WO2015130118A1 - 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선 - Google Patents

미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선 Download PDF

Info

Publication number
WO2015130118A1
WO2015130118A1 PCT/KR2015/001909 KR2015001909W WO2015130118A1 WO 2015130118 A1 WO2015130118 A1 WO 2015130118A1 KR 2015001909 W KR2015001909 W KR 2015001909W WO 2015130118 A1 WO2015130118 A1 WO 2015130118A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
arylene ether
poly
resin composition
modified poly
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/001909
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
임성환
최종국
이상호
박남집
이수민
이승호
Original Assignee
(주) 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020150027221A external-priority patent/KR101717835B1/ko
Application filed by (주) 엘지화학 filed Critical (주) 엘지화학
Priority to US14/770,647 priority Critical patent/US9944792B2/en
Priority to CN201580000412.8A priority patent/CN105189656B/zh
Publication of WO2015130118A1 publication Critical patent/WO2015130118A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/06—Insulating conductors or cables
    • H01B13/14—Insulating conductors or cables by extrusion
    • H01B13/148—Selection of the insulating material therefor
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
    • H01B3/22—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/427—Polyethers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified

Definitions

  • the present invention relates to a modified poly (arylene ether) resin composition and an electric wire manufactured using the same, and modified poly (aryl) capable of controlling the extrusion processability and physical properties of the electric wire at low cost without negatively affecting the appearance or physical properties during the production of the electric wire Lene ether) resin composition and an electric wire including a cable produced using the same.
  • halogenated resins and poly (vinyl chloride) resins have been commonly used as wire materials for insulated electric and optical conductors.
  • Poly (vinyl chloride) resins are relatively inexpensive, widely available, flexible, and have inherent flame retardant properties, but have problems such as generating dioxin and generating a large amount of toxic gas in a fire. . Therefore, in order to replace poly (vinyl chloride) resins, various materials have been tried in the industry related to electric wires including cables, but are still far from expectations in terms of flame retardancy, processability, and productivity compared to poly (vinyl chloride) resins. I can't.
  • the modified poly (arylene ether) resin which has been in the limelight, is showing a variety of applications as an alternative material for electric wires based on excellent flame retardancy and insulation.
  • the styrene-based block copolymers added to solve the low flexibility of the poly (arylene ether) resin in the modified poly (arylene ether) resin are relatively expensive, so only this is used to improve the flexibility of the poly (arylene ether) resin. If you try to adjust, the price of raw materials rises.
  • the wire extrusion flux using the mass production equipment of the conventional poly (vinyl chloride) resin is 900 to 1,200 m per minute, whereas the conventional modified poly (arylene ether) resin is only about 300 m per minute, poly (vinyl chloride) resin In contrast, there was a problem in that the productivity is significantly lowered.
  • thermoplastic resin composition comprising a phosphorus-based flame retardant in a base resin comprising a poly (arylene ether) resin and a polyolefin resin, and the melt viscosity and processability, flexibility and chemical resistance of the poly (arylene ether) resin.
  • thermoplastic resin composition In order to improve and to improve the flame retardancy, wear resistance, mechanical strength and heat resistance of the polyolefin resin, using a phosphorus flame retardant having a pyrolysis temperature of 230 °C or more, and using a poly (arylene ether) resin and a polyolefin resin in a specific content ratio It is about the thermoplastic resin composition characterized by the above-mentioned. However, the thermoplastic resin composition also controls the processability of the base resin including a poly (arylene ether) resin and a polyolefin resin through a styrene resin used as a compatibilizer.
  • Patent Document 1 KR10-2013-0077468 A
  • an object of the present invention is to provide a modified poly (arylene ether) resin composition capable of controlling the extrusion processability and physical properties of the wire at low cost without negatively affecting the appearance or physical properties during the manufacture of the wire do.
  • an object of the present invention is to provide an electric wire comprising a cable produced using the modified poly (arylene ether) resin composition.
  • the present invention is a mixed resin comprising a poly (arylene ether) resin, a styrene resin and a polyolefin resin; Flame retardant; And in the modified poly (arylene ether) resin composition comprising a mineral oil, the mineral oil provides a modified poly (arylene ether) resin composition, characterized in that the weight average molecular weight of 460 ⁇ 1,000 g / mol.
  • the present invention provides an electric wire including a cable manufactured using the modified poly (arylene ether) resin composition.
  • the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention has the effect of controlling the extrusion processability and physical properties of the wire at a low cost without negatively affecting the appearance or physical properties when manufacturing the electric wire by including a mineral oil.
  • modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention is excellent in extrusion processability, there is an effect that can lower the raw material price to improve productivity.
  • the electric wire made of the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention does not use a poly (vinyl chloride) material has an environmentally friendly effect.
  • the present invention is a mixed resin comprising a poly (arylene ether) resin, a styrene resin and a polyolefin resin; Flame retardant; And in a modified poly (arylene ether) resin composition comprising a mineral oil, the mineral oil relates to a modified poly (arylene ether) resin composition, characterized in that the weight average molecular weight of 460 ⁇ 1,000 g / mol.
  • the mixed resin may include, for example, a poly (arylene ether) resin, a styrene resin and a polyolefin resin.
  • the poly (arylene ether) resin may be, for example, a homopolymer of a compound represented by Formula 1, or a copolymer including a compound of Formula 1 below.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are substituents of an aryl group (Ar), each independently or simultaneously hydrogen, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, propyl, allyl, phenyl, methyl Benzyl, chloromethyl, bromomethyl, cyanoethyl, cyano, methoxy, phenoxy, or nitro group, and Ar is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 may be an alkyl group, and specific examples may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the poly (arylene ether) resin may be a polymer having a degree of polymerization of 50 or more.
  • poly (phenylene ether) resin for example, poly (phenylene ether) may be used, and specific examples thereof include poly (1,4-phenylene ether), poly (1,3-phenylene ether), poly (1, 2-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,3-phenylene ether ), Poly (4-methyl-1,3-phenylene ether), poly (5-methyl-1,3-phenylene ether), poly (6-methyl-1,3-phenylene ether), poly (3 -Methyl-1,2-phenylene ether), poly (4-methyl-1,2-phenylene ether), poly (5-methyl-1,2-phenylene ether), poly (6-methyl-1, 2-phenylene ether), poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (3,5-dimethyl-1 , 4-phenylene
  • the poly (arylene ether) resin may use a single compound composed of the repeating structural unit of Formula 2 below.
  • the poly (arylene ether) resin is 30 to 45% by weight, 32 to 43% by weight or 35 to 40% by weight in the mixed resin comprising, for example, the poly (arylene ether) resin, styrene-based resin and polyolefin resin May be included.
  • the content range of the poly (arylene ether) resin in the mixed resin it is possible to implement flame retardancy and to prevent increase in hardness, excellent tensile strength, suitable for products in terms of elongation and flexibility of the wire, melt index It is possible to prevent the fall of the productivity to prevent the fall, prevent the rise in raw material prices.
  • the poly (arylene ether) resin is included in 30% by weight or less, or 10 to 30% by weight, or 20 to 30% by weight in the total resin composition while implementing the appropriate flame retardancy while extruded into the wire flexibility and contrast It is preferable because elongation is satisfied.
  • the poly (arylene ether) resin is excellent in insulation, water resistance (water resistance), dimensional stability, heat resistance, flame retardancy and mechanical strength, but due to the high melt viscosity, poor workability, and less flexibility to manufacture wires It is difficult to use said poly (arylene ether) resin alone as a base resin.
  • styrene resin may be mixed and used.
  • the styrene-based resin is, for example, a styrene-based block copolymer, polystyrene-polybutadiene, polystyrene-poly (ethylene-propylene), polystyrene-polyisoprene, poly ( ⁇ -methylstyrene) -polybutadiene N, polystyrene-polybutadiene-polystyrene, polystyrene-poly (ethylene-propylene) -polystyrene, polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene, polystyrene- (ethylene-butylene / styrene copolymer) -polystyrene, It may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of polystyrene-polyisoprene-polystyrene, polystyren
  • the styrene resin may be, for example, polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene.
  • the styrene-based resin may be used by mixing two kinds of polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrenes having different polystyrene contents.
  • two kinds of polystyrene-poly (ethylene-butyl) having different polystyrene contents may be used.
  • Styrene) -polystyrene is polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene having a polystyrene content of 5 to 20% by weight, 8 to 17% by weight, or 10 to 15% by weight, polystyrene content of 30 to 50% by weight,
  • a mixture of polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene, which is 35 to 45% by weight, or 40 to 44% by weight, may be used by mixing in a proportion.
  • the mixing ratio of polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene having 5 to 20% by weight of polystyrene and polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene having 30 to 50% by weight of polystyrene is, for example, 1: 1.1 To 1: 3, 1: 1.3 to 1: 2.5, or 1: 1.5 to 1: 2.
  • the styrene-based resin is included in the mixed resin including, for example, the poly (arylene ether) resin, styrene-based resin and polyolefin resin 35 to 50% by weight, 37 to 48% by weight or 40 to 45% by weight Can be.
  • the styrene-based resin in the mixed resin is suitable for a flexible wire by preventing the increase of hardness and the decrease in flexibility, excellent in flame retardancy, cost-effective, and excellent in the extrusion flux by preventing the decrease of the melt index It has an excellent effect in terms of productivity.
  • the polyolefin resin may be, for example, polyethylene, polybutene, polypropylene, or polyisobutylene.
  • the polyolefin resin may use a soft polypropylene including a predetermined amount of a rubber component, and the soft polypropylene may impart flexibility to the poly (arylene ether) together with the styrene resin.
