WO2016136719A1 - 歯磨剤組成物 - Google Patents

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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the present invention relates to a dentifrice composition containing a water-soluble metal salt, which has an excellent halitosis suppression effect, is rough on the surface of a preparation over time, liquid separation is suppressed, has an excellent appearance stability, and is suitable for prevention or suppression of halitosis.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 01-153622
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 02-311413 proposes a technique that improves the deodorization rate of methyl mercaptan by using modified aluminum hydroxide and improves the bad breath prevention effect.
  • polyethylene glycol is used as a humectant or thickener.
  • Patent Document 3 JP-T 2006-506359
  • Example used for dentifrice with excellent remineralization accelerating effect Patent Document 4: Japanese Patent Laid-Open No.
  • the dentifrice composition containing the metal salt has a sufficient bad breath prevention effect, and it has been desired to develop a preparation that can improve the bad breath suppression effect and can be used more effectively for bad breath prevention.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a dentifrice composition containing a water-soluble metal salt that has an excellent halitosis suppression effect and is excellent in appearance stability due to suppression of rough skin and liquid separation over time. For the purpose.
  • a water-soluble metal salt selected from a copper salt and a zinc salt is 0.01 to 1% by mass
  • B a Brookfield viscosity. Highly-polymerized polyethylene glycol having a 5 W / V% aqueous solution viscosity at 25 ° C. measured by a meter of 10 mPa ⁇ s or more and a 2 W / V% aqueous solution viscosity at 25 ° C. measured by the viscometer of 800 mPa ⁇ s or less.
  • the bad breath suppression effect When combined with 0.01 to 0.5% by mass, the bad breath suppression effect is improved, and the surface of the dentifrice preparation over time and liquid separation are suppressed, and good appearance stability can be provided. I found it. That is, according to the present invention, by appropriately blending the component (B) into the dentifrice composition containing the component (A), the bad breath suppression effect is high and the appearance stability is excellent, or the prevention of bad breath or The inventors have found that a dentifrice composition suitable for suppression can be obtained, and have made the present invention.
  • the bad breath suppression effect of water-soluble metal salts such as copper salts and zinc salts is not sufficient, and even though highly polymerized polyethylene glycol does not have a bad breath suppression effect.
  • the bad breath suppression effect derived from (A) component improves, and the external appearance of a formulation is stabilized.
  • the component (A) is used in an inappropriate amount in combination with the component (A)
  • the surface of the preparation becomes rough over time, the texture of the dentifrice becomes poor, liquid separation occurs, and the appearance is stable.
  • the components (A) and (B) are appropriately combined, the problem described above is unexpectedly solved and the effect of suppressing bad breath is enhanced without deteriorating the appearance of the preparation.
  • the effect of suppressing bad breath that has been sufficiently suppressed is not recognized, and the appearance of the preparation is stabilized over time, and the surface of the preparation is roughened by wrinkles and granular aggregates after storage at 50 ° C. for 1 month. Therefore, it is possible to provide a smooth and glossy surface, improve the texture of the dentifrice, and further suppress liquid separation.
  • the effect of suppressing bad breath and appearance stability of the dentifrice composition containing component (A) is improved by the highly polymerized polyethylene glycol of component (B).
  • the use of polyethylene glycol as an agent cannot be predicted.
  • the present invention provides the following dentifrice composition.
  • a dentifrice composition comprising 0.01 to 0.5% by mass of the following highly polymerized polyethylene glycol.
  • the water-soluble metal salt of component (A) is one or more selected from copper gluconate, copper citrate, copper sulfate, copper chloride, zinc gluconate, zinc sulfate and zinc citrate
  • the highly polymerized polyethylene glycol of component (B) is the following (1) or (2) (1) The viscosity of a 5 W / V% aqueous solution at 25 ° C.
  • a composition can be provided.
  • the dentifrice composition of the present invention has (A) a water-soluble metal salt selected from a copper salt and a zinc salt, and (B) a viscosity of 10 mPa ⁇ s of a 5 W / V% aqueous solution at 25 ° C. measured with a Brookfield viscometer. It is blended with highly polymerized polyethylene glycol which is not less than s and the viscosity of the 2 W / V% aqueous solution at 25 ° C. measured with the viscometer is not more than 800 mPa ⁇ s.
  • the water-soluble metal salt of component (A) is one or more selected from water-soluble copper salts and zinc salts, such as copper gluconate, copper citrate, copper sulfate, copper chloride, zinc gluconate, Zinc sulfate, zinc citrate and the like can be mentioned, and not only anhydrides but also hydrates containing crystal water such as copper sulfate pentahydrate can be used, among which copper gluconate, copper citrate, zinc citrate In particular, copper gluconate and zinc citrate are preferred.
