WO2016080155A1 - 合金材およびそれを使用した医療器具 - Google Patents

Abstract

本発明は、１０．２－５０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材により、従来のパラジウム合金を改良して、Ｘ線不透過性能を向上させ、加工性を良好にし、医療器具に適した合金材及びそれを使用した医療器具を提供し、さらには、プラチナ合金と同等のＸ線不透過性能を有し、低廉かつ加工性に優れた合金材及びそれを使用した医療器具を提供する。

Description

合金材およびそれを使用した医療器具

　本発明は、合金材ならびにそれを使用したガイドワイヤ、カテーテルおよびバルーンカテーテル等の医療器具に関する。

　ガイドワイヤ、カテーテル及びバルーンカテーテル等の医療器具は、患者の体内に挿入されて使用される為、患者の体内においても腐食することがなく、生体適合性に優れることが求められる。

　また、これらの医療器具を使用する際には、術者が患者の体内におけるこれらの医療器具の位置を視認する必要があることから、これらの医療器具は、Ｘ線不透過性を備えていることも求められてきた。
　従来、このようなＸ線不透過性材料としては、プラチナ合金、パラジウム合金等が使用されている（例えば、特許文献１～特許文献４参照）。

特開平１０－３０９３１９号公報 特開２００９－１１２３７３号公報 国際公開第２０１３／１３６５８１号 特開２０１３－１７６５６０号公報

　しかしながら、プラチナ合金は、高価な金属であるため、視認性を重視する場合においても、あまり広い領域に使用することは経済的に困難であり、医療器具の一部分の極小領域にのみ使用されるのが一般的であった。
　一方、パラジウム合金は、プラチナ合金と比較してＸ線不透過性能に劣り、しかも加工性に乏しいため細線化が困難であるという問題があった。

　本発明は、かかる問題を解決するためになされたものであり、従来のパラジウム合金を改良して、Ｘ線不透過性能を向上させ、加工性を良好にし、医療器具に適した合金材及びそれを使用した医療器具を提供すること、さらには、プラチナ合金と同等のＸ線不透過性能を有し、低廉かつ加工性に優れた合金材及びそれを使用した医療器具を提供することを目的とする。

　かかる目的を達成するために、本願第１の発明は、１０．２～５０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材であることを特徴とする。

　また、第２の発明は、１０．２～３０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材であることを特徴とする。

　また、第３の発明は、上記第１または第２の発明において、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させた合金材であることを特徴とする。

　また、第４の発明は、上記第１または第２の発明において、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させた合金材であることを特徴とする。

　また、第５の発明は、上記第１乃至第４の発明の何れかの合金材を使用した医療器具を特徴とする。

　また、第６の発明は、上記第５の発明に係る医療器具において、前記医療器具は、ガイドワイヤであって、前記ガイドワイヤは、コアシャフトと、そのコアシャフトの先端部を覆うコイル体とを備え、前記コイル体は、上記第１乃至第４の発明の何れかに記載の合金材によって形成されていることを特徴とする。

　また、第７の発明は、上記第５の発明に係る医療器具において、前記医療器具は、カテーテルであって、前記カテーテルは、内層と、その内層の外周に巻回された編組体と、前記内層及び前記編組体を被覆した外層とを備え、前記編組体の端部は、リングによって前記内層に固定され、前記リングは、上記第１乃至第４の発明の何れかに記載の合金材によって形成されていることを特徴とする。

　さらに、第８の発明は、上記第５の発明に係る医療器具において、前記医療器具は、バルーンカテーテルであって、前記バルーンカテーテルは、バルーンと、そのバルーンの基端に接合されたアウターチューブと、そのアウターチューブの内部に挿入され、前記バルーンの内部を貫通し、先端が前記バルーンの先端に接合されたインナーチューブと、放射線不透過性のマーカーとを備え、前記マーカーは、上記第１乃至第４の発明の何れかに記載の合金材によって形成されていることを特徴とする。

　上記第１の発明によれば、合金材は、１０．２～５０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含むので、Ｘ線不透過性を向上させることができる。

　上記第２の発明によれば、合金材は、１０．２～３０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含むので、プラチナ合金と同等のＸ線不透過性を発揮することができ、低廉かつ優れた加工性を発揮することができる。