  • the rubber component may use at least one selected from ethylene-butene rubber, ethylene-butadiene rubber, and ethylene-propylene rubber.
  • the rubber component content in the flexible polypropylene may be, for example, 3 to 12% by weight, 5 to 10% by weight, or 6 to 9% by weight.
  • the polyolefin resin is included in the mixed resin including, for example, the poly (arylene ether) resin, styrene resin and polyolefin resin 10 to 25% by weight, 13 to 22% by weight, or 15 to 20% by weight. Can be.
  • the effect of lowering the raw material price have.
  • the polyolefin resin is included in the total resin composition of 15% by weight or less, 5 to 15% by weight, or 8 to 15% by weight to implement a suitable flexibility as a wire and does not adversely affect the flame retardancy, tensile strength, It is preferable because it implements physical properties, such as elongation suitably.
  • the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention includes a mixed resin containing a poly (arylene ether) resin, a styrene-based resin and a polyolefin resin as described above, for example to increase the flame resistance of the resin composition It may further comprise a flame retardant.
  • the flame retardant may be, for example, an environmentally friendly non-halogen flame retardant, and specific examples may include phosphorus-based flame retardants.
  • the phosphorus-based flame retardant is not particularly limited as long as it can be included in the poly (arylene ether) resin composition, specific examples include triphenyl phosphate (TPP), ammonium polyphosphate (phase II) (ammonium polyphosphate (phase II)) , Melamine polyphosphate, resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate (resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), bisphenol A diphenyl phosphate A diphenyl phosphate, BPADP), diethyl phosphinate ammonium salt, Exolit OP 1230, Clariant can be used one or two or more selected from the group consisting of.
  • TPP triphenyl phosphate
  • phase II ammonium polyphosphate (phase II))
  • Melamine polyphosphate resorcinol-di (bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate (re
  • the flame retardant is 20 to 40 parts by weight, 25 to 35 parts by weight or 27 to 33 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed resin including, for example, the poly (arylene ether) resin, styrene resin and polyolefin resin. It may be included in the modified poly (arylene ether) resin composition in proportion.
  • the flame retardant and heat resistance is excellent, the dispersion of the flame retardant in the composition is well effected, the flame retardant does not protrude to the surface of the processed molded wire to reduce the appearance and quality It does not occur and does not affect the mechanical properties of the wire.
  • the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention further comprises a mineral oil to control the extrudability and physical properties of the mixed resin, the mineral oil is an example of a weight average molecular weight of 460 to 1,000 g / mol It is characterized by.
  • the mineral oil may be, for example, a paraffinic oil.
  • the weight average molecular weight may be 500 to 900 g / mol, 520 to 800 g / mol, or 520 to 750 g / mol.
  • the weight average molecular weight of the mineral oil by maintaining a flash point to prevent volatilization during extrusion, to prevent the increase in hardness and elongation, it is possible to prevent the degradation of properties due to volatilization of the oil during the heating test.
  • the mixing of the material is easy, there is an effect of improving the productivity by increasing the melt index according to the viscosity decrease. Therefore, it is preferable to use mineral oil having a weight average molecular weight within the above range.
  • Mineral oil having a weight average molecular weight of the above range may be, for example, a flash point of 250 °C or more, 250 to 400 °C, or 260 to 330 °C.
  • the viscosity index (viscosity index) of the mineral oil having a weight average molecular weight in the above range may be, for example, 100 or more, 100 to 120, or 105 to 115.
  • aniline point of the mineral oil having a weight average molecular weight in the above range may be, for example, 100 °C or more, 100 to 140 °C, or 108 to 135 °C.
  • the kinematic viscosity (40 °C) of the mineral oil having a weight average molecular weight in the above range may be, for example, 60 mm 2 / s or more, 60 to 500 mm 2 / s, or 90 to 450 mm 2 / s, another
  • the kinematic viscosity (100 ° C.) may be 8 mm 2 / s or more, 8 to 50 mm 2 / s, or 10 to 35 mm 2 / s.
  • the present invention has the effect of controlling the extrusion processability and physical properties of the electric wire by adjusting the melt index of the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention by including the mineral oil having the above characteristics.
  • the melt index is adjusted by changing the content of the styrene resin to control the wire extrusion processability and physical properties (tensile strength, Elongation, hardness, etc.), but the present invention is to minimize the content of the styrene resin, while controlling the melt index of the modified poly (arylene ether) resin composition by changing the type and content of low-cost mineral oil wire It is characterized by adjusting the extrudability and physical properties.
  • the styrene-based resin is about 8 to 10 times more expensive than mineral oil, when the melt index is adjusted by changing its content, the cost is increased. Therefore, in the present invention, including the mineral oil, it is possible to control the extrusion processability and physical properties of the wire at low cost without negatively affecting the appearance or physical properties during the manufacture of the wire.
  • the mineral oil is, for example, 1 to 9 parts by weight, 3 to 8 parts by weight, or 5 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed resin including the poly (arylene ether) resin, styrene resin and polyolefin resin. It may be included in the modified poly (arylene ether) resin composition in a proportion by weight.
  • the wire extrusion process has an appropriate range of melt index, easy to prevent hardness increase and elongation, and has excellent tensile strength and flame retardancy.
  • the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention for example, lubricants, antioxidants, light stabilizers, chain extenders, reaction catalysts commonly used in resin compositions within a range that does not significantly affect other physical properties.
  • a releasing agent a pigment, a dye, an antistatic agent, an antibacterial agent, a processing aid, a metal inert agent, a depressant agent, a fluorine-based antidropping agent, an inorganic filler, a glass fiber, an anti-friction and anti-wear agent and a coupling agent It may further include an additive.
  • the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention can be used as an electric wire coating material as an example.
  • the present invention also relates to an electric wire including a cable produced using the modified poly (arylene ether) resin composition.
  • the wire manufacturing method may be manufactured by various methods such as injection molding, blow molding, extrusion molding, for example, but preferably may be manufactured by extrusion molding.
  • Wire according to the present invention for example, (1) melting / kneading and extrusion processing the components of the resin composition in a temperature range within the range of 200 to 290 °C; (2) pelletizing the extruded resin composition; (3) optionally, drying; (4) The pellet may be manufactured through a manufacturing method that is subjected to a step of processing using vacuum molding, low pressure molding, blow molding, extrusion coating, foam extrusion and the like.
  • the drying step (3) may be, for example, drying for 2 to 8 hours at a temperature of 70 to 90 °C.
  • the step (4) may be a step of extruding under high shear stress in a temperature range within the range of 230 to 260 °C using an extrusion facility as an example.
  • the wire of the present invention may be used in various fields such as power lines, communication lines, automotive wires, electronic device wires, nuclear wires, and wind wires.
  • the resin composition of the present invention may be used as a watch band of a watch.
  • SEBS 1 Kraton SEBS G 1657 (styrene content 13%) from Kraton Polymers
  • Phosphorus flame retardant 1 NONFLA-601 from DOOBON (Melamine Polyphosphate, N content 39-42%, P content 14-17%)
  • Phosphorus-based flame retardant 2 Clariant OP 1230 (Aluminum Diethylphosphate, P content of 23 to 24%)
  • Phosphorus Flame Retardant 3 Adeka's FP-600 [Bisphenol A Bis- (Diphenyl Phosphate)]
  • Flame retardants (Pocera's X-Flon G), lubricants (Hanyang Chemical's Hywax EP-184), heat stabilizers (BASF's Irganox B 225FF), processing aids (Wacker's Pellet S), and more.
  • the modified poly (arylene ether) resin compositions of each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by using the aforementioned components. Specific properties of the mineral oils 1 to 4 used in Examples and Comparative Examples and measuring methods thereof are shown in Table 2 below.
  • the viscosity index of each mineral oil was calculated according to ASTM D 2270 from kinematic viscosity (40 ° C., mm 2 / s) and kinematic viscosity (100 ° C., mm 2 / s).
  • the manufacturing method was mixed with each component in the composition shown in Table 1, and then mixed well by a super mixer, put into a twin-screw extruder (200-290 °C) After melting / kneading at the temperature, extrusion was carried out. After molding to a final pellet, dried at 80 ° C or more for 4 hours, and left at room temperature for 1 day, after extrusion into the wire using HAAKE (wire coating exturder, 9 ⁇ ) to prepare a wire specimen. Extrusion to the wire was carried out at a speed of 80 rpm, 30 m / min at a temperature of 230 to 260 °C.
  • wire extrusion processability was visually inspected by the method specified in the UL 1581 standard, and divided into ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ based on the appearance quality and productivity during wire extrusion.
  • the physical properties of the wire specimens of Table 4 were measured by the UL 1581 standard, excluding the melting index (MI) and hardness, the melt index is 250 °C, 10 kg load, It was measured under the conditions of 300 seconds residence time, the hardness was measured Shore hardness of ASTM D2240-05 (2010).
  • Examples 2 and 3 using mineral oils 1 and 2 show excellent flame retardancy compared to Comparative Example 4 using mineral oil 4, depending on the type of mineral oil. It was also found that the physical properties of the wires were also affected.
  • styrene-based resins are expensive at 9,000 won / kg or more, but are relatively inexpensive at 1,500 won / L or less for mineral oil.
  • the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention is excellent in extrusion processability, can lower the raw material price, there is an effect that can improve the productivity.
  • the electric wire made of the modified poly (arylene ether) resin composition of the present invention does not use a poly (vinyl chloride) material has an environmentally friendly effect.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지; 난연제; 및 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 있어서, 상기 미네랄 오일은 중량평균분자량이 460 내지 1,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 케이블을 포함하는 전선에 관한 것이다. 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 미네랄 오일을 포함함으로써 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향이 없이 저렴한 비용으로 전선의 압출가공성 및 물성 조절이 가능한 효과가 있다. 또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 압출가공성이 우수하고, 원재료 가격을 낮추어 생산성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물로 제조된 전선은 폴리(염화비닐) 소재를 사용하지 않아 친환경적인 효과가 있다.

