WO2015151460A1 - 積層シート - Google Patents

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metal
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porous
laminated sheet
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健治 川島
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セーレン株式会社
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    • E04B2001/7691—Heat reflecting layers or coatings

Definitions

  • the present invention relates to a laminated sheet obtained by laminating a metal surface treatment and a reinforcing cloth on at least one surface of a porous film containing metal particles.
  • a laminated sheet obtained by laminating a metal surface treatment and a reinforcing cloth on at least one surface of a porous film containing metal particles.
  • it compared to conventional heat shield sheets, it exhibits high anti-corrosion properties and long-term durability, and the entire sheet has the characteristics of moisture permeability and waterproof and heat shield performance, and is mainly used for building materials, civil engineering, agriculture , Packaging, industrial applications, etc.
  • sheets used for wall and roof bases are used mainly for the purpose of preventing rainwater from the outside of the house from entering the interior and preventing corrosion of wood.
  • asphalt-based or rubber asphalt-based waterproof sheets or moisture-permeable waterproof sheets in which a nonwoven fabric and a film such as polyurethane are laminated are used.
  • housing has evolved, and from the viewpoint of energy saving and heat shock, construction methods with increased airtightness like thermos bottles are increasing, but the above-mentioned asphalt and rubber asphalt waterproof sheets have little moisture permeability. Therefore, moisture generated inside the building, such as sweat generated from the human body, steam generated during cooking, moisture such as steam, water vapor generated by combustion of oil stoves used for heating, etc. is released outside the building. It is hard to be done. In particular, each part such as the wall, the back of the shed, and the roof base plate surface is likely to cause dew condensation, which is likely to cause mold and corrosion and deterioration of the structure, which may affect the durability of the house.
  • Moisture permeable waterproof sheets also called “house wrap materials” made of polyolefin non-woven fabrics or non-woven fabrics and films are sheets that are both moisture permeable and waterproof, eliminating these problems (problems). It is now popular. However, since these sheets do not have heat shielding performance, they cannot be adequately accommodated as energy-saving houses in recent years with high airtightness and high heat insulation. Therefore, the development of a building sheet having a heat shielding performance as a next-generation moisture-permeable waterproof sheet is underway.
  • Patent Document 1 discloses an architectural sheet in which an aluminum vapor-deposited film and a breathable reinforcing material are laminated and fine holes are provided with a needle or the like.
  • the penetration part of the building sheet has moisture permeability, and it is necessary to increase the area of the penetration part in order to compensate for sufficient moisture permeability performance. There is a risk.
  • Patent Document 2 discloses a metallized porous film in which a metal layer is provided by depositing metal on at least one surface of a porous film containing a polyolefin-based resin.
  • the heat shielding performance is imparted to the porous film only with the metal vapor deposition layer.For example, when the metal layer falls off or delamination occurs due to external friction or bending. There is a risk that sufficient heat shielding performance cannot be secured.
  • Patent Document 3 discloses a molded article for a photographic photosensitive material and a photographic photosensitive material packaging material related to a photographic film that completely secures light shielding properties and has excellent physical strength and appearance. This is a surface coating material formed of aluminum powder and a thermoplastic resin, and is not suitable for building materials because it is moisture-impermeable and air-impermeable.
  • Patent Document 4 discloses a laminate formed by laminating a breathable reinforcing material on a polyethylene-based porous film kneaded with titanium oxide surface-treated with silica and / or alumina (that is, at least one of them). A sheet is disclosed. Titanium oxide surface-treated with silica and / or alumina is kneaded and a weathering agent is added to improve the weather resistance, but the heat-shielding performance is low, making it an energy-saving house that has recently been known for high airtightness and high thermal insulation. Sufficient correspondence is not possible.
  • the present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in moisture permeability and heat shielding performance, and is at least a porous film having corrosion resistance and long-term durability that can withstand harsh environments such as high temperature and high humidity. It aims at providing the lamination sheet which performed metal surface treatment and lamination of the reinforcement cloth on the single side
  • anticorrosive refers to the performance of preventing the brightness from being lowered, the reflectance from being lowered, and the heat shielding performance from being lowered due to the chemical change on the surface of the glittering metal particles.
  • the laminated sheet of the present invention includes metal particles and a filler for making porous other than metal particles, and has an area of 10% or more on at least one side of a porous film formed by stretching in at least uniaxial direction.
  • a laminated sheet comprising a metal printed layer or a metal vapor deposited layer provided as described above and a reinforcing fabric adhered to at least one surface of the porous film in an area of 10 to 80%, and having the following performance It is what has. That is, the moisture permeability resistance is 0.04 to 0.19 m 2 ⁇ s ⁇ Pa / ⁇ g, the waterproofness is 10 KPa or more in the initial state, and the average value of infrared reflectance at 2000 nm to 2500 nm is 50% or more.
  • the average value of infrared transmittance is 30% or less. Porous formation can be performed by adding a filler for this purpose so that pores are generated at the location of the filler during stretching.
  • the heat ray wavelength from the sun is generally referred to as infrared rays of 750 nm to 2500 nm, and it is particularly effective in shielding heat from shielding wavelengths of 2000 nm to 2500 nm.
  • the infrared reflectance and transmittance at the above wavelengths are measured as indicators of the heat shielding effect.
  • the waterproofness is evaluated by the hydrostatic pressure method of method A defined in JIS L 1092 (2009).
  • the waterproofness obtained by the hydrostatic pressure method of A method defined in JIS L 1092 is 8 KPa or more and the infrared reflectance at 2000 nm to 2500 nm is 70% or more of the initial value.
  • a metal printing layer is provided by applying 0.5 to 50 g / m 2 of a metal ink containing metal particles and a film-forming resin on a porous film on a solid basis.
  • the metal particles in the ink have a particle diameter of 0.5 to 50 ⁇ m, and are aluminum, nickel, stainless steel, chromium, silver, tin, titanium, iron, zinc, copper, silicon (metal silicon), magnesium, and these It is preferably one or any combination selected from the group consisting of alloys.
  • the visible light reflectance by CCM (Computer Color Matching) is maintained at 70% or more from the initial value, and the infrared reflectance at 2000-2500 nm is It is preferable to maintain 70% or more from the initial value.
  • the reinforcing fabric is made of polyester, polyamide, or polyolefin fibers having a tensile strength of 50 N / 5 cm or more and a fiber fineness of 1 to 1000 dtex in both the vertical and horizontal directions. It is preferably a woven fabric, a knitted fabric, a split fabric, or a non-woven fabric that is configured and has a mass per area of 20 to 500 g / m 2 .
  • the filler for particle formation has a particle diameter of 0.1 to 40 ⁇ m, 0.10 to 30 parts by mass of the metal particles, and 10 to 10 parts by weight of the filler for porosity formation with respect to 100 parts by mass of the resin base material of the film. It is preferable that 70 mass parts is contained.
  • the measurement of the particle diameters of the metal particles and the filler for making porous can be performed, for example, by image analysis in a state of being suspended on the surface of the solvent.
  • the measurement of the aspect-ratio of a metal particle can be performed by the image analysis about an electron micrograph, for example.
  • the resin substrate of the porous film is an olefin resin, and pores are formed in the porous filler portion by being stretched 1.1 to 5 times in at least one uniaxial direction. It is preferable.
  • the laminated sheet of the present invention is a heat shield sheet for building foundations.
  • the resin base of the film is mixed with metal particles and a porous filler, and then stretched in at least a uniaxial direction to make the porous sheet.
  • the present invention compared to the conventional heat shield sheet, it exhibits high corrosion resistance, and the entire sheet has characteristics such as moisture permeable waterproof property, heat shield performance, and long-term durability. It is a laminated sheet having moisture permeability and water resistance and heat shielding performance, which contains metal particles suitable for packaging use, industrial use and the like.
  • the present invention includes a porous film containing metal particles and a filler for making porous other than the metal particles, and having pores formed at portions of the filler for making porous by stretching in at least a uniaxial direction.
  • a metal printing layer or a metal vapor deposition layer provided on at least one surface of the porous film so as to cover an area of 10% or more, and an area of 10 to 80% on at least one surface of the porous film.
  • a laminated sheet made of a reinforcing fabric adhered to the substrate having a moisture permeability resistance of 0.04 to 0.19 m 2 ⁇ s ⁇ Pa / ⁇ g, a waterproof property of 10 KPa or more, and an infrared reflectance at 2000 nm to 2500 nm of 50 %, And the infrared transmittance is 30% or less.
  • the metal particles are kneaded into the film-forming resin base material, the metal particles do not contact the outside and receive physical force from the outside, and the surface treatment layer is damaged. Therefore, excellent anticorrosive properties can be obtained.
  • Film-forming resin base materials are polyolefin (PO) resins such as homopolymers or copolymers such as ethylene, propylene, and butene, amorphous polyolefin (APO) resins such as cyclic polyolefin, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene 2, Polyester resins such as 6-naphthalate (PEN), polyamide resins such as nylon 6, nylon 12, copolymer nylon (PA), polyvinyl alcohol (PVA) resin, polyvinyl such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) Alcohol-based resin, polyimide (PI) resin, polyetherimide (PEI) resin, polysulfone (PS) resin, polyethersulfone (PES) resin, polyetheretherketone (PEEK) resin, polycarbonate (PC) resin , Polyvinyl buty Rato (PVB) resin, polyarylate (RAR) resin, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene
  • olefins are preferred from the viewpoints of economy and productivity. More preferably, polyethylene having a melting point in the range of 100 to 140 ° C. is preferable from the viewpoint of long-term durability.
  • Preferred olefinic resins include linear polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), and polypropylene resin (PP).
  • the metal particles kneaded into the film-forming resin base material are aluminum, nickel, stainless steel, chromium, silver, tin, titanium, iron, zinc, copper, silicon (“metal silicon”; almost the same light reflectivity and light as metal Since it has shielding properties, it is included in “metal” in the present application.), Magnesium and the like, and various alloys composed of these, and one or more of these can be used. Examples of the alloy include a magnesium-aluminum alloy, brass (brass), and an aluminum-tin alloy. In the present invention, aluminum is particularly preferable from the viewpoints of high reflectivity, light weight, formability, economy, and the like.
  • Examples of the surface treatment of the metal particles include aqueous treatment, resin coating, solvent replacement, interference coating, and the like, and it is desirable that the shape of the metal particles be flat so that a leafing effect can be obtained more easily than a sphere. Therefore, it is preferable to have a flake shape, that is, a plate shape or a scale shape. By treating the flaky metal particles with a fatty acid such as stearic acid, the leafing effect can be enhanced by collecting the flaky metal particles on the surface during molding or volatilization of the solvent.
  • a fatty acid such as stearic acid
  • the particle diameter of the metal particles is preferably 0.1 to 40 ⁇ m. Further, from the viewpoint of smoothness and film properties, 1 to 25 ⁇ m is preferable. When the particle diameter is 0.1 ⁇ m or more, sufficient smoothness is obtained and the heat shielding performance is improved. Moreover, if the particle diameter is 40 ⁇ m or less, tearing during film formation can be reduced.
  • the thickness of the metal particles be arranged in parallel and evenly with as little gap as possible on the surface with a small addition amount. Is preferably smaller.
  • the aspect ratio is 1.3 or more, preferably 5 or more and 2000 or less. When the aspect ratio is 1.3 or more, a sufficient leafing effect can be obtained and the heat shielding performance can be improved.
  • particle diameter and particle thickness define the maximum dimension part of the particle as “particle diameter” and the minimum dimension part as “particle thickness”.
  • the metal particles to be kneaded into the film-forming resin substrate should be coated with a resin in advance.
  • a resin in advance.
  • Can do If an inorganic or organic ultra-thin transparent strong film is formed on the metal particle surface, it will not be directly exposed to oxygen or moisture in the air, so it maintains high anti-corrosion properties while maintaining its glitter. Can do.
  • the coating layer may be one layer or two or more layers, and can be appropriately treated depending on the required performance.
  • a film when obtaining a leafing effect, it is preferable to form a film using stearic acid or the like having a high surface tension, and when obtaining a non-leafing effect, a film is formed using oleic acid or the like having a low surface tension. It is preferable.
  • the object is high luminance (high reflectance), and it is preferable to form a surface film with stearic acid or the like that provides a leafing effect.
  • Surface treatment of metal particles to satisfy further requirements includes aqueous treatment (film formation with phosphorus compounds, molybdenum compounds, silica, etc.
  • the resin used for coating the metal particles preferably has a melting point higher than that of the film-forming resin base material or is difficult to flow due to crosslinking.
  • a preferred coating resin is an acrylate resin (including a methacrylate resin).
  • the amount of the resin used for coating (coating) of the metal particles is, for example, 10% or less, particularly 5% or less of the mass of the metal particles. In blending the metal particles into the resin substrate of the film, it is preferable to mix the metal particles in a relatively small amount of the resin substrate in advance to obtain a metal-added master batch.
  • the metal particles are coated with a small amount of an acrylate resin, and then kneaded into a small amount of low density polyethylene (LDPE), so that the content of the metal particles is 10 to 80% by mass.
  • LDPE low density polyethylene
  • an inorganic filler, and an additive are kneaded in the main resin base materials, for example, a low density polyethylene (LDPE).
  • LDPE low density polyethylene
  • the metal-added masterbatch is substantially a resin (for example, LDPE) that becomes a part of the film base, metal particles, and a small amount of a coating resin (for example, an acrylate resin) for coating the metal particles. Consist only of.
  • Such metal-added master batches include various types of “Metallic Compound“ Metax (trademark) ”(70% by mass of aluminum flakes, the rest being LDPE) of Toyo Aluminum Co., Ltd., various types of“ stainless flakes ”, and , Tokyo Ink Co., Ltd.'s “Silver Masterbatch” (aluminum flakes 14 to 40% by mass, the rest is LDPE).
  • a master batch is easily formed, and productivity is improved.
