WO2016047758A1 - 飲料用水素含有水製品 - Google Patents

飲料用水素含有水製品 Download PDF

Info

Publication number
WO2016047758A1
WO2016047758A1 PCT/JP2015/077114 JP2015077114W WO2016047758A1 WO 2016047758 A1 WO2016047758 A1 WO 2016047758A1 JP 2015077114 W JP2015077114 W JP 2015077114W WO 2016047758 A1 WO2016047758 A1 WO 2016047758A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hydrogen
containing water
product
days
container
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/077114
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
五十嵐　純一
Original Assignee
株式会社シェフコ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社シェフコ filed Critical 株式会社シェフコ
Priority to US15/513,554 priority Critical patent/US20170280748A1/en
Priority to CN201580056364.4A priority patent/CN107072256A/zh
Priority to JP2016550398A priority patent/JPWO2016047758A1/ja
Priority to KR1020177010501A priority patent/KR20170058980A/ko
Priority to CA2962376A priority patent/CA2962376A1/en
Publication of WO2016047758A1 publication Critical patent/WO2016047758A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/52—Adding ingredients
    • A23L2/54—Mixing with gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/52—Adding ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/10—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by heating materials in packages which are not progressively transported through the apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B3/00—Packaging plastic material, semiliquids, liquids or mixed solids and liquids, in individual containers or receptacles, e.g. bags, sacks, boxes, cartons, cans, or jars
    • B65B3/04—Methods of, or means for, filling the material into the containers or receptacles
    • B65B3/10—Methods of, or means for, filling the material into the containers or receptacles by application of pressure to material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B3/00—Packaging plastic material, semiliquids, liquids or mixed solids and liquids, in individual containers or receptacles, e.g. bags, sacks, boxes, cartons, cans, or jars
    • B65B3/04—Methods of, or means for, filling the material into the containers or receptacles
    • B65B3/10—Methods of, or means for, filling the material into the containers or receptacles by application of pressure to material
    • B65B3/12—Methods of, or means for, filling the material into the containers or receptacles by application of pressure to material mechanically, e.g. by pistons or pumps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B61/00—Auxiliary devices, not otherwise provided for, for operating on sheets, blanks, webs, binding material, containers or packages
    • B65B61/20—Auxiliary devices, not otherwise provided for, for operating on sheets, blanks, webs, binding material, containers or packages for adding cards, coupons or other inserts to package contents
    • B65B61/205—Auxiliary devices, not otherwise provided for, for operating on sheets, blanks, webs, binding material, containers or packages for adding cards, coupons or other inserts to package contents for adding drinking straws to a container
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B63/00—Auxiliary devices, not otherwise provided for, for operating on articles or materials to be packaged
    • B65B63/08—Auxiliary devices, not otherwise provided for, for operating on articles or materials to be packaged for heating or cooling articles or materials to facilitate packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B7/00—Closing containers or receptacles after filling
    • B65B7/02—Closing containers or receptacles deformed by, or taking-up shape, of, contents, e.g. bags, sacks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/52—Details
    • B65D75/54—Cards, coupons, or other inserts or accessories
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
    • B65D75/52—Details
    • B65D75/58—Opening or contents-removing devices added or incorporated during package manufacture
    • B65D75/5861—Spouts
    • B65D75/5872—Non-integral spouts
    • B65D75/5883—Non-integral spouts connected to the package at the sealed junction of two package walls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/18—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient
    • B65D81/20—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient under vacuum or superatmospheric pressure, or in a special atmosphere, e.g. of inert gas
    • B65D81/2069—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient under vacuum or superatmospheric pressure, or in a special atmosphere, e.g. of inert gas in a special atmosphere
    • B65D81/2084—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient under vacuum or superatmospheric pressure, or in a special atmosphere, e.g. of inert gas in a special atmosphere in a flexible container
    • B65D81/2092—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient under vacuum or superatmospheric pressure, or in a special atmosphere, e.g. of inert gas in a special atmosphere in a flexible container with one or several rigid inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/72—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00—Food ingredients
    • A23V2250/10—Gas
    • A23V2250/12—Hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B55/00—Preserving, protecting or purifying packages or package contents in association with packaging
    • B65B55/02—Sterilising, e.g. of complete packages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B7/00—Closing containers or receptacles after filling
    • B65B7/16—Closing semi-rigid or rigid containers or receptacles not deformed by, or not taking-up shape of, contents, e.g. boxes or cartons
    • B65B7/28—Closing semi-rigid or rigid containers or receptacles not deformed by, or not taking-up shape of, contents, e.g. boxes or cartons by applying separate preformed closures, e.g. lids, covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction

Definitions

  • the present invention relates to a hydrogen-containing water product for beverages and a method for producing the same.
  • hydrogen-containing water in which hydrogen gas is dissolved in water also simply referred to as hydrogen water
  • has high reducibility and is therefore considered to be effective in suppressing metal oxidation and food spoilage.
  • it is drawing attention because it can be expected to improve various health problems.
  • Patent Document 2 A method of efficiently dissolving hydrogen gas by bringing it into contact with the gas has been proposed (Patent Document 2).
  • Patent Document 3 A method of efficiently dissolving hydrogen gas by bringing it into contact with the gas.
  • JP 2002-254078 A Japanese Patent No. 3606466 JP 2011-230055 A
  • the present inventor has pressurized hydrogen-containing water with a high dissolved hydrogen concentration in a packaging container with a straw to increase dissolved hydrogen compared to existing technologies.
  • the container can be filled and sealed with hydrogen-containing water while maintaining the concentration.As a result, the amount of hydrogen gas generated inside the container after heat treatment is more abundant than before.
  • a hydrogen-containing water product having a gas atmosphere inside the container was prepared even after long-term storage, the presence of this gas atmosphere maintained the redox potential of the hydrogen-containing water at a low value even after a certain period of time had elapsed from the production. And found that the dissolved hydrogen concentration can be maintained at a high value, thus completing the present invention.
  • the present invention is a packaging container with a straw, wherein a sealing cap is attached to the opening, Hydrogen-containing water pressure-filled in the container;
  • a hydrogen-containing water product for beverages having a gas atmosphere generated in the space above the hydrogen-containing water in the container by the heat treatment after the pressure filling and existing after at least 90 days;
  • the oxidation-reduction potential of the hydrogen-containing water is ⁇ [-59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)] after storage at room temperature and at least 90 days after storage— It is related with the hydrogen containing water product for drinks characterized by being 170 ⁇ mV or less.
  • the gas atmosphere is preferably an atmosphere having a hydrogen gas partial pressure of 90% or more with respect to the total pressure of the atmosphere.
  • the hydrogen-containing water preferably has a dissolved hydrogen concentration at the time of filling at atmospheric pressure or higher than a saturated concentration of hydrogen in water at the water temperature of the hydrogen-containing water at the time of filling.
  • the product capacity of the said container is 150 mL thru
  • the oxidation-reduction potential of the hydrogen-containing water is ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (90 days after PH value of hydrogen-containing water in hydrogen-containing water product)]-180 ⁇ mV or less, more preferably, the redox potential is ⁇ [-59 ⁇ (the hydrogen content for beverages after 90 days has passed).
  • the pH value of hydrogen-containing water in the water product)]-190 ⁇ mV or less is desirable.
  • the present invention is also directed to a method for producing a hydrogen-containing water product for beverages.
  • a filling step of pressurizing and filling hydrogen-containing water into a packaging container with a straw, in which a sealing cap is attached to the opening According to a method including a sealing step of sealing an opening of a packaging container with a straw filled with hydrogen-containing water with a sealing cap, and a heat treatment step of heat-treating the filled and sealed product,
  • a method of manufacturing comprising:
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product has a gas atmosphere that is generated by heat treatment after the pressure filling in a space above the hydrogen-containing water in the container and is present even after the lapse of at least 90 days,
  • the oxidation-reduction potential of the hydrogen-containing water is ⁇ [-59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)] after storage at room temperature and at least 90 days after storage— It is intended for a method for producing a beverage-containing hydrogen-containing water
  • the hydrogen-containing water is preferably pressure-filled into the packaging container with a straw at a load pressure of 0.1 MPa to 0.5 MPa.
  • the heat treatment is preferably performed at a temperature of 85 ° C. to 90 ° C. under a heating condition of 20 minutes to 1 hour.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention has a redox potential of hydrogen-containing water inside the container of ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (90 days after PH value of hydrogen-containing water in hydrogen-containing water products)]-170 ⁇ mV or less, and can provide consumers with hydrogen-containing water with stable quality. Furthermore, in the method for producing a hydrogen-containing water product for beverages of the present invention, the oxidation-reduction potential of the hydrogen-containing water in the container is ⁇ [-59 ⁇ (after 90 days) even after at least 90 days have elapsed after being stored at room temperature. The pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product)]-170 ⁇ mV or less, and hydrogen-containing water with stable quality can be produced.
  • FIG. 1 is a perspective view showing one embodiment of the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention.
  • FIG. 2 is an enlarged view of the periphery A of the opening of the straw in the beverage-containing hydrogen-containing water product shown in FIG.
  • FIG. 3 is a graph showing a change in dissolved hydrogen concentration dH (ppm) with respect to the number of days elapsed after production of the beverage-containing hydrogen-containing water product produced in Example 5.
  • FIG. 4 is a diagram showing a change in oxidation-reduction potential ORP (mV) with respect to the number of days after manufacture of the beverage-containing hydrogen-containing water product produced in Example 5.
  • the vaporized hydrogen (gas) does not immediately re-dissolve in the hydrogen-containing water even when the product is cooled after the heat treatment, so that the hydrogen-containing water and hydrogen gas coexist temporarily inside the container. That is, the dissolved hydrogen concentration of the hydrogen-containing water in the container temporarily decreases greatly. Thereafter, with the passage of time (usually about 1 to 2 weeks), the hydrogen gas inside the container generated after the heat treatment is redissolved in the hydrogen-containing water and approaches the dissolved hydrogen concentration at the time of filling.
  • the conventional hydrogen-containing water product in which the hydrogen-containing water is filled and sealed in the packaging container with the straw has a problem that the dissolved hydrogen concentration of the hydrogen-containing water decreases as the period elapses from the production.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention comprises a packaging container with a straw having a sealing cap attached to an opening, hydrogen-containing water pressure-filled in the container, and hydrogen-containing water in the container It is comprised from the gas atmosphere produced
  • An example of one embodiment of the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention is shown in FIG.
  • a beverage-containing hydrogen-containing water product 1 shown in FIG. 1 is filled with hydrogen-containing water 6 in a packaging container 2 with a straw, which is composed of a container body 3, a straw 4 and a sealing cap 5. 41 is sealed with a cap 5.
  • the gas atmosphere exists even after at least 90 days, preferably after 180 days.
  • the gas atmosphere is particularly preferably in a form in which the hydrogen gas partial pressure is 90% or more with respect to the whole atmosphere pressure.
  • the conventional hydrogen-containing water product for beverages filled with hydrogen gas at normal pressure also generates a hydrogen gas atmosphere by heat sterilization after filling, but at the stage of cooling to room temperature after the heat sterilization, The hydrogen gas atmosphere substantially disappears by re-dissolution.
  • an atmosphere of hydrogen gas continues to exist even when it is cooled to room temperature after the heat treatment. That is, in the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention, hydrogen-containing water and a gas atmosphere continue to coexist in the container during the storage period after production.
  • FIG. 2 the enlarged view of the periphery A of the opening part 41 of the straw 4 of the hydrogen-containing water products 1 for drinks shown in FIG. 1 is shown. That is, when a gas atmosphere is present in the beverage-containing hydrogen-containing water product, the presence of the gas atmosphere 7 can be confirmed from the outside of the straw (see FIG.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention has an oxidation-reduction potential of hydrogen-containing water to be filled ⁇ [-59 ⁇ (90 days after the passage of 90 days after storage at room temperature]). PH value of hydrogen-containing water in the hydrogen-containing water product)]-170 ⁇ mV or less.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention has an oxidation-reduction when the pH of the hydrogen-containing water filled in the beverage-containing hydrogen-containing water product is 7.0 after 90 days.
  • the potential is ⁇ 583 mV or less.
  • the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention has an oxidation-reduction potential of hydrogen-containing water to be filled ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (90 days after the lapse of 90 days]] after storage at room temperature.
  • PH value of hydrogen-containing water in hydrogen-containing water products for beverages)] ⁇ 180 ⁇ mV or less
  • the redox potential is ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (the hydrogen content for beverages after 90 days has passed).
  • the redox potential of the hydrogen-containing water to be filled satisfies the above formula after production and at least 90 days after storage at room temperature, and at the same time, after 90 days.
  • ORP oxidation-reduction potential
  • the value of the oxidation-reduction potential (ORP) defined in the present invention refers to a value (vs. Ag / AgCl) measured with a silver-silver chloride electrode as a standard, and standard: silver relative to a hydrogen electrode (SHE).
  • the potential of the silver chloride electrode (Ag / AgCl) is +0.199 V (vs. SHE) at 25 ° C.
  • the container with a straw used for the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention is not particularly limited, for example, a cylindrical straw is attached to a bag-like container body having flexibility, and the straw A bag-shaped container having a sealing cap attached to an opening (that is, a suction port: spout), a container in the form of a so-called “aluminum pouch” is used.
  • a container body for example, a container body made of an aluminum laminate film, a so-called pouch container is preferably used because it has high airtightness and can prevent hydrogen from flowing out.
  • As the shape of the pouch container various types such as a commercially available gusset type (with a town) and a stand type (without a town) can be used.
  • the product capacity of the container is not particularly limited. A container having a capacity of about a degree can be suitably used.
  • the “product volume” is a standard capacity (appropriate filling amount, also referred to as display capacity) when the product is distributed and sold, and usually several% to 15% from the maximum capacity that can be filled in the container. % Is less.
  • the size (caliber) of the cap and the water inlet (spout) is almost constant regardless of the product capacity.
  • the contact area between the hydrogen gas generated due to the heat treatment and collected around the cap or spout and the hydrogen-containing water in the container is 500 mL or less compared to products with a low capacity (150 mL, 200 mL, etc.).
  • a large product capacity such as 550 mL
  • the capacity is small. Therefore, in such a large-capacity product, re-dissolution of the hydrogen gas in the product into hydrogen-containing water occurs more slowly than in a low-capacity product. For this reason, in large-capacity products, not only the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention, but also the conventional hydrogen-containing water product for beverages filled at normal pressure, a hydrogen gas atmosphere should remain for a long period of time. It becomes.
  • the hydrogen-containing water is also provided as a product filled in a metal can such as an aluminum or steel pull tab can or a bottle can, in addition to the container with a straw targeted by the present invention.
  • a metal can such as an aluminum or steel pull tab can or a bottle can
  • pull tab cans cannot be recapped, and once opened, the hydrogen-containing water and air continue to contact each other, and the dissolved hydrogen concentration of the hydrogen-containing water decreases with time. It is necessary to drink up. In the case of a bottle can, it can be capped again when it can not be swallowed, but it cannot be recapted while removing the air that has flowed into the can, so the dissolved hydrogen concentration of hydrogen-containing water will eventually decrease. Become.
  • the container body of the container with a straw is pushed from both sides to release the air inside and to close the air while overflowing the hydrogen-containing water, It is possible to perform recapping while minimizing the residual amount of water. For this reason, even when there is a leftover, it is possible to suppress a decrease in the dissolved hydrogen concentration of the hydrogen-containing water as compared with the metal can.
  • the product volume increases, for example, a large-volume product having a product volume of 550 mL or the like is more difficult to drink at one time.
  • the present invention provides a product in which the concentration of dissolved hydrogen in the hydrogen-containing water during the storage period is maintained higher than that of the conventional product by pressurizing and filling the hydrogen-containing water into the container.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention is a product that is highly appealing to consumers in that it can be divided into several times while maintaining a high dissolved hydrogen concentration. .
  • the type of hydrogen-containing water used in the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention is not particularly limited.
  • a bubbling method in which hydrogen gas supplied from a gas cylinder is dissolved in raw water electrolysis of water Those obtained by various methods such as an electrolytic method for dissolving the hydrogen gas generated by the above, or a membrane dissolving method using a hollow fiber membrane can be used.
  • the residual gas is degassed from the raw water through the hollow fiber membrane, and then the obtained degassed water and pressurized hydrogen gas are introduced into the gas permeable membrane module to dissolve the hydrogen gas in the degassed water.
  • Hydrogen-containing water produced using a membrane dissolution method is preferable because the dissolved hydrogen concentration can be increased more efficiently (for example, the previous patent application filed by the present inventors: Japanese Patent No. 4551964, PCT / JP 2015/062895 etc.).
  • the dissolved hydrogen concentration of the hydrogen-containing water after production for example, the dissolved hydrogen concentration of the hydrogen-containing water when pressure-filling the packaging container with a straw described later is preferably as high as possible, for example, under atmospheric pressure.
  • the hydrogen concentration of the hydrogen-containing water at the time of filling be equal to or higher than the saturation concentration of water, more preferably 0.4 ppm higher than the saturation concentration (for example, if the water temperature is 20 ° C., 2. 0 ppm or higher), and in particular, a concentration higher than the saturated concentration by 0.8 ppm or higher (for example, 2.4 ppm or higher at a water temperature of 20 ° C.) is desirable.
  • the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention is produced through heat treatment after hydrogen-containing water is pressure-filled into a packaging container with a straw and sealed.
  • the filling step of pressurizing and filling hydrogen-containing water into a straw packaging container having a sealing cap attached to the opening, and the opening of the packaging container with straw filled with hydrogen containing water as the sealing cap It is manufactured through a sealing process for sealing and a heat treatment process for heat-treating the filled and sealed product.
  • filling of the hydrogen-containing water into the packaging container with a straw can be performed by, for example, the method described in the above PCT / JP2015 / 062895. As an example, first, the gas in the packaging container is sucked and removed.
  • the hydrogen-containing water is pressurized and injected into the packaging container at an appropriate load pressure, for example, 0.1 MPa to 0.5 MPa.
  • the load pressure is preferably 0.1 MPa to 0.4 MPa, for example, 0.1 MPa to 0.3 MPa.
  • the load pressure refers to a pressure further applied to the atmospheric pressure (about 0.1 MPa).
  • the load pressure exceeds 0.5 MPa and is too high, there is a risk of damage or failure of the equipment (piping, packing, instruments, etc.) for producing hydrogen-containing water. Absent.
  • the present invention employs a method of filling the packaging container with hydrogen-containing water in a pressurized state, thereby filling the container with hydrogen-containing water while maintaining a high dissolved hydrogen concentration compared to the existing technology. Can be sealed.
