CN107735185B - 叠层涂膜及涂装物 - Google Patents

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Abstract

一种叠层涂膜包括直接或间接地形成在被涂物(11)的表面上的着色基底层(14)、以及层叠在该着色基底层(14)上的含有片状光泽剂(22)及着色剂(23)的含光泽剂层(15),含光泽剂层(15)的厚度为1.5μm以上6μm以下,当将含光泽剂层(15)中存在的全部光泽剂(22)投影到该含光泽剂层(15)的表面上时,在该表面中该光泽剂所投影到的部分所占的面积占有率为30%以上90%以下。由此,改善金属涂层的FF性来提高金属质感。

Description

叠层涂膜及涂装物
技术领域
本发明涉及一种叠层涂膜及涂装物。
背景技术
一般情况下,通过将多层涂膜叠加在汽车车身、汽车部件等的基材表面上来谋求实现对基材的保护和外观的优化。例如,在专利文献1中记载了下述内容,即:在被涂物上涂布含有深色颜料(炭黑)的深色涂料后,在该涂布面上涂布含有鳞片状铝颜料的金属涂料,再进一步涂布清漆涂料,其中该被涂物是在金属板上涂布阳离子电泳涂料及中间漆涂料而形成的。通过将深色涂料的明度设定成孟塞尔颜色图表中的N0~N5,并将鳞片状铝颜料的厚度设定成0.1~1μm,将其平均粒径设定成20μm,从而可获得随角异色(flip-flop)性显著的叠层涂膜。
在专利文献2中,记载了含有平均粒径D50及平均厚度不同的三种片状铝粉颜料A~C的金属涂料组合物。片状铝粉颜料A的平均粒径D50为13~40μm,该片状铝粉颜料A的平均厚度为0.5~2.5μm。片状铝粉颜料B的平均粒径D50为13~40μm,该片状铝粉颜料B的平均厚度为0.01~0.5μm。片状铝粉颜料C的平均粒径D50为4~13μm,该片状铝粉颜料C的平均厚度为0.01~1.3μm。片状铝粉颜料A~C的固含量比被设定成:A/B为10/90~90/10,(A+B)/C为90/10~30/70,相对于树脂固含量100质量份而言(A+B+C)的固含量为5~50质量份。通过采用上述构成,从而可改善亮度感、随角异色性、遮盖性。
在专利文献3中,记载了在树脂基材上涂布含有由铝形成的扁平状光泽剂的涂料而获得具有光亮性和电磁波穿透性的光泽涂膜。该光泽剂的平面沿涂膜表面取向,并且该光泽剂构成为平均重叠数y与光泽剂间平均距离x满足规定的关系式,平均重叠数y即与和涂膜表面正交的正交线中的一条相交的光泽剂的数量的平均值,光泽剂间平均距离x即和同一条正交线相交并相邻的光泽剂之间在该正交线上的距离的平均值。
专利文献1:日本公开专利公报特开平10-192776号公报
专利文献2:日本公开专利公报特开2005-200519号公报
专利文献3:日本公开专利公报特开2010-30075号公报
发明内容
-发明所要解决的技术问题-
当对车身等进行了金属涂层时便可获得明暗效果或金属质感,这缘于随角异色性(以下,称作“FF性”。),FF性是由于观看涂装物的角度不同而引起明度变化的性能。即,是由于明(强光部)与暗(阴暗部)的对比度增强之故。该FF性多用X-Rite公司的指标即FI(动态指数)值表示。不过,目前由金属涂层实际获得的FI值一般在18左右,不足以获得惊人的高金属质感。
在此,若使光泽剂(例如,片状铝粉)沿着含光泽剂层的表面取向,则由光泽剂引起的散射光确实减少,而镜面反射光增强。其结果是,由于强光部的明度增高且阴暗部的明度降低,因而FI值增大。不过,若通过控制光泽剂的取向等使含光泽剂层的镜面反射过强的话,就会像镜面反射那样引起光源的反射现象、或者仅发生光的镜面反射的那一部分变亮(闪现发白的光)。也就是说,当从与入射光的角度相同的角度观看时显得最亮,但当从镜面反射方向附近观看时,亮度会随着视角偏移而急剧下降。换言之,强光部并不具有较宽的范围,即,无法获得在表面的一定宽度范围发光的感觉,从而导致美观性劣化。
