WO2015151352A1 - 粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents
粘着剤組成物および粘着シート Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015151352A1 WO2015151352A1 PCT/JP2014/083667 JP2014083667W WO2015151352A1 WO 2015151352 A1 WO2015151352 A1 WO 2015151352A1 JP 2014083667 W JP2014083667 W JP 2014083667W WO 2015151352 A1 WO2015151352 A1 WO 2015151352A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- component
- ultraviolet absorber
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title abstract description 50
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title abstract description 50
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims abstract description 99
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 48
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 171
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 100
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 72
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 15
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical group OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- ARVUDIQYNJVQIW-UHFFFAOYSA-N (4-dodecoxy-2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ARVUDIQYNJVQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MGLMEJLINAZYBG-UHFFFAOYSA-N 5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonic acid;hydrate Chemical compound O.C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MGLMEJLINAZYBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 claims description 3
- WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-dihydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 29
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 26
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 25
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 19
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 18
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 17
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 17
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-triazin-5-one Chemical compound OC1=CN=NN=C1C1=CC=CC=C1 VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 208000023514 Barrett esophagus Diseases 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 1-(6-hydroxy-6-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1C=CC=CC1(C)O ILBBNQMSDGAAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009978 visual deterioration Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/11—Compounds containing metals of Groups 4 to 10 or of Groups 14 to 16 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
Definitions
- the present invention relates to an adhesive composition and an adhesive sheet.
- the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent weather resistance and excellent curability of a silicone polymer as a main agent.
- a decorative sheet that is affixed to glass or the like in stores can be easily affixed without biting air, even if it is not a contractor, and can be easily affixed even if affixing fails. Is required.
- silicone adhesives are beginning to be used in place of conventional acrylic adhesives as adhesives that can meet these requirements (see, for example, Patent Document 1).
- Patent Document 1 discloses that a base film is composed of a silicone made of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups only at both ends on one side and a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and side chains.
- An adhesive layer (adhesive layer) formed by crosslinking at least one silicone selected from the group consisting of silicones is provided, and an image receiving layer (print receiving layer) is provided on the other surface.
- a decorative fixing sheet is disclosed.
- Patent Document 2 although it is an invention of a polymer ultraviolet absorber mainly contained in a silicone resin, a benzophenone-based ultraviolet absorbing monomer represented by the following formula (1) and the following formula (2) At least one UV-absorbing monomer (A) selected from the benzotriazole-based UV-absorbing monomers represented by formula (1), a silicone macromer (B) represented by the following formula (3), and a functional group-containing copolymerizable vinyl monomer (C) And a silicone-containing polymeric ultraviolet absorber having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, which is a polymer of the functional group-containing copolymerizable vinyl compound (D).
- R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- R 12 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or a carbon atom.
- An oxyalkylene group of 1 to 10 and m 1 represents 0 or 1.
- R 13 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X 1 represents an ester bond, an amide bond, an ether bond, or a urethane bond. .
- R 21 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group.
- R 22 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
- R 23 represents 1 to 10 carbon atoms.
- m 21 represents 0 or 1.
- R 24 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms having an amino group.
- m 22 represents 0 or 1
- R 25 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
- X 2 represents an ester bond, an amide bond or an ether bond. Or a urethane bond.
- R 31 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 32 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an oxyalkylene group having 1 to 6 carbon atoms
- m 31 represents 0 or R 33 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms having an amino group, or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms having a hydroxyl group
- m 32 represents 0 or 1 represents 1.
- n represents an integer of 1 to 200.
- Patent Document 3 as a pressure-sensitive adhesive composition applied to a decorative sheet or the like, the following component (a1) and component (a2) are subjected to a condensation reaction in the presence of component (a3).
- a silicone-based releasable pressure-sensitive adhesive composition comprising an organopolysiloxane resin-organopolysiloxane condensation reaction product is disclosed.
- R 1 3 SiO 1/2 unit (wherein each R 1 is independently a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms) in a.) and consists essentially of SiO 4/2 units, the molar ratio of R 1 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units is 0.6 to 1.0 and containing a hydroxyl group or an alkoxy group 100 parts by weight of an organopolysiloxane resin whose amount is in the range of 0.3 to 2.0% by weight, (A2) 20 to 150 parts by weight of a linear or branched diorganopolysiloxane having an average degree of polymerization of 100 to 1000 and having at least one hydroxyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms in one molecule; (A3) Condensation reaction catalyst Patent Document 3 describes that a benzophenone-based ultraviolet absorber or the like may be contained as an ultraviolet absorb
- the decorative fixing sheet disclosed in Patent Document 1 does not contain any ultraviolet absorber or the like in the adhesion layer (adhesive layer), for example, glass for indoor application in apparel stores.
- the image receiving layer printing receiving layer
- the image receiving layer cannot be completely prevented from being deteriorated by the external light incident from the adhesion layer (adhesive layer) side of the decorative fixing sheet. It was seen.
- the silicone-containing polymer UV absorber disclosed in Patent Document 2 is contained in the silicone-based adhesive, although the silicone-based adhesive can be imparted with some weather resistance, the silicone-containing polymer There has been a problem in that curing of the silicone polymer is inhibited by the ultraviolet absorber, and it may be difficult to obtain sufficient curability. As a result, it becomes difficult to suppress bleeding of the low molecular weight material from the silicone-based pressure-sensitive adhesive. As a result, when the decorative sheet is peeled from the adherend, adherend contamination due to the low molecular weight material is likely to occur. The problem was seen. In addition, compared with commonly used ultraviolet absorbers, the predetermined silicone-containing polymeric ultraviolet absorbers have a complicated manufacturing process and are economically disadvantageous.
- the silicone-based releasable pressure-sensitive adhesive composition disclosed in Patent Document 3 may contain a benzophenone-based ultraviolet absorber or the like as an ultraviolet absorber.
- the contents are not described at all, and no examples in which ultraviolet absorbers are contained are shown in the examples. Therefore, in Patent Document 3, even if an ultraviolet absorber is actually contained in the silicone-based releasable pressure-sensitive adhesive composition, since its type and blending amount have not been examined sufficiently, sufficient weather resistance There was a problem in that it was not possible to obtain the polymer, or the curing of the silicone polymer was inhibited, making it difficult to obtain sufficient curability.
- an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent weather resistance and excellent curability of a silicone polymer as a main agent.
- an adhesive composition comprising an addition reaction type silicone polymer as the component (A), an ultraviolet absorber as the component (B), and a platinum group metal catalyst as the component (C).
- the ultraviolet absorber as the component (B) contains a benzophenone-based ultraviolet absorber
- the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) is 100 parts by weight of the addition reaction type silicone polymer as the component (A).
- the blending amount of the platinum group metal catalyst as the component (C) is a value within the range of 1 to 4 parts by weight.
- a pressure-sensitive adhesive composition characterized by having a value in the range of 0.001 to 0.05 parts by weight can be provided, and the above-described problems can be solved. That is, in the case of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, since a predetermined ultraviolet absorber is blended within a predetermined range with respect to the addition reaction type silicone polymer as the main agent, weather resistance and curing of the silicone polymer are achieved. The reciprocal property of sex can be achieved in a balanced manner. More specifically, the inhibition of the addition reaction of the silicone polymer using a platinum group metal catalyst as a catalyst is effectively suppressed, and the contradictory properties of weather resistance and silicone polymer curability are further improved. Can be balanced.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can stably obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent weather resistance and excellent silicone polymer curability as a main agent.
- the “pressure-sensitive adhesive composition” in the present invention means a composition before the silicone polymer as the main agent is cured, and the pressure-sensitive adhesive composition after the silicone polymer as the main component is cured is “pressure-sensitive adhesive”. ".
- Another embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises an addition-reactive silicone polymer as a component (A), ( B) an adhesive layer comprising an adhesive composition comprising an ultraviolet absorber as component and a platinum group metal catalyst as component (C), wherein the ultraviolet absorber as component (B) is a benzophenone series Including the ultraviolet absorber, the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) is set to a value within the range of 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the addition reaction type silicone polymer as the component (A).
- the blending amount of the platinum group metal catalyst as the component (C) is a value within the range of 0.001 to 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the addition reaction type silicone polymer as the component (A).
- the adhesive sheet of this invention when comprising the adhesive sheet of this invention, it is preferable to have a printing acceptance layer in the surface on the opposite side to the adhesive layer of a base material.
- a printing acceptance layer in the surface on the opposite side to the adhesive layer of a base material.
- the print receiving layer is formed by photocuring a photocurable paint.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably set to a value in the range of 5 to 50 ⁇ m.
- FIG. 1 is a diagram provided for explaining the relationship between the blending amount of the ultraviolet absorber, the curability of the adhesive and the ultraviolet transmittance of the adhesive sheet.
- FIG. 2 is a diagram provided to explain the relationship between the blending amount of the ultraviolet absorber, the recrystallization property of the ultraviolet absorber, and the ultraviolet transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet.
- 3 (a) and 3 (b) are diagrams provided for explaining the basic configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- Drawing 4 is a figure offered in order to explain the basic usage mode of the adhesive sheet of the present invention.
- FIG. 5 is a photograph provided to show the curability of the pressure-sensitive adhesive and the recrystallization of the ultraviolet absorber in Example 1 and Comparative Example 4.
- a first embodiment of the present invention is an adhesive comprising an addition reaction type silicone polymer as component (A), an ultraviolet absorber as component (B), and a platinum group metal catalyst as component (C).
- the composition wherein the ultraviolet absorber as the component (B) contains a benzophenone-based ultraviolet absorber, and the addition amount of the ultraviolet absorber as the component (B) is added to the addition reaction type silicone as the component (A)
- a value within the range of 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and the blending amount of the platinum group metal catalyst as the component (C) is 100 parts by weight of the addition reaction type silicone polymer as the component (A).
- the pressure-sensitive adhesive composition is characterized by having a value within the range of 0.001 to 0.05 parts by weight with respect to parts.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises an addition reaction type silicone polymer as the component (A).
