WO2015194239A1 - 土木建築材料 - Google Patents

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西村　紀夫
松本　高志
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    • C08L75/04—Polyurethanes
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D7/00—Roof covering exclusively consisting of sealing masses applied in situ; Gravelling of flat roofs
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04G—SCAFFOLDING; FORMS; SHUTTERING; BUILDING IMPLEMENTS OR AIDS, OR THEIR USE; HANDLING BUILDING MATERIALS ON THE SITE; REPAIRING, BREAKING-UP OR OTHER WORK ON EXISTING BUILDINGS
    • E04G23/00—Working measures on existing buildings
    • E04G23/02—Repairing, e.g. filling cracks; Restoring; Altering; Enlarging

Definitions

  • the present invention relates to civil engineering and building materials that can be suitably used for concrete repair materials, road primers, and the like.
  • epoxy resin which has superior mechanical strength and other performance, occupies about 70% of the market, and acrylic resin, urethane resin, etc. account for the remaining 30%.
  • a composition containing urethane resin and aluminum oxide powder is disclosed as a urethane resin having good adhesion to concrete even in the humid environment (see, for example, Patent Document 1).
  • the composition has an inorganic powder dispersed in a urethane resin, there is a problem that there is a feeling of resistance or unevenness on the coated surface when applied to a substrate. In order to separate over time, improvement in storage stability is also required.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a civil engineering and building material that is excellent in storage stability and adhesiveness to wet concrete, and has excellent workability without causing a feeling of resistance and no unevenness on the coated surface. That is.
  • the present invention provides a civil engineering and building material comprising a urethane resin (A) and cyclodextrin and / or a derivative thereof (B).
  • the civil engineering and building material of the present invention is excellent in storage stability and has excellent adhesion to not only dry concrete but also wet concrete (hereinafter abbreviated as “wet surface adhesion”). is there. Also, since there is no resistance when coating and no unevenness occurs on the coated surface, the workability is excellent. Furthermore, the civil engineering and building materials of the present invention are excellent in mechanical strength such as workability and tensile properties.
  • the civil engineering and building materials of the present invention can be suitably used as coating materials in the fields of civil engineering, architecture, railways, roads, bridges, primers, repair materials, etc., concrete repair materials, concrete waterproofing materials, road use It can be particularly suitably used as a primer and road paving material.
  • the civil engineering and building material of the present invention contains urethane resin (A) and cyclodextrin and / or its derivative (B) as essential components.
  • urethane resin (A) for example, a resin obtained by reacting a polyol (a1), a polyisocyanate (a2) and, if necessary, a chain extender (a3) can be used.
  • polyol (a1) examples include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyacryl polyol, polyisoprene polyol, and dimer diol. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • the number average molecular weight of the polyol (a1) is preferably in the range of 700 to 5,000, more preferably in the range of 800 to 4,000, from the viewpoint of mechanical strength.
  • the number average molecular weight of the said polyol (a1) shows the value measured on condition of the following by gel permeation chromatography (GPC) method.
  • Measuring device High-speed GPC device (“HLC-8220GPC” manufactured by Tosoh Corporation) Column: The following columns manufactured by Tosoh Corporation were connected in series. "TSKgel G5000" (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G4000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G3000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 “TSKgel G2000” (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) ⁇ 1 detector: RI (differential refractometer) Column temperature: 40 ° C Eluent: Tetrahydrofuran (THF) Flow rate: 1.0 mL / min Injection amount: 100 ⁇ L (tetrahydrofuran solution with a sample concentration of 0.4 mass%) Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.
  • polyisocyanate (a2) examples include aromatic diisocyanates such as toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, carbodiimidized diphenylmethane diisocyanate, polymeric diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, naphthalene diisocyanate, and phenylene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, isophorone Aliphatic / or alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and cyclohexane diisocyanate; adducts thereof; nurate bodies; burette bodies and the like can be used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
  • chain extender (a3) examples include ethylene glycol, diethylene recall, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, Aliphatic polyol compounds such as sucrose, methylene glycol, glycerin, sorbitol; bisphenol A, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, hydrogenated bisphenol A, hydroquinone, etc. Aromatic polyol compounds; water and the like can be used. These chain extenders may be used alone or in combination of two or more.
  • the method for producing the urethane resin (A) a known and commonly used method can be used.
  • the isocyanate group of the polyisocyanate (a2), the polyol (a1), and the chain extender (a3) The molar ratio [NCO / OH] with respect to the total of hydroxyl groups possessed by is preferably in the range of 0.3 to 10, and more preferably in the range of 0.5 to 8.
  • [NCO / OH] in obtaining the urethane resin having a hydroxyl group is preferably in the range of 0.3 to 0.99, and more preferably in the range of 0.5 to 0.95.
  • [NCO / OH] when obtaining the urethane resin having an isocyanate group is preferably in the range of 1.01 to 8, more preferably in the range of 1.05 to 5.