Description

미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선
본 발명은 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선에 관한 것으로, 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향 없이 저렴한 비용으로 전선의 압출 가공성 및 물성 조절이 가능한 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 케이블을 포함하는 전선에 관한 것이다.
종래에는 절연 전기 및 광 도체용 전선 소재로 할로겐화된 수지, 폴리(염화비닐) 수지가 흔히 사용되었다. 폴리(염화비닐) 수지는 비교적 가격이 저렴하고, 널리 이용가능하며, 가요성이고, 본래 난연 특성을 갖는 장점이 있으나, 다이옥신을 발생시키고, 화재 시 다량의 독성가스를 발생시키는 등의 문제점이 있다. 이에, 최근 폴리(염화비닐) 수지를 대체하기 위해 다양한 소재들이 케이블을 포함하는 전선(electrical wire) 관련 업계에서 시도되고 있으나, 폴리(염화비닐) 수지 대비 난연성, 가공성 및 생산성 측면에서 아직 기대에 미치지 못하는 실정이다.
최근 각광을 받고 있는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 우수한 난연성과 절연성을 바탕으로 전선용 대체 소재로서 여러 분야에 적용되는 움직임을 보이고 있다. 그러나, 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 내에 폴리(아릴렌 에테르) 수지의 낮은 유연성을 해결하기 위하여 첨가되는 스타이렌계 블록 코폴리머는 비교적 고가여서 이것만 이용하여 폴리(아릴렌 에테르) 수지의 유연성을 조절하고자 할 경우 원재료의 가격이 상승하는 부담이 있다.
또한, 종래 폴리(염화비닐) 수지의 양산설비를 이용한 전선 압출선속은 분당 900 내지 1,200 m인데 반해, 종래의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 분당 300 m 정도에 불과하여 폴리(염화비닐) 수지에 비해 생산성이 현저히 저하되는 문제점이 있었다.
종래의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 대한 일례로, 대한민국 공개특허공보 10-2013-0077468호가 있다. 상기 공개공보는 폴리(아릴렌 에테르) 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 베이스 수지에 인계 난연제를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 폴리(아릴렌 에테르) 수지의 용융 점도 및 가공성, 유연성 및 내화학성을 개선하고, 폴리올레핀 수지의 난연성, 내마모성, 기계적 강도 및 내열성을 개선하기 위해, 230 ℃ 이상의 열분해 온도를 가지는 인계 난연제를 사용하고, 폴리(아릴렌 에테르) 수지와 폴리올레핀 수지를 특정 함량 비율로 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물에 대한 것이다. 그러나, 상기 열가소성 수지 조성물도 상용화제로 사용되는 스타이렌계 수지를 통해 폴리(아릴렌 에테르) 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 베이스 수지의 가공성을 조절하도록 하고 있다.
따라서, 종래의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에서 고가의 스타이렌계 블록 코폴리머의 함량 조절에 의해 전선의 압출가공성 및 물성을 조절하는 방법 이외에, 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향이 없이, 저렴한 비용으로, 전선의 압출가공성 및 물성 조절이 가능한, 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
〔선행기술문헌〕
〔특허문헌〕
(특허문헌 1) KR10-2013-0077468 A
상기의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향이 없이 저렴한 비용으로 전선의 압출가공성 및 물성 조절이 가능한 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 이용하여 제조된 케이블을 포함하는 전선을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지; 난연제; 및 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 있어서, 상기 미네랄 오일은 중량평균분자량이 460 ~ 1,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 이용하여 제조된 케이블을 포함하는 전선을 제공한다.
본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 미네랄 오일을 포함함으로써 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향이 없이 저렴한 비용으로 전선의 압출가공성 및 물성 조절이 가능한 효과가 있다.
또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 압출가공성이 우수하고, 원재료 가격을 낮추어 생산성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물로 제조된 전선은 폴리(염화비닐) 소재를 사용하지 않아 친환경적인 효과가 있다.
본 발명은 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지; 난연제; 및 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 있어서, 상기 미네랄 오일은 중량평균분자량이 460 ~ 1,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 관한 것이다.
상기 혼합수지는 일례로 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함할 수 있다.
상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 일례로 하기 화학식 1로 표시된 화합물의 단독 중합체, 또는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 공중합체일 수 있다.
화학식 1
Figure PCTKR2015001909-appb-C000001
상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 아릴기(Ar)의 치환체들이고, 각각 독립적으로 또는 동시에 수소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 프로필, 알릴, 페닐, 메틸벤질, 클로로메틸, 브로모메틸, 시아노에틸, 시아노, 메톡시, 페녹시, 또는 니트로기이고, Ar은 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
일례로, 상기 화학식 1에서 R1 및 R2는 알킬기일 수 있고, 구체적인 예로 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다.
또한, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 일례로 중합도 50 이상의 중합체일 수 있다.
상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 일례로 폴리(페닐렌 에테르)를 사용할 수 있고, 구체적인 예로 폴리(1,4-페닐렌 에테르), 폴리(1,3-페닐렌 에테르), 폴리(1,2-페닐렌 에테르), 폴리(2-메틸-1,4-페닐렌 에테르), 폴리(3-메틸-1,4-페닐렌 에테르), 폴리(2-메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(4-메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(5-메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(6-메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(3-메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(4-메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(5-메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(6-메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌 에테르), 폴리(2,3-디메틸-1,4-페닐렌 에테르), 폴리(3,5-디메틸-1,4-페닐렌 에테르), 폴리(2,5-디메틸-1,4-페닐렌 에테르), 폴리(2,4-디메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(2,5-디메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(2,6-디메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(4,5-디메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(4,6-디메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(5,6-디메틸-1,3-페닐렌 에테르), 폴리(3,4-디메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(3,5-디메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(3,6-디메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(4,5-디메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(4,6-디메틸-1,2-페닐렌 에테르), 폴리(5,6-디메틸-1,2-페닐렌 에테르)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