  • the heat treatment conditions in the heat treatment step are: F value (a certain number of specific bacterial spores or a time required to kill bacteria at a constant temperature: usually a sterilization time (minute) at a reference temperature (250 ° F.)), It can be appropriately determined in consideration of product quality, for example, heating temperature: 85 ° C. to 90 ° C., heating time: 20 minutes to 1 hour, for example, heating temperature and heating time of 85 ° C. for 30 minutes Can be employed.
  • the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention can be filled and sealed with hydrogen-containing water while maintaining a high dissolved hydrogen concentration by pressurizing and filling the hydrogen-containing water into the packaging container with a straw, Even if there are various gases that lead to a decrease in the dissolved hydrogen concentration when they come into contact with hydrogen-containing water in the container, that is, gases remaining in the container or mixed in hydrogen-containing water, Compared to the above, a high dissolved hydrogen concentration can be maintained.
  • the hydrogen gas vaporized due to the saturated hydrogen concentration decreased by the heat treatment uses hydrogen-containing water with a lower dissolved hydrogen concentration.
  • the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention is a container.
  • a state in which a hydrogen-containing water and a gas atmosphere containing hydrogen gas coexist (when the product is lightly shaken up and down, the presence of a gas atmosphere can be confirmed by the sound of the hydrogen-containing water hitting the inner wall of the container) ).
  • re-dissolution of the vaporized hydrogen gas into the hydrogen-containing water can be achieved.
  • the hydrogen gas partial pressure in the gas atmosphere in the container is high, so that the vaporization of hydrogen in the hydrogen-containing water is suppressed. Dissolution in water is suppressed.
  • the presence of this gas atmosphere can prevent the hydrogen-containing water from popping out when the cap is opened when the product is drunk. This is because when hydrogen-containing water is filled in a metal tab such as an aluminum can or a steel can, the hydrogen-containing water jumps out of the can during drinking, and the amount of hydrogen-containing water that can be consumed is reduced.
  • the drinker's clothes, desk, etc. may get wet with water, and the present invention can solve such problems.
  • the present invention realizes hydrogen-containing water having a lower oxidation-reduction potential than that of conventional products in the beverage-containing hydrogen-containing water product even after 90 days have passed since the production.
  • the oxidation-reduction potential is about ⁇ 600 mV or less and the dissolved hydrogen concentration is 1.0 ppm or more.
  • Maintained hydrogen-containing water can be provided.
  • Example 1 and Comparative Example 1 Production of hydrogen-containing water product for beverage (1)>
  • the hydrogen-containing water product for drinks used for an Example was manufactured in the following procedures, respectively.
  • the hydrogen-containing water product for beverages was manufactured through a sealing process for sealing and a heat treatment process for heat-treating the filled and sealed product. More specifically, in accordance with the method disclosed by the present inventors in a previous patent application (Japanese Patent No.
  • a hydrogen-containing water product for beverages was produced. That is, (1) a purification step of filtering and purifying raw water in the purification device and sending the obtained purified water to the deaeration device; and (2) purified water supplied in the deaeration device, A degassing step of degassing through the hollow fiber membrane and sending the obtained degassed water to a hydrogen dissolving device; (3) In the hydrogen dissolving device, the pressurized hydrogen gas is dissolved in the supplied degassed water through the hollow fiber membrane.
  • a hydrogen dissolving step of sending the obtained hydrogen-containing water to a filling device and (4) a filling step of filling the packaging container with a straw from the opening (inlet) with the hydrogen-containing water supplied in the filling device; (5) a sealing step of sealing the opening of the packaging container with a straw filled with hydrogen-containing water with a sealing cap; and (6) heating the product filled and sealed with hydrogen-containing water (at 85 ° C. 30 minutes), the beverage of Example 1 And producing hydrogen-containing water product.
  • the (4) filling step was performed under pressure filling (load pressure: 0.2 MPa to 0.3 MPa (pressurized state of 0.2 MPa to 0.3 MPa from atmospheric pressure)).
  • the pressure in the water flow path from the purified water supplied to the degassing device in the degassing step (2) to the hydrogen-containing water injected into the packaging container in the filling step (4) is increased by operating a pressure pump.
  • load pressure 0.2 MPa to 0.3 MPa
  • hydrogen-containing water loaded with pressure was supplied to the filling device.
  • the filling step (4) is more specifically described.
  • Containing water product was prepared.
  • the obtained hydrogen-containing water product for beverage of Example 1 was stored on the 7th, 14th, 30th, and thereafter every 30 days after production for 180 days (room temperature (25 ° C ⁇ 5 ° C)). In each case, the sound was confirmed in each case. This confirms that a gas atmosphere exists in the space above the hydrogen-containing water filled in the container.
  • Hydrogen-containing water products for beverages manufactured by normal filling with hydrogen-containing water Hydrogen gas was made into fine bubbles and introduced into the raw water to dissolve the hydrogen gas. After filling the resulting hydrogen-containing water in a packaging container with a straw at normal pressure, the opening (inlet) of the packaging container with a straw filled with hydrogen-containing water is sealed, and the hydrogen-containing water is filled and sealed. The product was heat-treated (at 85 ° C. for 30 minutes) to produce a hydrogen-containing water product for beverage of Comparative Example 1.
  • the hydrogen-containing water produced above is first stored in a hydrogen-containing water tank, and a fixed amount of hydrogen is lowered by lowering the piston of the metering device connected to the hydrogen-containing water tank. The contained water was weighed.
  • a container with a product capacity of 150 mL is used as a packaging container with a straw, and this is filled with a hydrogen-containing water product for beverages in an amount of 150 g ⁇ 5 g.
  • the following evaluations were performed on individual product samples.
  • the saturated hydrogen concentration at 20 ° C. and 1 atm is 1.6 ppm.
  • ORP calculated value A ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (measured pH value of hydrogen-containing water in beverage-containing hydrogen-containing water product)] ⁇ 170 ⁇ mV
  • ORP calculated value B ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (measured pH value of hydrogen-containing water in beverage-containing hydrogen-containing water product)] ⁇ 180 ⁇ mV
  • Example 2 and Comparative Example 2 Production of hydrogen-containing water product for beverage (2)> [1) Pressurize the hydrogen-containing water as described above, except that a container with a product capacity of 500 mL is used as a packaging container with a straw, and this is filled with a beverage-required hydrogen-containing water product in an amount of 500 g ⁇ 5 g.
  • a water product was manufactured.
  • the obtained hydrogen-containing water product for beverage of Example 2 was stored after the evaluation period (60 days to maximum 180 days) described later (stored at room temperature (25 ° C.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention (Example 1) had an oxidation-reduction potential of ⁇ 606 to pH 6.91 to 6.93 after 90 days had elapsed after production. It was ⁇ 608 mV.
  • the value of the oxidation-reduction potential is calculated in the formula ⁇ [-59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)]-170 ⁇ mV>: ⁇ 578 to 579 mV
  • the following quality is calculated in the formula ⁇ [-59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)]-180 ⁇ mV>: ⁇ 588 to 589 mV or less
  • the quality can be maintained and is not listed in Table 1, the formula ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the drinking hydrogen-containing water product after 90 days)]-190 ⁇ Calculated value at mV>: Quality of ⁇ 598 to 599 mV or less could be maintained.
  • the measured value was 19 to 20 mV lower than the calculated value. Further, even after 180 days had elapsed, at pH 6.90 to 6.91, high quality with a redox potential of hydrogen-containing water of ⁇ 600 mV or less and a dissolved hydrogen concentration of 1.00 ppm or more could be maintained. On the other hand, in the beverage-containing hydrogen-containing water product of Comparative Example 1, no sound was confirmed after 14 days from the manufacture, and no gas atmosphere was present in the container. As shown in Table 2, the dissolved hydrogen concentration is already around 1.10 ppm at the time when 30 days have passed since the production, which is the same level as that after 180 days in Example 1, and 90 days after the production.
  • the hydrogen-containing water product after 90 days has an oxidation-reduction potential at pH 6.64 to 6.70 of ⁇ 573 to ⁇ 579 mV, and the above formula ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (the hydrogen content for beverages after 90 days]
  • the calculated value of the redox potential using the pH value of hydrogen-containing water in the water product)]-180 ⁇ mV> was -572 to 575 mV.
  • the measured value of the oxidation-reduction potential is lower than the preferable calculated value, the difference is about 1 to 6 mV, which is not far from the result of Example 1, and is not listed in Table 2.
  • the oxidation-reduction potential after 90 days has been kept lower than the value calculated by the above formula, but no sound was confirmed when the product was already shaken after 14 days.
  • Comparative Example 1 was greatly inferior in quality as compared with the hydrogen-containing water product for beverage of the present invention (Example 1), such as the oxidation-reduction potential showing a positive value after 120 days.
  • the hydrogen gas partial pressure at the whole atmosphere pressure is reduced even when air is gradually mixed from around the cap or straw that is not completely airtight. It can be kept high. For this reason, vaporization of hydrogen dissolved in the hydrogen-containing water is suppressed, and dissolution of air in the hydrogen-containing water is also suppressed.
  • the air and the hydrogen-containing water come into direct contact with each other, and dissolution of the mixed air into the hydrogen-containing water easily proceeds. As a result, the hydrogen gas dissolved in the hydrogen-containing water is expelled out of the hydrogen-containing water as a gas, and the dissolution of air into the hydrogen-containing water further proceeds.
  • the hydrogen-containing water product has a gas atmosphere even after storage for a certain period of time, and the hydrogen-containing water in the product maintains a low redox potential (specific It is very important in order to maintain high quality in the hydrogen-containing water product for beverages of the present invention.
  • Example 2 the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention (Example 2) had a pH of 7 after 90 days had passed since production, as in Example 1. From 0.04 to 7.08, the oxidation-reduction potential was -614 to -618 mV, and the above formula ⁇ [-59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)] -180 ⁇ mV> Calculated value: Measured values that are 19 to 210 mV lower than -595 to -598 mV, and not shown in Table 3, but the formula ⁇ [-59 ⁇ (after 90 days) (PH value of hydrogen-containing water in the hydrogen-containing water product for beverages)]]]-190 ⁇ mV> calculated value: ⁇ 605 to 608 mV or less could be maintained.
  • the dissolved hydrogen concentration was maintained at a high level of slightly less than 1.6 ppm when 30 days passed after production and about 1.50 ppm when 90 days passed. Furthermore, even after 180 days, at pH 7.04 to 7.06, it is possible to maintain a very high quality with a redox potential of hydrogen-containing water of about -610 mV and a dissolved hydrogen concentration of about 1.30 ppm or more. It was. On the other hand, in the beverage-containing hydrogen-containing water product of Comparative Example 2, no sound was confirmed after 90 days from the production, and no gas atmosphere was present in the container.
  • the oxidation-reduction potential (measured value) at pH 7.08 to 7.10 was ⁇ 595 to ⁇ 599 mV, and the above formula ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ ( The pH value of the hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)]]]-180 ⁇ mV>, which is about the same value as that calculated by the formula ⁇
  • the quality did not reach the calculated value ( ⁇ 608 to 609 mV) or less in ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen-containing water product after 90 days)] ⁇ 190 ⁇ mV>.
  • the dissolved hydrogen concentration is already around 1.15 ppm at the time when 30 days have passed after the production, which is already lower than that after 180 days (about 1.30 ppm) in Example 2 and about 0.75 ppm after 90 days. After 180 days, it was confirmed that the rate of decrease in the dissolved hydrogen concentration was extremely fast, about 0.22 ppm, compared with Example 2.
  • the product of the comparative example resulted in inferior quality compared with the hydrogen-containing water product for drinks of this invention.
  • Example 3 and Comparative Example 3 Evaluation of Hydrogen-containing Water Product for Drinks (3)> Following the production method of Example 1 (product volume 150 mL) and Example 2 (product volume 500 mL), the beverage-containing hydrogen-containing water product of Example 3, and Comparative Example 1 (product volume 150 mL) and Comparative Example 2 (product) According to the manufacturing method of the capacity
  • Example 3 As shown in Tables 5 and 6, in Example 3 (product volume 150 mL or 500 mL), no matter the product volume or storage temperature, a sound was confirmed even after the lapse of 180 days after production, and the hydrogen-containing water It was confirmed that a gas atmosphere was present in the product container. In any of these cases, when the product was lightly shaken up and down, the movement of hydrogen-containing water (or hydrogen gas atmosphere) in the container was visually confirmed from the outside of the straw (see FIG. 2B). . On the other hand, in Comparative Example 3 (product volume 150 mL or 500 mL), no sound was observed after 30 days at the product volume: 150 mL. Product capacity: At 500 mL, sound was confirmed after 30 days, but there were also products where sound was not confirmed after 60 days. After 90 days, no sound could be confirmed in all products, As a result, there was no gas atmosphere.
  • Example 4 and Comparative Example 4 Evaluation of Drinking Hydrogen-Containing Water Product (4)> According to the production method of Example 1 (product capacity 150 mL) and Example 2 (product capacity 500 mL), the hydrogen-containing water product for beverages of Example 4 and Comparative Example 1 (product capacity 150 mL) and Comparative Example 2 ( The beverage-containing hydrogen-containing water product of Comparative Example 4 was manufactured in accordance with the manufacturing method of product capacity (500 mL), and stored at room temperature (25 ° C. ⁇ 5 ° C.).
  • a hydrogen gas detector manufactured by Riken Keiki Co., Ltd., “Smart type gas detector GD-70D”, initial value: 0 ppm
  • the product caps were unscrewed and opened (5 products each).
  • Example 4 In Example 4 (product capacities: 150 mL and 500 mL), the value indicated by the hydrogen gas detector exceeded the upper limit value of 2,000 ppm as soon as the cap was opened. On the other hand, in Comparative Example 4 (product volumes: 150 mL and 500 mL), the value indicated by the hydrogen gas detector did not change at all from the initial value (0 ppm) even after the cap was opened. Similarly, even after 90 days and 120 days after production, in the product of Example 4 (product capacity: 150 mL and 500 mL), the value indicated by the detector exceeds the upper limit of 2,000 ppm as soon as it is opened.
  • Example 5 Evaluation of drinking water-containing water> Following the production method of Example 1 (product capacity: 150 mL), beverage-containing hydrogen-containing water products (5 types) used for the evaluation of Example 5 were produced. However, at the time of manufacture, it is loaded by the operation of the pressure pump in the water flow path from the purified water supplied to the degassing device in the degassing step (2) to the hydrogen-containing water injected into the packaging container in the filling step (4). The pressure and the pressure of the pressurized hydrogen gas in the hydrogen dissolution step were variously adjusted to meet the following conditions. ⁇ Water channel and hydrogen gas pressure adjustment conditions> The product immediately after filling was extracted (three), and the pH and redox potential (vs.
  • the oxidation-reduction potential of the hydrogen-containing water product after 90 days has the formula “[ ⁇ 59 ⁇ (pH value of hydrogen-containing water in the beverage-containing hydrogen product after 90 days)]” ⁇ 170 ⁇ mV or less ”.
  • ORP calculated value A ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (measured pH value of hydrogen-containing water in beverage-containing hydrogen-containing water product)] ⁇ 170 ⁇ mV
  • ORP calculated value B ⁇ [ ⁇ 59 ⁇ (measured pH value of hydrogen-containing water in beverage-containing hydrogen-containing water product)] ⁇ 180 ⁇ mV 3 and 4 show changes in dissolved hydrogen concentration and oxidation-reduction potential with respect to the number of days elapsed.
  • the beverage-containing hydrogen-containing water product of the present invention can provide consumers with hydrogen-containing water having a stable quality for a long period of time as compared with the product of the comparative example.

