CN102492266A - 环保低烟无卤阻燃tpee聚酯弹性体电缆料及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料及制备方法,原料包括以下重量份含量:TPEE聚酯弹性体100份;聚烯烃弹性体10-30份;阻燃剂20-60份;阻燃协效剂10-20份;润滑剂1.0-1.8份;防老化剂0.45-0.6份;其它助剂1-8份,制备时,先将阻燃剂,阻燃协效剂放置一段时间,然后称配方将原料加入搅拌机中混合均匀后,用挤出机造粒。与现有技术相比,本发明力学性能较好,良好的耐高/低温性能及耐老化性能,耐油性强,可用于制造机车电缆、船用电缆。

Description

环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料及制备方法
技术领域
本发明涉及一种弹性体电缆料及其制备方法,尤其是涉及一种环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料及制备方法。该复合物具有良好的阻燃性能和耐油性能,特别适合用于电线电缆、船舶、轨道交通等领域。
背景技术
热塑性聚酯弹性体(TPEE)是一种综合性能优异的工程弹性体,由于热塑性聚酯弹性体兼有橡胶的优良弹性和热塑性塑料的易加工性、抗冲击性、耐油性、耐化学溶剂侵蚀性等优点。随着TPEE应用领域的不断拓展,对其它特殊功能也要求越来越高,尤其是在汽车电气系统、铁路、电线电缆、航空航天等领域的应用越来越广泛,对其阻燃性要求越来越高。我国TPPE树脂主要依赖进口,改性技术也处于开发初期,中国科学院化学研究所和原化工部晨光化工研究院研究较早。但对于阻燃聚酯弹性体,研究较少,国外DUPONT、DSM等公司拥有自身技术,核心技术未见公开报道。
尽管人们对磷及磷化合物的阻燃作用认识很早,但它的阻燃机理比较复杂,因此有关其阻燃高聚物的应用还需要进行配方的优化研究。目前,人们一般认为磷系阻燃剂具有多重的阻燃功能,有机磷阻燃剂可同时在凝聚相和气相起阻燃作用,但以凝聚相阻燃为主.对不同高聚物的阻燃,磷与其它阻燃元素有时具有加和或协同作用,但也发现有对抗作用的实例。
自20世纪80年代以来,磷-氮阻燃体系一直是高聚物无卤素阻燃研究的热点课题,并已取得很大的实用性进展。有学者认为,磷-氮阻燃体系的阻燃机理与磷、氮原子在分子中结合方式有关。对磷、氮原子在分子中直接以P-N键相连的阻燃体系而言,则因氮原子的电负性大使磷原子的亲电性增加,即磷原子上的电子云密度减少,Lewis酸性增强而有利于发生脱水炭化作用。对磷、氮原子不是P-N键直接相连的阻燃体系,两者可能分别发挥阻燃作用也可能起协同作用。
对于环保型低烟无卤电缆料用TPEE聚酯弹性体为主体材料产业化生产还没有出现,这势必影响到TPEE聚酯弹性体的应用领域。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种环保、安全、对环境无害的低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料配方。这种材料燃烧时低烟无熔滴,不会释放有毒气体,而且具有优异的阻燃性能、力学性能,良好的耐高/低温性能及耐老化性能,耐油性强以及挤出成型质量好,回收利用率高。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆材料,以重量份计,其原料配方由如下组分构成:
TPEE聚酯弹性体                        100;
聚烯烃弹性体                          10-30;
阻燃剂                                20-60;
阻燃协效剂                            10-20
润滑剂                                1.0-1.8;
防老化剂                              0.45-0.6;
其它助剂                              1-8。
其中,所述的TPEE聚酯弹性体包括软质段聚四氢呋喃聚醚和脂肪族聚酯共聚物,优先选用脂肪族聚酯共聚物。
其中,所述的聚烯烃弹性体包括乙烯与乙酸乙烯酯共聚物、乙烯与丙烯酸酯共聚物、乙烯与己烯共聚物、乙烯与辛烯共聚物。
优先选地是,聚烯烃弹性体树脂选自TAFMER树脂或Exact树脂,如聚烯烃树脂为TAFMER系列中的DF840树脂;Exact系列中的8201树脂。TAFMER树脂为日本三井化学公司生产的树脂,Exact树脂为埃克森美孚公司提供,均可以从市场购得。
其中,所述的阻燃剂为以下物质的一种或者多种的混合物:磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷-氮系阻燃剂。磷酸酯阻燃剂M-102A、环状磷酸酯复配物Antiblaze-1045、季戊四醇磷酸酯PEPA、三聚氰胺和三聚氰胺尿酸盐MCA一种或者多种混合物复配阻燃体系的阻燃剂,阻燃剂起到阻燃的作用。
其中,所述的阻燃协效剂为以下一种或者多种的混合物:硼酸锌、蒙脱土、气相白炭黑。
其中,所述的润滑剂为以下一种或者多种的混合物:乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双油酸酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚乙烯蜡。润滑剂的作用是使该材料易于加工,不会在机筒中粘连。
其中,所述的抗老化剂以下物质的一种或者多种混合物:β(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸十八酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)、硫代二丙酸二月桂酯、1,2-[β-(3,5-二叔丁基-4羟基)苯基]丙酰肼、N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼,抗老化剂的作用是延长该材料的老化寿命。
所述的环保型低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料的制备方法,包括如下步骤:
