CN110054898B - 一种无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法和应用。这种无卤阻燃热塑性弹性体,包括以下质量份的原料:20~50份聚苯醚‑聚硅氧烷共聚物、10~30份苯乙烯系弹性体、5~20份聚烯烃、1~5份相容剂、20~40份无卤阻燃剂、1~10份三嗪类成炭剂、5~30份增塑剂、1~5份润滑剂、0.5~3份抗氧剂。同时也公开了这种无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法,还公开了这种无卤阻燃热塑性弹性体的应用。本发明的热塑性弹性体无卤阻燃,产品具有低烟密度和良好的加工性能,放置无析出,开裂等问题,可以广泛应用于低烟无卤阻燃的电源线、数据线、耳机线的护套料和插头料。

Description

一种无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于热塑性弹性体技术领域,特别是涉及一种无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体及其制备方法和应用。
背景技术
聚氯乙烯(以下简称PVC)绝缘材料在电线电缆料行业中占主导地位,经过几十年的生产和使用,PVC制造及加工技术已经非常成熟,相比其它类的线缆绝缘材料,不仅成本低廉,线材本身的机械物理性能和电性能方面均可作有效控制,最重要的是PVC具有非常良好的阻燃性能,但由于PVC含有大量氯元素,燃烧时会散发出大量浓烟会让人窒息,影响能见度,对环境造成严重危害。
聚苯醚(PPO)基材添加少量的复合无卤阻燃剂,即可在达到VW-1阻燃等级,有效解决了传统无卤线材在阻燃,以及其他物理性能之间难以平衡的技术难题,将替代传统的PVC电线电缆料,成为新一代电线电缆料的主角。但是目前市面上无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体虽然阻燃和物理性能达到使用要求,但是其在燃烧过程当中成炭率低,同时有大量的烟雾产生,不符合低烟无卤的要求,不能应用在低烟场合。为了解决这些问题,传统方法是加入大量无机阻燃剂,但对胶料性能影响大,而且加工性能不好,市场上找不到能商品化的低烟无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体,开发出低烟无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体是一个发展的新趋势。
发明内容
为了克服现有技术中,无卤聚苯醚热塑性弹性体存在流动性差、阻燃成炭率低、发烟量大等问题,本发明的目的之一在于提供一种无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体,这种无卤阻燃热塑性弹性体具有低烟(按GB/T 17651测试的透光率大于60%)、阻燃等级能达到UL94 V0标准、流动性好的特点;本发明的目的之二在于提供这种无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体的制备方法;本发明的目的之三在于提供这种无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体的应用。
本发明所采取的技术方案是:
一种无卤阻燃热塑性弹性体,包括以下质量份的原料:20~50份聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、10~30份苯乙烯系弹性体、5~20份聚烯烃、1~5份相容剂、20~40份无卤阻燃剂、1~10份三嗪类成炭剂、5~30份增塑剂、1~5份润滑剂、0.5~3份抗氧剂。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,聚苯醚-聚硅氧烷共聚物在25℃氯仿中测定的特性粘度为0.2dL/g~0.5dL/g;进一步优选的,聚苯醚-聚硅氧烷共聚物在25℃氯仿中测定的特性粘度为0.3dL/g~0.4dL/g。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,聚苯醚-聚硅氧烷共聚物的结构式如式(Ⅰ)所示:
Figure BDA0002034967090000021
(Ⅰ);式(Ⅰ)中,a=35~55,n>0,m>0,且m+n=100~300;进一步优选的,式(Ⅰ)中,a=45~55,m+n=100~250。聚苯醚-聚硅氧烷共聚物的结构及制备方法可参照CN103842413A。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,苯乙烯系弹性体选自SEBS、SEP、SEPS、SEEPS中的至少一种;SEBS表示氢化聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯),SEP表示氢化聚(苯乙烯-b-异戊二烯),SEPS表示氢化聚(苯乙烯-b-异戊二烯-b-苯乙烯),SEEPS表示氢化聚(苯乙烯-b-异戊二烯/丁二烯-b-苯乙烯);进一步优选的,苯乙烯系弹性体选自SEBS、SEPS中的一种或其组合物。其中,SEBS中苯乙烯质量含量优选为29%~35%,SEPS中苯乙烯质量含量优选为26%~38%。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,聚烯烃选自均聚聚丙烯、共聚聚丙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、茂金属聚乙烯共聚物中的至少一种;进一步优选的,聚烯烃选自共聚聚丙烯、线性低密度聚乙烯中的一种或其组合物。其中,共聚聚丙烯在230℃,2.16kg测试条件下的熔融指数优选为5g/10min~20g/10min;线性低密度聚乙烯在190℃,2.16kg测试条件下的熔融指数优选为1g/10min~8g/10min。