또 다른 예로, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 하기의 화학식 2의 반복 구조 단위로 구성된 단일 화합물을 사용할 수 있다.
화학식 2
Figure PCTKR2015001909-appb-C000002
상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 일례로 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 내에 30 내지 45 중량%, 32 내지 43 중량% 또는 35 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.
상기 혼합수지 내 폴리(아릴렌 에테르) 수지의 함량 범위 내에서, 난연성 구현이 가능함과 동시에 경도의 증가를 방지하고, 인장강도가 우수하며, 신율과 전선의 유연성 측면에서 제품으로 적합하고, 용융지수의 저하를 방지하여 생산성 저하를 막으며, 원재료 가격 상승을 방지할 수 있는 효과가 있다.
또한, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 전체 수지 조성물 내에 30 중량% 이하, 혹은 10 내지 30 중량%, 혹은 20 내지 30 중량%로 포함되는 것이 적절한 난연을 구현하면서 전선으로 압출시 유연성과 구격대비 신율을 만족하기 때문에 바람직하다.
한편, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 절연성, 내수성(water resistance), 치수 안정성, 내열성, 난연성 및 기계적 강도가 우수하나, 용융점도가 높아 가공성이 열악하고, 유연성이 적기 때문에 전선을 제조하기 위해 베이스 수지로 상기 폴리(아릴렌에테르) 수지를 단독으로 사용하기는 어렵다.
따라서, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지에 유연성을 부여하기 위하여 일례로 스타이렌계 수지를 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 스타이렌계 수지는 일례로 스타이렌계 블록 코폴리머로서, 폴리스타이렌-폴리부타다이엔, 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-프로필렌), 폴리스타이렌-폴리아이소프렌, 폴리(α-메틸스타이렌)-폴리부타다이엔, 폴리스타이렌-폴리부타다이엔-폴리스타이렌, 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스타이렌, 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌, 폴리스타이렌-(에틸렌-부틸렌/스타이렌 공중합체)-폴리스타이렌, 폴리스타이렌-폴리아이소프렌-폴리스타이렌, 폴리(α-메틸스타이렌)-폴리부타다이엔-폴리(α-메틸스타이렌) 및 이들을 선택적으로 수소화시킨 변형체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 스타이렌계 수지는 일례로 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌일 수 있다.
또 다른 예로 상기 스타이렌계 수지는 폴리스타이렌 함량이 상이한 2종의 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌을 혼합하여 사용할 수 있고, 구체적인 예로 상기 폴리스타이렌 함량이 상이한 2종의 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌은 각각 폴리스타이렌 함량이 5 내지 20 중량%, 8 내지 17 중량%, 또는 10 내지 15 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌과, 폴리스타이렌 함량이 30 내지 50 중량%, 35 내지 45 중량%, 또는 40 내지 44 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌의 혼합물을 일정 비율 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 폴리스타이렌 함량이 5 내지 20 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌과 폴리스타이렌 함량이 30 내지 50 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌의 혼합비는 일례로 1:1.1 내지 1:3, 1:1.3 내지 1:2.5, 또는 1:1.5 내지 1:2의 비율로 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 스타이렌계 수지는 일례로 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 내에 35 내지 50 중량%, 37 내지 48 중량% 또는 40 내지 45 중량%로 포함될 수 있다.
상기 혼합수지 내 스타이렌계 수지의 함량 범위 내에서, 경도 증가 및 유연성 저하를 방지하여 유연한 전선에 적합하며, 난연성이 우수하고, 가격적인 부분에서도 효율적이며, 용융지수의 저하를 방지하여 압출선속이 우수하여 생산성 측면에서도 뛰어난 효과를 갖는다.
본 발명에서 상기 폴리올레핀 수지는 일례로 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리프로필렌, 또는 폴리아이소부틸렌일 수 있다.
상기 폴리올레핀 수지는 일례로 고무 성분을 일정 함량 포함하는 연질 폴리프로필렌을 사용할 수 있고, 상기 연질 폴리프로필렌은 상기 스타이렌계 수지와 함께 폴리(아릴렌 에테르)에 유연성을 부여할 수 있다.
상기 고무 성분은 일례로 에틸렌-부텐 고무, 에틸렌-부타디엔 고무 또는 에틸렌-프로필렌 고무 중 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 연질 폴리프로필렌 내 고무 성분 함량은 일례로 3 내지 12 중량%, 5 내지 10 중량 %, 또는 6 내지 9 중량%일 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리올레핀 수지는 일례로 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 내에 10 내지 25 중량%, 13 내지 22 중량%, 또는 15 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.
상기 혼합수지 내 폴리올레핀 수지의 함량 범위 내에서, 용융지수 및 인장강도의 저하를 방지하고, 난연성 저하 및 경도 증가를 방지하여 케이블을 포함하는 전선으로 제조 시 우수한 유연성을 가지며, 원재료 가격을 낮추는 효과가 있다.
또한, 상기 폴리올레핀 수지는 전체 수지 조성물 내에 15 중량% 이하, 5 내지 15 중량%, 또는 8 내지 15 중량%로 포함되는 것이 전선으로 적합한 유연성을 구현하고 난연성에도 부정적인 영향을 끼치지 않으며, 인장강도, 신율 등의 물성을 적합하게 구현하기 때문에 바람직하다.
본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 상기한 바와 같은 폴리(아릴렌에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지를 포함하되, 상기 수지 조성물의 난연성을 높이기 위해 일례로 난연제를 더 포함할 수 있다.
상기 난연제는 일례로 환경친화적인 비할로겐계 난연제일 수 있고, 구체적인 예로 인계 난연제를 사용할 수 있다.