  • the metal particles are preferably added in an amount of 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the film-forming resin substrate (including the resin in the metal-added master batch).
  • a metal-added master batch having a metal particle content of 70% by mass it is preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the resin base material (excluding those contained in the metal-added master batch). 5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight of a metal internally added masterbatch is added.
  • the addition amount of the metal-added master batch is within the above range, sufficient heat shielding performance can be obtained, and tearing can be reduced during film formation.
  • the filler for making porous used in the present invention is not particularly limited as long as it contributes to making it porous at the time of stretching, and is generally non-fibrous, and particularly has an aspect ratio of 1. It is preferably less than 0.5, preferably less than 1.3. If it is less than 1.5, the dispersibility with respect to a film formation resin base material will become favorable, and the uniformity of porous formation will improve.
  • calcium carbonate is particularly preferable from the viewpoints of easy and uniform porosity formation, economic efficiency, and productivity.
  • the particle size of the porous filler is preferably 0.1 to 40 ⁇ m.
  • the particle diameter is 0.1 ⁇ m or more, it is possible to efficiently obtain a porous structure and improve productivity. Moreover, if the particle diameter is 40 ⁇ m or less, it is possible to reduce tearing during film formation.
  • the added amount of the filler for making porous is preferably 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the film-forming resin substrate. More preferably, the amount is 40 to 60 parts by mass from the viewpoint of moisture permeability effect, waterproofness, and film forming property.
  • the addition amount is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin substrate, the film is sufficiently made porous when the film is stretched and the moisture permeability is improved. Moreover, if it is 70 mass parts or less, the tear at the time of film forming, etc. can be reduced.
  • the filler for making porous may contain a relatively small amount of metal in a part of the surface layer or the like.
  • the thickness of the porous film in the present invention is preferably 5 to 150 ⁇ m. Furthermore, 20 to 40 ⁇ m is preferable from the viewpoint of production efficiency. Moreover, if it is 5 micrometers or more, at the time of extending
  • the porous film may be used in combination of one or two or more additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant as long as the object of the present invention is not impaired. You can also do it.
  • Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, salicylate, cyanoacrylate, benzoate, benzotriazole, triazine, nickel, and the like.
  • Examples of the light stabilizer include benzotriazole, triazine, benzophenone, organic nickel, hindered piperidine, and hindered amine.
  • examples of the antioxidant include phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, blend-based, and phosphite-based agents.
  • the ultraviolet absorber, the light stabilizer, and the antioxidant to be used are not particularly limited in kind.
  • additives include flame retardants, thermal stabilizers, rust inhibitors, copper damage stabilizers, antistatic agents, pigments, colorants, plasticizers, unblocking agents, lubricants, organic lubricants, and chlorine scavengers. You may add an agent, a blocking agent, a viscosity modifier, etc. as needed.
  • the preferred production method of the porous film uses the above-mentioned resin base masterbatch, metal-added masterbatch, and filler for porous formation as raw materials, and if necessary, UV absorber, light stabilizer, antioxidant
  • An agent and / or other additives are added and mixed using a Henschel mixer, a super mixer, a tumbler type mixer, or the like, and then kneaded using a single screw or twin screw extruder to be pelletized.
  • these pellets are subjected to a known molding machine such as a T-die molding machine, an inflation molding machine, a calendar method, a multilayer molding method, a comma coater, a knife coater in the temperature range of the melting point of the resin substrate + 20 ° C. or more and less than the decomposition temperature Used to form a melt.
  • the film can be formed directly with an extruder without being pelletized.
  • the formed film is stretched at least in a uniaxial direction from a room temperature to a resin softening point (measured by a method defined in JIS K-6760) by a known method such as a roll method or a tenter method, A porous film is produced by causing interfacial peeling from the inorganic filler. Stretching may be performed in multiple stages.
  • the draw ratio of the porous film is at least 1.1 to 5 times in a uniaxial direction, and preferably 1.5 to 3.5 times from the viewpoint of moldability and moisture permeability effect. If it is 1.1 times or more, it is made sufficiently porous and moisture permeability is improved. Moreover, if it is 5 times or less, generation
  • Excellent heat-shielding performance and long-term durability by providing a metal printing layer or metal vapor deposition layer on at least one surface of the porous film obtained as described above so as to cover the porous film with an area of 10% or more.
  • a metal printing layer is preferably used in that it has superior durability and productivity.
  • cover ratio the ratio of the metal printing layer or the metal vapor deposition layer to the surface area (including the hole) of the porous film
  • the presence of the metal printing layer or the metal vapor deposition layer on the surface of the porous film improves the ultraviolet and infrared reflectance, and can suppress the deterioration of the porous film due to ultraviolet and heat.
  • the metal in the case of a porous film without a metal printing layer or a metal vapor deposition layer, the metal easily absorbs heat, so the metal particles kneaded in the porous film absorb heat, and the metal particles surround the resin. Since it is covered and hardly dissipates heat, there is a concern that the deterioration of the resin is promoted and the durability of the porous film is affected.
  • the heat accumulated in the resin and metal particles in the porous film can be dissipated through the metal printing layer or metal vapor deposition layer, Deterioration promotion can be suppressed.
  • the deterioration of the porous film is remarkably improved, and long-term durability can be realized.
  • a metal ink (metallic ink) used in metal printing includes a film-forming resin composition and metal particles, and includes at least one of water and an organic solvent.
  • the film-forming resin composition is preferably thermosetting or photocurable. That is, it is preferably cured by a heat treatment at a temperature lower than the thermal softening point of the film, or can be cured by irradiation with ultraviolet rays or blue light.
  • the film-forming resin composition is, for example, an emulsion or a solution containing, as a main component, a synthetic resin such as a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, or an epoxy resin, and is usually water or an organic solvent.
  • the metal ink is obtained, for example, by mixing a metal paste in which metal particles are dispersed at a high concentration in a medium composed of an organic solvent or water and a film-forming resin composition.
  • an organic solvent or water is appropriately added and mixed together with the metal paste and the resin composition.
  • the film-forming resin is a one-component urethane resin composed of a urethane prepolymer, and preferably forms a porous or non-porous moisture-permeable waterproof membrane by curing. is there.
  • the film-forming resin is a curable resin that can be dispersed in an aqueous solvent such as an aqueous urethane resin.
  • the “Hydran” series of DIC Corporation or the “Hymlen” series of Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. can be used as appropriate.
  • a corrosion resistance treatment such as coating is performed in advance.
  • a treatment for preventing whitening or the like is performed in the case of aluminum particles.
  • a metal paste for example, those in each series of “Aqueous Al Paste” manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., in which aluminum particles are dispersed at a high concentration in an organic solvent, can be used.
  • “Aqueous Alpaste” includes (1) “EMR series” (“aluminum flake surface coated with high-density silica”, solvent is propylene glycol monomethyl ether), (2) “WL series” (“aluminum And (3) “WXM series” (“Aluminum surface treated with phosphorus compound (antirust)”)) .
  • EMR series aluminum flake surface coated with high-density silica
  • WL series aluminum And (3)
  • WXM series aluminum surface treated with phosphorus compound (antirust)
  • metal particles disposed on the surface layer such as a metal printing layer
  • metal particles disposed on the surface layer include aluminum, nickel, stainless steel, chromium, silver, tin, titanium, iron, zinc, copper, silicon (“metal silicon”), magnesium, which are infrared reflective metals.
  • the alloy include a magnesium-aluminum alloy, brass (brass), and an aluminum-tin alloy.
  • the metal particle diameter of the metal ink used for printing is not particularly limited, but the average particle diameter (the volume-based median diameter described above) of 0.5 to 50 ⁇ m is preferable as a general-purpose range.
  • the aspect ratio of the metal particles used in the metal ink is not particularly limited, but the leafing effect can be obtained by setting the same as the aspect ratio of the metal particles kneaded into the film-forming resin base material. .
  • an aspect ratio close to 1, that is, close to a perfect sphere may be used.
  • a pearl pigment having light reflectance substantially equivalent to that of metal particles and a required degree of light shielding is also included in the metal particles for convenience, and ink and printing made of such pearl pigments are also included. It will be called metal ink and metal printing.
  • the above-mentioned “true” metal particles containing a metal as a main component and a pearl pigment not containing a metal as a main component may be included.
  • the pearl pigment to be included in the metal particles is 40% or more or 50% or more when the reflectance with respect to infrared rays contained in sunlight is contained in a resin film having a thickness of 10 ⁇ m at 25% by weight, for example.
  • the pearl pigments here are not only typical pearl pigments (natural mica (silicate mineral) coated with metal oxides such as titanium oxide and iron oxide), but also synthetic mica.
  • a coated one can be used, and in some cases, a glass-based one, a bismuth oxychloride-based one, a titanium oxide polycrystalline flake, or the like may be used.
  • the method for forming the metal printing layer is not particularly limited, but a coating method such as a comma coater, a knife coater or a gravure coater, or a method using flexographic printing or the like is preferable. In addition, methods using (flat) screen printing, rotary (screen) printing, ink jet, spraying, T-die, and the like are also included.
  • the coating amount of metal ink (solid content including metal particles and resin) forming the metal printing layer is preferably 0.5 to 50 g / m 2 . More preferably, it is 2 to 25 g / m 2. In this case, the film thickness of the metal printing layer is 1.6 to 20 ⁇ m assuming that the density of the coating film is 1.25, for example.
  • the coating amount is more preferably 3 to 15 g / m 2 , and further preferably 4 to 10 g / m 2 . If it is 0.5 g / m 2 or more, the heat shielding performance is improved, and if it is 50 g / m 2 or less, sufficient flexibility is obtained and the workability is improved.
  • the application amount here is the amount of solid content per area covered with the metal printing layer, that is, the area where the application is actually performed.
  • the coverage of the metal printing layer is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 80%, still more preferably 30 to 80%, and particularly preferably 40 to 70%. If the cover rate is 10% or more, the heat shielding performance can be improved. Moreover, if it is 80% or less, moisture permeability can be improved. Metal printing is performed so that the coverage is almost uniform at any location. That is, for example, the printing layer pattern such as a dot shape, a stripe shape, or a lattice shape is distributed almost evenly.
  • a dot pattern such as a rectangle with rounded corners, a circle, or an ellipse is evenly distributed, and the width of each dot pattern (minimum diameter) or the width of a linear portion of a stripe or grid For example, it is 50 ⁇ m to 0.5 cm.
  • the pattern (garb; the shape and arrangement pattern of the printed layer pattern) is not particularly limited. Even when printing is performed using a comma coater or a knife coater, a desired coverage can be obtained by applying the adhesive tape to the coater at a predetermined interval in a streak-like manner.
  • the dot-like non-printing portions can be provided substantially uniformly.
  • the thickness of the coating film forming the metal printing layer is sufficiently smaller than the diameter of the opening, for example, 60% or less, the opening is blocked. Absent. Therefore, moisture permeability can be sufficiently contributed even in the region of the metal print layer.
  • the content (% by weight) of metal particles in the metal printing layer is preferably 5 to 35%.
  • the metal used for metal vapor deposition is an infrared reflective metal such as aluminum, nickel, stainless steel, tin, silver, chromium, etc. Among them, aluminum that is most excellent in infrared reflectivity and economy.
  • the metal vapor deposition layer which has as a main component is preferable.
  • the metal deposition layer preferably has a film thickness of 10 to 100 nm. More preferably, it is 20 to 80 nm. If it is 10 nm or more, infrared rays can be sufficiently reflected, and the heat shielding performance is improved. If it is 100 nm or less, sufficient moisture permeability is obtained, and further productivity is improved. If the thickness of the metal vapor deposition layer is within the above range, it is considered that the pores formed in a size corresponding to the particle diameter of the porous filler are retained in the porous film without being buried. .
  • the metal deposition layer can be formed by a normal vacuum deposition method, but other thin film formation methods such as sputtering, ion plating, and plasma vapor deposition (CVD) are used. You can also. However, in consideration of productivity, the vacuum deposition method is the best.
  • the heating means of the vacuum evaporation apparatus by the vacuum evaporation method it is preferable to use an electron beam heating method, a resistance heating method, or an induction heating method. In order to improve the adhesion between the thin film and the substrate and the denseness of the thin film, plasma assist It is also possible to use an ion beam assist method.
  • the metal printing layer or metal deposition layer is synthesized with polyurethane, polyamide, polyester, polyolefin, acrylic, epoxy, etc. It is preferable to coat with a protective layer made of a resin, and to add a water-repellent agent such as fluorine, silicone or paraffin.
  • the amount of the synthetic resin constituting the protective layer is preferably 0.05 to 5 g / m 2 in solid content, more preferably 0.1 to 1 g / m 2 . If it is 0.05 g / m ⁇ 2 > or more, the intensity
  • corrosion inhibitors surfactants, etc.
  • antioxidants phenolic, amine-based primary antioxidants, phosphorus-based, sulfur-based secondary antioxidants, etc.
  • an ultraviolet absorber octyl methoxycinnamate, oxybenzone, etc.
  • a light stabilizer hindered amine type, etc.
  • a crosslinking agent isocyanate type, epoxy type
  • the method for applying the protective layer is not particularly limited as long as a thin film can be formed and can be uniformly coated, but a coating method such as a comma coater, a knife coater or a gravure coater, or a method using flexographic printing is preferable.
  • a coating method such as a comma coater, a knife coater or a gravure coater, or a method using flexographic printing is preferable.
  • methods using padding (dip / nip), screen printing, rotary printing, ink jet, spraying, T-die, and the like are also included.
  • the primer treatment or the film surface modification treatment is performed. May be performed.
  • the primer coating treatment may be performed by using a resin composition mainly composed of a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, an epoxy resin, or the like, such as a solvent type, an aqueous type, or an emulsion type.
  • a coating method such as a comma coater, a knife coater, a gravure coater, or a method using flexo printing is preferably used.
  • padding dip / nip
  • kiss coater screen print
  • rotary print inkjet
  • the surface modification method include corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment using argon gas, oxygen gas, or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, and the like. .
