WO2016047294A1 - 使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法およびその方法により得られる再生パルプ - Google Patents

使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法およびその方法により得られる再生パルプ Download PDF

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孝義 小西
利夫 平岡
範朋 亀田
英明 市浦
広子 中岡
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ユニ・チャーム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for recovering pulp fibers from used sanitary goods and a regenerated pulp obtained by the method.
  • the present invention relates to a method for recovering pulp fibers from sanitary articles such as used disposable paper diapers containing pulp fibers and polymer absorbents, and a recycled pulp obtained by the method.
  • used sanitary goods such as disposable disposable diapers.
  • used sanitary goods are decomposed in water, separated into components of sanitary goods, and recovered.
  • the polymer absorbent material included in the sanitary article absorbs moisture and increases its mass, and also becomes a gel and loses fluidity, thereby reducing the processing capability of the processing apparatus.
  • Patent Document 1 discloses dehydration of a polymer absorbent in used paper diapers that have absorbed moisture with lime (Claim 2). As a result, the weight of the polymer absorbent material is reduced, and the fluidity is restored from the gel state to the original state, so that a reduction in the processing capacity of the processing apparatus can be avoided (paragraph [0020]).
  • a polymer water-absorbing material dehydrated using lime becomes a solid powder having a particle size of several ⁇ m to several hundred ⁇ m, and particularly fine particles are easily caught between pulp fibers, It cannot be completely removed by simple water washing.
  • the recovered pulp fiber is to be reused, the remaining polymer water-absorbing material not only becomes a foreign substance, but also in a calcium salt state. Ashes more than the product standard value are easily detected.
  • the present invention has been made paying attention to such conventional problems, and is a method of recovering pulp fibers from used sanitary goods including pulp fibers and a polymer absorbent, and the method comprises:
  • the used hygiene product is treated with ozone-containing gas to decompose and remove at least a part of the polymer absorbent in the used sanitary product, and the used sanitary product treated with the ozone-containing gas contains a disinfectant. It includes the step of decomposing used sanitary goods into components by stirring in an aqueous solution or in water.
  • the ozone concentration in the ozone-containing gas is 50 to 200 g / m 3 .
  • the treatment time with the ozone-containing gas is 10 to 60 minutes.
  • the used sanitary product is treated with an ozone-containing gas to decompose and remove at least 90% of the polymeric absorbent in the used sanitary product.
  • the disinfectant is sodium hypochlorite, chlorine dioxide, acidic electrolyzed water, ozone water, acidic ozone water, or ozone water containing an organic acid.
  • the method preferably further includes the step of separating pulp fibers from the degradation product obtained by the decomposing step.
  • the method preferably constitutes the used sanitary product prior to the step of treating the used sanitary product with an ozone-containing gas to decompose and remove at least a portion of the polymeric absorbent in the used sanitary product. Separating at least a portion of the elements from each other and / or breaking a portion of the used sanitary article.
  • the method further includes a step of drying the pulp fiber, and the moisture content of the pulp fiber after drying is set to 5 to 13% by the step of drying the pulp fiber.
  • the temperature for drying the pulp fibers is 100 to 200 ° C.
  • the present invention is also configured such that the ash content obtained by the method of recovering pulp fibers from used sanitary goods including pulp fibers and polymer absorbents is 0.8% by mass or less and the water absorption ratio is 12 times or more.
  • Recycled pulp the method comprising:
  • the used hygiene product is treated with ozone-containing gas to decompose and remove at least a part of the polymer absorbent in the used sanitary product, and the used sanitary product treated with the ozone-containing gas contains a disinfectant. It includes the step of decomposing used sanitary goods into components by stirring in an aqueous solution or in water.
  • the recycled pulp preferably has an ash content of 0.65% by mass or less.
  • the recycled pulp preferably has a moisture content of 5 to 13%.
  • the present invention decomposes and removes the polymer absorbent in the used sanitary goods with ozone-containing gas, the pulp fibers can be efficiently recovered and the pulp fibers with low ash content can be regenerated. it can.
  • the present invention is a method for recovering pulp fibers from used sanitary goods including pulp fibers and a polymer absorbent.
  • the sanitary article is not particularly limited as long as it contains pulp fibers and a polymer absorbent, and examples thereof include disposable paper diapers, urine pads, sanitary napkins, panty liners, and the like.
  • a fluffy pulp fiber Although it does not specifically limit as a pulp fiber, A fluffy pulp fiber, a chemical pulp fiber, etc. can be illustrated.
  • a polymer absorbent material also called a super absorbent polymer (SAP)
  • SAP super absorbent polymer
  • a polymer absorbent material also called a super absorbent polymer (SAP)
  • SAP super absorbent polymer
  • the method of the present invention comprises: The used hygiene product is treated with ozone-containing gas to decompose and remove at least a part of the polymer absorbent in the used sanitary product, and the used sanitary product treated with the ozone-containing gas contains a disinfectant. Disassembling used sanitary goods into components by stirring in an aqueous solution or in water.
  • the method of the present invention can further be Prior to the step of treating the used sanitary goods with ozone-containing gas to decompose and remove at least a part of the polymer absorbent in the used sanitary goods, at least some of the elements constituting the used sanitary goods are removed. Breaking apart from one another and / or used hygiene products, Separating pulp fibers from the decomposition product obtained by the step of decomposing, Washing the separated pulp fibers, Dehydrating the washed pulp fiber, A step of drying the pulp fiber.
  • a used sanitary product is treated with an ozone-containing gas to decompose and remove at least a part of the polymer absorbent in the used sanitary product (hereinafter simply referred to as “ozone treatment step”). Including.
  • the polymer absorbent is decomposed, most of which is gasified as CO 2 , exhausted together with the remaining ozone-containing gas, and a very small amount is liquefied and discharged.
  • the ozone-containing gas used in this step refers to a gas containing ozone.
  • the ozone-containing gas can be prepared using, for example, an ozone generator (ozone gas exposure tester ED-OWX-2 manufactured by Ecodesign Corporation, ozone generator OS-25V manufactured by Mitsubishi Electric Corporation, etc.).
  • the gas other than ozone in the ozone-containing gas is not particularly limited as long as it does not impair the ability to decompose ozone, but examples thereof include air, oxygen, nitrogen, argon, carbon dioxide, etc. Oxygen alone, denitrogenated air, or dry air is preferred because it reacts with moisture during production to produce nitric acid and adversely affects the equipment.
  • the ozone concentration in the ozone-containing gas is not particularly limited as long as it can decompose the polymer absorbent, but is preferably 50 to 200 g / m 3 , more preferably 60 to 150 g / m 3 . More preferably 70 to 120 g / m 3 . If the concentration is too low, the polymer absorbent cannot be sufficiently decomposed, and the polymer absorbent may remain in the recovered pulp fiber. On the other hand, if the concentration is too high, the oxidizing power is also increased, which may damage the pulp fiber and may cause a problem in safety.
  • the time for the treatment with the ozone-containing gas is not particularly limited as long as the polymer absorbent can be decomposed.
  • the treatment time with the ozone-containing gas may be short if the ozone concentration in the ozone-containing gas is high, and it takes a long time if the ozone concentration in the ozone-containing gas is low.