  • water-soluble copper salts and zinc salts such as copper gluconate, copper citrate, copper sulfate, copper chloride, zinc gluconate, Zinc sulfate, zinc citrate and the like can be mentioned, and not only anhydrides but also hydrates containing crystal water such as copper sulfate pentahydrate can be used, among which copper gluconate, copper citrate, zinc citrate In particular, copper gluconate and zinc citrate are
  • the blending amount of the water-soluble metal salt is 0.01 to 1% (mass%, hereinafter the same) of the whole composition from the viewpoint of suppressing bad breath, preferably 0.01 to 0.5%, more preferably. Is 0.05 to 0.3%. When 0.01% or more is blended, a sufficient halitosis suppression effect is obtained. 1% or less is suitable for preventing the dentifrice from becoming worse over time.
  • the blending amount of the water-soluble copper salt of the component (A) is preferably 0.0014 to 0.5%, particularly preferably 0.007 to 0.15% of the whole composition as copper.
  • the blending amount of the water-soluble zinc salt is preferably 0.0014 to 0.5%, particularly 0.007 to 0.15% of the whole composition as zinc.
  • the highly polymerized polyethylene glycol (B) is a polymer compound having a structure in which ethylene glycol is polymerized, and is a 5 W / V (mass / volume (capacity))% aqueous solution at 25 ° C. measured with a Brookfield viscometer.
  • the viscosity is 10 mPa ⁇ s or more, and the viscosity of a 2 W / V% aqueous solution at 25 ° C. measured with the viscometer is 800 mPa ⁇ s or less.
  • highly polymerized polyethylene glycol has the following viscosity physical properties (1) or (2).
  • Viscosity of 5 W / V% aqueous solution at 25 ° C. is 10 to 20,000 mPa ⁇ s
  • the viscosity of the 2 W / V% aqueous solution at 25 ° C. is 800 mPa ⁇ s or less.
  • more preferable highly polymerized polyethylene glycol is 5 W at 25 ° C.
  • the viscosity of the / V% aqueous solution is 10 to 18,000 mPa ⁇ s, particularly 30 to 10,000 mPa ⁇ s, especially 55 to 2,000 mPa ⁇ s, more particularly 55 to 250 mPa ⁇ s.
  • component (B) by using highly polymerized polyethylene glycol having a viscosity within the above specific range as component (B), the effect of suppressing bad breath derived from component (A) is improved, and the roughness of the preparation surface over time is improved. Liquid separation is suppressed, and good appearance stability is given.
  • the viscosity of the 5 W / V% aqueous solution is less than 10 mPa ⁇ s, the effect of improving the texture of the dentifrice cannot be sufficiently obtained, and if the viscosity of the 2 W / V% aqueous solution exceeds 800 mPa ⁇ s, The texture decreases with time.
  • component (B) As the highly polymerized polyethylene glycol of component (B), the following commercially available products can be used.
  • ⁇ POLYOX WSR N-10 Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., viscosity of 5 W / V% aqueous solution: 12 to 50 mPa ⁇ s, measuring device: Brookfield RVT, rotor No. 1, rotation speed 50 rpm, measuring temperature 25 ° C., measuring time 0.5 minutes
  • ⁇ POLYOX WSR N-80 Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., viscosity of 5 W / V% aqueous solution: 55 to 115 mPa ⁇ s, measuring equipment: Brookfield RVT, rotor No.
  • the blending amount of the highly polymerized polyethylene glycol as the component (B) is 0.01 to 0.5% of the entire composition, preferably 0.03 to 0.2%, more preferably 0.05 to 0.1%. %. If the blending amount is less than 0.01%, a sufficient bad breath suppressing effect and a dentifrice improving effect cannot be obtained. If the amount is too large, further improvement in the effect cannot be expected, and the appearance stability of the preparation decreases, and if it exceeds 0.5%, the texture of the dentifrice cannot be maintained well and liquid separation can be suppressed. Can not.
  • (A) / (B) indicating the ratio of the blending amount of the component (A) and the component (B) is preferably 0.02 to 100, more preferably 0.1 to 10, particularly preferably the mass ratio. Is 0.5 to 6, more preferably 0.5 to 2. If the (A) / (B) ratio is too small, the bad breath suppression effect may not be obtained sufficiently. If it is too large, the texture of the dentifrice will not be improved sufficiently, or liquid separation will not be sufficiently suppressed. There is a case.
  • the ratio of the amount of the water-soluble copper salt of component (A) as copper and the amount of component (B) is shown (A-1 ) / (B) is preferably 0.003 to 50, and more preferably 0.07 to 3 in terms of mass ratio.
  • (A-2) / (B) showing the ratio of the amount of the water-soluble zinc salt of the component (A) as zinc and the amount of the component (B) is 0.003 to 50, particularly 0.07 to 3 is preferred.
  • the sustainability of the halitosis suppression effect is improved, and the metallic taste derived from the component (A) is preferably suppressed.
  • the propylene glycol alginate used is not particularly limited, but the viscosity of a 1% aqueous solution (20 ° C.) measured by a Brookfield viscometer is in the range of 10 to 1,300 mPa ⁇ s, particularly 10 to 200 mPa ⁇ s. preferable.
  • the blending amount of propylene glycol alginate is preferably 0.01 to 3%, more preferably 0.05 to 3% of the total composition.
