WO2016047617A1 - アルミニウム合金線材、アルミニウム合金撚線、被覆電線、ワイヤーハーネスおよびアルミニウム合金線材の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)アルミニウム合金線材であって、
Mg:0.1~1.0質量%、Si:0.1~1.0質量%、Fe:0.01~1.40質量%、Ti:0.000~0.100質量%、B:0.000~0.030質量%、Cu:0.00~1.00質量%、Ag:0.00~0.50質量%、Au:0.00~0.50質量%、Mn:0.00~1.00質量%、Cr:0.00~1.00質量%、Zr:0.00~0.50質量%、Hf:0.00~0.50質量%、V:0.00~0.50質量%、Sc:0.00~0.50質量%、Sn:0.00~0.50質量%、Co:0.00~0.50質量%、Ni:0.00~0.50質量%、残部:Alおよび不可避不純物である組成を有し、
該アルミニウム合金線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角が20°以内である領域の面積率が20%以上65%以下であることを特徴とするアルミニウム合金線材。
(2)前記組成は、Ti:0.001~0.100質量%およびB:0.001~0.030質量%からなる群から選択された1種または2種を含有する、上記(1)記載のアルミニウム合金線材。
(3)前記アルミニウム合金線材は、Cu:0.01~1.00質量%、Ag:0.01~0.50質量%、Au:0.01~0.50質量%、Mn:0.01~1.00質量%、Cr:0.01~1.00質量%、Zr:0.01~0.50質量%、Hf:0.01~0.50質量%、V:0.01~0.50質量%、Sc:0.01~0.50質量%、Sn:0.01~0.50質量%、Co:0.01~0.50質量%およびNi:0.01~0.50質量%からなる群から選択された1種または2種以上を含有する、上記(1)または(2)記載のアルミニウム合金線材。
(4)引張強度は、200MPa以上であり、
0.2%耐力(YS)と引張強度(TS)の比(YS/TS)が、0.4~0.7の範囲内であることを特徴とする、上記(1)~(3)のいずれかに記載のアルミニウム合金線材。
(5)直径が0.10mm~0.50mmである上記(1)~(4)のいずれかに記載のアルミニウム合金線材。
(6)上記(1)~(5)のいずれかに記載のアルミニウム合金線材を複数本撚り合わせてなるアルミニウム合金撚線。
(7)上記(1)~(5)のいずれかに記載のアルミニウム合金線材または上記(6)記載のアルミニウム合金撚線の外周に被覆層を有する被覆電線。
(8)上記(7)記載の被覆電線と、該被覆電線の、前記被覆層を除去した端部に装着された端子とを備えるワイヤーハーネス。
(9)溶解、鋳造後に、熱間加工を経て荒引線を形成し、その後、少なくとも第1熱処理、伸線加工、溶体化熱処理および時効熱処理の各工程を順次行うことを含むアルミニウム合金線材の製造方法であって、第1熱処理は、480~620℃の範囲内の所定温度まで加熱した後、少なくとも200℃の温度までは10℃/s以上の平均冷却速度で冷却することを特徴とする、上記(1)~(5)のいずれかに記載のアルミニウム合金線材の製造方法。
(1)化学組成
<Mg:0.10~1.00質量%>
Mg(マグネシウム)は、アルミニウム母材中に固溶して強化する作用を有すると共に、その一部はSiと化合して析出物を形成して引張強度を向上させる作用を有する元素である。しかしながら、Mg含有量が0.10質量%未満だと、上記作用効果が不十分であり、また、Mg含有量が1.00質量%を超えると、導電率も低下する。したがって、Mg含有量は0.10~1.00質量%とする。なお、Mg含有量は、高強度を重視する場合には0.50~1.00質量%にすることが好ましく、また、導電率を重視する場合には0.10~0.50質量%とすることが好ましく、このような観点から総合的に0.30~0.70質量%が好ましい。
Si(ケイ素)は、Mgと化合して析出物を形成して引張強度を向上させる作用を有する元素である。Si含有量が0.10質量%未満だと、上記作用効果が不十分であり、また、Si含有量が1.00質量%を超えると、導電率も低下する。したがって、Si含有量は0.10~1.00質量%とする。なお、Si含有量は、高強度を重視する場合には0.50~1.00質量%にすることが好ましく、また、導電率を重視する場合には0.10~0.50質量%とすることが好ましく、このような観点から総合的に0.30~0.70質量%が好ましい。