- the addition reaction type silicone polymer is preferably an addition reaction type silicone polymer containing a chain organopolysiloxane generally used and a solid silicone resin. More specifically, a linear vinyl group-containing organopolysiloxane, an organopolysiloxane copolymer resin, an organohydrogenpolysiloxane containing a silicon-bonded hydrogen atom as a crosslinking curing agent, and the component (C) described later An addition reaction type silicone polymer containing a platinum group metal catalyst is preferred.
- the type of silicone polymer is not particularly limited, and may be a modified silicone polymer in which an organic group is introduced into the side chain or terminal of the silicone polymer.
- modified silicone polymers include monoamine-modified silicone polymers, diamine-modified silicone polymers, special amino-modified silicone polymers, epoxy-modified silicone polymers, alicyclic epoxy-modified silicone polymers, carbinol-modified silicone polymers, mercapto-modified silicone polymers, carboxyls.
- Modified silicone polymer hydrogen modified silicone polymer, polyether modified silicone polymer, aralkyl modified silicone polymer, fluoroalkyl modified silicone polymer, phenyl modified silicone polymer, acrylic modified silicone polymer, methacryl modified silicone polymer, phenol modified silicone polymer, silanol modified silicone Polymer, carboxylic anhydride modified silicone polymer , Long chain alkyl modified silicone polymer, higher fatty acid ester modified silicone polymer, higher fatty acid amide modified silicone polymer, amino / polyether modified silicone polymer, epoxy / polyether modified silicone polymer, epoxy / aralkyl modified silicone polymer, polyether / long Examples thereof include a chain alkyl / aralkyl-modified silicone polymer, a long-chain alkyl / aralkyl-modified silicone polymer, a polyether / methoxy-modified silicone polymer, and a diol-modified silicone polymer.
- a polymer having a silyl group at a side chain or a terminal of a non-silicone skeleton such as a polyether skeleton, a urethane skeleton, or an acrylic skeleton may be used.
- Such addition reaction type silicone polymer include X-40-3068, X-40-3103, X-40-3104, X-40-3102, X-manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 40-3229, KR-3700, X-40-3098, manufactured by GE Toshiba Silicone Corp., TSR1516, XR37-B9204, XR37-B6722, manufactured by Toray Dow Corning Corp. SD4560, SD4570, SD4580, SD4584, SD4585, SD4587L, SD4592, BY24-740 and the like.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing an ultraviolet absorber as the component (B). This is because, for example, in a decorative sheet affixed to glass or the like for indoor application in apparel stores, external light is incident from the pressure-sensitive adhesive layer side of the decorative sheet. This is because an ultraviolet absorber needs to be contained in the pressure-sensitive adhesive in order to prevent external light deterioration of the layer.
- the ultraviolet absorber in this invention is characterized by including a benzophenone series ultraviolet absorber. This is because, for example, a hindered amine-based UV absorber, a benzotriazole-based UV absorber, or a hydroxyphenyltriazine-based UV absorber is used for the pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an addition reaction type silicone polymer with a platinum group metal catalyst as a catalyst. This is because when a UV absorber such as an agent is contained, the curing reaction of the silicone polymer is inhibited, and it becomes difficult to obtain sufficient curability.
- benzophenone UV absorbers do not contain nitrogen atoms in the molecular structure, and therefore, in the silicone polymer curing process, curing inhibition occurs due to a decrease in catalyst function. This is because there is not. Therefore, by using a benzophenone-based ultraviolet absorber as the ultraviolet absorber, it is possible to achieve a balance between the reciprocal characteristics of weather resistance and curability of the silicone polymer in a balanced manner.
- benzophenone ultraviolet absorbers are 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid hydrate, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 2,2 It is preferably at least one selected from the group consisting of '-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone.
- these benzophenone-based ultraviolet absorbers can balance the reciprocal properties of the weather resistance and the curability of the silicone polymer in a more balanced manner. That is, these benzophenone-based UV absorbers, unlike triazine-based and triazole-based UV absorbers, do not contain nitrogen atoms in their molecular structure. This is because no inhibition occurs.
- the compounding amount of the UV absorber is a value within the range of 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer as the component (A). It is characterized by doing. The reason for this is that when the blending amount of the UV absorber is less than 1 part by weight, the UV transmittance in the pressure-sensitive adhesive obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition becomes excessively large, and sufficient weather resistance is obtained. This is because it may be difficult to obtain. On the other hand, when the blending amount of the ultraviolet absorber exceeds 4 parts by weight, the curability of the silicone polymer is excessively decreased, and adherend contamination due to low molecular weight substances may easily occur. is there.
- the blending amount of the ultraviolet absorber is more preferably set to a value within the range of 1.2 to 3.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer as the component (A). More preferably, the value is within the range of 3.5 parts by weight.
- the horizontal axis represents the blending amount (parts by weight) of 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone as a benzophenone ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer
- the left vertical axis represents A characteristic curve A taking the curability (relative value) of the pressure-sensitive adhesive and a characteristic curve B taking the ultraviolet transmittance (%) in the obtained pressure-sensitive adhesive sheet are shown on the right vertical axis.
- the horizontal axis indicates the blend amount (parts by weight) of the non-benzophenone-based ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer
- the left vertical axis indicates the plot C that indicates the curability (relative value) of the obtained adhesive. It is.
- non-benzophenone UV absorbers hindered amine UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, and hydroxyphenyltriazine UV absorbers were used, respectively. Plots when using any UV absorber are also plotted. Duplicate at position C.
- the details of the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet, and the evaluation conditions for the curability of the pressure-sensitive adhesive and the ultraviolet transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet are described in the examples. Further, the curability of the pressure-sensitive adhesive is the degree of contamination of the adherend surface after peeling off the pressure-sensitive adhesive layer from the glass one minute after the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the glass as the adherend. Based on the above, the relative value was determined according to the following criteria. Therefore, the larger the relative value, the better the curability of the pressure-sensitive adhesive. Relative value 5: Cloudy / resin residue is not confirmed on glass surface Relative value 1: Cloudy / resin residue is confirmed on glass surface
- the curability of the pressure-sensitive adhesive can stably maintain an excellent state when the blending amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber is in the range of 4 parts by weight or less.
- the blending amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber exceeds 4 parts by weight, it rapidly decreases.
- the UV transmittance in the pressure-sensitive adhesive sheet is a value exceeding 10% when the blending amount of the benzophenone UV absorber is less than 1 part by weight, and sufficient weather resistance.
- the blending amount of the benzophenone ultraviolet absorber is in the range of 1 part by weight or more, a value of 10% or less can be stably obtained.
- the horizontal axis represents the blending amount (parts by weight) of 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone as a benzophenone ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer
- the left vertical axis represents The characteristic curve A which took the recrystallinity (relative value) of the ultraviolet absorber in the adhesive and the characteristic curve B which took the ultraviolet transmittance (%) in the obtained adhesive sheet are shown on the right vertical axis.
- the recrystallization property of the ultraviolet absorber is evaluated by visually observing the application surface when the adhesive sheet is applied to the glass as the adherend from the glass side. Value. Therefore, it means that recrystallization of a UV absorber can be suppressed, so that a relative value is large.
- Relative value 5 The sticking surface is transparent and recrystallization of the UV absorber is not confirmed.
- Relative value 1 The sticking surface is cloudy, and recrystallization of the UV absorber is confirmed.
- the recrystallization property of the ultraviolet absorber should be stably maintained in an excellent state as long as the blended amount of the benzophenone ultraviolet absorber is in the range of 4 parts by weight or less.
- the blended amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber exceeds 4 parts by weight, it rapidly decreases.
- the ultraviolet transmittance in the pressure-sensitive adhesive sheet exceeded 10% when the blending amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber was less than 1 part by weight.
- the blending amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber is in the range of 1 part by weight or more. it can. Therefore, from the characteristic curves A and B, the blending amount of the benzophenone-based ultraviolet absorber is set to a value within the range of 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer. It is understood that recrystallization can also be achieved in a balanced manner.
- (C) Component Platinum group metal catalyst
- a platinum group metal catalyst as the component (C) is included.
- the reason for this is that, in the case of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, since the predetermined ultraviolet absorber is blended within the predetermined range, the addition reaction of the silicone polymer using the platinum group metal catalyst as the catalyst is the ultraviolet absorber. This is because the reciprocal properties of the weather resistance and the curability of the silicone polymer can be made more balanced in a more balanced manner while effectively suppressing the inhibition by the above.
- platinum group metal catalyst is not particularly limited, and examples thereof include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, platinum olefin complexes, platinum complexes with vinylsiloxane, and the like. It is preferable to use it.
- Specific examples of such a platinum group metal catalyst include CAT-PL-50T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SRX-212 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., and the like.
- Blending amount The blending amount of the platinum group metal catalyst is set to a value within the range of 0.001 to 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer as the component (A). And this is because when the amount of the platinum group metal catalyst is less than 0.001 part by weight, the curing reaction may not sufficiently proceed even after a predetermined drying treatment. On the other hand, if the blending amount of the platinum group metal catalyst exceeds 0.05 parts by weight, it exceeds the saturation amount to obtain the desired curing reaction, so that the platinum catalyst is expensive and economical. It is because it becomes disadvantageous.
- the blending amount of the platinum group metal catalyst is more preferably set to a value within the range of 0.005 to 0.045 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone polymer as the component (A). More preferably, the value is in the range of 0.04 parts by weight.
- the second embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet 100 having a base material 10, a pressure-sensitive adhesive layer 20, and a release film 30, wherein the pressure-sensitive adhesive layer 20 is In the pressure-sensitive adhesive layer 20 comprising a pressure-sensitive adhesive composition comprising an addition reaction type silicone polymer as the component (A), an ultraviolet absorber as the component (B), and a platinum group metal catalyst as the component (C).
- the ultraviolet absorber as the component (B) contains a benzophenone-based ultraviolet absorber, and the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) is set to 100 weights of the addition reaction type silicone polymer as the component (A).
- FIG. 3B shows a pressure-sensitive adhesive sheet 100 a having a print receiving layer 40 on the surface of the base material 10.