Abstract

【課題】製造から一定期間経過後においても酸化還元電位を低い値に維持した水素含有水製品を提供すること。 【解決手段】開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器と、該容器内に加圧充填された水素含有水と、該容器内の水素含有水より上方の空間に、該加圧充填後の加熱処理により生成されそしてその後少なくとも９０日経過後においても存在するガス雰囲気とを有する飲料用水素含有水製品であって、前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下であることを特徴とする、飲料用水素含有水製品。

Description

飲料用水素含有水製品
　本発明は、飲料用水素含有水製品及びその製造方法に関する。
　近年、水に水素ガスを溶解させた水素含有水（単に水素水ともいう）は、高い還元性を有することから、金属の酸化や食品類の腐敗を抑制する効果があるとされ、また飲用へ転用した場合には様々な健康障害の改善を期待できるとして注目されている。
　上述の飲用向けの水素溶解水を製造する方法としては、例えばガスボンベからの水素ガスを原水に溶解させたり、或いは水の電気分解により発生した水素ガスを原水に溶解させたりする方法がある（例えば特許文献１）。ただし、単に水素ガスを原水中に供給するだけでは、室温・大気圧下では原水中に溶存している窒素ガス、酸素ガスなどが水素ガスの溶解を邪魔するため、その溶存水素濃度は水素の飽和濃度に遠く及ばない。
　また例えば空気を除去した圧力容器内に水素ガスを充填し、該圧力容器内における水素ガスの圧力を２～１０気圧に保ったまま、その圧力容器内に原水をシャワー状に散水して水素ガスと接触させることにより、水素ガスを効率よく溶解させる方法が提案されている（特許文献２）。
　あるいは、水に高圧で水素ガスを噴射して超微細気泡（所謂“ナノバブル”“マイクロバブル”）を発生させ、これを水に溶解させる方法が提案されている（特許文献３）。
特開２００２－２５４０７８号公報 特許第３６０６４６６号公報 特開２０１１－２３００５５号公報
　上述したように、より高い溶存水素濃度を実現すべく、種々の水素含有水の製造方法が提案され、そして該方法により得られる水素含有水を主にキャップが取り付けられたストロー付き包装容器などに充填した飲料用水素含有水製品の提案がなされている。しかし、たとえ高濃度の溶存水素濃度を実現した水素含有水を製造できたとしても、この水素含有水をストロー付包装容器などの保存容器に充填・密封する間、或いは密封後の保存容器内において、水素含有水と空気が接触すると空気が水素含有水に溶解して水素含有水中の溶存水素濃度が低下するという問題が生じる。
　本発明者は上記の課題を解決する為に鋭意検討を進めた結果、ストロー付包装容器に溶存水素濃度を高めた水素含有水を加圧充填することにより、既存技術と比較して高い溶存水素濃度を保ったまま水素含有水を容器へ充填・密封することができ、その結果、加熱処理後に容器内部に生成される水素ガス量をこれまで以上に豊富なものとし、これにより、製造後、長期間保存後においても容器内部にガス雰囲気を有する水素含有水製品を作製したところ、このガス雰囲気の存在により、製造から一定期間経過後においても水素含有水の酸化還元電位を低い値に維持することができ、そして溶存水素濃度を高い値に維持することができることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち本発明は、開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器と、
該容器内に加圧充填された水素含有水と、
該容器内の水素含有水より上方の空間に、該加圧充填後の加熱処理により生成されそしてその後少なくとも９０日経過後においても存在するガス雰囲気とを有する飲料用水素含有水製品であって、
前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下であることを特徴とする、飲料用水素含有水製品に関する。
　本発明において、前記ガス雰囲気は、水素ガス分圧が雰囲気全体圧に対して９０％以上の雰囲気であることが好ましい。
　また上記水素含有水は、充填時の溶存水素濃度が大気圧下で、充填時の該水素含有水の水温における水素の水への飽和濃度以上であることが好ましい。
　そして本発明の飲料用水素含有水製品において、前記容器の製品容量は、１５０ｍＬ乃至５５０ｍＬであることが特に好ましい。
　特に本発明の飲料用水素含有水製品にあっては、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、前記水素含有水の酸化還元電位が、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ以下であることが好ましく、よリ好ましくは、当該酸化還元電位が｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ以下であることが望ましい。
　また本発明は、飲料用水素含有水製品の製造方法も対象とし、詳細には、
開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器に水素含有水を加圧充填する充填工程、
水素含有水が充填されたストロー付包装容器の開口部を封止キャップにて密封する密封工程、及び
充填・密封された製品を加熱処理する加熱処理工程
を含む方法により、飲料水素含有水製品を製造する方法であって、
前記飲料用水素含有水製品は、該容器内の水素含有水より上方の空間に、該加圧充填後の加熱処理により生成されそしてその後少なくとも９０日経過後においても存在するガス雰囲気とを有し、
前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下である、飲料用水素含有水製品の製造方法を対象とする。
　中でも、前記充填工程において、上記水素含有水は、０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａの負荷圧力にて前記ストロー付包装容器内に加圧充填されることが好ましい。
　さらに、前記加熱処理工程において、前記加熱処理は、８５℃乃至９０℃の温度で、２０分間乃至１時間の加熱条件にてなされることが好ましい。
　本発明の飲料用水素含有水製品は、常温保存下で製造後、少なくとも９０日経過後においても、容器内部の水素含有水の酸化還元電位が、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下であり、品質の安定した水素含有水を消費者に提供できる。
　さらに本発明の飲料用水素含有水製品の製造方法は、常温保存下で製造後、少なくとも９０日経過後においても、容器内部の水素含有水の酸化還元電位が、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下であり、品質の安定した水素含有水を製造することができる。
図１は、本発明の飲料用水素含有水製品の一形態を示す斜視図である。 図２は、図１に示す飲料用水素含有水製品におけるストローの開口部周辺Ａの拡大図である。 図３は、例５で作製した飲料用水素含有水製品の、製造後の経過日数に対する溶存水素濃度　ｄＨ（ｐｐｍ）の変化を示す図である。 図４は、例５で作製した飲料用水素含有水製品の、製造後の経過日数に対する酸化還元電位　ＯＲＰ（ｍＶ）の変化を示す図である。
　前述したように、これまでにも種々の水素含有水の製造方法が検討されているものの、たとえ高濃度の溶存水素濃度が実現できたとしても、水素含有水の充填・密封・保管中に、水素含有水と空気が接触して水素含有水中の溶存水素濃度が低下するという問題が生じていた。
　加えて、飲料用の水素含有水製品の場合、水素含有水を保存容器に充填・密封した後、食品衛生上の観点から、殺菌のための加熱処理を経る必要がある。この加熱処理によって容器内部の水素含有水の温度が上昇するに伴い、飽和水素濃度は低下し、水素含有水に溶存していた水素が溶存状態を保てず気化することとなり、通常、容器の上部となるキャップやストロー上部の吸口部（スパウト）の周辺に溜まることとなる。気化した水素（ガス）は、加熱処理後に製品を冷却しても直ちには水素含有水に再溶解せず、このため容器内部で水素含有水と水素ガスが一時的に共存した状態となる。すなわち、一時的に容器内の水素含有水の溶存水素濃度が大きく低下する。その後、時間の経過とともに（通常１～２週間程度）、加熱処理後に生成した容器内部の水素ガスが水素含有水に再溶解され、充填時の溶存水素濃度に近づくこととなる。しかし、保存容器としてストロー付包装容器を使用した場合、該ストロー付包装容器における開口部（即ち吸口部：スパウト）やキャップの気密性を完全に保つことは難しく、僅かながら容器内部の空間と外部の空間とが連通している。このため、時間の経過と共に、ごく僅かであっても容器外部からの空気が容器内部に徐々に流入することは避けられず、そして水素含有水と空気とが接することによって起こる溶存水素濃度の低下は避けられない。
　このように、水素含有水をストロー付包装容器に充填・密封した従来の水素含有水製品は、製造から期間が経過するにつれて水素含有水の溶存水素濃度が低下してしまうという問題が生じており、製造後から長期間（例えば３～６ヶ月程度の期間以上）経過した場合においても溶存水素濃度をできるだけ維持した水素含有水製品が求められていた。
　本発明はこうした課題を解決するものであって、水素含有水を容器内に加圧充填することで、水素含有水の溶存水素濃度の低下が極力抑制されるようにしたものである。
　本発明の飲料用水素含有水製品は、開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器と、該容器内に加圧充填された水素含有水と、該容器内の水素含有水より上方の空間に該加圧充填後の加熱処理により生成されたガス雰囲気とから構成される。本発明の飲料用水素含有水製品の一形態の例を図１に示す。図１に示す飲料用水素含有水製品１は、容器体３とストロー４と封止キャップ５から構成されるストロー付包装容器２に水素含有水６が充填され、その後、該ストロー４の開口部４１をキャップ５で封止された形態にある。
　前記ガス雰囲気は少なくとも９０日経過後においても存在し、好ましくは１８０日経過後も存在してなる。該ガス雰囲気は、該雰囲気全体圧に対して水素ガス分圧が９０％以上の雰囲気となっている形態であることが特に好ましい。なお、水素ガスを常圧充填された従来の飲料用水素含有水製品も、充填後の加熱殺菌処理により水素ガス雰囲気を生成するが、その加熱殺菌後常温に冷却された段階で、水素ガスの再溶解により水素ガス雰囲気は実質消失する。これに対し、本発明の飲料用水素含有水製品にあっては、加熱処理後常温に冷却された段階でも水素ガスの雰囲気が存在し続ける。すなわち、本発明の飲料用水素含有水製品は、製造後の保存期間において、容器の内部に水素含有水とガス雰囲気が共存し続けている。このため、該製品を上下に軽く振ると、容器の内壁に該水素含有水が当たる音（例えば、チャプチャプ、カシャカシャなどの擬音）が発生し、この音によりガス雰囲気の存在が確認される。
　また、後述するストロー付容器において、ストローを透明あるいは半透明なものとすると、容器体と封止キャップの間に露出するストローの外側から、ガス雰囲気の存在の有無が確認できる。図２に、図１に示す飲料用水素含有水製品１のストロー４の開口部４１の周辺Ａの拡大図を示す。すなわち、前記飲料用水素含有水製品においてガス雰囲気が存在する場合には、ストローの外側からガス雰囲気７の存在が確認でき（図２（ａ）参照：水素含有水６、ガス雰囲気７）、あるいは、前記飲料用水素含有水製品を上下に軽く揺らすと、容器内で水素含有水６が移動する様子、すなわちガス雰囲気７が移動する様子を、前記ストローの外側から目視にて確認できる（図２（ｂ）参照：水素含有水６、ガス雰囲気７）。
