WO2015159919A1 - 発光用紙、偽造防止媒体および包装容器 - Google Patents

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WO2015159919A1
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paper
stress
pulp fiber
paper pulp
luminescent material
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佐藤 潤
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大日本印刷株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D5/00Rigid or semi-rigid containers of polygonal cross-section, e.g. boxes, cartons or trays, formed by folding or erecting one or more blanks made of paper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper

Definitions

  • Embodiments of the present invention relate to a luminescent paper, a forgery prevention medium, and a packaging container.
  • the stress luminescent material When producing a paper containing a stress luminescent material, it is necessary to mix the stress luminescent material into the paper pulp fiber. However, even if the stress luminescent material emits light due to the stress, the paper emission intensity is increased because of the paper pulp fiber. May be weak. In addition, the stress-stimulated luminescent material needs to accumulate light energy from the outside before emitting light by stress. Also in this case, if there is a paper pulp fiber around the stress luminescent material, there is a possibility that sufficient light energy is not accumulated in the stress luminescent material. If the accumulated light energy is small, the light emission intensity of the stress light-emitting material is weakened.
  • the sheet contains a stress luminescent material.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a luminescent paper, an anti-counterfeit medium, and a packaging container that have high luminescence intensity and do not cause discomfort in appearance.
  • the present invention comprising paper pulp fibers and a stress luminescent material
  • the paper pulp fiber and the stress-stimulated luminescent material are arranged to contact at least in part,
  • the stress-stimulated luminescent material provides a luminescent paper that emits light of a predetermined wavelength at a light emission intensity corresponding to the deformation stress when a deformation stress that deforms the paper pulp fiber is generated by an external load.
  • the light emitting paper may have at least two regions where the density of the paper pulp fibers is different, Of the two regions, the region where the density of the paper pulp fiber is smaller than the region where the density of the paper pulp fiber is higher, the region emits light with higher luminous intensity with respect to the same deformation stress. Good.
  • the outer shape of the region where the density of the paper pulp fiber is smaller may be a shape representing arbitrary information.
  • a part of the surface of the luminescent paper may be provided with a region to which visible light transmissive ink that suppresses irregular reflection of the surface is attached,
  • the region may emit light with a higher emission intensity with respect to the same deformation stress than the other surfaces.
  • the light emitting paper may be provided with at least two regions having different paper thicknesses, Of the two regions, a region with a thinner paper thickness may emit light with a higher light emission intensity with respect to the same deformation stress than a region with a thicker paper thickness.
  • the outer shape of the region where the paper thickness is thinner may be a shape representing arbitrary information.
  • the light emitting paper may include a first region that does not include the stress light emitting material and includes the paper pulp fiber, and a second region that includes the stress light emitting material and the paper pulp fiber.
  • the paper thickness of the first area may be larger than the paper thickness of the second area.
  • the outer shape of the second region may be a shape representing arbitrary information.
  • the color difference between the color tone of the sizing agent and the color tone of the stress luminescent material may be 0.5 or less.
  • the stress-stimulated luminescent material has a needle-like or belt-like shape, has a length of 1/10 to 1/2 of the paper pulp fiber, and is arranged so as to intersect with the paper pulp fiber. Good.
  • the stress-stimulated luminescent material may be laminated on the paper pulp fiber.
  • the stress-stimulated luminescent material may cover the paper pulp fiber.
  • the stress luminescent material may have a portion having a stress concentration coefficient ⁇ of 2 or more with respect to the external load applied to the luminescent paper.
  • an anti-counterfeit medium comprising paper pulp fibers and a stress luminescent material
  • the anti-counterfeit medium includes at least two areas,
  • the stress-stimulated luminescent material emits light with higher luminous intensity with respect to the same deformation stress in one of the two regions than in the other when a deformation stress that deforms the paper pulp fiber by an external load is generated.
  • An anti-counterfeit medium is provided.
  • a packaging container comprising a paper pulp fiber and a stress luminescent material, With perforations or seals for opening, When a deformation stress that deforms the paper pulp fiber is generated when the perforation is broken or when an external load is applied when the seal member is peeled off, the stress light emitting material in the perforation or the seal member is deformed.
  • a packaging container that emits light with a light emission intensity corresponding to stress is provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a light emitting paper 1 according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a process diagram showing a paper making process of the light emitting paper 1 according to the first embodiment.
  • Process drawing which shows the paper manufacture process of the light emission paper 1 by 3rd Embodiment.
  • the figure explaining a 1st method The figure explaining a 1st method.
  • FIG. 7B is a sectional view taken along line AA in FIG. 7A.
  • FIG. 8B is a sectional view taken along line AA in FIG. 8A.
  • FIG. 9C is a plan view showing a step following the step in FIG. 9C. The figure which shows an example of a packaging container.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a light emitting paper 1 according to a first embodiment of the present invention.
  • a light emitting paper 1 in FIG. 1 includes paper pulp fibers 2 and a stress light emitting material 3. More specifically, the stress-stimulated luminescent material 3 has a needle shape or a band shape.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 having such a shape is referred to as ML fiber 5.
  • ML is an abbreviation for Mechanical Luminescence.
  • ML fiber 5 typically has a length of 1/10 to 1/2 of paper pulp fiber 2.
  • a typical softwood pulp fiber as the paper pulp fiber 2 has a length of 1.0 to 6.0 mm, and the ML fiber 5 has a length of about 0.1 mm to 3.0 mm.
  • the ML fiber 5 contains, for example, strontium aluminate added with europium as a light emission center, and in this case, emits green light due to stress.
  • strontium aluminate added with europium as a light emission center
  • zinc sulfide containing manganese as a light emission center is contained, and in this case, yellow-orange light is emitted by stress.
  • the paper pulp fibers 2 and the ML fibers 5 are in contact with each other in the luminescent paper 1.
  • a contact portion between the paper pulp fiber 2 and the ML fiber 5 is denoted by reference numeral 4.
  • the external force load applied to the luminescent paper 1 is transmitted to the paper pulp fiber 2 in the luminescent paper 1, and the paper pulp fiber 2 is deformed by being pulled or bent.
  • the ML fiber 5 in contact with the paper pulp fiber 2 is also deformed, and the ML fiber 5 emits light of a predetermined wavelength with a light emission intensity corresponding to the deformation stress.
  • the two are more likely to cross or get entangled and more susceptible to stress.
  • the longer the paper pulp fiber 2 is the light intensity is increased because the light due to stress is more easily propagated in the longitudinal direction of the paper pulp fiber 2, but the light intensity in the short direction is weakened.
  • the difference in light intensity between the longitudinal direction and the short direction of the paper pulp fiber 2 becomes small.
  • FIG. 2 is a process diagram showing a paper making process of the luminescent paper 1 according to the first embodiment.
  • a pulping process is performed (step S1).
  • the bark is removed from the wood and crushed into chips, and subjected to high-temperature heat treatment in an aqueous solution of sodium hydroxide or sodium chloride to chemically pulp the wood.
  • step S2 a pulp bleaching step is performed (step S2).
  • the pulp produced in step S1 is bleached with a bleaching agent such as chlorine dioxide.
  • step S3 a pulp selection and dehydration process is performed.
  • undissolved fibers and dust contained in the pulp are removed with a cleaner or the like and then dehydrated to form a pulp sheet.
  • step S4 melting and beating are performed as the first raw material adjustment step (step S4).
  • the pulp sheet is melted again into water using a pulper or the like, and the pulp melt is passed between two metal blades in a state where the pulp is uniformly mixed with a sufficient amount of water.
  • the pulp is cut into an appropriate size, and is fluffed (fibrillated) to easily connect the fibers together.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 and the sizing agent are added to the suspension containing the paper pulp fiber 2 (step S5).
  • the ratio of the stress luminescent material 3 to the paper pulp fiber 2 is, for example, 10 to 300% with respect to 100% of the paper pulp fiber 2, and the specific ratio is set according to the purpose of use of the luminescent paper 1 of the present invention. . If the ratio of the stress-stimulated luminescent material 3 is less than 10%, sufficient light emission that is visible cannot be obtained when a predetermined external load is applied to the luminescent paper 1, and if it exceeds 300%, the rigidity of the luminescent paper 1 is increased. Becomes too strong, or the specific gravity of the light emitting paper 1 becomes too large.
  • the stress luminescent material 3 is included at a ratio of 300% or more.
  • the deformation pressure transmitted to the paper pulp fiber 2 causes the stress luminescent material.
  • the efficiency of transmission to 3 is reduced.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 may have a basic structure in which, for example, alkali metal ions and / or alkaline earth metal ions are inserted in a space of a base crystal formed by a plurality of molecules having a polyhedral structure. Good.
  • a rare earth metal ion such as europium (Eu) can be used as the emission center of the stress-stimulated luminescent material 3.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 may be any material that emits light by stress, and the specific material is not limited to those described above.
  • the stress concentration factor of the stress-stimulated luminescent material 3 is preferably as large as possible, and is preferably at least 2 or more.
  • a part of the stress luminescent material having a fibrous outer shape for example, a dent or cut having a depth of 1/10 to 1/5 of its diameter It is obtained by providing a notch.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 in order to improve the water resistance of the stress-stimulated luminescent material 3, it is also preferable to subject the stress-stimulated luminescent material 3 to a surface treatment.
  • a surface treatment an appropriate amount of the surface treatment agent is dissolved in an appropriate organic solvent (organic solvent) at room temperature or by heating, and an appropriate amount of the above-described amount according to the purpose is added to the solution.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 is added, and the mixture is stirred for an appropriate time using an appropriate stirring device such as a dissolver or a mixer, and then dried under appropriate conditions. At this time, it is necessary to set conditions so as to maintain the shape of the stress-stimulated luminescent material 3 without breaking it.
  • the water content of the organic solvent is less than 0.5%.
  • the water content is 0.5% or more, the light emission characteristics of the stress-stimulated luminescent material 3 deteriorate due to the water in the solution.
  • the surface of the stress-stimulated luminescent material 3 added to the above-described solution with a waterproof silica layer or the like.
  • the thickness of this coating is set to be 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the sizing agent is used to improve performance such as printability as paper, smoothness, friction resistance, barrier properties, folding strength, burst strength, oil resistance, chemical resistance, etc. at the stage of making the luminescent paper 1. It is a general term for the materials used for. Sizing agents include retention agents, drainage improvers, paper strength enhancers, stickers, sizing agents, bulking agents, fillers, and coating chemicals. Among these, the sizing agent is a material that suppresses the penetration of the ink solvent into the paper when the printing ink is attached to the paper, prevents set-off and bleeding, and has a certain level of water resistance.
  • the filler is a mineral powder that is blended or applied to make the paper opaque to prevent back-through, or to have whiteness or smoothness.
  • step S5 various sizing agents such as sizing agents and fillers are added in appropriate amounts according to the use of the luminescent paper 1.
  • the color difference between the color tone of the sizing agent and the stress light emitting material 3 is set to, for example, 0.5 or less, so that the light emitting paper 1 has an external appearance in terms of the stress light emitting material. 3 becomes inconspicuous.
  • the pulp suspension containing the paper pulp fiber 2, the stress generating material, the sizing agent, and the like is obtained by the step S5 in FIG.
  • a wiring and a water squeezing process are performed (step S6).
  • a wet paper containing moisture is obtained.
  • the above-described pulp suspension is placed at a predetermined concentration and speed on a belt (wire) woven from PET (polyethylene terephthalate) fiber or bronze fiber so that it can be continuously rotated.
  • the film is uniformly supplied in the width direction of the net at an angle, and a coating film having a predetermined thickness is formed on the wire.
  • the wet paper for the luminescent paper 1 is formed by squeezing water on the wire.
  • a watermark is put on the luminescent paper 1
  • a roller with unevenness is pressed against this wet paper, and the fibers pressed by the convex part of the roller are released to the surroundings, and the surface of the wet paper Make the surface uneven.
  • step S7 drying and pressing are performed as the second paper making process.
  • the wet paper is peeled off from the wire and moved to the felt, and a roll press process is performed in which the water is further squeezed by applying pressure with several rolls in a press machine. Thereby, a wet paper with high density is obtained.
  • the wet paper moves while being wound around a number of cylinder drums heated by steam, and is dried.