  • the adhesion and surface smoothness of the metal layer can be improved, and the drop-off preventing property can be improved.
  • the reinforcing fabric examples include woven fabrics, knitted fabrics, split fabrics, and nonwoven fabrics, and may be known ones. Among these, from the viewpoint of securing strength, it is preferable to be composed of fibers of polyester, polyamide, polyolefin and the like.
  • the fineness of the fiber is preferably 1 to 1000 dtex. If it is 1 dtex or more, the strength is improved, and if it is 1000 dtex or less, sufficient flexibility is obtained and the workability is improved.
  • the mass per unit area (weight) is preferably 20 to 500 g / m 2 . If it is 20 g / m 2 or more, sufficient strength can be obtained.
  • the tensile strength is 50 N / 5 cm or more for both vertical and horizontal. If it is 50 N / 5 cm or more, tearing, tearing, etc. during construction can be reduced.
  • the reinforcing fabric is a non-woven fabric
  • a known method such as chemical bond, spunlace, spunbond, or melt blow is used as the manufacturing method.
  • the lamination is not limited to two layers, and may be a multilayer having a plurality of structures from the viewpoints of strength and tension according to the purpose and application.
  • a reinforcing fabric can be attached to both sides of a porous film provided with a metal printing layer or a metal vapor deposition layer, respectively, or can be attached to one side of the porous film. At this time, two reinforcing fabrics can be pasted so that their vertical directions intersect.
  • a general method for laminating the film and the reinforcing cloth of the present invention a general method such as dry lamination, wet lamination, thermal lamination, hot lamination, etc. can be used, and it is laminated so that it is difficult to peel off during construction and use.
  • the adhesive used for lamination may be a solvent-based, water-based, or emulsion-based adhesive, but is not particularly limited and is not limited.
  • organic solvent-based, one-component moisture-curable or two-component curable dry laminate adhesives for food packaging films for example, “Yunoflex” series manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
  • urethane-based reactive curing Type, solvent-free laminate adhesive for food packaging film for example, “Dick Dry” series manufactured by DIC Graphics Co., Ltd.
  • hot-melt type dry laminate adhesive for food packaging film for example, Asahi Chemical
  • Asahi Melt ethylene-vinyl acetate
  • the total area of the adhesion portions between the film and the reinforcing cloth at the time of lamination is 10 to 80% of the total area to be overlaid and bonded. If it is less than 10%, sufficient adhesiveness may not be obtained, and there is a risk of peeling between the layers, and if it exceeds 80%, the opening may be filled with an adhesive and air permeability may be impaired.
  • the dry laminate adhesive for food packaging film as described above is applied to a reinforcing cloth with a roller to a moderately thin thickness and then superposed on a porous film, the area ratio of the bonded portion can be easily reduced to 30 to 70%. It can be.
  • the adhesive is spray-applied to the reinforcing cloth, it can be applied in a fine dot shape (for example, a diameter of 10 ⁇ m to 0.1 cm), and the area ratio of the bonded portion is, for example, 10 to 50%. In particular, it may be 10 to 30%.
  • the moisture permeability resistance of the laminated sheet obtained is 0.04 to 0.19 m 2 ⁇ s ⁇ Pa / ⁇ g, and in the initial state, the moisture resistance of A method specified in JIS L 1092 (2009)
  • the waterproof property obtained by the hydrostatic pressure method is 10 KPa or more. If the moisture permeability resistance is less than 0.04 m 2 ⁇ s ⁇ Pa / ⁇ g, the waterproof property may be impaired. In addition, if it exceeds 0.19 m 2 ⁇ s ⁇ Pa / ⁇ g, the humidity in the room is difficult to escape to the outside in actual use, and there is a risk of mold on wood and building materials such as pillars. It may be damaged and is not preferable.
  • the waterproof property is less than 10 kPa, it is difficult to say that it is waterproof in actual use.
  • the average value of infrared reflectance is 50% or more and the average value of infrared transmittance is 30% or less. If the average value of the infrared reflectance is less than 50% and / or the average value of the infrared transmittance is more than 30%, it is difficult to say that there is a heat shielding effect in actual use.
  • JIS L1092 It is preferable that the waterproofness obtained by the hydrostatic pressure method of method A defined in (2009) is 8 KPa or more and that the infrared reflectance at 2000 nm to 2500 nm is maintained at 70% or more of the initial value. If the retention rate is 70% or more, the heat shielding performance can be improved even in long-term construction.
  • Infrared reflectivity and transmittance were measured using an ultraviolet / visible / near infrared spectrophotometer (UV-3600, manufactured by Shimadzu Corporation). Infrared reflectance and transmittance were measured under the measurement wavelength of 2000 to 2600 nm. (5) Infrared reflectance retention after corrosion treatment (high-temperature and high-humidity treatment) The test piece is left for 72 hours in a constant-temperature dryer (FC-612 manufactured by ADVANTEC) at 70 ° C. ⁇ 90% RH.
  • FC-612 manufactured by ADVANTEC
  • Infrared reflectance retention rate (infrared reflectance after endurance treatment / initial infrared reflectance) ⁇ 100 (6) Discoloration judgment after corrosion treatment (high-temperature and high-humidity treatment) The specimen is left for 72 hours in a constant temperature dryer (FC-612 manufactured by ADVANTEC) at 70 ° C. ⁇ 90% RH.
  • Example 1 The particle diameter is 1 ⁇ m with respect to 100 parts by mass of resin-based polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0).
  • resin-based polyethylene Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0.
  • An aluminum masterbatch having a particle thickness of 0.05 ⁇ m and an aspect ratio of 20 manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd., PEX496Silver AL; 32% by mass of aluminum particles, the rest being a low density polyethylene resin (LDPE), and a small amount of coating material 25 parts by mass of an acrylate resin) and 25 parts by mass of an inorganic filler (heavy calcium carbonate; BF-400, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., TINUVIN 120, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) having a particle size of 40 ⁇ m. 2 parts by weight, light stabilizer (Ciba Japan 2 parts by mass of CHIMASSORB 2020 FDL manufactured by Co., Ltd.
  • LDPE low density polyethylene resin
  • the aluminum printing of Formula 1 was applied to one side (surface) of this film by a gravure coating method so that the solid content was 5 g / m 2 (dot pattern with a diameter of 0.3 cm circle, covering rate 65%), and air blowing Heat treatment was performed at 80 ° C. for 30 seconds in a constant temperature dryer.
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) warp 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm ( 33%) was adhered by a dry laminating method to obtain a house wrap material.
  • hot melt dry laminate adhesive for food packaging film (Asahimelt K1217 manufactured by Asahi Chemical Synthetic Co., Ltd.) is dissolved at 230 degrees and applied by spray method.
  • the amount of dry laminate adhesive applied to the nonwoven fabric was 5 g / m 2 in terms of solid content, and the adhesion area was 50% of the total area of the nonwoven fabric. And it clamped between a pair of rollers.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • Prescription 1 50 parts by mass of Hydran HW-201 (ether polyurethane resin, solid content 35%, manufactured by DIC Corporation) Isopropyl alcohol 15 parts by mass Water 100 parts by mass EMR-D3422 10 parts by mass (aluminum paste, metal content 60%, average particle size 22 ⁇ m, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.)
  • Example 2 The particle size is 0 with respect to 100 parts by mass of resin-based polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0).
  • resin-based polyethylene Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0.
  • Example 3 The particle diameter is 10 ⁇ m with respect to 100 parts by mass of resin-based polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0).
  • An aluminum masterbatch having a particle thickness of 7.6 ⁇ m and an aspect ratio of 1.32.
  • the particle diameter is 10 ⁇ m with respect to 100 parts by mass of resin-based polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0).
  • resin-based polyethylene Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0.
  • An aluminum masterbatch having a particle thickness of 0.5 ⁇ m and an aspect ratio of 20 (Toyo Aluminum Co., Ltd., NME010T6; 70% by mass of aluminum particles, the rest being low-density polyethylene resin, polyethylene wax, and a small amount of acrylate as a coating material 20 parts by weight of resin), 70 parts by weight of inorganic filler (heavy calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-200) having a particle diameter of 5 ⁇ m, and UV absorber (TINUVIN 120 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.).
  • the particle diameter is 20 ⁇ m with respect to 100 parts by mass of resin-based polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0).
  • resin-based polyethylene Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0.
  • An aluminum masterbatch having a particle thickness of 0.05 ⁇ m and an aspect ratio of 400 (Toyo Aluminum Co., Ltd., NME020T2; 70% by mass of aluminum particles, the rest being a low-density polyethylene resin, polyethylene wax, and a small amount of acrylate as a coating material 1 part by mass of resin), 60 parts by mass of inorganic filler (heavy calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-300) having a particle diameter of 8 ⁇ m, and UV absorber (TINUVIN 120 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.). 2 parts by weight, light stabilizer (Ciba 2 parts by mass of CHIMASSORB 2020 FDL manufactured by Bread Co., Ltd.
  • the particle diameter is 10 ⁇ m with respect to 100 parts by mass of polyethylene as a resin base (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0)
  • Aluminum masterbatch with particle thickness of 1 ⁇ m and aspect ratio of 10 (Toyo Aluminum Co., Ltd., NME010T6; 70% by mass aluminum particles, the rest being low density polyethylene resin, polyethylene wax, and acrylate resin as a small amount of coating material) 5 parts by mass, an inorganic filler (heavy calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-200) having a particle size of 5 ⁇ m, and a masterbatch UV absorber (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., TINUVIN 120) 2 parts by weight, light stable (Ciba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB 2020 FDL)
  • Example 8 Resin base polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; High-density polyethylene resin for film, melting point 128 ° C., density 0.963, melt flow rate 7.0) SUS masterbatch with particle thickness of 0.04 ⁇ m and aspect ratio of 1000 (RFA-3000 manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd .; 70% by mass of stainless steel (SUS316L) particles, the rest being low-density polyethylene resin and polyethylene wax, a small amount 1 part by mass of an acrylate resin as a coating material, 50 parts by mass of an inorganic filler (heavy calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-200) having a particle diameter of 5 ⁇ m, and a masterbatch UV absorber (Ciba TINUVIN 120 manufactured by Japan Co., Ltd.
  • Example 9 A film was formed in the same manner as in Example 7. Further, in the same manner as in Example 1, aluminum printing was performed on one side of the film, and a non-woven fabric was laminated on the other side. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 10 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing of Formula 2 was applied to one side (surface) of this film by a gravure coating method so that the solid content was 5 g / m 2 (diameter 0.3 cm yen). (The cover rate was 65%) and heat treatment was performed at 80 ° C. for 30 seconds. In addition, the lamination process of the nonwoven fabric was performed on the opposite surface of the printing surface in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 11 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing of Formula 2 was applied to one side (surface) of this film by a gravure coating method so that the solid content was 2 g / m 2 (diameter of 0.5 cm). A dot pattern of 15%) and heat treated at 80 ° C. for 30 seconds. In addition, the lamination process of the nonwoven fabric was performed on the opposite surface of the printing surface in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 12 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing of Formula 2 was applied to one side (surface) of this film by a gravure coating method so that the solid content was 8 g / m 2 (diameter of 0.5 cm). A dot pattern of 73% covering rate) and heat treated at 80 ° C. for 30 seconds. In addition, the lamination process of the nonwoven fabric was performed on the opposite surface of the printing surface in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 13 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing treatment was performed on one side of the film in the same manner as in Example 10.
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%)) )
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%))
  • hot melt dry laminate adhesive for food packaging film (Asahimelt K1217 manufactured by Asahi Chemical Synthetic Co., Ltd.) is dissolved at 230 degrees and applied by spray method.
  • the amount of the dry laminate adhesive applied to the nonwoven fabric was 4 g / m 2 in terms of solid content, and the adhesion area was 17% of the total area of the nonwoven fabric. And it clamped between a pair of rollers.
  • Table 2 The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 14 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing treatment was performed on one side of the film in the same manner as in Example 10.
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%)) )
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%))
  • hot melt dry laminate adhesive for food packaging film (Asahimelt K1217 manufactured by Asahi Chemical Synthetic Co., Ltd.) is dissolved at 230 degrees and applied by spray method.
  • the amount of dry laminate adhesive applied to the nonwoven fabric was 8 g / m 2 in terms of solid content, and the adhesion area was 76% of the total area of the nonwoven fabric. And it clamped between a pair of rollers.
  • Table 2 The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 15 A film was formed in the same manner as in Example 7. Further, the primer treatment solution of Formula 3 was applied to one side of this film by a gravure coating method so that the dry solid content was 0.5 g / m 2, and at 80 ° C. Heat-treated for 30 seconds. Next, aluminum vapor deposition was performed on the primer-treated surface of the film so as to have a film thickness of 450 ⁇ 50 mm (coverage rate 98%). Further, an aqueous solution of the following formulation 4 was applied to this vapor deposition surface by a knife coating method so as to have a dry solid content of 1.0 g / m 2, and heat-treated at 80 ° C. for 30 seconds to form a protective layer having a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), horizontal 104 N / 5 cm) (33%)) was bonded by a dry laminating method to obtain a house wrap material.
  • hot melt dry laminate adhesive for food packaging film (Asahimelt K1217 manufactured by Asahi Chemical Synthetic Co., Ltd.) is dissolved at 230 degrees and applied by spray method.
  • the amount of the dry laminate adhesive applied to the nonwoven fabric was 4.5 g / m 2 in terms of solid content, and the adhesion area was 30% of the total area of the nonwoven fabric. And it clamped between a pair of rollers.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • an inorganic filler dasheavy calcium carbonate; BF-200, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.