  • the product of the ozone concentration (g / m 3 ) in the ozone-containing gas and the time (minutes) of treatment with the ozone-containing gas (hereinafter also referred to as “CT value”) is preferably 500 to 12000 m ⁇ 3 ⁇ g ⁇ min.
  • the treatment time with the ozone-containing gas depends on the ozone concentration in the ozone-containing gas, but is preferably 10 to 60 minutes, more preferably 12 to 50 minutes, and still more preferably. Is 20 to 40 minutes.
  • the method of treating used sanitary goods with ozone-containing gas is not particularly limited.
  • the used sanitary goods can be used by putting the used sanitary goods into a processing container and circulating the ozone-containing gas through the processing container.
  • Sanitary products may be treated with ozone.
  • the temperature of the ozone treatment step is not limited as long as the polymer absorbent in the used sanitary goods can be decomposed, and is preferably 10 to 50 ° C., but may be kept at room temperature.
  • a processing container for example, a device such as a rotary drum type washing machine, and an apparatus including an ozone-containing gas supply port, a water shower supply port, an exhaust port, and a drainage port can be used.
  • the processing container for example, a device such as a rotary drum type washing machine, and an apparatus including an ozone-containing gas supply port, a water shower supply port, an exhaust port, and a drainage port can be used.
  • the ozone treatment step subjected to oxidative decomposition polymeric water absorbent material by ozone, collapsed three-dimensional network structure of the polymer water-absorbing material, a low molecular weight becomes a liquid, further decomposition proceeds when gasification (CO 2 reduction) .
  • gasification CO 2 reduction
  • hot melt adhesives used for joining sanitary products are also oxidatively deteriorated by ozone, resulting in weak joint strength between sanitary product components.
  • used sanitary goods can be easily broken down into components.
  • used sanitary goods can be easily collapsed in a washing machine.
  • used sanitary goods are primarily sterilized by the sterilizing action of ozone.
  • the polymer water-absorbing material in used sanitary goods that has absorbed moisture increases in mass and also loses its fluidity due to its gel form, thus reducing the capacity of the treatment device.
  • the conventional treatment with a polyvalent metal salt such as lime or calcium chloride is based on a dehydration action utilizing an ionic osmotic pressure difference.
  • it is not re-absorbed because Ca is crosslinked), and the water-containing particles shrink to near the state before water absorption, and some of the contracted particles are trapped in the pulp fibers and are not easily dropped off.
  • the Ca crosslinked body remains in the recovered pulp fiber, and the Ca crosslinked body is detected as ash, so that it is difficult to obtain a recycled pulp with less ash.
  • hydroxy radicals having a stronger oxidizing power than ozone are not generated, and the polymer water-absorbing material is decomposed only by the oxidizing power of ozone gas, resulting in a very poor efficiency. Under some conditions, it cannot be decomposed.
  • OH hydroxy radicals
  • the polymer absorbent absorbs moisture of 1 or more times its own weight, preferably 5 or more times, more preferably 10 or more times of moisture, it is brought into contact with ozone gas in the moisture-containing state. Hydroxy radicals are generated, and the polymer absorbent can be efficiently oxidized and decomposed.
  • Ozone gas has a very strong oxidizing power, so when the ozone concentration is higher than 200 g / m 3 , the materials such as films and nonwoven fabrics that make up diapers are abruptly deteriorated and become brittle. End up.
  • a step of separating at least a part of elements constituting the used sanitary product from each other and / or breaking a part of the used sanitary product may be provided.
  • the method of separating at least a part of the elements constituting the used sanitary product from each other and the method of breaking a part of the used sanitary product are not limited.
  • the liquid impermeability of the used sanitary product is not limited. Peel off the film or cut the used sanitary goods into 5cm squares with scissors. By providing this process, it becomes easier for the ozone-containing gas to circulate in the used sanitary product, and the contact between the polymer absorbent and ozone in the used sanitary product is increased, and the decomposition of the polymer absorbent is promoted.
  • ozone treatment when ozone treatment is performed in an exposure tank, it is possible to perform ozone treatment even if used hygiene products are put into the exposure tank without being crushed, but if they are not stirred in the exposure tank, processing unevenness occurs, resulting in poor processing efficiency. Since there are cases where there is no agitation mechanism in the exposure tank, in order to reduce processing unevenness, it is preferable that the used sanitary ware is crushed to some extent in the first stage so that it can be uniformly contacted with ozone gas. . If the exposure tank rotates like a drum-type washing machine and stirs internally, initial crushing is not necessary.
  • the next step of the ozone treatment process is the step of decomposing the used sanitary products into components by stirring the used sanitary products treated with the ozone-containing gas in an aqueous solution containing disinfectant or in water (hereinafter simply referred to as “cleaning”). -Decomposition process ").
  • the water used in the cleaning / decomposition process does not necessarily include a disinfectant, but an aqueous solution containing the disinfectant may be used.
  • the disinfectant is not particularly limited, and examples thereof include sodium hypochlorite, chlorine dioxide, acidic electrolyzed water, ozone water and the like, and sodium hypochlorite is preferable from the viewpoint of economy and versatility.
  • the concentration of the disinfectant in the aqueous solution containing the disinfectant is not particularly limited as long as the disinfecting effect is exhibited, but is preferably 10 to 300 ppm by mass, more preferably 30 to 280 ppm by mass, more preferably 50 to 250 ppm by mass.
  • the concentration is too low, a sufficient disinfection effect cannot be obtained, and bacteria or the like may remain in the recovered pulp fiber. On the other hand, if the concentration is too high, not only will the disinfectant be wasted, but the pulp fibers may be damaged and safety problems may occur.
  • Stirring in the cleaning / decomposition process is not particularly limited as long as the used sanitary goods are cleaned and decomposed into components, and can be performed using, for example, a washing machine.
  • the agitation conditions are not particularly limited as long as the used sanitary ware is washed and decomposed into components.
  • the agitation time is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 50 minutes, More preferably, it is 20 to 40 minutes.
  • the used sanitary goods from which the polymer absorbent material has been removed are washed, and the sanitary goods are broken down into components.
  • the hot melt adhesive used for sanitary goods joining, etc. is oxidized and deteriorated by ozone, and the joining strength between the sanitary goods components is weakened.
  • the sanitary product can be easily broken down into components by stirring. When an aqueous solution containing a disinfectant is used, disinfection with a disinfectant is also performed.
  • the next step is a step of separating pulp fibers from the decomposition product obtained by the washing / decomposition step (hereinafter simply referred to as “pulp fiber separation step”).
  • the method for separating the pulp fibers from the decomposition products obtained by the washing / decomposition process is not limited.
  • the pulp fibers floating in the liquid containing the decomposition products obtained by the washing / decomposition processes are used. Can be done by scooping.
  • the next step is a step of washing the separated pulp fibers (hereinafter referred to as “pulp fiber washing step”).
  • the method for washing the separated pulp fibers is not limited, but for example, the separated pulp fibers can be put in a mesh bag and rinsed with water. Rinsing may be performed in a batch system, a semi-batch system, or a flow system. When performing by a batch type, it can rinse, for example using a washing machine.
  • the washing conditions are not particularly limited as long as substances other than pulp fibers are sufficiently removed.
  • the washing time is preferably 3 to 60 minutes, more preferably 5 to 50 minutes, and still more preferably. Is 10 to 40 minutes.