此外,简单地说,所述FI值代表的是相对于阴暗部的明度而言镜面反射方向附近的明度的强度值,因而镜面反射方向附近的明度低即表示FI值小。另一方面,若为了提高镜面反射方向附近的明度而增大光泽剂所引起的光散射的话,则同时阴暗部的明度亦会增大,从而无法获得显著的FF性。
于是,本发明便将改善金属涂层的FF性来提高金属质感作为一个课题。
-用以解决技术问题的技术方案-
本发明做到利用含光泽剂层中的光泽剂的面积占有率来控制由光泽剂带来的镜面反射特性,并用含光泽剂层中的着色剂及着色基底层来吸收由光泽剂引起的散射光。
在此所公开的叠层涂膜包括直接或间接地形成在被涂物的表面上的含有着色剂的着色基底层、以及层叠在该着色基底层上的含有着色剂和呈片状的光泽剂的含光泽剂层,其特征在于:作为所述着色基底层的表面平滑度的、用BYK-Gardner公司制造的WaveScan DOI测量的测量值Wd为8以下,其中WaveScan DOI为商品名,所述含光泽剂层的厚度为1.5μm以上6μm以下,当将所述含光泽剂层中存在的全部光泽剂投影到该含光泽剂层的表面上时,在该表面中该光泽剂所投影到的部分所占的面积占有率为30%以上90%以下。
根据该叠层涂膜,由于含光泽剂层中的光泽剂使光发生镜面反射,因而强光部的明度增大。另一方面,由于光泽剂而发生漫反射(扩散反射)、或者发生散射的光,特别是在两个以上的光泽剂间发生多重反射的散射光被含光泽剂层中的着色剂吸收,并且通过光泽剂间的间隙后到达着色基底层的光被该着色基底层中的着色剂吸收。由此,阴暗部的明度就会降低。也就是说,根据所述叠层涂膜,能够利用含光泽剂层中的着色剂及着色基底层来调节阴暗部的明度,从而有利于提高FF性。
需要说明的是,在本说明书中,“漫反射”(扩散反射)指的是入射光以各种角度发生反射的现象,“散射”指的是入射光的方向被改变为其它方向的现象。
就所述叠层涂膜而言,使光泽剂的投影部分在含光泽剂层的表面中所占的面积占有率为30%以上90%以下。就该点加以说明,若面积占有率未满30%,由于光泽剂而发生镜面反射的光量就会减少,使得金属质感变弱。此外,由于强光部的明度降低,因而从提高FF性的观点出发亦是不利的。另一方面,若所述面积占有率变大而超过90%,镜面反射光就会过强,其结果是,涂装面的仅发生光的镜面反射的那一部分变亮。也就是说,若偏离开镜面反射方向,则即便从镜面反射方向附近观看时明度也会降低,而导致美观性劣化。
在此,若将含光泽剂层的光泽剂浓度设定为大约8质量%以上35质量%以下的话,就能够使所述面积占有率为30%以上90%以下。优选的是使所述面积占有率为35%以上75%以下,更优选的是为45%以上65%以下。
此外,在所述叠层涂膜中,光被着色基底层所吸收,因而没有必要在含光泽剂层中大量添加用以降低阴暗部的明度的着色剂。这意味着光泽剂的取向性(使光泽剂与含光泽剂层的表面平行地进行取向)变得良好,而且光容易照射到光泽剂上,从而有利于确保光亮性及有利于增大强光部的明度。
进而,因为着色基底层具有Wd为8以下的表面平滑度,所以光泽剂的取向性变得良好。作为着色基底层的表面平滑度的Wd进一步优选为6以下。着色基底层的表面粗糙度Ra优选为光泽剂的粒径(优选为8μm以上20μm以下。)的5%以下。
因为含光泽剂层的厚度为1.5μm以上6μm以下,所以光泽剂的取向性变得良好,从而有利于提高强光部的明度。含光泽剂层的厚度更优选为光泽剂的粒径的20%以下(1.5μm以上4μm以下)。这是由于要用含光泽剂层的厚度限制光泽剂的取向角(含光泽剂层表面与光泽剂所成的角度)之故,由于含光泽剂层的厚度变薄,而使得光泽剂的取向角变小。优选的是光泽剂的取向角为3度以下,更优选为2度以下。