  • the blending ratio of the component (A) to the propylene glycol alginate (C) is preferably 0.01 to 5 by mass ratio.
  • the dentifrice composition of the present invention is suitably prepared as a toothpaste, a liquid dentifrice or the like, particularly as a toothpaste.
  • the well-known component normally used besides the said component can be mix
  • abrasives, thickeners, binders, surfactants, sweeteners, preservatives, colorants, fragrances, active ingredients other than the above, and the like are used in normal amounts within a range that does not interfere with the effects of the present invention. Can do.
  • abrasive examples include silica-based abrasives such as silica gel, precipitated silica, aluminosilicate, zirconosilicate, calcium phosphate-based abrasives such as dicalcium phosphate, aluminum hydroxide, alumina, calcium carbonate, synthetic resin-based abrasives, etc. It is done.
  • the blending amount of the abrasive is usually 5 to 50%.
  • thickener examples include sugar alcohols such as sorbit, xylit and erythritol, and polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol.
  • sugar alcohols such as sorbit, xylit and erythritol
  • polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol.
  • the amount of these thickeners is usually 5 to 50%.
  • binder examples include cellulose derivatives such as sodium carboxymethyl cellulose and gums such as xanthan gum.
  • the amount of the binder is usually 0 to 5%, particularly 0.1 to 5%.
  • an anionic surfactant As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be blended.
  • the anionic surfactant include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate.
  • nonionic surfactants include polyhydric acids such as sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, sugar alcohol fatty acid esters such as sucrose fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and polyoxyethylene glycerin fatty acid esters.
  • Examples include alcohol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and fatty acid alkanolamides.
  • Examples of the cationic surfactant include alkylammonium type, and examples of the amphoteric surfactant include betaine type and imidazoline type.
  • the blending amount of the surfactant is preferably 0.5 to 5% of the entire composition.
  • Sweeteners include saccharin sodium and the like.
  • the preservative include paraoxybenzoic acid esters such as methylparaben, benzoic acid or a salt thereof.
  • the colorant include blue No. 1, yellow No. 4, and the like.
  • Perfumes include peppermint oil, spearmint oil, anise oil, eucalyptus oil, winter green oil, cassia oil, clove oil, thyme oil, sage oil, lemon oil, orange oil, peppermint oil, cardamom oil, coriander oil, mandarin oil, Lime oil, lavender oil, rosemary oil, laurel oil, camomil oil, caraway oil, marjoram oil, bay oil, lemongrass oil, origanum oil, pine needle oil, neroli oil, rose oil, jasmine oil, grapefruit oil, sweetie Natural fragrances such as oil, coconut oil, Iris concrete, absolute peppermint, absolute rose, orange flower, and processing of these natural fragrances (front reservoir cut, rear reservoir cut, fractional distillation, liquid-liquid extraction, essence, powder Perfume and menthol) Carvone, Anethole, Cineol, Methyl salicylate, Synamic aldehyde, Eugenol, 3-l-Mentoxypropane-1
  • the active ingredient known ingredients that are usually blended in dentifrice compositions can be used.
  • fluorides, bactericides, anti-inflammatory agents, enzymes, plant extracts, anticalculus agents, antiplaque agents, etc. can be blended. .
  • fluorides such as sodium fluoride and sodium monofluorophosphate
  • nonionic fungicides such as isopropylmethylphenol
  • cationic fungicides enzyme tranexamic acids such as dextranase, epsilon aminocaproic acid, allantoin, etc.
  • the said active ingredient can be mix
  • Dentifrice compositions (toothpastes) having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared by a conventional method and evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 3.
  • the viscosity of the highly polymerized polyethylene glycol is the viscosity at 25 ° C. measured with a Brookfield viscometer (Brookfield RVT or RVF), as described above. Moreover, the viscosity of polyethylene glycol # 400 measured by the same method was less than the viscosity of (B) highly polymerized polyethylene glycol.
  • A Copper gluconate; manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., copper gluconate
  • A zinc citrate; manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., zinc citrate
  • B highly polymerized polyethylene glycol
  • POLYOX WSR N-80 Viscosity of 5 W / V% aqueous solution manufactured by Dow Chemical Company: 85 mPa ⁇ s (rotor No. 1, rotation speed 50 rpm, measurement time 0.5 minutes)
  • POLYOX WSR N-10 Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., viscosity of 5 W / V% aqueous solution: 35 mPa ⁇ s (rotor No.
  • POLYOX WSR N-750 (Dow Chemical Co., Viscosity of 5 W / V% aqueous solution: 1,100 mPa ⁇ s (Rotor No. 2, rotation speed 10 rpm, measurement time 1 minute)) POLYOX WSR N-12K (Manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., viscosity of 2 W / V% aqueous solution: 420 mPa ⁇ s (rotor No. 1, rotation speed 10 rpm, measurement time 1 minute)) Polyethylene glycol # 400 (Average molecular weight 380 described in Sanyo Chemical Industries, Ltd., Quasi-drug raw material standard 2006) ⁇ 420)
  • a dentifrice composition having the composition shown in Table 4 was prepared by a conventional method using the same raw materials as described above, and evaluated by the same method. Moreover, the sustainability of the bad breath suppression effect (bad breath suppression continuous effect) and the metallic taste suppression effect were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 4.