  • step S8 a processing and finishing process is performed (step S8).
  • a size press process, a coating process such as glazing, a calendar process, and the like are performed according to the use of the light emitting paper 1.
  • the coating process and the calendar process may be performed by another dedicated device.
  • the light emitting paper 1 according to the embodiment of the present invention manufactured by the above-described process can be manufactured by a manual method, but in order to produce it in large quantities, a paper machine capable of performing the paper manufacturing process shown in FIG. Paper machines of various systems such as twin wire system, gap former system, round net system, and Yankee system are used. In addition, a machine calendar processor can be added.
  • the thickness and size of the light emitting paper 1 according to the present embodiment are arbitrary, the thickness is, for example, 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, and the size is an arbitrary size such as an A series or a B series.
  • the paper pulp fiber 2 and the ML fiber 5 made of the stress luminescent material 3 are arranged so as to contact at least partly.
  • both the paper pulp fiber 2 and the ML fiber 5 are deformed by the external force, and the ML fiber 5 made of the stress light emitting material 3 emits light of a predetermined wavelength with a light emission intensity corresponding to the deformation stress. .
  • the stress-stimulated luminescent material 3 is formed into fine particles and laminated on the paper pulp fiber 2.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the luminescent paper 1 according to the second embodiment of the present invention. 3 has fine particles of the sizing agent 6 laminated on the paper pulp fiber 2 and fine particles of the stress luminescent material 3 laminated on the paper pulp fiber 2 in the same manner.
  • the fine particles of the stress luminescent material 3 are referred to as ML fine particles 7.
  • the ML fine particle 7 made of the stress-stimulated luminescent material 3 has a maximum diameter of 0.1 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 5.0 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the ML fine particles 7 have an average particle diameter D 50 of 0.05 ⁇ m to 20 ⁇ m, preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the ML fine particles 7 are formed into fine particles by, for example, physically pulverizing a flat plate or lump of the stress luminescent material 3.
  • the light-emitting paper 1 according to the second embodiment is manufactured by the same process as in FIG. However, the content of the 2nd raw material adjustment process of Step S5 is different from a 1st embodiment.
  • the stress luminescent material 3 having the predetermined shape described above is formed on the mesh paper pulp fiber 2 in step S5 of FIG.
  • a spray solution dispersed in liquefied petroleum gas stress luminescent material 3 / weight ratio of liquefied petroleum gas is 10/100 to 50/100
  • the spray solution is sprayed using electric spray or air spray, and stress is applied.
  • the luminescent material 3 is attached to the front surface (front surface and / or back surface, the same applies hereinafter) of the paper pulp fiber 2.
  • At least the ratio of the weight of the stress-stimulated luminescent material 3 to the weight of the paper pulp fiber 2 is 100/1 to 100/30, preferably 100/5 to 100/10. .
  • the above-described mesh paper pulp fiber 2 is once dried and dipped in a dipping solution (dipping solution) prepared in advance, and the dipping solution is applied to the surface of the mesh paper pulp fiber 2. Adhere and dry.
  • a stress-stimulated luminescent material 3 having a predetermined shape is dispersed in a transparent resin, and further, fine particles having the composition of the stress-stimulated luminescent material 3 are dispersed in a transparent resin.
  • the transparent resin is a resin having a high visible light transmittance.
  • the transmittance of sodium atoms at the D-line (590 nm) is 50% or more, preferably 80% or more.
  • the ML fine particles 7 are dispersed in a transparent resin, and a predetermined solvent is added to adjust the fluidity. At this time, the viscosity is made relatively high in order to suppress penetration into the paper pulse fiber.
  • the paper-like paper pulp fibers 2 are once dried, and the ink composition containing the ML fine particles 7 on the surface thereof Objects may be printed or coated.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 is laminated on the paper pulp fiber 2 so that the stress-stimulated luminescent material 3 can be uniformly dispersed throughout the luminescent paper 1. Even if an external load is applied to any part of the throat, light emission according to the deformation stress can be performed.
  • the paper pulp fiber 2 is coated with the stress luminescent material 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of the luminescent paper 1 according to the third embodiment of the present invention.
  • the surface of the paper pulp fiber 2 is covered with the stress luminescent material 3.
  • the paper pulp fiber 2 coated with the stress-stimulated luminescent material 3 is referred to as ML-coated paper pulp fiber 8.
  • the ML-coated paper pulp fibers 8 cross each other, and more preferably are intertwined. Therefore, when an external load is applied to the luminescent paper 1, the ML-coated paper pulp fiber 8 is deformed, and the ML-coated paper pulp fiber 8 emits light with a light emission intensity corresponding to the deformation stress.
  • FIG. 5 is a process diagram showing a paper making process of the luminescent paper 1 according to the third embodiment.
  • a step of covering the stress-stimulated luminescent material 3 is provided between steps S4 and S5 of FIG. 2 (step S9).
  • the ML-coated paper pulp fiber 8 is produced using the fine particles of the stress luminescent material 3 or the fine particles having the stress luminescent material 3 as a composition.
  • fine particles of the stress luminescent material 3, or fine particles having the composition of the stress luminescent material 3, or these fine particles were dispersed in a transparent resin.
  • the paper pulp fiber 2 is covered with a thing.
  • fine particles of the stress luminescent material 3 are liquefied petroleum gas (liquefied propane gas) on the prepared paper pulp fiber 2 in advance. Or a spray solution dispersed in dimethylethane (the weight ratio of fine particles / liquefied petroleum gas is 10/100 to 50/100), and spray the spray solution using electric spray or air spray.
  • the fine particles of the stress-stimulated luminescent material 3 are adhered to the surface of the paper pulp fiber 2 to form the ML-coated paper pulp fiber 8.
  • the spray solution may be sprayed on the entire surface of the paper pulp fiber 2 or may be sprayed on a part thereof, but at least the fine particles of the stress-stimulated luminescent material 3 attached to the weight of the paper pulp fiber 2
  • the weight ratio is 100/5 to 100/20.
  • the ML-coated paper pulp fibers 8 intersect with each other, at the intersecting portion (predetermined portion), the fine particles of the stress-stimulated luminescent material 3 on the outermost surface of those portions strongly strengthen the deformation stress. When received, it will emit strong light.
  • the above-mentioned reticulated paper pulp fiber 2 is once dried and dipped in a dipping solution (dipping solution) prepared in advance, and the dipped solution is applied to the surface of reticulated paper pulp fiber 2. It is made to adhere and it dries and ML coated paper pulp fiber 8 is produced.
  • a dipping solution dipping solution
  • fine particles (average particle diameter D50, 0.05 to 5.0 ⁇ m) of the stress-stimulated luminescent material 3 are mixed with a predetermined solvent, that is, higher alcohol, toluene, xylene, cyclohexanone, or the like.
  • the solvent has a boiling point as high as 100 degrees or less and does not easily evaporate (meaning that the normal-temperature vapor pressure is very low) or a non-volatile solvent with a fine particle / solvent weight ratio of 10/100 to 50/100.
  • a material obtained by dispersing fine particles having the composition of the stress-stimulated luminescent material 3 in a transparent resin and dissolving it in an appropriate solvent can be used.
  • the paper pulp fiber 2 is coated with the stress light emitting material 3, when the light emitting paper 1 is subjected to an external load, when the paper pulp fiber 2 is deformed, the stress light emission is performed accordingly.
  • the material 3 is also deformed, and the entire paper pulp fiber 2 can be illuminated uniformly.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 emits light when subjected to stress using the stored light energy. Therefore, in order to improve the emission intensity of the stress-stimulated luminescent material 3, it is necessary to irradiate the stress-stimulated luminescent material 3 with a sufficient amount of light in advance to store the light energy. In order to improve the light storage performance of the stress-stimulated luminescent material 3 contained in the luminescent paper 1, it is necessary to increase the transmittance of the luminescent paper 1. When the transmittance of the light emitting paper 1 is increased, the amount of light reaching the inside of the light emitting paper 1 is increased, and the amount of accumulated light of the stress light emitting material 3 is increased.
  • the density of the paper pulp fibers 2 is smaller in the area where the watermark is contained (hereinafter referred to as the watermark area) in the luminescent paper 1 than in the area where the watermark is not included. That is, since the watermark region has a small amount of paper pulp fiber 2 per unit area, it is easy for external light to pass through, and it is easy for external light to reach the stress-stimulated luminescent material 3 in the watermark region, so that the watermark is not included. Rather, the luminous ability of the stress-stimulated luminescent material 3 is improved. Therefore, the stress-stimulated luminescent material 3 in the watermark region can obtain higher luminescence intensity than the stress-stimulated luminescent material 3 in the region where the watermark is not included.
  • the stress light emitting material 3 in the watermark region emits light
  • the density of the paper pulp fibers 2 is small, so that the emitted light is not easily blocked by the paper pulp fibers 2.
  • the ratio of light reaching the surface of the light emitting paper 1 increases, and the light is visually recognized more brightly.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 in the watermark region emits light brighter than the stress-stimulated luminescent material 3 in the region without the watermark.
  • a plurality of methods can be considered as a method of adding a watermark to the luminescent paper 1.
  • typical first to fourth methods will be described in order.
  • FIG. 6A and 6B are diagrams for explaining the first method.
  • the first method as shown in FIG. 6A, when a roller having irregularities formed on the roller surface is pressed against the wet paper pulp fiber 2, the portion of the fiber pressed by the convex portion of the roller is placed around the convex portion. As a result, the irregularities 11 are formed on the surface of the paper pulp fiber 2.
  • the paper pulp fiber 2 contains the stress luminescent material 3 in advance.
  • the shape of the irregularities 11 formed on the surface of the paper pulp fiber 2 may represent some information such as numbers, symbols, and images. Arbitrary information can be transferred to the surface of the paper pulp fiber 2 by forming irregularities on the roller surface in advance according to the information content.
  • the density of the paper pulp fiber 2 becomes higher in the region 12 that is a convex portion. That is, the density of the paper pulp fibers 2 is higher in the region 12 that is the convex portion than in the region 13 that is the concave portion.
  • region 13 can be formed simultaneously on the sheet
  • the low density region 13 that was originally a concave portion can be used as a watermark region because the density of the paper pulp fiber 2 is low and the transmittance is high.
  • FIGS. 7A and 7B are diagrams for explaining the second method.
  • an arbitrary area on the surface of the paper pulp fiber 2 containing the stress-stimulated luminescent material 3 is set as a watermark area, and the watermark ink 14 is printed in the watermark area.
  • 7A is a plan view of the paper pulp fiber 2 on which the watermark ink 14 is printed
  • FIG. 7B is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 7A.
  • the watermark ink 14 is a transparent ink, that is, a visible light transmissive ink, and performs a function of eliminating a minute unevenness formed on the surface of the paper pulp fiber 2 to make it flat. Thereby, irregular reflection on the surface of the paper pulp fiber 2 is less likely to occur, and the area where the watermark ink 14 is printed has improved transmittance and can be seen through.
  • the area where the watermark ink 14 is printed has higher external light transmittance than the other areas, can improve the light storage performance of the stress-stimulated luminescent material 3, and can increase the luminescence intensity of the stress-stimulated luminescent material 3. can do.
  • the watermark ink 14 can be printed at an arbitrary place on the surface of the paper pulp fiber 2 as in the case of normal ink, the watermark area 14 can be more freely formed in place, shape and size than the first example described above. The degree becomes higher. Furthermore, since arbitrary information can be printed with the watermark ink 14, arbitrary information can be illuminated with the stress-stimulated luminescent material 3.
  • FIGS. 8A and 8B are diagrams for explaining the third method.
  • a layer (hereinafter referred to as a paper pulp fiber layer) 15 containing a paper pulp fiber 2 containing the stress-stimulated luminescent material 3 and a coat layer 16 thereon are matched with the formation area, shape and size of the watermark region.
  • the recess 18 is formed by removing a predetermined amount in the depth direction.
  • FIG. 8A is a plan view in the case where coat layers 16 and 17 are laminated on both sides of the paper pulp fiber layer 15, and a recess 18 is formed on one coat layer 16, and FIG. 8B is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. 8A. is there.