  • the amount of water used is preferably 500 to 5000 parts by weight, more preferably 800 to 4000 parts by weight, and still more preferably 100 parts by weight (absolute dry weight) of pulp fibers. 1000 to 3000 parts by mass.
  • the next step is a step of dewatering the washed pulp fibers (hereinafter referred to as “pulp fiber dehydration step”).
  • the method for dewatering the washed pulp fibers is not limited.
  • the washed pulp fibers contained in the mesh bag can be dehydrated with a dehydrator.
  • the dehydration conditions are not particularly limited as long as the moisture content can be lowered to the target value.
  • the dehydration time is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 2 to 8 minutes, Preferably it is 3 to 6 minutes.
  • the pulp fiber washing step and the pulp fiber dehydration step may be performed once, or may be alternately repeated a plurality of times.
  • the last step is a step of drying the dehydrated pulp fiber (hereinafter referred to as “pulp fiber drying step”).
  • the method for drying the dehydrated pulp fibers is not limited, and can be performed using a dryer such as a hot air dryer.
  • the drying conditions are not particularly limited as long as the pulp fibers are sufficiently dried.
  • the drying temperature is preferably 100 to 200 ° C., more preferably 110 to 180 ° C., and still more preferably 120 to 160 ° C.
  • the drying time is preferably 10 to 120 minutes, more preferably 20 to 80 minutes, and further preferably 30 to 60 minutes.
  • the moisture content of the pulp fiber after drying is preferably 5 to 13%, more preferably 6 to 12%, and further preferably 7 to 11%. If the moisture content is too low, hydrogen bonds may become strong and become too hard. Conversely, if the moisture content is too high, mold or the like may occur.
  • the method of the present invention may further include a step of separating and collecting the plastic material (hereinafter referred to as “plastic material separating and collecting step”).
  • a plastic material means a nonwoven fabric material, a film material, an elastomer material, etc.
  • the plastic material separation / recovery step can be performed in parallel with the pulp fiber separation step after the washing / decomposition step.
  • the plastic material separation / recovery step can include a washing step, a dehydration step and a drying step similar to the pulp fiber washing step, the pulp fiber dehydration step and the pulp fiber drying step.
  • the recovered plastic material can be used as a solid fuel by, for example, RPF processing.
  • the following is a representative example of a process flow for recovering pulp fibers from a used diaper utilizing the method of the present invention.
  • Weighing process The diaper may be crushed first.
  • Treatment step with ozone-containing gas decomposes SAP and performs primary disinfection, bleaching, deodorization and soil decomposition.
  • SAP is mostly converted to CO 2 and exhausted.
  • Cleaning and product decomposition process (Since SAP is not included, general detergent or rinsing may be used.)
  • Drying process (secondary disinfection)
  • the plastic material is recovered from the decomposition product of the cleaning / product decomposition step (3), dried (secondary disinfection), and subjected to RPF treatment.
  • the recovered diaper is treated with ozone gas, and SAP is oxidized and decomposed by the oxidizing power of ozone (swelled particles ⁇ decay ⁇ gasification), and the primary disinfection is performed.
  • the dirt is cleaned and treated with a detergent, and then separated into pulp fibers and other materials (plastic materials, etc.), dried by heating, and then dried and thermally disinfected (secondary).
  • the polymer water-absorbing material is oxidatively decomposed with ozone gas, the polymer water-absorbing material is gel-disintegrated, becomes a low molecular weight liquid, and further gasifies (CO 2 ). Does not remain between the pulp fibers, and the ash pulp that meets the sanitary material standards can be efficiently recovered.
  • a metal salt such as lime is not used to deactivate the water absorbing function of the polymer water-absorbing material, ash derived from the deactivated polymer water-absorbing material (Ca cross-linked body) is not detected.
  • the polymer water-absorbing material is decomposed and removed, so that the fluidity in the treatment tank is not lost by the swollen polymer water-absorbing material, and the capacity of the treatment apparatus is not lowered.
  • high concentration treatment is possible at an ozone concentration of 50 to 200 g / m 3 , so that the polymer absorbent material can be efficiently decomposed and gasified in a short time, and can be treated safely. can do.
  • the method of the present invention not only the polymer water-absorbing material is decomposed but also the effects of sterilization, bleaching, soil component decomposition, deodorization and the like are obtained by the oxidizing action of ozone, and a high-quality recycled pulp is obtained. be able to.
  • ozone gas has a very short half-life and is safe without remaining in the treated recycled pulp. Further, if the treatment is continued until the polymer absorbent is gasified (CO 2 ), the cleaning waste water can be reduced in dirt, and the waste water treatment burden can be reduced.
  • the present invention also provides an ash content of 0.8% by mass or less and a water absorption ratio of 12 times or more obtained by a method of recovering pulp fibers from a used sanitary article containing the pulp fiber and polymer absorbent.
  • Regenerated pulp refers to one recovered and processed from used sanitary goods pulp.
  • Recycled pulp changes its performance as an absorbent article (pulp water absorption ratio) depending on the ash content.
  • the regenerated pulp obtained is treated using an ozone-containing gas so that the water absorption ratio is a certain level or more.
  • Ash refers to the amount of inorganic or incombustible residue left after organic matter has been ashed.
  • Ash content is measured in accordance with “5. Ash test method” in “2. That is, the ash content is measured as follows. A platinum, quartz, or magnetic crucible is ignited in advance at 500 to 550 ° C. for 1 hour, allowed to cool, and then its mass is accurately measured. Take 2 to 4 g of sample, place in crucible, weigh accurately, remove or shift crucible if necessary, heat gently at first, gradually increase temperature to 500-550 ° C. Ignite for over an hour until no carbides remain. After standing to cool, weigh its mass precisely. The residue is incinerated until it reaches a constant weight, and after standing to cool, its mass is precisely measured to obtain the amount of ash (%).
  • the sanitary product standard is 0.65% or less of ash content.
  • the water absorption ratio refers to the mass of water absorbed by the pulp fiber per unit mass.
  • the water absorption magnification is measured as follows. (1) A bag (200 mm ⁇ 200 mm) of a nylon net (250 mesh nylon net manufactured by NBC Meshtec Co., Ltd.) is prepared, and its mass N 0 (g) is measured. (2) About 5 g of a measurement sample is put into a nylon net, and the mass A 0 (g) including the bag of the nylon net is measured. (3) Put 1 L of 0.9% physiological saline in a beaker and immerse the prepared nylon net bag containing the sample for 3 minutes. (4) Pull up the bag, leave it on the draining net for 3 minutes, and drain it.
  • the mass A (g) after draining the nylon net bag containing the sample is measured.
  • (6) Prepare another set of nylon nets cut out at the same size, carry out (3) and (4) in the same way without putting a sample, and mass N (g of nylon net bag after draining ).
  • Example 1 Evaluation of Decomposition and Removal of Polymer Absorbent by Treatment with Ozone-Containing Gas Polymer absorbent material (Sumitomo Seika Co., Ltd. superabsorbent polymer “Aquakeep” (registered trademark) SA60S) 1.5 g is added to a 10 cm ⁇ 20 cm mesh bag (25 cm Yokata, NBC Meshtec Co., Ltd. N-No. 250HD), soaked and absorbed in 400 mL of distilled water or 80 mL of physiological saline for 15 minutes, and then placed in an ozone gas exposure tank with a volume of 2 L.