- FIG. 4 shows adhesive sheet 100 'of the state which peeled the peeling film 30 and exposed the adhesive layer 20 from the adhesive sheet 100a shown in FIG.3 (b) with respect to the glass 200 as a to-be-adhered body. Shows the state of pasting.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 100 ′ of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer 20 made of a predetermined pressure-sensitive adhesive composition, both the weather resistance and the reciprocal characteristics of the silicone polymer curability are compatible. Can be made. Therefore, as shown in FIG. 4, for example, it can be stably attached to the glass 200 for indoor apparel stores so that it can be peeled again, and is incident from the adhesive layer 20 side.
- the ultraviolet ray 350 contained in the external light derived from the coming sun 300 can effectively suppress the print receiving layer 40 from being deteriorated by the external light.
- the type of substrate is not particularly limited, and polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyimide film, polyetherimide film, polyaramid film, polyetherketone film, polyetheretherketone A film, a polyphenylene sulfide film, a poly (4-methylpentene-1) film, and the like are used, and a polyethylene terephthalate film and a polyethylene naphthalate film are preferable from the viewpoints of heat resistance, dimensional stability, and economy.
- the film thickness of the substrate is preferably a value in the range of 5 to 300 ⁇ m, more preferably a value in the range of 10 to 200 ⁇ m, and a value in the range of 20 to 150 ⁇ m. Is more preferable.
- the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a silicone polymer as the component (A), an ultraviolet absorber as the component (B), and a platinum group metal catalyst as the component (C). It is the adhesive layer which consists of an agent composition, It is characterized by the above-mentioned. The details of the predetermined pressure-sensitive adhesive composition have already been described in the first embodiment, and thus will be omitted.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably set to a value within the range of 5 to 50 ⁇ m.
- the reason for this is that when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 ⁇ m, the pressure-sensitive adhesive strength is excessively reduced and the pressure-sensitive adhesive sheet is easily peeled off from the adherend, or the unevenness followability at the time of sticking is reduced. This is because the desired ultraviolet absorption performance may not be obtained.
- the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 50 ⁇ m, the curing reaction does not proceed sufficiently even after a predetermined drying treatment, or the pressure-sensitive adhesive layer easily protrudes between the substrate and the release film, This is because the economic efficiency may decrease. Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably set to a value within the range of 6 to 40 ⁇ m, and further preferably set to a value within the range of 7 to 30 ⁇ m.
- release film is not particularly limited, and a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, and the like coated with a release agent such as a fluororesin, a silicone resin, and a long-chain alkyl group-containing carbamate Can be used.
- the film thickness of the release film is preferably a value in the range of 10 to 250 ⁇ m, more preferably a value in the range of 15 to 200 ⁇ m, and a value in the range of 20 to 150 ⁇ m. Is more preferable.
- Print Accepting Layer As shown in FIG. 3B, it is preferable to have a print accepting layer on the surface of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer.
- the reason for this is that when the adhesive sheet 100 ′ is applied to the glass 200 for indoor application in an apparel store, for example, as shown in FIG. It is possible to effectively suppress the print receiving layer 40 from being deteriorated by the ultraviolet light 350 included in the external light derived from the sun 300 incident from the side.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 100 ′ of the present invention includes the predetermined pressure-sensitive adhesive layer 20 having an excellent ultraviolet absorbing ability. Therefore, it can suppress effectively that the printing acceptance layer 40 weakens and peels from the base material 10, and the information and design printed on the printing acceptance layer 40 and the printing acceptance layer 40 are yellowing etc. As a result, visual deterioration can be effectively suppressed.
- the print receiving layer 40 may be formed by thermosetting a thermosetting paint, but is more preferably formed by photocuring a photocurable paint. This is because the print receiving layer 40 is configured in this way, so that the adhesion between the UV ink and the print receiving layer can be improved when printing is performed using a UV inkjet printer.
- a photocurable coating material a conventionally well-known thing can be used suitably, for example, the acrylate type ultraviolet rays containing the acrylic oligomer which has a polymerizable double bond, a polymerizable acrylic monomer, a photoinitiator, a pigment, etc. A cured resin can be used.
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably produced through the following steps (1) to (4).
- Step of preparing the pressure-sensitive adhesive composition (2) Step of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate and forming a coating film (3) Applying a drying treatment to the coating film and curing it Step to make adhesive layer (4) Step to laminate release film to adhesive layer
- Step (1) Pressure-sensitive adhesive composition preparation step Step (1) is a step of preparing a predetermined pressure-sensitive adhesive composition. Since such an adhesive composition has already been described, the description thereof is omitted.
- the pressure-sensitive adhesive composition is preferably adjusted for viscosity by adding a solvent such as toluene.
- Step (2) is a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition to a substrate to form a coating film.
- a coating method for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
- Step (3) is a step of curing the resulting coating film by drying to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.
- a drying treatment it is usually preferable to set a value within the range of 10 seconds to 10 minutes at 80 to 150 ° C.
- Step (4) Laminating Step Step (4) is a step of laminating a release film on the obtained pressure-sensitive adhesive layer. In such a laminating step, the release treatment surface of the release film is laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by drying the coating film.
- a printing acceptance layer in the surface on the opposite side to the adhesive layer of a base material. More specifically, it is preferable to first apply a photocurable coating to the surface of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer to form a coating film, and then photocure it.
- a coating method a normal wet coating method can be used. For example, a dipping method, a roll coating method, a gravure coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a roll knife coating method, a die coating method, a screen printing method, The spray coating method etc. are mentioned.
- the curing conditions of the coating film it is preferable to use a high-pressure UV lamp, a metal halide lamp or the like as a light source, and irradiate ultraviolet rays with an irradiation energy of 50 to 1000 mJ / cm 2 and an irradiation time of 3 to 15 seconds.
- the process of forming this printing acceptance layer may be implemented in the step before apply
- Example 1 Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
- a silicone polymer as component (A) an ultraviolet absorber as component (B), a platinum group metal catalyst as component (C), and a solvent was mixed with toluene to prepare an adhesive composition having a viscosity at 25 ° C. of 2000 mPa ⁇ s.
- the compounding quantity in Table 1 and the following shows the value converted into solid content.
- CYASORB UV-24 CYASORB UV-24
- a platinum group metal catalyst as component (C) is referred to as “CAT-PL-50T”.
- the obtained adhesive composition was coated on a polyester film having a film thickness of 100 ⁇ m as a substrate (Cosmo Shine A-4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and the film thickness after drying was 20 ⁇ m. Then, it was applied using a roll knife coater to form a coating film. Next, the coating film was cured by heating at 120 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then a polyester film (Toray Industries, Inc.) having a film thickness of 50 ⁇ m as a release film was formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
- a polyester film Toray Industries, Inc.
- Example 1 that was the evaluation result of “ ⁇ ”
- FIG. 5A A photograph of the affixed surface in FIG. 5 is shown in FIG. 5A, and a photograph of the affixed surface in Comparative Example 4, which was the evaluation result of “ ⁇ ”, is shown in FIG. 5B.
- the ultraviolet transmittance (%) in the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated in accordance with ISO9050. That is, the transmittance (%) of light having a wavelength of 300 to 380 nm in the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was measured. The obtained results are shown in Table 1. In addition, it is preferable that this ultraviolet-ray transmittance is a value whose ultraviolet-light transmittance is 10% or less practically.
- the ⁇ YI value ( ⁇ ) of the obtained adhesive sheet was evaluated. That is, the initial YI (Yellow Index) value of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was measured using a color difference meter (SE2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Next, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was applied to a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Sunshine Super Long Life Weather Ometer WEL-SUN-HCH) (hereinafter referred to as “SWOM”). Housed and irradiated for 3000 hours, after which the durable YI value was measured.
- SWOM sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester
- the ⁇ YI value was calculated by subtracting the initial YI value from the durable YI value.
- the obtained results are shown in Table 1.
- the ⁇ YI value indicates that the smaller the value is, the smaller the yellowing degree is, and a practical value is preferably 5% or less.
- the holding force (mm) in the obtained adhesive sheet was evaluated based on JISZ0237. That is, the obtained adhesive sheet was accommodated in SWOM and taken out after 3000 hours of irradiation. Next, after the taken-out pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 25 mm ⁇ 25 mm, the release film was peeled off, and the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer was attached to SUS304 # 360 to obtain a test piece. Next, a 1 kg weight was attached to the pressure-sensitive adhesive sheet and allowed to stand in an environment of 40 ° C. for 70000 seconds, and the amount of deviation at that time was defined as holding force (mm), and evaluation was performed according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1. ⁇ : Retention force is a value of 1 mm or less ⁇ : Retention force is a value exceeding 1 mm
- Example 2 a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to 2.52 parts by weight. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
- Example 3 when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to 3.97 parts by weight. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
- Example 4 when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to 3.97 parts by weight, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was changed to 40 ⁇ m. In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 1 In Comparative Example 1, when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber as the component (B) was not blended. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 2 a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to 0.5 parts by weight. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 3 a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to 0.8 parts by weight. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 4 In Comparative Example 4, when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the type of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to benzophenone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., benzophenone), and the blending amount was 5.06 wt. Except having changed into the part, the adhesive sheet was manufactured similarly to Example 1, and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 5 In Comparative Example 5, when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the type of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to benzophenone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., benzophenone), and the blending amount was 5.06 wt. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was changed to 40 ⁇ m. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 6 when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to 10 parts by weight. did. The obtained results are shown in Table 1.
- Comparative Example 7 In Comparative Example 7, when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the type of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to a hindered amine-based ultraviolet absorber (manufactured by BASF Corporation, TINUVIN 123), and the blending amount thereof was changed. Except having changed to 2.52 weight part, the adhesive sheet was manufactured similarly to Example 1 and evaluated. The obtained results are shown in Table 1. In the following, the hindered amine ultraviolet absorber as the component (B) may be referred to as “TINUVIN 123”.