　また、上記第３の発明によれば、上記第１または第２の発明の効果に加えて、合金材は、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させので、加工性を向上させることができる。

　また、上記第４の発明によれば、上記第１または第２の発明の効果に加えて、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させたので、さらに、Ｘ線不透過性を向上させ、加工性を向上させることができる。

　また、上記第５の発明は、上記第１乃至第４の発明の何れかの合金材を使用した医療器具であるので、Ｘ線不透過性を向上させることができ、医療器具自体を低廉かつ簡単に製造することができる。

　また、上記第６の発明によれば、上記第５の発明に係る医療器具の効果に加え、医療器具はガイドワイヤであって、ガイドワイヤは、コアシャフトと、そのコアシャフトの先端部を覆うコイル体とを備え、コイル体は、上記第１乃至第４の発明の何れかの合金材によって形成されているので、ガイドワイヤを簡単に製造することができ、手技中において、ガイドワイヤを容易に視認することができる。

　また、上記第７の発明によれば、上記第５の発明に係る医療器具の効果に加え、医療器具はカテーテルであって、カテーテルは、内層と、その内層の外周に巻回された編組体と、内層及び編組体を被覆した外層とを備え、編組体の端部は、リングによって内層に固定され、リングは、上記第１乃至第４の発明の何れかの合金材によって形成されているので、手技中において、カテーテルを容易に視認することができる。

　さらに、上記第８の発明によれば、上記第５の発明に係る医療器具の効果に加え、医療器具は、バルーンカテーテルであって、バルーンカテーテルは、バルーンと、そのバルーンの基端に接合されたアウターチューブと、そのアウターチューブの内部に挿入され、バルーンの内部を貫通し、先端が前記バルーンの先端に接合されたインナーチューブと、放射線不透過性のマーカとを備え、マーカは、上記第１乃至第４の発明の何れかの合金材によって形成されているので、手技中において、バルーンカテーテルを容易に視認することができる。

９０Ｐｄ－Ｒｅ合金線（９０質量％のパラジウムと１０質量％のレニウムとからなる合金線）の外観を示すレーザー顕微鏡像である。 ８９．８Ｐｄ－Ｉｒ合金線（８９．８質量％のパラジウムと１０．２質量％のイリジウムとからなる合金線）の外観を示すレーザー顕微鏡像である。 管電圧９０ＫＶによるＸ線不透過性を示すＸ線ＣＴ像である。 管電圧１００ＫＶによるＸ線不透過性を示すＸ線ＣＴ像である。 第１実施形態のガイドワイヤの概略図である。 第２実施形態のカテーテルの全体図である。 図６のＡ部の拡大図である。 第３実施形態のバルーンカテーテルの全体図である。 拡張時におけるバルーンの断面図（図８のＢ部の拡大図）である。

　以下に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。なお、本発明の実施形態は、下記の実施形態に限定されるものではなく、目的とする材料の形状、寸法や特性により適宜調整することができるものである。

第１実施形態
　先ず、真空溶解にてパラジウム（Ｐｄ）にイリジウム（Ｉｒ）を１０．２～５０質量％の範囲で添加し、パラジウム－イリジウム合金のインゴットを作製した。

　表１には、作製したパラジウム－イリジウム合金を実施例として試料番号１～３３に示し、９０．０質量％の白金と１０．０質量％のニッケルとからなる白金―ニッケル合金（以下、９０Ｐｔ－Ｎｉ合金と記す）を従来例として、試料番号３４に示し、９０．０質量％のパラジウムと１０．０質量％のレニウムとからなるパラジウム―レニウム合金（以下、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金と記す）を従来例として試料番号３５に示す。

　次に、作製したインゴットの湯引け等の溶解欠陥部を除去した後、伸線加工および熱処理を繰り返し施し、最終線径を０．０５ｍｍ、最終加工率を５０％として、ワイヤーを作製した。

　なお、本実施形態では、上記作製方法によってワイヤーを作製したが、真空溶解以外の溶解法、伸線加工以外の塑性加工（例えば、圧延加工）を施して、ワイヤーを作製しても良く、その他公知の作製方法によってワイヤーを作製してもよい。