  • Ozone-Containing Gas Polymer absorbent material Suditomo Seika Co., Ltd. superabsorbent polymer “Aquakeep” (registered trademark) SA60S) 1.5 g is added to a 10 cm ⁇ 20 cm mesh bag (25 cm Yokata, NBC Meshtec Co., Ltd. N-No. 250HD), soaked and absorbed in 400
  • Ozone-containing gas adjusted to an ozone concentration of 50 g / m 3 (gas other than ozone is dry air) and air volume of 1 mL / min using an ozone generator (ozone design exposure tester ED-OWX-2 manufactured by Ecodesign) For a predetermined time.
  • the dry mass of the polymer absorbent before and after the treatment with the ozone-containing gas was measured, and the mass loss rate of the polymer absorbent was calculated from the following equation.
  • Polymer absorbent mass reduction rate (%) (M 0 ⁇ M 1 ) / M 0 ⁇ 100
  • M 0 Dry mass of polymer absorbent before treatment with ozone-containing gas
  • M 1 Dry mass of polymer absorbent after treatment with ozone-containing gas Table 1 shows the results.
  • Example 2 Evaluation of decomposition and removal of polymer absorbent by high-concentration ozone-containing gas treatment
  • Polymer absorbent material (Sumitomo Seika Co., Ltd. high water absorption polymer “Aquakeep” (registered trademark) SA60S) 1.5 g of 10 cm ⁇ 20 cm mesh bag (25 cm square, NBC No.250HD, manufactured by NBC Meshtec Co., Ltd.), soaked and absorbed in 400 mL of distilled water or 80 mL of physiological saline for 15 minutes, and then placed in an ozone gas exposure tank with a volume of 30 L.
  • an ozone generator (Ozone generator OS-25V manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) was used to adjust the ozone concentration to 80 g / m 3 (gas other than ozone was dry air) and the air flow rate was 0.24 Nm 3 / h.
  • Treatment was performed by flowing an ozone-containing gas for a predetermined time.
  • the dry mass of the polymer absorbent before and after the treatment with the ozone-containing gas (the mass when dried with a hot air dryer at 105 ° C. for 24 hours) was measured, and the mass loss rate of the polymer absorbent was calculated from the above formula. The results are shown in Table 2.
  • Example 3 Treatment of diapers with high-concentration ozone-containing gas
  • Commercially available disposable diapers (Moonie (registered trademark) M size manufactured by Unicharm Co., Ltd.) were allowed to absorb 200 mL of physiological saline and then cut into approximately 5 cm squares with a scissors.
  • Pretreatment was performed by flowing an ozone-containing gas adjusted to an ozone concentration of 80 g / m 3 (gas other than ozone was dry air) and an air flow rate of 0.24 Nm 3 / h for 30 minutes.
  • Eight pre-treated diapers were put into a washing tub of a two-tank type small washing machine (“Seisei” AST-01 manufactured by Aluminum Co., Ltd.), and 6.5 L of tap water was added.
  • Comparative Example 1 A commercially available paper diaper (Moonie (registered trademark) M size manufactured by Unicharm Corporation) was made to absorb 200 mL of physiological saline, and then the paper diaper was placed in a two-tank small washing machine (“Haraharu” AST-01, manufactured by Aluminum Co., Ltd.). ), And 80 g of CaO (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are added, and then a sodium hypochlorite aqueous solution (concentration 250 ppm, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). 6.5 L of sodium acid diluted with tap water) was added.
  • a commercially available paper diaper (Moonie (registered trademark) M size manufactured by Unicharm Corporation) was made to absorb 200 mL of physiological saline, and then the paper diaper was placed in a two-tank small washing machine (“Haraharu” AST-01, manufactured by Aluminum Co., Ltd.). ), And 80 g of CaO (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are added
  • Example 3 almost the same performance as that of the untreated pulp can be exhibited. However, in Comparative Example 1, which is a conventional example, the absorption performance is greatly lowered due to the influence of ash.