  • the urethane resin (A) it is preferable to use a urethane resin having an isocyanate group because the mechanical strength is further improved by moisture crosslinking. In addition, in this invention, even if it uses the urethane resin which has the said isocyanate group, it is excellent in storage stability.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin (A) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, from the viewpoint of workability, storage stability and mechanical strength, More preferably, it is in the range of 100,000.
  • the weight average molecular weight of the said urethane resin (A) shows the value obtained by measuring similarly to the number average molecular weight of the said polyol (a1).
  • a solvent may be used as necessary.
  • solvent examples include toluene, xylene, benzene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, methyl cellosolve, carbitol acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, methanol, butanol, water, and the like. . These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used in the case of using the solvent is preferably in the range of 10 to 1,000 parts by mass, more preferably in the range of 30 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane resin.
  • the cyclodextrin and / or derivative (C) is an essential component for obtaining excellent storage stability, workability, and wet surface adhesion, such as cyclodextrin; alkylated cyclodextrin, acetylated cyclodextrin
  • cyclodextrin alkylated cyclodextrin
  • acetylated cyclodextrin it is possible to use those obtained by substituting the hydrogen atom of the hydroxyl group of the glucose unit of cyclodextrin such as hydroxyalkylated cyclodextrin with other functional groups.
  • the cyclodextrin skeleton in cyclodextrin and cyclodextrin derivatives includes ⁇ -cyclodextrin consisting of 6 glucose units, ⁇ -cyclodextrin consisting of 7 glucose units, and ⁇ -cyclodextrin consisting of 8 glucose units. Any of these can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a cyclodextrin derivative from the viewpoint that the compatibility with the urethane resin (A) can be further improved and the wet surface adhesion can be further improved, and it is more preferable to use an alkylated cyclodextrin. preferable.
  • the degree of substitution of other functional groups in the cyclodextrin derivative is preferably in the range of 0.3 to 14 / glucose from the viewpoint of compatibility with the urethane resin (A) and wet surface adhesion, A range of 0.5 to 8 / glucose is more preferable.
  • alkylated cyclodextrin for example, methyl- ⁇ -cyclodextrin, methyl- ⁇ -cyclodextrin, methyl- ⁇ -cyclodextrin and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • acetylated cyclodextrin for example, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxyalkylated cyclodextrin for example, hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • content of the said cyclodextrin and / or its derivative (C) from the point which can further improve compatibility with the said urethane resin (A), workability
  • the civil engineering and building material of the present invention contains the urethane resin (A) and cyclodextrin and / or its derivative (B) as essential components, but may contain other additives as necessary.
  • additives examples include a curing agent, a curing accelerator, petroleum wax, a polymerization inhibitor, a pigment, a thixotropic agent, an antioxidant, a solvent, a filler, a reinforcing material, an aggregate, and a flame retardant. Can be used. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the civil engineering and building materials of the present invention obtained by the above method are excellent in storage stability and have excellent wet surface adhesion as well as dry concrete. Also, since there is no resistance when coating and no unevenness occurs on the coated surface, the workability is excellent. Furthermore, the civil engineering and building materials of the present invention are excellent in mechanical strength such as workability and tensile properties.
  • any of the civil engineering and building materials of the present invention can be suitably used as a covering material in the fields of civil engineering, architecture, railways, roads, bridges, primers, repair materials, etc., concrete repair materials, concrete waterproofing materials, roads It can be particularly suitably used as a primer for roads and a pavement material for roads.
  • Example 1 100 parts by mass of the urethane resin (A-1) obtained in Synthesis Example 1 and 1 part by mass of methylated ⁇ -cyclodextrin (manufactured by Cyclochem Co., Ltd.) were mixed to obtain a civil engineering building material.
  • Examples 2 to 4 Civil engineering and building materials were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and / or amounts of the urethane resin (A) and cyclodextrin and / or derivative (B) used were changed to Table 1.
  • Comparative Example 5 Civil engineering and building materials were obtained in the same manner as Comparative Example 3 except that the amount of activated alumina used was changed by 3 parts by mass.
  • Examples 1 to 4 which are civil engineering and building materials of the present invention, are excellent in storage stability and adhesiveness to wet concrete, and have excellent workability with no resistance when applied and no unevenness on the coated surface. I understood.
  • Comparative Examples 1 and 2 were embodiments that did not contain cyclodextrin and / or its derivative (B), but the wet surface adhesion was remarkably poor.
  • Comparative Examples 3 and 4 are embodiments using an inorganic powder such as activated alumina or Portland cement instead of cyclodextrin and / or its derivative (B). As a result, unevenness occurred and the workability was poor, and the storage stability was also poor.
  • an inorganic powder such as activated alumina or Portland cement
  • Comparative Examples 5 and 6 were embodiments in which the amount of inorganic powder used in Comparative Examples 3 and 4 was reduced, but the wet surface adhesion was poor.