　その後、作製されたワイヤーについて、加工性、Ｘ線不透過性及び引張強度を評価した。その評価結果を表１に示す。

　表１において、加工性の評価は、冷間加工性の評価を行い、従来例の試料番号３５の９０Ｐｄ－Ｒｅ合金と比較した評価を実施した。具体的には、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも良好な加工性の場合を評価Ａとし、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金と同等な加工性の場合を評価Ｂとし、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも不良な加工性の場合を評価Ｃとして評価した。

　図１は、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金線（従来例としての試料番号３５）の外観を示すレーザー顕微鏡像であり、加工性において評価Ｂとしたワイヤーの表面状態を示す。また、図２は、８９．８質量％のパラジウムと１０．２質量％のイリジウムとからなる合金線（実施例としての試料番号１）の外観を示すレーザー顕微鏡像であり、加工性において、評価Ａとしたワイヤーの表面状態を示す。

　ここで、加工性評価Ｂにおけるワイヤー表面は、割れや欠け等がワイヤー表面に散在しているのに対し、加工性評価Ａにおけるワイヤー表面は、極めて平滑であることが判る。

　なお、本実施形態の実施例（試料番号１～３３）には、加工性が評価Ｃに該当するものは存在しなかった。
　

　また、表１において、Ｘ線不透過性の評価は、Ｘ線ＣＴ装置を使用し、管電流３０μＡにおいて、管電圧９０ＫＶ及び管電圧１００ＫＶの測定条件で、従来例の試料番号３５の９０Ｐｄ－Ｒｅ合金と比較した視認性の評価を実施した。具体的には、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも良好な視認性の場合を評価Ａとし、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金と同等な視認性の場合を評価Ｂとし、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも不良な視認性の場合を評価Ｃとして評価した。

　図３は、管電圧９０ＫＶによるＸ線不透過性を示すＸ線ＣＴ像であり、図４は、管電圧１００ＫＶによるＸ線不透過性を示すＸ線ＣＴ像である。

　図３および図４において、（ａ）は、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金線（従来例としての試料番号３５）のＸ線ＣＴ画像であり、（ｂ）は、８０．０質量％のパラジウムと２０．０質量％のイリジウムとからなる合金線（実施例としての試料番号３）のＸ線ＣＴ画像であり、（ｃ）は、７６．０質量％のパラジウムと２０．０質量％のイリジウムと２．０質量％のロジウム（Ｒｈ）と２．０質量％のルテニウム（Ｒｕ）とからなる合金線（実施例としての試料番号２１）のＸ線ＣＴ画像であり、（ｄ）は、９０Ｐｔ－Ｎｉ合金線（従来例としての試料番号３４）のＸ線ＣＴ画像である。

　なお、本実施形態の実施例（試料番号１～３３）には、視認性においても評価Ｃに該当するものは存在しなかった。

　さらに、表１において、引張強度（Ｎ／ｍｍ²）は、ＪＩＳ　Ｚ　２２４１に従い、直径０．０５ｍｍの試験片を用いて、標点距離１００ｍｍで測定した。

　１０．２～５０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材は、Ｐｔ合金材より格段に廉価に製造することができ、Ｘ線不透過性を向上させることができる。
　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材は、９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも冷間加工性に優れ、細線化や薄板化が可能となることから、例えば、患者の血管等に挿入されるガイドワイヤー、カテーテル及びバルーンカテーテル等の医療機器に好適な材料として使用することができる。

　なお、イリジウムが１０．２質量％未満の場合には、加工性は優れるものの、Ｘ線不透過性及び機械的強度が９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも劣ることとなる。また、イリジウムが５０質量％を越える場合には、Ｘ線不透過性及び機械的強度は優れるものの、加工性が９０Ｐｄ－Ｒｅ合金よりも劣ることとなる。

　また、１０．２～３０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材は、９０Ｐｔ－Ｎｉ合金と同等の加工性及びＸ線不透過性を発揮することがきる。

　また、パラジウム－イリジウム合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させた場合には、引張強度等の機械的強度を向上させることができる。また、ロジウム又はタングステンを含有させた場合には、機械的強度の向上と共にＸ線不透過性を向上させることが可能である。

　これらの添加量を０．１～１０．０質量％とした理由は、０．１質量％未満の場合には、添加元素としての効果が得られないためであり、１０．０質量％を越える場合には、加工性が低下してしまうためである。

