WO2015174490A1 - 表面被覆切削工具 - Google Patents

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  • comparative example coated tools 1 to 13 shown in Table 9 are produced by performing the steps (c) and (d) under conditions that deviate from the production conditions of the inventive coated tools 1 to 13, respectively. did.

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Abstract

 本発明の表面被覆切削工具は、工具基体の表面に下部層と上部層が被覆された表面被覆切削工具であって、下部層の少なくとも1層はTiCN層からなり、上部層は、2~15μmの平均層厚を有し、化学蒸着した状態でα型の結晶構造を有するAl層からなり、さらに、対応粒界分布グラフにおいて、Σ3からΣ29の範囲でΣ3に最高ピークが存在し、かつ、Σ3の分布割合はΣ3以上の全対応粒界長の35~70%を占め、しかも、Σ31以上の対応粒界は、Σ3以上の全対応粒界長の25~60%を占める。

Description

表面被覆切削工具
 本発明は、長期に亘ってすぐれた耐摩耗性を示す表面被覆切削工具(以下、被覆工具という)に関する。この被覆工具では、各種の鋼や鋳鉄などの切削加工を、高速で、かつ、切刃に断続的・衝撃的負荷が作用する断続切削条件で行った場合でも、硬質被覆層がすぐれた耐剥離性と耐チッピング性を発揮する。
 本願は、2014年5月16日に、日本に出願された特願2014-101888号、および2015年5月12日に出願された特願2015-97280に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来、一般に、炭化タングステン(以下、WCで示す)基超硬合金または炭窒化チタン(以下、TiCNで示す)基サーメットで構成された基体(以下、これらを総称して工具基体という)の表面に硬質被覆層が蒸着形成されている被覆工具が知られている。この硬質被覆層は、以下の(a)及び(b)で構成されている。
(a)下部層が、Tiの炭化物(以下、TiCで示す)層、窒化物(以下、同じくTiNで示す)層、炭窒化物(以下、TiCNで示す)層、炭酸化物(以下、TiCOで示す)層、および炭窒酸化物(以下、TiCNOで示す)層のうちの1層または2層以上からなるTi化合物層、
(b)上部層が、化学蒸着した状態でα型の結晶構造を有する酸化アルミニウム層(以下、Al層で示す)。
 前述したような従来の被覆工具は、例えば、各種の鋼や鋳鉄などの連続切削ではすぐれた耐摩耗性を発揮する。しかし、この被覆工具を、高速断続切削に用いた場合には、被覆層の剥離やチッピングが発生しやすく、工具寿命が短命になるという問題があった。
 そこで、被覆層の剥離、チッピングを抑制するために、下部層、上部層に改良を加えた各種の被覆工具が提案されている。
 例えば、特許文献1には、WC基超硬合金またはTiCN基サーメットで構成された工具基体の表面に、硬質被覆層を蒸着形成してなる被覆工具が開示されており、特許文献1の硬質被覆層は、以下の(a)及び(b)で構成されている。
(a)下部層として、Tiの炭化物層、窒化物層、炭窒化物層、炭酸化物層、および炭窒酸化物層のうちの1層または2層以上からなり、かつ3~20μmの全体平均層厚を有するTi化合物層、
(b)上部層として、1~15μmの平均層厚を有し、かつ化学蒸着した状態でα型の結晶構造を有すると共に、電界放出型走査電子顕微鏡を用い、表面研磨面の測定範囲内に存在する六方晶結晶格子を有する結晶粒個々に電子線を照射して、前記表面研磨面の法線に対して、前記結晶粒の結晶面である(0001)面および(10-10)面の法線がなす傾斜角を測定し、この場合の前記結晶粒は、格子点にAlおよび酸素からなる構成原子がそれぞれ存在するコランダム型六方晶の結晶構造を有し、この結果得られた測定傾斜角に基づいて、相互に隣接する結晶粒の界面で、前記構成原子のそれぞれが前記結晶粒相互間で1つの構成原子を共有する格子点(構成原子共有格子点)からなる対応粒界の分布を算出し、前記構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個(ただし、Nはコランダム型六方晶の結晶構造上2以上の偶数となるが、分布頻度の点からNの上限を28とした場合、4、8、14、24、および26の偶数は存在せず)存在する構成原子共有格子点形態からなる対応粒界をΣN+1で表した場合、個々のΣN+1がΣN+1全体に占める分布割合を示す構成原子共有格子点分布グラフにおいて、Σ3に最高ピークが存在し、かつ前記Σ3のΣN+1全体に占める分布割合が60~80%である酸化アルミニウム層。
 この硬質被覆層を蒸着形成してなる被覆工具は、高速断続切削加工ですぐれた耐チッピング性を示すことが知られている。
 また、特許文献2には、工具基体の表面に、下部層と酸化アルミニウム層を被覆した被覆工具、あるいは、工具基体と下部層の間に中間層を介して、下部層上に酸化アルミニウム層を被覆した被覆工具において、該酸化アルミニウム層のΣ3対応粒界比率を80%以上とすることによって、耐チッピング性、耐クレーター摩耗性を改善することが提案されている。