  • resin-based polyethylene Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560
  • a masterbatch UV absorber manufactured by
  • Example 10 aluminum printing was performed on one side of the film, and a nonwoven fabric was laminated on the other side in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Aluminum masterbatch (Toyo Aluminum Co., Ltd.) having a particle diameter of 10 ⁇ m, a particle thickness of 6.5 ⁇ m, and an aspect ratio of 1.54 with respect to 100 parts by mass of resin-based polyethylene (Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560) NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the rest being low-density polyethylene resin, polyethylene wax, and a small amount of acrylate resin as a coating material), 20 parts by weight, UV absorber (TINUVIN 120, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 2 parts by weight, 2 parts by weight of light stabilizer (CibaSSO 2020 FDL), 2 parts by weight of antioxidant (Ciba Japan Co., Ltd., IRGANOX 1098) are added, and the same direction rotating biaxial Dissolved at a temperature of 210 ° C in an extruder And homogenized by kneading.
  • Example 10 a film having a thickness of 135 ⁇ m was formed by a T die. Thereafter, the film was stretched 5 times in the film formation (length) direction to form a 27 ⁇ m porous film. Further, as in Example 10, aluminum printing was performed on one side of the film, and a nonwoven fabric was laminated on the other side in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 3 A film was formed in the same manner as in Example 7, and the aluminum printing of Formula 1 was applied to one side (surface) of this film by a gravure coating method so that the solid content was 20 g / m 2 (diameter of 1.5 cm). The heat treatment was carried out at 80 ° C. for 30 seconds. In addition, the lamination process of the nonwoven fabric was performed on the opposite surface of the printing surface in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 4 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing treatment was performed on one side of the film in the same manner as in Example 10.
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%)) )
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%))
  • a dry laminating method to obtain a house wrap material.
  • hot melt dry laminate adhesive for food packaging film (Asahimelt K1217 manufactured by Asahi Chemical Synthetic Co., Ltd.) is dissolved at 230 degrees and applied by spray method.
  • the amount of dry laminate adhesive applied to the nonwoven fabric was 2.5 g / m 2 in terms of solid content, and the adhesion area was 8% of the total area of the nonwoven fabric. And it clamped between a pair of rollers.
  • Table 2 The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 5 A film was formed in the same manner as in Example 7, and further, stainless steel printing treatment was performed on one side of the film in the same manner as in Example 10.
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%)) )
  • a polyester spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 70 g / m 2 (3701A manufactured by Toyobo Co., Ltd., tensile strength (elongation) length 269 N / 5 cm (27%), width 104 N / 5 cm (33%))
  • a dry laminating method to obtain a house wrap material.
  • hot melt dry laminate adhesive for food packaging film (Asahimelt K1217 manufactured by Asahi Chemical Synthetic Co., Ltd.) is dissolved at 230 degrees and applied by spray method.
  • the amount of the dry laminate adhesive applied to the nonwoven fabric was 11 g / m 2 in terms of solid content, and the adhesion area was 83% of the total area of the nonwoven fabric. And it clamped between a pair of rollers.
  • Table 2 The evaluation results are shown in Table 2.
  • Examples 1 to 15 provided excellent moisture permeability and waterproofness, excellent infrared shielding properties, and long-term durability thereof.
  • particularly excellent infrared shielding ability and durability were obtained by adding a small amount of metal particles.
  • the particle size and the aspect ratio were within suitable ranges, so it is considered that a good leafing effect was obtained.
  • Examples 9 to 10 and 12 to 14 whose results are shown in Table 2 are those under particularly preferable conditions, the initial infrared reflectance is 85% or more, and the retention rate is any durability. Even in the test, the value exceeded 90%.
  • Example 11 since the coating amount (film thickness) and the coverage of metal printing were both small, the initial infrared reflectance and transmittance were slightly inferior. Further, as is known from a comparison between Example 9 and Example 10, in Example 10 in which stainless steel particles and a moisture permeable waterproof film were used for the metal printing layer, aluminum particles and a moisture permeable urethane film were used. The moisture permeability was higher than that of Example 9, and the durability was excellent. However, the initial infrared reflectance was higher in Example 9 using aluminum.
  • Example 10 which used the aluminum particle and the moisture-permeable waterproof film for the metal printing layer is not shown, it is almost equivalent to Example 10 in moisture permeability and durability, and in the initial infrared reflectance, the Example It is confirmed by preliminary experiments that it is almost equivalent to 9.
  • Example 12 in which the coating amount (film thickness) and the coverage of metal printing were both increased under the same conditions as in Example 10, the moisture permeability decreased, but the initial infrared reflectance and transmittance, and 2 The durability of the two tests was very good. Further, in Example 13 in which the adhesion area ratio with the reinforcing fabric was reduced to 17% under substantially the same conditions as in Example 10, the moisture permeability was slightly improved as compared with Example 10, but the other performance was affected. I could't see it. From this, it was considered that the adhesion area ratio is preferably small, for example, 10 to 30% is preferable.
  • Example 14 in which the adhesion area ratio with the reinforcing cloth was increased to 73%, the transmittance of infrared rays was slightly improved, but the moisture permeability decreased. However, there were no other effects in other respects.
  • Example 15 when the metal vapor deposition layer was provided, the durability was lowered, but the initial infrared reflectance and transmittance and moisture permeability were all excellent. Although detailed results are omitted, if any of the conditions deviates from the preferred range, any of moldability, moisture-permeable waterproof property, infrared shielding property, and durability thereof is inferior.

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Abstract

　透湿防水性及び遮熱性能を有し、過酷な高温高湿の条件下にも耐える防食性を有し、さらに、長期耐久性を有する積層シートを提供する。　金属粒子及び多孔質化用のフィラーを含み、少なくとも一軸方向に延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成された多孔質フィルムと、この多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０％以上の面積を被覆するように設けられた金属印刷層または金属蒸着層と、多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０～８０％の面積にて接着される補強用の布帛とからなる積層シートであり、透湿抵抗が０．０４～０．１９ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ、防水性が１０ＫＰａ以上、２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率が５０％以上、かつ赤外線透過率が３０％以下であることを特徴とする遮熱性能及び透湿防水性を有する積層シート。

Description

積層シート
　本発明は、金属粒子を含有する多孔質フィルムの少なくとも片面に、金属表面処理及び補強布のラミネートを行った積層シートに関する。特には、従来の遮熱シートに比べ、高い防食性と長期耐久性を示し、シート全体が透湿防水性及び遮熱性能を有する特徴を持ち、主に建材用途にて使用され、土木、農業、包装、工業用途等でも好適なものに関する。
　近年の住宅等の建築物においては、断熱性、透湿性及び防水性を備えたシートを壁面に布設し、外部からの物理的影響を遮断して室内を快適に保つ様々なシートが使用されてきている。
　従来、壁下地や屋根下地に用いられるシートは、主に家屋外部からの雨水等が内部へ浸入することを防ぎ、木材の腐食を防ぐ目的で使用されている。具体的にはアスファルト系やゴムアスファルト系の防水シート、或いは不織布とポリウレタン等のフィルムを積層した透湿防水シート等が用いられている。
　また、住宅は更に進化し、省エネルギーやヒートショック等の観点から、魔法瓶の様に気密性を高めた工法が増えているが、前述のアスファルト系やゴムアスファルト系の防水シートでは透湿性がほとんどないため、人体から発生する汗等の水分、調理の際に発生する湯気、蒸気等の水分、暖房で使用する石油ストーブ等の燃焼で発生する水蒸気等、建物内で発生した水分が建物外へ放出されにくい。特に、壁体内や小屋裏、屋根野路板表面等の各部位は結露が発生しやすく、カビの発生や構造体の腐食や劣化が起こる原因となりやすく、住宅の耐久性に影響するおそれがある。さらに、「長期優良住宅の普及の促進に関する法律」（２００９年６月施工）により、耐久性がより重要視されている。住宅解体・除去による廃棄物発生の抑制のため、構造における対策と劣化しにくい高耐久性材料の開発が望まれている。
　ポリオレフィンの不織布や不織布とフィルムで積層されてなる透湿防水シート（「ハウスラップ材」とも呼ばれる）は、透湿性と防水性を兼ね添えたシートであり、これらの問題（課題）を解消しているため、現在では普及している。しかし、これらのシートは遮熱性能を有するものではないため、近年の高気密高断熱性をうたう省エネルギー住宅としては十分な対応が出来ない。そのため、次世代の透湿防水シートとして遮熱性能を有した建築用シートの開発が進められている。
　例えば、特許文献１には、アルミニウム蒸着フィルムと通気性補強材等を積層し、針等で微細孔を設けた建築用シートが開示されている。しかし、これらは建築用シートの貫通部のみが透湿性を有するもので、充分な透湿性能を補うためには、貫通部の面積を増す必要があるが、そうすると防水性及び遮熱性能が低下するおそれがある。