- Comparative Example 8 In Comparative Example 8, when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the type of the ultraviolet absorber as the component (B) was changed to a benzotriazole ultraviolet absorber (Everlight Chemical Co., Ltd., Eversorp 109), and its formulation An adhesive sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 2.52 parts by weight. The obtained results are shown in Table 1. In the following, the benzotriazole ultraviolet absorber as the component (B) may be referred to as “EVERSORP 109”.
- Comparative Example 9 In Comparative Example 9, when the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, the type of the UV absorber as the component (B) was changed to a benzotriazole UV absorber (manufactured by BASF Corporation, TINUVIN 900), and the blending amount thereof A pressure-sensitive adhesive sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that was changed to 2.52 parts by weight. The obtained results are shown in Table 1. In the following, the benzotriazole ultraviolet absorber as the component (B) may be referred to as “TINUVIN 900”.
- Comparative Example 10 when preparing the pressure-sensitive adhesive composition, the type of the ultraviolet absorber as the component (B) is changed to a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber (BASF Co., Ltd., TINUVIN 460), and its formulation An adhesive sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 2.52 parts by weight. The obtained results are shown in Table 1.
- the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber as the component (B) may be referred to as “TINUVIN 460”.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the pressure-sensitive adhesive sheet using the same are expected to significantly contribute to, for example, improving the quality of decorative sheets and the like that are affixed to glass or the like for indoor application in apparel stores.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートを提供する。 （Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物等であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とする。
Description
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。
特に、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートに関する。
特に、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートに関する。
店舗等においてガラス等に貼付される装飾用シートは、施工業者でなくとも空気をかむことなく容易に貼付することができ、また、仮に貼付に失敗した場合であっても容易に貼り直しができることが要求される。
特に、短期サイクルで貼り替えが必要な広告用の装飾用シート等の場合、所定期間貼付された後であっても、容易に剥離できることが要求される。
そこで、これらの要求に応え得る粘着剤として、従来のアクリル系粘着剤に代わりシリコーン系粘着剤が用いられ始めている（例えば、特許文献１参照）。
特に、短期サイクルで貼り替えが必要な広告用の装飾用シート等の場合、所定期間貼付された後であっても、容易に剥離できることが要求される。
そこで、これらの要求に応え得る粘着剤として、従来のアクリル系粘着剤に代わりシリコーン系粘着剤が用いられ始めている（例えば、特許文献１参照）。
すなわち、特許文献１には、基材フィルムの片面に、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてなるものからなる密着層（粘着剤層）を設け、もう一方の面に、受像層（印刷受理層）を設けたことを特徴とする装飾用固定シートが開示されている。
一方、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シートは、装飾用シートの粘着剤層側から外光が入射することになるため、印刷受理層の外光劣化を防止するためには、粘着剤に対して紫外線吸収剤を含有させることが要求される。
そこで、所定の紫外線吸収剤を含有させたシリコーン系粘着剤等が提案されている（例えば、特許文献２～３参照）。
そこで、所定の紫外線吸収剤を含有させたシリコーン系粘着剤等が提案されている（例えば、特許文献２～３参照）。
すなわち、特許文献２には、主にシリコーン系樹脂に対して含有させるための高分子紫外線吸収剤の発明ではあるが、下記式（１）で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび下記式（２）で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーから選択された少なくとも一種の紫外線吸収モノマー（Ａ）と、下記式（３）で示されるシリコーンマクロマー（Ｂ）と、官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）と、官能基含有共重合性ビニル化合物（Ｄ）とによる重合物であって、かつ重量平均分子量が１０，０００～１００，０００であるシリコーン含有高分子紫外線吸収剤が開示されている。
（一般式（１）中、Ｒ11は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数１～６のアルコキシル基を示す。Ｒ12は炭素数１～１０のアルキレン基、または炭素数１～１０のオキシアルキレン基を示し、ｍ1は０または１を示す。Ｒ13は水素原子、または低級アルキル基を示す。Ｘ1はエステル結合、アミド結合、エーテル結合、またはウレタン結合を示す。）
（一般式（２）中、Ｒ21は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル基を示す。Ｒ22は水素原子、または炭素数１～６の炭化水素基を示す。Ｒ23は炭素数１～１０のアルキレン基、または炭素数１～１０のオキシアルキレン基を示し、ｍ21は０または１を示す。Ｒ24は炭素数１～８のアルキレン基、アミノ基を有する炭素数１～８のアルキレン基、またはヒドロキシル基を有する炭素数１～８のアルキレン基を示し、ｍ22は０または１を示す。Ｒ25は水素原子、または低級アルキル基を示す。Ｘ2はエステル結合、アミド結合、エーテル結合、またはウレタン結合を示す。）
（一般式（３）中、Ｒ31は水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ32は炭素数１～６のアルキレン基、または炭素数１～６のオキシアルキレン基を示し、ｍ31は０または１を示す。Ｒ33は炭素数１～６のアルキレン基、アミノ基を有する炭素数１～６のアルキレン基、またはヒドロキシル基を有する炭素数１～６のアルキレン基を示し、ｍ32は０または１を示す。ｎは１～２００の整数を示す。）
また、特許文献３には、装飾用シート等に適用される粘着剤組成物として、下記成分（ａ１）および成分（ａ２）を、成分（ａ３）の存在下で縮合反応させてなる、（Ａ）オルガノポリシロキサンレジン－オルガノポリシロキサン縮合反応物を含有してなるシリコーン系再剥離性粘着剤組成物が開示されている。
（ａ１）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ1は各々独立に水酸基、炭素原子数１～６のアルコキシ基または炭素原子数１～１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ4/2単位から本質的に成り、ＳｉＯ4/2単位に対するＲ1 3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６～１．０であり、水酸基またはアルコキシ基の含有量が０．３～２．０重量％の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン １００重量部、
（ａ２）一分子中に少なくとも１個の水酸基または炭素原子数１～６のアルコキシ基を有する平均重合度１００～１０００の直鎖状または分岐鎖状のジオルガノポリシロキサン ２０～１５０重量部、
（ａ３）縮合反応触媒
また、特許文献３には、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい旨が記載されている。
（ａ１）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ1は各々独立に水酸基、炭素原子数１～６のアルコキシ基または炭素原子数１～１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ4/2単位から本質的に成り、ＳｉＯ4/2単位に対するＲ1 3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６～１．０であり、水酸基またはアルコキシ基の含有量が０．３～２．０重量％の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン １００重量部、
（ａ２）一分子中に少なくとも１個の水酸基または炭素原子数１～６のアルコキシ基を有する平均重合度１００～１０００の直鎖状または分岐鎖状のジオルガノポリシロキサン ２０～１５０重量部、
（ａ３）縮合反応触媒
また、特許文献３には、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい旨が記載されている。
しかしながら、特許文献１に開示されている装飾用固定シートは、密着層（粘着剤層）に対して紫外線吸収剤等を何ら含有させていないことから、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付した場合には、装飾用固定シートの密着層（粘着剤層）側から入射して来る外光により、受像層（印刷受理層）が外光劣化することを全く抑制できないという問題が見られた。
また、特許文献２に開示されているシリコーン含有高分子紫外線吸収剤をシリコーン系粘着剤に含有させた場合、シリコーン系粘着剤に対してある程度耐候性を付与することができるものの、シリコーン含有高分子紫外線吸収剤によりシリコーンポリマーの硬化が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になる場合があるという問題が見られた。
その結果、シリコーン系粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、装飾用シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなるという問題が見られた。
また、一般に用いられている紫外線吸収剤と比較して、所定のシリコーン含有高分子紫外線吸収剤は製造工程が煩雑であり、経済的に著しく不利であるという問題が見られた。
その結果、シリコーン系粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、装飾用シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなるという問題が見られた。
また、一般に用いられている紫外線吸収剤と比較して、所定のシリコーン含有高分子紫外線吸収剤は製造工程が煩雑であり、経済的に著しく不利であるという問題が見られた。
また、特許文献３に開示されているシリコーン系再剥離性粘着剤組成物は、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよいとしているが、その配合量等についての具体的な内容は何ら記載が無く、実施例においても紫外線吸収剤を含有させた例は全く示していない。
したがって、特許文献３において、シリコーン系再剥離性粘着剤組成物に対して実際に紫外線吸収剤を含有させたとしても、その種類や配合量が十分に吟味されていないことから、十分な耐候性が得られなかったり、シリコーンポリマーの硬化が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になったりするという問題が見られた。
したがって、特許文献３において、シリコーン系再剥離性粘着剤組成物に対して実際に紫外線吸収剤を含有させたとしても、その種類や配合量が十分に吟味されていないことから、十分な耐候性が得られなかったり、シリコーンポリマーの硬化が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になったりするという問題が見られた。
そこで、本発明者等は、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、主剤としてのシリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートを提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートを提供することにある。
本発明によれば、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、主剤としての付加反応型シリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができる。
より具体的には、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制し、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができる。
したがって、本発明の粘着剤組成物であれば、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着シートを、安定的に得ることができる。
なお、本発明における「粘着剤組成物」とは、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させる前の組成物を意味し、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させた後の粘着剤組成物は、「粘着剤」と称するものとする。
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、主剤としての付加反応型シリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができる。
より具体的には、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制し、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができる。
したがって、本発明の粘着剤組成物であれば、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着シートを、安定的に得ることができる。
なお、本発明における「粘着剤組成物」とは、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させる前の組成物を意味し、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させた後の粘着剤組成物は、「粘着剤」と称するものとする。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
このように構成することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができる。
このように構成することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができる。
また、本発明の別の態様は、基材と、粘着剤層と、剥離フィルムと、を有する粘着シートであって、粘着剤層が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートである。
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を両立させることができる。
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を両立させることができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することが好ましい。
このように構成することにより、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用の装飾用粘着シートとして構成した場合であっても、粘着剤層側から入射して来る外光により印刷受理層が劣化することを効果的に抑制することができる。
このように構成することにより、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用の装飾用粘着シートとして構成した場合であっても、粘着剤層側から入射して来る外光により印刷受理層が劣化することを効果的に抑制することができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、印刷受理層が光硬化性塗料を光硬化させてなることが好ましい。
このように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができる。
このように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、粘着剤層の膜厚を５～５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、効率的に硬化反応を進めることができるばかりか、貼付時の凹凸追従性や所定の粘着力を得ることができる。