　そして本発明の飲料用水素含有水製品は、充填される水素含有水の酸化還元電位が、製造後、常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下であることを特徴とするものである。例えば本発明の飲料用水素含有水製品は、９０日経過後に、当該飲料用水素含有水製品中の充填された水素含有水のｐＨが７．０の場合には、該水素含有水の酸化還元電位が－５８３ｍＶ以下である。より好ましい本発明品の飲料用水素含有水製品は、充填される水素含有水の酸化還元電位が、製造後、常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ以下であり、特に好ましい態様において、前記酸化還元電位は、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ以下である。
　本発明の飲料用水素含有水製品にあっては、充填される水素含有水の酸化還元電位が製造後、常温保存下で少なくとも９０日経過後において上記式を満たすものであり、同時に、９０日経過後において該製品を上下に軽く振ると、容器の内壁に該水素含有水が当たる音が発生し、ガス雰囲気の存在が確認されるものである。
　ここで、本発明で規定する酸化還元電位（ＯＲＰ）の値は、銀－塩化銀電極を基準として測定したときの値（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）を指し、標準：水素電極（ＳＨＥ）に対する銀－塩化銀電極（Ａｇ／ＡｇＣｌ）の電位は２５℃で＋０．１９９Ｖ（ｖｓ．ＳＨＥ）である。
　本発明の飲料用水素含有水製品に使用するストロー付容器は、特に限定されるものではないが、例えば可とう性を備えた袋状の容器体に筒状のストローを装着し、該ストローの開口部（即ち吸口部：スパウト）に封止キャップが取り付けられてなる袋状容器、所謂「アルミパウチ」の形態の容器を使用する。
　このような容器体としては、例えばアルミラミネートフィルム製の容器体、所謂パウチ容器が、気密性が高く水素の流出を防ぐことができるために好ましく用いられる。パウチ容器の形状としては、既に市販されているガゼットタイプ（まち付き）、スタンドタイプ（まち無し）等、各種のタイプのものを使用できる。
　また、上記容器において使用するストローとしては、バリア材を使用して製造されたストロー付バリアスパウトを用いることが望ましい。
　上記容器の製品容量は特に限定されないが、例えば１００ｍＬ乃至２，０００ｍＬ、特に１５０ｍＬ乃至５５０ｍＬ、具体的には１５０ｍＬ、１８０ｍＬ、２００ｍＬ、２２０ｍＬ、２５０ｍＬ、２８０ｍＬ、３００ｍＬ、３５０ｍＬ、４００ｍＬ、４５０ｍＬ、５００ｍＬ、５５０ｍＬ程度の容量の容器を好適に使用できる。なお本明細書において「製品容量」とは、製品が流通・販売される際の規格容量（適正充填量、表示内容量とも称する）であり、通常、容器に充填できる最大容量より数％～１５％程度少ないものとなっている。
　なお、キャップや吸水口（スパウト）の大きさ（口径）は製品容量に関わらずほぼ一定となっている。そのため、加熱処理に起因して生じ、キャップやスパウト周辺に溜まっている水素ガスと、容器内の水素含有水との接触面積は、低容量（１５０ｍＬや２００ｍＬなど）の製品と比べて、５００ｍＬや５５０ｍＬといった大容量の製品容量の場合には小さいものとなる。従ってこうした大容量製品にあっては、製品内の水素ガスの水素含有水への再溶解が、低容量の製品と比べてゆっくりと起こる。このため、大容量製品にあっては、本発明の飲料用水素含有水製品のみならず、常圧充填された従来の飲料用水素含有水製品においても、長期間、水素ガス雰囲気が残存することとなる。大容量製品は低容量製品と比べ、長い期間、溶存水素濃度を高い状態で保つことできるため、長期保管性に優れるとして注目されている。しかしながら、従来の飲料用水素含有水製品では、こうした大容量製品にあっても、通常、３ヶ月程度で水素ガス雰囲気は実質消失し、本発明の飲料用水素含有水製品のように、容器の内部に水素含有水とガス雰囲気が共存し続けている状態を保つことは困難である。
　なお水素含有水は、本発明が対象とするストロー付容器以外にも、アルミ製やスチール製のプルタブ缶やボトル缶などの金属缶に充填された製品としても提供されている。これら金属缶に充填された製品のうち、プルタブ缶はリキャップが不可能であり、一旦開封すると水素含有水と空気が接触し続け、時間とともに水素含有水の溶存水素濃度が低下するため、一度に飲み切る必要がある。ボトル缶の場合には、飲みきれない際に再度キャップをすることができるものの、缶内に流入した空気を抜きながらリキャップすることはできないため、結局水素含有水の溶存水素濃度が低下することとなる。
　一方、本発明の場合には、一旦開封しても、ストロー付容器の容器体を両側から押して、内部の空気を放出するとともに水素含有水を溢れさせながらキャップをはめることで、容器体内の空気の残留を極力抑えてリキャップすることができる。このため、飲み残しがあった場合においても、金属缶と比べて、水素含有水の溶存水素濃度の低下を低く抑えることができる。
　また、製品容量が増加するほど、例えば製品容量が５５０ｍＬなどの大容量製品では一度で飲み切ることが難しいため、複数回に分けての飲用が想定される。ストロー付き容器を用いた製品において、たとえ飲用毎（開封毎）に内部の水素含有水を溢れさせながらキャップをはめたとしても、容器体内の空気の残留をゼロにすることは難しく、キャップの開封の度に溶存水素濃度が低下することは避けられない。前述したように、大容量の水素含有水製品は長期保管性に優れるというメリットがあるが、一旦開封するとそのメリットは失われることとなり、複数回の開封・リキャップを繰り返した場合においても溶存水素濃度の低下が小さい製品が望まれている。
　この要望に対し、本発明は、水素含有水を容器内に加圧充填することで、保存期間中における水素含有水の溶存水素濃度が、従来製品よりも高く保たれた製品を提供することが可能であることから、複数回のキャップの開閉後においても、溶存水素濃度を比較的高い濃度で保つことが可能である。
　このように、本発明の飲料用水素含有水製品は、高い溶存水素濃度を維持したまま数回に分けて飲用することができる点において、消費者に対して訴求力の高い製品となっている。
　本発明の飲料用水素含有水製品に使用する水素含有水の種類、すなわちその製造方法は特に限定されず、例えば、ガスボンベから供給される水素ガスを原水に溶解させたバブリング法、水の電気分解により発生した水素ガスを溶解させる電解法、或いは中空糸膜を用いた膜溶解法など、種々の方法によって得たものを用いることができる。
　中でも、原料となる水から中空糸膜を通じて残存ガスを脱気し、次いで得られた脱気水及び加圧された水素ガスをガス透過膜モジュールに導入して水素ガスを脱気水に溶解させる膜溶解法を用いて製造した水素含有水が、溶存水素濃度をより効率的に高めることができるため好ましい（例えば本発明者らが為した先の特許出願：特許第４５５１９６４号明細書、ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２８９５等を参照）。
　なお、製造後の水素含有水の溶存水素濃度、例えば後述するストロー付包装容器に加圧充填する際の、水素含有水の溶存水素濃度は、できるだけ高い値であることが好ましく、例えば大気圧下で、充填時の水素含有水の水温における水素の水への飽和濃度以上であることが望ましく、より好ましくは前記飽和濃度よりも０．４ｐｐｍ高い温度であり（例えば水温２０℃であれば２．０ｐｐｍ以上）、特に前記飽和濃度よりも０．８ｐｐｍ以上高い濃度（例えば水温２０℃であれば２．４ｐｐｍ以上）であることが望ましい。
　本発明の飲料用水素含有水製品は、水素含有水をストロー付包装容器に加圧充填し、密封した後、加熱処理を経て製造される。詳細には、開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器に水素含有水を加圧充填する充填工程、水素含有水が充填されたストロー付包装容器の開口部を封止キャップにて密封する密封工程、及び、充填・密封された製品を加熱処理する加熱処理工程を経て製造される。
　ここで水素含有水のストロー付包装容器への充填（充填工程）は、例えば上記ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２８９５に記載された方法によって実施され得、一例として、まず包装容器内の気体を吸引して除去し、ここに適切な負荷圧力、例えば０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａにて水素含有水を包装容器内に加圧注入することにより為されることが好ましい。なお前記負荷圧力は、好ましくは０．１ＭＰａ乃至０．４ＭＰａであり、例えば０．１ＭＰａ乃至０．３ＭＰａとすることができる。ここ負荷圧力とは、大気圧（約０．１ＭＰａ）に対して更に加える圧力をいう。但し負荷圧力を０．５ＭＰａを超えて高くしすぎると、水素含有水を製造する装置（配管、パッキン、計器類等）の破損・故障に繋がる虞があるため、注意を要する必要があり、好ましくない。また、前記製造装置において、異物除去のためのろ過膜を設置する場合には、該ろ過膜が高すぎる負荷圧力によって破損する虞があること、さらに中空糸膜を用いた膜溶解法により水素含有水を製造する場合には、前記ろ過膜と同様に中空糸膜が破損する虞があるため、こうした製造装置における不具合の発生を考慮し、負荷圧力の最高値を０．５ＭＰａ程度とすることが望ましい。
　このように本発明は、加圧した状態で水素含有水を包装容器へ充填する方法を採用することにより、既存技術と比較して高い溶存水素濃度を保ったまま水素含有水を容器へ充填・密封することができる。そのため、仮に包装容器内に残留する気体がそのまま残存したり、水素含有水中に他の気体が混入したりする場合があったとしても、既存技術とは異なり、充填した水素含有水の溶存水素濃度が長期間にわたってほぼ減少することがなく、長期間高い溶存水素濃度を保つことができる。
　また加熱処理工程における加熱処理条件は、Ｆ値（一定温度で一定数の特定細菌胞子、または細菌を死滅させるのに要する時間：通常、基準温度（２５０°Ｆ）における殺菌時間（分））や製品品質を勘案して適宜決定し得、例えば加熱温度：８５℃乃至９０℃、加熱時間：２０分間乃至１時間という条件で実施され得、例えば、８５℃で３０分間という加熱温度及び加熱時間が採用され得る。
　本発明の飲料用水素含有水製品は、水素含有水をストロー付包装容器に加圧充填することにより、高い溶存水素濃度を保ったまま水素含有水を容器へ充填・密封することができるため、該容器内で水素含有水と接触した場合に溶存水素濃度の低下につながる種々の気体、すなわち、該容器内に残存する気体や水素含有水中に混入する気体の存在があったとしても、既存技術と比較して高い溶存水素濃度を保つことができる。