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,无卤阻燃剂选自三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺多聚磷酸盐、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵、次磷酸盐中的至少两种;其中,次磷酸盐选自次磷酸铝、甲基次磷酸铝、甲基乙基次磷酸铝、二乙基次磷酸铝、二乙基次磷酸锌中的至少一种;进一步优选的,无卤阻燃剂选自三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺多聚磷酸盐、次磷酸铝、甲基次磷酸铝、甲基乙基次磷酸铝、二乙基次磷酸铝和二乙基次磷酸锌中的至少两种;再进一步优选的,无卤阻燃剂选自三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺多聚磷酸盐、次磷酸铝、二乙基次磷酸铝中的至少两种;更进一步优选的,无卤阻燃剂选自三聚氰胺氰尿酸盐和次磷酸铝组成的复配阻燃剂、三聚氰胺多聚磷酸盐和二乙基次磷酸铝组成的复配阻燃剂、三聚氰胺氰尿酸盐和二乙基次磷酸铝组成的复配阻燃剂中的一种。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,三嗪类成炭剂选自磷酸酯蜜铵盐、季戊四醇双磷酸酯蜜胺盐、聚-2,4-哌嗪基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪(CAS:93058-67-4)中的至少一种;进一步优选的,三嗪类成炭剂选自季戊四醇双磷酸酯蜜胺盐、聚-2,4-哌嗪基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪中的一种或其组合物。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,增韧剂选自环烷油、白油中的一种或其组合物;增韧剂的闪点为200℃~250℃;其中,白油选自26#白油、32#白油;进一步优选的,增韧剂为32#白油,闪点为230℃~250℃。
本发明中,相容剂能有效改善阻燃剂与塑料基体的界面相容性,提高阻燃剂在基体中的分散均匀性,改善热塑性弹性体的抗张和耐撕裂强度。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种;进一步优选的,相容剂选自马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种。
本发明中,润滑剂能降低胶料熔体的内摩擦和外润滑性能,改善材料的加工性能。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、油酸酰胺、芥酸酰胺、脂肪酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、季戊四醇双硬脂酸酯中的至少一种;进一步优选的,润滑剂选自硬脂酸锌、硬脂酸钙、油酸酰胺、芥酸酰胺中的至少一种;再进一步优选的,润滑剂选自油酸酰胺、芥酸酰胺中的一种或其组合物。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体中,抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;进一步优选的,抗氧剂选自抗氧剂1010、1098、168、626中的至少一种。
本发明提供了这种无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法,这种无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法包括以下步骤:
1)按照上述的组成称取原料;
2)先将苯乙烯系弹性体和增韧剂混合,再与聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚烯烃、相容剂、无卤阻燃剂、三嗪类成炭剂、润滑剂和抗氧剂混合,得到预混料;
3)将预混料通过双螺杆挤出机熔融挤出,造粒,得到无卤阻燃热塑性弹性体。
优选的,这种无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法步骤3)中,双螺杆挤出机熔融挤出的加工温度为190℃~220℃,机头温度为190℃,停留时间为2min~3min,螺杆转速为250r/min~350r/min;进一步优选的,双螺杆挤出各区的加工温度是:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头190℃。
本发明还提供了上述这种无卤阻燃热塑性弹性体在制备护套料和/或插头料中的应用。
优选的,应用中,护套料为电源线、数据线、耳机线中一种或多种的护套料。
本发明的有益效果是:
本发明的热塑性弹性体无卤阻燃,产品具有低烟密度和良好的加工性能,放置无析出,开裂等问题,可以广泛应用于低烟无卤阻燃的电源线、数据线、耳机线的护套料和插头料。
具体而言,与现有技术相比,本发明具有以下的优点:
1、本发明的热塑性弹性体使用聚苯醚-聚硅氧烷共聚物,一方面保留聚苯醚优异的物理性能和热电性能,另一方面引入聚硅氧烷,能有效降低燃烧过程当中的烟雾,同时有内润滑作用,提高加工过程中流动性。
2、本发明的热塑性弹性体加入三嗪类成炭剂,在高温下不挥发、不易降解,有效解决传统成炭剂水滑析出等问题,其分子结构含有大量叔氮结构,具有良好的成炭效果,另外在燃烧过程当中会降解产生氨气等不可燃气体,起到气源作用,提高阻燃效率。
3、本发明克服了低烟无卤聚苯醚热塑性弹性体流动性差等问题,降低燃烧产生的烟密度,原料不含卤素,符合环保的要求,所制得的低烟无卤聚苯醚热塑性弹性体具有优异物理性能、燃烧试验通过UL94V0等级,按GB/T 17651测试的透光率大于60%。
4、本发明的低烟无卤聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体,制备工艺简单,适用于普通押出或注塑成型。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例中所用的原料如无特殊说明,均可从常规商业途径得到。
以下实例中所用的原料说明如下:
(1)聚苯醚-聚硅氧烷共聚物,参照CN103842413A自制,结构式如下式所示:
Figure BDA0002034967090000041