　特許文献２には、ポリオレフィン系樹脂を含む多孔質フィルムの少なくとも片面に金属を蒸着し金属層を設けた金属化多孔質フィルムが開示されている。しかし、多孔質フィルムに対する遮熱性能の付与は、金属蒸着層のみで行われているのであり、例えば、外部からの摩擦や曲げ折り等により、金属層の脱落や層間剥離等が発生した場合に、充分な遮熱性能を確保出来なくなるおそれがある。
　特許文献３には、遮光性を完全確保し、物理強度、外観に優れた写真フィルム関係の写真感光材用成形品及び写真感光材料包装材が開示されている。これは、表面被覆材料がアルミニウム粉末と熱可塑性樹脂で形成されるものであり、無透湿、無通気であるため建築資材用途には適さない。
　特許文献４には、シリカ及び／またはアルミナ（すなわち、これらの少なくともいずれか。以下同様。）で表面処理した酸化チタンを練り込んだポリエチレン系多孔質フィルムに通気性補強材を積層してなる積層シートが開示されている。シリカ及び／またはアルミナで表面処理した酸化チタンを練り込み、また耐候剤を添加することにより、耐候性を向上させているが、遮熱性能は低く最近の高気密高断熱性をうたう省エネルギー住宅に十分な対応は出来ない。
特公平３－９２５９号公報 特開２００８－１０５４０２号公報 特開平０８－０２２１０２号公報 特許第４０１４９９３号公報
　本発明は、前記の課題を解決するものであり、透湿防水性及び遮熱性能に優れ、高温高湿等の過酷な環境においても耐えうる防食性と長期耐久性を有する多孔質フィルムの少なくとも片面に金属表面処理及び補強布のラミネートを行った積層シートを提供することを目的とする。ここでいう防食性とは、光輝性金属粒子表面の化学変化により、輝度が低下し、反射率が低下し、遮熱性能が低下することを防止する性能である。
　本発明の積層シートは、金属粒子、及び、金属粒子以外の多孔質化用のフィラーを含み、少なくとも一軸方向に延伸し成形された多孔質フィルムにおける少なくとも片面に、その１０％以上の面積をするように設けられた金属印刷層または金属蒸着層と、多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０～８０％の面積にて接着される補強用の布帛とからなる積層シートであって、以下の性能を有するものである。すなわち、透湿抵抗が０．０４～０．１９ ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇであって、初期状態にて、防水性が１０ＫＰａ以上、２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率の平均値が５０％以上、かつ赤外線透過率の平均値が３０％以下である。なお、多孔質化は、このためのフィラーを配合して、延伸時にこのフィラーの箇所で空孔が生じるようにすることで行うことができる。また、太陽からの熱線波長は、一般的に７５０ｎｍ～２５００ｎｍの赤外線といわれ、特に２０００ｎｍ～２５００ｎｍの波長を遮蔽することが遮熱効果において有効である。これより、遮熱効果の指標として、上記の波長における赤外線反射率及び透過率を測定することとする。また、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）に規定するＡ法の静水圧法によって防水性の評価を行う。
　また、ＪＩＳ Ａ １４１５（２００３）に規定される日射による促進曝露試験を２００時間にわたって施し、ＪＩＳ Ｋ ７２１２（１９９９）に規定される加熱処理を８０℃で２８週にわたって施した後であっても、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）に規定されるＡ法の静水圧法によって得られる防水性が８ＫＰａ以上であり、且つ２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率が初期値の７０％以上であることが好ましい。
　また、多孔質フィルムに、金属粒子及び塗膜形成性の樹脂を含有する金属インクを、固形分ベースで０．５～５０ｇ／ｍ２塗布することで、金属印刷層が設けられており、金属インク中の金属粒子は、粒子径が０．５～５０μｍであり、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、クロム、銀、錫、チタン、鉄、亜鉛、銅、珪素（金属シリコン）、及びマグネシウム、並びにこれらの合金からなる群より選ばれる１種または任意の組み合わせであることが好ましい。
　また、７０℃×９０％ＲＨ×７２ｈの高温高湿に放置後、ＣＣＭ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍａｔｃｈｉｎｇ）による可視光反射率が初期値から見て７０％以上保持され、２０００～２５００ｎｍにおける赤外線反射率については初期値から７０％以上保持されることが好ましい。
　また、補強用の布帛は、そのタテ及びヨコのいずれの方向においても、引張強度が、５０Ｎ／５ｃｍ以上であり、繊維の繊度が１～１０００デシテックスであるポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系繊維から構成され、且つ、面積当たりの質量が２０～５００ｇ／ｍ２である織物、編物、割布または不織布であることが好ましい。
　また、多孔質フィルム中に含まれる金属粒子は、粒子径が０．１～４０μｍ、アスペクト比（粒子径／粒子の厚み）が１．３以上（Ｎ＝１００の平均）であり、前記多孔質化用のフィラーは、粒子径が０．１～４０μｍであり、フィルムの樹脂基材１００質量部に対し、前記金属粒子０．１０～３０質量部、及び、前記多孔質化用のフィラー１０～７０質量部が含まれることが好ましい。ここで、前記金属粒子及び前記多孔質化用のフィラーの粒子径の測定は、例えば、溶媒の表面に浮遊させた状態での画像解析により行うことができる。例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計『マイクロトラックＨＲＡ（Ｘ－１００）（日機装株式会社）』（Ｄ５０：体積ベースのメディアン径）にて評価することができる。また、金属粒子のアスペクト比の測定は、例えば、電子顕微鏡写真についての、画像解析により行うことができる。
　また、多孔質フィルムの樹脂基材がオレフィン系樹脂であり、少なくとも一軸方向に１．１～５倍延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成されたものであることが好ましい。
　また、本発明の積層シートが建築下地用の遮熱シートであることが好ましい。
　また、本発明の積層シートの製造方法は、（１）フィルムの樹脂基材に、金属粒子及び多孔質化用のフィラーを配合した後、少なくとも一軸方向に延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成された多孔質フィルムを得る工程と、（２）前記多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０％以上の面積を被覆するように金属印刷層または金属蒸着層を設ける工程と、（３）前記多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０～８０％の面積にて補強用の布帛を接着する工程と、を含む。
　本発明によれば、従来の遮熱シートに比べ、高い防食性を示し、シート全体が透湿防水性及び遮熱性能、長期耐久性を有する特徴を持つことで、特に壁下地や屋根下地用等の建築用材料として使用され、包装用途、工業用途等でも好適な金属粒子を含有した透湿防水性及び遮熱性能を有する積層シートである。
　以下、本発明の積層シートについて、さらに詳細に説明する。
　本発明は、金属粒子、及び、金属粒子以外の多孔質化用のフィラーを含み、少なくとも一軸方向に延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成された多孔質フィルムと、この多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０％以上の面積を被覆するように設けられた金属印刷層または金属蒸着層と、多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０～８０％の面積にて接着される補強用の布帛とからなる積層シートであり、透湿抵抗が０．０４～０．１９ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ、防水性が１０ＫＰａ以上、２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率が５０％以上、かつ赤外線透過率が３０％以下であることを特徴とする積層シートである。
　本発明の多孔質フィルムは金属粒子がフィルム形成樹脂基材に練り込まれているため、金属粒子が外部と接触して外界からの物理的な力を受けることはなく、表面処理層が傷つくことがないので、優れた防食性が得られる。
　フィルム形成樹脂基材は、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体または共重合体等のポリオレフィン（ＰＯ）樹脂、環状ポリオレフィン等の非結晶ポリオレフィン（ＡＰＯ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン２,６－ナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド系樹脂（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等のポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）樹脂、ポリサルホン（ＰＳ）樹脂、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）樹脂、ポリエ―テルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリカーボネ－ト（ＰＣ）樹脂、ポリビニルブチラート（ＰＶＢ）樹脂、ポリアリレート（ＲＡＲ）樹脂、エチレン－四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン－パーフルオロアルギルビニルエーテル共重合体（ＦＥＰ）、フッ化ビニリデン（ＰＶＦ）、パーフルオロエチレン－パーフルオロプロピレン－パーフルオロビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）等フッ素系樹脂等の中から１種もしくは２種以上を用いることが出来る。本発明においては、経済性や生産性の観点からオレフィン系が好ましい。更に好ましくは、長期耐久性の観点から融点が１００～１４０℃の範囲であるポリエチレンが好ましい。好ましいオレフィン系樹脂としては、リニアポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、並びにポリプロピレン樹脂（ＰＰ）が挙げられる。
　フィルム形成樹脂基材に練り込まれる金属粒子は、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、クロム、銀、錫、チタン、鉄、亜鉛、銅、珪素（「金属シリコン」；金属とほぼ同等の光反射性及び光遮蔽性を有するので、本願では「金属」に含めることとする。）、マグネシウム等、並びに、これらからなる各種の合金が挙げられ、これらの中から１種もしくは２種以上を用いることが出来る。なお、合金としては、例えば、マグネシウム－アルミニウム合金、黄銅（真鍮）、アルミニウム－錫合金等が挙げられる。本発明においては、高反射率、軽量性、成形性及び経済性等の観点から特にアルミニウムが好ましい。また、金属粒子の表面処理は、水性処理、樹脂皮膜、溶剤置換、干渉被膜等が挙げられ、金属粒子の形状は球体よりもリーフィング効果が得られやすい偏平であることが望まれる。そのため、薄片（フレーク）状、すなわち板状ないし鱗片状であるのが好ましい。薄片状の金属粒子について、ステアリン酸等の脂肪酸により処理することで、成形時や溶媒の揮発時に表面に集まるようにすることにより、リーフィング効果を高めることもできる。
　金属粒子の粒子径は、０．１～４０μｍが好ましい。更には、平滑性や被膜性の観点から１～２５μｍが好ましい。粒子径が０．１μｍ以上であれば、充分な平滑性が得られ、遮熱性能が向上する。また、粒子径が４０μｍ以下であれば、フィルム形成時の破れ等を軽減できる。
　また、金属粒子の厚みは、低コストで高性能を出すためには、金属粒子を少ない添加量でできるだけ表面に隙間無く、平行かつ均一に配列させる事が重要であることから金属粒子の粒子径はより小さいことが好ましい。更には、アスペクト比（粒子径／粒子の厚み）が１．３以上、好ましくは５以上２０００以下である。アスペクト比が１．３以上であれば、充分なリーフィング効果が得られ、遮熱性能が向上する。ここで言う『粒子径』と『粒子の厚み』は、粒子の最大寸法部を『粒子径』、最小寸法部を『粒子の厚み』と定義する。
　高温高湿等過酷な環境に長時間さらされても、さらに強固な防食性を発現させるには、フィルム形成樹脂基材に練り込まれる金属粒子には、予め、樹脂によりコーティングを行っておくことができる。金属粒子表面に、無機、あるいは有機物の極薄透明の強固な皮膜をつくるならば、空気中の酸素や水分等に直接さらされなくなるため、光輝性を維持しつつ、高い防食性を維持することができる。皮膜層は１層または２層以上であってもよく、要求性能によって適宜処理を行うことができる。一般に、例えばリーフィング効果を求める場合には、表面張力の高いステアリン酸等を用いて皮膜を形成することが好ましく、ノンリーフィング効果を求める場合には表面張力の低いオレイン酸等を用い皮膜を形成することが好ましい。本発明では、高輝度（高反射率）を目的としており、リーフィング効果をもたらすステアリン酸等にて表面皮膜を形成するのが好ましい。更なる要求を満たすための金属粒子の表面処理としては、水性処理（水溶液中でのリン系化合物、モリブデン系化合物、シリカ等による皮膜形成）や樹脂処理（アクリレート系樹脂等による皮膜形成）、溶剤置換（ミネラルスピリットをイソプロピルアルコールやグリコールエーテル等の親水性溶剤に置換）、界面活性剤処理（金属粒子表面に界面活性剤を吸着）、干渉皮膜の形成（金属フレーク表層や金属粒子にめっき処理）等が挙げられ、適宜、これらの処理をいずれか単独または組み合わせて行うことができる。本発明では、金属の防食性が求められるため、上記の水性または油性の樹脂処理が好ましい。
　金属粒子のコーティングに用いる樹脂は、フィルム形成樹脂基材よりも高融点であるか、または、架橋により流動しにくくなっているものが望ましい。好ましいコーティング用樹脂はアクリレート系樹脂（メタクリレート樹脂を含む）である。金属粒子の被覆（コーティング）に用いる樹脂の量は、例えば、金属粒子の質量の１０％以下、特には５％以下である。金属粒子をフィルムの樹脂基材に配合するにあたっては、予め、金属粒子を比較的少量の樹脂基材中に混合して金属内添マスターバッチとするのが好ましい。好ましい一実施形態において、金属粒子に,少量のアクリレート系樹脂によりーコーティングを施した後、少量の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）中に練り込み、金属粒子の含量が１０～８０質量％の金属内添マスターバッチを作成する。そして、この金属内添マスターバッチ、及び、無機フィラー並びに添加剤を、主たる樹脂基材、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）に練り込む。このように金属内添マスターバッチが、実質上、フィルム基材の一部となる樹脂（例えばＬＤＰＥ）と、金属粒子と、金属粒子のコーティングのための少量の被覆樹脂（例えばアクリレート系樹脂）とだけからなる。このような金属内添マスターバッチとしては、東洋アルミニウム株式会社の「メタリックコンパウンド『メタックス（商標）』」（アルミフレーク７０質量％、残りはＬＤＰＥ）の各品種、「ステンレスフレーク」の各品種、並びに、東京インキ株式会社の「シルバーマスターバッチ」（アルミフレーク１４～４０質量％、残りはＬＤＰＥ）の各品種を挙げることができる。金属粒子の含量が１０～８０質量％であれば、マスタ－バッチが形成しやすくなり、生産性が向上する。
　フィルム形成樹脂基材（金属内添マスターバッチ中の樹脂を含む）１００質量部に対し、金属粒子は、好ましくは０．１～３０質量部、より好ましくは１～１０質量部だけ添加される。好ましい実施形態において、金属粒子の含量が７０質量％である金属内添マスターバッチを使用する場合、樹脂基材１００質量部（金属内添マスターバッチに含まれるものを除く）に対し、好ましくは０．５～４０質量部、より好ましくは１～１０質量部の金属内添マスターバッチが添加される。金属内添マスターバッチの添加量が上記の範囲内であれば、充分な遮熱性能を得ることができ、フィルム形成時に破れ等を軽減できる。
　本発明に使用する多孔質化用のフィラーとしては、延伸の際に多孔質化に寄与するものであれば特に限定されず、一般に、非繊維状のものであり、特には、アスペクト比が１．５未満、好ましくは１．３未満のものであることが好ましい。１．５未満であれば、フィルム形成樹脂基材に対する分散性が良好となり、多孔質化の均一性が向上する。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、クレー、ガラス粉、ゼオライト、珪酸白土、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カ－ボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等が挙げられ、その中から１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることが出来る。なかでも多孔質化の容易さや均一さ、並びに、経済性や生産性の観点から炭酸カルシウムが特に好ましい。
　多孔質化用のフィラーの粒子径は０．１～４０μｍが好ましい。粒子径が０．１μｍ以上であれば、効率良く多孔質化を得ることができ、生産性が向上する。また、粒子径が４０μｍ以下であれば、フィルム成形時の破れ等を軽減できる。
　フィルム形成樹脂基材１００質量部に対して、多孔質化用のフィラーの添加量は、１０～７０質量部が好ましい。更に好ましくは、透湿効果と防水性、製膜性の観点から４０～６０質量部が好ましい。樹脂基材１００質量部に対して添加量が、１０質量部以上であれば、フィルムの延伸の際に充分に多孔質化され、透湿性が向上する。また、７０質量部以下であれば、フィルム成形時の破れ等を軽減できる。また、フィルムに含有させるために、多孔質化用のフィラーとして、分散性や安定性向上の観点からアルミニウム、珪素、亜鉛で表面処理した物を用いることが好ましい。このように、多孔質化用のフィラーは、表面層等一部に、比較的少量の金属を含むものであっても良い。
　本発明における多孔質フィルムの厚み（平均厚みのこと（※Ｎ＝１０の平均））は、５～１５０μｍが好ましい。更には、生産効率の観点から２０～４０μｍが好ましい。また、５μｍ以上であれば、延伸時に、フィルムの破れや強度不足を軽減できる。また、１５０μｍ以下であれば、金属粒子はフィルム内の表面近くで隙間無く、平行かつ均一に配列されると、光沢性が向上する。