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Abstract

　本発明が解決しようとする課題は、貯蔵安定性及び湿潤したコンクリートへの接着性に優れ、塗布する際に抵抗感がなく塗布面にムラ等も生じない作業性に優れる土木建築材料を提供することである。本発明は、ウレタン樹脂（Ａ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有することを特徴とする土木建築材料を提供するものである。本発明の土木建築材料は、貯蔵安定性に優れ、乾燥したコンクリートのみならず、湿潤したコンクリートに対しても優れた接着性を有するものである。また、塗布する際に抵抗感がなく塗布面にムラ等も生じないため作業性にも優れるものである。更に、本発明の土木建築材料は、作業性及び引張物性等の機械的強度にも優れるものである。

Description

土木建築材料
　本発明は、コンクリート補修材や道路用プライマー等に好適に使用できる土木建築材料に関する。
　コンクリート構造物の補修等の土木建築業界では、笹子トンネル崩落事故などを背景にインフラ補修に対する注目が集まっている。高度経済成長期以降に建設されたコンクリート構造物は、今後３０年間に建築から５０年を超えるため、コンクリート補修の需要は増加傾向にある。
　前記コンクリートの補修材としては、機械的強度等の性能で優位性のあるエポキシ樹脂が市場の約７０％のシェアを占め、その他アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が残りの３割近くを占める。
　今後のコンクリート補修材に対する需要増加に伴い、更なる性能向上や工期短縮が必要とされる。特に雨天や下水道などの多湿な環境においてもコンクリートに対する良好な接着性が求められる。
　前記多湿な環境においてもコンクリートに対して良好な接着性を有するウレタン樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂及び酸化アルミニウム粉末を含有する組成物が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。しかしながら、前記組成物はウレタン樹脂に無機粉末を分散させているため、基体に塗布する際に抵抗感があったり塗布面にムラが生じたりする問題があり、また、ウレタン樹脂と無機粉末とが継時的に分離するため、貯蔵安定性にも改善が求められている。
特開２００３－１２８４７９号公報
　本発明が解決しようとする課題は、貯蔵安定性及び湿潤したコンクリートへの接着性に優れ、塗布する際に抵抗感がなく塗布面にムラ等も生じない作業性に優れる土木建築材料を提供することである。
　本発明は、ウレタン樹脂（Ａ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有することを特徴とする土木建築材料を提供するものである。
　本発明の土木建築材料は、貯蔵安定性に優れ、乾燥したコンクリートのみならず、湿潤したコンクリートに対しても優れた接着性（以下、「湿潤面接着性」と略記する。）を有するものである。また、塗布する際に抵抗感がなく塗布面にムラ等も生じないため作業性にも優れるものである。更に、本発明の土木建築材料は、作業性及び引張物性等の機械的強度にも優れるものである。
　従って、本発明の土木建築材料は、土木、建築、鉄道、道路、橋梁等の分野における被覆材；プライマー、補修材等として好適に使用することができ、コンクリート補修材、コンクリート防水材、道路用プライマー、道路用舗装材として特に好適に使用することができる。
　本発明の土木建築材料は、ウレタン樹脂（Ａ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）を必須成分として含有するものである。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）及び必要に応じて鎖伸長剤（ａ３）を反応させて得られるものを用いることができる。
　前記ポリオール（ａ１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリイソプレンポリオール、ダイマージオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量としては、機械的強度の点から、７００～５，０００の範囲であることが好ましく、８００～４，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２８８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－５５０」
　前記ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の脂肪族／又は脂環式ポリイソシアネート；これらのアダクト体；ヌレート体；ビュレット体などを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上併用してもよい。
前記鎖伸長剤（ａ３）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレンリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ポリオール化合物；水などを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知慣用の方法を使用することができ、例えば、前記ポリイソシアネート（ａ２）が有するイソシアネート基と、前記ポリオール（ａ１）及び前記鎖伸長剤（ａ３）が有する水酸基の合計とのモル比［ＮＣＯ／ＯＨ］が、０．３～１０の範囲であることが好ましく、０．５～８の範囲であることが好ましく。
　なお、前記［ＮＣＯ／ＯＨ］が１未満である場合には、水酸基を有するウレタン樹脂が得られ、また前記［ＮＣＯ／ＯＨ］が１を超える場合には、イソシアネート基を有するウレタン樹脂が得られる。