このように構成することにより、効率的に硬化反応を進めることができるばかりか、貼付時の凹凸追従性や所定の粘着力を得ることができる。
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
１．（Ａ）成分：付加反応型シリコーンポリマー
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
かかる付加反応型シリコーンポリマーの種類としては、一般に使用されている鎖状のオルガノポリシロキサンと、固体状のシリコーンレジンを含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
より具体的には、鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン共重合体レジン、架橋硬化剤としてケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および後述する（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
かかる付加反応型シリコーンポリマーの種類としては、一般に使用されている鎖状のオルガノポリシロキサンと、固体状のシリコーンレジンを含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
より具体的には、鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン共重合体レジン、架橋硬化剤としてケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および後述する（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
また、シリコーンポリマーの種類としては、特に制限されるものではなく、シリコーンポリマーの側鎖や末端に有機基を導入した変性シリコーンポリマーであってもよい。
かかる変性シリコーンポリマーとしては、例えば、モノアミン変性シリコーンポリマー、ジアミン変性シリコーンポリマー、特殊アミノ変性シリコーンポリマー、エポキシ変性シリコーンポリマー、脂環式エポキシ変性シリコーンポリマー、カルビノール変性シリコーンポリマー、メルカプト変性シリコーンポリマー、カルボキシル変性シリコーンポリマー、ハイドロジェン変性シリコーンポリマー、ポリエーテル変性シリコーンポリマー、アラルキル変性シリコーンポリマー、フロロアルキル変性シリコーンポリマー、フェニル変性シリコーンポリマー、アクリル変性シリコーンポリマー、メタクリル変性シリコーンポリマー、フェノール変性シリコーンポリマー、シラノール変性シリコーンポリマー、カルボン酸無水物変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸エステル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸アミド変性シリコーンポリマー、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・メトキシ変性シリコーンポリマー、ジオール変性シリコーンポリマー等を挙げることができる。
また、例えば、ポリエーテル骨格、ウレタン骨格、アクリル骨格等の非シリコーン骨格の側鎖や末端にシリル基を有するタイプのポリマーであってもよい。
かかる変性シリコーンポリマーとしては、例えば、モノアミン変性シリコーンポリマー、ジアミン変性シリコーンポリマー、特殊アミノ変性シリコーンポリマー、エポキシ変性シリコーンポリマー、脂環式エポキシ変性シリコーンポリマー、カルビノール変性シリコーンポリマー、メルカプト変性シリコーンポリマー、カルボキシル変性シリコーンポリマー、ハイドロジェン変性シリコーンポリマー、ポリエーテル変性シリコーンポリマー、アラルキル変性シリコーンポリマー、フロロアルキル変性シリコーンポリマー、フェニル変性シリコーンポリマー、アクリル変性シリコーンポリマー、メタクリル変性シリコーンポリマー、フェノール変性シリコーンポリマー、シラノール変性シリコーンポリマー、カルボン酸無水物変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸エステル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸アミド変性シリコーンポリマー、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・メトキシ変性シリコーンポリマー、ジオール変性シリコーンポリマー等を挙げることができる。
また、例えば、ポリエーテル骨格、ウレタン骨格、アクリル骨格等の非シリコーン骨格の側鎖や末端にシリル基を有するタイプのポリマーであってもよい。
なお、このような付加反応型シリコーンポリマーの具体例としては、信越化学工業（株）製、Ｘ－４０－３０６８、Ｘ－４０－３１０３、Ｘ－４０－３１０４、Ｘ－４０－３１０２、Ｘ－４０－３２２９、ＫＲ－３７００、Ｘ－４０－３０９８、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、ＴＳＲ１５１６、ＸＲ３７－Ｂ９２０４、ＸＲ３７－Ｂ６７２２、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＤ４５６０、ＳＤ４５７０、ＳＤ４５８０、ＳＤ４５８４、ＳＤ４５８５、ＳＤ４５８７Ｌ、ＳＤ４５９２、ＢＹ２４－７４０等が挙げられる。
２．（Ｂ）成分：紫外線吸収剤
また、本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シートにおいては、装飾用シートの粘着剤層側から外光が入射することになるため、印刷受理層および印刷層の外光劣化を防止するためには、粘着剤に対して紫外線吸収剤を含有させる必要があるためである。
また、本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シートにおいては、装飾用シートの粘着剤層側から外光が入射することになるため、印刷受理層および印刷層の外光劣化を防止するためには、粘着剤に対して紫外線吸収剤を含有させる必要があるためである。
（１）種類
本発明における紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒を触媒とした付加反応型シリコーンポリマーを主剤とする粘着剤組成物に対して、例えば、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤を含有させた場合、シリコーンポリマーの硬化反応が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になるためである。
その結果、得られた粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、粘着シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなることが確認されている（比較例７～１０参照）。
一方、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、後述するように、配合量を所定の範囲内とすることにより、シリコーンポリマーの硬化反応を阻害することなく、硬化性を安定的に維持できることが確認されている（実施例１～４参照）。
これは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
したがって、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることが可能となる。
本発明における紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒を触媒とした付加反応型シリコーンポリマーを主剤とする粘着剤組成物に対して、例えば、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤を含有させた場合、シリコーンポリマーの硬化反応が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になるためである。
その結果、得られた粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、粘着シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなることが確認されている（比較例７～１０参照）。
一方、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、後述するように、配合量を所定の範囲内とすることにより、シリコーンポリマーの硬化反応を阻害することなく、硬化性を安定的に維持できることが確認されている（実施例１～４参照）。
これは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
したがって、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることが可能となる。
また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができるためである。
すなわち、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
この理由は、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができるためである。
すなわち、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
（２）配合量
また、本発明の粘着剤組成物は、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の値となると、粘着剤組成物を硬化して得られる粘着剤における紫外線透過率が過度に大きな値になって、十分な耐候性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、シリコーンポリマーの硬化性が過度に低下して、低分子量物による被着体汚染が過度に生じやすくなる場合があるためである。
したがって、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１．２～３．８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１．５～３．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、本発明の粘着剤組成物は、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の値となると、粘着剤組成物を硬化して得られる粘着剤における紫外線透過率が過度に大きな値になって、十分な耐候性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、シリコーンポリマーの硬化性が過度に低下して、低分子量物による被着体汚染が過度に生じやすくなる場合があるためである。
したがって、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１．２～３．８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１．５～３．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
次いで、図１を用いて、紫外線吸収剤の配合量と、粘着剤の硬化性および粘着シートにおける紫外線透過率と、の関係を説明する。
すなわち、図１には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
また、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対する非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採ったプロットＣが示してある。
なお、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤をそれぞれ用いたが、いずれの紫外線吸収剤を用いた場合のプロットもプロットＣの位置で重複している。
すなわち、図１には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
また、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対する非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採ったプロットＣが示してある。
なお、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤をそれぞれ用いたが、いずれの紫外線吸収剤を用いた場合のプロットもプロットＣの位置で重複している。
また、粘着剤組成物や粘着シートの詳細や、粘着剤の硬化性および粘着シートにおける紫外線透過率の評価条件については、実施例に記載する。
また、粘着剤の硬化性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付してから１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後の被着体表面の汚染の程度を基に評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、粘着剤の硬化性が優れていることを意味する。
相対値５：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
相対値１：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
また、粘着剤の硬化性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付してから１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後の被着体表面の汚染の程度を基に評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、粘着剤の硬化性が優れていることを意味する。
相対値５：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
相対値１：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
まず、特性曲線Ａから理解されるように、粘着剤の硬化性は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部以下の範囲であれば、安定して優れた状態を維持することができる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、急激に低下してしまう。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立できることが理解される。
なお、プロットＣからは、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いた場合には、その配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とした場合であっても、粘着剤の硬化性が著しく低下してしまうことが分かる。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立できることが理解される。
なお、プロットＣからは、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いた場合には、その配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とした場合であっても、粘着剤の硬化性が著しく低下してしまうことが分かる。
次いで、図２を用いて、紫外線吸収剤の配合量と、紫外線吸収剤の再結晶性および粘着シートにおける紫外線透過率と、の関係を説明する。
すなわち、図２には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤における紫外線吸収剤の再結晶性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
すなわち、図２には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤における紫外線吸収剤の再結晶性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
また、粘着剤組成物や粘着シートの詳細や、紫外線吸収剤の再結晶性および粘着シートにおける紫外線透過率の評価条件については、実施例に記載する。
また、紫外線吸収剤の再結晶性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付した際の貼付面をガラス側から目視にて観察して評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、紫外線吸収剤の再結晶を抑制できることを意味する。
相対値５：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
相対値１：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
また、紫外線吸収剤の再結晶性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付した際の貼付面をガラス側から目視にて観察して評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、紫外線吸収剤の再結晶を抑制できることを意味する。
相対値５：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
相対値１：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
まず、特性曲線Ａから理解されるように、紫外線吸収剤の再結晶性は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部以下の範囲であれば、安定して優れた状態を維持することができる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、急激に低下してしまう。
一方、図１の説明と重複するが、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性と紫外線吸収剤の再結晶性についても、バランスよく両立できることが理解される。
一方、図１の説明と重複するが、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性と紫外線吸収剤の再結晶性についても、バランスよく両立できることが理解される。
３．（Ｃ）成分：白金族金属触媒
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含むことを特徴とする。
この理由は、本発明の粘着剤組成物であれば、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制しつつ、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができるためである。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含むことを特徴とする。