  • the thickness of the paper pulp fiber 2 is reduced in the portion of the paper pulp fiber layer 15 where the recesses 18 are formed, the density of the paper pulp fiber 2 is reduced and the light emission intensity of the stress luminescent material 3 is increased. .
  • the transmittance is improved due to the effect of reducing the amount of the paper pulp fiber 2, and the recess 18.
  • the light emission intensity of the stress light-emitting material 3 can be increased.
  • a cutting laser can be used as a specific method of physically cutting the vicinity of the surface of the two layers of the paper pulp fiber to form the recesses 18. If a mechanism for two-dimensional scanning of the irradiation direction of the laser beam is provided, the laser beam can be irradiated to an arbitrary place on the surface of the paper pulp fiber 2 layer, and the shape of the recess 18 formed in the paper pulp fiber 2 can be arbitrarily set. Can be adjusted. Therefore, the shape of the recess 18 can be a shape representing a character, a symbol, or an image.
  • FIGS. 9A to 9D are diagrams for explaining the fourth method.
  • the watermark region is made thinner than the other regions, and the stress-stimulated luminescent material 3 is provided only in the watermark region.
  • a 1 cm ⁇ 1 cm size tape is applied at an interval of 1 cm on the same circumferential surface of the first cylinder cylinder to close the mesh.
  • the first paper layer 20 is formed using this circular cylinder.
  • an opening 21 is formed where the tape is applied.
  • the thread 22 including the stress-stimulated luminescent material 3 is formed in the peripheral portion of the first paper layer 20 where the opening 21 is present, using a thread 22 unwinding device.
  • FIGS. 9C and 9D the second paper layer 23 is formed on the first paper layer 20 on which the thread 22 is formed, using the second cylinder cylinder as it is.
  • FIG. 9C is a plan view on the side where the second paper layer 23 is formed
  • FIG. 9D is a plan view on the opposite side.
  • the thread 22 is exposed from the portion where the opening 21 is formed, and the thread 22 is thin because there is no first paper layer 20, and can be used as a watermark region. Since there is no first paper layer 20 in the watermark region, the transmittance is high, and the stress-stimulated luminescent material 3 has improved luminous performance and high emission intensity.
  • the tapes are affixed to the circular net cylinders at equal intervals in a row, and finally a watermark region aligned in a row is formed.
  • a watermark area of the shape and size can be formed. Therefore, it is possible to form an arbitrary character, symbol or image in the watermark area.
  • a watermark region having an arbitrary shape and size is formed. Therefore, for example, a watermark region having arbitrary code information or an image shape can be formed for the purpose of preventing forgery. Therefore, this embodiment is applicable to a forgery prevention medium.
  • the fifth embodiment is an example applied to a packaging container such as a medicine package. It is desirable to provide a mechanism for easily discriminating whether a packaging container that stores counterfeit items such as medicines is genuine or imitation when opened. In the future, there is a possibility that the provision of such a mechanism in packaging containers will be legislated for drugs.
  • FIG. 10 is a diagram showing an example of a packaging container 30 that can be used for a package for storing medicine, for example.
  • the packaging container 30 at least partially uses the light emitting paper 1 described in the first to fourth embodiments.
  • the upper lid 31 has a double structure. When the upper lid 31 is opened for the first time, the perforation 32 of the upper lid 31 is broken by a human finger, and then the inner side of the upper lid 31 is opened. The tongue 33 is lifted upward to open.
  • the perforation 32 portion of the packaging container 30 is the above-described light emitting paper 1, and when the perforation 32 is broken, the stress light emitting material 3 emits light by the deformation stress at that time. Therefore, if the light is broken when the perforation 32 is broken, it can be recognized that the medicine is a regular medicine placed in the regular packaging container 30. For example, when a third party who manufactures a counterfeit product of medicine tries to sell the counterfeit medicine in the imitation packaging container, as long as the perforation portion is not the luminescent paper 1, it breaks the perforation 32. Does not shine. Therefore, according to the present embodiment, it is possible to determine whether or not the medicine is a counterfeit product by analyzing whether or not the perforation 32 shines without analyzing the medicine.
  • the stress-stimulated luminescent material 3 into the perforation 32 of the packaging container 30, it is possible to easily determine whether or not the item stored in the packaging container 30 is a genuine product. become able to.
  • a seal is attached to the packaging container 30, and the stress light emitting material 3 is provided on the seal so that the light is emitted when the seal is peeled off. Also good.
  • Example 1 Softwood wood (mixed material of Nidomatsu and Todomatsu) chips were defibrated by a refiner to obtain a first suspension of unbleached mechanical pulp having a freeness of 600 ml. The first suspension was adjusted to pH 4.0 with acetate buffer and the pulp concentration was adjusted to 3%, and then beaten with a single disc refiner (beater) until the freeness reached 300 ml. A second suspension containing paper pulp fibers 2 was obtained. At this time, the paper pulp fiber 2 had an average thickness of 30 ⁇ m and an average length of 3.0 mm.
  • 1% Eu and 1% boric acid are added to Sr 3 Al 2 O 6 as a base material, put into a predetermined mold, and placed in a hydrogenated argon reducing atmosphere. What was fired at 1300 ° C. for 4 hours, once made into a very thin plate having a thickness of 100 ⁇ m, was finely pulverized to have a cross-sectional average diameter of about 50 ⁇ m and an average length of 3.0 mm. Got.
  • the light-emitting paper 1 As an external force load on the light-emitting paper 1, when it was pressed with a finger of the hand, the light-emitting paper 1 was deformed and emitted green light, which could be visually confirmed, and the authenticity of the light-emitting paper 1 was confirmed. .
  • Example 2 The 2nd suspension containing the paper pulp fiber 2 of Example 1 is made into the 1st wet paper by hand, and the 2nd wet paper is used on this using what made the stress luminescence of Example 1 into suspension form. Overlap, this operation was repeated three times to obtain a luminescent paper 1 of Example 2 of the present invention in the same manner as Example 1, except that a multilayer wet paper was obtained.
  • Example 2 The luminescent paper 1 of Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the luminescence was visually recognized stronger than in Example 1.
  • Example 4 In Example 3, in the same manner as in Example 3 except that a cut having a width of 1 ⁇ 2 is made on both sides of the band at substantially the central part of the acicular stress-stimulated luminescent material 3. The light emitting paper 1 of Example 4 was obtained. When the luminescent paper 1 of Example 4 was evaluated in the same manner as in Example 3, the same good results as in Example 3 were obtained except that the luminescence was more strongly observed. At this time, it was clear that the stress concentration factor ⁇ was 2 or more in the cut portion of the band of the stress-stimulated luminescent material 3.
  • Example 5 (Example 5) Implementation was performed except that kaolin (white clay) having a particle size of 1 to 10 ⁇ m and having a color difference of 0.4 from the color tone of the stress-stimulated luminescent material 3 of Example 1 was used as the sizing agent 6. In the same manner as in Example 1, a luminescent paper 1 of Example 5 of the present invention was obtained.
  • kaolin white clay
  • Comparative Example 1 In Example 1, a paper was prepared without including the stress-stimulated luminescent material 3, and used as Comparative Example 1. When this Comparative Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1, no light emission was generated, and it was determined that this paper was not authentic.
  • Example 6 Softwood (mixture of Scots and Todomatsu) chips were defibrated with a refiner to obtain a first suspension of unbleached mechanical pulp having a freeness of 600 ml. The first suspension was adjusted to pH 4.0 with acetate buffer and the pulp concentration was adjusted to 3%, and then beaten with a single disc refiner (beater) until the freeness reached 300 ml. Then, an appropriate mixing type sizing agent 6 was added at an appropriate ratio to obtain a second suspension containing the paper pulp fiber 2. At this time, the paper pulp fiber 2 had an average thickness of 30 ⁇ m and an average length of 3.0 mm.
  • 1% Eu and 1% boric acid are added to Sr 3 Al 2 O 6 as a base material, put into a predetermined mold, and placed in a hydrogenated argon reducing atmosphere.
  • a stress light-emitting material having a shape with an average diameter of about 50 ⁇ m and an average length of 3.0 mm, which is baked at 1300 ° C. for 4 hours, and then finely pulverized into a very thin plate having a thickness of 100 ⁇ m 3 was obtained.
  • the molding die is a predetermined molding die, even if the material is filled 100% in accordance with the inner shape (mold shape) of the molding die, the material shrinks due to the above baking, and the molding is performed. Since the shape is considerably smaller than the inner shape of the mold (the shape of the mold), this means that the inner shape of the mold (the mold shape) is determined in consideration of this shrinkage.
  • a wet paper was prepared so as to have a basis weight of 60 g / m 2 using a square handsheet sheet machine, and the stress was applied from above the wet paper.
  • the luminescent material 3 is positioned as a laminate type sizing agent 6 and sprinkled directly and evenly on the surface of the wet paper at a ratio of 5 parts of the stress luminescent material 3 to 100 parts of the paper pulp fiber 2. Laminated.
  • a drum-type dryer is used to perform a drying process at 120 ° C. for 2 minutes and a roll press process, and after conditioning the humidity at 20 ° C. and 50% for 24 hours, the sheet is cut into a size of 100 mm ⁇ 200 mm.
  • the light emitting paper 1 of Example 6 of this invention which is a quantity of 60 g / m ⁇ 2 > was obtained.
  • the light-emitting paper 1 of Example 6 As a predetermined external force load on the light-emitting paper 1 of Example 6, when pressed with a finger of the hand, the light-emitting paper 1 is deformed and emits green light and can be visually recognized. The authenticity was confirmed.
  • Example 7 In addition to the stress-stimulated luminescent material 3 of Example 6, aluminum oxide having the same shape as that of the stress-stimulated luminescent material 3 is subjected to the stress luminescence at a ratio of 2 parts of aluminum oxide to 100 parts of the paper pulp fiber 2.
  • the luminescent paper of Example 7 of the present invention was mixed with the material 3 in the same manner as in Example 6 except that the mixture of the stress luminescent material 3 and aluminum oxide was sprinkled on the wet paper in the same manner as in Example 6. 1 was obtained.
  • the bulk elastic modulus of the stress-stimulated luminescent material 3 and the bulk elastic modulus of the aluminum oxide were almost the same, both of which were 300 GPa.
  • Example 8 The light emitting paper 1 of Example 8 was evaluated in the same manner as in Example 6. As a result, the same good results as in Example 6 were obtained.
  • Example 9 In Example 8, in the same manner as in Example 8 except that cuts with the width of the band being halved on both sides of the band are made at substantially the central portion of the acicular stress-stimulated luminescent material 3. The light emitting paper 1 of Example 9 was obtained.
  • Example 9 When the luminescent paper 1 of Example 9 was evaluated in the same manner as in Example 8, the same good results as in Example 8 were obtained except that the luminescence was observed more strongly. At this time, it was clear that the central portion (the portion into which the cut was made) of the band which is the stress-stimulated luminescent material 3 was a portion where the stress concentration factor ⁇ was 2 or more.
  • Example 10 (Example 10) In Example 7, the mixed type sizing agent 6 was not used, and instead of the aluminum oxide in Example 7, a laminated type sizing agent 6 having a particle size of 1 to 10 ⁇ m was used.
  • the light emitting paper 1 of Example 10 of the present invention is the same as Example 7, except that kaolin (white clay) having a color tone of 0.4 from the color tone of the stress luminescent material 3 is used. Got.
  • Comparative Example 2 In Example 6, a paper was prepared without including the stress-stimulated luminescent material 3, and used as Comparative Example 2. When this Comparative Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 6, no light emission was generated, and it was determined that this paper was not authentic.
  • Example 11 Softwood (mixture of Scots and Todomatsu) chips were defibrated with a refiner to obtain a first suspension of unbleached mechanical pulp having a freeness of 600 ml. The first suspension was adjusted to pH 4.0 with acetate buffer and the pulp concentration was adjusted to 3%, and then beaten with a single disc refiner (beater) until the freeness reached 300 ml. A second suspension containing paper pulp fibers 2 was obtained. At this time, the paper pulp fiber 2 had an average thickness of 30 ⁇ m and an average length of 3.0 mm.