　また溶存水素濃度をより高めた水素含有水を該容器に充填することにより、加熱処理によって低下した飽和水素濃度に起因して気化した水素ガス量は、より溶存水素濃度が低い水素含有水を用いた場合と比べて、増加したものとなる。そのため、加熱処理、冷却後に、長期間保管した後においても、例えば常温（２０℃±１５℃）にて少なくとも９０日程度の保管の後においても、本発明の飲料用水素含有水製品は、容器内部に水素含有水と水素ガスを含むガス雰囲気とが共存した状態（該製品を上下に軽く振ると、容器の内壁に該水素含有水が当たる音が発生することでガス雰囲気の存在を確認できる）となっている。その結果、気化した水素ガスの水素含有水への再溶解が達成し得る。また外部からの空気の混入があった場合においても、容器内のガス雰囲気中の水素ガス分圧が高いことから、水素含有水中の水素の気化は抑制され、このため混入した空気による酸素や窒素の水への溶解が抑制される。なお、本発明の飲料用水素含有水製品にあっては、このガス雰囲気の存在によって、該製品の飲用時、キャップを開けた際の水素含有水の飛び出しを防止できる。これは、水素含有水をアルミ缶やスチール缶などの金属缶製のプルタブ缶に充填した場合には、飲用時に缶内から水素含有水の飛び出しが生じ、飲用できる水素含有水量が減少するだけでなく、飲用者の服や机等に水がかかって濡れてしまう虞があり、本発明ではこうした不具合も解消できるものである。
　こうしたメカニズムにより、本発明はその飲料用水素含有水製品において、製造後９０日経過後においても、従来製品と比べて低い酸化還元電位を有する水素含有水を実現したものである。そして本発明によれば、例えば製造後１８０日以上経過後においても、例えばｐＨ７．０の水素含有水において、酸化還元電位がおよそ－６００ｍＶ以下、溶存水素濃度が１．０ｐｐｍ以上といった、高品質に維持された水素含有水を提供することができる。
　本発明の望ましい実施形態をさらに具体的に説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。
＜実施例１及び比較例１：飲料用水素含有水製品の製造（１）＞
　実施例に使用する飲料用水素含有水製品を、それぞれ以下の手順にて製造した。
１）水素含有水を加圧充填して製造した飲料用水素含有水製品：
　本例では、開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器に水素含有水を加圧充填する充填工程、水素含有水が充填されたストロー付包装容器の開口部を封止キャップにて密封する密封工程、及び充填・密封された製品を加熱処理する加熱処理工程を経て、飲料用水素含有水製品を製造した。
　より具体的には、本発明者らが先の特許出願（特許第４５５１９６４号明細書、ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２８９５）等において開示した方法に倣い、飲料用水素含有水製品を製造した。すなわち、（１）浄化装置において、原料となる水をろ過及び浄化し、得られた浄化水を脱気装置に送る浄化工程と、（２）前記脱気装置において、供給された浄化水を、中空糸膜を通じて脱気し、得られた脱気水を水素溶解装置に送る脱気工程と、（３）前記水素溶解装置において、供給された脱気水に中空糸膜を通じて加圧水素ガスを溶解し、得られた水素含有水を充填装置に送る水素溶解工程と、（４）前記充填装置において供給された水素含有水をストロー付包装容器にその開口部（注入口）より充填する充填工程と、（５）水素含有水が充填されたストロー付包装容器の開口部を封止キャップにて密封する密封工程と、（６）水素含有水が充填・密封された製品を加熱処理（８５℃で３０分間）する工程、を経て、実施例１の飲料用水素含有水製品を製造した。なおこの時、（４）充填工程を、加圧充填（負荷圧力：０．２ＭＰａ乃至０．３ＭＰａ（大気圧よりも０．２ＭＰａ乃至０．３ＭＰａの加圧状態））にて実施した。
　なお、前記脱気工程（２）において脱気装置に供給される浄化水から前記充填工程（４）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路には、圧力ポンプの運転によって圧力が負荷（上記負荷圧力：０．２ＭＰａ乃至０．３ＭＰａ）されることにより、圧力が負荷された水素含有水が前記充填装置に供給した。
　また前記充填工程（４）は、より詳細には、
　軸弁が前記充填装置の充填口を閉じ、そして、前記水素溶解工程（３）からの圧力が負荷された水素含有水が該充填口に接する空洞内に供給された状態とする準備段階と、
　そして前記包装容器の注入口を該充填口と接続し、続いて前記軸弁に設けられた気体路を通じて気体減圧手段により、前記包装容器の内部の気体を除去する脱気段階と、
　その後、前記気体路を閉じ、そして前記軸弁が前記充填口を開き、圧力が負荷された水素含有水を前記包装容器内に直接注入する注入段階と、
　次いで前記軸弁が前記充填口を閉じた後、前記気体路を開き、気体加圧手段により前記気体路を通じて加圧空気を前記空洞内に導入することにより、充填装置内に残る水素含有水を前記包装容器内に排出する排出段階とを含み、そして、
　前記注入口と前記充填口との接続を解いたとき、直ちに前記密封工程（５）に移行する工程からなるようにして（以下、本工程を単に“加圧充填”と称する）、飲料用水素含有水製品を調製した。
　なお、得られた実施例１の飲料用水素含有水製品を、製造から７日、１４日、３０日、以降は３０日毎に１８０日経過後（室温（２５℃±５℃）にて保管、比較例１も同様）までのそれぞれにおいて軽く振ったところ、いずれの場合においても音が確認された。これは容器に充填された水素含有水より上方の空間に、ガス雰囲気が存在することを裏づけるものである。
２）水素含有水を常圧充填して製造した飲料用水素含有水製品：
　水素ガスを微細な泡にして、原料水に導入して水素ガスを溶解させた。得られた水素含有水をストロー付包装容器に常圧にて充填した後、水素含有水が充填されたストロー付包装容器の開口部（注入口）を密封し、水素含有水が充填・密封された製品を加熱処理（８５℃で３０分間）し、比較例１の飲料用水素含有水製品を製造した。
　なお充填について、より詳細には、まず上記製造した水素含有水を、一旦、水素含有水タンクに貯留し、そして水素含有水タンクに接続された計量装置のピストンを下げることにより、一定量の水素含有水を計量した。ここで水素含有水の充填を開始する前に、充填装置の軸弁内の気体路を通じて、包装容器内に残存する気体を吸引除去した。その後、充填装置の軸弁と計量装置のピストンとを同期させて上昇させることにより、充填口を通じて包装容器内に水素含有水を充填した（以下、本工程を単に“常圧充填”と称する）。
　得られた比較例１の飲料用水素含有水製品を、上記実施例１と同様に軽く振ったところ、製造（加熱・冷却処理後）直後においては音が確認されたものの、１４日経過後には既に音が確認されず、その後、期間が経過しても音は確認されなかった。これは、容器に充填された水素含有水より上方の空間に、ガス雰囲気が存在しないことを示すものであり、すなわち、容器内における水素含有水の移動が制限されたことによるものである。
　なおいずれの例においても、ストロー付包装容器として製品容量が１５０ｍＬである容器を使用し、ここに充填量１５０ｇ±５ｇの量にて飲料用水素含有水製品を充填し、以下の測定日毎に５個の製品試料に対して以下の評価を行った。
　また、２０℃、１気圧における飽和水素濃度は１．６ｐｐｍである。
＜飲料用水素含有水製品の評価（１）＞
　上記実施例１及び比較例１の各飲料用水素含有水製品について、製造後３０日経過後、６０日経過後、９０日経過後、１２０日経過後、１５０日経過後、１８０日経過後（室温（２５℃±５℃にて保管））の溶存水素濃度、ｐＨ及び酸化還元電位（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）を測定した。
　得られた結果を表１及び表２に示す。
　なお表１及び表２には、参考までにＯＲＰ計算値として、下記式にて算出した値を掲載した。
ＯＲＰ計算値　Ａ：｛［－５９×（測定した飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ
ＯＲＰ計算値　Ｂ：｛［－５９×（測定した飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜実施例２及び比較例２：飲料用水素含有水製品の製造（２）＞
　ストロー付包装容器として製品容量が５００ｍＬである容器を使用し、ここに充填量５００ｇ±５ｇの量にて飲料要水素含有水製品を充填した以外は、前述の［１）水素含有水を加圧充填して製造した飲料用水素含有水製品］及び［２）水素含有水を常圧充填して製造した飲料用水素含有水製品］に準じて、実施例２及び比較例２の飲料用水素含有水製品を製造した。
　なお、得られた実施例２の飲料用水素含有水製品を、後述する評価期間（６０日～最大１８０日）経過後（室温（２５℃±５℃）にて保管、比較例２も同様）のそれぞれにおいて軽く振ったところ、いずれの場合においても容器の内壁に該水素含有水が当たる音が確認された。
　また比較例２の飲料用水素含有水製品を同様に軽く振ったところ、製造（加熱処理）直後においては音が確認され、６０日経過後においては僅かながら音が確認された製品もあったが、９０日経過後にはいずれの製品においても音が全く確認されず、その後、期間が経過しても音は確認されなかった。
＜飲料用水素含有水製品の評価（２）＞
　上記実施例２及び比較例２の各飲料用水素含有水製品について、製造後３０日経過後、６０日経過後、９０日経過後、１８０日経過後（室温（２５℃±５℃）にて保管）の溶存水素濃度、ｐＨ及び酸化還元電位（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）を測定した。
　得られた結果を表３及び表４に示すとともに、上記同様に、ＯＲＰ計算値を算出し、表３及び表４に合わせて掲載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１に示すように、本発明の飲料用水素含有水製品（実施例１）は、製造後９０日が経過した後において、ｐＨ６．９１～６．９３にて、酸化還元電位が－６０６～－６０８ｍＶであった。すなわち酸化還元電位の値は、式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ＞における計算値：－５７８～５７９ｍＶ以下の品質はもちろん、式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ＞における計算値：－５８８～５８９ｍＶ以下の品質を維持することができ、さらに表１には掲載していないが、式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ＞における計算値：－５９８～５９９ｍＶ以下の品質も維持することができた。詳細には、計算値と比べて実測値は１９～２０ｍＶも低い値であった。さらに１８０日経過後にあっても、ｐＨ６．９０～６．９１において、水素含有水の酸化還元電位が－６００ｍＶ以下、溶存水素濃度が１．００ｐｐｍ以上の高い品質を維持することができた。
　一方、比較例１の飲料用水素含有水製品にあっては、製造後１４日経過後以降は音が確認されず、容器内にガス雰囲気が存在していなかった。また表２に示すように、製造後３０日が経過した時点において既に溶存水素濃度は１．１０ｐｐｍ前後であり、実施例１の１８０日経過後と同程度の水準となっており、製造後９０日が経過した後において、溶存水素濃度は０．６５ｐｐｍ前後にまで低下し、実施例１と比べて溶存水素濃度の低下の速度が早いことが確認された。なお、９０日経過後の水素含有水製品は、ｐＨ６．６４～６．７０における酸化還元電位が－５７３～－５７９ｍＶであり、上記式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ＞を用いた酸化還元電位の計算値は－５７２～５７５ｍＶであった。このように酸化還元電位の実測値は好適な計算値より低いものの、その差が１～６ｍＶ程度と実施例１の結果には遠く及ばないものとなり、さらに表２には掲載していないが、式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ＞における計算値：－５８２～５８５ｍＶ以下の品質には達しなかった。