Fe(鉄)は、主にAl-Fe系の金属間化合物を形成することによって結晶粒の微細化に寄与すると共に、引張強度を向上させる元素である。Feは、Al中に655℃で0.05質量%しか固溶できず、室温では更に少ないため、Al中に固溶できない残りのFeは、Al-Fe、Al-Fe-Si、Al-Fe-Si-Mgなどの金属間化合物として晶出又は析出する。この金属間化合物は、結晶粒の微細化に寄与すると共に、引張強度を向上させる。また、Feは、Al中に固溶したFeによっても引張強度を向上させる作用を有する。Fe含有量が0.01質量%未満だと、これらの作用効果が不十分であり、また、Fe含有量が1.40質量%超えだと、晶出物または析出物の粗大化により伸線加工性が悪くなり、導電率も低下する。したがって、Fe含有量は0.01~1.40質量%とし、好ましくは0.10~0.70質量%、更に好ましくは0.105~0.45質量%とする。
Tiは、溶解鋳造時の鋳塊の組織を微細化する作用を有する元素である。鋳塊の組織が粗大であると、鋳造において鋳塊割れや線材加工工程において断線が発生して工業的に望ましくない。Ti含有量が0.001質量%未満であると、上記作用効果を十分に発揮することができず、また、Ti含有量が0.100質量%超えだと導電率が低下する傾向があるからである。したがって、Ti含有量は0.001~0.100質量%とし、好ましくは0.005~0.050質量%、より好ましくは0.005~0.030質量%とする。
Bは、Tiと同様、溶解鋳造時の鋳塊の組織を微細化する作用を有する元素である。鋳塊の組織が粗大であると、鋳造において鋳塊割れや線材加工工程において断線が発生しやすくなるため工業的に望ましくない。B含有量が0.001質量%未満であると、上記作用効果を十分に発揮することができず、また、B含有量が0.030質量%超えだと導電率が低下する傾向がある。したがって、B含有量は0.001~0.030質量%とし、好ましくは0.001~0.020質量%、より好ましくは0.001~0.010質量%とする。
Cu、Ag、Au、Mn、Cr、Zr、Hf、V、Sc、Sn、CoおよびNiは、いずれも結晶粒を微細化する作用を有する元素であり、さらに、Cu、AgおよびAuは、粒界に析出することで粒界強度を高める作用も有する元素であって、これらの元素の少なくとも1種を0.01質量%以上含有していれば、上述した作用効果が得られ、引張強度、伸びを向上させることができる。一方、Cu、Ag、Au、Mn、Cr、Zr、Hf、V、Sc、Sn、CoおよびNiの含有量のいずれかが、それぞれ上記の上限値を超えると、該元素を含有する化合物が粗大になり、伸線加工性を劣化させるため断線が生じやすく、また、導電率が低下する傾向がある。したがって、Cu、Ag、Au、Mn、Cr、Zr、Hf、V、Sc、Sn、CoおよびNiの含有量の範囲は、それぞれ上記の範囲とする。
上述した成分以外の残部はAl(アルミニウム)および不可避不純物である。ここでいう不可避不純物は、製造工程上、不可避的に含まれうる含有レベルの不純物を意味する。不可避不純物は、含有量によっては導電率を低下させる要因にもなりうるため、導電率の低下を加味して不可避不純物の含有量をある程度抑制することが好ましい。不可避不純物として挙げられる成分としては、例えば、Ga、Zn、Bi、Pbなどが挙げられる。
本実施形態のアルミニウム合金線材は、[1]溶解、[2]鋳造、[3]熱間加工(溝ロール加工など)、[4]第1伸線加工、[5]第1熱処理、[6]第2伸線加工、[7]溶体化熱処理、および[8]時効熱処理の各工程を順次行うことを含む製造方法によって製造することができる。なお、溶体化熱処理前後、または時効熱処理の後に、撚り線とする工程や電線に樹脂被覆を行う工程を設けてもよい。以下、[1]~[8]の工程について説明する。
溶解は、上述したアルミニウム合金組成になるように各成分の分量を調整して溶製する。
次いで、鋳造輪とベルトを組み合わせたプロペルチ式の連続鋳造圧延機を用いて、溶湯を水冷した鋳型で鋳造し、連続して圧延を行い、例えば直径5mmφ~13mmφの適宜の太さの棒材とする。このときの鋳造時の冷却速度は、Fe系晶出物の粗大化の防止とFeの強制固溶による導電率低下の防止の観点から、好ましくは1~20℃/sであるが、これに制限されるものではない。鋳造及び熱間圧延は、ビレット鋳造及び押出法などにより行ってもよい。
次いで、例えば直径5mmφ~12.5mmφの適宜の太さの棒材とし、これを冷間で伸線加工する。伸線加工前に表面の皮むきを行う場合もあり表面の清浄化がなされるが、行わなくてもよい。