  • the second suspension is supplied uniformly on the wire (wire) woven with PET fibers at an appropriate speed and angle in the width direction of the wire. Then, the water is squeezed on the net, dried with hot air of 60 ° C., and the paper pulp fiber 2 is once formed as a net and a sheet on the wire to form a net having a moisture content of 25%. Paper pulp fiber 2 was obtained.
  • the molding die is a predetermined molding die, even if the material is filled 100% in accordance with the inner shape (mold shape) of the molding die, the material shrinks due to the above baking, and the molding is performed. Since the shape is considerably smaller than the inner shape of the mold (the shape of the mold), this means that the inner shape of the mold (the mold shape) is determined in consideration of this shrinkage.
  • the fine particles of the stress luminescent material 3 were dispersed in liquefied propane gas at a weight ratio of 1/10 to obtain a spray liquid containing the fine particles of the stress luminescent material 3.
  • the spray liquid containing the fine particles of the stress-stimulated luminescent material 3 is applied to the fine particles of the stress-stimulated luminescent material 3 from above the water-like mesh-like paper pulp fiber 2 on the wire.
  • the spray liquid containing the fine particles of the stress luminescent material 3 is applied to the fine particles of the stress-stimulated luminescent material 3 from above the water-like mesh-like paper pulp fiber 2 on the wire.
  • After spraying and attaching fine particles of the stress luminescent material 3 to the surface of the mesh-like paper pulp fiber 2 air drying at 40 ° C. for 1 hour, followed by hot air drying at 80 ° C. It was fixed to the surface of the reticulated paper pulp fiber 2. This operation was performed from the front surface and the back surface of the reticulated paper pulp fiber 2.
  • the adhered fine particles of the stress-luminescent material 3 become the stress-luminescent material 3 that covers the paper pulp fiber 2.
  • the weight ratio between the fine particles of the paper pulp fiber 2 and the stress-stimulated luminescent material 3 adhered to the surface thereof is 100/15.
  • the paper pulp fiber 2 has a part of its surface subjected to stress luminescence. It was a mesh-like ML-coated paper pulp fiber 8 coated with the material 3.
  • the ML-coated paper pulp fiber 8 in the form of a mesh is taken out from the wire, returned to the water tank, loosened to make a third suspension of the ML-coated paper pulp fiber 8, and then into the third suspension. Furthermore, 1 part of an appropriate sizing agent 6 is added to 8100 parts of ML-coated paper pulp fiber, and a wet paper is prepared so as to have a basis weight of 60 g / m 2 with a square hand-made sheet machine. This is a drum-type dryer, dried at 120 ° C. for 2 minutes, conditioned at 20 ° C. and 50% for 24 hours, then cut into a size of 100 mm in length and 200 mm in width, and has a basis weight of 60 g / m 2.
  • the light emitting paper 1 of Example 11 of invention was obtained.
  • the light emitting paper 1 of Example 11 As a predetermined external force load on the light emitting paper 1 of Example 11, when the finger is pressed with a finger, the light emitting paper 1 is deformed and emits green light and can be visually recognized. The authenticity was confirmed.
  • the mesh-like paper pulp fibers 2 after proceeding from the pulping process to the second paper making process: drying & pressing process (steps S1 to S8), excluding the coating process of step S9 in the papermaking process of FIG.
  • the process & finishing process was given, and the luminescent paper 1 of Example 12 of this invention with a basic weight of 60 g / m ⁇ 2 > was obtained with the size of length 100mm x width 200mm.
  • Example 12 The light emitting paper 1 of Example 12 was evaluated in the same manner as in Example 11. As a result, emission with higher intensity was obtained, and it was carried out except that it was considered that the visibility and authenticity determination were superior. Good results similar to Example 11 were obtained.
  • Example 13 In Example 12, as a coating step in step s9 of FIG. 5, a star resin (*) having a length of 100 ⁇ m and a width of 100 ⁇ m was formed by stainless screen printing using a dispersed resin ink composition of the stress-stimulated luminescent material 3 described later. The printed design layers arranged in the vertical and horizontal directions with a period of 200 ⁇ m are applied on the reticulated paper pulp fiber 2 to form a coating layer of the resin dispersed stress light emitting material 3 having a thickness of 3 ⁇ m after drying. Paper pulp fiber 8 was obtained.
  • the design that is, the star shape is divided and formed.
  • stress concentrates on the five acute-angled portions of the star shape and the five obtuse-angled portions in between, but further, stress is also concentrated on the cross-section by the above-mentioned division.
  • the shape of the stress-stimulated luminescent material 3 having a split star shape covering the top of the paper pulp fiber 2 on its upper and lower surfaces and having a height of 3 ⁇ m, that is, a deformed pentagonal column, is a stress concentration location.
  • the stress concentration coefficient ⁇ is 2 or more, further 10 or more.
  • Example 13 The light emitting paper 1 of Example 13 was evaluated in the same manner as in Example 12. As a result, emission with higher intensity was obtained, and the visibility and authenticity determination were considered to be further excellent. Obtained the same good results as in Example 12.
  • Example 14 (Example 14) Implementation was performed except that kaolin (white clay) having a particle size of 1 to 10 ⁇ m and having a color difference of 0.4 from the color tone of the stress-stimulated luminescent material 3 of Example 1 was used as the sizing agent 6. In the same manner as in Example 11, the luminescent paper 1 of Example 14 of the present invention was obtained.
  • kaolin white clay
  • Example 3 (Comparative Example 3)
  • a paper was prepared without including the stress-stimulated luminescent material 3, and used as Comparative Example 3.
  • Comparative Example 3 When this Comparative Example 3 was evaluated in the same manner as in Example 1, no light emission was generated, and it was determined that this paper was not authentic.