　さらに、パラジウム－イリジウム合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させた場合には、Ｘ線不透過性及び加工性をさらに向上させることができる。

　これらの添加量を１．０～１０質量％とした理由は、１．０質量％未満の場合には、Ｘ線不透過性の効果が得られないためであり、１０．０質量％を越える場合には、加工性が低下してしまうためである。

第２実施形態
　本発明の第２実施形態に係るガイドワイヤについて、図５を参照しながら説明する。図５は、第１実施形態のガイドワイヤの概略図である。

　図５において、左側が体内に挿入される先端側であり、右側が医師等の手技者によって操作される基端側である。なお、第５図は、ガイドワイヤを模式的に図示したものであり、実際の寸法比とは異なる。

  図５に示すように、ガイドワイヤ１０は、コアシャフト２０と、コアシャフト２０の外周を覆うコイル体３０とを備えている。

　まず、コアシャフト２０について説明する。コアシャフト２０は、第1シャフト２１と、第1シャフト２１の基端に接合されている第２シャフト２２とから構成されている。

　第１シャフト２１は、先端から基端側に向かって順に、第１細径部２１ａと、第１テーパ部２１ｂと、第１太径部２１ｃとを有している。第１細径部２１ａは、コアシャフト２０の最も先端側の部分であり、コアシャフト２０の中で最も柔軟な部分である。この第１細径部２１ａは、プレス加工により平板状に形成されている。第１テーパ部２１ｂは、断面が円形のテーパ形状をなしており、先端側に向けて縮径している。第１太径部２１ｃは、径が一定の円柱状に形成されている。なお、第１細径部２１ａ、第１テーパ部２１ｂ及び第１太径部２１ｃの配置や寸法は、所望の剛性を得る等の理由により適宜変更することができる。例えば、細径部２１ａは、円柱形状であってもよい。また、テーパ部２１ｂの数やテーパ部２１ｂの角度も必要に応じて適宜変更することができる。

　この第１シャフト２１を形成する材料としては、例えば、ニッケル－チタン系合金（以下、Ｎｉ－Ｔｉ系合金と記す）等の超弾性合金が挙げられる。Ｎｉ－Ｔｉ系合金等の超弾性合金を使用すれば、第１シャフト２１が湾曲・屈曲変形を繰り返しても、第１シャフト２１に付与された復元性により曲がり癖が付かないので、操作性の低下を抑制することができる。

　また、第１コアシャフト２１を形成する材料は、イリジウムを２０質量％、パラジウムを８０．０質量％含有するパラジウム－イリジウム合金（以下、「８０Ｐｄ－Ｉｒ合金」と記す）としても良い。第１コアシャフトを８０Ｐｄ－Ｉｒ合金とすれば、加工性に優れかつＸ線不透過性が良好なガイドワイヤを構成することができる。

  第２シャフト２２は、先端から基端側に向かって順に、第２細径部２２ａと、第２テーパ部２２ｂと、第２太径部２２ｃとを有している。第２細径部２２ａは、上述した第1太径部２１ｃと同一の断面形状を有している。第２テーパ部２２ｂは断面が円形のテーパ形状をなしており、先端側に向けて縮径している。第２太径部２２ｃは、径が一定の円柱状に形成されている。

　なお、第２細径部２２ａ、第２テーパ部２２ｂ及び第２太径部２２ｃの配置や寸法は、所望の剛性を得る等の理由により適宜に変更することができる。例えば、テーパ部２２ｂの数やテーパ部２２ｂの角度も必要に応じて適宜変更することができる。

  第２シャフト２２は、第１シャフト２１を形成する材料より弾性率（ヤング率（縦弾性係数）、剛性率（横弾性係数）、体積弾性率）の大きい材料で形成されている。これにより、第２シャフト２２に適度な剛性（曲げ剛性、ねじり剛性）が付与される。その結果、ガイドワイヤ１０が所謂コシの強いものとなって押し込み性およびトルク伝達性が向上し、より優れた操作性が得られる。

　第２シャフト２２を形成する材料としては、ステンレス鋼、ピアノ線、コバルト系合金等が挙げられる。本実施形態における第２シャフト２２は、上述した特性を効果的に発揮し得る点で、ステンレス鋼で形成することが好ましい。