冷間伸線した加工材に第1熱処理を施す。従来の熱処理は、加工して硬くなった伸線材の柔軟性を取り戻すために軟化させる熱処理として、伸線の中間的工程で実施するものであったが、本発明の第1熱処理は従来の熱処理とは異なり、所望の結晶方位を形成するために行うものである。高温での熱処理となるため、結果としてMgとSiの化合物の溶体化も同時になされる場合もある。第1熱処理は、具体的には、480~620℃の範囲内の所定温度まで加熱した後、少なくとも200℃の温度までは10℃/s以上の平均冷却速度で冷却する熱処理である。第1熱処理の加熱時の所定温度が620℃よりも高いと、添加元素を含んでいるアルミニウム合金線は部分的に溶融してしまい、引張強度、および曲げ性が低下し、また、所定温度が480℃よりも低いと、所望の結晶方位を得られず引張強度及び0.2%耐力が高くなり、柔軟性が劣る。第1熱処理における加熱時の所定温度は好ましくは480~580℃の範囲とする。
上記第1熱処理の後、さらに冷間で伸線加工を施す。
冷間伸線した加工材に溶体化熱処理を行う。溶体化熱処理は、Mg及びSiなどの化合物をアルミニウム中に溶け込ませる工程である。溶体化熱処理は、第1熱処理と同様、バッチ式焼鈍で行っても、また、高周波加熱、通電加熱、走間加熱などの連続焼鈍で行ってもよい。
次いで、時効熱処理を施す。時効熱処理は、Mg及びSiの集合体または析出物を出現させるために行う。時効熱処理における加熱温度は、好ましくは100~250℃である。前記加熱温度が100℃未満であると、Mg及びSiの集合体または析出物を十分に出現させることができず、引張強度、および導電率が不足しがちである。また、前記加熱温度が250℃よりも高いと、Mg及びSiの析出物のサイズが大きくなるため、導電率は上昇するが、引張強度が不足しがちである。時効熱処理における加熱温度は、好ましくは100~200℃である。なお、加熱時間は、温度によって最適な時間が変化する。低温では長時間、高温では短時間の加熱が引張強度を向上させる上で好ましい。生産性を考慮すると短時間が良く、好ましくは15時間以下、更に好ましくは10時間以下である。なお、時効熱処理における冷却は、特性のバラつきを防止するために、可能な限り冷却速度を速くすることが好ましい。しかし、製造工程上、速く冷却できない場合は、冷却中にMg及びSiの析出物量の変化が起こることも考慮に入れて時効条件を適宜設定することができる。
Mg、Si、Fe及びAlと、選択的に添加するTi、B、Cu、Ag、Au、Mn、Cr、Zr、Hf、V、Sc、Sn、Co、Niを、表1に示す含有量(質量%)になるように、プロペルチ式の連続鋳造圧延機を用いて、溶湯を水冷した鋳型で連続的に鋳造しながら圧延を行い、約9.5mmφの棒材とした。このときの鋳造時の冷却速度は約15℃/sとした。次に、第1伸線加工を施し、表3に示す条件で第1熱処理を施し、さらに0.31mmφの線径まで第2伸線加工を行った。次に、表3に示す条件で溶体化熱処理を施した。第1熱処理及び溶体化熱処理とも、バッチ式熱処理では、線材に熱電対を巻きつけて線材温度を測定した。連続通電熱処理では、線材の温度が最も高くなる部分での測定が設備上困難であるため、ファイバ型放射温度計(ジャパンセンサ社製)で線材の温度が最も高くなる部分よりも手前の位置にて温度を測定し、ジュール熱と放熱を考慮して最高到達温度を算出した。高周波加熱および連続走間熱処理では、熱処理区間出口付近の線材温度を測定した。溶体化熱処理後に、表3に示す条件で時効熱処理を施し、アルミニウム合金線を製造した。
また、比較例についても同様に、表2に示す含有量になるように調製し、表4に示す条件にて第1熱処理、溶体化熱処理、時効熱処理を順次施し、アルミニウム合金線を製造した。なお比較例3では、純アルミニウムに相当する組成の材料を用いた。
結晶方位の解析には、EBSD法を用いた。観察面を線材の長手方向に垂直な断面とし、観察範囲を一辺が線材直径以上の正方形とし、平均結晶粒径の1/10以下の結晶粒方位を識別できることを条件とした。具体的には、線材の長手方向に垂直な断面において、主に直径約310μmの試料面積に対し、結晶方位を観察した。線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角が20°以内である領域の面積率(%)は、(線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角が20°以内である領域の面積)/(試料測定面積)×100として算出した。観察及び解析には、サーマル電界放出型走査電子顕微鏡(日本電子(JEOL)社製、装置名「JSM-7001FA」)、解析ソフト「OIM Analysis」を使用し、観察範囲800μm×500μm、スキャンステップ(分解能)1μmとした。
JIS Z 2241に準じて各3本ずつの供試材(アルミニウム合金線)について引張試験を行い、その平均値を求めた。従来同様、断面積が小さい細径線に適用しても断線することなく使用可能とするために、高い引張強度が求められていることから、本発明においても200MPa以上を合格レベルとした。その際、一般的に引張強度が高いほど0.2%耐力も高くなる傾向があるため、0.2%耐力(YS)と引張強度(TS)の比(YS/TS)は0.4以上を合格レベルとした。また、本発明では引張強度が高くなったとしても0.2%耐力の向上を抑制し、また最小限の力で車両組み付けができるように、(YS/TS)が0.7以下を合格レベルとした。