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Abstract

発光強度が高く、外観上の違和感も生じさせない発光用紙、偽造防止媒体および包装容器を提供する。 発光用紙(1)は、紙パルプ繊維(2)と、応力発光材料(3)とを含み、紙パルプ繊維(2)と応力発光材料(3)とは、少なくとも一部分において接触するように配置されている。応力発光材料(3)は、外部負荷により紙パルプ繊維(2)を変形させる変形応力が発生したときに、変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光する。

Description

発光用紙、偽造防止媒体および包装容器
 本発明の実施形態は、発光用紙、偽造防止媒体および包装容器に関する。
 応力により発光する応力発光材料は、実用化に向けた種々の開発が行われている(特許文献1,2参照)。特に、応力発光材料は、偽造防止を図る必要のある紙幣や有価証券などの偽造防止媒体への適用が検討されている。
 また、米国では、薬のパッケージに偽造防止機能を設けることが法制化される予定になっており、他の国でも、同様の機能が法制化される可能性がある。
特開2007-55144号公報 特開2003-253261号公報
 紙幣などの公的な偽造防止媒体は別として、民間で利用される用紙類に偽造防止機能を持たせる場合、できるだけ低コストで、真贋を正しく判定できるのが望ましい。
 応力発光材料を含む用紙を作製する場合、紙パルプ繊維に応力発光材料を混入させる必要があるが、応力発光材料が応力により発光したとしても、紙パルプ繊維があるために、用紙の発光強度が弱くなるおそれがある。また、応力発光材料は、応力による発光を行う前に、外部からの光エネルギーを蓄積しておく必要がある。この場合も、応力発光材料の周囲に紙パルプ繊維があると、十分な光エネルギーが応力発光材料に蓄積されないおそれがある。蓄積された光エネルギーが少ないと、応力発光材料の発光強度が弱くなってしまう。
 また、偽造防止を図る観点では、用紙に応力発光材料が含まれていることが見た目ではわからないことが望ましい。
 本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、発光強度が高く、外観上の違和感も生じさせない発光用紙、偽造防止媒体および包装容器を提供することにある。
 本の実施形態によれば、紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含み、
 前記紙パルプ繊維と前記応力発光材料とは、少なくとも一部分において接触するように配置されており、
 前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光する発光用紙が提供される。
 当該発光用紙は、前記紙パルプ繊維の密度が相違する少なくとも2つの領域を有してもよく、
 前記2つの領域のうち、前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域は、前記紙パルプ繊維の密度がより大きい領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光してもよい。
 前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域の外形形状は、任意の情報を表す形状であってもよい。
 当該発光用紙の表面の一部には、当該表面の乱反射を抑制する可視光透過性インキが付着された領域が設けられてもよく、
 前記領域は、その他の前記表面に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光してもよい。
 当該発光用紙には、紙厚が互いに相違する少なくとも2つの領域が設けられてもよく、
 前記2つの領域のうち、紙厚がより薄い領域は、紙厚がより厚い領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光してもよい。
 前記紙厚がより薄い領域の外形形状は、任意の情報を表す形状であってもよい。
 当該発光用紙は、前記応力発光材料を含まずに前記紙パルプ繊維を含む第1領域と、前記応力発光材料および前記紙パルプ繊維を含む第2領域と、を含んでもよい。
 前記第1領域の紙厚は、前記第2領域の紙厚よりも大きくてもよい。
 前記第2領域の外形形状は、任意の情報を表す形状であってもよい。
 サイジング剤を含み、
 前記サイジング剤の色調と、前記応力発光材料の色調との色差は、0.5以下であってもよい。
 前記応力発光材料は、針状または帯状の形状を有し、かつ前記紙パルプ繊維の1/10乃至1/2の長さを持ち、かつ前記紙パルプ繊維と互いに交差するように配置されてもよい。
 前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維に積層されてもよい。
 前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維を被覆してもよい。
 前記応力発光材料は、当該発光用紙に対する前記外部負荷に対して、応力集中係数αが2以上の部位を有してもよい。
 本発明の他の一態様では、紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む偽造防止媒体であって、
 前記偽造防止媒体は、少なくとも2つの領域を備え、
 前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記2つの領域のうち一方では他方より、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する偽造防止媒体が提供される。
 本発明の他の一態様では、紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む包装容器であって、
 開封のためのミシン目またはシール部材を備え、
 前記ミシン目を破るとき、または前記シール部材を剥離するときの外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記ミシン目または前記シール部材における前記応力発光材料は、前記変形応力に応じた発光強度で発光する包装容器が提供される。
本発明の第1の実施形態による発光用紙1の断面図。 第1の実施形態による発光用紙1の製紙工程を示す工程図。 本発明の第2の実施形態による発光用紙1の断面図。 本発明の第3の実施形態による発光用紙1の断面図。 第3の実施形態による発光用紙1の製紙工程を示す工程図。 第1手法を説明する図。 第1手法を説明する図。 透かしインキを印刷した紙パルプ繊維2の平面図。 図7AのA-A線断面図。 紙パルプ繊維層に凹部を形成した場合の平面図。 図8AのA-A線断面図。 テープを貼り付けた場所に開口部を形成した平面図。 図9Aに続く工程を示す平面図。 図9Bに続く工程を示す平面図。 図9Cに続く工程を示す平面図。 包装容器の一例を示す図。
 以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。
 (第1の実施形態)
 図1は本発明の第1の実施形態による発光用紙1の断面図である。図1の発光用紙1は、紙パルプ繊維2と応力発光材料3とを含んでいる。より具体的には、応力発光材料3は、針状または帯状の形状を有する。以下では、このような形状を有する応力発光材料3をML繊維5と呼ぶ。MLは、メカニカル・ルミネッセンス(Mechanical Luminescence)の略である。
 ML繊維5は、典型的には、紙パルプ繊維2の1/10~1/2の長さを持っている。紙パルプ繊維2として代表的な針葉樹パルプ繊維の場合、1.0~6.0mmの長さを持っており、ML繊維5の長さは、0.1mm~3.0mm程度である。
 ML繊維5は、例えばユウロピウムを発光中心として添加したアルミン酸ストロンチウムを含んでおり、この場合は応力により緑色の発光を行う。あるいは、マンガンを発光中心として添加した硫化亜鉛を含んでおり、この場合は応力により黄橙色の発光を行う。
 図1に示すように、発光用紙1内で紙パルプ繊維2とML繊維5との少なくとも一部が互いに接触している。図1では、紙パルプ繊維2とML繊維5との接触部分を符号4で表している。発光用紙1にかかる外力負荷は、発光用紙1内の紙パルプ繊維2に伝達され、紙パルプ繊維2が互いに引っ張られたり、曲げられたりして変形する。紙パルプ繊維2が変形すると、紙パルプ繊維2に接触しているML繊維5も変形し、ML繊維5は変形応力に応じた発光強度で、所定の波長の光を発光する。
 一般に、紙パルプ繊維2とML繊維5の長さが長いほど、両者は交差あるいは絡みやすくなって、応力を受けやすくなる。また、紙パルプ繊維2が長いほど、応力による光が紙パルプ繊維2の長手方向に伝搬しやすくなることから光強度が高くなるが、短手方向の光強度は弱くなる。逆に、紙パルプ繊維2が短い場合には、紙パルプ繊維2の長手方向と短手方向の光強度の差は小さくなる。
 図2は第1の実施形態による発光用紙1の製紙工程を示す工程図である。まず、パルプ化工程が行われる(ステップS1)。この工程では、例えば、木材から樹皮を除去してチップ状に粉砕し、水酸化ナトリウムや塩化ナトリウムの水溶液中で高温加熱処理を行い、化学的に木材をパルプ化する。
 次に、パルプ漂白工程が行われる(ステップS2)。この工程では、二酸化塩素などの漂白剤で、ステップS1で作製したパルプを漂白する。
 次に、パルプの精選および脱水工程が行われる(ステップS3)。この工程では、パルプの中に含まれている未離解繊維や塵を、クリーナ等で除去してから脱水し、パルプシートを形成する。
 次に、第1原料調整工程として、融解および叩解が行われる(ステップS4)。この工程では、パルプシートを、パルパー等を用いて、再び水に融解し、パルプが十分な量の水に均一に混ざった状態で、2枚の金属の刃の間にパルプの融解液を通すなどして、パルプを適切なサイズにカットするとともに、毛羽立たせ(フィブリル化し)、繊維同士を結びつきやすくする。
 上述したステップS1~S4の工程を経て、紙パルプ繊維2を含む懸濁液が得られる。
 次に、第2原料調整工程として、紙パルプ繊維2を含む懸濁液の中に、応力発光材料3とサイジング剤等が添加される(ステップS5)。
 紙パルプ繊維2に対する応力発光材料3の割合は、例えば、紙パルプ繊維2の100%に対して10~300%とし、具体的な割合は、本発明の発光用紙1の使用目的により設定される。応力発光材料3の割合が、10%未満では、発光用紙1に所定の外部負荷を与えた程度では、視認できるほどの十分な発光が得られず、300%を超えると、発光用紙1の剛性が強くなり過ぎたり、発光用紙1の比重が大きくなり過ぎることになる。
 もちろん、発光用紙1の剛性を敢えて強くする用途であれば、応力発光材料3を、300%以上の割合で含めることも可能であるが、紙パルプ繊維2に伝わった変形圧力が、応力発光材料3へ伝達する効率が低下する。
 応力発光材料3は、例えば、多面体構造の複数の分子によって形成される母体結晶の空間に、アルカリ金属イオン、及び/または、アルカリ土類金属イオンが、挿入された基本構造を有していてもよい。応力発光材料3の発光中心として、ユウロピウム(Eu)等の希土類金属イオンを用いることができる。なお、応力発光材料3は、応力により発光する材料であればよく、その具体的な材料は、上述したものに限定されない。
 応力発光材料3の応力集中係数は、大きいほど望ましく、少なくとも2以上が望ましい。応力発光材料」の応力集中係数を2以上とするためには、繊維状の外形をした応力発光材料の一部に、例えば、その直径の1/10~1/5の深さの凹みや切欠きを設けることで得られる。
 また、応力発光材料3の耐水性を向上するため、応力発光材料3に表面処理を施すことも好適である。この表面処理は、適宜な量の表面処理剤を、適宜な有機溶媒(有機溶剤)に、常温、または、加温して溶解させ、その溶解液に、目的に応じた適宜な量の、上記した応力発光材料3を添加し、デゾルバーやミキサー等の適宜な撹拌装置を用いて、適宜な時間、撹拌した後、適宜な条件下で乾燥させることにより得られる。このとき、応力発光材料3の形状を壊さず、維持するように条件を設定する必要がある。また、有機溶媒の水分含有量を調節することが、さらに好ましく、その水分含有量は、0.5%未満とする。水分含有量が0.5%以上の場合には、溶液中の水分で応力発光材料3の発光特性が低下する。
 さらに、耐水性をさらに向上させる目的で、上記した溶解液に添加する応力発光材料3の表面を、予め防水性シリカ層などで被覆しておくことも好適である。この被膜の厚さは、0.1μm~10μmとなるように設定する。
 サイジング剤とは、発光用紙1を製紙する段階で、紙としての印刷適性、平滑性、耐摩擦性、バリヤ性、耐折強度、破裂強度、耐油性、耐薬品性等の性能を向上させるために使用する材料の総称である。サイジング剤には、歩留剤、濾水向上剤、紙力増強剤、粘剤、サイズ剤、嵩高剤、フィラー、及び、塗工用薬品などがある。このうち、サイズ剤とは、紙に印刷用インキを付着させたときに、インキ溶剤の紙への浸透を抑制し、裏移りや滲みを防止、ある程度の耐水性を持たせる材料である。フィラーは、紙を不透明にして裏抜けを防止したり、白色度や平滑性などを持たせるために配合または塗布される鉱物性の粉末である。
 上述したステップS5の工程では、発光用紙1の用途に応じて、サイズ剤やフィラーなどの各種のサイジング剤が適量ずつ添加される。
 サイジング剤は、発光用紙1の色調に影響するため、サイジング剤の色調と応力発光材料3の色調との色差を、例えば0.5以下にすることで、発光用紙1の外観上、応力発光材料3が目立たなくなる。
 上述した図2のステップS5の工程により、紙パルプ繊維2、応力発生材料およびサイジング剤などを含むパルプ懸濁液が得られる。次に、第1抄紙工程として、ワイヤリングおよび搾水工程が行われる(ステップS6)。これにより、水分を含んだ湿紙が得られる。この工程では、PET(ポリエチレンテレフタレート)繊維または青銅繊維などで織られた網(ワイヤ)を、連続して回転できるように帯状したものの上に、上述したパルプ懸濁液を、所定の濃度、速度および角度で、網の幅方向に均一に供給し、ワイヤ上に所定の厚さの塗膜を形成する。次に、ワイヤ上で搾水して発光用紙1用の湿紙を形成する。後述するように、発光用紙1に透かしを入れる場合は、この湿紙に、凹凸の付いたローラを押しつけて、ローラの凸部で押された部分の繊維を周囲に逃がして、湿紙の表面に凹凸を付ける。