  • a standard contaminated cloth (EMPA 111 blood contaminated cloth, EMPA) was used as a sample, and the sample was treated with an ozone-containing gas having an ozone concentration of 80 g / m 3 for 20 minutes.
  • an ozone-containing gas having an ozone concentration of 80 g / m 3 for 20 minutes.
  • the color of the sample was visually examined after the treatment, the color was lightened from brown before treatment to light brown after treatment.
  • By treating the polymer absorbent under ozone gas treatment conditions that can be decomposed and removed blood stains were decomposed and removed, and it was confirmed that there was a bleaching effect.
  • the pulp fibers recovered by the method of the present invention can be suitably used again for the production of sanitary goods.

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Abstract

 パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品から、灰分の少ないパルプ繊維を効率的に回収する。本発明の方法は、使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程、およびオゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程を含み、所望により、前記分解する工程により得られた分解生成物からパルプ繊維を分離する工程を含む。

Description

使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法およびその方法により得られる再生パルプ
 本発明は、使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法およびその方法により得られる再生パルプに関する。特に、パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済みの使い捨て紙おむつ等の衛生用品からパルプ繊維を回収する方法およびその方法により得られる再生パルプに関する。
 使用済みの使い捨て紙おむつ等の衛生用品を再資源化する試みがなされている。使用済み衛生用品を再資源化するために、通常、使用済み衛生用品を水中で分解し、衛生用品の構成成分に分離し、回収することが行われる。しかし、衛生用品に含まれる高分子吸収材は、水分を吸収して質量が増加する上に、ゲル状になって流動性を失い、処理装置の処理能力を低下させる。
 そこで、特許文献1は、水分を吸収した使用済み紙おむつ中の高分子吸収材を石灰で脱水することを開示している(請求項2)。それにより、高分子吸収材が軽量化されると共に、ゲル状から元の状態に戻って流動性を回復するので、処理装置の処理能力低下が避けられる(段落[0020])。
特開2009-183893号公報
 特許文献1に記載のように、石灰を用いて脱水された高分子吸水材は、粒子サイズが数μm~数百μmの固形粉末となり、特に微小な粒子はパルプ繊維間に引っかかりやすく、物理的な水洗だけでは完全に除去しきれない。これにより回収したパルプ繊維を再利用しようとした際には、残存した高分子吸水材が異物となってしまうだけでなく、カルシウム塩の状態となっているため、回収したパルプ繊維中からは衛生用品基準値以上の灰分が検出されやすくなる。
 本発明は、このような従来の問題点に着目してなされたもので、パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法であって、該方法が、
 使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程、および
 オゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程
を含むことを特徴とする。
 好ましくは、オゾン含有気体中のオゾン濃度が50~200g/m3である。
 好ましくは、オゾン含有気体で処理する時間が10~60分である。
 好ましくは、使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも90%を分解除去する。
 好ましくは、消毒薬が、次亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素、酸性電解水、オゾン水、酸性のオゾン水、または有機酸を含むオゾン水である。
 前記方法は、好ましくは、前記分解する工程により得られた分解生成物からパルプ繊維を分離する工程をさらに含む。
 前記方法は、好ましくは、使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程の前に、使用済み衛生用品を構成する要素同士の少なくとも一部を互いに分離するまたは/かつ使用済み衛生用品の一部を破断する工程を含む。
 好ましくは、前記方法がパルプ繊維を乾燥する工程をさらに含み、パルプ繊維を乾燥する工程により乾燥後のパルプ繊維の水分率を5~13%にする。
 好ましくは、パルプ繊維を乾燥する温度が100~200℃である。
 本発明は、また、パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法によって得られた灰分が0.8質量%以下かつ吸水倍率が12倍以上となるようにされた再生パルプであって、前記方法が、
 使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程、および
 オゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程
を含むことを特徴とする。
 前記再生パルプは、好ましくは、灰分が0.65質量%以下である。
 前記再生パルプは、好ましくは、水分率が5~13%である。
 本発明は、使用済み衛生用品中の高分子吸収材をオゾン含有気体で分解して、除去するので、パルプ繊維を効率的に回収することができるとともに、灰分の少ないパルプ繊維を再生することができる。
 本発明は、パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法である。
 衛生用品としては、パルプ繊維および高分子吸収材を含むものであれば、特に限定されるものではなく、使い捨て紙おむつ、尿取りパッド、生理用ナプキン、パンティーライナー等を例示することができる。
 パルプ繊維としては、特に限定するものではないが、フラッフ状パルプ繊維、化学パルプ繊維等を例示することができる。
 高分子吸収材とは、高吸水性ポリマー(SAP)とも呼ばれ、水溶性高分子が適度に架橋された三次元網目構造を有するもので、数百倍~千倍の水を吸収するが本質的に水不溶性であり、一旦吸収された水は多少の圧力を加えても離水しないものであり、たとえば、デンプン系、アクリル酸系、アミノ酸系の粒子状または繊維状のポリマーを例示することができる。
 本発明の方法は、
 使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程、および
 オゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程
を含む。
 本発明の方法は、必要に応じ、さらに、
 使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程の前に、使用済み衛生用品を構成する要素同士の少なくとも一部を互いに分離するまたは/かつ使用済み衛生用品の一部を破断する工程、
 前記分解する工程により得られた分解生成物からパルプ繊維を分離する工程、
 分離したパルプ繊維を洗浄する工程、
 洗浄したパルプ繊維を脱水する工程、
 パルプ繊維を乾燥する工程
を含む。
 本発明の方法は、使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程(以下単に「オゾン処理工程」という。)を含む。
 この工程において、高分子吸収材は分解し、大部分はCO2としてガス化し、残りのオゾン含有気体と一緒に排気され、ごく少量は液状となり流出される。