上式中,a为50,n+m为120;特性粘度为0.35dL/g(25℃氯仿)。
(2)SEBS为巴陵石化生产,商品牌号YH-502T,苯乙烯含量30%。
(3)SEPS为巴陵石化生产,商品牌号:YH4052,苯乙烯含量33%。
(4)共聚型聚丙烯为台塑生产,商品牌号:5090T,熔体流动速率为15g/10min(230℃,2.16kg)。
(5)线性低密度聚乙烯为茂名石化生产,商品牌号:DFDA-7042,熔体流动速率为2g/10min(190℃,2.16kg)。
(6)马来酸酐接枝氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物为台橡生产,商品牌号:Taipol 7131。
(7)马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物为深圳帕斯特生产,商品牌号:A2361。
(8)三聚氰胺氰尿酸盐为杭州捷尔思生产,商品牌号:JSL-MC15。
(9)三聚氰胺多聚磷酸盐为杭州捷尔思生产,商品牌号:JSL-PNA。
(10)次磷酸铝为广州寅源新材料生产,商品牌号:FR-ALP。
(11)二乙基次磷酸铝为广州寅源新材料生产,商品牌号:FR-ADP02。
(12)三嗪类成炭剂为德国MCA Technologies GmbH公司生产,商品牌号:PPMTriazine HF。
其余均为市售普通原料。
实施例1
本例无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取25份特性粘度为0.35dL/g的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、25份SEPSYH4052、10份聚丙烯5090T、4份相容剂A2361、15份JSL-MC15、15份FR-ALP、4份三嗪类成炭剂PPM Triazine HF、15份32#白油、2份油酸酰胺、1份抗氧剂1010。
先将SEPS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚丙烯5090T、相容剂A2361、复合无卤阻燃剂、成炭剂、油酸酰胺、抗氧剂1010按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
实施例2
本例无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取30份特性粘度为0.35dL/g的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、20份SEBSYH502T、10份聚丙烯5090T、5份聚乙烯7042、4份相容剂Taipol 7131、15份JSL-PNA、15份FR-ADP02、4份三嗪类成炭剂PPM Triazine HF、10份32#白油、2份芥酸酰胺、1份抗氧剂168。
先将SEBS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚丙烯5090T、聚乙烯7042、相容剂Taipol 7131、复合无卤阻燃剂、成炭剂、芥酸酰胺、抗氧剂168按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
实施例3
本例无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取35份特性粘度为0.35dL/g的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、15份SEBSYH502T、15份聚丙烯5090T、4份相容剂Taipol 7131、15份JSL-MC15、15份FR-ADP02、4份三嗪类成炭剂PPM Triazine HF、10份32#白油、2份油酸酰胺、1份抗氧剂1010。
先将SEBS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚丙烯5090T、相容剂Taipol 7131、复合无卤阻燃剂、成炭剂、油酸酰胺、抗氧剂1010按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
实施例4
本例无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取40份特性粘度为0.35dL/g的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、13份SEBSYH502T、10份聚丙烯5090T、5份聚乙烯7042、4份相容剂A2361、15份JSL-MC15、15份FR-ALP、4份三嗪类成炭剂PPM Triazine HF、7份32#白油、2份芥酸酰胺、1份抗氧剂168。
先将SEBS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚丙烯5090T、聚乙烯7042、相容剂A2361、复合无卤阻燃剂、成炭剂、芥酸酰胺、抗氧剂168按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
对比例1
本例无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取35份特性粘度为0.35dL/g的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、15份SEBSYH502T、15份聚丙烯5090T、4份相容剂Taipol 7131、17份JSL-MC15、18份FR-ADP02、10份32#白油、2份油酸酰胺、1份抗氧剂1010。
先将SEBS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚丙烯5090T、相容剂Taipol 7131、复合无卤阻燃剂、油酸酰胺、抗氧剂1010按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
对比例2
