CN107406740A - 用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于塑料膜等的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其粘度低，固化性优良，无论涂布、固化时的气氛湿度低或高，对含有聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸类树脂、环烯烃聚合物的各种塑料膜等的胶粘力均优良，无色透明性也优良。本发明涉及一种用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其含有(A)成分：重均分子量为500以上的芳香族环氧化合物，(B)成分：具有2～10个碳原子数的多元醇的多缩水甘油醚，(C)成分：具有2个以上氧杂环丁烷基的分子量500以下的化合物，(D)成分：光阳离子聚合引发剂；所述(A)～(D)成分的含有比例在组合物整体中为(A)成分：1～30重量％，(B)成分：10～70重量％，(C)成分：10～70重量％，(D)成分：0.5～10重量％。

Description

用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物
技术领域
本发明涉及通过紫外线、可见光或电子射线等活性能量射线的照射能够将各种塑料制膜或片胶粘的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，进一步而言，为适合用于在液晶显示器、有机EL显示器等中使用的各种光学膜或片的制造、能用于这些技术领域中的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
需要说明的是，本说明书中，将丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯表示为(甲基)丙烯酸酯，将丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基表示为(甲基)丙烯酰基，将丙烯酸和/或甲基丙烯酸表示为(甲基)丙烯酸。
另外，以下在无需特别明示的情况下，将塑料制膜或片归纳表示为“塑料膜等”，将膜或片归纳表示为“膜等”。
背景技术
以往，在使塑料膜等薄层被粘体彼此贴合、或者使塑料膜等薄层被粘体与包含其与其它材料的薄层被粘体贴合的层压法中，主要进行下述的干式层压法：将含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚氨酯类聚合物的溶剂型胶粘剂组合物涂布至第一薄层被粘体上并使其干燥，然后利用夹持辊等在其上压接第二薄层被粘体。
该方法中使用的胶粘剂组合物通常为了使组合物的涂布量均匀而含有大量溶剂，但因此，在干燥时挥发出大量的溶剂蒸气，毒性、作业安全性和环境污染性成为问题。
作为解决这些问题的胶粘剂组合物，对无溶剂类的胶粘剂组合物进行了研究。
作为无溶剂类胶粘剂组合物，广泛使用二液型胶粘剂组合物和通过紫外线或电子射线等活性能量射线而固化的胶粘剂组合物。
作为二液型胶粘剂组合物，主要使用以在末端具有羟基的聚合物作为主剂、以在末端具有异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物作为固化剂的所谓聚氨酯类胶粘剂组合物。但是，该组合物存在固化需要长时间的缺点。
与此相对，活性能量射线固化型胶粘剂组合物由于固化速度快而生产率优良，因此近年来使用的场合增多。
另一方面，液晶显示器由于薄型、轻量和节省耗电等特长被广泛用于移动电话、智能手机和平板电脑等移动设备。另外，在个人电脑、电视机、汽车导航系统的各种显示器中也得到普及。另外，以移动设备为中心，有机EL显示器使用的场合也增多。活性能量射线固化型胶粘剂也被广泛用于液晶显示器、有机EL显示器中使用的各种光学膜等的贴合。
作为光学膜等，可以列举赋予了防指纹、防眩光等功能性的硬涂膜、触控面板的前面板、偏振片、相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜、防反射膜、防眩膜、透镜片和扩散片等，这些光学膜使用各种种类的塑料。
这些塑料之中，无定形的环烯烃聚合物和聚甲基丙烯酸甲酯由于无色透明性、光学各向同性等光学特性特别优良而得到广泛使用。
最近，由于静电容量方式的触控面板的普及，许多移动电话被智能手机取代，平板电脑等新产品得到普遍使用。另外，由于有机EL的性能提高，有机EL显示器不断发展。如此，移动设备的显示器目前仍在持续发展，但此时，有时会改变光学膜等的构成。此时，有时被迫需要将表面特性完全不同的塑料材料进行胶粘。例如，环烯烃聚合物和聚甲基丙烯酸甲酯都是广泛用于光学用途的塑料材料，但前者是非极性的，而后者是高极性的，两者的表面特性完全不同。要求如下活性能量射线固化型胶粘剂，其即使是这样的异种材料也能够强力地将两者胶粘，而且固化后不发生黄变、浑浊，透明性也优良。另外，要求胶粘剂在耐湿热试验后的胶粘力下降较少。
此外，对于移动设备而言，薄型、轻量化是重要的课题，因此，要求将胶粘剂的厚度也减薄。为了较薄地涂布胶粘剂，胶粘剂组合物的低粘度化变得重要。但是，若要使无溶剂的活性能量射线固化型胶粘剂低粘度化，在(甲基)丙烯酸酯类的活性能量射线固化型胶粘剂中通常使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯由于其粘度高而难以使用。因此，对于(甲基)丙烯酸酯类胶粘剂而言，难以兼顾低粘度化和强胶粘力。
另外，在被粘体中的至少一者为膜的情况下，大多要求强的剥离胶粘力，为了增强该剥离胶粘力，增大胶粘剂固化物的动态粘弹性测定的tanδ和加厚胶粘剂的厚度是有效的(非专利文献1)。换言之，使胶粘剂的膜厚为3μm以下，则难以增强剥离胶粘力。
但是，公开了下述内容：以多官能的脂肪族环氧单体作为主要成分、含有脂环式环氧单体和/或氧杂环丁烷单体的光阳离子固化型胶粘剂即使胶粘剂的厚度薄，对于环烯烃聚合物、三乙酰纤维素等塑料材料的胶粘力也优良(专利文献1)。
但是，专利文献1中公开的组合物存在阳离子固化性差、固化所需的能量大的问题。因此，需要减慢胶粘工序的生产线速度，或者增加光源的数量。因此，从生产率的观点出发，期望一种固化性也优良的活性能量射线固化型胶粘剂，具体而言，期望利用UV-B(310nm附近)以200mJ/cm2以下的照射量也表现出充分胶粘力的活性能量射线固化型胶粘剂。