　このように比較例１は、９０日経過後の酸化還元電位は上記計算式で算出される値より低い値を保っているものの、既に１４日経過後には製品を振った際に音が確認されず、すなわちこの時点で容器内にガス雰囲気は存在しておらず、９０日経過以降の溶存水素濃度の著しい低下につながったものと考えられる。そして１２０日経過後には酸化還元電位がプラスの値を示すなど、比較例１の製品は本発明の飲料用水素含有水製品（実施例１）に比べて大きく品質に劣る結果となった。
　前述した通り、容器内にガス雰囲気が存在している場合には、気密性が完全とはいえないキャップやストロー周辺から空気が徐々に混入した場合においても、雰囲気全体圧における水素ガス分圧を高い状態に保つことができる。このため、水素含有水中に溶解している水素の気化が抑制され、水素含有水への空気の溶解も抑制される。
　一方、容器内にガス雰囲気が存在しない場合、空気が容器内に混入した際、直接空気と水素含有水とが接触し、混入した空気の水素含有水への溶解が容易に進行する。それにより、水素含有水に溶解している水素ガスが気体として水素含有水の外へと追い出され、さらに空気の水素含有水への溶解が進むこととなる。そのため、溶存水素濃度は低下し、また、空気中の酸素の溶解によって酸化還元電位はプラスに向かう。
　このように、一定期間保管後においても水素含有水製品の容器内にガス雰囲気を有していること、その上で、製品中の水素含有水が低い酸化還元電位を維持していること（特定の計算式により算出される計算値より低いこと）が、本発明の飲料用水素含有水製品において高い品質を保つ上で非常に重要である。
　また製品容量を５００ｍＬとした製品の場合、表３に示すように本発明の飲料用水素含有水製品（実施例２）は実施例１と同様に、製造後９０日が経過した後において、ｐＨ７．０４～７．０８にて、酸化還元電位が－６１４～－６１８ｍＶとなり、上記式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ＞による計算値：－５９５～－５９８ｍＶと比べて１９～２１０ｍＶも低い実測値を計測し、さらに表３には掲載していないが、式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ＞における計算値：－６０５～６０８ｍＶ以下の品質も維持することができた。また溶存水素濃度も製造後３０日が経過した時点には１．６ｐｐｍ弱、９０日経過した時点では１．５０ｐｐｍ前後と高い水準を維持していた。さらに１８０日経過後にあっても、ｐＨ７．０４～７．０６において、水素含有水の酸化還元電位が約－６１０ｍＶ、溶存水素濃度が約１．３０ｐｐｍ以上の非常に高い品質を維持することができた。
　一方、比較例２の飲料用水素含有水製品にあっては、製造後９０日経過後には音が確認されず、容器内にガス雰囲気が存在していなかった。そして表４に示すように、製造後９０日が経過した後において、ｐＨ７．０８～７．１０における酸化還元電位（実測値）は－５９５～－５９９ｍＶとなり、上記式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ＞による計算値と同程度の値にとどまり、また表４には掲載していないが、式＜｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ＞における計算値（－６０８～６０９ｍＶ）以下の品質には達しなかった。また製造後３０日が経過した時点において既に溶存水素濃度は１．１５ｐｐｍ前後であり、実施例２の１８０日経過後（約１．３０ｐｐｍ）と比べて既に低く、９０日経過後には約０．７５ｐｐｍ、１８０日経過後には約０．２２ｐｐｍと、実施例２と比べて溶存水素濃度の低下の速度が極めて早いことが確認された。このように５００ｍＬ製品においても、比較例の製品は、本発明の飲料用水素含有水製品に比べて品質に劣る結果となった。
＜実施例３及び比較例３：飲料用水素含有水製品の評価（３）＞
　上記実施例１（製品容量　１５０ｍＬ）及び実施例２（製品容量　５００ｍＬ）の製造方法に倣い実施例３の飲料用水素含有水製品を、そして比較例１（製品容量　１５０ｍＬ）及び比較例２（製品容量　５００ｍＬ）の製造方法に倣い比較例３の飲料用水素含有水製品を製造した。
　これらを１５℃、２５℃又は３５℃にて保管し、製造から３０日経過後に製品を軽く振り、容器の内壁に該水素含有水が当たる音が発生するかどうかを確認した（各温度における試験数：Ｎ＝３）。以降、１８０日経過後まで同様に試験し、音の発生を確認した。
　得られた結果を表５及び表６に示す。表中の数値は試験数（Ｎ＝３）に対して音の発生が確認された製品の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５及び表６に示すように、実施例３（製品容量　１５０ｍＬ又は５００ｍＬ）では、製品容量に関わらず、また保管温度に関わらず、製造後１８０日経過後においても音が確認され、水素含有水製品の容器内にガス雰囲気が存在していることが確認された。またこれらのいずれにおいても、製品を上下に軽く揺らすと容器内で水素含有水（あるいは水素ガス雰囲気）が移動する様子が、ストローの外側から目視にて確認できた（図２（ｂ）参照）。
　一方、比較例３（製品容量　１５０ｍＬ又は５００ｍＬ）では、製品容量：１５０ｍＬでは３０日経過後から音が全く確認されなかった。製品容量：５００ｍＬでは３０日経過後には音が確認されたが、６０日経過後には音が確認されない製品もあり、９０日経過後には全ての製品において音を確認することができず、容器内にガス雰囲気が存在していない結果となった。
＜実施例４及び比較例４：飲料用水素含有水製品の評価（４）＞
　上記実施例１（製品容量　１５０ｍＬ）及び実施例２（製品容量　５００ｍＬ）の製造方法に倣い実施例４の飲料用水素含有水製品を、そして、比較例１（製品容量　１５０ｍＬ）及び比較例２（製品容量　５００ｍＬ）の製造方法に倣い比較例４の飲料用水素含有水製品を、それぞれ製造し、これらを室温（２５℃±５℃）にて保管した。
　製造から６０日経過後に、各飲料用水素含有水製品のキャップ近くに水素ガス検知器（理研計器（株）製、「スマートタイプガス検知部　ＧＤ－７０Ｄ」、初期値：０ｐｐｍ）を設置し、該製品のキャップを回して開封した（各々の製品数５個）。
　実施例４（製品容量：１５０ｍＬ及び５００ｍＬ）では、キャップを開封した瞬間に、水素ガス検知器が示す値が、測定上限値である２，０００ｐｐｍをいずれも超える結果となった。一方、比較例４（製品容量：１５０ｍＬ及び５００ｍＬ）では、キャップ開封後も水素ガス検知器が示す値は初期値（０ｐｐｍ）から全く変化しなかった。
　同様に、製造後９０日、１２０日経過後においても、実施例４（製品容量：１５０ｍＬ及び５００ｍＬ）の製品にあっては、開封した途端に検知器が示す値が上限値２，０００ｐｐｍを超える結果となり、一方比較例４（製品容量：１５０ｍＬ及び５００ｍＬ）の製品では、開封後の検知器が示す値は初期値（０ｐｐｍ）のままであった。
　このように、実施例４の製品では、９０日経過後の水素ガス雰囲気の存在が水素ガス検知器によって確認され、一方比較例４の製品では水素ガス雰囲気の存在が確認されなかった。
＜例５：飲料用水素含有水の評価＞
　上記実施例１（製品容量　１５０ｍＬ）の製造方法に倣い、例５の評価に用いる飲料用水素含有水製品（５種）をそれぞれ製造した。
　但し製造時において、脱気工程（２）において脱気装置に供給される浄化水から充填工程（４）において包装容器に注入される水素含有水までの水流路において圧力ポンプの運転によって負荷される圧力と、水素溶解工程における加圧水素ガスの圧力を、以下の条件に適合するように種々調整した。
＜水流路並びに水素ガスの圧力調整条件＞
　充填直後の製品を抜き取り（３本）、抜き取り品の水素含有水のｐＨと酸化還元電位（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）を測定した。測定したｐＨ値を用いて下記式より得られた解が、測定した酸化還元電位値と±３ｍＶとなるように、上記圧力条件を調整した。
　算出値（ｍＶ）＝［－５９×測定したｐＨ値］－α
　α＝１６０、１７０、１８０、１９０、２００又は２１０
　なお本条件はαが大きいほど、製造直後の水素含有水の溶存水素濃度が、飽和濃度に近いことを意味し、α＝２１０の条件は、上記実施例１と同じ圧力条件にて製造したものであり、後述するように、９０日経過後の水素含有水製品の酸化還元電位が前記式“［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下である”を満たすものである。
　上述の手順（加熱処理する工程まで同様に実施）及び条件にて製造した５種の飲料用水素含有水製品を、α＝１６０又は１７０の条件では製造後１５日経過後、３０日経過後及び６０日経過後に、α＝１８０、１９０、２００及び２１０の条件では製造後１５日経過後、３０日経過後、６０日経過後及び９０日経過後に（いずれも室温（２５℃±５℃にて保管））、溶存水素濃度、ｐＨ及び酸化還元電位（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）を測定した。それぞれの条件にて測定した平均値を算出した（製品数＝３）。得られた結果を表７乃至表９に示す。なお表９には、参考までにＯＲＰ計算値として、下記式にて算出した値を計算した。
ＯＲＰ計算値　Ａ：｛［－５９×（測定した飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ
ＯＲＰ計算値　Ｂ：｛［－５９×（測定した飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ
　また、経過日数に対する溶存水素濃度の変化並びに酸化還元電位の変化について図３及び図４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表９に示すように、９０日経過品において参考ＯＲＰ値（Ａ）を下回る製品は、図３及び図４に締めるように溶存水素濃度及び酸化還元電位の経時変化量が少なく、特に参考ＯＲＰ値（Ｂ）を下回る製品（α＝２１０に相当）にあっては、溶存水素濃度及び酸化還元電位の経時変化が小さいだけでなく、溶存水素濃度を高い値で維持することができ、すなわち高い品質を保てたとする結果が得られた。一方、他の製品においては、溶存水素濃度及び酸化還元電位の経時変化が大きく、また溶存水素濃度の値も低いとする結果が得られた。
　以上の結果は、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、水素含有水の酸化還元電位が｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下である飲料用水素含有水製品が、製造直後から長期間経過後にわたって高い溶存水素濃度並びに低い酸化還元電位を保つことができることを示すものである。
　以上の通り、本発明の飲料用水素含有水製品は、比較例の製品と比べて、長期間、品質の安定した水素含有水を消費者に提供できる。
　１・・・飲料用水素含有水製品
　２・・・ストロー付包装容器
　３・・・容器体
　４・・・ストロー
　　４１・・・開口部
　５・・・封止キャップ
　６・・・水素含有水
　７・・・ガス雰囲気