この理由は、本発明の粘着剤組成物であれば、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制しつつ、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができるためである。
（１）種類
また、白金族金属触媒の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のビニルシロキサンとの錯体等を用いることが好ましい。
なお、このような白金族金属触媒の具体例としては、信越化学工業（株）製、ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔや、東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＲＸ－２１２等が挙げられる。
また、白金族金属触媒の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のビニルシロキサンとの錯体等を用いることが好ましい。
なお、このような白金族金属触媒の具体例としては、信越化学工業（株）製、ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔや、東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＲＸ－２１２等が挙げられる。
（２）配合量
また、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒の配合量が０．００１重量部未満の値となると、所定の乾燥処理を経ても十分に硬化反応が進まない場合があるためである。一方、白金族金属触媒の配合量が０．０５重量部を超えた値となると、所望の硬化反応を得るにあたり飽和量を超えることから、白金触媒が高価であることも加味して、経済的に不利になるためである。
したがって、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００５～０．０４５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００７～０．０４重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒の配合量が０．００１重量部未満の値となると、所定の乾燥処理を経ても十分に硬化反応が進まない場合があるためである。一方、白金族金属触媒の配合量が０．０５重量部を超えた値となると、所望の硬化反応を得るにあたり飽和量を超えることから、白金触媒が高価であることも加味して、経済的に不利になるためである。
したがって、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００５～０．０４５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００７～０．０４重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、図３（ａ）に示すように、基材１０と、粘着剤層２０と、剥離フィルム３０と、を有する粘着シート１００であって、粘着剤層２０が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層２０であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート１００である。
以下、本発明の第２の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
なお、図３（ｂ）は、基材１０の表面に、印刷受理層４０を有する態様の粘着シート１００ａを示している。
本発明の第２の実施形態は、図３（ａ）に示すように、基材１０と、粘着剤層２０と、剥離フィルム３０と、を有する粘着シート１００であって、粘着剤層２０が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層２０であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート１００である。
以下、本発明の第２の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
なお、図３（ｂ）は、基材１０の表面に、印刷受理層４０を有する態様の粘着シート１００ａを示している。
１．基本的使用態様
まず、図４を用いて、本発明の粘着シートの基本的使用態様を説明する。
なお、図４は、図３（ｂ）に示す粘着シート１００ａから、剥離フィルム３０を剥離し、粘着剤層２０を露出させた状態の粘着シート１００´を、被着体としてのガラス２００に対して貼付した状態を示している。
まず、図４を用いて、本発明の粘着シートの基本的使用態様を説明する。
なお、図４は、図３（ｂ）に示す粘着シート１００ａから、剥離フィルム３０を剥離し、粘着剤層２０を露出させた状態の粘着シート１００´を、被着体としてのガラス２００に対して貼付した状態を示している。
第１の実施形態において説明したように、本発明の粘着シート１００´は、所定の粘着剤組成物からなる粘着剤層２０を有することから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を両立させることができる。
したがって、図４に示すように、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して、再剥離可能に安定的に貼付することができ、かつ、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
したがって、図４に示すように、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して、再剥離可能に安定的に貼付することができ、かつ、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
２．基材
また、基材の種類としては、特に制限されるものではなく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテル・エーテルケトンフィルム、ポリフェニレンダルファイドフィルム、ポリ（４－メチルペンテン－１）フィルム等が用いられるが、耐熱性、寸法安定性および経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。
なお、基材の膜厚としては、５～３００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０～２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０～１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、基材の種類としては、特に制限されるものではなく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテル・エーテルケトンフィルム、ポリフェニレンダルファイドフィルム、ポリ（４－メチルペンテン－１）フィルム等が用いられるが、耐熱性、寸法安定性および経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。
なお、基材の膜厚としては、５～３００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０～２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０～１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
３．粘着剤層
また、本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であることを特徴とする。
なお、かかる所定の粘着剤組成物の詳細については、第１の実施形態において既に説明したため、省略する。
また、本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であることを特徴とする。
なお、かかる所定の粘着剤組成物の詳細については、第１の実施形態において既に説明したため、省略する。
また、粘着剤層の膜厚を５～５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤層の膜厚が５μｍ未満の値となると、粘着力が過度に低下して粘着シートが被着体から自然剥離しやすくなったり、貼付時の凹凸追従性が低下したり、所望の紫外線吸収性能が得られなくなったりする場合があるためである。一方、粘着剤層の膜厚が５０μｍを超えた値となると、所定の乾燥処理を経ても硬化反応が十分に進まなかったり、粘着剤層が基材と剥離フィルムの間からはみ出しやすくなったり、経済性が低下したりする場合があるためである。
したがって、粘着剤層の膜厚を６～４０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、７～３０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
この理由は、粘着剤層の膜厚が５μｍ未満の値となると、粘着力が過度に低下して粘着シートが被着体から自然剥離しやすくなったり、貼付時の凹凸追従性が低下したり、所望の紫外線吸収性能が得られなくなったりする場合があるためである。一方、粘着剤層の膜厚が５０μｍを超えた値となると、所定の乾燥処理を経ても硬化反応が十分に進まなかったり、粘着剤層が基材と剥離フィルムの間からはみ出しやすくなったり、経済性が低下したりする場合があるためである。
したがって、粘着剤層の膜厚を６～４０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、７～３０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
４．剥離フィルム
また、剥離フィルムの種類としては、特に制限されるものではなく、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。
なお、剥離フィルムの膜厚としては、１０～２５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１５～２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０～１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、剥離フィルムの種類としては、特に制限されるものではなく、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。
なお、剥離フィルムの膜厚としては、１０～２５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１５～２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０～１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
５．印刷受理層
また、図３（ｂ）に示すように、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、図４に示すように、粘着シート１００´を、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して貼付した場合に、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
これは、本発明の粘着シート１００´が、優れた紫外線吸収能を有する所定の粘着剤層２０を備えるためである。
したがって、印刷受理層４０が脆弱化して基材１０から剥離することを効果的に抑制することができ、また、印刷受理層４０および印刷受理層４０に印刷される情報やデザインが、黄変等により視覚的に劣化することについても効果的に抑制することができる。
また、図３（ｂ）に示すように、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、図４に示すように、粘着シート１００´を、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して貼付した場合に、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
これは、本発明の粘着シート１００´が、優れた紫外線吸収能を有する所定の粘着剤層２０を備えるためである。
したがって、印刷受理層４０が脆弱化して基材１０から剥離することを効果的に抑制することができ、また、印刷受理層４０および印刷受理層４０に印刷される情報やデザインが、黄変等により視覚的に劣化することについても効果的に抑制することができる。
また、印刷受理層４０を、熱硬化性塗料を熱硬化させて形成してもよいが、光硬化性塗料を光硬化させて形成することがより好ましい。
この理由は、印刷受理層４０をこのように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができるためである。
なお、光硬化性塗料としては、従来公知のものを適宜用いることができ、例えば、重合性二重結合を有するアクリル系オリゴマー、重合性アクリルモノマー、光重合開始剤および顔料等を含むアクリレート系紫外線硬化樹脂を用いることができる。
この理由は、印刷受理層４０をこのように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができるためである。
なお、光硬化性塗料としては、従来公知のものを適宜用いることができ、例えば、重合性二重結合を有するアクリル系オリゴマー、重合性アクリルモノマー、光重合開始剤および顔料等を含むアクリレート系紫外線硬化樹脂を用いることができる。
６．製造方法
また、本発明の粘着シートは、下記工程（１）～（４）を経て製造することが好ましい。
（１）粘着剤組成物を準備する工程
（２）基材に対して粘着剤組成物を塗布し、塗膜を形成する工程
（３）塗膜に対して乾燥処理を施して硬化させ、粘着剤層とする工程
（４）粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程
また、本発明の粘着シートは、下記工程（１）～（４）を経て製造することが好ましい。
（１）粘着剤組成物を準備する工程
（２）基材に対して粘着剤組成物を塗布し、塗膜を形成する工程
（３）塗膜に対して乾燥処理を施して硬化させ、粘着剤層とする工程
（４）粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程
（１）工程（１）：粘着剤組成物準備工程
工程（１）は、所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
かかる粘着剤組成物については、既に説明したため、省略する。
なお、粘着剤組成物は、例えば、トルエン等の溶剤を加えて粘度を調整することが好ましい。
工程（１）は、所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
かかる粘着剤組成物については、既に説明したため、省略する。
なお、粘着剤組成物は、例えば、トルエン等の溶剤を加えて粘度を調整することが好ましい。
（２）工程（２）：塗布工程
工程（２）は、粘着剤組成物を基材に対して塗布し、塗膜を形成する工程である。
かかる塗布方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
工程（２）は、粘着剤組成物を基材に対して塗布し、塗膜を形成する工程である。
かかる塗布方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
（３）工程（３）：硬化工程
工程（３）は、得られた塗膜を乾燥処理することにより硬化させ、粘着剤層とする工程である。
かかる乾燥処理の条件としては、通常８０～１５０℃で１０秒～１０分の範囲内の値とすることが好ましい。
工程（３）は、得られた塗膜を乾燥処理することにより硬化させ、粘着剤層とする工程である。
かかる乾燥処理の条件としては、通常８０～１５０℃で１０秒～１０分の範囲内の値とすることが好ましい。
（４）工程（４）：ラミネート工程
工程（４）は、得られた粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程である。
かかるラミネート工程では、塗膜を乾燥処理することにより得られた粘着剤層表面に、剥離フィルムの剥離処理面がラミネートされることになる。
工程（４）は、得られた粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程である。
かかるラミネート工程では、塗膜を乾燥処理することにより得られた粘着剤層表面に、剥離フィルムの剥離処理面がラミネートされることになる。
また、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を形成する工程を実施することが好ましい。
より具体的には、まず、基材の粘着剤層とは反対側の表面に対し、光硬化性塗料を塗布して塗膜を形成した後、これを光硬化することが好ましい。
かかる塗布方法としては、通常の湿式コーティング方法を用いることができ、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法等が挙げられる。
また、塗膜の硬化条件としては、高圧ＵＶランプやメタルハライドランプ等を光源として用い、照射エネルギー５０～１０００ｍＪ／ｃｍ2、照射時間３～１５秒にて紫外線を照射することが好ましい。
なお、かかる印刷受理層を形成する工程は、工程（２）において基材に対して粘着剤組成物を塗布する前の段階で実施してもよいし、工程（４）において粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートした後の段階で実施してもよい。
より具体的には、まず、基材の粘着剤層とは反対側の表面に対し、光硬化性塗料を塗布して塗膜を形成した後、これを光硬化することが好ましい。
かかる塗布方法としては、通常の湿式コーティング方法を用いることができ、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法等が挙げられる。
また、塗膜の硬化条件としては、高圧ＵＶランプやメタルハライドランプ等を光源として用い、照射エネルギー５０～１０００ｍＪ／ｃｍ2、照射時間３～１５秒にて紫外線を照射することが好ましい。
なお、かかる印刷受理層を形成する工程は、工程（２）において基材に対して粘着剤組成物を塗布する前の段階で実施してもよいし、工程（４）において粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートした後の段階で実施してもよい。
以下、実施例を参照して、本発明の粘着剤組成物等をさらに詳細に説明する。
［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
表１および以下に示すように、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、溶剤としてのトルエンと、を混合し、２５℃における粘度が２０００ｍＰａ・ｓの粘着剤組成物を調製した。
なお、表１および下記における配合量は、固形分換算された値を示す。
１．粘着剤組成物の調製
表１および以下に示すように、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、溶剤としてのトルエンと、を混合し、２５℃における粘度が２０００ｍＰａ・ｓの粘着剤組成物を調製した。
なお、表１および下記における配合量は、固形分換算された値を示す。