  この第２シャフト２２は、第1シャフト２１の基端に接合されている。これら一対のシャフトの接合手段としては、特に限定されず、例えば、レーザを用いたスポット溶接、バットシーム溶接等の突き合わせ抵抗溶接などが挙げられる。

　次に、コイル体３０について説明する。第1コイル体３０を形成する材料は、８０Ｐｄ－Ｉｒ合金である。このコイル体３０は、単条コイルであってもよく、多条コイル（複数の素線からなる撚線コイル）であってもよい。このコイル体３０によれば、加工性に優れかつＸ線不透過性が良好なガイドワイヤを構成することができる。

　なお、本実施形態においては、コイル体３０及び第１コアシャフト２１の材料を８０Ｐｄ－Ｉｒ合金としたが、それに限らず、コイル体３０及び第１コアシャフト２１の材料は、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金あれば良く、さらに、１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金とすれば、コイル体３０の加工がさらに容易となる。

　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金、又は１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させることにより、加工性をさらに向上させることができる。

　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金、又は１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させた場合には、さらに、Ｘ線不透過性を向上させ、加工性を向上させることができる。

　さらに、コイル体３０を上述のＰｄ－Ｉｒ合金で作製した場合には、コイル体３０の表面が平滑であるので、術者が、患者の体内に本実施形態のガイドワイヤを挿入した場合には、ガイドワイヤを血管のより末梢部位にまで挿入させることができる。

　コイル体３０の先端は、第1固着部１１によりコアシャフト２０の先端に固着されている。コイル体３０の基端は、第２固着部１２によりコアシャフト２０に固着されている。また、第２固着部１２よりも先端側であって第1固着部１１よりも基端側に位置する、第1コイル体３０の略中間部は、第３固着部１３によりコアシャフト２０に固着されている。第1固着部１１、第２固着部１２及び第３固着部１３を形成する材料としては、例えば、Ｓｎ－Ｐｂ合金、Ｐｂ－Ａｇ合金、Ｓｎ－Ａｇ合金、Ａｕ－Ｓｎ合金等の金属ロウが挙げられる。

　ここで、本実施形態では、第1シャフト２１と第２シャフト２２との接合箇所２４を、第２固着部１２に設けている。この第２固着部１２は、一対のシャフト２１，２２の接合箇所２４の全周を覆うように設けられている。すなわち本実施形態においては、第1コイル体３０の基端をコアシャフト２０に対して固着する第２固着部１２を介して、異種材料からなる第1シャフト２１と第２シャフト２２との接合箇所２４が補強されている。

第３実施形態
　本発明の第３実施形態に係るカテーテルについて、図６及び図７を参照しながら説明する。図６は、第２実施形態のカテーテルの全体図であり、図７は、図６のＡ部の拡大図である。

　図６及び図７において、左側が体内に挿入される先端側であり、右側が医師等の手技者によって操作される基端側である。なお、図６及び図７は、カテーテルを模式的に図示したものであり、実際の寸法比とは異なる。

  図６に示されるカテーテル５０は、主に、可撓性を有するカテーテル本体４０と、このカテーテル本体４０の遠位端に固定されたチップ５４と、カテーテル本体４０の近位端に固定されたコネクタ５６とからなる。

　カテーテル本体４０は、図７に示す様に、半径方向に内側から順に内層６４、補強部材としての編組６６、中間層６７、及び外層５８からなる。

　内層６４は、樹脂から形成され、内部にガイドワイヤや他のカテーテルを挿入するためのルーメン６９を構成する。内層６４を形成する樹脂材料は、特に限定されるものではないが、本実施の形態では、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）が用いられる。

  内層６４の表面には補強部材としての編組６６が配設されている。編組６６は、複数の素線が網目状（メッシュ状）に編み込まれたものである。素線の材料は、放射線不透過性の金属が用いられる。本実施の形態では、８０Ｐｄ－Ｉｒ合金が用いられている。

  本実施の形態の場合、素線の断面形状は円形であり、素線の直径は、カテーテル本体４０の厚みを考慮して決定される。本実施の形態の場合、２本の素線が重なり合った際の合計が、約０．０３ｍｍ～約０．０５ｍｍの範囲となることが好ましく、約０．０４ｍｍに設定されている。

　なお、編組６６の素線の組み合わせは、例えば、右巻き素線８本×左巻き素線８本、右巻き素線４本×左巻き素線４本、右巻き素線２本×左巻き素線２本の様な対称の組み合わせだけでなく、右巻き素線４本×左巻き素線８本、右巻き素線２本×左巻き素線４本等の非対称の組み合わせも採用し得る。

　編組６６の表面は樹脂からなる中間層６７によって被覆されている。中間層６７を形成する樹脂材料も、特に限定されるものではなく、ポリアミド、ポリアミドエラストマ、ポリエステル、ポリウレタン等が用いられる。本実施の形態では、ポリアミドエラストマが用いられている。

  中間層６７の表面は外層５８によって被覆されている。より詳細には、後述する柔軟部５５を構成するカテーテル本体４０の先端から長さＬ（約５.０ｍｍ）の部分以外の部分が外層５８によって被覆されている。外層５８は、カテーテル５０の先端に位置する程柔軟になるように、硬度の異なる５～１２本の樹脂チューブが中間層６７上に配置され、溶着によって結合された構成となっている。本実施の形態の場合、７本の樹脂チューブ５８ａ～５８ｇが中間層５７上に配置されている。外層５８の樹脂材料も、特に限定されるものではなく、ポリアミド、ポリアミドエラストマ、ポリエステル、ポリウレタン等が用いられる。本実施の形態では、ポリアミドエラストマが用いられている。

  カテーテル本体４０は、先端に向けて細径化されており、先端側から後端側に向けて順に、小径部４０ａ、テーパ部４０ｂ、及び大径部４０ｃに分けられる。

　小径部４０ａは、大径部４０ｃに比べ、外径及び内径が小さくされた部分である。小径部４０ａの外径は本実施の形態の場合、約０．５０ｍｍ～約０．７０ｍｍの範囲が好ましく、約０．６０ｍｍに設定されている。内径は、本実施の形態の場合、約０．３５ｍｍ～約０．５５ｍｍの範囲が好ましく、約０．４５ｍｍに設定されている。

　小径部４０ａの軸方向の長さの合計は、約５０ｍｍである。小径部４０ａの軸方向の長さの内、先端の長さＬ（約５．０ｍｍ）の部分が後述する柔軟部５５となっており、この柔軟部５５より後方の部分が、上記した外層５８を構成する樹脂チューブの内の最先端に位置する樹脂チューブ５８ａによって被覆された部分となっている。

  小径部４０ａの先端には、柔軟部５５が形成されている。柔軟部５５の軸方向の長さＬは、本実施の形態の場合、約２．０ｍｍ～約５．０ｍｍの範囲が好ましく、約５．０ｍｍに設定されている。

　柔軟部５５における編組６６は、柔軟編組部６０を構成し、柔軟編組部６０の先端の外周には、リング状の放射線不透過性のマーカ５７が取り付けられている。マーカ５７の軸方向の長さは、本実施の形態の場合、約０．５ｍｍに設定されている。マーカ５７の材料は、放射線不透過性の８０Ｐｄ－Ｉｒ合金が用いられている。

　なお、本実施形態においては、編組６６及びマーカ５７の材料を８０Ｐｄ－Ｉｒ合金としたが、それに限らず、編組６６及びマーカ５７の材料は、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金あれば良く、さらに、１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金とすれば、マーカ５７の加工がさらに容易となる。

　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金、又は１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させることにより、加工性をさらに向上させることができる。

　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金、又は１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させた場合には、さらに、Ｘ線不透過性を向上させ、加工性を向上させることができる。

  柔軟部５５において、柔軟編組部６０とマーカ５７は、樹脂によって被覆されており、柔軟外層６１を構成している。この柔軟外層６１の樹脂は、ポリウレタン、ポリウレタンエラストマ等、特に限定されるものは無いが、上記した外層５８の樹脂材料よりも硬度の低い、柔軟な樹脂が用いられる。本実施の形態の場合、後述するチップ５４を構成する樹脂と同じ、ポリウレタンが用いられている。

