WO2016079932A1 - 積層塗膜及び塗装物 - Google Patents

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resin
layer coating
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加藤　秀和
佳奈 春木
直人 和久
浩司 寺本
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マツダ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated coating film and a coated product.
  • an undercoating film is formed by an electrodeposition coating for rust prevention, an intermediate coating film having a base concealing property is formed thereon, and an overcoating film (base coating film is formed thereon.
  • a coating film structure in which a clear coating film) is stacked is used.
  • a base coating film having a base concealing property is formed on a cationic electrodeposition coating film, and a clear coating film is formed thereon.
  • Patent Document 1 discloses that the clear coating film has a refractive index of 1.522, and the difference in refractive index between the base coating film and the clear coating film is 0.015 or more. Is changed depending on the viewing angle. Further, Patent Document 1 describes that an acrylic resin using 50% by mass or more of t-butyl methacrylate exhibits a low refractive index, and an acrylic resin using 40% by mass or more of styrene exhibits a high refractive index. Has been.
  • Patent Document 2 describes that when ZnO 2 nanoparticles are dispersed in a resin, the refractive index of the resin can be increased, and that such a resin is used as a coating composition.
  • Paint has a strong aspect of imparting design properties to the object to be coated.
  • personal tastes have been diversified, and in some cases, a paint having a gloss and high gloss is sometimes preferred.
  • the technique for producing a glossy and high gloss coating cannot be derived from the above patent document.
  • This invention is made
  • the laminated coating film of the present invention comprises a lower layer coating film containing a colorant, an upper layer coating film laminated on the lower layer coating film, and a protective coating film laminated on the upper layer coating film,
  • the refractive index of the coating film forming element of the upper coating film is smaller than the refractive index of the coating film forming element excluding the colorant of the lower coating film and smaller than the refractive index of the coating film forming element of the protective coating film. It has a configuration.
  • colorant refers to a component that imparts color to the coating film, such as pigments and dyes.
  • the coating film forming element of the upper coating film contains a resin and nanoparticles having a refractive index lower than that of the resin. Thereby, the refractive index of an upper layer coating film can be easily adjusted small.
  • the coating film forming element excluding the colorant of the lower coating film contains a resin and nanoparticles having a higher refractive index than that of the resin.
  • the refractive index of a lower layer coating film can be adjusted largely largely easily.
  • the coating film forming element of the protective coating film contains a resin and nanoparticles having a higher refractive index than that of the resin.
  • the refractive index of a protective coating film can be adjusted largely largely easily.
  • the lower layer coating film contains a glittering material. Thereby, the color of a laminated coating film becomes vivid.
  • the lower layer coating film is formed on a white base member. Therefore, even if there is no luster material, the color of a laminated coating film can be observed clearly.
  • the coated article of the present invention has any of the above-mentioned laminated coating films on the article to be coated.
  • incident light is partially reflected over the entire wavelength at the interface between the surface of the protective coating film and the upper coating film and the lower coating film, so that the amount of reflected light increases. Glossiness increases and gloss is improved.
  • the laminated coating film which concerns on Embodiment 1 has a three-layer structure of the protective coating film 10, the upper layer coating film 20, and the lower layer coating film 30 in order from the top.
  • a base layer 40 (base member) is provided under the lower coating film 30.
  • the protective coating film 10 is colorless and transparent, and is made of, for example, a synthetic resin.
  • the upper layer coating film 20 is colorless and transparent, and is made of, for example, a synthetic resin.
  • the lower layer coating film 30 is colored and transparent and contains a glittering material 32 that reflects light.
  • a synthetic resin contains a coloring material and a glittering material 32.
  • acrylic resin used for automobile body painting has a refractive index of 1.5.
  • the refractive index of the coating film component of the protective coating film 10 is 1.8 as shown in FIG. 1, which is larger than the acrylic resin and considerably larger than the refractive index 1.0 of air.
  • the refractive index of the coating-film component of the upper layer coating film 20 should just be smaller than the refractive index of the protective coating film 10, and is 1.3 here.