  • Table 5 shows formulation examples.
  • the dentifrice compositions of the formulation examples were prepared in the same manner as described above and evaluated in the same manner. As a result, the bad breath suppressing effect, the texture of the dentifrice, and the absence of liquid separation were all excellent.

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Abstract

　口臭抑制効果が優れ、かつ経時における製剤表面の肌荒れ、液分離が抑制され外観安定性が優れ、口臭の予防又は抑制に好適である、（Ａ）銅塩及び亜鉛塩から選ばれる１種以上の水溶性金属塩を０．０１～１質量％と、（Ｂ）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下である高重合ポリエチレングリコールを０．０１～０．５質量％とを含有してなる歯磨剤組成物を提供する。

Description

歯磨剤組成物
　本発明は、口臭抑制効果が優れ、かつ経時における製剤表面の肌荒れ、液分離が抑制され外観安定性が優れ、口臭の予防又は抑制に好適な水溶性金属塩含有の歯磨剤組成物に関する。
　従来から、銅塩、亜鉛塩のような金属塩には口臭予防効果があるといわれており、口腔用組成物への応用に関する提案がなされている（特許文献１；特開平０１－１５３６２２号公報）。しかし、上記金属塩を歯磨剤組成物に配合すると、リン酸水素カルシウム、炭酸カルシウム等の研磨剤との反応や吸着などによって、経時で口臭除去効果が十分発揮されないという欠点があり、研磨剤として改質水酸化アルミニウムを用いることによってメチルメルカプタンの消臭率が向上し、口臭防止効果を改善した技術が特許文献２（特開平０２－３１１４１３号公報）に提案されている。
　一方、オーラルケア分野において、ポリエチレングリコールは保湿剤又は粘稠剤として使用されている。しかし、分子量が１０万以上の高重合ポリエチレングリコールを製剤に配合した例は少なく、液体歯磨剤の泡立ち性能の向上に使用した例（特許文献３：特表２００６－５０６３５９号公報）や、歯牙の再石灰化促進効果に優れた歯磨剤に使用した例（特許文献４：特開２０１３－１１２６１３号公報）、高重合ポリエチレングリコールとアルキル硫酸塩と増粘性シリカとの配合によって、歯磨き時の起泡性や泡の持続性を改善した例（特許文献５：国際公開第２０１０／０７３９７５号）が開示されている程度である。
特開平０１－１５３６２２号公報 特開平０２－３１１４１３号公報 特表２００６－５０６３５９号公報 特開２０１３－１１２６１３号公報 国際公開第２０１０／０７３９７５号
　しかしながら、上記金属塩を配合した歯磨剤組成物の口臭予防効果は十分とは言い難く、口臭抑制効果を向上し、口臭予防に更に有効に利用し得る製剤の開発が望まれた。
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、口臭抑制効果が優れ、かつ経時における製剤表面の肌荒れ、液分離が抑制され外観安定性が優れる水溶性金属塩含有の歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）銅塩及び亜鉛塩から選ばれる水溶性金属塩を０．０１～１質量％と、（Ｂ）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下である高重合ポリエチレングリコールを０．０１～０．５質量％とを併用して配合すると、口臭抑制効果が向上し、かつ経時における歯磨製剤表面の肌荒れ、液分離が抑制され良好な外観安定性を与えることができることを見出した。即ち、本発明によれば、（Ａ）成分を含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）成分を適切に配合することによって、口臭抑制効果が高く、かつ外観安定性が優れる、口臭の予防又は抑制に好適な歯磨剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
　即ち、銅塩、亜鉛塩といった水溶性金属塩の口臭抑制効果は十分ではなく、また、高重合ポリエチレングリコールには口臭抑制効果が認められないにもかかわらず、本発明では、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を併用することによって、（Ａ）成分由来の口臭抑制効果が向上し、かつ製剤外観が安定化する。この場合、歯磨剤組成物において、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を不適切量で併用すると、経時において製剤表面が肌荒れして歯磨剤のきめが悪くなり、液分離も発生し、外観安定性が低下するという課題が生じるが、（Ａ）、（Ｂ）成分を適切に組み合わせると、意外にも、上記課題も解消して製剤外観が悪化することなく口臭抑制効果が高まり、口内から採取された口臭が十分に抑制されて認知されなくなる優れた口臭抑制効果を奏し、また、製剤外観が経時で安定化し、５０℃で１ヶ月保存後に製剤表面がしわや粒状の凝集体によって肌荒れするのが抑えられ、滑らかでツヤのある表面を与えることも可能となり、歯磨剤のきめが良好となり、更には液分離を抑制することもできる。
　なお、本発明において、（Ｂ）成分の高重合ポリエチレングリコールによって、（Ａ）成分含有歯磨剤組成物の口臭抑制効果及び外観安定性が改善することは、歯磨剤組成物の粘稠剤、保湿剤としてのポリエチレングリコールの使用からは予測できない。
　従って、本発明は、下記の歯磨剤組成物を提供する。
〔１〕
　（Ａ）銅塩及び亜鉛塩から選ばれる１種又は２種以上の水溶性金属塩を０．０１～１質量％と、
（Ｂ）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下である高重合ポリエチレングリコールを０．０１～０．５質量％と
を含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
〔２〕
　（Ａ）成分の水溶性金属塩が、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、塩化銅、グルコン酸亜鉛、硫酸亜鉛及びクエン酸亜鉛から選ばれる１種又は２種以上である〔１〕に記載の歯磨剤組成物。
〔３〕
　（Ａ）成分の水溶性金属塩が、グルコン酸銅及び／又はクエン酸亜鉛である〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨剤組成物。