　前記水酸基を有するウレタン樹脂を得る際の前記［ＮＣＯ／ＯＨ］としては、０．３～０．９９の範囲であること好ましく、０．５～０．９５の範囲がより好ましい。
　前記イソシアネート基を有するウレタン樹脂を得る際の前記［ＮＣＯ／ＯＨ］としては、１．０１～８の範囲であることが好ましく、１．０５～５の範囲がより好ましい。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）としては、湿気架橋により機械的強度がより一層向上する点から、イソシアネート基を有するウレタン樹脂を用いることが好ましい。なお、本発明においては、前記イソシアネート基を有するウレタン樹脂を用いても、貯蔵安定性に優れるものである。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量としては、作業性、貯蔵安定性及び機械的強度の点から、１，０００～１，０００，０００の範囲であるであることが好ましく、１，５００～１００，０００の範囲であることがより好ましい。なお、前記ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
　前記ウレタン樹脂（Ａ）を製造する場合には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
　前記溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、メチルセロソルブ、カルビトールアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、メタノール、ブタノール、水等を用いることができる。これらの溶媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記溶媒を用いる場合の使用量としては、前記ウレタン樹脂１００質量部に対して、１０～１，０００質量部の範囲であることが好ましく、３０～５００質量部の範囲であることがより好ましい。
　前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）は、優れた貯蔵安定性、作業性及び湿潤面接着性を得るうえで必須の成分であり、例えば、シクロデキストリン；アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリン、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン等のシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、シクロデキストリン及びシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格としては、６個のグルコース単位からなるα－シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ－シクロデキストリン、８個のグルコース単位からなるγ－シクロデキストリンのいずれも用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ウレタン樹脂（Ａ）との相溶性をより一層向上でき、湿潤面接着性をより一層向上できる点から、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましく、アルキル化シクロデキストリンを用いることがより好ましい。
　前記シクロデキストリン誘導体における他の官能基の置換度としては、前記ウレタン樹脂（Ａ）との相溶性及び湿潤面接着性の点から、０．３～１４個／グルコースの範囲であることが好ましく、０．５～８個／グルコースの範囲であることがより好ましい。
　前記アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル－α－シクロデキストリン、メチル－β－シクロデキストリン、メチル－γ－シクロデキストリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル－α－シクロデキストリン、モノアセチル－β－シクロデキストリン、モノアセチル－γ－シクロデキストリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル－α－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル－γ－シクロデキストリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｃ）の含有量としては、前記ウレタン樹脂（Ａ）との相溶性、作業性、貯蔵安定性、機械的強度及び湿潤面接着性をより一層向上できる点から、前記ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部の範囲であることが好ましく、０．３～１５質量部の範囲がより好ましく、０．５～５質量部の範囲が更に好ましい。
　本発明の土木建築材料は、前記ウレタン樹脂（Ａ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）を必須成分として含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
　前記その他の添加剤としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、石油ワックス、重合禁止剤、顔料、チキソ性付与剤、酸化防止剤、溶剤、充填剤、補強材、骨材、難燃剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　以上の方法で得られる本発明の土木建築材料は、貯蔵安定性に優れ、乾燥したコンクリートのみならず、優れた湿潤面接着性を有するものである。また、塗布する際に抵抗感がなく塗布面にムラ等も生じないため作業性にも優れるものである。更に、本発明の土木建築材料は、作業性及び引張物性等の機械的強度にも優れるものである。