 また、特許文献3には、下部層がTi化合物層、上部層がα型Al層からなる硬質被覆層を蒸着形成してなる表面被覆切削工具が開示されている。特許文献3では、下部層直上のAl結晶粒の30~70面積%を(11-20)配向Al結晶粒とし、上部層の全Al結晶粒の45面積%以上を、(0001)配向Al結晶粒とし、さらに好ましくは、下部層の最表面層を、500nmまでの深さ領域に亘ってのみ0.5~3原子%の酸素を含有する酸素含有TiCN層を形成している。また、下部層最表面層の酸素含有TiCN結晶粒数と、下部層と上部層の界面におけるAl結晶粒数との比の値を0.01~0.5としている。これにより、特許文献3の表面被覆切削工具では、高速重切削、高速断続切削における耐剥離性、耐チッピング性を改善することが提案されている。
特開2006-198735号公報 国際公開第2013/038000号 特開2013-63504号公報
 近年の切削装置の高性能化はめざましく、一方で切削加工に対する省力化および省エネ化、さらに低コスト化の要求は強い。これに伴い、切削加工は一段と高速化すると共に、高切り込みや高送りなどの重切削、断続切削等で切刃に高負荷が作用する傾向にある。前述した従来の被覆工具を鋼や鋳鉄などの通常の条件での連続切削に用いた場合には問題ない。しかし、従来の被覆工具を、高速断続切削条件で用いた場合には、硬質被覆層を構成するTi化合物層からなる下部層とAl層からなる上部層の密着強度が不十分であり、皮膜の靭性も十分ではない。
 そのため、上部層と下部層間での剥離、チッピング等の異常損傷が発生し、比較的短時間で工具寿命に至る。
 そこで、本発明者らは、前述のような観点から、Ti化合物層からなる下部層と、Al層からなる上部層との密着性を改善することで、剥離、チッピング等の異常損傷の発生を防止するとともに、Al層の靭性を向上させることにより、チッピング、剥離等の耐異常損傷性にすぐれ、もって、工具寿命の長寿命化を図るべく鋭意研究を行った。その結果、Ti化合物層からなる下部層と、Al層からなる上部層とを被覆形成した被覆工具において、Al層の全対応粒界長に占める各構成原子共有格子点からなる対応粒界長の割合が示された対応粒界分布グラフにおいて、Σ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが存在し、Σ3対応粒界の分布割合を高めつつ、Σ31以上である対応粒界の合計分布割合も高めることで、耐剥離性の向上が図られることを見出した。
 本発明は、前述した知見に基づき、研究を重ねた結果、完成したものであって、以下のような態様を有する。
(1)炭化タングステン基超硬合金または炭窒化チタン基サーメットで構成された工具基体と該工具基体の表面に蒸着形成された硬質被覆層を備える表面被覆切削工具であって、
 前記硬質被覆層は、工具基体の表面に形成された下部層と該下部層上に形成された上部層とを有し、
(a)前記下部層は、3~20μmの合計平均層厚を有し、TiC、TiN、TiCN、TiCO、TiCNOのうちの2層以上からなり、その内の少なくとも1層はTiCN層で構成したTi化合物層からなり、
(b)上部層は、1~30μmの平均層厚を有し、化学蒸着した状態でα型の結晶構造を有するAl層からなり、
(c)前記上部層のAl結晶粒について、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、断面研磨面の測定範囲内に存在する結晶粒個々に電子線を照射して、コランダム型六方晶結晶格子からなる結晶格子面のそれぞれの法線の方位を測定し、この測定結果から、隣接する結晶格子相互の結晶方位関係を算出し、結晶格子界面を構成する構成原子のそれぞれが前記結晶格子相互間で1つの構成原子を共有する格子点(構成原子共有格子点)からなる対応粒界の分布を算出し、前記構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個存在する構成原子共有格子点形態をΣN+1で表した場合に、それぞれの分布割合を算出し、全対応粒界長に占める各構成原子共有格子点からなる対応粒界長の割合が示された対応粒界分布グラフにおいて、Σ3からΣ29の範囲内ではΣ3に最高ピークが存在し、かつ前記Σ3の分布割合がΣ3以上の全対応粒界長の35~70%を占め、
(d)前記上部層のAl結晶粒について、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、断面研磨面の測定範囲内に存在する結晶粒個々に電子線を照射して、コランダム型六方晶結晶格子からなる結晶格子面のそれぞれの法線の方位の角度を測定し、この測定結果から、隣接する結晶格子相互の結晶方位関係を算出し、結晶格子界面を構成する構成原子のそれぞれが前記結晶格子相互間で1つの構成原子を共有する格子点(構成原子共有格子点)からなる対応粒界の分布を算出し、前記構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個存在する構成原子共有格子点形態をΣN+1で表した場合に、それぞれの分布割合を算出し、全対応粒界長に占める各構成原子共有格子点からなる対応粒界長の割合が示された対応粒界分布グラフにおいて、前記Σ31以上である対応粒界の合計分布割合が、Σ3以上の全対応粒界長の25~60%を占めるAl結晶粒である表面被覆切削工具。
(2)前記下部層(a)の最表面層が、少なくとも500nm以上の層厚を有するTiCN層からなり、不可避不純物としての酸素を除けば、前記TiCN層と前記上部層の界面から500nmまでの深さ領域にのみ酸素が含有されており、前記深さ領域に含有される平均酸素含有量は、前記深さ領域に含有されるTi,C,N,Oの合計含有量の1~3原子%である前記(1)に記載の表面被覆切削工具。