상기 인계 난연제는 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 포함될 수 있는 것이면 특별히 제한되지는 않으나, 구체적인 예로 트리페닐 포스페이트(triphenyl phosphate, TPP), 암모늄 폴리포스페이트(phase II)(ammonium polyphosphate(phase II)), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate, BPADP), 디에틸 포스피네이트 암모늄 염(diethyl phosphinate ammonium salt, Exolit OP 1230, Clariant)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 난연제는 일례로 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 대하여 20 내지 40 중량부, 25 내지 35 중량부 또는 27 내지 33 중량부의 비율로 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 내에 포함될 수 있다.
상기 혼합수지 100 중량부 대비 난연제의 함량 범위 내에서, 난연성 및 내열성이 우수하고, 조성물 내 난연제의 분산이 잘 이루어지는 효과가 있으며, 난연제가 가공성형된 전선의 표면으로 돌출되지 않아 외관 및 품질 저하를 일으키지 않고, 전선의 기계적 물성에 영향을 미치지 않는다.
본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 상기 혼합수지의 압출가공성과 물성을 조절하기 위해 미네랄 오일을 더 포함하는 것으로, 상기 미네랄 오일은 일례로 중량평균분자량이 460 내지 1,000 g/mol인 것을 특징으로 한다.
상기 미네랄 오일은 일례로 파라핀계 오일일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 중량평균분자량은 500 내지 900 g/mol, 520 내지 800 g/mol, 또는 520 내지 750 g/mol일 수 있다. 상기 미네랄 오일의 중량평균분자량 범위 내에서, 인화점을 유지하여 압출 시 휘발을 방지하고, 경도 증가 및 신율 저하를 방지할 수 있으며, 가열시험 시 오일의 휘발로 인한 물성 저하를 방지할 수 있다. 또한, 재료의 혼합이 용이하고, 점도 감소에 따른 용융지수의 상승으로 생산성을 향상시키는 효과가 있다. 따라서, 상기 범위 내의 중량평균분자량을 갖는 미네랄 오일을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 범위의 중량평균분자량을 갖는 미네랄 오일은 일례로 인화점이 250 ℃ 이상, 250 내지 400 ℃, 또는 260 내지 330 ℃일 수 있다.
또한, 상기 범위의 중량평균분자량을 갖는 미네랄 오일의 점도지수(viscosity index)는 일례로 100 이상, 100 내지 120, 또는 105 내지 115일 수 있다.
또한, 상기 범위의 중량평균분자량을 갖는 미네랄 오일의 아닐린점(aniline point)은 일례로 100 ℃ 이상, 100 내지 140 ℃, 또는 108 내지 135 ℃일 수 있다.
또한, 상기 범위의 중량평균분자량을 갖는 미네랄 오일의 동점도(40 ℃)는 일례로 60 mm2/s 이상, 60 내지 500 mm2/s, 또는 90 내지 450 mm2/s 일 수 있으며, 또 다른 예로 동점도(100 ℃)는 8 mm2/s 이상, 8 내지 50 mm2/s, 또는 10 내지 35 mm2/s 일 수 있다.
본 발명은 상기 특성을 보유한 미네랄 오일을 포함함으로 인하여 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물의 용융지수를 조절하는 것에 의해 전선의 압출가공성 및 물성을 조절할 수 있는 효과가 있다.
종래의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물의 경우, 폴리(아릴렌 에테르) 수지의 낮은 유연성을 해결하기 위해 스타이렌계 수지의 함량 변화를 통해 용융지수를 조절하여 전선 압출가공성 및 물성(인장강도, 신율, 경도 등)을 조절하나, 본 발명은 상기 스타이렌계 수지의 함량은 최소화하면서도, 가격이 저렴한 미네랄 오일의 종류 및 함량 변화를 통해 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물의 용융지수를 조절하여 전선 압출가공성 및 물성을 조절하도록 한 것을 특징으로 한다.
다시 말해, 상기 스타이렌계 수지는 미네랄 오일에 비하여 가격이 8 내지 10배 정도로 고가이므로, 이의 함량 변화에 의해 용융지수를 조절할 경우, 비용이 상승되는 단점이 있다. 따라서, 본 발명에서는 미네랄 오일을 포함하여, 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향이 없이 저렴한 비용으로 전선의 압출가공성 및 물성 조절이 가능하도록 하였다.
본 발명에서 상기 미네랄 오일은 일례로 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 대하여 1 내지 9 중량부, 3 내지 8 중량부, 또는 5 내지 7 중량부의 비율로 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 내에 포함될 수 있다.
상기 혼합수지 100 중량부 대비 미네랄 오일의 함량 범위 내에서, 전선 압출가공이 용이한 적정 범위의 용융지수를 가지며, 경도 증가 및 신율 저하를 방지하고, 인장강도 및 난연성이 우수한 효과가 있다.
또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 일례로 다른 물성들에 큰 영향을 주지 않는 범위 내에서 수지 조성물에 통상적으로 사용되는 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 사슬연장제, 반응촉매, 이형제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기충진제, 유리섬유, 내마찰·내마모제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 일례로 전선 피복재로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 이용하여 제조된 케이블을 포함하는 전선에 관한 것이다. 전선 제조방법은 일례로 사출성형, 블로우 성형, 압출 성형 등 다양한 방법으로 제조될 수 있으나, 바람직하게는 압출 성형으로 제조될 수 있다.
본 발명에 의한 전선은 일례로, (1) 상기 수지 조성물의 성분들을 200 내지 290 ℃의 범위 이내의 온도구간에서 용융/혼련 및 압출가공하는 단계; (2) 상기 압출가공된 수지 조성물을 펠렛화하는 단계; (3) 필요에 따라, 건조시키는 단계; (4) 상기 펠렛을 진공 성형, 저압 성형, 중공 성형, 압출 코팅, 발포 압출 등을 이용하여 가공하는 단계를 거치는 제조방법을 통해 제조될 수 있다.
상기 (3) 건조시키는 단계는 일례로 70 내지 90 ℃의 온도에서 2 내지 8시간 동안 건조시키는 단계일 수 있다.
상기 (4) 가공하는 단계는 일례로 압출설비를 이용하여 230 내지 260 ℃의 범위 이내의 온도구간에서 높은 전단응력 하에서 압출성형시키는 단계일 수 있다.
본 발명의 전선은 구체적인 예로 전력선, 통신선, 자동차용 전선, 전자 기기용 전선, 원자력용 전선, 풍력용 전선 등 다양한 분야에 사용될 수 있다. 또 다른 예로 본 발명의 수지 조성물은 손목시계의 시계줄로 사용될 수도 있다.
이하에서는 본 발명의 이해를 돕기 위해 실시예와 비교예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 사용된 구성 성분
(1) 폴리(아릴렌 에테르) 수지
폴리(페닐렌 에테르): Mitsubishi Engineering Plastics 사의 Iupiace PX 100F
(2) 스타이렌계 수지
(2-1) SEBS 1: Kraton Polymers 사의 Kraton SEBS G 1657(styrene 함량 13%)
(2-2) SEBS 2: Kraton Polymers 사의 Kraton SEBS A 1536(styrene 함량 42%)
(3) 폴리올레핀 수지
폴리프로필렌(EBR 함량 7%, MI 23): 폴리미래 사의 EC 5082
(4) 난연제
(4-1) 인계 난연제 1: DOOBON사의 NONFLA-601 (Melamine Polyphosphate, N 함량 39 내지 42 %, P 함량 14 내지 17 %)
(4-2) 인계 난연제 2: Clariant사의 OP 1230 (Aluminum Diethylphosphate, P 함량 23 내지 24 %)
(4-3) 인계 난연제 3: Adeka사의 FP-600 [Bisphenol A Bis-(Diphenyl Phosphate)]
(5) 미네랄 오일
(5-1) 미네랄 오일 1: GS칼텍스 사의 Kixx LP 600 (Mw: 556.86 g/mol)
(5-2) 미네랄 오일 2: GS칼텍스 사의 Kixx LP 2200 (Mw: 706.15 g/mol)
(5-3) 미네랄 오일 3: GS칼텍스 사의 Kixx white 150N (Mw: 407.8 g/mol)
(5-4) 미네랄 오일 4: GS칼텍스 사의 Kixx white 220N (Mw: 457.3 g/mol)
(6) 기타 첨가제
난연조제(Pocera사의 X-Flon G), 윤활제(한양화성 사의 Hywax EP-184), 열안정제(BASF 사의 Irganox B 225FF), 가공조제(Wacker 사의 Pellet S) 등을 포함.
상기 언급된 구성성분들을 이용하여 하기 표 1과 같은 조성으로 각 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 4의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 제조하였다. 실시예 및 비교예에 사용된 미네랄 오일 1 내지 4의 구체적인 특성 및 그 측정방법은 하기 표 2와 같다. 각 미네랄 오일의 점도지수는 동점도(40 ℃, mm2/s)와 동점도(100 ℃, mm2/s)로부터 ASTM D 2270에 의거하여 계산하였다.
하기 표 1과 같은 조성으로 제조된 각 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 4의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 이용하여 전선으로 압출성형하였다.
그 제조방법을 좀 더 구체적으로 설명하면, 표 1과 같은 조성으로 각 성분을 혼합한 후 슈퍼 믹서(super mixer)로 잘 혼합하였고, 이축 압출기(twin-screw extruder)에 투입하여 200 내지 290 ℃의 온도로 용융/혼련한 후, 압출가공하였다. 최종 펠렛으로 성형 후, 80 ℃에서 4시간 이상 건조하고, 상온에서 1일 방치 후, HAAKE(wire coating exturder, 9φ)를 이용하여 전선으로 압출하여 전선 시편을 제조하였다. 전선으로의 압출성형은 230 내지 260 ℃의 온도로 80 rpm, 30 m/min의 선속으로 진행하였다.
표 1
구분 실시예 비교예
구성 성분 종류 1 2 3 1 2 3 4
폴리(아릴렌 에테르) 수지 PX 100F 28 28 28 28 28 28 28
스타이렌계 수지 SEBS G1657 11.7 11.7 11.7 11.7 11.7 11.7 11.7
SEBS A1536 19.7 19.7 19.7 19.7 19.7 19.7 19.7
소계 31.4 31.4 31.4 31.4 31.4 31.4 31.4
폴리올레핀 수지 EC 5082 12.8 12.8 12.8 12.8 12.8 12.8 12.8
난연제 NONFLA-601 12.8 12.8 12.8 12.8 12.8 12.8 12.8
OP 1230 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4
FP-600 5 5 5 5 5 5 5
소계 21.2 21.2 21.2 21.2 21.2 21.2 21.2
미네랄 오일 LP 600 3 5 7 10
LP 2200 5
150 N 5
220 N 5
기타 첨가제 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
(단위: 중량부)
표 2
테스트 항목 테스트 방법 MO 1 MO 2 MO 3 MO 4
밀도(15 ℃, kg/L) ASTM D 4052 0.8626 0.887 0.856 0.862
동점도(40 ℃, mm2/s) ASTM D 445 101.1 442.6 30.39 49.3
동점도(100 ℃, mm2/s) ASTM D 445 12.16 32.06 5.324 7.2
유동점(℃) ASTM D 97 -21 -12.5 -15 -30
인화점(COC, ℃) ASTM D 92 268 324 226 248
점도지수 ASTM D 2270 112 105 108 104
아닐린점(℃) ASTM D 611 130.3 109.5 110.6 116.6
중량평균분자량(g/mol) ASTM D 2502 556.86 706.15 407.8 457.3
상기와 같이 제조된 실시예 및 비교예의 조성물을 전선으로 압출가공 시의 압출특성은 하기 표 3과 같았으며, 이렇게 제조된 실시예와 비교예의 전선 시편의 물성측정 결과는 하기 표 4과 같았다.
하기 표 3의 전선 압출특성에서 전선 압출가공성은 UL 1581 표준기준에 명시된 방법에 의해 육안검사를 실시하였으며, 전선 압출 시 외관품질 및 생산성 기준으로 ◎, ○, △, × 으로 구분하였다.
또한, 하기 표 4의 전선 시편의 물성은 용융지수(melting index, MI)와 경도를 제외한 물성은 UL 1581 표준기준으로 측정하였으며, 용융지수는 ASTM D1238-10 표준기준으로서 250 ℃, 10 kg 하중, 300초 체류시간 조건으로 측정하였으며, 경도는 ASTM D2240-05(2010)의 쇼어 경도를 측정하였다.
표 3
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4
전선 압출가공성 ◎ ◎ ◎ ○ × ○ ○
압출 시 토크(N·m) 32 29 32 28 27 29 29
압출 시 압력(bar) 42 35 41 30 26 30 33
표 4
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4
용융지수(g/10 min) >30 >40 >30 >60 >80 >50 >50
인장강도(상온, T/S) >200 >200 >200 >150 >100 >200 >200
신율(상온, T/E) >200 >200 >200 >150 >150 >200 >200
경도(Shore A) 89 86 88 85 83 88 87
난연성(VW-1) Pass Pass Pass Fail Fail Pass Fail
상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이 미네랄 오일의 종류에 따라 전선 압출특성에 차이를 보였다.
즉, 실시예 2 및 3과 비교예 3 내지 4에서 미네랄 오일의 함량을 동일함량 사용하여도, 본 발명 미네랄 오일의 중량평균분자량 범위 내의 미네랄 오일 1(Mw: 556.86 g/mol) 및 2(Mw: 706.15 g/mol)를 사용한 실시예 2 및 3의 경우, 본 발명 범위 밖의 미네랄 오일 3 및 4를 사용한 비교예 3 및 4에 비해 전선 압출가공성이 우수한 결과를 나타내었다. 이는 실시예 1 내지 3의 압출 시 토크와 압력이 가장 적절하여 비교예들에 비해 전선 압출가공성에 유리한 영향을 미친 것으로 판단된다. 참고로 압출 시 토크가 지나치게 높으면 압출기에 부하가 발생되고, 압출 시 압력이 일정 압력 이상이어야 전선의 외관을 형성하기 유리하기 때문에 전선 압출 시 토크가 낮으면서 압력이 높은 것이 바람직하다. 이는 미네랄 오일 1 및 2가 미네랄 오일 3 및 4에 비해 비교적 분자량이 커서(이에 따라 점도 및 인화점 등이 높음), 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물의 용융지수에 영향(즉, 미네랄 오일의 분자량이 클수록 용융지수가 감소)을 미치고, 이로 인하여 압출가공성에 영향을 미침을 알 수 있었다.
또한, 상기 표 4에서 확인할 수 있는 바와 같이 미네랄 오일 1 및 2를 사용하는 실시예 2 및 3의 경우가 미네랄 오일 4를 사용한 비교예 4에 비해 난연성이 우수한 결과를 나타내어, 미네랄 오일의 종류에 따라 전선의 물성에도 영향을 미침을 알 수 있었다.
또한, 상기 표 3 및 4에서 확인할 수 있는 바와 같이 동일한 미네랄 오일 1(Mw: 556.86 g/mol)을 사용한 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 경우라도, 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지로 구성된 혼합수지 100 중량부에 대하여 9 중량부를 초과하여 사용한 비교예 1 및 2의 경우, 용융지수가 지나치게 높아 전선 압출가공성이 떨어지고, 인장강도, 신율, 경도 및 난연성 등의 물성이 감소하는 결과를 나타내므로, 9 중량부를 초과하여 사용하지 않는 것이 바람직함을 확인할 수 있었다.
또한, 시중에 판매되고 있는 전선(제조사: 사빅)의 소재 분석결과 스타이렌계 수지 함량이 53 내지 59 중량%를 포함함을 확인하여, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 비해 스타이렌계 수지가 다량 포함되어 있음을 확인하였다.
참고로, 스타이렌계 수지(특히, 스타이렌계 블록 코폴리머)는 9,000 원/kg 이상의 고가이나, 미네랄 오일의 경우 1,500 원/L 이하로 상대적으로 저렴하다.
상기한 결과에 기초할 때 종래 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물이 가격이 고가인 스타이렌계 수지 함량 조절에 의해 압출가공성 및 경도, 인장강도, 신율 등의 물성을 조절한 것에 반해, 본 발명은 상대적으로 가격이 저렴한 미네랄 오일의 종류 및 함량에 의해 이를 조절하므로, 전선의 제조 시 외관이나 물성에 부정적인 영향이 없이, 저렴한 비용으로, 전선의 압출가공성 및 물성 조절이 가능한 효과가 있다.
또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 압출가공성이 우수하고, 원재료 가격을 낮출 수 있어, 생산성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물로 제조된 전선은 폴리(염화비닐) 소재를 사용하지 않아 친환경적인 효과가 있다.