　従って、本発明のどの土木建築材料は、土木、建築、鉄道、道路、橋梁等の分野における被覆材；プライマー、補修材等として好適に使用することができ、コンクリート補修材、コンクリート防水材、道路用プライマー、道路用舗装材として特に好適に使用することができる。
　以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。
［合成例１］ウレタン樹脂（Ａ－１）の合成
　温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、［ＮＣＯ／ＯＨ］が３．８となるように、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製「ミリオネートＭＲ－２００」）を３２２質量部、ポリプロピレングリコール（数平均分子量；１，０００）を６８質量部、トルエンを３６２質量部、酢酸エチルを３６２質量部仕込み、８０℃で５時間反応を行い、ウレタン樹脂（Ａ－１）を得た。
［合成例２］ウレタン樹脂（Ａ－２）の合成
　温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、［ＮＣＯ／ＯＨ］が１．６となるように、トルエンジイソシアネート（三井化学株式会社製「コスモネートＴ－８０」）を２１７質量部、ポリプロピレングリコール（数平均分子量；１，０００）を１５６質量部、１，３－ブタンジオールを５６質量部仕込み、８０℃で４時間反応させ、その後、キシレンを２８５質量部、トルエンを２８５質量部添加・混合することでウレタン樹脂（Ａ－２）を得た。
［実施例１］
　合成例１で得られたウレタン樹脂（Ａ－１）１００質量部とメチル化β－シクロデキストリン（株式会社シクロケム製）１質量部を混合し、土木建築材料を得た。
［実施例２～４、比較例１～２］
　用いるウレタン樹脂（Ａ）とシクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）との種類及び／又は量を表１に変更した以外は、実施例１と同様にして土木建築材料を得た。
［比較例３］
　合成例１で得られたウレタン樹脂（Ａ－１）１００質量部と活性アルミナ２５０質量部を混合し、土木建築材料を得た。
［比較例４］
　合成例１で得られたウレタン樹脂（Ａ－２）１００質量部とポルトランドセメント２５０質量部を混合し、土木建築材料を得た。
［比較例５］
　用いる活性アルミナの使用量を３質量部変更した以外は比較例３と同様にして土木建築材料を得た。
［比較例６］
　用いるポルトランドセメントの使用量を３質量部変更した以外は比較例４と同様にして土木建築材料を得た。
［作業性の評価方法］
　コンクリート舗装板上にローラーを用いて、実施例及び比較例で得られた土木建築材料を塗布した。その際、均一に抵抗なく塗り広げられる場合は「Ｔ」、抵抗感があったり、塗り斑が発生する場合は「Ｆ」と評価した。
［貯蔵安定性の評価方法］
　実施例及び比較例で得られた土木建築材料を、５００ｍＬの缶に３５０ｇ充填し、密封した後、５０℃に保った乾燥機内に１週間放置した。その後、缶を開封し、沈降分離の有無を目視観察した。なお、沈降分離が生じていないものは「Ｔ」、生じているものは「Ｆ」と評価した。
［湿潤面接着性の評価方法］
　コンクリート舗装板を２４時間水中に浸漬し取出した。その直後に表面をウエスで拭いた後、実施例及び比較例で得られた土木建築材料を０．２ｋｇ／ｍｍ２の量で塗布し、その後２４時間養生した。その後、建研式引張試験機（オックスジャッキ株式会社製「ＬＰＴ－１０００」）を使用して、ＪＩＳＫ６８４９－１９９４に準拠して建研式接着強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。また、その測定後の基材の破壊状態も目視で観察し、以下のように評価した。
　「Ｔ」；接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ以上であり、かつ、基体破壊を起こしている。
　「Ｆ」；接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ未満であり、かつ、界面剥離を起こしている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の土木建築材料である実施例１～４は、貯蔵安定性及び湿潤したコンクリートへの接着性に優れ、塗布する際に抵抗感がなく塗布面にムラ等も生じない作業性に優れることが分かった。
　一方、比較例１及び２は、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有しない態様であるが、湿潤面接着性が著しく不良であった。
　また、比較例３及び４は、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）の代わりに、活性アルミナやポルトランドセメント等の無機粉末を用いた態様であるが、塗布する際に抵抗感があり塗布面にムラが生じてしまい作業性が不良であり、また貯蔵安定性も不良であった。
　比較例５及び６は、比較例３お及び４で用いる無機粉末の使用量を下げた態様であるが、湿潤面接着性が不良であった。

Claims (4)

  1. ウレタン樹脂（Ａ）、並びに、シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）を含有することを特徴とする土木建築材料。
  2. 前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）が、アルキル化シクロデキストリンである請求項１記載の土木建築材料。
  3. 前記シクロデキストリン及び／又はその誘導体（Ｂ）の含有量が、前記ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１～２０質量部の範囲である請求項１記載の土木建築材料。
  4. 前記ウレタン樹脂（Ａ）が、イソシアネート基を有するものである請求項１記載の土木建築材料。
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