将TPEE聚酯弹性体、,阻燃剂、润滑剂、防老化剂、其它助剂加入高速搅拌机中混合均匀后,用同向双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,机头温度210~225℃。
与现有的技术相比,本发明具有如下优点:
(1)本发明采用聚烯烃弹性体体系,有效的解决了TPEE聚酯弹性体电缆料在加工过程中随温度的变化粘度急剧下降;
(2)本发明的低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体材料在达到UL94V-0等级的同时具有比较优异的力学性能,耐油好、耐老化性能好、耐高/低温性能强。
(3)本发明的阻燃材料对环境友好,燃烧时低烟无熔滴,不会释放有毒气体,生产过程安全可靠;
(4)本发明的低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体材料,回收利用率高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
将聚酯类弹性体TPEE25kg、DF8402.5kg、磷酸酯阻燃剂M-102A 10kg、硼酸锌5kg、乙撑双硬脂酸酰胺0.3kg、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇0.2kg和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)0.1kg,加入高速搅拌机中混合均匀后用双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,机头温度210~225℃。
实施例2
将聚酯类弹性体TPEE25kg、DF8402.5kg、磷酸酯阻燃剂M-102A 10kg、三聚氰胺3kg、硼酸锌3kg、乙撑双硬脂酸酰胺0.2kg、硬脂酸钙0.1kg、聚乙烯蜡0.1kg、β(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸十八酯0.1kg和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)0.05kg,加入高速搅拌机中混合均匀后用双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,机头温度210~225℃。
实施例3
将聚酯类弹性体TPEE25kg、DF8402.5kg、磷酸酯阻燃剂M-102A 8kg、三聚氰胺尿酸盐MCA 4kg、气相白炭黑2.5kg、乙撑双硬脂酸酰胺0.2kg、硬脂酸钙0.1kg、聚乙烯蜡0.1kg、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇0.1kg和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)0.05kg、1,2-[β-(3,5-二叔丁基-4羟基)苯基]丙酰肼0.05kg,加入高速搅拌机中混合均匀后用双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,机头温度210~225℃。
实施例4
将聚酯类弹性体TPEE25kg、82012.5kg、环状磷酸酯复配物10kg、三聚氰胺3kg、蒙脱土2.5kg、乙撑双硬脂酸酰胺0.2kg、硬脂酸钙0.1kg、聚乙烯蜡0.1kg、β(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸十八酯0.1kg、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)0.05kg和N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼0.05kg,加入高速搅拌机中混合均匀后用双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,机头温度210~225℃。
实施例5
将聚酯类弹性体TPEE25kg、82012.5kg、季戊四醇磷酸酯5kg、三聚氰胺10kg、气相白炭黑2.5kg、乙撑双硬脂酸酰胺0.2kg、硬脂酸钙0.1kg、聚乙烯蜡0.1kg、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇0.1kg、0.2kg和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)0.1kg、硫代二丙酸二月桂酯,加入高速搅拌机中混合均匀后用双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,机头温度210~225℃。
上述各实施例制备的环保型低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料主要性能指标列举于表1。
表1的环保型低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料的主要性能指标
Figure BDA0000112583480000051
Figure BDA0000112583480000061
本发明环保型低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料具有优异的阻燃性能、力学性能,良好的耐高/低温性能及耐老化性能,耐油性强,可用于制造机车电缆、船用电缆等。
实施例6
一种低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量备料:TPEE聚酯弹性体100kg、聚烯烃弹性体10kg、阻燃剂20kg、阻燃协效剂10kg、润滑剂1.0kg、防老化剂0.45kg,另外还包括其它助剂1kg,其中,使用的TPEE聚酯弹性体为软质段聚四氢呋喃聚醚,聚烯烃弹性体采用的是市售的TAFMER树脂,阻燃剂为磷系阻燃剂M-102A与氮系阻燃剂三聚氰胺尿酸盐MCA的复配阻燃剂,阻燃剂协效剂采用的是硼酸锌,润滑剂为乙撑双硬脂酸酰胺,润滑剂的作用是使该材料易于加工,不会在机筒中粘连,抗老化剂为β(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸十八酯和四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇的混合物,抗老化剂的作用是延长该材料的老化寿命,其它助剂包括光稳定剂、着色剂和金属钝化剂;