含光泽剂层的着色剂浓度优选为7质量%以上30质量%以下。含光泽剂层中的着色剂吸收由光泽剂所引起的漫反射光、散射光,若该着色剂浓度未满7质量%,则该吸收量较少,阴暗部的明度并没有降低多少,因而不利于提高FF性。另一方面,若该着色剂浓度超过30质量%,则光被着色剂所阻碍,照射到光泽剂上的光量较少,因而不利于确保光亮性及强光部的明度。
若含光泽剂层中的光泽剂和着色剂的总配合量增多,涂膜物性就会下降。因此,就含光泽剂层而言,光泽剂和着色剂相对于树脂100重量份的总配合量优选为50重量份以下。
从提高亮度获得高金属质感的角度出发,作为所述光泽剂优选采用通过粉碎铝箔而获得的片状铝粉,更优选采用提高了表面平滑度的蒸镀片状铝粉,其中,该蒸镀片状铝粉是通过在基材上蒸镀铝后对其进行粉碎而获得的。
上述片状铝粉的粒径优选为8μm以上20μm以下。若该粒径未满8μm,取向性就会降低。若该粒径较大而超过20μm的话,片状铝粉的一部分就会从含光泽剂层突出来,而有可能导致耐腐蚀性下降。
此外,片状铝粉的厚度优选为25nm以上200nm以下。若片状铝粉过薄,透过该片状铝粉的光的比例增加,因而不利于提高强光部的明度。此外,若片状铝粉的厚度相对于其粒径过薄,则该片状铝粉便容易变形而不利于取向性。从该观点出发,片状铝粉的厚度优选为其粒径的0.4%以上,例如优选为30nm以上。另一方面,若片状铝粉过厚,则其取向性降低,而且为确保光亮性所需的片状铝粉在含光泽剂层中的体积比上升,导致涂膜物性下降。由此,片状铝粉的厚度优选为200nm以下。更优选的是,使片状铝粉的厚度为80nm以上150nm以下。
此外,为了抑制光的漫反射或散射,片状铝粉的表面粗糙度Ra优选为100nm以下。
在优选的实施方式中,所述着色基底层及含光泽剂层各自的着色剂被设定成可视光线反射率较低的黑色、红色等深色系(孟塞尔明度为5以下),特别是被设定成黑色系。如上所述,本发明由于利用着色基底层对光的吸收来降低阴暗部的明度,因而当作为着色剂采用可视光线反射率较低的深色系着色剂时,FI值就会升高,从而有利于提高FF性。
作为着色剂,能够采用颜料及染料中的任一者,还能够将两种以上的着色剂混合起来加以使用(混色)。
在优选的实施方式中,所述着色基底层中的着色剂和所述含光泽剂层中的着色剂被设定成同色系。由此,能够抑制涂色混浊,使得致密感、深沉感及金属质感提高。
在此,为了在无彩色中成为同类色,优选比较对象色的孟塞尔值的明度差为5.0以下。为了在有彩色中成为同类色,将孟塞尔色相环分割成100份,以比较对象色的一个色相作为基准(0位置),并以左转+50、右转-50表示色相范围时,比较对象色的另一个色相优选在±10的色相范围内。
在优选的实施方式中,所述着色基底层和含光泽剂层各自的着色剂被设定成黑色系。由此,FI值提高,从而能够获得金属质感高的灰色。
在优选的实施方式中,所述含光泽剂层含有黑色颜料,该颜料浓度为18质量%以上23质量%以下。通过使颜料浓度在18%质量以上,从而能够吸收由光泽剂引起的散射光来提高FI值,并且通过使颜料浓度在23质量%以下,从而能够避免成为暗色,有利于提高FF性。
在优选的实施方式中,在所述含光泽剂层上直接层叠有透明清漆层(transparentclear layer)。由此,能够利用透明清漆层获得耐酸性、耐擦伤性。
作为在被涂物上具有所述叠层涂膜的涂装物,例如可以是汽车车身,还可以是自动二轮车或其它交通工具的车身、或者还可以是其它金属产品。
-发明的效果-