（Ａ）成分：付加反応型シリコーンポリマー １００重量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ－４０－３２２９）
（Ｂ）成分：２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン
１重量部
（サイテック（株）製、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－２４、ベンゾフェノン系）
（Ｃ）成分：白金族金属触媒 ０．０１７重量部
（信越化学工業（株）製、ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ）
なお、以下において、（Ｂ）成分としての２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンを「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－２４」、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」と称する場合がある。
（信越化学工業（株）製、Ｘ－４０－３２２９）
（Ｂ）成分：２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン
１重量部
（サイテック（株）製、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－２４、ベンゾフェノン系）
（Ｃ）成分：白金族金属触媒 ０．０１７重量部
（信越化学工業（株）製、ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ）
なお、以下において、（Ｂ）成分としての２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノンを「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－２４」、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」と称する場合がある。
２．粘着剤組成物の塗布
次いで、得られた粘着剤組成物を、基材としての膜厚１００μｍのポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、コスモシャインＡ－４３００）上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように、ロールナイフコーターを用いて塗布し、塗膜を形成した。
次いで、１２０℃、２分間の加熱条件で乾燥処理を施して塗膜を硬化させ、粘着剤層とした後、粘着剤層の表面に対して、剥離フィルムとしての膜厚５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＴ６０）をラミネートし、基材／粘着剤層／剥離フィルムからなる総膜厚１７０μｍの粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着シートの粘着剤層とは反対側の基材面に対し、アクリレート系紫外線硬化樹脂をグラビアコート法にて塗布した後、高圧ＵＶランプを使用して、照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ2で５秒間紫外線を照射し、無色透明の膜厚１μｍの印刷受理層を形成し、印刷受理層を有する粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着剤組成物を、基材としての膜厚１００μｍのポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、コスモシャインＡ－４３００）上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように、ロールナイフコーターを用いて塗布し、塗膜を形成した。
次いで、１２０℃、２分間の加熱条件で乾燥処理を施して塗膜を硬化させ、粘着剤層とした後、粘着剤層の表面に対して、剥離フィルムとしての膜厚５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＴ６０）をラミネートし、基材／粘着剤層／剥離フィルムからなる総膜厚１７０μｍの粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着シートの粘着剤層とは反対側の基材面に対し、アクリレート系紫外線硬化樹脂をグラビアコート法にて塗布した後、高圧ＵＶランプを使用して、照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ2で５秒間紫外線を照射し、無色透明の膜厚１μｍの印刷受理層を形成し、印刷受理層を有する粘着シートを得た。
３．評価
（１）粘着剤の硬化性の評価
得られた粘着シートにおける粘着剤の硬化性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付した。
次いで、貼付から１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後のガラス面におけるくもり・樹脂残渣を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、粘着剤の硬化が不十分である程、ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されやすくなる。
○：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
×：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ａ）の領域Ａに示し、「×」の評価結果であった比較例４における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ｂ）の領域Ｂに示す。
（１）粘着剤の硬化性の評価
得られた粘着シートにおける粘着剤の硬化性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付した。
次いで、貼付から１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後のガラス面におけるくもり・樹脂残渣を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、粘着剤の硬化が不十分である程、ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されやすくなる。
○：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
×：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ａ）の領域Ａに示し、「×」の評価結果であった比較例４における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ｂ）の領域Ｂに示す。
（２）紫外線吸収剤の再結晶性の評価
得られた粘着シートにおける紫外線吸収剤の再結晶性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面を被着体としてのガラスに対して貼付した。
次いで、ガラスに貼付した状態の粘着シートを、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間放置した。
次いで、貼付した粘着シートをガラス側から粘着剤層の貼付面を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
×：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における貼付面の写真を図５の（ａ）に示し、「×」の評価結果であった比較例４における貼付面の写真を図５の（ｂ）に示す。
得られた粘着シートにおける紫外線吸収剤の再結晶性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面を被着体としてのガラスに対して貼付した。
次いで、ガラスに貼付した状態の粘着シートを、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間放置した。
次いで、貼付した粘着シートをガラス側から粘着剤層の貼付面を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
×：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における貼付面の写真を図５の（ａ）に示し、「×」の評価結果であった比較例４における貼付面の写真を図５の（ｂ）に示す。
（３）紫外線透過率の評価
得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を、ＩＳＯ９０５０に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートにおける波長３００～３８０ｎｍの光の透過率（％）を測定した。得られた結果を表１に示す。
なお、かかる紫外線透過率は、実用上、紫外線透過率が１０％以下の値であることが好ましい。
得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を、ＩＳＯ９０５０に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートにおける波長３００～３８０ｎｍの光の透過率（％）を測定した。得られた結果を表１に示す。
なお、かかる紫外線透過率は、実用上、紫外線透過率が１０％以下の値であることが好ましい。
（４）ΔＹＩ値の評価
得られた粘着シートにおけるΔＹＩ値（－）を評価した。
すなわち、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）を用いて、得られた粘着シートの初期ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）値を測定した。
次いで、得られた粘着シートをサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、サンシャインスーパーロングライフウェザオメータ ＷＥＬ－ＳＵＮ－ＨＣＨ）（以下、「ＳＷＯＭ」と称する。）に収容し、３０００時間照射し、その後、耐久ＹＩ値を測定した。
次いで、耐久ＹＩ値から初期ＹＩ値を引いてΔＹＩ値を算出した。得られた結果を表１に示す。
なお、ΔＹＩ値は、その値が小さい程、黄変度が小さいことを示し、実用上、５％以下の値であることが好ましい。
得られた粘着シートにおけるΔＹＩ値（－）を評価した。
すなわち、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）を用いて、得られた粘着シートの初期ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）値を測定した。
次いで、得られた粘着シートをサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、サンシャインスーパーロングライフウェザオメータ ＷＥＬ－ＳＵＮ－ＨＣＨ）（以下、「ＳＷＯＭ」と称する。）に収容し、３０００時間照射し、その後、耐久ＹＩ値を測定した。
次いで、耐久ＹＩ値から初期ＹＩ値を引いてΔＹＩ値を算出した。得られた結果を表１に示す。
なお、ΔＹＩ値は、その値が小さい程、黄変度が小さいことを示し、実用上、５％以下の値であることが好ましい。
（５）基材の浮きの評価
得られた粘着シートにおける基材の浮き（カール）を評価した。
すなわち、得られた粘着シートを１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後におけるガラスからの基材の浮きを測定し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：１００ｍｍ×１００ｍｍの各辺において２ｍｍ以上の浮きが確認されない
×：１００ｍｍ×１００ｍｍのいずれかの辺において２ｍｍ以上の浮きが確認される
得られた粘着シートにおける基材の浮き（カール）を評価した。
すなわち、得られた粘着シートを１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後におけるガラスからの基材の浮きを測定し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：１００ｍｍ×１００ｍｍの各辺において２ｍｍ以上の浮きが確認されない
×：１００ｍｍ×１００ｍｍのいずれかの辺において２ｍｍ以上の浮きが確認される
（６）保持力の評価
得られた粘着シートにおける保持力（ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートをＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、取り出した粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をＳＵＳ３０４＃３６０に対して貼付して試験片とした。
次いで、１ｋｇの重しを粘着シートに取付け、４０℃環境下で７００００秒間放置し、その際のずれ量を保持力（ｍｍ）とし、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：保持力が１ｍｍ以下の値である
×：保持力が１ｍｍを超えた値である
得られた粘着シートにおける保持力（ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートをＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、取り出した粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をＳＵＳ３０４＃３６０に対して貼付して試験片とした。
次いで、１ｋｇの重しを粘着シートに取付け、４０℃環境下で７００００秒間放置し、その際のずれ量を保持力（ｍｍ）とし、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：保持力が１ｍｍ以下の値である
×：保持力が１ｍｍを超えた値である
（７）ＵＶ印字の密着性の評価
得られた粘着シートにおけるＵＶ印字の密着性を旧ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて評価した。
すなわち、得られた粘着シート印刷受理層の面に対し、ＵＶインクジェットプリンタ（富士フィルム（株）製、Ｌｕｘｅｌ Ｊｅｔ ＵＶ５５０ＧＴＷ）を用いて、２８ｍ2／時間の速さでＵＶ印字を行い、装飾用シートを得た。
得られた装飾用シートの剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、試験片のＵＶ印字面に対し、カッターナイフを用いて、基材にまで達する１１本の１ｍｍ間隔の切り傷を、縦方向および横方向にそれぞれつけ、１００個の碁盤目を形成し、試験片とした。
次いで、形成した碁盤目部分に対してセロテープ（登録商標）（ニチバン（株）製）を強く圧着させたのち、セロテープ（登録商標）の端を４５°の角度で引き剥がし、碁盤目の状態を目視で確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：剥離したマス目が３５個未満の値である
×：剥離したマス目が３５個以上の値である
得られた粘着シートにおけるＵＶ印字の密着性を旧ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて評価した。
すなわち、得られた粘着シート印刷受理層の面に対し、ＵＶインクジェットプリンタ（富士フィルム（株）製、Ｌｕｘｅｌ Ｊｅｔ ＵＶ５５０ＧＴＷ）を用いて、２８ｍ2／時間の速さでＵＶ印字を行い、装飾用シートを得た。
得られた装飾用シートの剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、試験片のＵＶ印字面に対し、カッターナイフを用いて、基材にまで達する１１本の１ｍｍ間隔の切り傷を、縦方向および横方向にそれぞれつけ、１００個の碁盤目を形成し、試験片とした。
次いで、形成した碁盤目部分に対してセロテープ（登録商標）（ニチバン（株）製）を強く圧着させたのち、セロテープ（登録商標）の端を４５°の角度で引き剥がし、碁盤目の状態を目視で確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：剥離したマス目が３５個未満の値である
×：剥離したマス目が３５個以上の値である
［実施例２］
実施例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
実施例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例３］
実施例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
実施例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例４］
実施例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えるとともに、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
実施例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えるとともに、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例１］
比較例１では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を配合しなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例１では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を配合しなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例２］
比較例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．５重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．５重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例３］
比較例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．８重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．８重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例４］
比較例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例５］
比較例５では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変え、かつ、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例５では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変え、かつ、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例６］
