保持した後も衰えなかった。
　一方、（Ａ）成分を、（Ａ）成分に該当しないビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂に置き換えた比較例１～比較例４の組成物は、２３℃７０％で塗工・硬化したとき、ＰＭＭＡに対する接着力が非常に低かった。
　実施例１の（Ａ）成分を、エポキシ基を有するポリマーＸに変えた比較例５の組成物は、接着力が２３℃７０％で硬化した場合は強力であり、８５℃８５％で２日間保持した後も衰えなかった。しかし、２３℃３０％で塗工・硬化させた場合には、常温保管での接着力は強力であったものの、８５℃８５％２日後は、６．５Ｎ／インチまで低下した。
　次いで、実施例１の（Ａ）成分を、各種ポリマーに変更した比較例６～比較例９の組成物について言及する。ＢＲ－８３を使用した比較例８の組成物は、８５℃８５％２日後の接着力も比較的良好であったが、実施例１及び比較例５の組成物に比べると劣っていた。比較例６及び比較例９の組成物は、常温保管後の接着力も低く、比較例７の組成物は、８５℃８５％２日後の接着力が低かった。

　本発明の組成物は、プラスチック製フィルム等の接着剤として使用することができ、特に、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイに使用される光学フィルムの接着に好適に使用することができる。

Claims

（Ａ）成分：重量平均分子量が５００以上である芳香族エポキシ化合物
（Ｂ）成分：炭素数２～１０個を有するポリオールの、ポリグリシジルエーテル
（Ｃ）成分：１分子中に２個以上のオキセタニル基を有する分子量５００以下の化合物
（Ｄ）成分：光カチオン重合開始剤
を含有し、
　前記（Ａ）～（Ｄ）成分の含有割合が、組成物全体中に、
（Ａ）成分：１～３０重量％
（Ｂ）成分：１０～７０重量％
（Ｃ）成分：１０～７０重量％
（Ｄ）成分：０．５～１０重量％
であるプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ｂ）成分の含有割合が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００重量％を基準として、５１～９９重量％である請求項１に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ａ）成分が、重量平均分子量１，０００～２０，０００で、１分子中に含まれるエポキシ基の数が２以上の化合物である請求項１又は請求項２に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ａ）成分が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ｂ）成分が、炭素数２～６個を有するジオールの、ジグリシジルエーテルである請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ｂ）成分が、炭素数４～６個を有するアルカンジオールの、ジグリシジルエーテルである請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ｃ）成分が、下記式（１）に示すオキセタン化合物である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　（Ｄ）成分が、スルホニウム塩系光カチオン重合開始剤である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　組成物全体中に、（Ａ）成分を３～２０重量％、（Ｂ）成分を２０～６５重量％、（Ｃ）成分を２０～６０重量％、（Ｄ）成分を１～５重量％含有する請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　組成物全体中に、水を０．０５～３重量％含む請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　プラスチック製フィルム又はシートの少なくとも一方が、シクロオレフィンポリマー又は（メタ）アクリル樹脂である請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
　基材、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載のプラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の硬化物、及び他の基材から構成される積層体であって、
　前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体。
　プラスチック製フィルム又はシートの少なくとも一方が、シクロオレフィンポリマー又は（メタ）アクリル樹脂である請求項１２に記載の積層体。
　基材に、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の組成物を塗工し、塗工面に他の基材を貼合し、前記基材又は前記他の基材のいずれかの側から活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法であって、
　前記基材及び前記他の基材の両方又は一方が、プラスチック製フィルム又はシートである積層体の製造方法。