根据本发明所涉及的叠层涂膜,在含有着色剂的着色基底层上,层叠含有片状光泽剂及着色剂的含光泽剂层,使作为着色基底层的表面平滑度的Wd为8以下,使含光泽剂层的厚度为1.5μm以上6μm以下,并且当将含光泽剂层中存在的全部光泽剂投影到该含光泽剂层的表面上时在该表面中使该光泽剂所投影到的部分所占的面积占有率为30%以上90%以下,因而FI值增大,有利于提高FF性。
附图说明
图1是示意地示出叠层涂膜的剖视图。
图2是从含光泽剂层的表面侧所拍摄的该含光泽剂层的照片。
图3是示意地示出现有叠层涂膜的由光泽剂引起光的散射及由基底层引起光的漫反射的剖视图。
图4是示意地示出本发明所涉及的叠层涂膜控制散射光的剖视图。
图5是与计算FI值相关的反射光的说明图。
图6是示出含光泽剂层的光泽剂的面积占有率及颜料浓度对FI值所产生的影响的坐标图。
具体实施方式
下面,参照附图对本发明的实施方式进行说明。以下对优选实施方式的说明在本质上仅为示例而已,并没有意图对本发明、本发明的应用对象或其用途加以限制。
<叠层涂膜的构成示例>
如图1所示,设置在本实施方式的汽车车身(钢板)11的表面上的叠层涂膜12是通过将着色基底层14、含光泽剂层15及透明清漆层16依次层叠起来而形成的。在车身11的表面上通过阳离子电泳涂装形成了电泳涂膜(底漆涂膜)13,在电泳涂膜13上设置有所述叠层涂膜12。在该叠层涂膜12中,着色基底层14相当于中间漆涂膜,含光泽剂层15及透明清漆层16相当于面漆涂膜。
深色系颜料21分散在着色基底层14中。在含光泽剂层15中,分散有片状光泽剂22及与着色基底层14中的颜料21为同类色的深色系颜料23。作为颜料21、23能够采用各种色相的颜料,例如炭黑、苝黑、苯胺黑等黑色颜料、或者苝红等红色颜料等。特别优选的是:作为颜料21,采用具有最大粒径在300nm以上且500nm以下的粒径范围内的粒度分布的炭黑;作为颜料23,采用具有最大粒径在200nm以下的粒径范围内的粒度分布的炭黑。
作为着色基底层14的表面平滑度的、用BYK-Gardner公司制造的WaveScan DOI(商品名)测量的测量值Wd(波长3~10mm)为8以下,含光泽剂层15的厚度为1.5μm以上6μm以下。
含光泽剂层15中的光泽剂22的厚度为25nm以上200nm以下,该光泽剂22的取向大致与该含光泽剂层15的表面平行。也就是说,光泽剂22相对于含光泽剂层15的表面的取向角为3度以下。利用将含有光泽剂22及颜料23的涂料涂布到着色基底层14上以后进行烘烤让溶剂蒸发而使得涂膜的体积收缩变薄这一现象,使光泽剂22以取向角为3度以下(优选为2度以下)的方式排列。
当将含光泽剂层15中存在的全部光泽剂22投影到该含光泽剂层15的表面上时,在该表面中该光泽剂22所投影到的部分所占的面积占有率(以下,简称为“面积占有率”。)为30%以上90%以下。
如图2所示,当从俯视角度观察涂布在钢制基板上的含光泽剂层时,能够看到含光泽剂层内部所含的光泽剂22。需要说明的是,图2所示的样品在含光泽剂层中不含有颜料。由于光泽剂22的厚度较薄(25nm以上200nm以下),因而不仅能够看见含光泽剂层表面侧的光泽剂22,还能够透过表面侧的光泽剂22看到下侧的光泽剂22。由于含光泽剂层的厚度较薄(1.5μm以上6μm以下),因而能够看见包含位于含光泽剂层底部的光泽剂22在内的全部光泽剂22。所述面积占有率能够由从含光泽剂层的表面侧隔着透明清漆层或者不隔着透明清漆层对含光泽剂层进行拍摄而得到的图像求出。
作为着色基底层14的树脂成分可以采用例如聚酯类树脂。作为含光泽剂层15的树脂成分可以采用例如丙烯酸类树脂。作为透明清漆层16的树脂成分可以采用例如酸性环氧固化型丙烯酸树脂。
<对于散射光等的控制>