　テーパ部４０ｂは、小径部４０ａと大径部４０ｃを接続するテーパ状の部分である。テーパ部４０ｂの軸方向の長さは、本実施の形態の場合、約５０ｍｍ～約１５０ｍｍの範囲が好ましく、約１００ｍｍに設定されている。テーパ部４０ｂは、本実施の形態の場合、上記した外層５８を構成する樹脂チューブの内、樹脂チューブ５８ｂによって被覆された部分となっている。

　大径部４０ｃは、カテーテル本体４０における小径部４０ａとテーパ部４０ｂ以外の部分を構成している。大径部４０ｃの外径は、本実施の形態の場合、約０．９０ｍｍ～約１．００ｍｍの範囲が好ましく、約０．９０ｍｍに設定されている。内径は、本実施の形態の場合、約０．５０ｍｍ～約０．６５ｍｍの範囲が好ましく、約０．５５ｍｍに設定されている。大径部４０ｃは、本実施の形態の場合、上記した外層５８を構成する樹脂チューブの内、樹脂チューブ５８ｃ～５８ｇによって被覆された部分となっている。

第４実施形態
　本発明の第４実施形態に係るバルーンカテーテルについて、図８及び図９を参照しながら説明する。図８は、第３実施形態のバルーンカテーテルの全体図であり、図９は、拡張時におけるバルーンの断面図（図８のＢ部の拡大図）である。

　図８及び図９において、左側が体内に挿入される先端側であり、右側が医師等の手技者によって操作される基端側である。なお、図８及び図９は、バルーンカテーテルを模式的に図示したものであり、実際の寸法比とは異なる。

　バルーンカテーテル７０は、例えば、心臓の血管内の狭窄部の治療に用いられるものである。図８に示すように、バルーンカテーテル７０は、主にバルーン８０と、アウターシャフト９０と、コネクタ１１２と、インナーシャフト１００と、チップ１１０とからなる。

  狭窄部を拡張するバルーン８０は、樹脂製の部材からなり、先端側に先端取付部８２と、後端側に後端取付部８３とを有している。先端取付部８２は、インナーシャフト１００の先端にチップ１１０を介して接合され、後端取付部８３は、アウターシャフト９０の先端に接合されている。

  アウターシャフト９０は、バルーン８０を拡張するための流体を供給するための拡張ルーメン９６を構成する管状の部材である。アウターシャフト９０は、先端側から順に、先端アウターシャフト部９１と、ガイドワイヤポート部９３と、中間アウターシャフト部９５と、後端アウターシャフト部９７と、からなる。先端アウターシャフト部９１と中間アウターシャフト部９５とは、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエステルエラストマーなどの樹脂からなるチューブである。ガイドワイヤポート部９３は、先端アウターシャフト部９１と、中間アウターシャフト部９５と、インナーシャフト１００とを接合した部分である。

  先端アウターシャフト部９１には、インナーシャフト１００が挿入されており、先端アウターシャフト部９１とインナーシャフト１００との間には、上述した拡張ルーメン９６が形成されている。

  後端アウターシャフト部９７は、所謂ハイポチューブと呼ばれる金属製の管状部材である。後端アウターシャフト部９７の先端は、中間アウターシャフト部９５の後端に挿入されて接合されている。後端アウターシャフト部９７の後端には、コネクタ１１２が取り付けられている。コネクタ１１２に取り付け可能なインデフレータ（図示せず）からバルーン８０を拡張するための造影剤や生理食塩水などの液体が供給されると、液体は、拡張ルーメン９６を通ってバルーン８０を拡張する。なお、後端アウターシャフト部９７の材料は、特に限定されず、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）やＮｉ－Ｔｉ合金などの超弾性合金を用いることができる。

  後端アウターシャフト部９７の先端の内周面には、コアワイヤ１３０が取り付けられている。コアワイヤ１３０は、断面が円形であり、先端に向かって細径化されたテーパ状の金属製の線材である。コアワイヤ１３０の材料は、特に限定されず、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）やＮｉ－Ｔｉ合金などの超弾性合金を用いることができる。

  コアワイヤ１３０は、中間アウターシャフト部９５とガイドワイヤポート部９３とを通過して、先端アウターシャフト部９１まで延びている。コアワイヤ１３０は、ガイドワイヤポート部９３で接合されており、コアワイヤ１３０に押し込み力や回転力が作用した際に、ガイドワイヤポート部９３を介して、押し込み力や回転力が、先端アウターシャフト部９１とインナーシャフト１００とに伝達されるようになっている。なお、本実施の形態では、コアワイヤ１３０の先端は、インナーシャフト１００又は先端アウターシャフト部９１に固定されていないが、これに限定されない。コアワイヤ１３０の先端をインナーシャフト１００と先端アウターシャフト部９１とに接合することで、コアワイヤ１３０に作用した押し込み力や回転力を、コアワイヤ１３０の先端を介して、先端アウターシャフト部９１とインナーシャフト１００とに伝達する構成としてもよい。

  インナーシャフト１００は、内部にガイドワイヤを挿入するためのガイドワイヤルーメン１０１を形成している。また、インナーシャフト１００の後端は、アウターシャフト９０のガイドワイヤポート部９３に接合されることによって、後端側ガイドワイヤポート１０４を形成している。

　インナーシャフト１００の先端は、チップ１１０を介してバルーン８０の先端取付部８２と接合されている。チップ１１０は、先端に向かって外径が漸進的に減少するテーパ状の外形を有する部材であり、柔軟な樹脂で形成されている。チップ１１０を形成する樹脂は、特に限定されないが、ポリウレタン、ポリウレタンエラストマなどを用いることができる。

　チップ１１０は、ガイドワイヤルーメン１０１の先端に接合された筒状の部材であり、先端に先端側ガイドワイヤポート１１９を有している。

  図９は、図８のＢ部を拡大した図である。図９に示したように、バルーン８０の内部におけるインナーシャフト１００の外周には、放射線不透過性のマーカ部１２０が形成されている。マーカ部１２０は、インナーシャフト１００の外周を被覆する樹脂からなる緩衝膜１３２と、緩衝膜１３２の外周を被覆する放射線不透過性の８０Ｐｄ－Ｉｒ合金からなる金属マーカ１２２とからなる。術者は、マーカ部１２０により、放射線照射下で血管内にあるバルーン８０の位置を把握することができる。

　なお、本実施形態においては、金属マーカ１２２の材料を８０Ｐｄ－Ｉｒ合金としたが、それに限らず、金属マーカ１２２の材料は、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金あれば良く、さらに、１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金とすれば、金属マーカ１２２の加工がさらに容易となる。

　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金、又は１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させることにより、加工性をさらに向上させることができる。

　また、１０．２～５０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金、又は１０．２～３０．０質量％のイリジウムを含有するＰｄ－Ｉｒ合金に、ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させた場合には、さらに、Ｘ線不透過性を向上させ、加工性を向上させることができる。

Claims (8)

1. 　１０．２～５０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材。
2. 　１０．２～３０．０質量％のイリジウムと、パラジウムとを含む合金材。
3. 　ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンのうち少なくとも一つを０．１～１０．０質量％含有させたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の合金材。
4. 　ロジウム、ルテニウム、ニッケル及びタングステンの総質量％を１．０～１０．０含有させたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の合金材。
5. 　請求項１乃至請求項４の何れかに記載の合金材を使用したことを特徴とする医療器具。
6. 　前記医療器具は、ガイドワイヤであって、
   　前記ガイドワイヤは、コアシャフトと、そのコアシャフトの先端部を覆うコイル体とを備え、
   　前記コイル体は、請求項１乃至請求項４の何れかに記載の合金材によって形成されていることを特徴とする請求項５に記載の医療器具。
7. 　前記医療器具は、カテーテルであって、
   　前記カテーテルは、内層と、その内層の外周に巻回された編組体と、前記内層及び前記編組体を被覆した外層とを備え、
   　前記編組体の端部は、リングによって前記内層に固定され、
   　前記リングは、請求項１乃至請求項４の何れかに記載の合金材によって形成されていることを特徴とする請求項５に記載の医療器具。
8. 　前記医療器具は、バルーンカテーテルであって、
   　前記バルーンカテーテルは、バルーンと、そのバルーンの基端に接合されたアウターチューブと、そのアウターチューブの内部に挿入され、前記バルーンの内部を貫通し、先端が前記バルーンの先端に接合されたインナーチューブと、放射線不透過性のマーカとを備え、
   　前記マーカは、請求項１乃至請求項４の何れかに記載の合金材によって形成されていることを特徴とする請求項５に記載の医療器具。

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