 次に、第2抄紙工程として、乾燥およびプレス処理が行われる(ステップS7)。この工程では、ワイヤから湿紙を剥離してフェルトに移動させ、プレス機にて、数本のロールで圧力をかけてさらに水分を絞るロールプレス処理が行われる。これにより、密度の高い湿紙が得られる。
 その後、湿紙は、スチームにより加熱する多数のシリンダドラムに巻き付けられながら移動し、乾燥される。
 最後に、加工および仕上げ工程が行われる(ステップS8)。この工程では、発光用紙1の用途に応じて、サイズプレス処理、艶出し等の塗工処理、カレンダ処理などが行われる。塗工処理やカレンダ処理は、別の専用装置にて行ってもよい。
 上述した工程で作製される本の実施形態による発光用紙1は、手漉き方法でも作製できるが、大量に生産するためには、図2に示す製紙工程を実施可能な抄紙機、例えば、長網方式、ツインワイヤー方式、ギャップフォーマー方式、丸網方式、ヤンキー方式など各方式の抄紙機が用いられる。また、マシンカレンダー処理機を追加することもできる。
 本の実施形態による発光用紙1の厚さやサイズは任意であり、厚さは例えば5μm~500μmであり、サイズはA系列やB系列等の任意のサイズである。
 このように、第1の実施形態による発光用紙1では、紙パルプ繊維2と、応力発光材料3からなるML繊維5とが少なくとも一部分において接触されるように配置されているため、発光用紙1に外力負荷がかかったときに、紙パルプ繊維2とML繊維5の双方が外力により変形し、応力発光材料3からなるML繊維5は、変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光する。
 (第2の実施形態)
 第2の実施形態は、応力発光材料3を微粒子状にして、紙パルプ繊維2に積層させるものである。
 図3は本発明の第2の実施形態による発光用紙1の断面図である。図3の発光用紙1は、紙パルプ繊維2に積層されたサイジング剤6の微粒子と、同じく紙パルプ繊維2に積層された応力発光材料3の微粒子とを有する。以下では、応力発光材料3の微粒子を、ML微粒子7と呼ぶ。
 応力発光材料3およびサイジング剤6の具体的な材料は第1の実施形態と同様である。応力発光材料3からなるML微粒子7は、最大直径で、0.1μm~50μm、好適には、5.0μm~20μmである。あるいは、ML微粒子7は、平均粒径D50で、0.05μm~20μm、好適には、0.5μm~10μmである。ML微粒子7は、例えば、応力発光材料3の平板や塊を、物理的に粉砕して微粒子化される。
 第2の実施形態による発光用紙1は、図2と同様の工程にて作製される。ただし、ステップS5の第2原料調整工程の内容が第1の実施形態とは相違している。
 紙パルプ繊維2に応力発光材料3の微粒子を積層する最も単純な積層方法では、図2のステップS5において、網目状紙パルプ繊維2の上に、上記した所定の形状の応力発光材料3を、液化石油ガスに分散させたスプレー溶液(応力発光材料3/液化石油ガスの重量比率が、10/100~50/100)とし、電動スプレーやエアースプレーを用いて、そのスプレー溶液を吹き付けて、応力発光材料3を、その紙パルプ繊維2の表面(おもて面、及び/または、裏面。以下、同様。)に付着させる。
 応力発光材料3の微粒子(平均粒径D50で、0.05~5.0μm)、さらには、適宜な界面活性剤等で表面処理して、スプレー溶液中に浮遊し易くしたり、紙パルプ繊維2の接触面での結合を強くしたものを用いてもよい。
 いずれにしても、少なくとも、紙パルプ繊維2の重量に対して、付着した応力発光材料3の重量の比が、100/1~100/30、好適には、100/5~100/10とする。
 他の積層方法としては、上述した網目状紙パルプ繊維2を、一旦、乾燥させ、予め準備した、浸漬溶液(ディッピング液)に浸して、網目状紙パルプ繊維2の表面に、その浸漬溶液を付着させ、乾燥する。このときの浸漬溶液(ディッピング液)として、透明な樹脂に、所定の形状の応力発光材料3を分散したもの、さらには、透明な樹脂に、応力発光材料3を組成とする微粒子を分散したものを、適宜な溶剤に溶解して適宜な流動性をもたせたものを用いることができる。
 ここで、透明な樹脂とは、可視光透過率が高い樹脂であり、例えば、ナトリウム原子のD線(590nm)における透過率が50%以上、好ましくは80%以上である。
 透明な樹脂にML微粒子7を分散させ、さらに所定の溶剤を加えて流動性を調整する。この際、紙パルス繊維への浸透を抑制するため、比較的高粘度とする。
 あるいは、ML微粒子7が分散された透明な樹脂の薄膜を紙パルプ繊維2の表面に積層する代わりに、網目状の紙パルプ繊維2をいったん乾燥させ、その表面に、ML微粒子7を含むインキ組成物を印刷またはコーティングしてもよい。
 なお、第2の実施形態においても、第1の実施形態と同様に、応力発光材料3の耐水性を向上させる処理が必要に応じて行われる。
 このように、第2の実施形態では、微粒子状の応力発光材料3を紙パルプ繊維2に積層するため、発光用紙1の全域に応力発光材料3を均一に分散させることができ、発光用紙1のどの部分に外部負荷がかかっても、変形応力に応じた発光を行うことができる。
 (第3の実施形態)
 第3の実施形態は、紙パルプ繊維2を応力発光材料3で被覆するものである。
 図4は本発明の第3の実施形態による発光用紙1の断面図である。図4の発光用紙1では、紙パルプ繊維2の表面を応力発光材料3が被覆している。以下では、応力発光材料3で被覆された紙パルプ繊維2をML被覆紙パルプ繊維8と呼ぶ。図4に示すように、ML被覆紙パルプ繊維8同士は、交差しており、より望ましくは絡み合っている。よって、発光用紙1に外部負荷がかかると、ML被覆紙パルプ繊維8が変形し、変形応力に応じた発光強度でML被覆紙パルプ繊維8が発光する。
 図5は第3の実施形態による発光用紙1の製紙工程を示す工程図である。図5は、図2のステップS4とS5の間に、応力発光材料3の被覆工程が設けられている(ステップS9)。ステップS9では、応力発光材料3の微粒子、または、応力発光材料3を組成とする微粒子を用いて、ML被覆紙パルプ繊維8を作製する。その際、スプレー方式、ディッピング方式、印刷方式、またはコーティング方式を用いて、応力発光材料3の微粒子、または、応力発光材料3を組成とする微粒子、または、これらの微粒子を透明な樹脂に分散したもので、紙パルプ繊維2を被覆する。
 最も単純な被覆方法としては、予め、準備した紙パルプ繊維2の上に、応力発光材料3の微粒子(平均粒径D50で、0.05~5.0μm)を、液化石油ガス(液化プロパンガスや、ジメチルエタン)に分散させたスプレー溶液(微粒子/液化石油ガスの重量比率を、10/100~50/100とする。)とし、電動スプレーやエアースプレーを用いて、そのスプレー溶液を吹き付けて、応力発光材料3の微粒子を、その紙パルプ繊維2の表面に付着させ、ML被覆紙パルプ繊維8とする。
 紙パルプ繊維2としては、図5に示した製紙工程の中の第1原料調整工程を終えた段階の紙パルプ繊維2の状態、すなわち、それぞれの紙パルプ繊維2の太さや長さが定まり、それらが多量の水分を含んで湿紙と呼ばれる状態、または、その湿紙を、一旦、乾燥させて、いわば、網目状となっている状態のものを用いる。いずれも、網状、且つ、シート状の紙パルプ繊維2(以下、網目状紙パルプ繊維2と呼ぶ)となっている。このとき、応力発光材料3の微粒子を適宜な界面活性剤等で表面処理して、スプレー溶液中に浮遊し易くしたり、紙パルプ繊維2の表面に付着し易くすることも好適である。
 このスプレー溶液を、紙パルプ繊維2の表面の全面に吹き付けても良いし、その一部に吹き付けても良いが、少なくとも、紙パルプ繊維2の重量に対して、付着した応力発光材料3の微粒子の重量の比が、100/5~100/20とする。
 そして、このML被覆紙パルプ繊維8同士が交差する際、その交差する部位(所定の部位。)において、それらの部位の最表面にある応力発光材料3の微粒子同士が、互いに、変形応力を強く受け、強く発光することとなる。
 他の被覆方法としては、上記した網目状紙パルプ繊維2を、一旦、乾燥させ、予め準備した、浸漬溶液(ディッピング液)に浸して、網目状紙パルプ繊維2の表面に、その浸漬溶液を付着させ、乾燥して、ML被覆紙パルプ繊維8を作製する。
 このときの浸漬溶液(ディッピング液)として、応力発光材料3の微粒子(平均粒径D50で、0.05~5.0μm)を、所定の溶剤、すなわち、高級アルコール、トルエン、キシレン、シクロヘキサノンなどの、沸点が100度以上と高く、蒸発しにくい溶剤(常温蒸気圧が非常に小さいという意味。)、または、不揮発性溶剤に、微粒子/溶剤の重量比で、10/100~50/100としたもの、または、透明な樹脂に、応力発光材料3を組成とする微粒子を分散したものを、適宜な溶剤に溶解して流動性をもたせたものを用いることができる。
 このように、第3の実施形態では、紙パルプ繊維2を応力発光材料3で被覆するため、発光用紙1に外部負荷がかかった場合に、紙パルプ繊維2が変形すると、それに合わせて応力発光材料3も変形するようになり、紙パルプ繊維2全体を均等に光らせることができる。
 (第4の実施形態)
 応力発光材料3は、蓄光した光エネルギを利用して、応力を受けたときに発光する。よって、応力発光材料3の発光強度を向上させるには、事前に応力発光材料3に十分な光量の光を照射して、その光エネルギを蓄光させなければならない。発光用紙1に含まれる応力発光材料3の蓄光性能を向上させるには、発光用紙1の透過率を上げる必要がある。発光用紙1の透過率が高くなると、発光用紙1の内部にまで届く光の量が増えて、応力発光材料3の蓄光量が増大する。
 発光用紙1の透過率を向上させる手法として、発光用紙1の一部に透かしを入れることが有効である。発光用紙1内の透かしが入った領域(以下、透かし領域)は、透かしが入っていない領域に比べて、紙パルプ繊維2の密度が小さい。すなわち、透かし領域は、単位面積当たりの紙パルプ繊維2の量が少ないため、外部光が透過しやすくなり、透かし領域内の応力発光材料3に外部光が届きやすくなり、透かしが入っていない領域よりも、応力発光材料3の蓄光能力が向上する。よって、透かし領域内の応力発光材料3は、透かしが入っていない領域内の応力発光材料3よりも、より高い発光強度が得られる。
 また、発光用紙1に外部負荷がかかったときに、透かし領域内の応力発光材料3が発光すると、紙パルプ繊維2の密度が小さいことから、発光した光が紙パルプ繊維2によって妨げられにくくなり、発光用紙1の表面まで届く光の割合が増えて、より明るく視認されることになる。
 このように、発光用紙1に部分的に透かしを入れると、透かし領域内の応力発光材料3は、透かしが入っていない領域内の応力発光材料3よりも、明るく発光することになる。
 発光用紙1に透かしを入れる手法としては、複数の手法が考えられる。以下では、代表的な第1~第4手法を順に説明する。
 図6Aおよび図6Bは第1手法を説明する図である。第1手法は、図6Aのように、ローラ面に凹凸が形成されたローラを、湿潤させた紙パルプ繊維2に押しつけると、ローラの凸部で押された部分の繊維が凸部の周囲に逃げて、紙パルプ繊維2の表面に凹凸11が形成される。なお、紙パルプ繊維2には、予め応力発光材料3を含有させておく。紙パルプ繊維2の表面に形成された凹凸11の形状は、数字、記号、画像などの何らかの情報を表すものでもよい。情報の内容に合わせて、予めローラ面に凹凸を形成しておけば、任意の情報を紙パルプ繊維2の表面に転写可能である。
 次に、図6Bのように、紙パルプ繊維2の凹凸面を上方から押しつけて平坦化することで、凸部だった領域12は紙パルプ繊維2の密度がより高くなる。すなわち、凸部だった領域12は、凹部だった領域13よりも、紙パルプ繊維2の密度が高くなる。このように、紙パルプ繊維2のシート上に、密度の高い領域12と低い領域13とが同時に形成できる。このうち、当初は凹部であった密度の低い領域13は、紙パルプ繊維2の密度が低くて透過率が高いため、透かし領域として使用可能である。
 図7Aおよび図7Bは第2手法を説明する図である。第2手法は、応力発光材料3を含む紙パルプ繊維2の表面上の任意の領域を透かし領域として設定し、この透かし領域に透かしインキ14を印刷する。図7Aは透かしインキ14を印刷した紙パルプ繊維2の平面図、図7Bは図7AのA-A線断面図である。透かしインキ14は、透明な、すなわち可視光透過性を有するインキであり、紙パルプ繊維2の表面に形成されている微小な凹凸をなくして平坦にする作用を行う。これにより、紙パルプ繊維2の表面での乱反射が起きにくくなり、透かしインキ14を印刷した領域は、透過率が向上し、透かして見えるようになる。
 よって、透かしインキ14を印刷した領域は、その他の領域よりも、外光の透過率が向上し、応力発光材料3の蓄光性能を向上させることができるとともに、応力発光材料3の発光強度を高くすることができる。
 また、透かしインキ14は、通常のインキと同様に、紙パルプ繊維2の表面上の任意の場所に印刷できるため、上述した第1例よりも、透かし領域の形成場所、形状およびサイズについての自由度が高くなる。さらに、透かしインキ14により、任意の情報を印刷できるため、任意の情報を応力発光材料3で光らせることができる。
 図8Aおよび図8Bは第3手法を説明する図である。第3手法は、応力発光材料3を含む紙パルプ繊維2を含む層(以下、紙パルプ繊維層)15と、その上のコート層16とを、透かし領域の形成場所、形状およびサイズに合わせて、深さ方向に所定量だけ除去して、凹部18を形成するものである。
 図8Aは紙パルプ繊維層15の両面にコート層16,17を積層し、一方のコート層16側に凹部18を形成した場合の平面図、図8Bは図8AのA-A線断面図である。
 紙パルプ繊維層15のうち、凹部18を形成した箇所は、紙パルプ繊維2の厚さが薄くなっているため、紙パルプ繊維2の密度が小さくなり、応力発光材料3の発光強度が高くなる。凹部18の形成箇所では、紙パルプ繊維2だけでなく、応力発光材料3もその一部が除去されてしまうが、紙パルプ繊維2の量が減った効果により、透過率が向上し、凹部18での応力発光材料3の発光強度を高くすることができる。
 紙パルプ繊維2層の表面付近を物理的に削って凹部18を形成する具体的な手法としては、例えば、切削用のレーザを用いることができる。レーザ光の照射方向を二次元走査する機構を設ければ、紙パルプ繊維2層の表面上の任意の場所にレーザ光を照射でき、紙パルプ繊維2に形成される凹部18の形状を任意に調整できる。よって、凹部18の形状を、文字、記号または画像を表す形状とすることも可能である。