此外，根据本发明人的研究结果，专利文献1中公开的组合物存在下述问题。
即，存在对聚甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物等(甲基)丙烯酸类树脂的胶粘力不充分的问题。
此外，存在将胶粘剂进行涂布、固化时的气氛的湿度高时胶粘力大幅降低的问题。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：三刀基乡，胶粘，第47卷，第8期，第12～15页(2003年)
专利文献
专利文献1：日本特开2008-63397号公报(权利要求书)
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种用于塑料膜等的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其粘度低，固化性优良，无论涂布、固化时的气氛湿度低或高，对含有聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸类树脂、环烯烃聚合物的各种塑料膜等的胶粘力均优良，无色透明性也优良。此外，其目的还在于提供耐湿热试验后的胶粘力降低少的胶粘剂组合物。
用于解决问题的手段
本发明人进行了各种研究，结果发现，按照各自特定的比例含有重均分子量为500以上的芳香族环氧化合物，具有2～10个碳原子数的多元醇的多缩水甘油醚，在一分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的分子量500以下的化合物和光阳离子聚合引发剂的活性能量射线固化型胶粘剂组合物解决了上述问题，从而完成了本发明。
本发明涉及一种用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其含有
(A)成分：重均分子量为500以上的芳香族环氧化合物，
(B)成分：具有2～10个碳原子数的多元醇的多缩水甘油醚，
(C)成分：在一分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的分子量500以下的化合物，
(D)成分：光阳离子聚合引发剂，
在组合物整体中，上述(A)～(D)成分的含有比例为
(A)成分：1～30重量％，
(B)成分：10～70重量％，
(C)成分：10～70重量％，
(D)成分：0.5～10重量％。
(B)成分的含有比例优选大于(A)成分的含有比例，以(A)成分和(B)成分的总量100重量％为基准，(B)成分的含有比例优选为51～99重量％。
作为(A)成分，优选重均分子量1000～20000、在一分子中含有的环氧基的数量为2以上的化合物，另外，更优选为双酚A型环氧树脂和/或双酚F型环氧树脂。
作为(B)成分，优选具有2～6个碳原子数的二醇的二缩水甘油醚，更优选具有4～6个碳原子数的烷烃二醇的二缩水甘油醚。
作为(C)成分，优选下述式(1)所示的氧杂环丁烷化合物。
作为(D)成分，优选锍盐类光阳离子聚合引发剂。
作为(A)～(D)成分的含有比例，在组合物整体中，优选含有(A)成分3～20重量％，(B)成分20～65重量％，(C)成分20～60重量％，(D)成分1～5重量％。
此外，在组合物整体中，优选含有水0.05～3重量％。
另外，优选塑料制膜或片中的至少一者为环烯烃聚合物或(甲基)丙烯酸类树脂。
另外，本发明涉及一种层叠体，其为由基材、上述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物和另一基材构成的层叠体，
上述基材和上述另一基材中的两者或一者为塑料制膜或片。
作为塑料制膜或片，优选其中的至少一者为环烯烃聚合物或(甲基)丙烯酸类树脂。
另外，本发明涉及一种层叠体的制造方法，其为在基材上涂布上述组合物、在涂布面上贴合另一基材、并从上述基材或上述另一基材的任一者的侧照射活性能量射线的层叠体的制造方法，
上述基材和上述另一基材的两者或一者为塑料制膜或片。
发明效果
根据本发明，能够提供一种活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其粘度低，固化性也优良，无论涂布、固化时的气氛湿度高或低，对含有聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸类树脂的各种塑料膜等的胶粘力均优良，无色透明性也优良。因此，能够适合地用于在液晶显示器、有机EL显示器等中使用的各种光学膜等的制造。另外，在显示器以外的用途中，例如也可以适合地用于窗户、建材等要求低粘度、固化性、胶粘力和透明性的各种用途。
具体实施方式
本发明涉及一种用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其含有
(A)成分：重均分子量为500以上的芳香族环氧化合物，
(B)成分：具有2～10个碳原子数的多元醇的多缩水甘油醚，
(C)成分：在一分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的分子量500以下的化合物，
(D)成分：光阳离子聚合引发剂，
在组合物整体中，上述(A)～(D)成分的含有比例为
(A)成分：1～30重量％，
(B)成分：10～70重量％，
(C)成分：10～70重量％，
(D)成分：0.5～10重量％。
以下，对(A)～(D)成分、其它成分和本发明的组合物的优选使用方法进行详细说明。
1.(A)成分
(A)成分是重均分子量(以下称为“Mw”)为500以上的芳香族环氧化合物。
本发明中，芳香族环氧化合物是指缩水甘油醚基或缩水甘油酯基与芳香环直接键合而得的环氧化合物，是即使为低分子量的化合物习惯上也将其称为“环氧树脂”的化合物。
(A)成分的Mw为500以上，优选为500～50000的范围，更优选为1000～20000的范围，进一步优选为1000～10000的范围，特别优选为2000～10000的范围。
Mw小于500时，在气氛湿度比较高的条件下，与塑料基材、特别是与(甲基)丙烯酸类树脂的胶粘力降低。另外，基于与此相同的理由，Mw优选为50000以下。
本发明中，Mw是指利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的Mw。
需要说明的是，作为不属于(A)成分的低分子量的环氧化合物，也可以使用能够利用质谱分析进行测定的绝对分子量。
作为(A)成分，优选在25℃下为固体的芳香族环氧化合物，具体而言，优选软化点为40℃以上的芳香族环氧化合物。通过使用软化点为40℃以上的芳香族环氧环氧化合物，在气氛湿度比较高的条件下，能够提高与塑料基材、特别是与(甲基)丙烯酸类树脂的胶粘力。软化点更优选为50℃以上且200℃以下，进一步优选为60℃以上且170℃以下，特别优选为70℃以上且140℃以下。
本发明中，软化点是指利用JIS K7234的球环法测定的测定值。
从提高与塑料基材的胶粘力的方面出发，(A)成分的在一分子中含有的环氧基的数量优选为2以上。另外，基于同样的理由，与缩水甘油酯基相比，优选缩水甘油醚基。
作为(A)成分的优选具体例，可以列举Mw为500以上的双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚A和双酚F与表氯醇缩聚而成的环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂以及双酚F酚醛清漆型环氧树脂等。
作为(A)成分，更优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、以及双酚A和双酚F与表氯醇缩聚而成的环氧树脂，进一步优选双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂，特别优选双酚A型环氧树脂。
作为(A)成分，可以单独使用上述的化合物，或者也可以使用两种以上。
(A)成分的含有比例在组合物整体中为1～30重量％。(A)成分少于1重量％时，在涂布、固化时的气氛湿度高时，组合物的胶粘力降低。另外，(A)成分的含有比例超过30重量％时，组合物的粘度变得过高，涂布性变差。
(A)成分的优选含有比例在组合物整体中为3～20重量％，更优选为5～15重量％。
2.(B)成分
(B)成分是具有2～10个碳原子数的多元醇的多缩水甘油醚。
需要说明的是，具有2～10个碳原子数的多元醇中的“碳原子数”是指构成从多元醇中除去羟基后的部位的碳原子的数量。
作为(B)成分，可以列举烷烃多元醇的多缩水甘油醚、环烷烃多元醇的多缩水甘油醚、聚亚烷基二醇多缩水甘油醚、和芳香族多元醇的多缩水甘油醚等。
(B)成分优选为具有2～6个碳原子数的二醇的二缩水甘油醚，更优选为具有4～6个碳原子数的烷烃二醇的二缩水甘油醚。
作为(B)成分的具体例，可以列举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚和二季戊四醇多缩水甘油醚等。
作为(B)成分，更优选由乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚等例示的、具有2～6个碳原子数的二醇的二缩水甘油醚。
作为(B)成分，从所得到的组合物粘度低、固化物的胶粘力优良、进而无色透明的方面出发，特别优选由1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚和1,6-己二醇二缩水甘油醚等例示的、具有4～6个碳原子数的烷烃二醇的二缩水甘油醚。
作为(B)成分，可以单独使用上述的化合物，或者也可以使用两种以上。
(B)成分的含有比例在组合物整体中为10～70重量％。(B)成分少于10重量％时，组合物对多数塑料基材的胶粘力降低。另外，(B)成分的含有比例超过70重量％时，组合物的固化性劣化，胶粘力也劣化。
(B)成分的优选含有比例在组合物整体中为20～65重量％，更优选为30～60重量％。
另外，从能够使组合物低粘度化且胶粘力优良的方面出发，优选(B)成分的含有比例大于(A)成分的含有比例。具体而言，以(A)成分和(B)成分的总量100重量％为基准，(B)成分优选为51～99重量％，更优选为65～95重量％。
3.(C)成分
(C)成分是在一分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的分子量500以下的化合物。
作为(C)成分，从所得到的组合物为低粘度的方面和固化物的胶粘力优良的方面出发，更优选分子量150～400的化合物，进一步优选的分子量为150～300的范围。
作为(C)成分的具体例，可以列举双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]醚、双[(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基]醚、双[(氧杂环丁烷-3-基)甲基]醚、1,4-双{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,2’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、1,1,1-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]乙烷、1,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙烷、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁烷和1,6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]己烷等。
作为(C)成分，特别优选双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]醚、即下述式(1)所示的氧杂环丁烷化合物。
在(C)成分的分子量为500以下的情况下、优选在该分子量为150～400、更优选为150～300、特别优选为上述式(1)所示的化合物的情况下，组合物的固化物即使在玻璃化转变温度以上的温度下，也能够提高弹性模量。因此，能够提高组合物的固化物的耐热性。
作为(C)成分，可以单独使用上述的化合物，或者也可以使用两种以上。
(C)成分的含有比例在组合物整体中为10～70重量％。(C)成分少于10重量％时，组合物的固化性劣化，胶粘力也劣化。另外，(C)成分的含有比例超过70重量％时，组合物对多数塑料基材的胶粘力降低。
(C)成分的优选含有比例在组合物整体中为20～60重量％，更优选为25～55重量％。
4.(D)成分
(D)成分是光阳离子聚合引发剂。即，是通过紫外线、电子射线等活性能量射线的照射产生阳离子或路易斯酸而引发环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子固化性成分的聚合的化合物。
作为(D)成分的具体例，可以列举锍盐类光阳离子聚合引发剂、碘盐类光阳离子聚合引发剂和重氮盐类光阳离子聚合引发剂等。
作为锍盐类光阳离子聚合引发剂的示例，可以列举例如
三苯基锍六氟磷酸盐、
三苯基锍六氟锑酸盐、
三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、
二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐、
二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、
4,4’-双[二苯基锍基(sulfonio)]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、
4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、
4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、
7-[二(对甲苯甲酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、
7-[二(对甲苯甲酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、
4-苯基羰基-4’-二苯基锍基-二苯基硫化物六氟磷酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基-二苯基硫化物六氟锑酸盐、
4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍基-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐等三芳基锍盐。
作为碘盐类光阳离子聚合引发剂的示例，可以列举例如
二苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐、
二苯基碘六氟磷酸盐、
二苯基碘六氟锑酸盐、
二(4-叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐、
二(4-叔丁基苯基)碘六氟锑酸盐、
甲苯基异丙苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐、
(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐、
二(4-壬基苯基)碘六氟磷酸盐、
二(4-烷基苯基)碘六氟磷酸盐
等二芳基碘盐。
作为重氮盐类光阳离子聚合引发剂的示例，可以列举例如
苯重氮六氟锑酸盐、
苯重氮六氟磷酸盐等。
(D)成分有市售品，可以列举Adeka Optomer SP-100、SP-150、SP-152、SP-170、SP-172[株式会社艾迪科制]，Photoinitiator 2074(罗地亚公司制)，Kayarad PCI-220、PCI-620[日本化药株式会社制]，Irgacure250(汽巴日本公司制]，CPI-100P、CPI-110P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S[SAN-APRO株式会社制)，WPI-113、WPI-116[和光纯药工业株式会社制])，BBI-102、BBI-103、TPS-102、TPS-103、DTS-102、DTS-103[绿化学株式会社制]等。
这些之中，基于活性能量射线固化性优良、无色透明性也优良的理由，优选锍盐类光阳离子聚合引发剂，更优选三芳基锍盐。作为三芳基锍盐，在上述的物质中，优选三苯基锍六氟磷酸盐和二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐。
作为(D)成分，可以单独使用上述的化合物，或者也可以使用两种以上。
(D)成分的含有比例在组合物整体中为0.5～10重量％，优选为1～5重量％。(D)成分的含有比例小于0.5重量％时，组合物的固化性劣化，超过10重量％时，组合物的胶粘力降低、或者组合物的固化物发生黄变。
5.其它成分
本发明的组合物以上述(A)～(D)成分作为必要成分，但可以根据目的配合各种成分(称为“其它成分”)。
作为其它成分，可以含有上述的(A)成分、(B)成分和(C)成分以外的阳离子固化性化合物(以下称为“其它阳离子固化性成分”)。
在含有其它阳离子固化性成分的情况下，它们的总含有比例在阳离子固化性成分的总量100重量％中优选设定为30重量％以下，更优选设定为20重量％以下，进一步优选设定为10重量％以下。
作为阳离子固化性成分，可以列举除了(A)成分和(B)成分以外的含环氧基化合物、除了(C)成分以外的含氧杂环丁烷基化合物和含乙烯基醚基化合物等。
作为除了(A)成分和(B)成分以外的含环氧基化合物的具体例，可以列举3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯的己内酯改性物、多元羧酸与3,4-环氧环己基甲醇的酯化物或己内酯改性物、双环戊二烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷和4-乙烯基环己烯二氧化物等脂环式环氧化合物；
双酚A的二缩水甘油醚(Mw小于500)、双酚F的二缩水甘油醚(Mw小于500)、溴化双酚A的二缩水甘油醚(Mw小于500)、苯酚酚醛清漆型环氧树脂(Mw小于500)、甲酚酚醛清漆型环氧树脂(Mw小于500)、联苯型环氧树脂(Mw小于500)、对苯二甲酸二缩水甘油酯和邻苯二甲酸二缩水甘油酯等Mw小于500的芳香族环氧树脂；以及
聚乙二醇(重复数6以上)二缩水甘油醚、聚丙二醇(重复数4以上)二缩水甘油醚、聚丁二醇(重复数3以上)二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、两末端为羟基的聚丁二烯二缩水甘油醚等碳原子数11以上的二醇的二缩水甘油醚等。
除了这些之外，还可以列举环氧化植物油、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、聚丁二烯的内部环氧化物、苯乙烯-丁二烯共聚物的双键被部分环氧化而得到的化合物[例如，大赛璐化学工业株式会社制造的“Epo Friend”]、以及乙烯-丁烯共聚物与聚异戊二烯的嵌段共聚物的异戊二烯单元被部分环氧化而得到的化合物(例如，KRATON公司制造的“L-207”)等。
作为除了(C)成分以外的氧杂环丁烷化合物的具体例，可以列举如3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷这样的含烷氧基烷基的单官能氧杂环丁烷，如3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷这样的含芳香族基团的单官能氧杂环丁烷，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷，酚醛清漆型苯酚-甲醛树脂的利用3-氯甲基-3-乙基氧杂环丁烷得到的醚化改性物，3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙基三甲氧基硅烷，3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙基三乙氧基硅烷，3-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丙基三烷氧基硅烷的水解缩合物，3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲醇与硅烷四醇缩聚物的缩合反应产物等。
作为乙烯基醚化合物的具体例，可以列举环己基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等。
本发明的组合物优选在组合物整体中含有0.05～3重量％的水。通过使水的含有比例为0.05％以上，能够防止阳离子固化过快、胶粘力降低的情况。另一方面，通过使水的含有比例为3重量％以下，能够提高组合物的固化性、胶粘力。
本发明的组合物可以含有自由基固化性成分。在含有自由基固化性成分的情况下，它们的总量相对于阳离子固化性成分的总量100重量份优选为120重量份以下，更优选为100重量份以下，进一步优选为50重量份以下。
作为其它自由基固化性成分，可以列举含(甲基)丙烯酰基的化合物等。另外，作为它们的分子量，可以选择各种分子量，可以是单体、低聚物和聚合物中的任意一种。
作为含(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举在分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物[以下称为“单官能(甲基)丙烯酸酯”]和在分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物[以下称为“多官能(甲基)丙烯酸酯”]。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、1,4-环己烷二羟甲基单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二聚环戊二烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯酚环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、2-乙基己醇的环氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、己二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸(2-异丁基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸(1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷-2-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基酯、异氰酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酰亚胺、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。
上述环氧烷加成物中，作为环氧烷，可以列举环氧乙烷和环氧丙烷等。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
环己烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯和三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯等脂环族二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；
新戊二醇与羟基特戊酸和(甲基)丙烯酸的酯化反应产物；
双酚A环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯等双酚类化合物的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯；
氢化双酚A的二(甲基)丙烯酸酯等氢化双酚类化合物的二(甲基)丙烯酸酯；
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇多(甲基)丙烯酸酯；
三羟甲基丙烷环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)环氧烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇环氧烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇环氧烷加成物的五(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇环氧烷加成物的六(甲基)丙烯酸酯等多元醇环氧烷加成物的多(甲基)丙烯酸酯：
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；
环氧(甲基)丙烯酸酯；以及
聚酯(甲基)丙烯酸酯等。
聚酯(甲基)丙烯酸酯可以为树枝状大分子型的(甲基)丙烯酸酯。
上述环氧烷加成物中，作为环氧烷，可以列举环氧乙烷和环氧丙烷等。
在本发明的组合物含有自由基固化性成分的情况下，优选以组合物整体为基准含有0.1～10重量％的光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，可以使用通常能够获得的光自由基聚合引发剂。
除了这些成分之外，本发明的组合物可以在无损于本发明的效果的情况下含有固化性成分以外的各种添加剂。作为各种添加剂，可以列举热阳离子聚合引发剂、光敏剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、多元醇化合物、聚合物、增粘剂、填料、金属微粒、金属氧化物微粒、离子捕获剂、消泡剂、流平剂、色素和颜料等。
作为聚合物，可以列举聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚醚和聚酯等。
作为聚合物，也可以使用在分子中含有环氧基、氧杂环丁烷基和乙烯基醚基等阳离子聚合性基团的聚合物。另外，也可以使用在分子内含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性基团的聚合物。
6.用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物
本发明涉及含有上述(A)～(D)成分作为必要成分的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
本发明的组合物优选组合物中的总氯含量为0.1重量％以下。作为使组合物中的总氯含量减少的方法，可以列举例如使用蒸馏纯化品作为(B)成分和/或(C)成分的全部或一部分的方法等。
作为本发明的组合物的制造方法，按照常规方法即可，可以通过将上述(A)～(D)成分和根据需要另外的其它成分按照常规方法进行搅拌、混合来制造。这种情况下，可以根据需要进行加热或加温。
作为本发明的组合物的粘度，根据使用目的适当设定即可。
为了得到能够在使用塑料膜等而得的层叠体的制造工序中使用的涂布性，即为了得到即使是薄膜也平滑性优良的涂布面，优选25℃下的粘度为1000mPa·s以下，更优选为10～500mPa·s，特别优选为20～100mPa·s。
本发明中，组合物的粘度是指利用E型粘度计测定的测定值。
本发明的组合物可以用于塑料膜等彼此的胶粘、塑料膜等与其以外的各种基材(以下称为“其它基材”)的胶粘。即，可以用于至少一者为塑料膜等的两个基材的胶粘。需要说明的是，下文中在仅表述为“基材”的情况下，是指塑料膜等和其它基材的统称。作为其它基材，可以列举玻璃、金属氧化物、金属、木、纸等。
作为塑料膜等中的材质，可以列举例如环烯烃聚合物、(甲基)丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、丙烯酸类/苯乙烯共聚物、三乙酰纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS树脂、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯和氯化聚丙烯等。作为(甲基)丙烯酸类树脂，可以列举聚甲基丙烯酸甲酯、作为以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的共聚物的(甲基)丙烯酸类树脂、不含有甲基丙烯酸甲酯作为聚合单体的(甲基)丙烯酸类树脂等。
在这些塑料膜等中，本发明的组合物可以优选应用于环烯烃聚合物和(甲基)丙烯酸类树脂。
作为金属氧化物，可以列举例如氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化锌等。作为金属，可以列举例如金、银、铜、铝、铁、镍、钛等。其中，由于多数情况下要求本发明的组合物的特征之一的透明性，因此更优选应用利用蒸镀、溅射等形成的透明性薄膜为基材的情况。
需要说明的是，在塑料膜等为难胶粘性材质的情况下，在涂布本发明的组合物之前，可以对一者或两者的表面进行活化处理。作为表面活化处理，可以列举等离子体处理、电晕放电处理、化学液处理、粗糙面化处理和蚀刻处理、火焰处理等，可以并用这些处理。
7.使用方法
作为本发明的组合物的使用方法，按照常规方法即可，可以列举在基材上涂布组合物后与另一个基材贴合、并照射活性能量射线的方法等。
本发明的组合物适合于将作为基材的薄层被粘体进行胶粘的情况。将薄层被粘体进行胶粘时的使用方法按照层压体的制造中通常进行的方法即可。可以列举例如将组合物涂布至第一薄层被粘体、在其上贴合第二薄层被粘体并进行活性能量射线照射的方法等。
对基材的涂布按照现有公知的方法即可，可以列举自然式涂布机、刮刀带式涂布机、浮动刮刀、辊衬刮刀、带刀毡层涂布机、喷雾器、浸涂机、接触辊、挤压辊、逆转辊、空气刮板、帘流涂布机、逗号涂布机、凹版涂布机、微凹版涂布机、模涂机和帘涂机等方法。
另外，本发明的组合物的涂布厚度根据使用的基材和用途进行选择即可，优选为0.1～10μm，更优选为1～5μm。
作为活性能量射线，可以列举可见光、紫外线、X射线和电子射线等，基于能够使用廉价的装置的理由，优选紫外线。
作为利用紫外线进行固化时的光源，可以使用各种光源，可以列举例如加压或高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、无电极放电灯、碳弧灯和LED等。这些之中，特别优选高压汞灯和金属卤化物灯。紫外线的照射量在UV-B区域(310nm附近)优选为10～1000mJ/cm2，更优选为20～500mJ/cm2，进一步优选为50～200mJ/cm2。