 この工程において用いるオゾン含有気体とは、オゾンを含有する気体をいう。オゾン含有気体は、たとえば、オゾン発生装置(エコデザイン株式会社製オゾンガス曝露試験機ED-OWX-2、三菱電機株式会社製オゾン発生装置OS-25Vなど)を用いて調製することができる。なお、オゾン含有気体中のオゾン以外の気体は、オゾンの分解能力を阻害しない限り、特に限定されないが、空気、酸素、窒素、アルゴン、二酸化炭素などを例示することができるが、窒素はオゾンを生成する際に水分と反応し硝酸を生成し設備に悪影響があるため、好ましくは酸素単独もしくは、脱窒素空気または、乾燥空気である。
 オゾン含有気体中のオゾン濃度は、高分子吸収材を分解することができる濃度であれば、特に限定されないが、好ましくは50~200g/m3であり、より好ましくは60~150g/m3であり、さらに好ましくは70~120g/m3である。濃度が低すぎると、高分子吸収材を十分に分解することができず、回収したパルプ繊維に高分子吸収材が残存する虞がある。逆に、濃度が高すぎると、酸化力も高まるため、パルプ繊維に損傷を与える虞があるとともに、安全性にも問題を生じる虞がある。
 オゾン含有気体で処理する時間は、高分子吸収材を分解することができる時間であれば、特に限定されない。オゾン含有気体で処理する時間は、オゾン含有気体中のオゾン濃度が高ければ短くてよく、オゾン含有気体中のオゾン濃度が低ければ長い時間を要する。
 オゾン含有気体中のオゾン濃度(g/m3)とオゾン含有気体で処理する時間(分)の積(以下「CT値」ともいう。)は、好ましくは500~12000m-3・g・minであり、より好ましくは600~10000m-3・g・minであり、さらに好ましくは1000~8000m-3・g・minである。CT値が小さすぎると、高分子吸収材を十分に分解することができず、回収したパルプ繊維に高分子吸収材が残存する虞がある。逆に、CT値が大きすぎると、パルプ繊維の損傷、安全性の低下、製造原価の増加につながる虞がある。
 オゾン含有気体で処理する時間は、オゾン含有気体中のオゾン濃度に依存することは、上述のとおりであるが、好ましくは10~60分であり、より好ましくは12~50分であり、さらに好ましくは20~40分である。
 オゾン処理工程において、使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理する方法は、特に限定されないが、たとえば、使用済み衛生用品を処理容器に入れ、処理容器にオゾン含有気体を流通させることによって、使用済み衛生用品をオゾン処理すればよい。オゾン処理工程の温度は、使用済み衛生用品中の高分子吸収材を分解できる限り、限定されず、好ましくは10~50℃であるが、室温のままでもよい。処理容器としては、たとえば回転ドラム式の洗濯機のような装置であって、オゾン含有気体供給口、水シャワー供給口、排気口、排水口を具備した装置を用いることができ、その中に、使用済み衛生用品が使用済みおむつの場合は、使用済みおむつを破砕して投入し、便などの固形物は水シャワーで柔らかくして排水と一緒に流す。所望により、ドラム中に、ボールミルのように、内容物を回転しながらほぐすものを入れてもよい。
 オゾン処理工程では、高分子吸水材がオゾンによる酸化分解作用を受け、高分子吸水材の三次元網目構造が崩れ、低分子量化し、液状となり、さらに分解が進むとガス化(CO2化)する。また、衛生用品の接合等に使用されているホットメルト接着剤もオゾンで酸化劣化し、衛生用品の構成要素間の接合強度が弱くなるので、次工程の消毒薬を含む水溶液中または水中での攪拌により、容易に、使用済み衛生用品を構成要素に分解することができる。たとえば、洗濯機で簡単に使用済み衛生用品を崩壊させることができる。さらに、このオゾン処理工程では、オゾンの殺菌作用により、使用済み衛生用品が一次消毒される。
 水分を吸収した使用済み衛生用品中の高分子吸水材は、質量が増加する上に、ゲル状になって流動性を失い、処理装置の能力を低下させるので、高分子吸水材の吸水機能を失活させる必要があるが、従来例の石灰または塩化カルシウム等の多価金属塩による処理は、イオン浸透圧差を利用した脱水作用に基づくものであり、多価金属塩の場合は、架橋(石灰の場合はCaで架橋)を生成するため再吸水されず、水分を含んでいた粒子は吸水前の状態近くにまで収縮し、収縮した粒子の一部はがパルプ繊維ににひっかかり脱落しにくい状態になり、その結果、回収されたパルプ繊維にCa架橋体が残留し、Ca架橋体は灰分として検出されるので、灰分の少ない再生パルプを得ることが困難である。
 一方、本発明のオゾン含有気体による処理では、オゾンガスによる酸化分解が起こり、分子鎖が切断されて、低分子化することで高分子吸水材の3次元網目構造が崩れ、保水性を失う。さらにオゾンガスによる酸化が進むと、CO2ガス化し、排オゾン含有気体と一緒に排ガスとして排出され、粒子状物等がほとんど残らない。よって、異物の少ない高純度のパルプ繊維が回収可能である。
 ただし、高分子吸水材が乾燥状態だとオゾンよりも酸化力の強いヒドロキシラジカル(OH)が発生せず、オゾンガスの酸化力のみで分解することとなり、非常に効率が悪くなる。条件によっては、ほとんど分解できない。ヒドロキシラジカルを発生させるために、高分子吸収材に自重の1倍以上の水分、好ましくは5倍以上、より好ましくは10倍以上の水分を吸水させ、水分を持った状態でオゾンガスと接触させるとヒドロキシラジカルが発生し、高分子吸収材を効率良く酸化分解することが可能となる。
 オゾンガスは、非常に酸化力が強いため、オゾン濃度が200g/m3より濃くなると、おむつを構成するフィルム、不織布等の素材を急激に劣化させ、脆くしてしまい、処理中に粉々にばらけてしまう。
 オゾン処理工程の前に、使用済み衛生用品を構成する要素同士の少なくとも一部を互いに分離するまたは/かつ使用済み衛生用品の一部を破断する工程を設けてもよい。使用済み衛生用品を構成する要素同士の少なくとも一部を互いに分離する方法や使用済み衛生用品の一部を破断する方法は、限定するものではないが、たとえば、使用済み衛生用品の液不透過性フィルムを剥がしたり、使用済み衛生用品を鋏で約5cm角に切断する。この工程を設けることにより、オゾン含有気体が使用済み衛生用品の中に流通しやすくなり、使用済み衛生用品中の高分子吸収材とオゾンの接触が増加し、高分子吸収材の分解を促進することができる。たとえば曝露槽でオゾン処理する場合、使用済み衛生用品を破砕せずに曝露槽へ入れてもオゾン処理可能であるが、曝露槽内で攪拌しなければ処理ムラが発生し、処理効率が悪くなる場合があるので、曝露槽に攪拌機構が無いときは、処理ムラを低減するために、最初の段階で使用済み衛生用品をある程度破砕し、満遍なくオゾンガスと接触することができるようにすることが好ましい。曝露槽がドラム式洗濯機のように回転し、内部攪拌すれば、初期の破砕は必要ない。
 オゾン処理工程の次の工程は、オゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程(以下単に「洗浄・分解工程」という。)である。
 洗浄・分解工程において使用する水に、消毒薬は必ずしも含まれる必要はないが、消毒薬を含む水溶液を使用してもよい。消毒薬は、特に限定されないが、次亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素、酸性電解水、オゾン水等を例示することができ、なかでも経済性・汎用性の観点から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。
 消毒薬を含む水溶液を使用する場合、消毒薬を含む水溶液中の消毒薬の濃度は、消毒の効果が発揮される限り、特に限定されないが、好ましくは10~300質量ppmであり、より好ましくは30~280質量ppmであり、さらに好ましくは50~250質量ppmである。濃度が低すぎると、十分な消毒の効果が得られず、回収されたパルプ繊維に細菌等が残存する虞がある。逆に、濃度が高すぎると、消毒薬の浪費につながるばかりでなく、パルプ繊維を傷めたり、安全性の問題を生じたりする虞がある。
 洗浄・分解工程における攪拌は、使用済み衛生用品が洗浄され構成要素に分解される限り、特に限定されないが、たとえば洗濯機を用いて行うことができる。攪拌の条件も、使用済み衛生用品が洗浄され構成要素に分解される限り、特に限定されないが、たとえば、攪拌時間は、好ましくは5~60分であり、より好ましくは10~50分であり、さらに好ましくは20~40分である。
 洗浄・分解工程では、高分子吸収材が取り除かれた使用済み衛生用品が洗浄されるとともに、衛生用品が構成要素にばらばらに分解される。前記のオゾン処理工程において、衛生用品の接合等に使用されているホットメルト接着剤がオゾンで酸化劣化し、衛生用品の構成要素間の接合強度が弱くなっているので、この洗浄・分解工程において、攪拌により簡単に衛生用品を構成要素に分解することができる。消毒薬を含む水溶液を使用した場合には、消毒薬による消毒も行われる。
 次の工程は、洗浄・分解工程により得られた分解生成物からパルプ繊維を分離する工程(以下単に「パルプ繊維分離工程」という。)である。
 洗浄・分解工程により得られた分解生成物からパルプ繊維を分離する方法は、限定するものではないが、たとえば、洗浄・分解工程により得られた分解生成物を含む液中に浮遊するパルプ繊維をすくい取ることによって行うことができる。