本例无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取特性粘度为0.35dL/g聚苯醚30份、20份SEBS YH502T、10份聚丙烯5090T、5份聚乙烯7042、4份相容剂Taipol 7131、15份JSL-PNA、15份FR-ADP02、4份三嗪类成炭剂PPM Triazine HF、10份32#白油、2份芥酸酰胺、1份抗氧剂168。
先将SEBS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚、聚丙烯5090T、聚乙烯7042、相容剂Taipol 7131、复合无卤阻燃剂、成炭剂、芥酸酰胺、抗氧剂168按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
对比例3
本例无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取特性粘度为0.35dL/g聚苯醚25份、5份聚二甲基硅氧烷油、20份SEBS YH502T、10份聚丙烯5090T、5份聚乙烯7042、4份相容剂Taipol 7131、15份JSL-PNA、15份FR-ADP02、4份三嗪类成炭剂PPM Triazine HF、10份32#白油、2份芥酸酰胺、1份抗氧剂168。
先将SEBS弹性体、32#白油、聚二甲基硅氧烷油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚、聚丙烯5090T、聚乙烯7042、相容剂Taipol 7131、复合无卤阻燃剂、成炭剂、芥酸酰胺、抗氧剂168按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区190℃,二区200℃,三区210℃,四区220℃,五区220℃,六区220℃,七区210℃,八区200℃,九区190℃,机头温度190℃,螺杆转速300r/min,停留时间2-3min。
对比例4
本例无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法如下:
按质量份数称取30份特性粘度为0.35dL/g聚苯醚、20份SEBS YH502T、10份聚丙烯5090T、4份A2361、10份JSL-MC15、40份氢氧化镁、10份32#白油、2份芥酸酰胺、1份抗氧剂1010。
先将SEBS弹性体、32#白油按比例投入高速混合机,开始搅拌3分钟后再将剩下的聚苯醚、聚丙烯5090T、相容剂A2361、阻燃剂JSL-MC15、氢氧化镁、芥酸酰胺、抗氧剂1010按比例投入高速混合机里,转速750r/min充分混合均匀后得到预混料。将预混料加入到双螺杆挤出机,经熔融挤出、造粒成品,其中双螺杆挤出机熔融加工温度设置为:一区200℃,二区210℃,三区220℃,四区230℃,五区230℃,六区230℃,七区220℃,八区210℃,九区200℃,机头温度190℃,螺杆转速200r/min,停留时间3-4min。
实施例1~4是本发明制备低烟无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体,对比例1是没有加入三嗪类成炭剂的无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体,对比例2是普通无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体,对比例3是加入聚二甲基硅氧烷普通无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体,对比例4是高填充低烟无卤阻燃聚苯醚热塑性弹性体。实施例1~4的无卤阻燃热塑性弹性体性能测试结果见表1。对比例1~4的无卤阻燃热塑性弹性体性能测试结果见表2。
表1实施例1~4的无卤阻燃热塑性弹性体性能测试结果
Figure BDA0002034967090000081
表2对比例1~4的无卤阻燃热塑性弹性体性能测试结果
Figure BDA0002034967090000091
从表1和表2的测试结果可以看出,实施例1~4制备的低烟无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体综合性能良好,各方面性能达到电线电缆料要求。从对比例1可以看出,没有加入三嗪类成炭剂,阻燃等级下降,成炭效率低,烟密度增加,透光率有所下降。其中实施例2的熔融指数比对比例2大,说明加入聚苯醚-聚硅氧烷流动性好,透光率从对比例2的55%升到76%。类似的,实施例1~4的透光率都大于60%,符合低烟无卤电线电缆的使用要求。对比例3是普通聚苯醚和聚二甲基硅氧烷分别作为原材料加入配方中,而不是形成共聚物,实验结果表明其透光率低于60%,聚二甲基硅氧烷和聚苯醚没有形成很好的协同效应,而且过多的聚二甲基硅氧烷会析出材料表明影响外观。对比例4虽然透光率达到83%,但是由于添加大量无机阻燃剂,对材料物性影响很大,其拉伸强度低,而且流动性很差,不适合应用押出线缆和注塑插头的要求。
综上所述,本发明低烟无卤阻燃聚苯醚-聚硅氧烷热塑性弹性体,应用于低烟场合要求的各种无卤阻燃电源线、数据线、耳机线的押出外被料(护套料)和注塑插头。

Claims (9)

1.一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:包括以下质量份的原料:20~50份聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、10~30份苯乙烯系弹性体、5~20份聚烯烃、1~5份相容剂、20~40份无卤阻燃剂、1~10份三嗪类成炭剂、5~30份增塑剂、1~5份润滑剂、0.5~3份抗氧剂;
所述聚苯醚-聚硅氧烷共聚物的结构式如式(Ⅰ)所示:
Figure FDA0003274230300000011
式(Ⅰ)中,a=35~55,n>0,m>0,且m+n=100~300;
所述三嗪类成炭剂选自磷酸酯蜜胺盐、季戊四醇双磷酸酯蜜胺盐、聚-2,4-哌嗪基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:所述聚苯醚-聚硅氧烷共聚物在25℃氯仿中测定的特性粘度为0.2dL/g~0.5dL/g。