(3)前記(1)または(2)に記載の表面被覆切削工具において、前記上部層のAl結晶粒について、断面研磨面に対して高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡法による観察および元素分析を行った場合に、Σ31以上である対応粒界に硫黄が偏析しており、硫黄が偏析しているΣ31以上の粒界長が、Σ31以上の全対応粒界長の30%以上である前記(1)または(2)に記載の表面被覆切削工具。
 本発明の被覆工具によれば、硬質被覆層が、工具基体の表面に形成された下部層と該下部層上に形成された上部層とを有し、(a)下部層は、3~20μmの合計平均層厚を有し、TiC、TiN、TiCN、TiCO、TiCNOのうちの2層以上からなり、その内の少なくとも1層はTiCN層で構成したTi化合物層からなり、(b)上部層は、1~30μmの平均層厚を有し、化学蒸着した状態でα型の結晶構造を有するAl層からなる。そして、本発明では、該Al層を構成する個々の結晶粒について、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、その対応粒界分布を求めた場合、Al結晶粒にΣ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが存在し、かつ、Σ3の分布割合が35~70%、かつ、Σ31以上の分布割合が25~60%を占める。本発明の被覆工具は、このような本発明に特有の構成を有することにより、すぐれた耐チッピング性、耐欠損性、耐剥離性および耐摩耗性という本発明に特有の効果を奏する。
 そのため、本発明の被覆工具によれば、各種の鋼や鋳鉄などの切削加工を高速で、かつ切れ刃に対して機械的・衝撃的高負荷が作用する高速重切削条件、高速断続切削条件で行っても、すぐれた高温強度、高温靭性と高温硬さを示し、チッピング、欠損、剥離等の異常損傷の発生もなく、長期の使用に亘ってすぐれた耐摩耗性を発揮する。
本発明被覆工具における、工具基体表面に垂直方向の断面の模式図である。 本発明被覆工具における、対応粒界分布グラフの一例を示す。 比較例被覆工具における、対応粒界分布グラフの一例を示す。
 ここで前述した本発明の実施形態について詳細に説明する。
(a)下部層:
 下部層3を構成するTi化合物層(例えば、TiC層、TiN層、TiCN層、TiCO層およびTiCNO層)は、基本的には上部層4のAl層の下部層として存在し、Ti化合物が有するすぐれた高温強度によって、硬質被覆層2に対して高温強度を与える。その他にも、下部層3のTi化合物層は、工具基体1表面、及びAl層からなる上部層4のいずれにも密着し、硬質被覆層2の工具基体1に対する密着性を維持する作用を有する。しかしながら、下部層3のTi化合物層の合計平均層厚が3μm未満である場合、前述した作用を十分に発揮させることができない。一方、下部層3のTi化合物層の合計平均層厚が20μmを越える場合、特に高熱発生を伴う高速重切削・高速断続切削では熱塑性変形が起り易くなり、偏摩耗の原因となる。以上から、下部層3のTi化合物層の合計平均層厚は3~20μmと定めた。上記下部層3のTi化合物層の合計平均層厚は、好ましくは5~15μmであるが、これに限定されることはない。
(b)下部層の最表面層:
 本発明における下部層3の最表面層は、例えば、以下のようにして形成される。
 即ち、まず、通常の化学蒸着装置を使用して、TiC層、TiN層、TiCN層、TiCO層およびTiCNO層のうちの1層または2層以上からなる種々の下部層3のTi化合物層を蒸着形成(なお、TiCN層のみを蒸着形成することも勿論可能である)する。その後、下部層3の最表面層として、同じく通常の化学蒸着装置を使用して、以下の条件で化学蒸着することで、酸素を含有するTiCN(以下、酸素含有TiCNという)層を形成する。
 反応ガス組成(容量%):TiCl 2~10%、CHCN 0.5~1.0%、N 25~60%、残部H
 反応雰囲気温度:750~930℃、
 反応雰囲気圧力:5~15kPa。
 すなわち、本発明における下部層3の最表面層は、1層または2層以上からなる種々のTi化合物層を形成した後に上記条件により形成される、上層部と接した酸素含有TiCN層を示す。この際、所定層厚を得るために必要とされる蒸着時間終了前の5分から30分の間は、全反応ガス量に対して1~5容量%のCOガスを添加して化学蒸着を行う。これにより、下部層3の最表面層と上部層4との界面から、下部層3の最表面層の層厚方向に最大500nmまでの深さ領域にのみ、Ti、C、N、Oの合計含有量の1~3原子%の平均酸素含有量の酸素を含有する酸素含有TiCN層が蒸着形成される。なお、下部層3の最表面と上部層4との界面から、下部層3の最表面層の膜厚方向に500nmを超える深さ領域には、不可避不純物として0.5原子%未満の酸素が含有されることが許容される。このため、本発明で定義される「酸素を含有しない」とは、厳密には酸素の含有量が0.5原子%未満であることを意味する。
 酸素含有TiCN層からなる前記下部層3の最表面層は、例えば、その上に、好ましいAl結晶粒を形成するために(後記(c)参照)、少なくとも500nm以上の層厚をもたせて形成し、かつ、この酸素含有TiCN層と上部層4との界面から、前記酸素含有TiCN層の層厚方向に最大500nmまでの深さ領域にのみに含有される酸素を、Ti、C、N、Oの合計含有量の1から3原子%としてもよい。これにより、前記酸素含有TiCN層の層厚方向に最大500nmまでの深さ領域にのみ酸素を含有させることができる。
 ここで、酸素含有TiCN層の深さ領域を前述のように限定したのは、500nmより深い領域において1原子%以上の酸素が含有されていると、TiCN最表面の組織形態が柱状組織から粒状組織に変化しやすくなるためである。また、下部層3の最表面層直上のAl結晶粒の構成原子共有格子点形態を所望のものとしにくくなる。
 ただ、深さ領域500nmまでの平均酸素含有量が1原子%未満では、上部層4と下部層3のTiCNの付着強度の向上の度合が低くなりやすくなる。また、下部層3の最表面層直上のAl結晶粒の対応粒界の形成を充分に得にくくなる。一方、この深さ領域における平均酸素含有量が3原子%を超えると、下部層最表面直上の上部層4のAlにおいて、Σ3の分布割合が35%未満となりやすくなり、上部層4の高温硬さが低下しやすくなる。
 ここで、平均酸素含有量は、下部層3の最表面層を構成する前記TiCN層と上部層4との界面から、このTiCN層の層厚方向に500nmまでの深さ領域におけるチタン(Ti),炭素(C),窒素(N)及び酸素(O)の合計含有量に占める酸素(O)含有量を原子%(=O/(Ti+C+N+O)×100)で表したものをいう。
(c)上部層のAl結晶粒:
 下部層3の最表面層に前記(b)の酸素含有TiCN層を蒸着形成した後、上部層4のAl層を以下の条件で形成する。
 初めに、前記(b)で形成した酸素含有TiCN層の表面を、以下の条件で処理する。
 反応ガス組成(容量%):CO 3~8%、CO 3~8%、残部H
 雰囲気温度:850~1050℃、
 雰囲気圧力:5~15kPa、
 処理時間:5~20min。
 次に、以下の蒸着条件で、Alの初期成長を行った後、上層を形成させることにより、所定の構成原子共有格子点形態を有するAl結晶粒からなる上部層4が形成する。Al初期成長工程は、所定の上部層4を確実に形成させるために行われる。なお、本発明の実施形態では、上部層4の目標層厚をAl初期成長工程とAl上層形成工程で形成された膜厚の合計としている。
<Al初期成長>
 反応ガス組成(容量%):AlCl 1~3%、CO 1~5%、HCl 0.3~1.0%、残部H
 雰囲気温度:850~1050℃、
 雰囲気圧力:5~15kPa、
 処理時間:20~90min。
<Al上層形成>
 反応ガス組成(容量%):AlCl 0.5~5.0%、CO 2~10%、HCl 0.5~3.0%、HS 0.5~1.5%、残部H
 反応雰囲気温度:850~1050℃、
 反応雰囲気圧力:5~15kPa、
 処理時間:(目標とする上部層層厚になるまで)。
 なお、上部層4全体の層厚が、1μm未満であると長期の使用に亘ってすぐれた高温強度および高温硬さを発揮することができず、一方、30μmを越えると、チッピングが発生し易くなることから、上部層4の層厚は1~30μmと定めた。前記上部層4の層厚は、3~20μmであることが好ましいが、これに限定されることはない。
 上記Al上層形成工程の反応雰囲気温度は、好ましくは870~970℃であり、より好ましくは900~950℃であるが、これに限定されることはない。また、Al上層形成工程の反応ガスHSは、好ましくは0.5~1.3%であり、より好ましくは0.7~1.2%であるが、これに限定されることはない。
 さらに、上部層4を構成するα型の結晶構造を有するAl結晶粒について、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、その構成原子共有格子点形態からなる対応粒界を詳細に解析した。その結果、対応粒界分布グラフにおいて、Al結晶粒には、Σ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが存在し、かつ、前記Σ3の分布割合がΣ3以上の全対応粒界長の35~70%を占めていること、及び、Σ31以上の全対応粒界長の合計分布割合が、Σ3以上の全粒界の合計分布割合の25~60%を占めていることがわかった。この結果から、上記対応粒界分布を示すAl結晶粒により上部層4が構成されていることが分かった。
 前記特許文献1、2に示されるように、従来の被覆工具においても、Nの上限を28とし、ΣN+1全体に占めるΣ3の比率を高めることにより、耐チッピング性、耐剥離性等を改善する試みがなされている。しかし、Nの値が30以上である対応粒界(即ち、Σ31以上の対応粒界)による工具特性への影響については、従来、全く検討されていなかった。
 しかし、この発明では、前記成膜方法により上部層4のAl結晶粒を蒸着する。これにより、図2に示すように、Σ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが存在し、かつ、Σ3以上の全対応粒界長に対するΣ3の分布割合が35~70%に維持されることで、上部層4の粒界強度の向上が図られる。
 それと同時に、Σ31以上の全対応粒界長をΣ3以上の全対応粒界長に対して25~60%形成することができる。これによって、謂わば、ランダム粒界とみなすことができるΣ31以上の対応粒界が所定の割合で形成される。そのため、上部層のAl層4は、耐摩耗性にすぐれると同時に、靭性が一段と向上する。
 即ち、この発明によれば、Al層からなる上部層4は、硬さ、強度の向上に加え、一段とすぐれた靭性を備えることから、切れ刃に高負荷が作用する断続切削、重切削等の切削条件下においても、チッピング、欠損、剥離等の異常損傷を発生することなく、長期の使用に亘って、すぐれた耐摩耗性を発揮することができる。
 ここで、Σ3に最高ピークが存在しない場合、あるいは、Σ3の分布割合が35%未満であると、Al結晶粒の粒界強度が十分でなく、高負荷が作用した場合のチッピング、欠損等の発生を抑制する効果が十分ではない。一方、Σ3の分布割合が70%を超えると、結果として、Σ3に最高ピークが形成されるが、その反面、Σ31以上の構成原子共有格子点形態の分布割合を25%以上にすることができなくなり、ランダム粒界を十分に形成することができないため、靭性の向上を期待することができない。
 また、Σ31以上の分布割合が25%未満であると、前述のように靭性の向上を望めず、一方、Σ31以上の分布割合が60%を超えると、Σ3の形成割合が35%未満となってしまい、Al結晶粒の高温硬さが低下するほか、粒界強度が低下する。
 したがって、この発明では、Al層からなる上部層4にΣ3からΣ29の範囲内でΣ3にピークが存在するとともに、Σ3以上の全粒界の合計分布割合に対するΣ3の分布割合を35~70%、また、Σ31以上の分布割合を25~60%と定めた。なお、前記Σ3以上の全粒界の合計分布割合に対するΣ3の分布割合は、好ましくは40~60%、また、前記Σ31以上の分布割合は、好ましくは35~55%であるが、これに限定されることはない。
 上部層4の構成原子共有格子点形態は、以下の手順で測定することができる。
 まず、被覆工具について、その縦断面(被覆工具表面に垂直な断面)を研磨面とする(図1参照)。
 次に、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、断面研磨面の測定範囲内に存在するコランダム型六方晶結晶格子を有する結晶粒個々に電子線を照射して、結晶格子面のそれぞれの法線の方位のなす角度を測定する。上記測定範囲は、30×50μmとすることが好ましいがこれに限定されることはない。
 ついで、この測定結果から、隣接する結晶格子相互の結晶方位関係を算出し、結晶格子界面を構成する構成原子のそれぞれが前記結晶格子間で1つの構成原子を共有する格子点(「構成原子共有格子点」という)の分布を算出する。
 構成原子共有格子点形態は、前記構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個(但し、Nはコランダム型六方晶結晶格子の結晶構造上2以上の偶数となるが、4、8、14、24および26の偶数は存在しない)存在する場合に、ΣN+1で表される。上記で表した構成原子共有格子点のそれぞれの分布割合を算出し、Σ3以上の全対応粒界長の合計分布割合に占める割合で示す対応粒界分布グラフ(図2、図3参照)を作成することによって、Σ3のピークの存在、Σ3の分布割合およびΣ31以上の分布割合を求めることができる。なお、Σ31以上の分布割合の算出方法は、得られた測定結果から、Σ3、Σ7、Σ11、Σ17、Σ19、Σ21、Σ23、Σ29のそれぞれの対応粒界長を算出し、全対応粒界長からこれらの対応粒界長の和を差し引いた値を用いてΣ31以上の分布割合として求めた。
 Σ29以下の対応粒界とΣ31以上の対応粒界を区別しているのは、H.Grimmerらの論文(Philosophical Magazine A,1990,Vol.61,No.3,493-509)にあるように、分布頻度の点からα―Alの対応粒界は、Nの上限を28としたΣ3からΣ29までの粒界が主な対応粒界であることが報告されているためである。従って本発明においてもΣ31以上は個々のNにおける分布割合を算出せず、Σ31以上としてひとまとめにした。Σ3、Σ7、Σ11、Σ17、Σ19、Σ21、Σ23、Σ29のそれぞれの対応粒界は上記論文に示された、対応粒界を構成する結晶粒間のなす角度の値を用いて同定した。また、隣接する結晶格子間で構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個存在する構成原子共有格子点形態を満たすΣN+1の対応粒界から、結晶粒間のなす角度の値にどの程度の誤差Δθまでを許容できるかという基準として、Δθ=5°として計算を行った。
 また、上部層4を構成するα型のコランダム型六方晶結晶格子を有するAl結晶粒について、高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡を用いて、構成原子共有格子点形態を観察した上記断面研磨面の測定範囲内で、エネルギー分散型X線分析法による元素分析を行った。その結果、Σ31以上である対応粒界に硫黄が偏析しており、その粒界長がΣ31以上である全粒界長に対して30%以上であるとき、特に優れた耐剥離性を示すことがわかった。このような結合状態をもつ粒界をAl結晶粒内に付加することで、その箇所が硬質皮膜中に広く分散された微細な破壊起点の役割を担うようになり、高速重切削加工、高速断続切削加工といった切削形態でも、Al層の大きな剥離やチッピングを抑制することができる。
 Σ31以上である対応粒界への硫黄の偏析が30%未満である場合は、上記に述べたような、所望とする耐剥離性や耐チッピング性における効果が小さくなる。こういった硫黄のΣ31以上である対応粒界への偏析は、Al成膜時の化学蒸着反応で用いた硫化水素ガスの吸着によるものである。Σ31以上である対応粒界への硫黄の偏析は、全粒界長に対して40~65%であることが好ましいが、これに限定されることはない。
 本発明の被覆工具の実施形態について、実施例に基づいて具体的に説明する。特に、本発明の被覆工具の硬質被覆層2を構成する各層について、詳細に説明する。
 原料粉末として、いずれも1~3μmの平均粒径を有するWC粉末、TiC粉末、ZrC粉末、TaC粉末、NbC粉末、Cr粉末、TiN粉末、およびCo粉末を用意した。これら原料粉末を、表1に示される配合組成に配合し、さらにワックスを加えてアセトン中で24時間ボールミル混合し、減圧乾燥した。その後、98MPaの圧力で所定形状の圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を5Paの真空中、1370~1470℃の範囲内の所定の温度に1時間保持して真空焼結した。焼結後、ISO規格CNMG120408のインサート形状をもったWC基超硬合金製の工具基体A~Eをそれぞれ製造した。
 また、原料粉末として、いずれも0.5~2μmの平均粒径を有するTiCN(質量比でTiC/TiN=50/50)粉末、ZrC粉末、TaC粉末、NbC粉末、Mo2C粉末、WC粉末、Co粉末およびNi粉末を用意し、これら原料粉末を、表2に示される配合組成に配合し、ボールミルで24時間湿式混合し、乾燥した。その後、98MPaの圧力で圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を1.3kPaの窒素雰囲気中、温度:1500℃に1時間保持して焼結した。焼結後、ISO規格CNMG120412のインサート形状をもったTiCN基サーメット製の工具基体a~eを作製した。
 ついで、これらの工具基体A~Eおよび工具基体a~eのそれぞれを、通常の化学蒸着装置に装入し、以下の手順で本発明被覆工具1~13をそれぞれ製造した。
(a)まず、表3に示される条件にて、表7に示される目標層厚となるように下部層としてTi化合物層を蒸着形成した。
(b)次に、表4に示される条件にて、下部層3の最表面層として酸素含有TiCN層(即ち、該層と上部層4との界面から、該層の膜厚方向に500nmまでの深さ領域にのみ、平均酸素含有量(O/(Ti+C+N+O)×100)が1から3原子%の酸素が含有される)を表8に示される目標層厚となるように形成した。なお、表4の酸素含有TiCN層種別Dでは、蒸着時間終了前の5~30分の間にCOガスを添加しなかった。
(c)次に、表5に示される条件にて、下部層3の最表面のTiCN層にCOとCOの混合ガスによる酸化処理(下部層表面処理)を行った。なお、表5の下部層表面処理種別Dでは、反応ガス組成のうち、CO及びCOの供給量を変更した。
(d)次に、表6に示される初期成長条件にて、Alの初期成長を行い、同じく表6に示される上層形成条件による蒸着を表8に示される目標層厚となるまで行うことにより、本発明被覆工具1~13をそれぞれ製造した。なお、初期成長条件の形式記号Eでは、反応ガス組成のうち、COの供給量を変更した。また、上層形成条件の形式記号eでは、反応ガス組成のうち、HSの供給量を変更した。
 また、比較の目的で、前記本発明被覆工具1~13の製造条件から外れる条件で前記工程(c)、(d)を行うことにより、表9に示す比較例被覆工具1~13をそれぞれ製造した。
 ついで、本発明被覆工具1~13と比較例被覆工具1~13については、下部層3の最表面層を構成するTiCN層について、このTiCN層と上部層4との界面からTiCN層の層厚方向に500nmまでの深さ領域における平均酸素含有量(=O/(Ti+C+N+O)×100)を、オージェ電子分光分析器を用いて測定した。まず、被覆工具の断面研磨面に下部層Ti炭窒化物層の最表面からTi炭化物層の膜厚相当の距離の範囲に直径10nmの電子線を照射させていき、Ti、C、N、Oのオージェピークの強度を測定した。その後、それらのピーク強度の総和からOのオージェピーク強度の割合を算出して求めた。さらに、上記の方法で、500nmを超える深さ領域における最大酸素含有量(=O/(Ti+C+N+O)×100)を求め、不純物以外の酸素含有量を求めた。最大酸素含有量は500nmを超える深さ領域における酸素含有量の最大値の値である。500nmまでの深さ領域における平均酸素含有量と500nmを超える深さ領域における最大酸素含有量の値を表8、9に示した。
 また、TiCN層に不可避的に含有する酸素含有量を求めるため、別途炭化タングステン基超硬合金または炭窒化チタン基サーメットで構成された工具基体1の表面に、以下の条件で化学蒸着した。
 反応ガス組成(容量%):TiCl 2~10%、CHCN 0.5~1.0%、N 25~60%、残部H
 反応雰囲気温度:780~930℃、
 反応雰囲気圧力:6~10kPa。
 上記の条件で、酸素を意図的に含有させないTiCN(以下、不可避酸素含有TiCNという)層を3μm以上の層厚で形成した。この不可避酸素含有TiCN層の最表面から前記層の層厚方向に500nmより深い領域に不可避的に含まれる酸素含有量を、オージェ電子分光分析器を用いて前記深さ領域に含有されるTi、C、N、Oの合計含有量に対する割合から求めた。その結果、オージェ電子分光分析器の精度の範囲内で求められる不可避酸素含有量が0.5原子%未満であったことから、前記不可避酸素含有TiCN層に含まれる不可避酸素含有量を0.5原子%未満と定めた。
 ついで、硬質被覆層2の上部層4のAlについて、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用いて、Al結晶粒の結晶格子面のそれぞれの法線のなす角度を測定するとともに、この測定結果から、隣接する結晶格子相互の結晶方位関係を算出することにより、上部層4のAlの対応粒界分布を測定した。