Claims (25)

  1. 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지; 난연제; 및 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물에 있어서, 상기 미네랄 오일은 중량평균분자량이 460 내지 1,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은 파라핀계 오일인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일의 중량평균분자량은 500 내지 900 g/mol인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은 인화점이 250 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은 점도지수(viscosity index)가 100 이상인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은 아닐린점(aniline point)이 100 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은 동점도(40 ℃)가 60 mm2/s 이상인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은 동점도(100 ℃)가 8 mm2/s 이상인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 하기 화학식 1로 표시된 화합물의 단독 중합체, 또는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 공중합체인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015001909-appb-I000001
    (상기 화학식 1에서, R1, R2, R3 및 R4는 아릴기(Ar)의 치환체들이고, 각각 독립적으로 또는 동시에 수소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 프로필, 알릴, 페닐, 메틸벤질, 클로로메틸, 브로모메틸, 시아노에틸, 시아노, 메톡시, 페녹시, 또는 니트로기이고, Ar은 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다)
  10. 제1항에 있어서,
    상기 스타이렌계 수지는 스타이렌계 블록 코폴리머인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지는 에틸렌-부텐 고무, 에틸렌-부타디엔 고무 또는 에틸렌-프로필렌 고무를 포함하는 연질 폴리프로필렌인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 난연제는 인계 난연제를 사용하는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 내에 30 내지 45 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 스타이렌계 수지는, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 내에 35 내지 50 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지는, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 내에 10 내지 25 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 난연제는, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 대하여 20 내지 40 중량부의 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 미네랄 오일은, 상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지, 스타이렌계 수지 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 혼합수지 100 중량부에 대하여 1 내지 9 중량부의 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  18. 제10항에 있어서,
    상기 스타이렌계 수지는 폴리스타이렌 함량이 5 내지 20 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌과 폴리스타이렌 함량이 30 내지 50 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌의 혼합물인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 폴리스타이렌 함량이 5 내지 20 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌과 폴리스타이렌 함량이 30 내지 50 중량%인 폴리스타이렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스타이렌의 혼합비는 1:1.1 내지 1:3인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  20. 제11항에 있어서,
    상기 연질 폴리프로필렌 내 에틸렌-부텐 고무, 에틸렌-부타디엔 고무 또는 에틸렌-프로필렌 고무 함량은 3 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  21. 제12항에 있어서,
    상기 인계 난연제는 트리페닐 포스페이트(triphenyl phosphate, TPP), 암모늄 폴리포스페이트(phase II)(ammonium polyphosphate(phase II)), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 레조시놀-디(비스-2,6-디메틸페닐) 포스페이트(resorcinol-di(bis-2,6-dimethylphenyl) phosphate, RDP), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(bisphenol A diphenyl phosphate, BPADP), 디에틸 포스피네이트 암모늄 염(diethyl phosphinate ammonium salt, Exolit OP 1230, Clariant)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  22. 제1항에 있어서,
    상기 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물은 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 사슬연장제, 반응촉매, 이형제, 안료, 염료, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성제, 억연제, 불소계 적하방지제, 무기충진제, 유리섬유, 내마찰·내마모제 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  23. 제1항에 있어서,
    상기 폴리(아릴렌 에테르) 수지는 전체 수지 조성물 내에 30 중량% 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  24. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지는 전체 수지 조성물 내에 15 중량% 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항의 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물을 이용하여 제조된 전선.
PCT/KR2015/001909 2014-02-28 2015-02-27 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선 WO2015130118A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/770,647 US9944792B2 (en) 2014-02-28 2015-02-27 Modified poly(arylene ether) resin composition comprising mineral oil and wire prepared by the composition
CN201580000412.8A CN105189656B (zh) 2014-02-28 2015-02-27 包含矿物油的改性聚(亚芳基醚)树脂组合物以及用该组合物制备的线材