〔４〕
　（Ｂ）成分の高重合ポリエチレングリコールが、下記（１）又は（２）
（１）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０～２０，０００ｍＰａ・ｓ、
（２）（１）で粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下
のものである〔１〕、〔２〕又は〔３〕に記載の歯磨剤組成物。
〔５〕
　（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合量の割合を示す（Ａ）／（Ｂ）が、質量比として０．０２～１００である〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
〔６〕
　練歯磨剤である〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の歯磨剤組成物。
　本発明によれば、口臭抑制効果が優れ、かつ経時における製剤表面の肌荒れ、液分離が抑制され外観安定性が優れ、口臭の予防又は抑制に好適に使用し得る水溶性金属塩含有の歯磨剤組成物を提供することができる。
　以下、本発明について更に詳述する。本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）銅塩及び亜鉛塩から選ばれる水溶性金属塩と、（Ｂ）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下である高重合ポリエチレングリコールとを配合してなる。
　（Ａ）成分の水溶性金属塩は、水溶性の銅塩、亜鉛塩から選ばれる１種又は２種以上であり、例えばグルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、塩化銅、グルコン酸亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸亜鉛等が挙げられ、無水物だけでなく硫酸銅５水和物等の結晶水を含む水和物を用いることもできるが、中でもグルコン酸銅、クエン酸銅、クエン酸亜鉛、特にグルコン酸銅、クエン酸亜鉛が好ましい。
　上記水溶性金属塩の配合量は、口臭抑制の点から組成物全体の０．０１～１％（質量％、以下、同様。）であり、好ましくは０．０１～０．５％、より好ましくは０．０５～０．３％である。０．０１％以上配合すると、十分な口臭抑制効果が得られる。１％以下であることが、経時で歯磨剤のきめが悪くなるのを防止するには好適である。
　なお、上記配合量の範囲内において、（Ａ）成分の水溶性銅塩の配合量は、銅として組成物全体の０．００１４～０．５％、特に０．００７～０．１５％が好ましい。また、水溶性亜鉛塩の配合量は、亜鉛として組成物全体の０．００１４～０．５％、特に０．００７～０．１５％が好ましい。
　（Ｂ）成分の高重合ポリエチレングリコールは、エチレングリコールが重合した構造をもつ高分子化合物であり、ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ（質量／体積（容量））％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下のものである。
　５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、粘度測定が不能となるため、２Ｗ／Ｖ％水溶液における粘度を採用する。即ち、本発明において、高重合ポリエチレングリコールは、下記（１）又は（２）の粘度物性を有する。
（１）２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０～２０，０００ｍＰａ・ｓ
（２）（１）で粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下
　本発明において、より好ましい高重合ポリエチレングリコールは、２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０～１８，０００ｍＰａ・ｓ、特に３０～１０，０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ５５～２，０００ｍＰａ・ｓ、更にとりわけ５５～２５０ｍＰａ・ｓのものである。
　本発明では、（Ｂ）成分として粘度が上記特定範囲内である高重合ポリエチレングリコールを用いることで、（Ａ）成分由来の口臭抑制効果が向上し、また、経時における製剤表面の肌荒れが改善し、液分離が抑制され、良好な外観安定性を与える。
　上記５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓに満たないと、歯磨剤のきめの改善効果が十分に得られず、上記２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓを超えると、歯磨剤のきめが経時で低下する。
　（Ｂ）成分の高重合ポリエチレングリコールとしては下記に示す市販品を使用し得る。
・ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－１０
（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：１２～５０ｍＰａ・ｓ、測定機器：ブルックフィールド　ＲＶＴ、ローターＮｏ．１、回転数５０ｒｐｍ、測定温度２５℃、測定時間０．５分）
・ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－８０
（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：５５～１１５ｍＰａ・ｓ、測定機器：ブルックフィールド　ＲＶＴ、ローターＮｏ．１、回転数５０ｒｐｍ、測定温度２５℃、測定時間０．５分）
・ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－７５０
（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：１，０００～１，２００ｍＰａ・ｓ、測定機器：ブルックフィールド　ＲＶＦ、ローターＮｏ．２、回転数１０ｒｐｍ、測定温度２５℃、測定時間１分）
・ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ－２０５
（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：４，５００～８，８００ｍＰａ・ｓ、測定機器：ブルックフィールド　ＲＶＦ、ローターＮｏ．２、回転数２ｒｐｍ、測定温度２５℃、測定時間５分）
・ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ－１１０５
（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：８，８００～１７，６００ｍＰａ・ｓ、測定機器：ブルックフィールド　ＲＶＦ、ローターＮｏ．２、回転数２ｒｐｍ、測定温度２５℃、測定時間５分）
・ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－１２Ｋ
（ダウ・ケミカル社製、２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：４００～８００ｍＰａ・ｓ、測定機器：ブルックフィールド　ＲＶＦ、ローターＮｏ．１、回転数１０ｒｐｍ、測定温度２５℃、測定時間１分）
　（Ｂ）成分の高重合ポリエチレングリコールの配合量は、組成物全体の０．０１～０．５％であり、好ましくは０．０３～０．２％、より好ましくは０．０５～０．１％である。配合量が０．０１％に満たないと、十分な口臭抑制効果、歯磨剤のきめの改善効果が得られない。配合量が多すぎると、それ以上の効果向上が期待できない上に製剤の外観安定性が低下し、０．５％を超えると歯磨剤のきめを良好に維持できず、液分離を抑えることができない。
　本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを適切比率で配合すると、口臭抑制効果がより優れ、外観安定性もより向上する。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合量の割合を示す（Ａ）／（Ｂ）が質量比として０．０２～１００が好ましく、より好ましくは０．１～１０，特に好ましくは０．５～６、更に好ましくは０．５～２である。（Ａ）／（Ｂ）比が小さすぎると、口臭抑制効果が十分に得られない場合があり、大きすぎると、歯磨剤のきめが十分に改善しなかったり、液分離が十分に抑えられない場合がある。
　なお、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が上記範囲内において、（Ａ）成分の水溶性銅塩の銅としての配合量と（Ｂ）成分の配合量との割合を示す（Ａ－１）／（Ｂ）は質量比として０．００３～５０、特に０．０７～３が好ましい。また、（Ａ）成分の水溶性亜鉛塩の亜鉛としての配合量と（Ｂ）成分の配合量との割合を示す（Ａ－２）／（Ｂ）は質量比として０．００３～５０、特に０．０７～３が好ましい。
　本発明の歯磨剤組成物に、更に、（Ｃ）アルギン酸プロピレングリコールエステルを配合すると、口臭抑制効果の持続性が向上し、（Ａ）成分由来の金属味を抑制するため、好ましい。使用するアルギン酸プロピレングリコールエステルは、特に制限されないが、ブルックフィールド型粘度計による１％水溶液（２０℃）の粘度が、１０～１，３００ｍＰａ・ｓ、特に１０～２００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
　（Ｃ）アルギン酸プロピレングリコールエステルの配合量は、組成物全体の０．０１～３％が好ましく、より好ましくは０．０５～３％である。前記範囲内で、口臭抑制持続効果が特に優れ、また、金属味が抑制され使用感も良好である。
　また、（Ｃ）アルギン酸プロピレングリコールエステルに対する（Ａ）成分の配合比率は質量比で０．０１～５であることが好ましい。
　本発明の歯磨剤組成物は、練歯磨剤、液状歯磨剤等として、特に練歯磨剤として好適に調製される。また、その剤型に応じて、上記成分以外に通常使用される公知の成分を必要に応じ配合できる。例えば、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、着色剤、香料、上記以外の有効成分などを、本発明の効果を妨げない範囲で通常量で用いることができる。
　研磨剤としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第二リン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系研磨剤、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。研磨剤の配合量は通常、５～５０％である。
　粘稠剤としては、ソルビット、キシリット、エリスリトール等の糖アルコール、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。これら粘稠剤の配合量は通常、５～５０％である。
　粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系誘導体、キサンタンガム等のガム類等が挙げられる。粘結剤の配合量は通常、０～５％、特に０．１～５％である。
　界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合できる。
　アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩などが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドなどが挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム型等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン型、イミダゾリン型等が挙げられる。
　界面活性剤の配合量は、組成全体の０．５～５％が好ましい。
　甘味剤としては、サッカリンナトリウム等が挙げられる。防腐剤としては、メチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸又はその塩等が挙げられる。着色剤としては、青色１号、黄色４号等が挙げられる。
　香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及びこれら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ－置換－パラメンタン－３－カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。これら香料の配合量は通常、０．００００１～３％である。
　有効成分としては、歯磨剤組成物に通常配合される公知のものを使用でき、例えばフッ化物、殺菌剤、抗炎症剤、酵素、植物抽出物、歯石防止剤、歯垢防止剤などを配合できる。具体的には、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、イソプロピルメチルフェノール等の非イオン性殺菌剤、カチオン性殺菌剤、デキストラナーゼ等の酵素トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アラントイン等の抗炎症剤などが挙げられる。なお、上記有効成分は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