在利用电子射线进行固化的情况下，作为能够使用的EB照射装置，可以使用各种装置，可以列举例如考克罗夫特-沃尔顿型、范德格拉夫型和共振变压器型的装置等，作为电子射线，优选具有50～1000eV的能量的电子射线，更优选为100～300eV。
8.层叠体的制造方法
本发明的组合物可以优选用于层叠体的制造。
作为层叠体的构成，其是由基材、上述组合物的固化物和另一基材构成的层叠体，上述基材和另一基材中的两者或一者为塑料制膜或片。
作为塑料膜等，优选至少一者为环烯烃聚合物或(甲基)丙烯酸类树脂。
作为层叠体的制造方法，具体而言，可以列举在基材上涂布上述组合物、在该涂布面上贴合另一基材、并从上述基材或上述另一基材的任一者的侧照射活性能量射线的方法等。
这种情况下，使用塑料膜等作为上述基材和上述另一基材这两者的基材，或者作为至少一者的基材。基材的具体例和优选例如上所述。
组合物的涂布方法、组合物的膜厚、活性能量射线的种类的照射条件等也如上所述。
作为所得到的层叠体的用途，可以列举液晶显示器、有机EL显示器等中使用的各种光学膜等，具体而言，可以列举赋予了防指纹、防眩光等功能性的硬涂膜、触控面板的前面板、偏振片、相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜、防反射膜、防眩膜、透镜片和扩散片等。
实施例
以下列举实施例和比较例更具体地对本发明进行说明。但是，本发明不受这些示例的限定。
需要说明的是，下文中“份”是指重量份，表中的示出配合比例的数值是指重量％。
实施例和比较例中，组合物的制备所使用的各成分如下，下文中如下进行缩写。
(A)成分
·J-1004：双酚A型固体环氧树脂(Mw：4500、软化点97℃)、三菱化学株式会社制造的“jER-1004”
·J-1007：双酚A型固体环氧树脂(Mw：7000、软化点128℃)、三菱化学株式会社制造的“jER-1007”
(B)成分
·BD-DGE：1,4-丁二醇二缩水甘油醚(蒸馏纯化品)、阪本药品工业株式会社制造的“SR-14BJ”
·HD-DGE：1,6-己二醇二缩水甘油醚(蒸馏纯化品)、四日市合成株式会社制造的“Epogose HD(D)”
·NPG-DGE：新戊二醇二缩水甘油醚(蒸馏纯化品)、四日市合成株式会社制造的“NPG-DEP(D)”
(C)成分
·OXT-221：双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]醚、东亚合成株式会社制造的“Aron Oxetane OXT-221”
(D)成分
·110P：三芳基锍六氟磷酸盐(有效成分100％)、SAN-APRO株式会社制造的“CPI-110P”
(A)’[(A)成分以外的芳香族环氧树脂]
·J-828：双酚A型液态环氧树脂(Mw：370)、三菱化学株式会社制造的“jER-828”
·850CRP：双酚A型环氧树脂的蒸馏纯化品(分子量340)、DIC株式会社制造的“EPICLON 850-CRP”
(A)”[(A)成分以外的环氧树脂]
·聚合物X：制造例1的产物甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物
(其它)[其它成分]
·2N-220S：聚酯二醇(数均分子量2000、熔点0℃)、丰国制油株式会社制造的“HS2N-220S”
·V240：无定形聚酯树脂(数均分子量15000、玻璃化转变温度60℃)、东洋纺织株式会社制造的“Vylon 240”
·BR-83：聚甲基丙烯酸甲酯(Mw：40000、玻璃化转变温度105℃)、三菱丽阳株式会社制造的“Dianal BR-83”
·LA-1114：聚丙烯酸丁酯与聚甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物(结构单体单元的主要成分为丙烯酸丁酯)(Mw：80000、室温下为液态)、株式会社可乐丽制造的“ClarityLA1114”
1.制造例
1)制造例1
将具备油夹套的容量1000mL的加压式搅拌槽型反应器的夹套温度保持于190℃。接着，在保持反应器的压力恒定的同时，将包含甲基丙烯酸缩水甘油酯(30份)、甲基丙烯酸甲酯(45份)、苯乙烯(25份)、作为聚合溶剂的甲乙酮(18份)、作为聚合引发剂的二叔丁基过氧化物(0.25份)的单体混合物以恒定的供给速度(48g/分钟、停留时间：12分钟)从原料槽开始连续供给至反应器中，并从出口连续地抽出与单体混合物的供给量相当的反应液。在反应刚开始后，反应温度先是降低，之后确认到由聚合热引起的温度上升，但通过控制油夹套温度，将反应器的内温保持于192～194℃。
将反应器内温达到稳定后的36分钟后的时刻作为反应液的采集开始点，从此时开始持续进行25分钟反应，结果，供给了1.2kg的单体混合液，回收了1.2kg的反应液。
然后，将反应液导入薄膜蒸发器中，分离出未反应单体等挥发成分，除去未反应单体等挥发成分，得到聚合物“聚合物X”。进行GPC测定的结果，聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)为3500、Mw为9900、Tg(DSC测定、升温速度10℃/分钟)为65℃。
2.实施例1～实施例3、比较例1～比较例9
1)组合物的制造
将表1和表2所示的各成分按照各自的比例进行配合，按照常规方法进行搅拌混合，制备活性能量射线固化型胶粘剂组合物。
对于所得到的组合物，利用东机产业株式会社制造的E型粘度计测定25℃下的粘度。
2)层叠体的制造
在厚度100μm的环烯烃聚合物[商品名Zeonor ZF-14、日本瑞翁株式会社制、以下称为“Zeonor”]和厚度75μm的添加了UV吸收剂的丙烯酸类树脂[商品名HI50-75KT-UV、株式会社可乐丽制、以下称为“丙烯酸类树脂”]上实施电晕处理作为易胶粘处理。
接着，利用棒涂机将所得到的组合物以3μm厚涂布至丙烯酸类树脂的电晕处理面上，然后将Zeonor层压。此时，以Zeonor的电晕处理面与涂布面接触的方式配置。
最后，利用EYE GRAPHICS株式会社制造的具有带式输送机的紫外线照射装置(使用金属卤化物灯)，从Zeonor的表面以累积光量100mJ/cm2(UV-B)照射紫外线，使胶粘剂组合物固化。