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0024446 2014-02-28
KR20140024446 2014-02-28
KR1020150027221A KR101717835B1 (ko) 2014-02-28 2015-02-26 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선
KR10-2015-0027221 2015-02-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015130118A1 true WO2015130118A1 (ko) 2015-09-03

Family

ID=54009367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/001909 WO2015130118A1 (ko) 2014-02-28 2015-02-27 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2015130118A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10913850B2 (en) * 2016-05-27 2021-02-09 Shpp Global Technologies B.V. Poly(phenylene ether) composition and article

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4772657A (en) * 1985-07-19 1988-09-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer compositions
KR0163445B1 (ko) * 1992-08-06 1999-01-15 유미꾸라 레이이찌 수지조성물
JP2010509454A (ja) * 2006-11-13 2010-03-25 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィン組成物、方法、及び物品
JP4794302B2 (ja) * 2003-09-30 2011-10-19 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の製造方法
KR20130012580A (ko) * 2010-03-31 2013-02-04 가부시키가이샤 구라레 열가소성 중합체 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형체

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4772657A (en) * 1985-07-19 1988-09-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer compositions
KR0163445B1 (ko) * 1992-08-06 1999-01-15 유미꾸라 레이이찌 수지조성물
JP4794302B2 (ja) * 2003-09-30 2011-10-19 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリフェニレンエーテル樹脂組成物の製造方法
JP2010509454A (ja) * 2006-11-13 2010-03-25 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィン組成物、方法、及び物品
KR20130012580A (ko) * 2010-03-31 2013-02-04 가부시키가이샤 구라레 열가소성 중합체 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형체

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10913850B2 (en) * 2016-05-27 2021-02-09 Shpp Global Technologies B.V. Poly(phenylene ether) composition and article

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20100017356A (ko) 난연성의 열가소성 조성물 및 이를 포함하는 제품
WO2013115538A1 (ko) 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101960350B1 (ko) 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이로 피복된 케이블
WO2015088170A1 (ko) 폴리올레핀 난연수지 조성물 및 성형품
WO2016080604A1 (ko) 가교 폴리에틸렌 수지 조성물
WO2017188604A1 (ko) 내가수분해성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물
JP2012119087A (ja) 絶縁電線およびその製造方法
WO2021107489A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN110054898B (zh) 一种无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法和应用
KR101717835B1 (ko) 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선
WO2017116043A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2015088240A1 (ko) 폴리〔아릴렌 에테르〕 난연수지 조성물 및 비가교 난연 케이블
WO2015130118A1 (ko) 미네랄 오일을 포함하는 변성 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전선
KR102013180B1 (ko) 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이로 피복된 케이블
WO2015130089A1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 전선
WO2022124513A1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
WO2016208896A2 (ko) 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이로 피복된 케이블
CN110144112B (zh) 无卤电缆料及其制备方法和包含该无卤电缆料的电缆
KR102023837B1 (ko) 난연성 절연수지조성물, 이의 성형품 및 이의 제조방법
WO2022139176A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2013100414A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2022005181A1 (ko) 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2013100349A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2022098155A1 (ko) 비가교 절연 조성물 및 이로부터 형성된 절연층을 갖는 전력 케이블
CN111499985A (zh) 一种基于pvc的电力电缆套管及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201580000412.8

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14770647

Country of ref document: US

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15755039

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15755039

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1