  • the refractive index of the coating film constituent elements excluding the colorant and the glittering material 32 of the lower coating film 30 only needs to be larger than the refractive index of the coating film constituent elements of the upper coating film 20, and is 1.8 in this embodiment.
  • the refractive index of the coating film forming element of the protective coating film 10 and the coating film forming element of the lower layer coating film 30 is preferably larger than 1.5, more preferably 1.6 or more.
  • the refractive index of the coating film forming element of the upper coating film is preferably 1.2 or more and less than 1.5, and more preferably 1.2 or more and 1.4 or less.
  • a large refractive index of the protective coating film 10 is preferable because the amount of reflected light 70 on the surface of the protective coating film 10 increases.
  • the coating film component of the protective coating film 10 and the coating film component of the lower layer coating film 30 are the same in this embodiment.
  • inorganic nanoparticles are added to a synthetic resin such as an acrylic resin, a urethane resin, or an epoxy resin in order to control the magnitude of the refractive index.
  • a synthetic resin such as an acrylic resin, a urethane resin, or an epoxy resin
  • another kind of inorganic nanoparticles is added to the constituent components of the upper coating film 20 in the synthetic resin such as acrylic resin, urethane resin, and epoxy resin.
  • examples of inorganic nanoparticles that increase the refractive index include ZrO 2 , ZnO, and TiO 2 .
  • the inorganic nanoparticles to decrease the refractive index can be mentioned SiO 2, CaF 2, MgF and the like.
  • the magnitude of the refractive index of the coating film constituent element can be controlled by the kind and amount of the nanoparticles to be added.
  • the particle diameter of the nanoparticles is not particularly limited as long as it can be said to be at the nano level, but is usually 20 nm or less. If it exceeds 20 nm, the transparency may be lowered, for example, when dispersed in a resin. More preferably, they are 1 nm or more and 19 nm or less, More preferably, they are 2 nm or more and 18 nm or less.
  • a general method can be used. For example, the particles are enlarged and observed with a transmission electron microscope (TEM), a field emission transmission electron microscope (FE-TEM), a field emission scanning electron microscope (FE-SEM), and 100 particles are selected at random. The length in the major axis direction is measured, and the average value is taken as the particle diameter.
  • the particle shape may be spherical, elliptical, cubic, rectangular, pyramidal, needle, columnar, rod, cylindrical, flake shaped, plate shaped, flake shaped, etc. Shall measure the length in the major axis direction.
  • the underlayer 40 is, for example, an undercoating film made of an epoxy-based cationic electrodeposition coating formed on the surface of a steel object (eg, an automobile body outer plate) and a light-resistant deterioration and chipping resistance formed thereon.
  • the coating film is composed of two layers of an intermediate coating film having a base concealing property for enhancing the property and the color developability, and there is almost no reflection of light at the boundary between the lower layer coating film 30 and the base layer 40.
  • the incident light 60 is partially reflected at all wavelengths of the incident light 60 at two locations, the surface of the protective coating film 10 and the interface 50 between the upper layer coating film 20 and the lower layer coating film 30. Is done.
  • the reflected lights 70 and 72 are a part of incident light, and most of the light enters the protective coating 10 and the lower coating 30.
  • the light incident on the lower layer coating film 30 is absorbed into the light of a wavelength other than a part of the wavelength range by the coloring material, and becomes light of a specific color (for example, red).
  • the light of a specific color is reflected by the glitter material 32 and emitted from the lower layer coating film 30 to the upper layer coating film 20, and further passes through the protective coating film 10 to be emitted light 80 and exits from the laminated coating film. .
  • the outgoing light 80 and the reflected lights 70 and 72 enter the eye.
  • the outgoing light 80 is light of a specific color
  • the reflected lights 70 and 72 are lights having the same wavelength as the incident light 60, and give a glossy feeling and a glossy feeling. Therefore, the laminated coating film of this embodiment looks like a specific color with glossiness and gloss.
  • the laminated coating film according to the comparative form shown in FIG. 3 has a coating film structure in which the upper coating film 20 is removed from the laminated coating film of the first embodiment.
  • the protective coating film 10 and the lower coating film 30 are used. Since almost no reflection occurs at the interface 54, the reflected light 70 comes out only from the surface of the protective coating 10.
  • the amount of the emitted light 82 is slightly increased by the amount not absorbed by the upper layer coating film. Therefore, the laminated coating film according to the comparative form has poor gloss and gloss. Compared with this, the laminated coating film according to this embodiment has a higher gloss and gloss, and a high-class feeling is felt.
  • the amount of the reflected light 70, 72 is determined by the amount of incoming light and the reflectance.
  • the reflectance increases as the refractive index difference between the media on both sides of the reflecting surface increases.
  • the refractive index difference is 0.5, and reflection on the surface of the protective coating film 10 from the incident light 60 and absorption in the protective coating film 10 and the upper layer coating film 20.
  • the amount of light after subtracting is 0.8, and the reflected light 70 on the surface of the protective coating film 10 is the upper layer.
  • the amount of light becomes larger than the reflected light 72 at the interface 50 between the coating film 20 and the lower coating film 30.
  • a normal acrylic resin has a refractive index of 1.5 and a vertical reflectance (against air) of the surface of 4%, whereas the vertical reflectance of the surface of the protective coating 10 of this embodiment is 8. 16%.
  • the refractive index of the protective coating film 10 is 1.6
  • the surface vertical reflectance is 5.3%.
  • the vertical reflectance of the interface 50 between the upper layer coating film 20 and the lower layer coating film 30 is 2.6%.
  • the transparent coating film is divided into two layers to increase the refractive index of the upper protective coating film 10, and the refractive index of the lower upper coating film 20 is the refractive index of the protective coating film 10 and the lower coating film 30. Therefore, the amount of reflected light 70 and 72 is increased, and the gloss and gloss are improved. Moreover, since the magnitude
  • Example 1 The laminated coating film according to Example 1 has the structure shown in FIG. 1, and the coating film structure of each layer was a laminated coating film as shown in Table 1.
  • acrylic resin is an acrylic resin manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. (acid value: 20 mgKOH / g, hydroxyl value: 75 mgKOH / g, number average molecular weight: 5000, solid content: 60 mass%).
  • a ZrO 2 nanoparticle dispersion ZrO 2 solid content 20% by mass
  • SiO 2 nanoparticles Nao Tek Slurry (SiO 2 solid content 20% by mass) manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.
  • pigments contained in the lower coating film 30 include quinacrine magenta (Chromofine manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), perylene (PAIOgen Maroon L3920 manufactured by BASF) and carbon black (carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). # 2650).
  • Aluminum flakes (76 series manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) were used as the glitter material contained in the lower layer coating film 30.
  • the refractive index of the protective coating 10 was 1.8
  • the upper coating 20 was 1.3
  • the lower coating 30 was 1.8.
  • a laminated coating film having the structure shown in FIG. 2 as the laminated coating film according to Comparative Example 1 and the constitution of the protective coating film 10 and the lower layer coating film 30 as shown in Table 1 was prepared.
  • the laminated coating film according to Embodiment 2 has a structure shown in FIG.
  • the lower layer coating film 31 does not include the glitter material 32
  • the base layer 41 (base member) is white
  • the interface 52 between the base layer 41 and the lower layer coating film 31. 2 is different from the first embodiment in that light is reflected, and the other points are the same as those in the first embodiment.
  • the multilayer coating film according to the second embodiment light is reflected at the interface 52 between the base layer 41 and the lower layer coating film 31 instead of the glitter material 32, and becomes outgoing light 81. Therefore, although the color of the emitted light 81 is less vivid than in the first embodiment, the gloss and gloss are the same as those in the first embodiment.
  • a resin other than an acrylic resin may be used, and other colors and types of pigments may be used.
  • the refractive index of each layer is not limited to the above values.
  • a copper flake may be used as the glitter material.

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Abstract

本発明の積層塗膜は、着色材を含有する下層塗膜３０と、該下層塗膜上に積層されている上層塗膜２０と、該上層塗膜上に積層されている保護塗膜１０とを備え、上層塗膜の塗膜形成要素の屈折率は、下層塗膜の着色材を除く塗膜形成要素の屈折率よりも小さいとともに、保護塗膜の塗膜形成要素の屈折率よりも小さい。

Description

積層塗膜及び塗装物
　本発明は、積層塗膜及び塗装物に関するものである。
　自動車の車体等の塗装においては、防錆用の電着塗料によって下塗り塗膜を形成し、その上に下地隠蔽性を有する中塗り塗膜を形成し、その上に上塗り塗膜（ベース塗膜およびクリヤ塗膜）を重ねる塗膜構造が一般に採用されている。また、省資源等の観点から、中塗り塗膜をなくし、下塗り塗膜の上に上塗り塗膜を直接重ねることも試みられている。例えば、カチオン電着塗膜の上に下地隠蔽性を有するベース塗膜を形成し、その上にクリヤ塗膜を形成することがなされている。
　ところで、ベース塗膜とクリヤ塗膜の屈折率を調整することによって、自動車塗膜に新たな意匠性を付与する試みは従来より知られている。例えば、特許文献１には、クリヤ塗膜の屈折率を１．５２２とすること、並びにベース塗膜とクリヤ塗膜との屈折率差を０．０１５以上とすることによって、塗膜の光輝感が見る角度によって変わるようにすることが記載されている。さらに、特許文献１には、メタクリル酸ｔ－ブチルを５０質量％以上使用したアクリル樹脂が低い屈折率を発揮し、スチレンを４０質量％以上使用したアクリル樹脂が高い屈折率を発揮することが記載されている。
　また、特許文献２には、ＺｎＯ２ナノ粒子を樹脂中に分散させると当該樹脂の高屈折率化が図れること、そのような樹脂を塗料組成物として用いることが記載されている。
特開２００６－００７００６号公報 特開２００８－０４４８３５号公報
　塗装は被塗物に意匠性を付与する側面が強いところ、近年は個人の嗜好が多様化しており、なかには艶感があって高い光沢を有している塗装が好まれることもある。しかしながら、艶感があり高い光沢を有する塗装を作りだす技術は上記の特許文献からは導き出すことができない。
　本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、艶感があり高い光沢を有する積層塗膜及び塗装物を提供することにある。
　本発明の積層塗膜は、着色材を含有する下層塗膜と、該下層塗膜上に積層されている上層塗膜と、該上層塗膜上に積層されている保護塗膜とを備え、前記上層塗膜の塗膜形成要素の屈折率は、前記下層塗膜の着色材を除く塗膜形成要素の屈折率よりも小さいとともに、前記保護塗膜の塗膜形成要素の屈折率よりも小さい構成を備えている。
　ここで、「着色材」は、顔料、染料など塗膜に色彩を与える成分をいう。
　上記の構成により、積層塗膜に入射する光は、保護塗膜の表面と上層塗膜及び下層塗膜の界面にて全波長にわたって一部が反射する。このように二箇所で反射することにより艶感が向上する。
　本発明の好ましい態様では、前記上層塗膜の塗膜形成要素は、樹脂と該樹脂よりも低屈折率のナノ粒子とを含んでいる。これにより、上層塗膜の屈折率を容易に小さく調節することができる。
　本発明の好ましい態様では、前記下層塗膜の着色材を除く塗膜形成要素は、樹脂と該樹脂よりも高屈折率のナノ粒子とを含んでいる。これにより、下層塗膜の屈折率を容易に大きく調節することができる。
　本発明の好ましい態様では、前記保護塗膜の塗膜形成要素は、樹脂と該樹脂よりも高屈折率のナノ粒子とを含んでいる。これにより、保護塗膜の屈折率を容易に大きく調節することができる。
　本発明の好ましい態様では、前記下層塗膜は光輝材を含有している。これにより、積層塗膜の色が鮮やかになる。
　本発明の好ましい態様では、前記下層塗膜は白色の下地部材の上に形成されている。これにより、光輝材がなくても積層塗膜の色が明確に観察できる。
　本発明の塗装物は、被塗物に上記のいずれかの積層塗膜を備えている。
　本発明の積層塗膜によれば、入射する光は、保護塗膜の表面と上層塗膜及び下層塗膜の界面にて全波長にわたって一部が反射するため、反射光の量が多くなって艶感が増して光沢が向上する。
実施形態に係る積層塗膜の断面模式図である。 別の実施形態に係る積層塗膜の断面模式図である。 比較形態に係る積層塗膜の断面模式図である。
　以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の図面においては、説明の簡潔化のため、実質的に同一の機能を有する構成要素を同一の参照符号で示す。
　（実施形態１）
　図１に示すように、実施形態１に係る積層塗膜は上から順に、保護塗膜１０、上層塗膜２０、及び下層塗膜３０の三層構造を有している。また、下層塗膜３０の下には下地層４０（下地部材）が設けられている。保護塗膜１０は無色透明であり、例えば合成樹脂からなっている。上層塗膜２０は無色透明であり、例えば合成樹脂からなっている。下層塗膜３０は有色透明であるとともに光を反射する光輝材３２を含有しており、例えば合成樹脂に着色材と光輝材３２とを含有させてなっている。
　一般的に自動車の車体塗装用途に用いられるアクリル樹脂は屈折率が１．５である。本実施形態においては、保護塗膜１０の塗膜構成要素の屈折率は、図１に示すように１．８であり、アクリル樹脂よりも大きく、空気の屈折率１．０よりもかなり大きい。また、上層塗膜２０の塗膜構成要素の屈折率は保護塗膜１０の屈折率よりも小さければよく、ここでは１．３である。下層塗膜３０の着色材及び光輝材３２を除く塗膜構成要素の屈折率は上層塗膜２０の塗膜構成要素の屈折率よりも大きければよく、本実施形態では１．８である。
　保護塗膜１０の塗膜形成要素および下層塗膜３０の塗膜形成要素の屈折率は１．５よりも大きいことが好ましく、１．６以上であることがより好ましい。上層塗膜の塗膜形成要素の屈折率は１．２以上、１．５未満であることが好ましく、１．２以上、１．４以下であることがより好ましい。保護塗膜１０の屈折率が大きいと保護塗膜１０表面での反射光７０の光量が大きくなるので好ましい。
　このような屈折率とするために、本実施形態では保護塗膜１０の塗膜構成要素と下層塗膜３０の塗膜構成要素を同じものとしている。具体的にはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の合成樹脂に、屈折率の大きさを制御するために無機のナノ粒子を加えている。上層塗膜２０の塗膜構成要素もアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の合成樹脂に、屈折率の大きさを制御するために別の種の無機のナノ粒子を加えている。屈折率を大きくする無機のナノ粒子としては、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２等を挙げることができる。また、屈折率を小さくする無機のナノ粒子としては、ＳｉＯ２、ＣａＦ２、ＭｇＦ等を挙げることができる。添加するナノ粒子の種類や量などで塗膜構成要素の屈折率の大きさを制御することができる。
　ナノ粒子の粒子径は、ナノレベルといえるものであれば特に制限されないが、通常は２０ｎｍ以下である。２０ｎｍを超えると、例えば樹脂に分散させたときに透明性が低くなる可能性がある。より好ましくは１ｎｍ以上、１９ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２ｎｍ以上、１８ｎｍ以下である。
　粒子径の測定方法としては、一般的な方法を用いることができる。例えば粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、電界放射型透過電子顕微鏡（ＦＥ－ＴＥＭ）、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）などで拡大観察し、無作為に１００個の粒子を選択してその長軸方向の長さを測定し、その平均値を粒子径とする。粒子の形状としては球状、楕円球状、立方体状、直方体状、ピラミッド状、針状、柱状、棒状、筒状、りん片状、板状、薄片状などが考えられるが、粒子径を測定する場合はそれぞれの長軸方向長さを測定するものとする。
　下地層４０は、例えば鋼製被塗物（例：自動車の車体外板）の表面に形成されたエポキシ系カチオン電着塗料による下塗り塗膜とその上に形成された、耐光劣化性、耐チッピング性及び発色性を高めるための下地隠蔽性を有する中塗り塗膜の二層からなる塗膜であって、下層塗膜３０と下地層４０との境界では光の反射はほとんどない。
　本実施形態の積層塗膜において、入射光６０は、保護塗膜１０表面と、上層塗膜２０及び下層塗膜３０の界面５０との２箇所で、入射光６０の全波長において一部が反射される。なお、この反射光７０，７２は入射する光の一部であって光の大部分は保護塗膜１０内及び下層塗膜３０内に入射していく。また、下層塗膜３０内に入射した光は着色材により一部の波長域以外の波長の光は吸収されて特定の色（例えば赤色）の光となる。そして特定の色の光は、光輝材３２で反射されて下層塗膜３０から上層塗膜２０へ出射され、さらに保護塗膜１０を通過して出射光８０となって積層塗膜から出て行く。
　本実施形態の積層塗膜を外側から観察すると、出射光８０と反射光７０，７２が目に入ってくる。出射光８０は特定の色の光であり、反射光７０，７２は入射光６０と同じ全波長の光であって艶感や光沢感を与える。従って、本実施形態の積層塗膜は、艶感・光沢のある特定の色に見える。
　本実施形態では２つの反射光７０，７２があるため反射光量が多くなり、艶感や光沢が増大している。例えば図３に示す比較形態に係る積層塗膜では、実施形態１の積層塗膜から上層塗膜２０を除いた塗膜構成を有しており、この場合、保護塗膜１０及び下層塗膜３０の界面５４ではほとんど反射が起こらないため、保護塗膜１０の表面のみから反射光７０が出て行く。一方出射光８２は上層塗膜での吸収がない分だけ光量が少し大きくなる。そのため比較形態に係る積層塗膜は艶感・光沢が乏しく、これに比べると、本実施形態に係る積層塗膜の方が艶感・光沢が高く、高級感が感じられる。
　ここで、反射光７０，７２の光量は、入ってくる光の量と反射率によって決まってくる。反射率は反射面の両側の媒質の屈折率差が大きいほど大きくなる。上層塗膜２０及び下層塗膜３０の界面５０においては、屈折率差が０．５であり、入射光６０から保護塗膜１０表面での反射と保護塗膜１０及び上層塗膜２０における吸収とを差し引いた光量が入ってくる。一方、本実施形態においては保護塗膜１０の屈折率を１．８と大きくしているので空気との屈折率差が０．８となり、保護塗膜１０の表面での反射光７０は、上層塗膜２０及び下層塗膜３０の界面５０での反射光７２よりも光量が大きくなる。
　通常のアクリル樹脂は屈折率が１．５であり、その表面の垂直反射率（対空気）は４％であるのに対し、本実施形態の保護塗膜１０の表面の垂直反射率は８．１６％である。なお、保護塗膜１０の屈折率を１．６とすると表面の垂直反射率は５．３％である。上層塗膜２０及び下層塗膜３０の界面５０の垂直反射率は、２．６％である。
　本実施形態では、透明な塗膜を２層にして上側の保護塗膜１０の屈折率を大きくし、下側の上層塗膜２０の屈折率は保護塗膜１０及び下層塗膜３０の屈折率よりも小さくしているので、反射光７０，７２の量が増えて艶感・光沢が向上する。また、各塗膜の屈折率の大きさは、無機のナノ粒子を混合させて調節しているので、容易に所望の屈折率とすることができる。
　＜実施例１＞
　実施例１に係る積層塗膜として、図１に示す構造を有しており、各層の塗膜の構成は表１に示す通りの積層塗膜を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１において「アクリル系樹脂」とあるのは、日本ペイント株式会社製アクリル樹脂（酸価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５０００、固形分６０質量％）である。保護塗膜１０及び下層塗膜３０に含有されているナノ粒子として、住友大阪セメント社製ＺｒＯ２ナノ粒子分散液（ＺｒＯ２固形分２０質量％）を採用した。上層塗膜２０に含有されているナノ粒子として、ＳｉＯ２ナノ粒子（シーアイ化成社製Nano Tek Slurry（ＳｉＯ２固形分２０質量％））を採用した。また、下層塗膜３０に含有されている顔料として、キナクドリンマゼンタ（大日精化工業株式会社製クロモファイン）、ペリレン（ＢＡＳＦ社製パリオゲンマルーンＬ３９２０）及びカーボンブラック（三菱化学株式会社製カーボンブラック＃２６５０）を採用した。下層塗膜３０に含有されている光輝材として、アルミフレーク（東洋アルミニウム株式会社製７６シリーズ）を採用した。屈折率は、保護塗膜１０が１．８、上層塗膜２０が１．３、下層塗膜３０が１．８であった。
　比較例１に係る積層塗膜として図２に示す構造の積層塗膜であって、保護塗膜１０及び下層塗膜３０の構成は表１に示すとおりである積層塗膜を作製した。
　実施例１に係る積層塗膜および比較例１に係る積層塗膜を屋外に置いて観察したところ、実施例１に係る積層塗膜の方が比較例１に係る積層塗膜よりも明らかに艶感・光沢のある赤色に見えた。
　（実施形態２）
　実施形態２に係る積層塗膜は、図２に示す構造を有している。実施形態２に係る積層塗膜は、下層塗膜３１に光輝材３２が含まれていないこと、および下地層４１（下地部材）が白色であって下地層４１と下層塗膜３１との界面５２において光の反射が生じることの２点が実施形態１と異なっており、それ以外の点は実施形態１と同じである。
　実施形態２に係る積層塗膜では、光輝材３２の代わりに下地層４１と下層塗膜３１との界面５２において光の反射が生じて出射光８１となる。そのため実施形態１よりも出射光８１の色が鮮やかではないが、艶感・光沢は実施形態１と同じである。
　（その他の実施形態）
　上述の実施形態は本願発明の例示であって、本願発明はこれらの例に限定されず、これらの例に周知技術や慣用技術、公知技術を組み合わせたり、一部置き換えたりしてもよい。また当業者であれば容易に思いつく改変発明も本願発明に含まれる。
　実施形態及び実施例に係る積層塗膜を構成する材料は、他の材料であってもよい。例えばアクリル系樹脂以外の樹脂を用いてもよいし、顔料も他の色・種類を用いてもよい。またナノ粒子も別の種類のナノ粒子を用いてもよい。各層の屈折率も上記の値に限定されない。光輝材には銅のフレークを用いてもよい。
１０　　　保護塗膜
２０　　　上層塗膜
３０      下層塗膜
３１　　　下層塗膜
３２　　　光輝材
４０　　　下地層（下地部材）
４１      下地層（下地部材）

Claims (7)

  1. 　着色材を含有する下層塗膜と、該下層塗膜上に積層されている上層塗膜と、該上層塗膜上に積層されている保護塗膜とを備えてなる積層塗膜において、
    　前記上層塗膜の塗膜形成要素の屈折率は、前記下層塗膜の着色材を除く塗膜形成要素の屈折率よりも小さいとともに、前記保護塗膜の塗膜形成要素の屈折率よりも小さい、積層塗膜。
  2. 　前記上層塗膜の塗膜形成要素は、樹脂と、該樹脂よりも低屈折率のナノ粒子とを含んでいる、請求項１に記載されている積層塗膜。
  3. 　前記下層塗膜の着色材を除く塗膜形成要素は、樹脂と、該樹脂よりも高屈折率のナノ粒子とを含んでいる、請求項１又は２に記載されている積層塗膜。
  4. 　前記保護塗膜の塗膜形成要素は、樹脂と、該樹脂よりも高屈折率のナノ粒子とを含んでいる、請求項１から３のいずれか一つに記載されている積層塗膜。
  5. 　前記下層塗膜は光輝材を含有している、請求項１から４のいずれか一つに記載されている積層塗膜。
  6. 　前記下層塗膜は白色の下地部材の上に形成されている、請求項１から４のいずれか一つに記載されている積層塗膜。
  7. 　被塗物に請求項１乃至６のいずれか一つに記載の積層塗膜を備える、塗装物。
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