 次の工程は、分離したパルプ繊維を洗浄する工程(以下「パルプ繊維洗浄工程」という。)である。
 分離したパルプ繊維を洗浄する方法は、限定するものではないが、たとえば、分離したパルプ繊維をメッシュ袋に入れ、水ですすぎ洗いをすることにより行うことができる。すすぎ洗いは、回分式で行ってもよいし、半回分式で行ってもよいし、流通式で行ってもよい。回分式で行う場合は、たとえば洗濯機を用いてすすぎ洗いを行うことができる。
 洗浄の条件は、パルプ繊維以外の物質が十分に除去される限り、特に限定されないが、たとえば、洗浄時間は、好ましくは3~60分であり、より好ましくは5~50分であり、さらに好ましくは10~40分である。回分式で行う場合、使用する水の量は、パルプ繊維100質量部(絶乾質量)に対し、好ましくは500~5000質量部であり、より好ましくは800~4000質量部であり、さらに好ましくは1000~3000質量部である。
 次の工程は、洗浄したパルプ繊維を脱水する工程(以下「パルプ繊維脱水工程」という。)である。
 洗浄したパルプ繊維を脱水する方法は、限定するものではないが、たとえば、メッシュ袋に入った洗浄したパルプ繊維を、脱水機で脱水することにより行うことができる。
 脱水の条件は、水分率を目標とする値まで下げることができる限り、特に限定されないが、たとえば、脱水時間は、好ましくは1~10分であり、より好ましくは2~8分であり、さらに好ましくは3~6分である。
 パルプ繊維洗浄工程とパルプ繊維脱水工程は、1回ずつでもよいが、交互に複数回繰り返してもよい。
 最後の工程は、脱水したパルプ繊維を乾燥する工程(以下「パルプ繊維乾燥工程」という。)である。
 脱水したパルプ繊維を乾燥する方法は、限定するものではないが、たとえば、熱風乾燥機等の乾燥機を用いて行うことができる。
 乾燥の条件は、パルプ繊維が十分に乾燥される限り、特に限定されないが、たとえば、乾燥温度は、好ましくは100~200℃であり、より好ましくは110~180℃であり、さらに好ましくは120~160℃である。乾燥時間は、好ましくは10~120分であり、より好ましくは20~80分であり、さらに好ましくは30~60分である。
 乾燥後のパルプ繊維の水分率は、好ましくは5~13%であり、より好ましくは6~12%であり、さらに好ましくは7~11%である。水分率が低すぎると、水素結合が強くなり、硬くなりすぎる場合があり、逆に、水分率が多すぎるとカビ等が発生する場合がある。
 パルプ繊維の水分率は、次のように測定する。なお、この測定は、20℃±1℃の雰囲気下にて実施する。
(1)測定対象サンプルを入れる容器(ふたの無い容器)の質量A(g)を測定する。
(2)測定対象サンプル約5gを準備し、(1)で質量を測定した容器内に入れ、サンプルの入った容器の質量B(g)を測定する。
(3)サンプルの入った容器を、105℃±3℃の温度とされたオーブン内に2時間置く。
(4)サンプルの入った容器をオーブンから取り出し、デシケータ(乾燥剤:着色シリカゲルの入ったもの)内に30分間置く。
(5)サンプルの入った容器をデシケータから取り出し、質量C(g)を測定する。
(6)水分率(%)を、次式により算出する。
     水分率(%)=(B-C)/(C-A)×100
 本発明の方法は、さらに、プラスチック素材を分離回収する工程(以下「プラスチック素材分離回収工程」という。)を含むことができる。ここで、プラスチック素材とは、不織布素材、フィルム素材、エラストマー素材等をいう。プラスチック素材分離回収工程は、前記の洗浄・分解工程の後、パルプ繊維分離工程と並列して行うことができる。プラスチック素材分離回収工程では、前記のパルプ繊維洗浄工程、パルプ繊維脱水工程およびパルプ繊維乾燥工程と同様の洗浄工程、脱水工程および乾燥工程を含むことができる。回収されたプラスチック素材は、たとえば、RPF化処理して、固形燃料として利用することができる。
 本発明の方法を利用した使用済みおむつからパルプ繊維を回収する処理工程フローの代表例を次に示す。
(1)計量工程(最初におむつを破砕してもよい。)
(2)オゾン含有気体による処理工程(SAPを分解するとともに、一次消毒、漂白、消臭および汚れ分解を行う。この工程において、SAPは大部分がCO2化し、排気される。)
(3)洗浄・製品分解工程(SAPを含んでいないため、一般的な洗剤や濯ぎ洗浄でよい。)
(4)分離工程
(5)パルプ繊維回収
(6)脱水工程
(7)乾燥工程(2次消毒)
 なお、洗浄・製品分解工程(3)の分解生成物から、プラ素材を回収し、乾燥(2次消毒)し、RPF化処理する。
 最初の段階で、回収おむつをオゾンガス処理し、オゾンの酸化力でSAPを酸化分解(膨潤粒子状⇒崩壊⇒ガス化)させると共に、一次消毒を行い、次の洗浄工程では、オゾンガスで分解しきれなかった汚れ洗浄を必要に応じて洗剤処理を行い、その後、パルプ繊維とその他素材(プラ素材等)に分離し、それぞれ加熱乾燥を行い、乾燥と熱消毒(2次)を行う。初期段階でSAPを溶解除去することにより、シンプルな工程で効率良くリサイクル可能となり、またSAPの溶解にオゾンガスを使用することにより、2次までのマルチバリアによる消毒が可能となり、高いレベルの安全性を担保することが可能となる。
 本発明は、高分子吸水材をオゾンガスで酸化分解することにより、高分子吸水材はゲル崩壊し、低分子量化して液体になり、さらにはガス化(CO2化)するため、高分子吸水材がパルプ繊維間に残留することがなく、衛生材料基準に適合した灰分のパルプを効率良く回収することができる。
 本発明の方法によれば、高分子吸水材の吸水機能失活に石灰等の金属塩を使用しないため、不活性された高分子吸水材(Ca架橋体)に由来した灰分は検出されない。また、本発明の方法によれば、高分子吸水材が分解・除去されるので、膨潤した高分子吸水材によって処理槽内の流動性を失うことが無く、処理装置の能力低下は起こらない。また、本発明の方法によれば、オゾン濃度50~200g/m3で、高濃度処理が可能なため、短時間で効率良く高分子吸収材料の分解・ガス化が可能であり、安全に処理することができる。また、本発明の方法によれば、オゾンの酸化作用により、高分子吸水材の分解のみならず、殺菌、漂白、汚れ成分分解、消臭等の効果が得られ、高い品質の再生パルプを得ることができる。また、本発明の方法によれば、オゾンガスは、半減期が非常に短く、処理後の再生パルプ中へ残留することが無く安全である。また、高分子吸収材がガス化(CO2化)するまで処理を進めると、洗浄排水の汚れが低減でき、排水処理負担が軽減可能である。
 本発明は、また、前記のパルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法によって得られた灰分が0.8質量%以下かつ吸水倍率が12倍以上となるようにされた再生パルプである。ここで、再生パルプとは、使用済みの衛生用品のパルプから回収・処理されたものを指す。再生パルプは、灰分の比率により、吸収性物品としての性能(パルプの吸水倍率)が変化する。本発明の方法にて、得られる再生パルプは、吸水倍率が一定以上になるようにオゾン含有気体を使って処理される。
 灰分とは、有機質が灰化されてあとに残った無機質または不燃性残留物の量をいう。灰分は、生理処理用品材料規格の「2.一般試験法」の「5.灰分試験法」に従って測定する。すなわち、灰分は、次のようにして測定する。
 あらかじめ白金製、石英製または磁製のるつぼを500~550℃で1時間強熱し、放冷後、その質量を精密に量る。試料2~4gを採取し、るつぼに入れ、その質量を精密に量り、必要ならばるつぼのふたをとるか、またはずらし、初めは弱く加熱し、徐々に温度を上げて500~550℃で4時間以上強熱して、炭化物が残らなくなるまで灰化する。放冷後、その質量を精密に量る。再び残留物を恒量になるまで灰化し、放冷後、その質量を精密に量り、灰分の量(%)とする。
 ちなみに、生理用品基準は、灰分0.65%以下である。
 吸水倍率は、単位質量あたりのパルプ繊維が吸収する水の質量をいう。吸水倍率は、次のように測定する。
(1)ナイロンネット(株式会社NBCメッシュテック製250メッシュナイロンネット)の袋(200mm×200mm)を準備し、その質量N0(g)を測定する。
(2)ナイロンネットに測定サンプル約5gを入れ、ナイロンネットの袋を含む質量A0(g)を測定する。
(3)ビーカーに0.9%濃度の生理食塩水1Lを入れ、準備したサンプル入りのナイロンネットの袋を浸漬させ3分間放置する。
(4)袋を引き上げ、水切りネット上に3分間静置し、水切りする。
(5)サンプルの入ったナイロンネットの袋の水切り後の質量A(g)を測定する。
(6)同一のサイズにて切り出したナイロンネットをもう1セット準備し、サンプルを入れずに(3)、(4)を同様に実施し、水切り後のナイロンネットの袋のみの質量N(g)を測定する。
(7)次式により、吸水倍率(倍)を算出する。
         吸水倍率=(A-N-(A0-N0))/(A0-N0
(8)測定は10回行い、10回の測定値を平均する。
 実施例1
 オゾン含有気体処理による高分子吸収材の分解除去評価