 図9A~図9Dは第4手法を説明する図である。第4手法は、透かし領域をそれ以外の領域よりも薄くするとともに、透かし領域のみに応力発光材料3を設けるものである。例えば、二槽のシリンダパッドを備えた円網抄紙機において、一槽目の円網シリンダの同一円周表面上に、例えば1cm×1cmサイズのテープを1cm間隔で貼り付けて、網目を塞いだ状態で、この円網シリンダを用いて、第1紙層20を形成する。これにより、図9Aに示すように、テープを貼り付けた場所に開口部21が形成される。
 次に、図9Bに示すように、スレッド22の巻き出し装置を用いて、第1紙層20における開口部21のある周辺部分に、応力発光材料3を含むスレッド22を形成する。
 次に、図9Cおよび図9Dに示すように、二槽目の円網シリンダをそのまま使用して、スレッド22が形成された第1紙層20の上に、第2紙層23を形成する。図9Cは第2紙層23を形成した面側の平面図、図9Dはその反対側の平面図である。図9Dに示すように、開口部21が形成された箇所からは、スレッド22が露出しており、第1紙層20がない分、薄くなっており、透かし領域として利用可能である。透かし領域には、第1紙層20がないため、透過率が高くなっており、応力発光材料3は、蓄光性能が向上するとともに、発光強度が高くなる。
 図9Aの例では、一列に等間隔でテープを円網シリンダに貼り付けており、最終的に一列に並ぶ透かし領域が形成されるが、テープのサイズや貼る場所を適宜調整することで、任意の形状およびサイズの透かし領域を形成できる。よって、透かし領域で、任意の文字、記号または画像を形成することも可能となる。
 このように、図6A、図6B、図7A、図7B、図8A、図8B、および図9A~図9Dに示す第1~第4手法によれば、任意の形状およびサイズの透かし領域を形成できるため、例えば、偽造防止を目的として、任意のコード情報や画像の形状を有する透かし領域を形成できる。よって、本の実施形態は、偽造防止媒体に適用可能である。
 (第5の実施形態)
 第5の実施形態は、薬のパッケージなどの包装容器に適用した例である。薬などの模造品が出回るおそれがある物を収納する包装容器は、開封したときに、正規品か模造品かを簡易に判別できる仕組みを設けるのが望ましい。今後、薬などでは、このような仕組みを包装容器に備えることが法制化される可能性もある。
 図10は例えば薬を収納するパッケージに利用可能な包装容器30の一例を示す図である。この包装容器30は、上述した第1~第4の実施形態で説明した発光用紙1を少なくとも部分的に使用している。図10の包装容器30は、上蓋31が二重構造になっており、上蓋31を最初に開口する際に、上蓋31のミシン目32を人間の指で破り、次に、上蓋31の内側の舌部33を上方に持ち上げて開口するようになっている。
 この包装容器30のミシン目32部分は、上述した発光用紙1になっており、ミシン目32を破ると、そのときの変形応力にて、応力発光材料3が発光する。よって、ミシン目32を破る際に光れば、正規の包装容器30に入れられた正規の薬であると認識することができる。例えば、薬の模造品を製造した第三者が、模造した薬を、模造した包装容器に入れて販売しようとしても、ミシン目部分が発光用紙1でない限りは、ミシン目32を破ったときに光らない。よって、本実施形態によれば、薬を分析することなく、ミシン目32が光るかどうかによって、薬が模造品かどうかを判断することができる。
 このように、第5の実施形態によれば、包装容器30のミシン目32に応力発光材料3を組み込むことで、包装容器30に収納された物が正規品であるか否かを簡易に判別できるようになる。
 なお、包装容器30のミシン目32に応力発光材料3を設ける代わりに、包装容器30にシールを取り付けて、このシールに応力発光材料3を設けて、シールを剥がしたときに発光するようにしてもよい。
 以下に説明する実施例1~5は、第1の実施形態に対応するものである。
(実施例1)
 針葉樹材(ニドマツと、トドマツの混合材)チップを、リファイナーによって解繊し、濾水度600mlの未漂白機械パルプの第1懸濁液を得た。この第1懸濁液を、酢酸緩衝液でpH4.0に調整し、またパルプ濃度を3%に調整した後、シングルディスクリファイナ-(叩解機)で、濾水度が300mlになるまで叩解し、紙パルプ繊維2を含む、第2懸濁液とした。このときの紙パルプ繊維2は、平均太さが30μm、平均長さが3.0mmであった。
 これとは別に、母体材料であるSr3Al26に、発光中心となるEuを1%、ホウ酸を1%添加し、所定の成形型に入れて、水素添加アルゴン還元雰囲気中で、1300℃で、4時間焼成して、いったん厚さ100μmのごく薄い板状としたものを、細かく粉砕して、断面の平均直径50μm程度、平均長さが3.0mmの形状の応力発光材料3を得た。
 そして、上記の第2懸濁液の紙パルプ繊維2の100部に対して、この応力発光材料3の60部を混入させ、第3懸濁液とした。
 さらに、この第3懸濁液に、適宜なサイジング剤6を1部添加して、角型手抄きシートマシンにて、坪量60g/m2となるように湿紙を作製し、ドラム式乾燥器にて、120℃×2分乾燥し、20℃50%条件で、24時間調湿した後、50mm×100mmサイズに断裁して、坪量60g/m2である、実施例1の発光用紙1を得た。
 この発光用紙1に対する外力負荷として、手の指で押し当てたところ、発光用紙1が変形し、緑色に発光し、目視にて視認することができ、この発光用紙1の真正性を確認できた。
(実施例2)
 実施例1の紙パルプ繊維2を含む第2懸濁液を手漉きにて第1湿紙とし、この上に、実施例1の応力発光を懸濁液状としたものを用いて第2湿紙として重ね、この操作を、3回繰り返して、多層の湿紙としたこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の実施例2の発光用紙1を得た。
 この実施例2の発光用紙1を、実施例1と同様に評価した所、実施例1より発光が強く視認された。
 このことは、紙パルプ繊維2と応力発光材料3が互いに交差した状態で含まれている効果であると考えられ、実際に、実施例2の発光用紙1の断面を、実施例1のものと、顕微鏡観察にて、比較したところ、交差した状態が多く観察された。
(実施例3)
 実施例2において、応力発光材料3の形状を、平均厚さ20μm、平均横幅30μm(厚さ/横幅比=1/3)、平均長さが1.0mmの帯状の応力発光材料3としたこと以外は、実施例2と同様にして、本発明の実施例3の発光用紙1を得た。
 この実施例3の発光用紙1を実施例2と同様にして評価した所、実施例2と同様の良好な結果を得た。
(実施例4)
 実施例3において、針状の応力発光材料3のほぼ中央部位に、帯の幅を1/2とする切り込みを帯の両側に入れたこと以外は、実施例3と同様にして、本発明の実施例4の発光用紙1を得た。この実施例4の発光用紙1を実施例3と同様にして評価した所、より発光が強く観察されたこと以外は、実施例3と同様の良好な結果を得た。このときの、応力発光材料3の帯の切り込み部位は、応力集中係数αが2以上であることは明らかであった。
(実施例5)
 サイジング剤6として、粒径1~10μmのサイズで、実施例1の応力発光材料3の色調との色差が、0.4である色調を持つ、カオリン(白土)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の実施例5の発光用紙1を得た。
 この発光用紙1の外観を観察したところ、単なる白い紙と認識できるのみであって、この紙の中に、応力発光材料3が混入しているとは想像できなかったこと以外は、実施例1と同様の良好な結果を得た。
(比較例1)
 実施例1において、応力発光材料3を含めず用紙を作製し、比較例1とした。この比較例1を、実施例1と同様に評価した所、何らの発光も生じず、この用紙が真正なものでないと判断できた。
 以下に説明する実施例6~10は、第2の実施形態に対応するものである。
(実施例6)
 針葉樹材(エゾマツと、トドマツの混合材)チップを、リファイナーによって解繊し、濾水度600mlの未漂白機械パルプの第1懸濁液を得た。この第1懸濁液を、酢酸緩衝液でpH4,0に調整し、またパルプ濃度を3%に調整した後、シングルディスクリファイナ-(叩解機)で、濾水度が300mlになるまで叩解し、適宜な混入タイプのサイジング剤6を適宜な割合で添加し、紙パルプ繊維2を含む、第2懸濁液とした。このときの紙パルプ繊維2は、平均太さが30μm、平均長さが3.0mmであった。
 これとは別に、母体材料であるSr3Al26に、発光中心となるEuを1%、ホウ酸を1%添加し、所定の成形型に入れて、水素添加アルゴン還元雰囲気中で、1300℃で、4時間焼成して、一旦、厚さ100μmのごく薄い板状としたものを、細かく粉砕して、断面の平均直径50μm程度、平均長さが3.0mmの形状の応力発光材料3を得た。
 ここで、成形型を所定の成形型としたのは、その成形型の内側の形状(型形状)に合わせて材料を100%充填しても、上記の焼成によって、材料が収縮し、その成形型の内側の形状(型の形状)より、かなり小さい形状となるため、この収縮も見込んで成形型の内側の形状(型形状)を定めたことを意味している。
 さらに、上記した、第2懸濁液を用いて、角型手抄きシートマシンにて、坪量60g/m2となるように湿紙を作製し、この湿紙の上から、上記の応力発光材料3を、積層タイプのサイジング剤6と位置付けて、紙パルプ繊維2の100部に対して、応力発光材料3の5部の割合で、その湿紙の表面に、直接、均一に振り掛けて積層した。
 次いで、ドラム式乾燥器にて、120℃×2分間の乾燥処理、及び、ロールプレス処理を施し、20℃50%条件で、24時間調湿した後、100mm×200mmサイズに断裁して、坪量60g/m2である、本発明の実施例6の発光用紙1を得た。
 この実施例6の発光用紙1に対する所定の外力負荷として、手の指で押し当てたところ、発光用紙1が変形して緑色に発光し、目視にて視認することができ、この発光用紙1の真正性を確認できた。
(実施例7)
 実施例6の応力発光材料3に加えて、その応力発光材料3と同様の形状を持つ酸化アルミニウムを、紙パルプ繊維2の100部に対して、酸化アルミニウムが2部の割合で、その応力発光材料3と混ぜ、実施例6と同様にして、応力発光材料3と酸化アルミニウムの混合物を、湿紙上に振り掛けたこと以外は、実施例6と同様にして、本発明の実施例7の発光用紙1を得た。
 このとき、応力発光材料3の体積弾性率と、酸化アルミニウムの体積弾性率は、ほぼ同一であり、いずれも、300GPaであった。
 この実施例7の発光用紙1を、実施例6と同様にして評価した所、より発光が強く観察されたこと以外は、実施例6と同様の良好な結果を得た。
(実施例8)
 実施例6において、応力発光材料3の形状を、平均厚さ20μm、平均横幅30μm(厚さ/横幅比=1/3)、平均長さが1.0mmの帯状の応力発光材料3としたこと以外は、実施例6と同様にして、本発明の実施例8の発光用紙1を得た。
 この実施例8の発光用紙1を、実施例6と同様にして評価した所、実施例6とほぼ同様の良好な結果を得た。
(実施例9)
 実施例8において、針状の応力発光材料3のほぼ中央部位に、帯の幅を1/2とする切り込みを帯の両側に入れたこと以外は、実施例8と同様にして、本発明の実施例9の発光用紙1を得た。
 この実施例9の発光用紙1を実施例8と同様にして評価した所、より発光が強く観察されたこと以外は、実施例8と同様の良好な結果を得た。このときの、応力発光材料3である帯の中央部位(切り込みを入れた部位)は、応力集中係数αが2以上となる部位であることは明らかであった。
(実施例10)
 実施例7において、混入タイプのサイジング剤6を使用せず、且つ、実施例7の酸化アルミニウムに替えて、積層タイプのサイジング剤6として、粒径が、1~10μmのサイズで、実施例6の応力発光材料3の色調との色差が、0.4である色調を持つ、カオリン(白土)を用いたこと以外は、実施例7と同様にして、本発明の実施例10の発光用紙1を得た。
 この発光用紙1の外観を観察したところ、単なる白い紙と認識できるのみであって、この紙の中に、応力発光材料3が混入しているとは想像できなかったこと以外は、実施例6と同様の良好な結果を得た。
(比較例2)
 実施例6において、応力発光材料3を含めず用紙を作製し、比較例2とした。この比較例2を、実施例6と同様に評価した所、何らの発光も生じず、この用紙が真正なものでないと判断できた。
 以下に説明する実施例11~14は、第3の実施形態に対応するものである。
(実施例11)
 針葉樹材(エゾマツと、トドマツの混合材)チップを、リファイナーによって解繊し、濾水度600mlの未漂白機械パルプの第1懸濁液を得た。この第1懸濁液を、酢酸緩衝液でpH4,0に調整し、またパルプ濃度を3%に調整した後、シングルディスクリファイナ-(叩解機)で、濾水度が300mlになるまで叩解し、紙パルプ繊維2を含む、第2懸濁液とした。このときの紙パルプ繊維2は、平均太さが30μm、平均長さが3.0mmであった。
 次いで、図5のステップS5の被覆工程において、PET繊維で織られた網(ワイヤー)上に、その第2懸濁液を、そのワイヤーの幅方向に均一に、適宜な速度及び角度で供給して、網の上で、搾水し、60度の熱風で乾燥し、その紙パルプ繊維2を、そのワイヤー上で、一旦、網状、且つ、シート状として、水分含有率が25%の網目状の紙パルプ繊維2を得た。
 これとは別に、母体材料であるSr3Al26に、発光中心となるEuを1%、ホウ酸を1%添加し、所定の成形型に入れて、水素添加アルゴン還元雰囲気中で、1300℃で、4時間焼成して、一旦、応力発光材料3の材料となる、厚さ100μmのごく薄い板状としたものを、衝撃式粉砕機を用いて細かく粉砕し、分級装置にて分級して、平均粒径D50=1.5μmの応力発光材料3の微粒子とした。
 ここで、成形型を所定の成形型としたのは、その成形型の内側の形状(型形状)に合わせて材料を100%充填しても、上記の焼成によって、材料が収縮し、その成形型の内側の形状(型の形状)より、かなり小さい形状となるため、この収縮も見込んで成形型の内側の形状(型形状)を定めたことを意味している。
 次いで、この応力発光材料3の微粒子を、液化プロパンガスに、重量比で1/10で分散し、応力発光材料3の微粒子を含むスプレー液とした。
 そして、この応力発光材料3の微粒子を、ワイヤー上にある、水分を含んだ網目状の紙パルプ繊維2の上から、電動式スプレーガンを用いて、応力発光材料3の微粒子を含むスプレー液を噴霧し、網目状の紙パルプ繊維2の表面に、応力発光材料3の微粒子を付着させた後、40度で1時間風乾後、80度の熱風乾燥を施して、応力発光材料3の微粒子を網目状の紙パルプ繊維2の表面に固着させた。この操作を、網目状の紙パルプ繊維2の表面、及び、裏面から施した。この段階で、その固着した応力発光材料3の微粒子が、紙パルプ繊維2を被覆する応力発光材料3となる。