　多孔質フィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、必要に応じ、紫外線吸収剤や光安定剤や酸化防止剤等の添加剤を適宜に１種もしくは２種以上を組み合わせて使用することも出来る。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリルレート系、ベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ニッケル系等が挙げられる。また、光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系、有機ニッケル系、ヒンダードピペリジン系、ヒンダードアミン系が挙げられる。また、酸化防止剤としては、上記の他に例えばフェノール系、リン系、硫黄系、ブレンド系、ホスファイト系等が挙げられる。また、使用する紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤は、特に種類を限定されるものではない。また、他の添加剤としては難燃剤、熱安定剤、発錆防止剤、耐銅害安定剤、帯電防止剤、顔料、着色剤、可塑剤、未端封鎖剤、滑剤、有機滑剤、塩素捕捉剤、ブロッキング剤、粘度調整剤等も必要に応じて添加してもよい。
　多孔質フィルムの好ましい製造方法は、上記樹脂基材のマスターバッチ、金属内添マスターバッチ、及び多孔質化用のフィラーを原料として用い、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、及び/または他の添加剤を加えて、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型のミキサー等を用いて混合した後、一軸あるいは二軸スクリュー型押出機を用いて混練してペレット化する。次いで、これらのペレットを樹脂基材の融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度範囲でＴダイ成形機、インフレーション成形機、カレンダー法、多層成形法、コンマコーター、ナイフコーター等の公知の成形機を用いて溶融製膜する。場合によっては、ペレット化せず直接押出機で製膜することもできる。
　製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法等の公知の方法により、室温～樹脂軟化点（ＪＩＳ Ｋ ６７６０に規定される方法により測定した値）において、少なくとも一軸方向に延伸を行い、樹脂と無機フィラーとの界面剥離を起こさせることにより、多孔質フィルムを製造する。延伸は、多段階に分けて行ってもよい。
　多孔質フィルムの延伸倍率は、少なくとも一軸方向に１．１～５倍で、成形性や透湿効果の観点から好ましくは、１．５～３．５倍である。１．１倍以上であれば、充分に多孔質化され、透湿性が向上する。また、５倍以下であれば、フィルムの延伸の際に破れ等の発生を抑制できる。また、延伸後必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために、熱固定処理を行ってもよく、熱固定処理としては、樹脂基材の軟化点以上、融点未満の温度において、０．１～３００秒間熱処理する方法が挙げられる。
　以上により得られた多孔質フィルムの少なくとも片面に、金属印刷層または金属蒸着層を、多孔質フィルムに対して１０％以上の面積で被覆するように設けることで、優れた遮熱性能と長期耐久性を発揮させることができる。より優れた耐久性、生産性を有するという点で金属印刷層が好ましく用いられる。以下、多孔質フィルムの表面積（孔部も含む）に対する金属印刷層または金属蒸着層が占める割合を『カバー率』と呼ぶこととする。
　金属印刷層または金属蒸着層が多孔質フィルムの表面にあることで、紫外線や赤外線反射率が向上し、紫外線や熱による多孔質フィルムの劣化を抑制することができる。また、金属印刷層または金属蒸着層のない多孔質フィルムの場合、金属は熱を吸収しやすいことから、多孔質フィルムに練込まれている金属粒子が吸熱し、この金属粒子はまわりを樹脂に覆われ放熱し難いことから、樹脂の劣化を促進させ、多孔質フィルムの耐久性を侵すことが懸念される。しかし、多孔質フィルム表面に金属印刷層または金属蒸着層を設けることにより、多孔質フィルム内の樹脂や金属粒子に溜まった熱を、金属印刷層または金属蒸着層を介して放熱することができ、劣化促進を抑制することができる。以上の作用により、多孔質フィルムの劣化が著しく改善し、長期耐久性を実現することができる。
　金属印刷層の場合においては、金属印刷で用いられる金属インク（メタリック・インク）は、塗膜形成性の樹脂組成物、及び、金属粒子を含み、水及び有機溶剤の少なくとも一方を含む。塗膜形成性の樹脂組成物は、好ましくは、熱硬化性または光硬化性である。すなわち、好ましくは、フィルムの熱軟化点より低い温度の熱処理により硬化されるか、または、紫外線または青色光の照射により硬化可能なものである。塗膜形成性の樹脂組成物は、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系、ポリオレフィン系、エポキシ系等の合成樹脂等を主成分とするエマルションまたは溶液であり、通常、水、有機溶剤、または水と有機溶剤との混合物を媒体とする。金属インクは、例えば、金属粒子を有機溶剤や水からなる媒体中に高濃度で分散させた金属ペーストと、塗膜形成性の樹脂組成物とを混合して得られるものである。または、金属ペースト及び樹脂組成物とともに、適宜、有機溶剤または水を加えて混合したものである。好ましい一実施形態において、塗膜形成性の樹脂は、ウレタンプレポリマーからなる一液性のウレタン樹脂であり、好ましくは、硬化により多孔質型または無孔型の透湿防水膜を形成するものである。また、好ましい実施形態において、塗膜形成性の樹脂は、水性ウレタン樹脂等の水系溶媒に分散可能な硬化性樹脂である。例えば、ＤＩＣ株式会社の「ハイドラン」シリーズや、大日精化工業株式会社の「ハイムレン」シリーズのものを適宜用いることができる。一方、金属ペースト等の形で溶媒中に高濃度で分散された金属粒子は、非耐食性の金属である場合、予めコーティング等の耐食処理を行っておく。特には、アルミニウム粒子である場合、白化等を防ぐための処理を行っておく。このような金属ペーストとしては、例えば、有機溶媒中にアルミニウム粒子を高濃度で分散させた、東洋アルミニウム株式会社の「水性アルペースト」の各シリーズのものを用いることができる。「水性アルペースト」には、(１)「ＥＭＲシリーズ」（「アルミニウムフレークの表面を密度の高いシリカでコーティングしたタイプ」、溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテル）、(２)「ＷＬシリーズ」（「アルミニウムの表面をモリブテン系化合物により水性（防錆）処理したタイプ」）、及び、(３)「ＷＸＭシリーズ」（「アルミニウムの表面をリン系化合物により水性（防錆）処理したタイプ」）が含まれる。なお、耐食性の金属粒子を高濃度で分散させた金属ペーストとしては、東洋アルミニウム株式会社の「ＲＦＡシリーズ」（「高品質のステンレス（ＳＵＳ３１６Ｌ）をフレーク化」して溶媒中に分散させたもの）等を用いることができる。
　金属印刷層等の表面層に配置される金属粒子としては、赤外線反射金属であるアルミニウム、ニッケル、ステンレス、クロム、銀、錫、チタン、鉄、亜鉛、銅、珪素（「金属シリコン」）、マグネシウム等、並びに、これらからなる各種の合金が用いられるが、中でも赤外線反射性と経済性で最も優れるアルミニウムを主成分とする印刷層が好ましい。なお、合金としては、例えば、マグネシウム－アルミニウム合金、黄銅（真鍮）、アルミニウム-錫合金等が挙げられる。印刷に用いる金属インクの金属粒子径は特に限定されるものではないが、汎用的な範囲として平均粒径（上述の体積ベースのメディアン径）０．５～５０μｍのものが好ましい。金属インクに用いる金属粒子のアスペクト比は、特に限定されないが、フィルム形成樹脂基材に練り込まれる金属粒子のアスペクト比として既に説明したものと同程度とすることで、リーフィング効果を得ることができる。但し、アスペクト比が１に近いもの、すなわち真球状に近いものでも良い。なお、本願において、金属粒子とほぼ同等の光反射率と、所要の程度の光遮蔽性を有するパール顔料も、便宜上、金属粒子に含めることとし、このようなパール顔料からなるインクや印刷も、金属インク及び金属印刷と呼ぶこととする。上述の、金属を主成分とする「真の」金属粒子と、金属を主成分として含まないパール顔料とを含んでいても良い。ここで、金属粒子に含めることとするパール顔料は、太陽光に含まれる赤外線に対する反射率が、例えば、厚み１０μｍの樹脂膜中に２５重量％で含まれる場合に、４０％以上または５０％以上のものとすることができる。また、ここでのパール顔料としては、典型的なパール顔料（天然の雲母（ケイ酸塩鉱物）に酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物をコートしたもの）のみならず、合成雲母に同様のコートを行ったものを用いることができ、場合によっては、ガラスベースのものや、オキシ塩化ビスマスをベースとするもの、酸化チタンの多結晶フレーク等を用いてもよい。
　金属印刷層を形成する方法としては、特に限定されないが、コンマコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等のコーティング法や、フレキソ印刷等を用いた方法が好ましい。この他、（フラット）スクリーンプリント、ロータリー（スクリーン）プリント、インクジェット、スプレー、Ｔダイ等を用いた方法も挙げられる。
　金属印刷層を形成する金属インク（金属粒子及び樹脂を含む固形分）の塗布量としては、０．５～５０ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましくは、２～２５ｇ／ｍ２であり、この場合、金属印刷層の膜厚は、塗膜の密度を例えば１．２５と仮定した場合、１．６～２０μｍである。塗布量は、さらに好ましくは３～１５ｇ／ｍ２で、一層好ましくは４～１０ｇ／ｍ２である。０．５ｇ／ｍ２以上であれば、遮熱性能が向上し、また、５０ｇ／ｍ２以下であれば、充分な柔軟性が得られ、施工性が向上する。なお、ここでの塗布量は、金属印刷層による被覆部分、すなわち、実際に塗布が行われた面積あたりの固形分の量である。
　金属印刷層のカバー率は、１０～８０％であることが好ましく、より好ましくは２０～８０％であり、さらに好ましくは３０～８０％、特に好ましくは４０～７０％である。カバー率が１０％以上であれば、遮熱性能を向上させることができる。また、８０％以下であれば透湿性を向上させることができる。金属印刷は、いずれの箇所でも、カバー率がほぼ均一になるように行われる。すなわち、例えば、ドット状、ストライプ状、格子状等の印刷層パターンがほぼ均等に分布するように行われる。一具体例において、角を丸めた矩形状や、円形、楕円形といったドットパターンが、均等に分布するものであり、各ドットパターンの幅（最小径）またはストライプや格子の線状部分の幅が、例えば、５０μｍ～０．５ｃｍである。しかし、この印刷において、柄（がら；印刷層パターンの形状及び配列様式）については特に限定されるものではない。コンマコーターやナイフコーターを用いて印刷を行う場合にも、コーターに所定間隔で粘着テープを貼り付ける等の手法により、スジ状に塗布を行うことで、所望のカバー率とすることもできる。また、例えば、金属インク中に、ほぼ一定の径の気泡を含ませることで、ドット状の非印刷部分が、ほぼ均一に設けられるようにすることができる。なお、金属印刷層により覆われている箇所であっても、金属印刷層をなす塗膜の厚みが、開孔の径より充分に小さく、例えば６０％以下であるならば、開孔がふさがれない。そのため、金属印刷層の領域内でも透湿性に充分に寄与することができる。なお、金属印刷層中における金属粒子の含量（重量％）は、好ましくは５～３５％である。
　また、金属蒸着層の場合においては、金属蒸着で用いられる金属は赤外線反射金属であるアルミニウム、ニッケル、ステンレス、錫、銀、クロム等が用いられるが、中でも赤外線反射性と経済性で最も優れるアルミニウムを主成分とする金属蒸着層が好ましい。
　金属蒸着層は膜の厚みが１０～１００ｎｍであることが好ましい。より好ましくは２０～８０ｎｍである。１０ｎｍ以上であれば、充分に赤外線を反射でき、遮熱性能が向上する。１００ｎｍ以下であれば、充分な透湿性が得られ、さらには生産性も向上する。金属蒸着層の厚みが上記範囲内であれば、多孔質フィルムに、多孔質化用のフィラーの粒子径に対応するサイズに形成されている開孔部が、埋まらずに保持されると考えられる。
　金属蒸着層を形成する方法としては、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）等を用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式とすることが好ましく、薄膜と基材の密着性及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。
　前述した金属印刷層または金属蒸着層の劣化による剥がれや脱落を防止するために、金属印刷層または金属蒸着層を、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、アクリル系、エポキシ系等の合成樹脂からなる保護層で被覆し、さらにフッ素系やシリコーン系、パラフィン系等の撥水剤を付与することが好ましい。保護層を構成する合成樹脂量は固形分で０．０５～５ｇ／ｍ２であることが好ましく、さらに０．１～１ｇ／ｍ２であることが好ましい。０．０５ｇ／ｍ２以上であれば、保護層としての強度が向上する。また、５ｇ／ｍ２以下であれば、充分な透湿性を得ることができる。また、保護層の耐久性を高めるために、腐食防止剤（界面活性剤等）や酸化防止剤（フェノール系、アミン系の一次酸化防止剤、リン系、硫黄系の二次酸化防止剤等）を使用することが好ましい。また、紫外線吸収剤（メトキシケイヒ酸オクチルやオキシベンゾン等）、光安定剤（ヒンダードアミン系等）、架橋剤（イソシアネート系、エポキシ系）を併用するとより好ましい。保護層の付与方法は、薄膜が形成できて均質に被覆が可能であれば、特に限定されないが、コンマコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等のコーティング法や、フレキソ印刷等を用いた方法が好ましい。この他、パディング（ディップ／ニップ）、スクリーンプリント、ロータリープリント、インクジェット、スプレー、Ｔダイ等を用いた方法も挙げられる。
　また、前述した金属印刷層または金属蒸着を積層することとなる上記多孔質フィルムに、予め、金属印刷層または金属蒸着層の密着性を向上する目的で、プライマー処理や、フィルムの表面改質処理を行ってもよい。プライマーコート処理は、例えば、溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等の、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系、ポリオレフィン系、エポキシ系等の合成樹脂等を主成分とした樹脂組成物を、コンマコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等のコーティング法や、フレキソ印刷等を用いて付与する方法が好ましく用いられるが、この他、パディング（ディップ／ニップ）、キスコーター、スクリーンプリント、ロータリープリント、インクジェット、スプレー、Ｔダイ等を用いて付与することもできる。また、表面改質法としては、コロナ放電処理、オゾン処理、アルゴンガス、酸素ガス、もしくは窒素ガス等を用いたプラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等が挙げられる。この様な処理を行うことにより、金属層の密着性と表面平滑性を向上させることができ、脱落防止性を向上させることができる。
　以上により得られた金属印刷層または金属蒸着層を積層する多孔質フィルムの、少なくとも片面に、必要な物理的特性（強度）を得るために１層または２層以上の補強布とラミネート加工等を実施した積層品であることが有効である。
　この補強布としては、例えば、織物、編物、割布、不織布等が挙げられ、公知のものでよい。なかでも強度確保の点で、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系等の繊維から構成されることが好ましい。繊維の繊度は、１～１０００デシテックスが好ましい。１デシテックス以上であれば、強度が向上し、１０００デシテックス以下であれば、充分な柔軟性が得られ、施工性が向上する。また、面積あたりの質量（目付）は、２０～５００ｇ／ｍ２が好ましい。２０ｇ／ｍ２以上であれば、充分な強度を得ることができる。また、５００ｇ／ｍ２以下であれば軽量であるため、施工時の作業性が向上する。さらに引張強度が、タテ、ヨコ共に５０Ｎ／５ｃｍ以上であることが好ましい。５０Ｎ／５ｃｍ以上であれば、施工の際の破れ、裂け等を軽減することができる。
　補強布が不織布の場合、その製造方法は、ケミカルボンド、スパンレース、スパンボンド、メルトブロー等の公知のものを使用する。また積層については二層に限定されるものではなく、目的や用途に応じ、強度や張りコシの観点で複数構造の多層にしてもよい。例えば、金属印刷層または金属蒸着層を設けた多孔質フィルムの両面に、それぞれ補強用の布帛を貼り付けることができ、また、多孔質フィルムの片面に貼り付けることもできる。この際、補強用の２枚の布帛を、これらのタテ方向が交差するようにして貼り付けることができる。
　本発明のフィルムと補強布の積層方法としては、ドライラミネート、ウェットラミネート、熱ラミネート、ホットラミネート等の一般的な方法を用いる事ができ、施工中及び使用中に剥離し難いように積層されておればよく、積層に使用される接着剤も、溶剤系、水系、エマルジョン系の接着剤等が挙げられるが、特にこだわることなく、限定されない。例えば、有機溶剤系であって一液湿気硬化型または二液硬化型の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（例えば、三洋化成工業株式会社製の「ユーノフレックス」シリーズ）や、ウレタン系の反応硬化型で無溶剤型の食品包装フィルム用ラミネート接着剤（例えば、ＤＩＣグラフィックス株式会社製の「ディックドライ」シリーズもの）、または、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（例えば、旭化学合成株式会社製の「アサヒメルト」シリーズのもの（エチレン-酢酸ビニル系））を用いることができる。また、積層時のフィルムと補強布の間の接着箇所の総面積は、重ね合わされて貼り合わされる全面積の１０～８０％である。１０％未満であると、十分な接着性が得られなく、層間で剥離するおそれがあり、８０％を超えると開孔部が接着剤で埋まり、通気性が損なわれるおそれがある。例えば、上記のような食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤をローラーで補強布に適度に薄く塗布してから、多孔質フィルムに重ね合わせるならば、接着箇所の面積比率を、容易に３０～７０％とすることができる。また、補強布に、接着剤をスプレー塗布するならば、細かいドット状（例えば径が１０μｍ～０．１ｃｍ）に塗布を行うことができ、また、接着箇所の面積比率を、例えば１０～５０％、特には１０～３０％とすることができる。