(2)将TPEE聚酯弹性体、阻燃剂、润滑剂、防老化剂、其它助剂加入高速搅拌机中混合均匀后,用同向双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为150℃、175℃、190℃、200℃、210℃、210℃,机头温度210℃。
实施例7
一种低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量备料:TPEE聚酯弹性体100kg、聚烯烃弹性体20kg、阻燃剂40kg、阻燃协效剂15kg、润滑剂1.5kg、防老化剂0.5kg,另外还包括其它助剂5kg,其中,使用的TPEE聚酯弹性体为脂肪族聚酯共聚物,聚烯烃弹性体采用的是市售的Exact系列中的8201树脂,阻燃剂为季戊四醇磷酸酯PEPA、三聚氰胺,阻燃剂起到阻燃的作用,阻燃协效剂采用蒙脱土和气相白炭黑。润滑剂为硬脂酸锌和硬脂酸钙的混合物,润滑剂的作用是使该材料易于加工,不会在机筒中粘连,抗老化剂为N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼,抗老化剂的作用是延长该材料的老化寿命,其它助剂包括光稳定剂和着色剂;
(2)将TPEE聚酯弹性体、阻燃剂、润滑剂、防老化剂、其它助剂加入高速搅拌机中混合均匀后,用同向双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为160℃、180℃、190℃、210℃、220℃、220℃,机头温度220℃。
实施例8
一种低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量备料:TPEE聚酯弹性体100kg、聚烯烃弹性体30kg、阻燃剂60kg、阻燃协效剂20kg、润滑剂1.8kg、防老化剂0.6kg,另外还包括其它助剂8kg,其中,使用的TPEE聚酯弹性体为脂肪族聚酯共聚物,聚烯烃弹性体采用的是市售的TAFMER系列中的DF840树脂,阻燃剂为环状磷酸酯复配物Antiblaze-1045,起到阻燃的作用,阻燃协效剂采用蒙脱土,润滑剂为聚乙烯蜡,润滑剂的作用是使该材料易于加工,不会在机筒中粘连,抗老化剂为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)和硫代二丙酸二月桂酯的混合物,抗老化剂的作用是延长该材料的老化寿命,其它助剂为着色剂;
(2)将TPEE聚酯弹性体、阻燃剂、润滑剂、防老化剂、其它助剂加入高速搅拌机中混合均匀后,用同向双螺杆挤出机造粒,挤出机各段温度自加料口开始,依次为160℃、190℃、200℃、210℃、220℃、220℃,机头温度225℃。

Claims (10)

1.环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,该电缆料由以下组分及重量份含量的组分合成得到:
TPEE聚酯弹性体                        100;
聚烯烃弹性体                          10-30;
阻燃剂                                20-60;
阻燃协效剂                            10-20
润滑剂                                1.0-1.8;
防老化剂                              0.45-0.6;
其它助剂                              1-8。
2.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的TPEE聚酯弹性体为软质段聚四氢呋喃聚醚和脂肪族聚酯的共聚物。
3.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的聚烯烃弹性体包括乙烯与乙酸乙烯酯共聚物、乙烯与丙烯酸酯共聚物、乙烯与己烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。
4.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的阻燃剂选自磷系阻燃剂、氮系阻燃剂或磷氮系阻燃剂中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的阻燃协效剂选自硼酸锌、蒙脱土或气相白炭黑中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的润滑剂选自乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双油酸酰胺、硅酮母粒、有机硅油或聚乙烯蜡中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的抗老化剂选自β(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸十八酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯基)、硫代二丙酸二月桂酯、1,2-[β-(3,5-二叔丁基-4羟基)苯基]丙酰肼或N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料,其特征在于,所述的其它助剂包括光稳定剂、着色剂或金属钝化剂。
9.一种制备如权利要求1所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤,先将阻燃剂和阻燃协效剂按配方混合后放置一段时间,然后称取TPEE树脂100份;聚烯烃弹性体10-30份;阻燃剂20-60份;阻燃协效剂10-20份;润滑剂1.0-1.8份;防老化剂0.45-0.6份;其它助剂1-8份加入搅拌机中混合均匀后,用挤出机造粒。
10.根据权利要求9所述的环保低烟无卤阻燃TPEE聚酯弹性体电缆料的制备方法,其特征在于:所述的挤出机的各段温度自加料口开始,依次为150~160℃、175~190℃、190~200℃、200~210℃、210~220℃、210~220℃,挤出机的机头温度为210~225℃。
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