　以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量％を示す。
　［実施例、比較例］
　表１～３に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨）を常法によって調製し、下記方法で評価した。結果を表１～３に併記した。
（１）口臭抑制効果の評価方法
　健常人で口臭を有し、かつ１ヶ月以内に抗生物質を服用していないボランティア５名を被験者とした。被験者には前日夜から試験当日まで口腔清掃と飲食を禁止した。口臭試験は、試験開始前と歯磨きして１時間経過後（試験後）の口臭をそれぞれテドラバッグに採取し、テドラバッグに採取した呼気１リットルの口臭強度を、専門評価者３名が下記の評点基準に従い判定した。
　＜口臭強度の評点基準＞
　　０点：口臭は認められない
　　１点：わずかな口臭が認められる
　　２点：口臭が認められる
　　３点：著しい口臭が認められる
　更に、下記式により、口臭改善度を求め、試験組成物の口臭抑制効果を下記基準で評価した。
　＜口臭改善度の算出式＞
（口臭改善度）＝（試験開始前の口臭強度平均値）－（試験後の口臭強度平均値）
　なお、口臭強度平均値は、各群被験者の口臭強度を平均した値である。
　＜口臭抑制効果の評価基準＞
　　◎：顕著な効果あり。口臭改善度が１．５点以上
　　○：効果あり。口臭改善度が１．０点以上１．５点未満
　　△：若干の効果あり。口臭改善度が０．５点以上１．０点未満
　　×：効果なし。口臭改善度が０．５点未満
（２）製剤表面の肌荒れのなさ（歯磨剤のきめ）の評価方法
　５０℃で１ヶ月保存後、歯磨剤組成物をチューブから歯ブラシに出した時の練の外観（製剤表面の肌荒れのなさ（歯磨剤のきめ））について、評価者３名が、下記の評点基準で判定した。
　評点基準
　　５：しわが認められなく、更に滑らかでツヤがある
　　４：しわが認められない
　　３：しわがわずかに認められるが、品質的には問題ないレベルである
　　２：しわが認められるが、粒状の凝集体は認められない
　　１：しわや粒状の凝集がかなり認められる
　３名の平均点を求め、歯磨剤のきめについて下記基準で評価した。
　評価基準
　　◎：平均点が４．５点以上
　　○：平均点が３．０点以上４．５点未満
　　△：平均点が２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点が２．０点未満
（３）液分離のなさの評価方法
　５０℃で１ヶ月保存後、歯磨剤組成物をチューブから歯ブラシに出した時の液分離について、評価者３名が、下記の評点基準で判定した。
　評点基準
　　５：全く液の分離が認められない
　　４：口元にわずかな滲みが認められるが、全体的には問題ない
　　３：全体的にわずかな滲みが認められるが、品質的には問題ないレベル
　　　　である
　　２：全体に液の分離が認められる
　　１：歯ブラシから落ちるほどの激しい液分離が認められる
　３名の平均点を求め、液分離のなさについて下記基準で評価した。
　評価基準
　　◎：平均点が４．５点以上
　　○：平均点が３．０点以上４．５点未満
　　△：平均点が２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点が２．０点未満
　使用原料の詳細を下記に示す。なお、高重合ポリエチレングリコールの粘度は、上記と同様に、ブルックフィールド型粘度計（ブルックフィールド　ＲＶＴ又はＲＶＦ）で測定した２５℃における粘度である。また、同様の方法で測定したポリエチレングリコール＃４００の粘度は、（Ｂ）高重合ポリエチレングリコールの粘度に満たなかった。
（Ａ）グルコン酸銅；関東化学（株）製、グルコン酸銅
（Ａ）クエン酸亜鉛；関東化学（株）製、クエン酸亜鉛
（Ｂ）高重合ポリエチレングリコール；
　ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－８０
　（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：８５ｍＰａ・ｓ（ロー
　　ターＮｏ．１、回転数５０ｒｐｍ、測定時間０．５分））
　ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－１０
　（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：３５ｍＰａ・ｓ（ロー
　　ターＮｏ．１、回転数５０ｒｐｍ、測定時間０．５分））
　ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－７５０
　（ダウ・ケミカル社製、５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：１，１００ｍＰａ・ｓ
　　（ローターＮｏ．２、回転数１０ｒｐｍ、測定時間１分））
　ＰＯＬＹＯＸ　ＷＳＲ　Ｎ－１２Ｋ
　（ダウ・ケミカル社製、２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度：４２０ｍＰａ・ｓ（ロ
　　ーターＮｏ．１、回転数１０ｒｐｍ、測定時間１分））
ポリエチレングリコール＃４００
（三洋化成工業社製、医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量３８０
　～４２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　次に、表４に示す組成の歯磨剤組成物（練歯磨）を上記と同様の原料を用いて常法によって調製し、同様の方法で評価した。また、口臭抑制効果の持続性（口臭抑制持続効果）、金属味抑制効果を下記方法で評価した。結果を表４に併記した。
（４）口臭抑制持続効果の評価方法
　前記口臭抑制効果の評価方法に準じ、試験後として歯磨きして４時間経過後の口臭を採取して口臭強度を判定し、更に、同様にして口臭改善度を求め、口臭抑制効果を評価した。
（５）金属味抑制効果の評価方法
　被験者１０名を用い、歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシにとり、３分間歯磨きを行った際の金属味について、金属味を全く感じないを４点、やや金属味を感じるを３点、金属味を感じるを２点、金属味を非常に感じるを１点として、判定した。
　１０名の平均点から以下の基準で、金属味の抑制効果を評価した。
　金属味の抑制効果の評価基準：
　　◎：平均点が３．５点以上４．０点未満
　　○：平均点が３．０点以上３．５点未満