　以上のことより得られる積層シートの透湿抵抗は、０．０４～０．１９ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇであり、且つ、初期状態において、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）に規定されるＡ法の静水圧法によって得られる防水性は１０ＫＰａ以上である。透湿抵抗が０．０４ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満では、防水性が損なわれるおそれがある。また、０．１９ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇを超えると、実際の使用上において室内の湿気が外に逃げにくく、柱等の木材や建材にカビが発生するおそれがあり、更には快適性が損なわれる可能性があり好ましくない。防水性が１０ｋＰａ未満では、実使用において防水性があるとは言い難い。そして、太陽光の熱線波長域である２０００～２５００ｎｍにおいて、赤外線反射率の平均値が５０％以上及び赤外線透過率の平均値が３０％以下である。赤外線反射率の平均値が５０％未満、及び／または、赤外線透過率の平均値が３０％超であると、実使用において遮熱効果があるとは言い難い。
　また、ＪＩＳ Ａ １４１５（２００３）に規定される日射による促進曝露試験を２００時間にわたって施し、ＪＩＳ Ｋ ７２１２（１９９９）に規定される加熱処理を８０℃で２８週にわたって施した後において、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）に規定されるＡ法の静水圧法によって得られる防水性が８ＫＰａ以上であり、且つ２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率を初期値の７０％以上保持していることが好ましい。保持率が７０％以上であれば、長期にわたる施工においても遮熱性能を向上することができる。
　以下、本発明について具体的に例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもその実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例における各物性は次の方法にて測定した。
（１）成形性
　フィルム成形状態を目視確認し、下記のように評価した。
　○：不具合なく、成形可能
　×：破れや亀裂を生じ、成形不可能
（２）透湿抵抗
　評価機は、株式会社 大栄科学精器製作所製　ＤＨ－４００を使用し、ＪＩＳ Ａ ６１１１（２００４）に準じて測定を行った。得られた数値が小さいほど、湿気が多く屋外に放出される。
（３）防水性
　評価機は、株式会社 大栄科学精器製作所製のＷＰ－１００Ｋを使用し、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）に規定するＡ法に準じて測定を行った。初期の防水性の評価基準は、１０ＫＰａ以上保持しておれば、実際の使用上において問題とならないと判断した。
（４）赤外線反射率、透過率
　赤外線反射率、透過率は、紫外・可視・近赤外線分光光度計（株式会社島津製作所製　ＵＶ－３６００）を使用し、試験片の表側面（施工時の外壁側面）を計測波長２０００～２６００ｎｍの条件下で赤外線反射率及び透過率を測定した。
（５）腐食処理（高温高湿処理）後の赤外線反射率の保持率
　試験片を恒温乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製　ＦＣ－６１２）７０℃×９０％ＲＨの環境に７２時間放置する。その後、紫外・可視・近赤外線分光光度計（株式会社島津製作所製　ＵＶ－３６００）を使用し、試験片の表側面（施工時の外壁側面）を計測波長２０００～２６００ｎｍの条件下で赤外線反射率を測定し、次の式にて保持率を算出した。
　赤外反射率の保持率＝（耐久処理後の赤外反射率／初期の赤外反射率）×１００　
（６）腐食処理（高温高湿処理）後の変色判定
　試験片を恒温乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製　ＦＣ－６１２）７０℃×９０％ＲＨの環境に７２時間放置する。その後、ＣＣＭ（コニカミノルタセンシング株式会社製　ＣＭ－３７００Ａ、ＣＭ－Ｓ１００Ｗ）を用いて、可視光（４００～７００ｎｍ）の反射率を測定し、その積分値を求めた
　防食性の変色判定は、初期値を基準として下記のように評価した。
　○：腐食処理後の値が初期値の７０％以上である
　×：腐食処理後の値が初期値の７０％未満である
（７）耐久処理（２０年相当の促進曝露処理）後の防水性
　ＪＩＳ Ａ ６１１１（２００４）透湿防水シートの耐久性における処理内容に基づき、日射に促進曝露試験ＪＩＳ Ａ １４１５（２０１３）に準じて、試験片にサンシャインウェザーメ－ター（（ＳＷＭ）：スガ試験機株式会社製　ＷＥＬ－ＳＵＮ－ＭＣＨ，Ｂ型）を使用し、２時間／サイクルを１００サイクルで照射し、その後、ＪＩＳ Ｋ ７２１２（１９９９）に準じ加熱処理を行った。処理の温度と時間は、８０±２℃で２８週間とした。このようにして、２０年相当の促進曝露処理を行った後、防水性の評価を、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）に規定するＡ法の静水圧法によって行った。ただし、水圧の加圧面は試験片の表面（施工時の外壁面）とした。耐久処理後の防水性の評価基準は、８ＫＰａ以上保持しておれば、実際の使用上において問題とならなく、耐久性があると判断した。
（８）耐久処理（２０年相当の促進曝露処理）後の赤外線反射率の保持率
　上記（７）と全く同様にして、２０年相当の促進曝露処理を行った後、紫外・可視・近赤外線分光光度計（株式会社島津製作所製　ＵＶ－３６００）を使用し、試験片の表側の面（施工時の外壁側の面）について、計測波長２０００～２５００ｎｍの条件下で赤外線反射率を測定し、次の式にて保持率を算出した。
　赤外反射率の保持率＝（耐久処理後の赤外反射率／初期の赤外反射率）×１００　
そして、この平均値が試験前の７０％以上であることを確認する。
（９）引張強伸度
　ＪＩＳ L １９０６に基づく引っ張り試験により、積層シートの引張強度及び引張伸度を測定し、全ての実施例及び比較例にて裏打ちに用いたポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ）のものと、ほぼ同一となっていることを確認した。すなわち、不織布のタテ方向（不織布製造時における帯状シート送り出し方向）にて、いずれも、２６９Ｎ／５ｃｍ前後の強度、及び２７％前後の伸びが見られ、不織布のヨコ方向（不織布製造時における帯状シートの幅方向）にて、１０４Ｎ／５ｃｍ前後の強度、及び３３％前後の伸びが見られることを確認した。これらの結果は、表中には記載していない。
（１０）カバー率及び接着面積率
　所定のカバー率となっていることを、走査型電子顕微鏡を使用し拡大倍率３００倍での撮像後、画像解析により確かめた。また、ドライラミネート時の接着面積率は、不織布を多孔質フィルムから引き剥がした後、多孔質フィルム上における、不織布の繊維が付着している箇所、及び、繊維が剥離した跡がある箇所の総面積が全体の面積に占める比率について、実体顕微鏡で観察することにより、１０％単位で判定したものである。これらの結果も、表中には記載していない。
［実施例１］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し、粒子径が１μｍ、粒子の厚み０．０５μｍ、アスペクト比が２０のアルミニウムマスターバッチ（東京インキ株式会社製、ＰＥＸ４９６Ｓｉｌｖｅｒ ＡＬ；３２質量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂(ＬＤＰＥ)、及び少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を２５質量部、粒子径が４０μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－４００）を２５質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み３０μｍのフィルムを押し出した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、１.１倍延伸を行い、厚み２７μｍの多孔質フィルムを得た。さらに、このフィルムの片面（表面）に処方１のアルミニウム印刷を固形分で５ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径０．３ｃｍ円のドット柄。カバー率６５％）、送風定温乾燥機中にて８０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面とは反対の面に、目付け７０ｇ／ｍ２のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ、引張強度（伸度）タテ２６９Ｎ／５ｃｍ（２７％）、ヨコ１０４Ｎ／５ｃｍ（３３％））をドライラミネート法により接着しハウスラップ材を得た。なお、ポリエチレン透湿防水性フィルムに対する不織布の接着においては、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（旭化学合成株式会社製のアサヒメルトＫ１２１７）を２３０度で溶解し、スプレー法により塗布し、不織布に塗布されたドライラミネート接着剤の量が、その固形分換算で、５ｇ／ｍ２となるようにし、接着面積が不織布の全面積あたりの５０％となるようにした。そして一対のローラー間で圧締を行った。評価結果を表１に示す。
〔処方１〕
ハイドランＨＷ－２０１　　　　５０質量部
　（エーテル系ポリウレタン樹脂　固形分３５％　ＤＩＣ株式会社製）
イソプロピルアルコール 　　　 １５質量部
水　　　　　　　　　　　 　 １００質量部
ＥＭＲ―Ｄ３４２２　　　　　　１０質量部
（アルミニウムペースト、金属含有量６０％、平均粒子径２２μｍ、東洋アルミニウム株式会社製）
［実施例２］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し、粒子径が０．１μｍ、粒子の厚み０．０１μｍ、アスペクト比が１０のアルミニウムマスターバッチ（東京インキ株式会社製、ＰＥＸ５２６Ｓｉｌｖｅｒ;４０質量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及び少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を４０質量部、粒子径が０．１μｍの無機フィラー（合成炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ソフトン２３０００）を１０質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み７．５μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、１.５倍延伸を行い、厚み５μｍの多孔質フィルムを得た。さらに、実施例１と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例３］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し、粒子径が１０μｍ、粒子の厚み７．６μｍ、アスペクト比が１．３２のアルミニウムマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＮＭＥ０１０Ｔ６Ｂ;７０質量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を２０質量部、粒子径が５μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－２００）を５０質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み１３５μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、５倍延伸を行い、厚み２７μｍの多孔質フィルムを得た。さらに、実施例１と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例４］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し、粒子径が１０μｍ、粒子の厚み０．５μｍ、アスペクト比が２０のアルミニウムマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＮＭＥ０１０Ｔ６;７０質量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を２０質量部、粒子径が５μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－２００）を７０質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み６０μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、５倍延伸を行い、厚み１２μｍの多孔質フィルムを得た。さらに、実施例１と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例５］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し、粒子径が２０μｍ、粒子の厚み０．０５μｍ、アスペクト比が４００のアルミニウムマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＮＭＥ０２０Ｔ２;７０質量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を１質量部、粒子径が８μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－３００）を６０質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み６０μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、１.５倍延伸を行い、厚み４０μｍの多孔質フィルムを得た。さらに、実施例１と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例６］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し粒子径が４０μｍ、粒子の厚みが０．０４μｍ、アスペクト比が１０００のＳＵＳマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＲＦＡ－３０００;７０質量％がステンレス（ＳＵＳ３１６Ｌ）粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を１質量部、粒子径が５μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－２００）を５０質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し高速で同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み４５０μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、３倍延伸を行い、厚み１５０μｍの多孔質フィルムを得た。さらに、実施例１と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例７］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し粒子径が１０μｍ、粒子の厚みが１μｍ、アスペクト比が１０のアルミニウムマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＮＭＥ０１０Ｔ６;７０質量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を５質量部、粒子径が５μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－２００）を５０質量部、マスターバッチ化した紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し高速で同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み６０μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、２倍延伸を行い、３０μｍの多孔質フィルムを成形した。さらに、このフィルムの片面（表面）に処方２のステンレス印刷を固形分で０．５ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径２．５ｃｍ円のドット柄。カバー率８０％）、８０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面の反対面に、実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
〔処方２〕
ハイムレンＴ－２１－１ 　　　１００質量部
（エーテル系ポリウレタン樹脂、固形分２５％、大日精化工業株式会社製）
ＩＰＡ　　　　　　　　 　　　　１５質量部
ＲＦＡ－４０００　　　　 　　　１０質量部
（ＳＵＳフレーク、金属含有量６０％、平均粒子径３０μｍ、東洋アルミニウム株式会社製）
［実施例８］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０；フィルム用高密度ポリエチレン樹脂、融点１２８℃、密度０．９６３、メルトフローレート７．０）１００質量部に対し粒子径が４０μｍ、粒子の厚みが０．０４μｍ、アスペクト比が１０００のＳＵＳマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＲＦＡ－３０００;７０質量％がステンレス（ＳＵＳ３１６Ｌ）粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を１質量部、粒子径が５μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－２００）を５０質量部、マスターバッチ化した紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し高速で同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み４５０μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、３倍延伸を行い、１５０μｍの多孔質フィルムを成形した。さらに、このフィルムの片面（表面）に処方２のステンレス印刷を固形分で５０ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径０．５ｃｍ円のドット柄。カバー率１０％）、９０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面の反対面に、実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例９］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、実施例１と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例１０］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、このフィルムの片面（表面）に処方２のステンレス印刷を固形分で５ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径０．３ｃｍ円のドット柄。カバー率６５％）、８０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面の反対面に、実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例１１］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、このフィルムの片面（表面）に処方２のステンレス印刷を固形分で２ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径０．５ｃｍ円のドット柄。カバー率１５％）、８０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面の反対面に、実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表２に示す。