(C)180°曲げ試験
アルミニウム合金線の線径の10倍の直径の丸棒に巻き付けて180°曲げ試験を行い、曲げ部の外周部に発生するクラックを観察した。クラック観察には、マイクロスコープ(キーエンス社製、装置名「VHX-1000」)を用いた。曲げ部の外周部に生じるクラックの長さ(大きさ)が0.1mm以内である場合を合格「〇」、0.1mmを超える場合を不合格「×」とした。
一方、比較例1では、線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角が20°以内である領域の面積率が、本発明の範囲よりも小さく、引張強度及びYS/TSの双方が劣り、更に180°曲げ試験で外周部にクラックが生じた。また、比較例2では、線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角が20°以内である領域の面積率が、本発明の範囲よりも大きく、YS/TSが劣った。比較例3(純アルミニウム)では、引張強度が劣り、180°曲げ試験で外周部にクラックが生じた。
12 結晶の<111>方向
13 線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角
14 結晶
15 アルミニウム合金線材
Claims (9)
- アルミニウム合金線材であって、
Mg:0.1~1.0質量%、Si:0.1~1.0質量%、Fe:0.01~1.40質量%、Ti:0.000~0.100質量%、B:0.000~0.030質量%、Cu:0.00~1.00質量%、Ag:0.00~0.50質量%、Au:0.00~0.50質量%、Mn:0.00~1.00質量%、Cr:0.00~1.00質量%、Zr:0.00~0.50質量%、Hf:0.00~0.50質量%、V:0.00~0.50質量%、Sc:0.00~0.50質量%、Sn:0.00~0.50質量%、Co:0.00~0.50質量%、Ni:0.00~0.50質量%、残部:Alおよび不可避不純物である組成を有し、
前記アルミニウム合金線材の長手方向と結晶の<111>方向とのなす角が20°以内である領域の面積率が20%以上65%以下であることを特徴とするアルミニウム合金線材。 - 前記組成は、Ti:0.001~0.100質量%およびB:0.001~0.030質量%からなる群から選択された1種または2種を含有する、請求項1記載のアルミニウム合金線材。
- 前記アルミニウム合金線材は、Cu:0.01~1.00質量%、Ag:0.01~0.50質量%、Au:0.01~0.50質量%、Mn:0.01~1.00質量%、Cr:0.01~1.00質量%、Zr:0.01~0.50質量%、Hf:0.01~0.50質量%、V:0.01~0.50質量%、Sc:0.01~0.50質量%、Sn:0.01~0.50質量%、Co:0.01~0.50質量%およびNi:0.01~0.50質量%からなる群から選択された1種または2種以上を含有する、請求項1又は2記載のアルミニウム合金線材。
- 引張強度が200MPa以上であり、
0.2%耐力(YS)と引張強度(TS)の比(YS/TS)が、0.4~0.7の範囲内であることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。 - 直径が0.10mm~0.50mmである、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材を複数本撚り合わせてなるアルミニウム合金撚線。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材または請求項6記載のアルミニウム合金撚線の外周に被覆層を有する被覆電線。
- 請求項7記載の被覆電線と、該被覆電線の、前記被覆層を除去した端部に装着された端子とを備えるワイヤーハーネス。
- 溶解、鋳造後に、熱間加工を経て荒引線を形成し、その後、少なくとも第1熱処理、伸線加工、溶体化熱処理および時効熱処理の各工程を順次行うことを含むアルミニウム合金線材の製造方法であって、
第1熱処理は、480~620℃の範囲内の所定温度まで加熱した後、少なくとも200℃の温度までは10℃/s以上の平均冷却速度で冷却することを特徴とする、請求項1乃至5のいずれか1項に記載のアルミニウム合金線材の製造方法。
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