　　△：平均点が２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点が１．０点以上２．０点未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 ＊１：商品名「キミロイドＢＦ」、（株）キミカ製、
　　　１％水溶液（２０℃）の粘度：２０ｍＰａ・ｓ（ＢＬ型粘度計、ロー
　　　ターＮｏ．１、回転数６０ｒｐｍ）
　［処方例］
　以下、処方例を表５に示す。処方例の歯磨剤組成物を上記と同様に調製し、同様に評価したところ、口臭抑制効果、歯磨剤のきめ、液分離のなさがいずれも◎であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005

Claims (6)

  1. 　（Ａ）銅塩及び亜鉛塩から選ばれる１種又は２種以上の水溶性金属塩を０．０１～１質量％と、
    （Ｂ）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、かつ前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下である高重合ポリエチレングリコールを０．０１～０．５質量％と
    を含有してなることを特徴とする歯磨剤組成物。
  2. 　（Ａ）成分の水溶性金属塩が、グルコン酸銅、クエン酸銅、硫酸銅、塩化銅、グルコン酸亜鉛、硫酸亜鉛及びクエン酸亜鉛から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の歯磨剤組成物。
  3. 　（Ａ）成分の水溶性金属塩が、グルコン酸銅及び／又はクエン酸亜鉛である請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
  4. 　（Ｂ）成分の高重合ポリエチレングリコールが、下記（１）又は（２）
    （１）ブルックフィールド型粘度計で測定した２５℃における５Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が１０～２０，０００ｍＰａ・ｓ、
    （２）（１）で粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合は、前記粘度計で測定した２５℃における２Ｗ／Ｖ％水溶液の粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下
    のものである請求項１、２又は３記載の歯磨剤組成物。
  5. 　（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合量の割合を示す（Ａ）／（Ｂ）が、質量比として０．０２～１００である請求項１～４のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
  6. 　練歯磨剤である請求項１～５のいずれか１項記載の歯磨剤組成物。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111867554B (zh) * 2018-05-10 2023-06-30 狮王株式会社 口腔用组合物

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01153622A (ja) * 1987-12-11 1989-06-15 Lion Corp 口腔用組成物
JPH02311413A (ja) * 1989-05-26 1990-12-27 Lion Corp 歯磨用組成物
US5820854A (en) * 1997-03-27 1998-10-13 The Procter & Gamble Company Oral compositions containing polyoxyethylene
JP2006506359A (ja) * 2002-10-04 2006-02-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体歯磨剤組成物
JP2009007292A (ja) * 2007-06-28 2009-01-15 Lion Corp 口腔用組成物
WO2010073975A1 (ja) * 2008-12-22 2010-07-01 ライオン株式会社 練歯磨組成物
JP2013112613A (ja) * 2011-11-25 2013-06-10 Lion Corp 歯磨剤組成物
JP2013538199A (ja) * 2010-08-07 2013-10-10 ザ・リサーチ・フアウンデーシヨン・フオー・ザ・ステート・ユニバーシテイ・オブ・ニユー・ヨーク 亜鉛化合物および抗微生物剤を含む口腔用組成物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009001292A (ja) * 2007-06-20 2009-01-08 Hitachi Zosen Corp 球状体の容器への供給方法および供給装置
TWI435733B (zh) * 2010-01-29 2014-05-01 美國棕欖公司 用於口臭控制之口腔保健調配物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01153622A (ja) * 1987-12-11 1989-06-15 Lion Corp 口腔用組成物
JPH02311413A (ja) * 1989-05-26 1990-12-27 Lion Corp 歯磨用組成物
US5820854A (en) * 1997-03-27 1998-10-13 The Procter & Gamble Company Oral compositions containing polyoxyethylene
JP2006506359A (ja) * 2002-10-04 2006-02-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体歯磨剤組成物
JP2009007292A (ja) * 2007-06-28 2009-01-15 Lion Corp 口腔用組成物
WO2010073975A1 (ja) * 2008-12-22 2010-07-01 ライオン株式会社 練歯磨組成物
JP2013538199A (ja) * 2010-08-07 2013-10-10 ザ・リサーチ・フアウンデーシヨン・フオー・ザ・ステート・ユニバーシテイ・オブ・ニユー・ヨーク 亜鉛化合物および抗微生物剤を含む口腔用組成物
JP2013112613A (ja) * 2011-11-25 2013-06-10 Lion Corp 歯磨剤組成物

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