Claims (9)

  1. 開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器と、
    該容器内に加圧充填された水素含有水と、
    該容器内の水素含有水より上方の空間に、該加圧充填後の加熱処理により生成されそしてその後少なくとも９０日経過後においても存在するガス雰囲気とを有する飲料用水素含有水製品であって、
    前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下であることを特徴とする、飲料用水素含有水製品。
  2. 前記ガス雰囲気は、水素ガス分圧が雰囲気全体圧に対して９０％以上の雰囲気である、請求項１に記載の飲料用水素含有水製品。
  3. 前記水素含有水は、充填時の溶存水素濃度が大気圧下で、充填時の該水素含有水の水温における水素の水への飽和濃度以上である、請求項１乃至請求項４のうちいずれか一項に記載の飲料用水素含有水製品。
  4. 前記容器の製品容量は、１５０ｍＬ乃至５５０ｍＬである、請求項１乃至請求項５のうちいずれか一項に記載の飲料用水素含有水製品。
  5. 前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１８０｝ｍＶ以下である、請求項１乃至請求項４のうちいずれか一項に記載の飲料用水素含有水製品。
  6. 前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１９０｝ｍＶ以下である、請求項５に記載の飲料用水素含有水製品。
  7. 開口部に封止キャップが取り付けられてなるストロー付包装容器に水素含有水を加圧充填する充填工程、
    水素含有水が充填されたストロー付包装容器の開口部を封止キャップにて密封する密封工程、及び
    充填・密封された製品を加熱処理する加熱処理工程
    を含む方法により、飲料水素含有水製品を製造する方法であって、
    前記飲料用水素含有水製品は、該容器内の水素含有水より上方の空間に、該加圧充填後の加熱処理により生成されそしてその後少なくとも９０日経過後においても存在するガス雰囲気とを有し、
    前記水素含有水の酸化還元電位が、製造後常温保存下で少なくとも９０日経過後において、｛［－５９×（９０日経過後の該飲料用水素含有水製品中の水素含有水のｐＨ値）］－１７０｝ｍＶ以下である、飲料用水素含有水製品の製造方法。
  8. 前記充填工程において、前記水素含有水は、０．１ＭＰａ乃至０．５ＭＰａの負荷圧力にて前記ストロー付包装容器内に加圧充填される、請求項７に記載の飲料用水素含有水製品の製造方法。
  9. 前記加熱処理工程において、前記加熱処理は、８５℃乃至９０℃の温度で、２０分間乃至１時間の加熱条件にてなされる、請求項７又は請求項８に記載の飲料用水素含有水製品の製造方法。
PCT/JP2015/077114 2014-09-25 2015-09-25 飲料用水素含有水製品 WO2016047758A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/513,554 US20170280748A1 (en) 2014-09-25 2015-09-25 Hydrogen-Containing Water Product for Beverage
CN201580056364.4A CN107072256A (zh) 2014-09-25 2015-09-25 饮料用含氢水产品
JP2016550398A JPWO2016047758A1 (ja) 2014-09-25 2015-09-25 飲料用水素含有水製品
KR1020177010501A KR20170058980A (ko) 2014-09-25 2015-09-25 음료용 수소 함유수 제품
CA2962376A CA2962376A1 (en) 2014-09-25 2015-09-25 Hydrogen-containing water product for beverage

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-195585 2014-09-25
JP2014195585 2014-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016047758A1 true WO2016047758A1 (ja) 2016-03-31

Family

ID=55581274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/077114 WO2016047758A1 (ja) 2014-09-25 2015-09-25 飲料用水素含有水製品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20170280748A1 (ja)
JP (2) JPWO2016047758A1 (ja)
KR (1) KR20170058980A (ja)
CN (1) CN107072256A (ja)
CA (1) CA2962376A1 (ja)
WO (1) WO2016047758A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6010716B1 (ja) * 2016-06-10 2016-10-19 浩章 皆川 水素水製造装置及び水素水製造方法
JP2020168022A (ja) * 2014-09-25 2020-10-15 株式会社シェフコ 飲料用水素含有水製品

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI673210B (zh) * 2014-10-24 2019-10-01 日商美樂迪安股份有限公司 附有流出口之容器及其製造方法
TWI687352B (zh) * 2015-06-08 2020-03-11 日商美樂迪安股份有限公司 附有流出口之容器及其製造方法
US11129848B2 (en) 2017-08-08 2021-09-28 Perricone Hydrogen Water Company, Llc Medication enhancement using hydrogen
CN108438518B (zh) * 2018-03-30 2021-07-09 北京水素水科技发展有限公司 一种玻璃瓶灌装的氢气水产品及其制作方法
USD1011183S1 (en) * 2019-08-14 2024-01-16 Saint-Gobain Placo Sas Powder packaging
US11123365B2 (en) 2019-11-18 2021-09-21 Perricone Hydrogen Water Company, Llc Compositions comprising palmitoylethanolamide and hydrogen water, and methods thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005066584A (ja) * 2003-08-22 2005-03-17 Hiroshima Kasei Ltd 酸化還元電位が−４００ｍＶ〜−６００ｍＶの水を殺菌する方法
WO2006103789A1 (ja) * 2005-03-28 2006-10-05 Wataru Murota 酸素含有還元性水性飲料及びその製造方法
JP3161567U (ja) * 2010-04-27 2010-08-05 株式会社バイオリサーチ 飲料用水素含有水の製造装置
WO2012008445A1 (ja) * 2010-07-14 2012-01-19 ミズ株式会社 生体適用液への選択的水素添加器具
JP2012076076A (ja) * 2010-09-09 2012-04-19 Shefco Co Ltd 飲料用水素含有水を製造する方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3606466B1 (ja) * 2004-04-12 2005-01-05 株式会社ティーイーディー 水素還元水の製造方法
JP4249799B1 (ja) * 2008-02-04 2009-04-08 株式会社ティー・イー・ディー 水素還元水の製造方法
JP4551964B1 (ja) * 2009-05-21 2010-09-29 株式会社シェフコ 飲料用水素含有水を製造する方法
JP5416246B2 (ja) * 2011-11-15 2014-02-12 株式会社ヒロマイト 水素水の生水方法
DK2840042T3 (da) * 2012-04-20 2019-11-11 Hydrogen Health Medical Labo Co Ltd Beholder med fortrinlig lufttæthed og fremgangsmåde til opbevaring af gasmolekyler eller flygtige komponenter i en beholder
KR20170058980A (ko) * 2014-09-25 2017-05-29 가부시키가이샤 쉐프코 음료용 수소 함유수 제품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005066584A (ja) * 2003-08-22 2005-03-17 Hiroshima Kasei Ltd 酸化還元電位が−４００ｍＶ〜−６００ｍＶの水を殺菌する方法
WO2006103789A1 (ja) * 2005-03-28 2006-10-05 Wataru Murota 酸素含有還元性水性飲料及びその製造方法
JP3161567U (ja) * 2010-04-27 2010-08-05 株式会社バイオリサーチ 飲料用水素含有水の製造装置
WO2012008445A1 (ja) * 2010-07-14 2012-01-19 ミズ株式会社 生体適用液への選択的水素添加器具
JP2012076076A (ja) * 2010-09-09 2012-04-19 Shefco Co Ltd 飲料用水素含有水を製造する方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020168022A (ja) * 2014-09-25 2020-10-15 株式会社シェフコ 飲料用水素含有水製品
JP6010716B1 (ja) * 2016-06-10 2016-10-19 浩章 皆川 水素水製造装置及び水素水製造方法
JP2017217631A (ja) * 2016-06-10 2017-12-14 浩章 皆川 水素水製造装置及び水素水製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20170280748A1 (en) 2017-10-05
CN107072256A (zh) 2017-08-18
JP7462174B2 (ja) 2024-04-05
KR20170058980A (ko) 2017-05-29
CA2962376A1 (en) 2016-03-31
JPWO2016047758A1 (ja) 2017-07-20
JP2020168022A (ja) 2020-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016047758A1 (ja) 飲料用水素含有水製品
JP2020023363A (ja) 気密性に優れた容器及び容器のガス分子または揮発成分の保持方法
JP6052948B2 (ja) 飲料用水素含有水の製造方法、及びその製造装置
JP3606466B1 (ja) 水素還元水の製造方法
JP2017018058A (ja) ボトル入り水素豊富水飲料、ボトル入り水素豊富水飲料の製造システム及び製造方法
CN102026923A (zh) 饮料、氢还原水以及其制造方法及保存方法
JP4023970B2 (ja) 液状食品及びその製造方法
TW200533607A (en) Hydrogen reduced water and method for preparing the same
JP6587314B2 (ja) 飲料用水素含有水製品及び箱詰めキット
JP6456011B1 (ja) 飲料用水素含有水製品の製造方法
JP5391751B2 (ja) 容器詰め飲料およびその製造方法
JP7075176B2 (ja) 水素含有液の水素含有量低下抑制剤及び水素含有液の水素含有量低下抑制方法、並びに水素含有液の製造方法
JP2006116504A (ja) 水素還元水及びその製造方法
TWI618676B (zh) 瓶裝富氫水飲料、瓶裝富氫水飲料之製備系統及製備方法
JP4988477B2 (ja) 果汁飲料の製造方法
JP7471571B2 (ja) 飲料用水素含有水製品の製造方法並びに飲料用水素含有水製品
TWI652018B (zh) 抗氧化機能性飲料及其製備方法
JP6327645B2 (ja) 抗酸化機能性飲料、及び抗酸化機能性飲料の製造方法
WO2019093493A1 (ja) 飲料用水素含有水製品並びに箱詰めキット
JP2005047509A (ja) 容器入り飲料の製造方法
JP7080275B2 (ja) 容器詰水素含有飲料及びその製造方法
CN108419834A (zh) 一种含有氢气的饮料及其生产方法
RU2593301C1 (ru) Способ получения фасованной глубинной питьевой воды
JP2020018302A (ja) 飲料用水素含有水製品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15844102

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15513554

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016550398

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

Ref document number: 2962376

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177010501

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15844102

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1