 このとき、紙パルプ繊維2と、その表面に固着した応力発光材料3の微粒子の重量比は、100/15であり、この状態で、その紙パルプ繊維2は、その表面の一部が応力発光材料3で被覆された、網目状のML被覆紙パルプ繊維8となっていた。
 この網目状としたML被覆紙パルプ繊維8を、ワイヤーから取り出して、水槽に戻し、網目をほぐして、ML被覆紙パルプ繊維8の第3懸濁液とした後、その第3懸濁液に、さらに、ML被覆紙パルプ繊維8100部に対して、適宜なサイジング剤6を1部加え、角型手抄きシートマシンにて、坪量60g/m2となるように湿紙を作製し、ドラム式乾燥器にて、120℃×2分乾燥し、20℃50%条件で、24時間調湿した後、縦100mm×横200mmサイズに断裁して、坪量60g/m2である、本発明の実施例11の発光用紙1を得た。
 この実施例11の発光用紙1に対する所定の外力負荷として、手の指で押し当てたところ、発光用紙1が変形して緑色に発光し、目視にて視認することができ、この発光用紙1の真正性を確認できた。
(実施例12)
 実施例12は、実施例11と以下の点で異なる。平均粒径D50=1.5μmの応力発光材料3の微粒子を、透明性を有するアクリル樹脂(透過率95%)に、重量比で50/100の割合で分散した応力発光材料3分散樹脂を、酢酸イソブチル/イソブタノール=1/1混合液に溶解したディッピング液を準備した。また、図5の製紙工程におけるステップS9の被覆工程を除いた、パルプ化工程~第2抄紙工程:乾燥&プレス処理(ステップS1~S8)まで進めた後の、網目状の紙パルプ繊維2を、上記したディッピング液中を、1m/分の速度で通過させ、80度30分の熱風乾燥を施して、その網目状の紙パルプ繊維2の表面に、厚さ2μmの応力発光材料3分散樹脂被膜を被覆し、紙パルプ繊維2の表面のほぼ全面を、樹脂分散型の応力発光材料3で被覆して、ML被覆紙パルプ繊維8とした。これ以外は、実施例11と同様である。
 その後、加工&仕上げ工程を施して、縦100mm×横200mmサイズで、坪量60g/m2の本発明の実施例12の発光用紙1を得た。
 この実施例12の発光用紙1、実施例11と同様に評価したところ、より強度の大きい発光が得られ、視認性、及び、真正性判定性により優れていると思われたこと以外は、実施例11と同様の良好な結果を得た。
(実施例13)
 実施例12において、図5のステップs9の被覆工程として、後述する応力発光材料3の分散樹脂インキ組成物を用いて、ステンレススクリーン印刷にて、縦100μm×横100μmの星(☆)形が、200μm周期で、縦及び横に並んだ印刷デザイン層を、網目状の紙パルプ繊維2の上に施して、乾燥後の厚さ3μmの樹脂分散型の応力発光材料3の被覆層とし、ML被覆紙パルプ繊維8とした。
 このことは、網目(メッシュ)状の被印刷物の上に、デザイン印刷を施しているため、網目(メッシュ)部分に、印刷層が形成され、網目(メッシュ)の隙間には、印刷層が形成されない(残らないという意味)こととなるため、その残った印刷層は、そのデザインが分断された部分デザインとなる。
 本実施例13においては、そのデザイン、すなわち、星形が、分断されて形成されている。そもそも、星形の5つの鋭角の部分と、その間の5つの鈍角の部分には応力が集中するが、さらに、上記した分断によって、その分断面にも応力が集中する。
 従って、紙パルプ繊維2の上を被覆している分断星形を、その上面と下面に持ち、高さ3μmの、いわば、変形五角柱となっている応力発光材料3の形状は、応力集中箇所において、応力集中係数αが2以上、さらには、10以上となる形状である。
 応力発光材料3の分散樹脂インキ組成物は、以下の材料を含んでいる。応力発光材料3の微粒子(平均粒径D50=2.5μm)が10部。アクリル樹脂(透過率95%)が20部。トルエンが20部。酢酸エチルが30部。エタノールが20部。
 以上のこと以外は、実施例12と同様にして、本発明の実施例13の発光用紙1を得た。
 この実施例13の発光用紙1を、実施例12と同様に評価したところ、さらに強度の大きい発光が得られ、視認性、及び、真正性判定性が、さらに優れていると思われたこと以外は、実施例12と同様の良好な結果を得た。
(実施例14)
 サイジング剤6として、粒径1~10μmのサイズで、実施例1の応力発光材料3の色調との色差が、0.4である色調を持つ、カオリン(白土)を用いたこと以外は、実施例11と同様にして、本発明の実施例14の発光用紙1を得た。
 この発光用紙1の外観を観察したところ、単なる白い紙と認識できるのみであって、この紙の中に、応力発光材料3、さらには、このML被覆紙パルプ繊維8が混入しているとは想像できなかったこと以外は、実施例1と同様の良好な結果を得た。
(比較例3)
 実施例1において、応力発光材料3を含めず用紙を作製し、比較例3とした。この比較例3を、実施例1と同様に評価したところ、何らの発光も生じず、この用紙が真正なものでないと判断できた。
 本発明の態様は、上述した個々の実施形態に限定されるものではなく、当業者が想到しうる種々の変形も含むものであり、本発明の効果も上述した内容に限定されない。すなわち、特許請求の範囲に規定された内容およびその均等物から導き出される本発明の概念的な思想と趣旨を逸脱しない範囲で種々の追加、変更および部分的削除が可能である。
 1 発光用紙、2 紙パルプ繊維、3 応力発光材料、5 ML繊維、6 サイジング剤、7 ML微粒子、8 ML被覆紙パルプ繊維、11 凹凸、14 透かしインキ、15 紙パルプ繊維層、16,17 コート層、18 凹部、20 第1紙層、21 開口部、22 スレッド、23 第2紙層

Claims (16)

  1.  紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含み、
     前記紙パルプ繊維と前記応力発光材料とは、少なくとも一部分において接触するように配置されており、
     前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記変形応力に応じた発光強度で所定波長の光を発光する発光用紙。
  2.  当該発光用紙は、前記紙パルプ繊維の密度が相違する少なくとも2つの領域を有し、
     前記2つの領域のうち、前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域は、前記紙パルプ繊維の密度がより大きい領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する請求項1に記載の発光用紙。
  3.  前記紙パルプ繊維の密度がより小さい領域の外形形状は、任意の情報を表す形状である請求項2に記載の発光用紙。
  4.  当該発光用紙の表面の一部には、当該表面の乱反射を抑制する可視光透過性インキが付着された領域が設けられ、
     前記領域は、その他の前記表面に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する請求項1に記載の発光用紙。
  5.  当該発光用紙には、紙厚が互いに相違する少なくとも2つの領域が設けられ、
     前記2つの領域のうち、紙厚がより薄い領域は、紙厚がより厚い領域に比べて、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する請求項1に記載の発光用紙。
  6.  前記紙厚がより薄い領域の外形形状は、任意の情報を表す形状である請求項5に記載の発光用紙。
  7.  当該発光用紙は、前記応力発光材料を含まずに前記紙パルプ繊維を含む第1領域と、前記応力発光材料および前記紙パルプ繊維を含む第2領域と、を含む請求項1に記載の発光用紙。
  8.  前記第1領域の紙厚は、前記第2領域の紙厚よりも大きい請求項7に記載の発光用紙。
  9.  前記第2領域の外形形状は、任意の情報を表す形状である請求項7または8に記載の発光用紙。
  10.  サイジング剤を含み、
     前記サイジング剤の色調と、前記応力発光材料の色調との色差は、0.5以下である請求項1乃至9のいずれかに記載の発光用紙。
  11.  前記応力発光材料は、針状または帯状の形状を有し、かつ前記紙パルプ繊維の1/10乃至1/2の長さを持ち、かつ前記紙パルプ繊維と互いに交差するように配置される請求項1乃至10のいずれかに記載の発光用紙。
  12.  前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維に積層される請求項1乃至10のいずれかに記載の発光用紙。
  13.  前記応力発光材料は、前記紙パルプ繊維を被覆する請求項1乃至10のいずれかに記載の発光用紙。
  14.  前記応力発光材料は、当該発光用紙に対する前記外部負荷に対して、応力集中係数αが2以上の部位を有する請求項1乃至13のいずれかに記載の発光用紙。
  15.  紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む偽造防止媒体であって、
     前記偽造防止媒体は、少なくとも2つの領域を備え、
     前記応力発光材料は、外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記2つの領域のうち一方では他方より、同一の前記変形応力に対してより高い発光強度で発光する偽造防止媒体。
  16.  紙パルプ繊維と、応力発光材料と、を含む包装容器であって、
     開封のためのミシン目またはシール部材を備え、
     前記ミシン目を破るとき、または前記シール部材を剥離するときの外部負荷により前記紙パルプ繊維を変形させる変形応力が発生したときに、前記ミシン目または前記シール部材における前記応力発光材料は、前記変形応力に応じた発光強度で発光する包装容器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017109867A1 (ja) * 2015-12-22 2017-06-29 日本たばこ産業株式会社 包装用ブランク及び包装箱
CN112063237A (zh) * 2020-09-15 2020-12-11 深圳大学 基于弹性应力发光的免标签防伪材料及制备方法与防伪层

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02293500A (ja) * 1989-05-02 1990-12-04 Shinfuji Seishi Kk 偽造判別用紙
JP2006022455A (ja) * 2004-07-09 2006-01-26 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 応力発光材料を含むシート状応力発光構造物およびその利用
JP2006036887A (ja) * 2004-07-26 2006-02-09 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 異方性の応力発光体を含有する応力発光組成物、及びその製造方法
JP2006116779A (ja) * 2004-10-20 2006-05-11 Toppan Forms Co Ltd 情報表示シート
JP2007055144A (ja) * 2005-08-25 2007-03-08 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 応力発光構造物および応力発光構造物の製造方法、並びに真贋判定装置
WO2014157337A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 堺化学工業株式会社 応力発光材料とその応用、応力発光材料用原料組成物、及び、応力発光材料の製造方法
WO2015053326A1 (ja) * 2013-10-08 2015-04-16 特種東海製紙株式会社 応力発光シート及び応力発光積層体並びにその利用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5626421B2 (ja) * 2013-07-09 2014-11-19 大日本印刷株式会社 改ざん防止シールならびにシート

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02293500A (ja) * 1989-05-02 1990-12-04 Shinfuji Seishi Kk 偽造判別用紙
JP2006022455A (ja) * 2004-07-09 2006-01-26 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 応力発光材料を含むシート状応力発光構造物およびその利用
JP2006036887A (ja) * 2004-07-26 2006-02-09 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 異方性の応力発光体を含有する応力発光組成物、及びその製造方法
JP2006116779A (ja) * 2004-10-20 2006-05-11 Toppan Forms Co Ltd 情報表示シート
JP2007055144A (ja) * 2005-08-25 2007-03-08 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 応力発光構造物および応力発光構造物の製造方法、並びに真贋判定装置
WO2014157337A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 堺化学工業株式会社 応力発光材料とその応用、応力発光材料用原料組成物、及び、応力発光材料の製造方法
WO2015053326A1 (ja) * 2013-10-08 2015-04-16 特種東海製紙株式会社 応力発光シート及び応力発光積層体並びにその利用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017109867A1 (ja) * 2015-12-22 2017-06-29 日本たばこ産業株式会社 包装用ブランク及び包装箱
JPWO2017109867A1 (ja) * 2015-12-22 2017-12-21 日本たばこ産業株式会社 包装用ブランク及び包装箱
CN112063237A (zh) * 2020-09-15 2020-12-11 深圳大学 基于弹性应力发光的免标签防伪材料及制备方法与防伪层

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