 高分子吸収材(住友精化株式会社製高吸水性ポリマー「アクアキープ」(登録商標)SA60S)1.5gを10cm×20cmのメッシュ袋(25cm四方、株式会社NBCメッシュテック製N-No.250HD)に入れ、蒸留水400mLまたは生理用食塩水80mLに15分間浸漬吸水させた後、容積2Lのオゾンガス曝露槽に入れて、オゾンガス曝露槽中でオゾン発生装置(エコデザイン株式会社製オゾンガス曝露試験機ED-OWX-2)にてオゾン濃度50g/m3(オゾン以外の気体は乾燥空気)、風量1mL/minとなるように調整したオゾン含有気体を所定時間流し、処理を行った。オゾン含有気体処理前後の高分子吸収材の乾燥質量(105℃の熱風乾燥機で24時間乾燥させたときの質量)を測定し、高分子吸収材質量減少率を次式により算出した。
 高分子吸収材質量減少率(%)=(M0-M1)/M0×100
 ただし、
 M0:オゾン含有気体処理前の高分子吸収材の乾燥質量
 M1:オゾン含有気体処理後の高分子吸収材の乾燥質量
 結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例2
 高濃度オゾン含有気体処理による高分子吸収材の分解除去評価
 高分子吸収材(住友精化株式会社製高吸水性ポリマー「アクアキープ」(登録商標)SA60S)1.5gを10cm×20cmのメッシュ袋(25cm四方、株式会社NBCメッシュテック製N-No.250HD)に入れ、蒸留水400mLまたは生理用食塩水80mLに15分間浸漬吸水させた後、容積30Lのオゾンガス曝露槽に入れて、オゾンガス曝露槽中でオゾン発生装置(三菱電機株式会社製オゾン発生装置OS-25V)にてオゾン濃度80g/m3(オゾン以外の気体は乾燥空気)、風量流量0.24Nm3/hとなるように調整したオゾン含有気体を所定時間流し、処理を行った。オゾン含有気体処理前後の高分子吸収材の乾燥質量(105℃の熱風乾燥機で24時間乾燥させたときの質量)を測定し、高分子吸収材質量減少率を上記式により算出した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例3
 高濃度オゾン含有気体によるおむつの処理
 市販の紙おむつ(ユニ・チャーム株式会社製「ムーニー」(登録商標)Mサイズ)に生理用食塩水200mLを吸水させた後、鋏で約5cm角に切断したのち、全量メッシュ袋(25cm四方、株式会社NBCメッシュテック製N-No.250HD)に入れ、容積30Lのオゾンガス曝露槽中で、オゾン発生装置(三菱電機株式会社製オゾン発生装置OS-25V)にて、オゾン濃度80g/m3(オゾン以外の気体は乾燥空気)、風量流量0.24Nm3/hとなるように調整したオゾン含有気体を30分間流して前処理を行った。前処理を行ったおむつを2槽式小型洗濯機(アルミス社製「晴晴」AST-01)の洗濯槽に8個投入し、水道水6.5Lを加えた。15分間洗濯後に洗濯槽内の液を排水し、水道水6.5Lを新たに投入した。15分間洗濯後、水洗濯槽内の液中に浮遊するパルプ繊維のみをすくい取り、メッシュ袋(25cm四方、株式会社NBCメッシュテック製N-No.250HD)に入れ、脱水槽で5分間脱水した。回収したパルプはメッシュ袋ごと水道水で15分間すすぎ洗いを行い、再び脱水槽で5分間脱水した。回収したパルプ繊維は105℃の熱風乾燥機で24時間乾燥させた。得られたパルプ繊維について、灰分、吸水倍率、保水倍率を評価した。評価結果を表3に示す。
 比較例1
 市販の紙おむつ(ユニ・チャーム株式会社製「ムーニー」(登録商標)Mサイズ)に生理用食塩水200mLを吸水させた後、紙おむつを2槽式小型洗濯機(アルミス社製「晴晴」AST-01)の洗濯槽に8個投入し、続けてCaO(和光純薬工業株式会社製)を80gを投入し、その後、濃度250ppmの次亜塩素酸ナトリウム水溶液(和光純薬工業株式会社製次亜塩素酸ナトリウムを水道水で希釈したもの)6.5Lを加えた。15分間洗濯後に洗濯槽内の液を排水し、濃度250ppmの次亜塩素酸ナトリウム水溶液(和光純薬工業株式会社製次亜塩素酸ナトリウムを水道水で希釈したもの)6.5Lを新たに投入した。15分間洗濯後、水洗濯槽内の液中に浮遊するパルプ繊維のみをすくい取り、メッシュ袋(25cm四方、株式会社NBCメッシュテック製N-No.250HD)に入れ、脱水槽で5分間脱水した。回収したパルプ繊維はメッシュ袋ごと水道水で15分間すすぎ洗いをおこない、再び脱水槽で5分間脱水した。回収したパルプ繊維を105℃の熱風乾燥機で24時間乾燥させた。得られたパルプ繊維について、灰分、吸水倍率、保水倍率を評価した。評価結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例3では、処理前パルプとほぼ同等の性能を発現可能であるが、従来例である比較例1では灰分の影響で大きく吸収性能が低下してしまう。
 なお、保水倍率の測定方法は、次のとおりである。
[保水倍率の測定方法]
 吸収倍率測定後のサンプルを、遠心分離機(国産遠心株式会社製分離機、型H130、回転数850rpm=150G)にて、150Gで90秒間脱水後の質量B(g)を測定する。
 保水倍率=(B-N-(A0-N0))/(A0-N0
 測定は10回行い、10回の測定値を平均する。
[漂白効果検証]
 試料として、標準汚染布(EMPA社製血液汚染布EMPA111)を用い、その試料をオゾン濃度80g/m3のオゾン含有気体で20分処理した。処理後、試料の色を目視で調べたところ、処理前の茶色から処理後の薄茶色に、色が薄くなっていた。高分子吸収材を分解除去可能なオゾンガス処理条件にて処理することにより、血液汚れを分解除去し、漂白効果があることが確認できた。
 本発明の方法により回収されたパルプ繊維は、再度、衛生用品の製造に好適に利用することができる。

Claims (12)

  1.  パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法であって、該方法が、
     使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程、および
     オゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程
    を含むことを特徴とする方法。
  2.  オゾン含有気体中のオゾン濃度が50~200g/m3であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3.  オゾン含有気体で処理する時間が10~60分であることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
  4.  使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも90%を分解除去することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。
  5.  消毒薬が、次亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素、酸性電解水、オゾン水、酸性のオゾン水、または有機酸を含むオゾン水であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。
  6.  前記分解する工程により得られた分解生成物からパルプ繊維を分離する工程をさらに含む請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
  7.  使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程の前に、使用済み衛生用品を構成する要素同士の少なくとも一部を互いに分離するまたは/かつ使用済み衛生用品の一部を破断する工程を含む請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。
  8.  前記方法がパルプ繊維を乾燥する工程をさらに含み、パルプ繊維を乾燥する工程により乾燥後のパルプ繊維の水分率を5~13%にすることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。
  9.  パルプ繊維を乾燥する温度が100~200℃であることを特徴とする請求項8に記載の方法。
  10.  パルプ繊維および高分子吸収材を含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法によって得られた灰分が0.8質量%以下かつ吸水倍率が12倍以上となるようにされた再生パルプであって、前記方法が、
     使用済み衛生用品をオゾン含有気体で処理して、使用済み衛生用品中の高分子吸収材の少なくとも一部を分解除去する工程、および
     オゾン含有気体で処理した使用済み衛生用品を、消毒薬を含む水溶液中または水中で攪拌することにより使用済み衛生用品を構成要素に分解する工程
    を含むことを特徴とする再生パルプ。
  11.  灰分が0.65質量%以下であることを特徴とする請求項10に記載の再生パルプ。
  12.  水分率が5~13%であることを特徴とする請求項10または11に記載の再生パルプ。
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