 具体的には、上記の本発明被覆工具1~13の上部層4のAl層について、その断面(上部層表面に垂直な断面)を研磨面とした。その状態で、前記被覆工具を電界放出型走査電子顕微鏡の鏡筒内にセットし、前記断面研磨面に70度の入射角度で15kVの加速電圧の電子線を1nAの照射電流で、それぞれの前記断面研磨面の測定範囲内に存在するコランダム型六方晶結晶格子を有する結晶粒個々に電子線を照射した。より詳細には、電子線後方散乱回折装置を用い、基体表面に平行する方向に50μm、基体表面方向に直交する方向に該Al層の層厚を上限とする領域で0.1μm/stepの間隔で電子線を照射し、電子線が照射された各測定点において前記結晶粒を構成する結晶格子の各面の法線の方位を測定した。この測定結果から、隣接する測定点における結晶格子相互の結晶方位関係を算出した。この算出結果から、隣接する相互の測定点間において、結晶方位角度差が5度以上である測定点間に結晶粒界が存在するとみなし、この結晶粒界に囲まれた測定点の集合を1つの結晶粒と特定し、全体の結晶粒を特定した。それと共に、結晶格子界面を構成する測定点間の結晶方位関係が、前述のH.Grimmer等の文献に記載されている、対応粒界を構成する結晶粒間のなす角度の値に対して誤差Δθ=5°の範囲内となった場合に、その測定点間に対応粒界が存在するとみなし、全粒界長に対するΣN+1対応粒界の割合を求めた。測定結果をΣ3の分布割合(%)として表8に示した。Σ31以上の分布割合の算出方法は、得られた測定結果から、Σ3、Σ7、Σ11、Σ17、Σ19、Σ21、Σ23、Σ29のそれぞれの対応粒界長を算出し、全対応粒界長からこれらの対応粒界長の和を差し引いた値を用いてΣ31以上の分布割合(%)として表8に示した。
 次に、比較被覆工具1~13の上部層4のAl層についても、本発明被覆工具1~13の場合と同様の方法により、Σ3の分布割合およびΣ31以上の分布割合を求めた。その値を、表9に示した。
 図2に、この測定により得られた本発明被覆工具1について求めた対応粒界分布グラフの一例を示す。
 本発明被覆工具1は、Σ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが形成され、Σ3の分布割合が52%であり、Σ31以上の分布割合が46%であることが分かる。
 また、図3には、この測定により得られた比較例被覆工具1について求めた対応粒界分布グラフの一例を示す。
 比較例被覆工具1は、Σ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが形成されるが、Σ3の分布割合が14%であり、Σ31以上の分布割合は69%となることが分かる。
 表8、表9、図2、図3にも示されるように、本発明被覆工具では、全ての被覆工具について、Σ3からΣ29の範囲内でΣ3に最高ピークが存在するとともに、Σ3の分布割合が35~70%であり、さらに、Σ31以上の分布割合は25~59%のものが形成された。それに対して、比較例被覆工具では、Σ3に最高ピークが存在しない、若しくは、Σ3の分布割合が35~70%から外れる、または、Σ31以上の分布割合が25~60%を外れるものであった。そのため、上部層の靭性、硬さ、強度が十分でなく、耐異常損傷性、耐摩耗性が十分であるとはいえない。
 表8、表9にこれらの値を示す。
 次に、本発明被覆工具1~13の上部層4を構成するα型の結晶構造を有するAl結晶粒について、高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡を用いて、対応粒界分布を測定した断面研磨面の測定範囲内で、エネルギー分散型X線分析法による元素マップ分析を行うことで、Al結晶粒内および結晶粒界中の硫黄の偏析について測定を行った。測定した元素はAl,O,Cl,Sであった。硫黄がAl結晶粒の粒界に偏析しているという状態は、元素マップのデータに線分析を行ったときに、Al結晶粒内の硫黄の存在割合に対して、Al結晶粒の粒界上での硫黄の存在割合が3倍以上であるということで定義する。Al結晶粒の粒界のΣ31以上である対応粒界の粒界長のなかで、硫黄が偏析しているΣ31以上である対応粒界による粒界長を、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用いて算出したあと、Σ31以上である対応粒界による全粒界長で除すことで、その割合が求められる。その値を表8に示す。
 次に、比較被覆工具1~13の上部層4のAl層についても、本発明被覆工具1~13の場合と同様の方法により、Al結晶粒の粒界のΣ31以上である対応粒界の粒界長のなかで、硫黄が偏析しているΣ31以上である対応粒界による粒界長の割合求めた。その値を表9に示した。Σ31以上である対応粒界への硫黄の偏析が30%未満である場合は、上記に述べたような効果が小さくなる。
 なお、本発明被覆工具1~13、比較例被覆工具1~13の硬質被覆層2の各構成層の厚さを、走査型電子顕微鏡を用いて測定(縦断面測定)したところ、いずれも目標層厚と実質的に同じ平均層厚(5点測定の平均値)を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 つぎに、本発明被覆工具1~13、比較例被覆工具1~13の各種の被覆工具について、いずれも工具鋼製バイトの先端部に固定治具にてネジ止めした状態で、以下に示す切削試験、合金鋼の乾式高速断続切削試験(切削条件A)、ニッケルクロムモリブデン合金鋼の乾式高送り切削試験(切削条件B)、鋳鉄の乾式高速断続重切削試験(切削条件C)を実施し、切刃の逃げ面摩耗幅を測定した。
 切削条件A:
 被削材:JIS・SCM420の長さ方向等間隔4本縦溝入り、
 切削速度:380m/min、
 切り込み:1.5mm、
 送り:0.35mm/rev、
 切削時間:5分。
(通常の切削速度、切り込み、送りは、それぞれ、200m/min、1.5mm,0.3mm/rev)
 切削条件B:
 被削材:JIS・SNCM439の丸棒、
 切削速度:120m/min、
切り込み:1.5mm、
 送り:1.1mm/rev、
 切削時間:5分。
(通常の切削速度、送り量は、それぞれ、250m/min、0.3mm/rev)
切削条件C:
 被削材:JIS・FC300の長さ方向等間隔4本縦溝入り棒材、
 切削速度:450m/min、
 切り込み:2.0mm、
 送り:0.35mm/rev、
 切削時間:5分。
(通常の切削速度、切込量、送り量はそれぞれ250m/min、1.5mm、0.3mm/rev)
 表10にこの測定結果を示した。なお、上記通常の切削速度とは、従来被覆インサートを用いた場合の効率(一般には、工具寿命までに加工できる部品の数など)が最適となる切削速度をいう。この速度を超えて切削を行うと工具の寿命が極端に短くなり、加工の効率が低下する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表10に示される結果から、本発明被覆工具1~13は、その上部層が、すぐれた高温強度、高温靭性と高温硬さを備えるため、チッピング、欠損、剥離等の異常損傷の発生もなく、長期の使用に亘ってすぐれた耐摩耗性を示した。
 これに対して、比較例被覆工具1~13では、高速重切削加工、高速断続切削加工においては、硬質被覆層の剥離発生、チッピング発生により、比較的短時間で使用寿命に至った。
 前述のように、本発明の被覆工具は、各種鋼や鋳鉄などの通常の条件での連続切削や断続切削は勿論のこと、切刃に高負荷、断続的・衝撃的負荷が作用する高速重切削、高速断続切削という厳しい切削条件下でも、硬質被覆層の剥離、チッピングが発生することはなく、長期の使用に亘ってすぐれた切削性能を発揮する。そのため、本発明の被覆工具は、切削装置の高性能化並びに切削加工の省力化および省エネ化、さらに低コスト化に十分満足に対応できる。
1  工具基体
2  硬質被覆層
3  下部層(Ti化合物層)
4  上部層(Al層)

Claims (3)

  1.  炭化タングステン基超硬合金または炭窒化チタン基サーメットで構成された工具基体と該工具基体の表面に蒸着形成された硬質被覆層を備える表面被覆切削工具であって、
     前記硬質被覆層は、工具基体の表面に形成された下部層と該下部層上に形成された上部層とを有し、
    (a)前記下部層は、3~20μmの合計平均層厚を有し、TiC、TiN、TiCN、TiCO、TiCNOのうちの2層以上からなり、その内の少なくとも1層はTiCN層で構成したTi化合物層からなり、
    (b)上部層は、1~30μmの平均層厚を有し、化学蒸着した状態でα型の結晶構造を有するAl層からなり、
    (c)前記上部層のAl結晶粒について、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、断面研磨面の測定範囲内に存在する結晶粒個々に電子線を照射して、コランダム型六方晶結晶格子からなる結晶格子面のそれぞれの法線の方位の角度を測定し、この測定結果から、隣接する結晶格子相互の結晶方位関係を算出し、結晶格子界面を構成する構成原子のそれぞれが前記結晶格子相互間で1つの構成原子を共有する格子点(構成原子共有格子点)からなる対応粒界の分布を算出し、前記構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個存在する構成原子共有格子点形態をΣN+1で表した場合に、それぞれの分布割合を算出し、全対応粒界長に占める各構成原子共有格子点からなる対応粒界長の割合が示された対応粒界分布グラフにおいて、Σ3からΣ29の範囲でΣ3に最高ピークが存在し、かつ前記Σ3の分布割合がΣ3以上の全対応粒界長の35~70%を占め、
    (d)前記上部層のAl結晶粒について、電界放出型走査電子顕微鏡と電子線後方散乱回折装置を用い、断面研磨面の測定範囲内に存在する結晶粒個々に電子線を照射して、コランダム型六方晶結晶格子からなる結晶格子面のそれぞれの法線の方位の角度を測定し、この測定結果から、隣接する結晶格子相互の結晶方位関係を算出し、結晶格子界面を構成する構成原子のそれぞれが前記結晶格子相互間で1つの構成原子を共有する格子点(構成原子共有格子点)からなる対応粒界の分布を算出し、前記構成原子共有格子点間に構成原子を共有しない格子点がN個存在する構成原子共有格子点形態をΣN+1で表した場合に、それぞれの分布割合を算出し、全対応粒界長に占める各構成原子共有格子点からなる対応粒界長の割合が示された対応粒界分布グラフにおいて、前記Σ31以上である対応粒界の合計分布割合が、Σ3以上の全対応粒界長の25~60%を占めるAl結晶粒である表面被覆切削工具。
  2.  前記下部層(a)の最表面層が、少なくとも500nm以上の層厚を有するTiCN層からなり、不可避不純物としての酸素を除けば、前記TiCN層と前記上部層の界面から500nmまでの深さ領域にのみ酸素が含有されており、前記深さ領域に含有される平均酸素含有量は、前記深さ領域に含有されるTi,C,N,Oの合計含有量の1~3原子%である請求項1に記載の表面被覆切削工具。
  3.  請求項1または2に記載の表面被覆切削工具において、上部層のAl結晶粒について、断面研磨面に対して高角散乱環状暗視野走査透過顕微鏡法による観察および元素分析を行った場合に、Σ31以上である対応粒界に硫黄が偏析しており、硫黄が偏析しているΣ31以上の粒界長が、Σ31以上の全対応粒界長の30%以上である請求項1または2に記載の表面被覆切削工具。
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