如图3所示,当在含光泽剂层30中分散有很多光泽剂22时,光由于多个光泽剂22而反复发生反射。若经上述多重反射而偏离镜面反射方向地从含光泽剂层30射出的散射光增多,则FI值就会下降。也就是说,为了提高FI值,重要的是要减少所述散射光。此外,经多重反射后到达基底层31的光在该基底层31发生漫反射(扩散反射)。若该漫反射增强,FI值就会下降。因此,为了提高FI值,重要的是要抑制由基底层31引起的漫反射。
如图4所示,含光泽剂层15中所含的颜料23由于吸收所述散射光而有助于提高FI值。由于多重反射使得光路长度增长,因而光容易被颜料23吸收,其结果是FI值提高。虚线箭头表示散射光因颜料23而变弱。此外,已到达着色基底层14的散射光被该着色基底层14吸收。也就是说,能够抑制漫反射。其结果是,FI值提高。
此外,若光泽剂22的面积占有率降低,则由于光泽剂22而发生镜面反射的光量就会减少,因而不利于提高FI值。另一方面,若光泽剂22的面积占有率提高,则由光泽剂22引起光多重反射的次数就会增加,其结果是,散射光增多,因而不利于提高FI值。
<含光泽剂层中的光泽剂的面积占有率及颜料浓度对叠层涂膜的FI值产生的影响>
对于含光泽剂层中的光泽剂的面积占有率及颜料浓度对叠层涂膜的FI值产生的影响进行了调查。叠层涂膜构成为在钢制基板上层叠有着色基底层和含光泽剂层。
着色基底层含有作为颜料21的市场上所出售的炭黑,将该着色基底层的厚度设定为10μm。需要说明的是,市场上所出售的炭黑具有最大粒径在300nm以上且500nm以下的粒径范围内的粒度分布。将作为着色基底层的表面平滑度的Wd设定为5~6。
含光泽剂层构成为:作为光泽剂22含有片状铝粉(平均粒径12μm、厚度110nm、表面粗糙度Ra≤100nm),并且作为颜料23含有最大粒径为100nm的炭黑微粉。炭黑微粉能够通过利用粉碎介质(玻璃珠)对市场上所出售的炭黑进行湿式粉碎而获得。将含光泽剂层的厚度设定为3μm,并且将片状铝粉的取向角设定为2度以下。
FI值是根据下述反射光的明度指数由下述式子求出的值。所述反射光的明度指数为:如图5所示,当使光相对于叠层涂膜12的表面以从该表面的垂直线倾斜45°的角度入射时,从镜面反射方向朝入射方向侧倾斜了45°的反射光(45°反射光)的明度指数L*45°、从镜面反射方向朝入射方向侧倾斜了15°的反射光(15°反射光)的明度指数L*15°、从镜面反射方向朝入射方向侧倾斜了110°的反射光(110°反射光)的明度指数L*110°。
FI=2.69×(L*15°-L*110°)1.11/L*45°0.86
将结果示于图6。可以看出:当光泽剂22的面积占有率为30%以上90%以下时,FI值增大。特别是,可以看出:若将该面积占有率设定为35%以上75%以下,将颜料浓度设定为7质量%以上30质量%以下,就能够使FI为28以上;若将该面积占有率设定为45%以上65%以下,将颜料浓度设定为18质量%以上23质量%以下,就能够使FI为34以上。
图6的坐标图中的A线(面积占有率=30%的线)是可利用片状铝粉获得光亮感的界线。若光泽剂的面积占有率低于该A线,则由光泽剂发生镜面反射的光量减少,使得金属质感减弱。B线是在含光泽剂层中相对于树脂100重量份而言光泽剂和颜料的总配合量为50重量份的线。若光泽剂和颜料的总量增多而超过B线,则涂膜物性就会急剧劣化。
<优选实施例>
-叠层涂膜示例1(显现灰色)-
将本示例的涂膜构成示于表1。
[表1]
Figure BDA0001512041040000101
在以湿碰湿的方式将着色基底层、含光泽剂层以及透明清漆层的各涂料涂到钢材上以后,进行了烘烤(140℃下加热20分钟)。着色基底层的颜料采用了市场上出售的炭黑。就含光泽剂层而言,作为颜料采用了炭黑微粉,作为光泽剂采用了蒸镀片状铝粉(平均粒径12μm、厚度110nm、表面粗糙度Ra≤100nm),并且将其面积占有率设定为50.5%,将取向角设定为2度以下。