所得到的层叠体在23℃、相对湿度50％的条件下放置1天后，按照下述方法对无色透明性和胶粘力进行评价。
首先在23℃、相对湿度70％的条件下实施胶粘剂的涂布和固化。按照后述的评价方法对所得到的层叠体进行评价。将它们的结果示于表1、表2。
在此，对于胶粘力良好的组合物，也在23℃、相对湿度30％的条件下制作试验片，同样地进行评价，将它们的结果示于表3。
3.评价方法
1)无色透明性的评价
将所得到的层叠体5片重叠并进行目视观察，按照以下的基准进行判定。
A：完全未感觉到浑浊、黄变
B：略微感觉到浑浊、黄变
C：明显感觉到浑浊、黄变
2)胶粘力的评价
○常温保存后
将所得到的层叠体以宽度1英寸、长度15cm切出，利用双面胶带将PMMA膜的侧粘贴到铝板上。接着，以200mm/分钟的剥离速度将Zeonor进行90°剥离，测定胶粘力。此时，将膜立即破裂而无法测定者评价为“材料破裂”。
在能够剥离的情况下，在5cm处停止剥离，进行如下所示的耐湿热试验。
○耐湿热试验后
将测定了常温保存后的胶粘力之后的试验片投入85℃、85％的恒温恒湿槽中2天，然后与“常温保存后”的测定同样地测定胶粘力。
表1
※在23℃、70％的条件下制造的层叠体
表2
※在23℃、70％的条件下制造的层叠体
表3
※在23℃、30％的条件下制造的层叠体
作为本发明的实施例1～实施例3的组合物无论是在23℃、70％的条件下进行涂布、固化，还是在23℃、30％的条件下进行涂布、固化，对Zeonor和PMMA均显示出强有力的胶粘力，其胶粘力在85℃、85％下保持2天后也未衰减。
另一方面，将(A)成分替换为不属于(A)成分的双酚A型液态环氧树脂而得的比较例1～比较例4的组合物在23℃、70％的条件下进行涂布、固化时，对PMMA的胶粘力非常低。
将实施例1的(A)成分变更为具有环氧基的聚合物X而得的比较例5的组合物在23℃、70％的条件下进行固化的情况下胶粘力强，在85℃、85％下保持2天后也未衰减。但是，在23℃、30％的条件下进行涂布、固化的情况下，虽然常温保存下的胶粘力强，但在85℃、85％保持2天后降低至6.5N/英寸。
接着，对将实施例1的(A)成分变更为各种聚合物而得的比较例6～比较例9的组合物进行说明。使用了BR-83的比较例8的组合物在85℃、85％保持2天后的胶粘力也比较良好，但与实施例1和比较例5的组合物相比较差。比较例6和比较例9的组合物在常温保存后的胶粘力也低，比较例7的组合物在85℃、85％保持2天后的胶粘力低。
产业上的可利用性
本发明的组合物能够用作塑料制膜等的胶粘剂，特别是能够适合用于液晶显示器、有机EL显示器中使用的光学膜的胶粘。

Claims (14)

1.一种用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其含有
(A)成分：重均分子量为500以上的芳香族环氧化合物，
(B)成分：具有2～10个碳原子数的多元醇的多缩水甘油醚，
(C)成分：在一分子中具有2个以上氧杂环丁烷基的分子量500以下的化合物，
(D)成分：光阳离子聚合引发剂，
在组合物整体中，所述(A)～(D)成分的含有比例为
(A)成分：1～30重量％，
(B)成分：10～70重量％，
(C)成分：10～70重量％，
(D)成分：0.5～10重量％。
2.如权利要求1所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，以(A)成分和(B)成分的总量100重量％为基准，(B)成分的含有比例为51～99重量％。
3.如权利要求1或2所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，(A)成分是重均分子量1000～20000且在一分子中含有的环氧基的数量为2以上的化合物。
4.如权利要求1～3中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，(A)成分为双酚A型环氧树脂和/或双酚F型环氧树脂。
5.如权利要求1～4中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，(B)成分为具有2～6个碳原子数的二醇的二缩水甘油醚。
6.如权利要求1～5中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，(B)成分为具有4～6个碳原子数的烷烃二醇的二缩水甘油醚。
7.如权利要求1～6中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，(C)成分为下述式(1)所示的氧杂环丁烷化合物
8.如权利要求1～7中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，(D)成分为锍盐类光阳离子聚合引发剂。
9.如权利要求1～8中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，在组合物整体中，含有(A)成分3～20重量％，(B)成分20～65重量％，(C)成分20～60重量％，(D)成分1～5重量％。
10.如权利要求1～9中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，在组合物整体中，含有水0.05～3重量％。
11.如权利要求1～10中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物，其中，塑料制膜或片中的至少一者为环烯烃聚合物或(甲基)丙烯酸类树脂。
12.一种层叠体，其为
由基材、权利要求1～11中任一项所述的用于塑料制膜或片的活性能量射线固化型胶粘剂组合物的固化物和另一基材构成的层叠体，
所述基材和所述另一基材中的两者或一者为塑料制膜或片。
13.如权利要求12所述的层叠体，其中，塑料制膜或片中的至少一者为环烯烃聚合物或(甲基)丙烯酸类树脂。
14.一种层叠体的制造方法，其为在基材上涂布权利要求1～11中任一项所述的组合物、在涂布面上贴合另一基材、并从所述基材或所述另一基材的任一者的侧照射活性能量射线的层叠体的制造方法，
所述基材和所述另一基材的两者或一者为塑料制膜或片。
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