［実施例１２］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、このフィルムの片面（表面）に処方２のステンレス印刷を固形分で８ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径０．５ｃｍ円のドット柄。カバー率７３％）、８０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面の反対面に、実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表２に示す。
［実施例１３］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、実施例１０と同様にフィルムの片面にステンレス印刷処理を行った。加えて、上記印刷面の反対面に、目付け７０ｇ／ｍ２のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ、引張強度（伸度）タテ２６９Ｎ／５ｃｍ（２７％）、ヨコ１０４Ｎ／５ｃｍ（３３％））をドライラミネート法により接着しハウスラップ材を得た。なお、ポリエチレン透湿防水性フィルムに対する不織布の接着においては、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（旭化学合成株式会社製のアサヒメルトＫ１２１７）を２３０度で溶解し、スプレー法により塗布し、不織布に塗布されたドライラミネート接着剤の量が、その固形分換算で、４ｇ／ｍ２となるようにし、接着面積が不織布の全面積あたりの１７％となるようにした。そして一対のローラー間で圧締を行った。評価結果を表２に示す。
［実施例１４］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、実施例１０と同様にフィルムの片面にステンレス印刷処理を行った。加えて、上記印刷面の反対面に、目付け７０ｇ／ｍ２のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ、引張強度（伸度）タテ２６９Ｎ／５ｃｍ（２７％）、ヨコ１０４Ｎ／５ｃｍ（３３％））をドライラミネート法により接着しハウスラップ材を得た。なお、ポリエチレン透湿防水性フィルムに対する不織布の接着においては、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（旭化学合成株式会社製のアサヒメルトＫ１２１７）を２３０度で溶解し、スプレー法により塗布し、不織布に塗布されたドライラミネート接着剤の量が、その固形分換算で、８ｇ／ｍ２となるようにし、接着面積が不織布の全面積あたりの７６％となるようにした。そして一対のローラー間で圧締を行った。評価結果を表２に示す。
［実施例１５］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、このフィルムの片面に処方３のプライマー処理用溶液を乾燥固形分で０．５ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し、８０℃で３０秒熱処理した。次にフィルムのプライマー処理面に４５０±５０Åの膜厚となるようアルミニウム蒸着加工を行った（カバー率９８％）。さらに、この蒸着面に下記処方４の水溶液を乾燥固形分で１．０ｇ／ｍ２となるようにナイフコーティング法により付与し、８０℃で３０秒熱処理して、膜厚１．０μｍの保護層を形成した。加えて、フィルムの上記処理面とは反対面に、目付け７０ｇ／ｍ２のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ、引張強度（伸度）タテ２６９Ｎ／５ｃｍ（２７％）、ヨコ１０４Ｎ／５ｃｍ（３３％））をドライラミネート法により接着しハウスラップ材を得た。なお、ポリエチレン透湿防水性フィルムに対する不織布の接着においては、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（旭化学合成株式会社製のアサヒメルトＫ１２１７）を２３０度で溶解し、スプレー法により塗布し、不織布に塗布されたドライラミネート接着剤の量が、その固形分換算で、４．５ｇ／ｍ２となるようにし、接着面積が不織布の全面積あたりの３０％となるようにした。そして一対のローラー間で圧締を行った。評価結果を表２に示す。
〔処方３〕
　パーマリンＵＡ－９９　　　　　１０重量部
　（エーテル系ポリウレタン樹脂 固形分２０％ 三洋化成工業株式会社製）
　水　　　　　　　　　　　　　１００重量部
〔処方４〕
　ハイドランＨＷ－２０１　　　１００重量部
　（エーテル系ポリウレタン樹脂 固形分３５％ ＤＩＣ株式会社製）
　コロミンＷ　　　　　　　　　　　１重量部
　（ポリオキシエチレンアルキルエーテル 固形分１０％ 花王株式会社製）
　シャインガードＦ－７０　　　　　１重量部
　（脂肪族アミン誘導体 固形分１０％ センカ株式会社製）
　ドライポン６００Ｅ　　　　　　　２重量部
　（シリコーン活性剤 固形分５４％ 日華化学株式会社製）
　ＩＰＡ　　　　　　　　　　　　３０重量部
　水　　　　　　　　　　　　　１００重量部
［比較例１］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０）１００質量部に対し、粒子径が５μｍの無機フィラー（重質炭酸カルシウム；白石カルシウム株式会社製、ＢＦ－２００）を５０質量部、マスターバッチ化した紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み１３５μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、５倍延伸を行い、２７μｍの多孔質フィルムを成形した。さらに、実施例１０と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例２］
　樹脂基材のポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社製、ノバテックＨＤ、ＨＦ５６０）１００質量部に対し、粒子径が１０μｍ、粒子の厚み６．５μｍ、アスペクト比が１．５４のアルミニウムマスターバッチ（東洋アルミニウム株式会社製、ＮＭＥ０１０Ｔ６;７０重量％がアルミニウム粒子、残りは低密度ポリエチレン樹脂、及びポリエチレンワックス、少量のコーティング材としてのアクリレート樹脂）を２０質量部、紫外線吸収剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ　１２０）を２質量部、光安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　２０２０　ＦＤＬ）を２質量部、酸化防止剤（チバ・ジャパン株式会社製、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０９８）を２質量部添加し同方向回転二軸押出機で温度２１０℃により溶解させ混練して均一化した。次いで、Ｔダイにより厚み１３５μｍのフィルム形成した。その後、フィルム形成（長さ）方向に、５倍延伸を行い、２７μｍの多孔質フィルムを成形した。さらに、実施例１０と同様にフィルムの片面にアルミニウム印刷を、もう一方の面に実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例３］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、このフィルムの片面（表面）に処方１のアルミニウム印刷を固形分で２０ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティング法により付与し（直径１．５ｃｍ円のドット柄。カバー率８％）、８０℃で３０秒熱処理した。加えて、上記印刷面の反対面に、実施例１と同様に不織布の積層処理を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例４］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、実施例１０と同様にフィルムの片面にステンレス印刷処理を行った。加えて、上記印刷面の反対面に、目付け７０ｇ／ｍ２のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ、引張強度（伸度）タテ２６９Ｎ／５ｃｍ（２７％）、ヨコ１０４Ｎ／５ｃｍ（３３％））をドライラミネート法により接着しハウスラップ材を得た。なお、ポリエチレン透湿防水性フィルムに対する不織布の接着においては、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（旭化学合成株式会社製のアサヒメルトＫ１２１７）を２３０度で溶解し、スプレー法により塗布し、不織布に塗布されたドライラミネート接着剤の量が、その固形分換算で、２．５ｇ／ｍ２となるようにし、接着面積が不織布の全面積あたりの８％となるようにした。そして一対のローラー間で圧締を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例５］
　実施例７と同様にフィルムを成形し、さらに、実施例１０と同様にフィルムの片面にステンレス印刷処理を行った。加えて、上記印刷面の反対面に、目付け７０ｇ／ｍ２のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡株式会社製　３７０１Ａ、引張強度（伸度）タテ２６９Ｎ／５ｃｍ（２７％）、ヨコ１０４Ｎ／５ｃｍ（３３％））をドライラミネート法により接着しハウスラップ材を得た。なお、ポリエチレン透湿防水性フィルムに対する不織布の接着においては、ホットメルト系の食品包装フィルム用ドライラミネート接着剤（旭化学合成株式会社製のアサヒメルトＫ１２１７）を２３０度で溶解し、スプレー法により塗布し、不織布に塗布されたドライラミネート接着剤の量が、その固形分換算で、１１ｇ／ｍ２となるようにし、接着面積が不織布の全面積あたりの８３％となるようにした。そして一対のローラー間で圧締を行った。評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　表１～２の結果から知られるように、実施例１～１５により、優れた透湿防水性、及び、優れた赤外線遮蔽性、及びそれらの長期耐久性が得られた。特に、実施例５では、少量の金属粒子の添加により、特に優れた赤外線遮蔽能、及びその耐久性が得られた。実施例５では、少量の添加であるものの、粒径及びアスペクト比が好適な範囲内であるため、良好なリーフィング効果が得られたものと考えられる。一方、表２に結果を示す、実施例９～１０及び１２～１４は、特に好ましい条件のものであり、初期の赤外線反射率が８５％以上であって、その保持率が、いずれの耐久性試験でも９０％を超える値となった。実施例１１では、金属印刷の塗布量（膜厚）及びカバー率がいずれも少なめであるため、初期の赤外線の反射率及び透過率において、少し劣る結果となった。また、実施例９と実施例１０との比較から知られるように、金属印刷層に、ステンレス粒子及び透湿防水膜を用いた実施例１０にて、アルミニウム粒子及び非透湿性のウレタン膜を用いた実施例９よりも、透湿性が高く、耐久性も優れていた。しかし、初期の赤外線反射率は、アルミニウムを用いた実施例９の方が高かった。なお、金属印刷層に、アルミニウム粒子及び透湿防水膜を用いた実施例は示していないが、透湿性及び耐久性において実施例１０とほぼ同等であり、初期の赤外線反射率においては、実施例９とほぼ同等であることが、予備的な実験により確かめられている。
　実施例１０と同様の条件で、金属印刷の塗布量（膜厚）及びカバー率をいずれも大きくした実施例１２では、透湿性は低下したが、初期の赤外線の反射率及び透過率、並びに２つの試験による耐久性は、いずれも、非常に優れていた。また、実施例１０とほぼ同様の条件で、補強布との接着面積率を１７％と小さくした実施例１３では、実施例１０に比べ、透湿性が少し向上したが、他の性能に影響は見られなかった。このことから、接着面積率は、小さい方が好ましく、例えば１０～３０％が好ましいと考えられた。一方、補強布との接着面積率を７３％と大きくした実施例１４では、赤外線の透過率が少し向上したものの、透湿性が低下した。しかし、他の点では、特に影響が見られなかった。また、実施例１５では、金属蒸着層を設けると、耐久性は低下したが、初期の赤外線の反射率及び透過率、並びに透湿性はいずれも、非常に優れていた。なお、詳細な結果は省くが、いずれかの条件が、好適な範囲から外れると、成形性、透湿防水性、赤外線遮蔽性、及びその耐久性のうちのいずれかが劣る結果となった。

Claims (9)

  1. 　金属粒子、及び、金属粒子以外の多孔質化用のフィラーを含み、少なくとも一軸方向に延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成された多孔質フィルムと、この多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０％以上の面積を被覆するように設けられた金属印刷層または金属蒸着層と、多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０～８０％の面積にて接着される補強用の布帛とからなる積層シートであり、透湿抵抗が０．０４～０．１９ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇであって、初期状態にて、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）のＡ法の静水圧法による防水性が１０ＫＰａ以上、２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率が５０％以上、かつ赤外線透過率が３０％以下であることを特徴とする遮熱性能及び透湿防水性を有する積層シート。
  2. 　ＪＩＳ Ａ １４１５（２００３）に規定される日射による促進曝露試験を２００時間にわたって施し、ＪＩＳ Ｋ ７２１２（１９９９）に規定される加熱処理を８０℃で２８週にわたって施した後であっても、前記防水性が８ＫＰａ以上であり、且つ２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率が初期値の７０％以上であることを特徴とする遮熱性能及び透湿防水性を有する請求項１に記載の積層シート。
  3. 　多孔質フィルムに、金属粒子及び塗膜形成性の樹脂を含有する金属インクを、固形分ベースで０．５～５０ｇ／ｍ２塗布することで、金属印刷層が設けられており、金属インク中の金属粒子は、粒子径が０．５～５０μｍであり、アルミニウム、ニッケル、ステンレス、クロム、銀、錫、チタン、鉄、亜鉛、銅、珪素（金属シリコン）、及びマグネシウム、並びにこれらの合金からなる群より選ばれる１種または任意の組み合わせであることを特徴とする請求項１または２に記載の積層シート。
  4. 　７０℃×９０％ＲＨ×７２ｈの高温高湿に放置後、ＣＣＭ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍａｔｃｈｉｎｇ）による可視光反射率が初期値から見て７０％以上保持され、２０００～２５００ｎｍにおける赤外線反射率については初期値から７０％以上保持されることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の積層シート。
  5. 　補強用の布帛は、そのタテ及びヨコのいずれの方向においても、引張強度が、５０Ｎ／５ｃｍ以上であり、繊維の繊度が１～１０００デシテックスであるポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系繊維から構成され、且つ、面積当たりの質量が２０～５００ｇ／ｍ２である織物、編物、割布または不織布であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の積層シート。
  6. 　多孔質フィルム中に含まれる金属粒子は、粒子径が０．１～４０μｍ、アスペクト比（粒子径／粒子の厚み）が１．３以上であり、前記多孔質化用のフィラーは、粒子径が０．１～４０μｍであり、フィルムの樹脂基材１００質量部に対し、前記金属粒子０．１０～３０質量部、及び、前記多孔質化用のフィラー１０～７０質量部が含まれることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の積層シート。
  7. 　多孔質フィルムの樹脂基材がオレフィン系樹脂であり、少なくとも一軸方向に１．１～５倍延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成されたものである請求項１乃至６のいずれかに記載の積層シート。
  8. 　請求項１乃至７のいずれか１項に記載の積層シートからなる建築下地用の遮熱シート。
  9. 　フィルムの樹脂基材に、金属粒子、及び、金属粒子以外の多孔質化用のフィラーを配合した後、少なくとも一軸方向に延伸されることで前記多孔質化用のフィラーの箇所に空孔が形成された多孔質フィルムを得る工程と、
    　前記多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０％以上の面積を被覆するように金属印刷層または金属蒸着層を設ける工程と、
    　前記多孔質フィルムの少なくとも片面に、その１０～８０％の面積にて補強用の布帛を接着する工程と、
    を含み、得られる積層シートは、透湿抵抗が０．０４～０．１９ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ、ＪＩＳ Ｌ １０９２（２００９）のＡ法の静水圧法による防水性が１０ＫＰａ以上、２０００ｎｍ～２５００ｎｍにおける赤外線反射率が５０％以上、かつ赤外線透過率が３０％以下であることを特徴とする遮熱性能及び透湿防水性を有する積層シートの製造方法。
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