3.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:所述苯乙烯系弹性体选自SEBS、SEP、SEPS、SEEPS中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:所述聚烯烃选自均聚聚丙烯、共聚聚丙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、茂金属聚乙烯共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:所述无卤阻燃剂选自三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺多聚磷酸盐、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵、次磷酸盐中的至少两种。
6.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:所述增塑剂选自环烷油、白油中的一种或其组合物,增塑剂的闪点为200℃~250℃。
7.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃热塑性弹性体,其特征在于:所述相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种;所述润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、油酸酰胺、芥酸酰胺、脂肪酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、季戊四醇双硬脂酸酯中的至少一种;所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
8.一种无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)按照权利要求1~7任一项所述的组成称取原料;
2)先将苯乙烯系弹性体和增塑剂混合,再与聚苯醚-聚硅氧烷共聚物、聚烯烃、相容剂、无卤阻燃剂、三嗪类成炭剂、润滑剂和抗氧剂混合,得到预混料;
3)将预混料通过双螺杆挤出机熔融挤出,造粒,得到无卤阻燃热塑性弹性体。
9.权利要求1~7任一项所述的无卤阻燃热塑性弹性体在制备护套料和/或插头料中的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114940830B (zh) * 2022-01-04 2023-03-28 浙江金仪盛世生物工程有限公司 热塑性弹性体材料及热塑性弹性体管路
CN116804106A (zh) * 2022-03-18 2023-09-26 金发科技股份有限公司 一种热塑性弹性体材料及其制备方法和应用
CN114854115B (zh) * 2022-04-08 2023-08-22 杭州富禧塑胶材料有限公司 一种耐盐雾型海上风力电缆用阻燃护套胶料及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5385984A (en) * 1993-10-21 1995-01-31 General Electric Company Polyarylene ether-organopolysiloxane copolymers
CN103003344B (zh) * 2010-07-19 2014-09-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 阻燃的绝缘电导线
CN102477204B (zh) * 2010-11-23 2014-01-29 上海方田弹性体有限公司 热塑性弹性体、制备方法、其应用及由其制成的电缆护套管
US8669332B2 (en) * 2011-06-27 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)-polysiloxane composition and method
US20130030096A1 (en) * 2011-07-25 2013-01-31 Christian Lietzau Flame retardant poly(arylene ether)-polysiloxane block copolymer composition and article
JP6041905B2 (ja) * 2012-02-17 2016-12-14 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 難燃性ハロゲンフリーポリ(フェニレンエーテル)組成物
US20130317142A1 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
CN103804835A (zh) * 2012-11-06 2014-05-21 广东聚石化学股份有限公司 无卤阻燃热塑性弹性体电缆料及其制备方法
US8791181B2 (en) * 2012-11-08 2014-07-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced poly(phenylene ether)-polysiloxane block copolymer composition, and article comprising same
US9193868B1 (en) * 2014-05-06 2015-11-24 Sabic Global Technologies B.V. Article comprising poly(phenylene ether)-polysiloxane copolymer composition
CN104277407A (zh) * 2014-09-30 2015-01-14 广东省石油化工研究院 一种耐黄变无卤阻燃电线电缆料及其制备方法

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