-叠层涂膜示例2(显现红色)-
将本示例的涂膜构成示于表2。与叠层涂膜示例1的不同之处在于:作为含光泽剂层中的颜料采用了苝红而非炭黑,其它构成及制法都与叠层涂膜示例1相同。其中,含光泽剂层中的蒸镀片状铝粉的面积占有率为50.5%。
[表2]
Figure BDA0001512041040000111
-叠层涂膜示例3(显现红色)-
将本示例的涂膜构成示于表3。与叠层涂膜示例1的不同之处在于:作为含光泽剂层及着色基底层中的颜料采用了苝红而非炭黑,其它构成及制法都与叠层涂膜示例1相同。其中,含光泽剂层中的蒸镀片状铝粉的面积占有率为50.5%。
[表3]
Figure BDA0001512041040000112
-对叠层涂膜的评价-
对叠层涂膜示例1-3的FI值进行了测量。将结果示于表4。
[表4]
叠层涂膜示例1(显现灰色) FI=34
叠层涂膜示例2(显现红色) FI=28
叠层涂膜示例3(显现红色) FI=24
叠层涂膜示例2(显现红色)的FI值比叠层涂膜示例1(显现灰色)的FI值低。可以认为:是由于叠层涂膜示例2的含光泽剂层中的红色颜料(苝红)与黑色颜料不同,该红色颜料使可视光线长波长范围的光较强地发生反射之故。也就是说,可以认为:是由于红色颜料使光发生漫反射、以及红色颜料对光泽剂引起的散射光的吸收较黑色颜料弱,因而使得FI值降低。
叠层涂膜示例3的FI值比叠层涂膜示例2的FI值更低。可以认为:这是由于在叠层涂膜示例3中着色基底层中使用了红色颜料之故,即是由于着色基底层对光的吸收要比使用黑色颜料时弱的缘故。
-符号说明-
11 车身(钢板)
12 叠层涂膜
13 电泳涂膜
14 着色基底层
15 含光泽剂层
16 透明清漆层
21 颜料(着色剂)
22 光泽剂
23 颜料(着色剂)

Claims (9)

1.一种叠层涂膜,其包括直接或间接地形成在被涂物的表面上的含有着色剂的着色基底层、以及层叠在该着色基底层上的含有着色剂和呈片状的光泽剂的含光泽剂层,其特征在于:
作为所述着色基底层的表面平滑度的、用BYK-Gardner公司制造的WaveScan DOI测量的测量值Wd为8以下,其中WaveScan DOI为商品名,
所述含光泽剂层的厚度为1.5μm以上6μm以下,
当将所述含光泽剂层中存在的全部光泽剂投影到该含光泽剂层的表面上时,在该表面中该光泽剂所投影到的部分所占的面积占有率为35%以上65%以下,
所述光泽剂为片状铝粉,片状铝粉分散于所述含光泽剂层,以使得在多个片状铝粉间产生光反复发生反射的多重反射。
2.根据权利要求1所述的叠层涂膜,其特征在于:
所述含光泽剂层的所述着色剂的浓度为7质量%以上30质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的叠层涂膜,其特征在于:
所述片状铝粉的厚度为25nm以上200nm以下。
4.根据权利要求3所述的叠层涂膜,其特征在于:
所述片状铝粉相对于所述含光泽剂层的表面的取向角为3度以下。
5.根据权利要求1所述的叠层涂膜,其特征在于:
所述着色基底层及所述含光泽剂层各自的着色剂为深色系着色剂。
6.根据权利要求5所述的叠层涂膜,其特征在于:
所述着色基底层的着色剂和所述含光泽剂层的着色剂为同色系着色剂。
7.根据权利要求6所述的叠层涂膜,其特征在于:
所述着色基底层及所述含光泽剂层各自的着色剂为黑色系着色剂。
8.根据权利要求1所述的叠层涂膜,其特征在于:
在所述含光泽剂层上直接层叠有透明清漆层。
9.一种涂装物,其特征在于:
所述涂装物包括权利要求1至8中任一项所述的叠层涂膜。
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