比較例６では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を１０重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例６では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を１０重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例７］
比較例７では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒンダードアミン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒンダードアミン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ １２３」と称する場合がある。
比較例７では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒンダードアミン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒンダードアミン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ １２３」と称する場合がある。
［比較例８］
比較例８では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（株）製、ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９」と称する場合がある。
比較例８では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（株）製、ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９」と称する場合がある。
［比較例９］
比較例９では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」と称する場合がある。
比較例９では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」と称する場合がある。
［比較例１０］
比較例１０では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」と称する場合がある。
比較例１０では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」と称する場合がある。
＊２：比較例４～１０においては、粘着剤の硬化性が不十分であったため、紫外線透過率の評価、ΔＹＩ値の評価、基材の浮きの評価、保持力の評価、ＵＶ印字の密着性の評価を実施しなかった。
以上、詳述したように、本発明によれば、主剤としてのシリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シートは、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シート等の高品質化に著しく寄与することが期待される。
したがって、本発明の粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シートは、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シート等の高品質化に著しく寄与することが期待される。
１０：基材、２０：粘着剤層、３０：剥離フィルム、４０：印刷受理層、１００：粘着シート、１００ａ：印刷受理層を有する態様の粘着シート、１００´：剥離フィルムを剥離した状態の粘着シート、２００：ガラス、３００：太陽、３５０：紫外線
Claims (6)
- （Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物。 - 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸水和物、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 基材と、粘着剤層と、剥離フィルムと、を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であって、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１～４重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１～０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート。 - 前記基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することを特徴とする請求項３に記載の粘着シート。
- 前記印刷受理層が光硬化性塗料を光硬化させてなることを特徴とする請求項４に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層の膜厚を５～５０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項３～５のいずれか一項に記載の粘着シート。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016511325A JP5953456B2 (ja) | 2014-03-31 | 2014-12-19 | 粘着剤組成物および粘着シート |
| EP14888549.4A EP3127983B1 (en) | 2014-03-31 | 2014-12-19 | Adhesive composition and adhesive sheet |
| US15/128,925 US10174234B2 (en) | 2014-03-31 | 2014-12-19 | Adhesive composition and adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014-071091 | 2014-03-31 | ||
| JP2014071091 | 2014-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2015151352A1 true WO2015151352A1 (ja) | 2015-10-08 |
Family
ID=54239709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2014/083667 WO2015151352A1 (ja) | 2014-03-31 | 2014-12-19 | 粘着剤組成物および粘着シート |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10174234B2 (ja) |
| EP (1) | EP3127983B1 (ja) |
| JP (1) | JP5953456B2 (ja) |
| WO (1) | WO2015151352A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102401014B1 (ko) * | 2015-07-01 | 2022-05-24 | 삼성디스플레이 주식회사 | 플렉서블 디스플레이 장치 및 그 제조방법 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009011446A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Lintec Corporation | 遮光性装飾シート |
| JP2011012092A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Dow Corning Toray Co Ltd | 付加反応硬化型シリコーン感圧接着剤組成物、それを用いた感圧接着フィルムおよび感圧接着フィルムの製造方法 |
| JP2011017972A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Lintec Corp | 透明体貼付用スクリーン |
| JP2012041505A (ja) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品 |
| JP2012182402A (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-20 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ダイシングダイボンドシートおよびｌｅｄ用サファイヤ基板の加工方法 |
| WO2012144352A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2736499C2 (de) | 1977-08-12 | 1990-03-29 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen |
| JPS60177029A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-11 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物の硬化方法 |
| JPS62215658A (ja) | 1986-03-17 | 1987-09-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP3579737B2 (ja) * | 1992-04-21 | 2004-10-20 | カビ ファーマシア オフサルミクス インコーポレイテッド | 高屈折率シリコーン組成物 |
| US5683855A (en) * | 1995-03-09 | 1997-11-04 | Tdk Corporation | Printable members |
| JP2001139924A (ja) | 1999-08-30 | 2001-05-22 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | シリコーン含有高分子紫外線吸収剤及びコーティング剤組成物 |
| JP4292270B2 (ja) | 2002-07-30 | 2009-07-08 | フジコピアン株式会社 | 装飾用固定シート |
| US20050277729A1 (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition |
| US7955703B2 (en) * | 2004-07-12 | 2011-06-07 | Lintec Corporation | Silicone rubber based pressure sensitive adhesive sheet |
| CN101821350A (zh) * | 2007-08-27 | 2010-09-01 | 琳得科株式会社 | 再剥离型粘着片以及不完全固化涂膜的保护方法 |
| US20120328863A1 (en) | 2010-01-13 | 2012-12-27 | Chung Mien Kuo | Silicone-Based Releasable Adhesive Composition, Sheet-Form Substrate Having Releasable Adhesive Layer Formed By Curing This Composition, And Use Of Such A Protective Film Or Fixing Sheet |
| JP2012224803A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Nitto Denko Corp | 表面保護フィルム |
| JP2012224804A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Nitto Denko Corp | 表面保護フィルム |
| JP2012224802A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Nitto Denko Corp | 表面保護フィルム |
-
2014
- 2014-12-19 WO PCT/JP2014/083667 patent/WO2015151352A1/ja active Application Filing
- 2014-12-19 US US15/128,925 patent/US10174234B2/en active Active
- 2014-12-19 EP EP14888549.4A patent/EP3127983B1/en active Active
- 2014-12-19 JP JP2016511325A patent/JP5953456B2/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009011446A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Lintec Corporation | 遮光性装飾シート |
| JP2011012092A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Dow Corning Toray Co Ltd | 付加反応硬化型シリコーン感圧接着剤組成物、それを用いた感圧接着フィルムおよび感圧接着フィルムの製造方法 |
| JP2011017972A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Lintec Corp | 透明体貼付用スクリーン |
| JP2012041505A (ja) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品 |
| JP2012182402A (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-20 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ダイシングダイボンドシートおよびｌｅｄ用サファイヤ基板の加工方法 |
| WO2012144352A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3127983A4 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3127983A4 (en) | 2017-11-15 |
| JP5953456B2 (ja) | 2016-07-20 |
| JPWO2015151352A1 (ja) | 2017-04-13 |
| US10174234B2 (en) | 2019-01-08 |
| US20170107410A1 (en) | 2017-04-20 |
| EP3127983B1 (en) | 2020-11-25 |
| EP3127983A1 (en) | 2017-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10604653B2 (en) | Active energy ray curable hot melt silicone composition, cured product thereof, and method of producing film | |
| US9365746B2 (en) | Silicone composition, release paper or film, and making method | |
| JP5683848B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物からなる硬化層を備えたシート状物品およびその製造方法 | |
| WO2017163971A1 (ja) | 支持シート及び保護膜形成用複合シート | |
| EP3310578B1 (en) | Segmented transfer tape and method of making same | |
| WO2009028741A1 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| US6689442B2 (en) | Releasing sheet and process for producing the same | |
| CN111465668A (zh) | 带脱模膜的粘合片及其制造方法 | |
| WO2007099952A1 (ja) | 塗膜の保護シート | |
| JP6040659B2 (ja) | 紫外線吸収性ハードコートフィルム | |
| JP5777913B2 (ja) | 剥離ライナーの製造方法 | |
| JP2015160926A (ja) | 水性組成物、ハードコートフィルム、積層フィルム、透明導電性フィルム、およびタッチパネル | |
| JP2019137741A (ja) | 粘着シート | |
| JP2007217704A (ja) | 硬質保護被膜形成用光硬化性硬化膨張性コーティング剤及び該被膜を形成した物品 | |
| JP5953456B2 (ja) | 粘着剤組成物および粘着シート | |
| WO2013136883A1 (ja) | セパレータの製造方法、セパレータ及びセパレータ付き粘着テープ | |
| US20190382596A1 (en) | Silicone composition, release paper, and release film | |
| JP2006291121A (ja) | 離型剤および離型剤の塗工方法 | |
| US6239246B1 (en) | Acrylic functional organopolysiloxanes and radiation-curable compositions | |
| JP4914241B2 (ja) | 剥離シートおよび粘着体 | |
| JPH036211A (ja) | 放射線硬化性組成物 | |
| JP2014131782A (ja) | アンカーコートシートの製造方法、積層シートの製造方法 | |
| KR20180113300A (ko) | 이형 필름 | |
| JP5201358B2 (ja) | カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物及び剥離基材 | |
| JP3060868B2 (ja) | 剥離性紫外線硬化シリコーン組成物及び剥離紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 14888549 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| DPE1 | Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101) | ||
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2016511325 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2014888549 Country of ref document: EP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15128925 Country of ref document: US |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |