WO2015128428A1 - Pheromondispenser aus kunststoffmaterial - Google Patents

Pheromondispenser aus kunststoffmaterial Download PDF

Info

Publication number
WO2015128428A1
WO2015128428A1 PCT/EP2015/054053 EP2015054053W WO2015128428A1 WO 2015128428 A1 WO2015128428 A1 WO 2015128428A1 EP 2015054053 W EP2015054053 W EP 2015054053W WO 2015128428 A1 WO2015128428 A1 WO 2015128428A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acetate
pheromone
dispenser
acid
dispenser according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2015/054053
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jörg AUFFERMANN
Werner Heck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of WO2015128428A1 publication Critical patent/WO2015128428A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M1/00—Stationary means for catching or killing insects
    • A01M1/02—Stationary means for catching or killing insects with devices or substances, e.g. food, pheronones attracting the insects
    • A01M1/023—Attracting insects by the simulation of a living being, i.e. emission of carbon dioxide, heat, sound waves or vibrations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M1/00—Stationary means for catching or killing insects
    • A01M1/20—Poisoning, narcotising, or burning insects
    • A01M1/2022—Poisoning or narcotising insects by vaporising an insecticide
    • A01M1/2027—Poisoning or narcotising insects by vaporising an insecticide without heating
    • A01M1/2044—Holders or dispensers for liquid insecticide, e.g. using wicks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/18—Vapour or smoke emitting compositions with delayed or sustained release

Definitions

  • the present invention relates to pheromone dispensers made of a plastic material which
  • At least one permanently sealed chamber for holding a pheromone-containing fluid
  • Pheromones have become increasingly important as agents for insect control in agriculture and forestry.
  • Pheromones is the so-called Verwirrmethode, which is also called mating disorder,
  • Pherobase "(http://www.pherobase.com) Another method is the biological control of pests, in which the pheromones for attracting
  • Predators of the pests uses, as described for example in WO 2007/006713.
  • Known dispenser types are mainly the following 4 types:
  • Type 1 Dispenser made of plastic material, in which the pheromone is incorporated
  • barrier-free dispensers also referred to as so-called matrix dispensers, see for example DE 2356155.
  • Type 2 Dispensers in the form of capillary tubes (capillary dispensers), from which the
  • Pheromone is discharged via an open end of the capillary to the environment (see, for example, US 4017030).
  • Type 3 Dispensers in which the pheromone in microscopic containers like
  • Microcapsules or hollow fibers is incorporated.
  • Type 4 Dispenser with a plastic container for holding the pheromone, whereby the container wall acts as a membrane, through which the pheromone is released into the environment.
  • types 4a and 4b are differentiated between types 4a and 4b:
  • film bag made of a flexible plastic film material permeable to the pheromone, for example polyethylene film or film laminates of polyethylene / ethylene-vinyl acetate copolymers, wherein in the film bags usually a cellulosic, absorbent substance is soaked with the pheromone (see, eg DE-A 2832248, DE-A 2945655, EP-A 342126).
  • a flexible plastic film material permeable to the pheromone for example polyethylene film or film laminates of polyethylene / ethylene-vinyl acetate copolymers
  • Chamber dispensers of plastic material containing one or more e.g. have one or two filled with a liquid pheromone or pheromone bouquet defined chambers, wherein the plastic material is selected so that it is permeable to the pheromone.
  • Examples of such dispensers are ampoule dispergers, also known as
  • Hollow chamber dispensers are referred to and described in EP-A 243263, EP-A 236188 and EP-A 413 325.
  • chamber dispensers are also foil-made dispensers (im
  • a shell of plastic material having an edge and at least one cavity for receiving a pheromone or pheromone containing liquid, a flat sheet of plastic material associated with the
  • Shell close tightly connected include, wherein the flat film forms together with the shell in the region of the cavity (s) at least one permanently sealed chamber containing the pheromone or the pheromone-containing liquid.
  • Foil dispensers are described, for example, in WO 2010/076316.
  • the two first-mentioned dispenser types 1 and 2 as well as the foil bag dispensers (type 4a) have the disadvantage that the pheromone release is largely uncontrolled depending on the weather conditions.
  • Pheromone concentration in the pheromone saturated material decreases faster and faster with time; the time of the end of the attractant tax can not be specifically recorded. Often the actual exists
  • dispensers in the form of hollow fibers or microcapsules are from theirs
  • Chamber dispenser i. Ampoule or foil dispensers, as a rule, have the disadvantages of an uncontrolled release of pheromone, as in the first three
  • Dispenser types with a suitable choice of plastic material does not occur or only to a small extent.
  • the disadvantage however, that these types of dispensers as well as the first three types of dispensers, usually made of plastic materials that are very stable to weathering and do not rot over several years. They must therefore be removed after use, which is associated with a not inconsiderable additional effort especially in fruit and wine growing.
  • EP 168862 describes a capillary dispenser in the form of hollow fibers of a biodegradable aliphatic polyester based on hydroxycarboxylic acids.
  • EP 816430 biodegradable pheromone dispensers comprising a mixture of an aliphatic polyester and a modifying polymer for regulating the release characteristic. Described are matrix-type pheromone dispensers and foil bag dispensers.
  • Chamber dispensers made of biodegradable polymers have not previously been described.
  • the inventors have found that in the prior art for the Preparation of pheromone dispensers proposed aliphatic polyester for the production of Kammerdispensern are not suitable because the mechanical stability is not always guaranteed and often sufficient permeability for
  • Pheromone is not guaranteed or the pheromone delivery is uncontrolled.
  • dispensers which, on the one hand, are suitable for the controlled delivery of pheromones or pheromone backbones, i. which ensures a reliable delivery of the pheromone even under unfavorable climatic conditions such as changing temperature and light conditions or high temperatures and also over a longer period of time and thus in fact a reliable effect.
  • the dispenser should rot under environmental conditions.
  • the dispenser should be easy to manufacture.
  • the dispensers should have a sufficient mechanical stability, above all a sufficient flexibility with simultaneous toughness, in order to avoid damage to the chamber under mechanical stress.
  • chamber dispensers made of plastic materials selected from blends of at least one partially aromatic copolyester with at least one polylactide and blends of these blends with one or more fillers.
  • the present invention relates to a filled with pheromone or a pheromone-containing liquid pheromone dispenser, the - at least one permanently sealed chamber for receiving a
  • Chamber walls of the dispenser-forming plastic material is selected from blends of at least one partly aromatic copolyester with at least one polylactide and mixtures of these blends with one or more fillers.
  • the pheromone dispensers according to the invention are associated with a number of advantages. Due to the plastic material according to the invention are
  • Pheromone dispenser rotting i. after proper use they rot under environmental conditions. Their discharge characteristic is with that
  • the plastic material according to the invention is for that contained in the dispenser
  • Pheromone permeable i. the pheromone can diffuse through the plastic material and be released to the environment. In this way, a continuous delivery of the pheromone contained in the dispenser is achieved to the environment.
  • the dispensing rate itself can be controlled in a conventional manner by the geometry of the dispenser and the material thickness.
  • the plastic material from which the dispenser is formed comprises a blend of at least one partially aromatic copolyester and at least one polylactide.
  • the partly aromatic copolyester and the polylactide make up at least 90% by weight, in particular at least 95% by weight, of all the polymeric, organic constituents of the blend.
  • the blend has a mass ratio of partly aromatic copolyester to polylactide in the range of 45:55 to 65:35, and more preferably in the range of 50:50 to 60:40.
  • a partially aromatic copolyester is understood to mean, in particular, copolyesters of a dicarboxylic acid component A and a diol component B, in which the
  • Dicarboxylic acid component consists essentially of at least one aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acid (hereinafter component a1) and at least one aromatic dicarboxylic acid (hereinafter component a2).
  • component a1 aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acid
  • component a2 aromatic dicarboxylic acid
  • Diol component B in the partially aromatic copolyesters is usually selected from aliphatic diols and alicyclic (i.e., cycloaliphatic) diols and mixtures thereof. As a rule, the components make a1 and a2
  • the dicarboxylic acid component A and the diol component B generally make up at least 90% by weight and especially at least 95% by weight of all the ester-forming constituents of the polyester or of the total weight of the polyester from where the components A and B are calculated in a condensed form.
  • the molar ratio of component A to component B is generally in the range of 0.8: 1 to 1.2: 1, in particular in the range of 0.9: 1 to 1, 1: 1 and especially in the range of 0.95 : 1 to 1, 05: 1.
  • Copolyesters optionally contain one or more other bifunctional compounds C in a condensed form, which have two functionalities which react with carboxylic acid or hydroxyl groups to form bonds.
  • Copolyesters optionally contain one or more compounds D in a condensed form having at least 3 functionalities which react with carboxylic acid or hydroxyl groups to form bonds.
  • the compounds C and D usually make no more than 10 wt .-% and especially not more than 5 wt .-% of all ester-forming constituents of the polyester or the total weight of the
  • Polyester from wherein the components A, B, C and D are calculated in a condensed form.
  • the suitable partially aromatic copolyesters do not include linear ones
  • Chain-extended polyesters as described for example in WO 92/09654.
  • Preferred are chain-extended and / or branched partially aromatic copolyesters.
  • the latter are known from WO 92/09654, WO 96/15173 to WO 96/15176, WO 96/21689 to WO 96/21692, WO 96/25446, WO 96/25448, WO 98/12242 or WO2004 / 067632 which is expressly referred to.
  • Mixtures of different partially aromatic polyesters are also possible.
  • Partially aromatic copolyesters are commercially available, for example, under the product names Ecoflex® (BASF SE) and Eastar®Bio (Eastman).
  • the dicarboxylic acid component A preferably comprises
  • Suitable aliphatic dicarboxylic acids a1) generally have 2 to 10
  • Carbon atoms preferably 4 to 8 carbon atoms. They can be both linear and branched.
  • Suitable cycloaliphatic dicarboxylic acids are generally those having 7 to 10 carbon atoms and especially those having 8 carbon atoms. In principle, however, aliphatic or cycloaliphatic
  • Dicarboxylic acids having a greater number of carbon atoms for example having up to 30 carbon atoms, are used. To name a few examples are:
  • the aromatic dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives include, in particular, those which have no sulfonic acid groups. These are referred to here and below as aromatic dicarboxylic acids a2.1.
  • the aromatic dicarboxylic acids a2.1 are generally those having 8 to 12 carbon atoms, and preferably those having 8 carbon atoms. Examples include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthoic acid and 1, 5-naphthoic acid and ester-forming derivatives thereof.
  • di-Ci-C6-alkyl esters z.
  • dimethyl diethyl, diethyl, di-n-propyl, diisopropyl, di-n-butyl, di-iso-butyl, di-t-butyl, di-n-pentyl, Di iso-pentyl or di-n-hexyl esters.
  • the anhydrides of dicarboxylic acids a2 are also suitable ester-forming derivatives. In principle, however, it is also possible to use aromatic dicarboxylic acids a2 having a larger number of carbon atoms, for example up to 20 carbon atoms.
  • the aromatic dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives a2 may be used singly or as a mixture of two or more thereof. Particularly preferred is terephthalic acid or its ester-forming derivatives such as
  • aromatic sulfonic acids also include sulfonated aromatic
  • Dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives (aromatic dicarboxylic acids a2.2). These are typically derived from the aforementioned aromatic dicarboxylic acids and carry 1 or 2 sulfonic acid groups.
  • the proportion of the sulfonated carboxylic acid is usually not more than 5 mol%, based on the component A, and is e.g. in the range of 0.1 to 5 mol% or 0.1 to 3 mol%, based on the total amount of compounds of component A. In one
  • Embodiment of the invention is the amount of sulfonated carboxylic acids less than 1 mol%, in particular less than 0.5 mol%, based on the
  • Suitable ester-forming derivatives of the abovementioned dicarboxylic acids which are likewise usable are in particular the di-C 1 -C 6 -alkyl esters, such as dimethyl, diethyl, di-n-propyl, diisopropyl, di-n-butyl, di- iso-butyl, di-t-butyl, di-n-pentyl, di-iso-pentyl or di-n-hexyl ester.
  • Anhydrides of dicarboxylic acids can also be used as ester-forming derivatives.
  • the diols B are selected from branched or linear alkanediols of 2 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 8 or more preferably 6 carbon atoms, or cycloalkanediols of 5 to 10 carbon atoms.
  • alkanediols examples include ethylene glycol, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol, 1, 2-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1, 3 diol, 2,2-dimethyl-1, 3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl 1, 6-hexanediol, in particular ethylene glycol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol and 2,2-dimethyl-1, 3-propanediol (neopentyl glycol); Cyclopentanediol, 1, 4-cyclohexanediol, 1, 2-cyclohexanedi
  • 1,4-cyclohexanedimethanol or 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol It is also possible to use mixtures of different alkanediols. In these cases
  • Copolyesters is the diol component B is preferably selected from C2-C12 alkanediols and mixtures thereof. Preference is given to 1, 3-propanediol and
  • the dicarboxylic acid component A is a mixture of terephthalic acid with at least one dicarboxylic acid selected from adipic acid, succinic acid, azelaic acid and sebacic acid, and
  • Diol component is at least one C2-C8-alkylenediol. Especially preferred
  • Copolyesters are essentially, ie at least 90 wt .-%, in particular at least 95 wt .-%, based on the total weight of the copolyester constructed from a mixture of terephthalic acid with at least one dicarboxylic acid selected from adipic acid, succinic acid, azelaic acid and sebacic acid as the dicarboxylic acid component A and at least one C2-C8-alkylenediol as
  • Diol component B Diol component B. With respect to the amounts of components A and B are based on the einkondens Arthur form, formally by complete
  • the partly aromatic copolyesters may contain further bifunctional components C in a condensed form. This bifunctional
  • Compounds have two functional groups which react with carboxylic acid groups or hydroxyl groups to form bonds.
  • functional groups which react with OH groups are, in particular, isocyanate groups, epoxide groups, oxazoline groups, carboxyl groups in free or esterified form and amide groups.
  • Functional groups which react with carboxyl groups are in particular hydroxyl groups and primary amino groups. These are in particular so-called bifunctional chain extenders, in particular the compounds of groups c3) to c7).
  • the components C include: c1) dihydroxy compounds of the formula I.
  • Amino-C 2 -C 12 -alkanols amino-C 1 -C -cycloalkanols or mixtures thereof; c4) diamino-C 1 -C 5 alkanes;
  • Aminocarboxylic acids for example, selected from natural amino acids, polyamides having a molecular weight of at most
  • R 3 is hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -cycloalkyl, phenyl which is unsubstituted or monosubstituted or substituted by C 1 -C 4 -alkyl groups or is tetrahydrofuryl; and c7) diisocyanates.
  • component c1 are diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetrahydrofuran (polyTHF), particularly preferably diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol, mixtures of which or compounds having different alkylene units A (see formula I),
  • the latter are obtainable, for example, by polymerization according to known methods of first ethylene oxide and then propylene oxide.
  • the molecular weight (number average M n ) of the polyethylene glycol is usually selected in the range from 250 to 8000, preferably from 600 to 3000 g / mol.
  • 90 to 99.5 mol% of the diols B and 0.5 to 10 mol% of the dihydroxy compounds c1, based on the molar amount of B and c1, can be used for the preparation of the copolyesters.
  • Examples of preferred components c2 are glycolic acid, D-, L-, D, L-lactic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, their cyclic derivatives such as glycolide (1,4-dioxane-2,5-dione), D-, L-dilactide ( 3,6-dimethyl-1, 4-dioxane-2,5-dione), p-hydroxybenzoic acid and its oligomers and polymers such as 3-polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, and a mixture of 3-polyhydroxybutyric acid and polyhydroxyvaleric acid (the latter is under the name Biopol ® from Zeneca).
  • copolyesters are the low molecular weight and cyclic derivatives thereof.
  • the hydroxycarboxylic acids, or their oligomers and / or polymers can be used in amounts of from 0.1 to 10% by weight, based on the amount of A and B.
  • Preferred components c3 are amino-C2-C6-alkanols such as 2-aminoethanol,
  • Preferred components c4) are diamino-C 4 -C 6 -alkanes, such as 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane and 1,6-diaminohexane.
  • 0.5 to 10 mol%, c3, based on the molar amount of B, and 0 to 10 mol%, c4, based on the molar amount of B, are used for the preparation of the copolyesters.
  • Preferred bisoxazolines III of component c5) are those in which R 1 is a
  • bisoxazolines are 2,2'-bis (2-oxazoline), bis (2-oxazolinyl) methane, 1, 2-bis (2-oxazolinyl) ethane, 1, 3-bis (2-oxazolinyl) propane or 1 , 4-bis (2-oxazolinyl) butane, 1, 4-bis (2-oxazolinyl) benzene, 1, 2-bis (2-oxazolinyl) benzene or
  • Bisoxazolines of general formula III are generally obtainable by the process of Angew. Chem. Int. Edit, Vol. 1 1 (1972), pp. 287-288.
  • For the preparation of the polyesters for example, from 90 to 99 mol% of diols B, up to 10 mol% c3, z. B. 0.5 to 10 mol% c3, up to 10 mol%, z. B. 0.5 to 10 mol% c4, and up to 10 mol%, z. B. 0.5 to 10 mol% c5, in each case based on the sum of the molar amounts of components B, c3, c4 and c5, are used. In another preferred embodiment, it is possible from 0.1 to 5
  • Wt .-% preferably 0.2 to 4 wt .-% c5, based on the total weight of A and B, use.
  • natural aminocarboxylic acids can be used. These include valine, leucine, isoleucine, threonine, methionine, phenylalanine, tryptophan, lysine, alanine, arginine, aspartic acid, cysteine, glutamic acid, glycine, histidine, proline, serine, tyrosine, asparagine or glutamine.
  • Preferred aminocarboxylic acids of the general formulas IVa and IVb are those in which s is an integer from 1 to 1000 and t is an integer from 1 to 4, preferably 1 or 2 and T is selected from the group phenylene and - (Ch, where u is 1, 5 or 12.
  • c6 can also be a polyoxazoline of the general formula V.
  • component c6 can also be a mixture of different aminocarboxylic acids and / or polyoxazolines.
  • c6 can be used in amounts of from 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of components A and B.
  • component c7 it is possible to use aromatic or aliphatic diisocyanates. However, it is also possible to use higher functional isocyanates.
  • aromatic diisocyanates are toluylene-2,4-diisocyanate, toluylene-2,6-diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate or xylylene diisocyanate.
  • aliphatic diisocyanates are especially linear or branched
  • Further suitable components c7 are tri (4-isocyanatophenyl) methane and the cyanurates, uretdiones and biurets of the abovementioned diisocyanates.
  • the component c7 in amounts of from 0.01 to 5, preferably 0.05 to 4 mol%, particularly preferably 0.1 to 4 mol% based on the sum of the molar amounts of A and B used ,
  • polyesters include compounds D which contain at least three groups / functionalities which react with carboxylic acid or hydroxyl groups to form bonds.
  • functional groups which react with OH groups are, in particular, isocyanate groups, epoxide groups, oxazoline groups, carboxyl groups in free or esterified form and amide groups.
  • Functional groups which react with carboxyl groups are in particular hydroxyl groups and primary
  • Such compounds are also referred to as crosslinkers.
  • compound D biodegradable copolyesters with a structural viscosity can be built up. The rheological behavior of the melts improves; The biodegradable copolyesters are easier to process, for example, better by melt consolidation to remove films.
  • the compounds D act shear thinning, ie the viscosity under load is lower.
  • the compounds D preferably contain three to ten, z. 3, 4, 5 or 6, functional groups capable of forming ester bonds.
  • Particularly preferred compounds D have three to six functional groups of this kind in the molecule, in particular three to six hydroxyl groups and / or carboxyl groups. Examples include:
  • Polycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid,
  • Pentaerythritol polyether triols and glycerin.
  • Preferred compounds D are polyols, preferably trimethylolpropane, pentaerythritol and especially glycerol.
  • Compounds D are, if desired, usually in amounts of 0.0005 to 1 mol / kg, preferably 0.001 to 0.5 mol / kg and in particular 0.005 to 0.3 mol / kg based on the total amount of components A, B, C. and D, or on the total weight of the polyester used. If desired, the compounds D are preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.05 to 3% by weight and in particular 0.1 to 2% by weight, especially 0.2 to 2% by weight. %, based on the total amount of components A, B, C and D, or on the total weight of the polyester used.
  • bi- or polyfunctional epoxides for the preparation of the copolyesters which are preferred according to the invention (component E).
  • Suitable bi- or polyfunctional epoxides are, in particular, epoxide-group-containing copolymers based on styrene, acrylates and / or methacrylates.
  • the epoxy groups bearing units are preferably glycidyl (meth) acrylates.
  • Copolymers having a glycidyl methacrylate content of greater than 20, particularly preferably greater than 30 and especially preferably greater than 50% by weight, of the copolymer have proven to be advantageous.
  • the epoxy equivalent weight (EEW) in these polymers is preferably 150 to 3000, and more preferably 200 to
  • the weight-average molecular weight M w of the polymers is preferably from 2,000 to 25,000, in particular from 3,000 to 8,000.
  • the number-average molecular weight M n of the polymers is preferably from 400 to 6,000, in particular from 1,000 to 4,000.
  • the polydispersity (Q) is generally between 1 .5 and 5 epoxy-containing copolymers of the above type are sold for example by BASF Resins BV under the brand Joncryl ® ADR.
  • Particularly suitable as component E is Joncryl ® ADR 4368.
  • the component E Usually used as a chain extender.
  • Preferred partially aromatic copolyesters generally have a number average molecular weight M n in the range from 5000 to 1,000,000 daltons, in particular in the range from 8,000 to 800,000 daltons and especially in the range from 10,000 to 500,000 daltons.
  • the weight-average molecular weight M w of the copolyesters preferred according to the invention is generally in the range from 20,000 to 500,000 daltons, frequently in the range from 30,000 daltons to 4,000,000 daltons and in particular in the range from 40,000 to 2,500,000 daltons.
  • the polydispersity index M w / M n is usually at least 2 and is often in the range of 3 to 25, in particular in the range of 5 to 20.
  • the copolyesters are partially crystalline and have a melting point or melting range in the range of 80 to 170 ° C. , in particular in the range of 90 to 150 ° C on.
  • the viscosity number of the copolyesters is typically in the range of 50 to 500 ml / g, often in the range of 80 to 300 ml / g and in particular in the range of 100 to 250 ml / g (determined according to EN ISO 1628-1 at 25 ° C on a 0.5% strength by weight solution of the polymer in o-dichlorobenzene / phenol (1: 1 w / w)).
  • Preferred copolyesters are on the one hand by a high melt viscosity ⁇ , which at 180 ° C usually at least 60 Pa-s, often at least 80 Pa-s, in particular at least 100 Pa-s, z. B. 60 to 20,000 Pa-s, in particular 80 to 15,000 Pa-s and especially 100 to 10,000 Pa-s, and by a low acid number of less than
  • the copolyesters have substantially no functional groups which impart water solubility to the polymers. Accordingly, the number of sulfonic acid groups in the copolyester is generally less than 0.1 mmol / g, in particular less than 0.05 mmol / g or less than 0.01 mmol / g of polymer.
  • polylactides is to be understood as meaning polycondensation products of lactic acid. Suitable polylactides are described in WO 97/41836, WO 96/18591,
  • the degree of polymerization n in formula (B) is generally in the range from 1000 to 4000, preferably from 1500 to 3500 and more preferably from 1500 to 2000
  • the average molecular weights (number average) of these products are in the range of 71,000 to 284,000 g / mol, depending on the degree of polymerization.
  • Suitable polylactides are for. From NatureWorks LLC (e.g., PLA 4043D, PLA 8052D, PLA 4060D or PLA 3052D) or from Mitsui Chemicals (Lactea).
  • the polylactides suitable according to the invention also include
  • Diblock and Triblockcopolymere with one or more polylactide blocks and with one or more poly-C2-C4-alkylene glycol blocks, in particular with one or more poly (ethylene glycol) blocks.
  • block copolymers are marketed, for example, by Aldrich (eg, product number 659649).
  • Block copolymers are z. B. by condensation of lactic acid or by
  • Plastic material contains at least one filler, in particular at least one mineral filler, which is selected for example from chalk, silicates such as talc or kaolin or silica and mixtures thereof.
  • Preferred mineral fillers have a platelet shape, i. the ratio of maximum extent (length or width) to thickness is at least 1.5, in particular at least 2 and is in particular in the range of 1.5 to 15. or 2.10.
  • Preferred fillers have a particle size in the range of 0.5 ⁇ to 50 ⁇ , in particular in the range of 1 to 30 ⁇ .
  • the amount of filler is usually in the range of 1 to 40 wt .-%, in particular in an amount of 5 to 30 wt .-%, based on the total amount of filler and blend.
  • the plastic material forming the dispenser may be substantially uncoloured. This means that the plastic material contains less than 0.05% by weight and in particular less than 0.01% by weight and particularly preferably no coloring constituents such as inorganic or organic color pigments or other dyes.
  • the film material of the planar film is colored and contains up to 2 wt .-%, usually 0.05 to 1, 5 wt .-%, in particular 0.1 to 1 wt .-% colorants, for example pigments, in particular red and / or brown pigments.
  • colorants which are suitable according to the invention include both dyes and pigments.
  • dyes and pigments Preferably that is
  • Colorant a pigment may be an inorganic or organic pigment.
  • suitable inorganic color pigments are white pigments such as titanium dioxide in its three modifications rutile, anatase or brookite, lead white, zinc white, zinc sulfide or lithopone; Black pigments like soot,
  • Iron oxide black iron manganese black or spinel black
  • green, red and brown pigments such as cobalt green or ultramarine green, iron oxide red
  • Iron oxide brown mixed brown, spinel and corundum phases
  • Iron oxide yellow zinc yellow or bismuth vanadate.
  • suitable organic pigments are aniline black,
  • Anthrapyrimidine pigments azomethine pigments, anthraquinone pigments,
  • Monoazo pigments Monoazo pigments, bisazo pigments, benzimidazolone pigments, quinacridone pigments, quinophthalone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, dioxazine pigments,
  • Flavanthrone pigments indanthrone pigments, indolinone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, thioindigo pigments, metal complex pigments, perinone pigments, perylene pigments, pyranthrone pigments, phthalocyanine pigments, thioindigo pigments, triaryl carbonium pigments or metal complex pigments.
  • plastic materials according to the invention may contain further additives known to the person skilled in the art.
  • stabilizers, nucleating agents, lubricants and anti-blocking agents such as stearates (in particular
  • Calcium stearate calcium stearate
  • waxes such as beeswax or beeswax esters
  • Plasticizers such as citric acid esters (especially acetyltributyl citrate), glyceric acid esters such as triacetylglycerol or ethylene glycol derivatives
  • Surfactants such as polysorbates, palmitates, laurates; Antistatic agents and antifogging agents understood.
  • the additives are used in concentrations of 0 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-% based on the plastic materials according to the invention.
  • the preparation of the plastic materials according to the invention from the individual components can be carried out by known methods, as described for example in EP 792 309, US 5,883,199 and WO 2006/07815.
  • all components in a process step in mixing apparatus known to those skilled in the art for example, kneaders or extruders at elevated temperatures, for example in the range of 100 to 200 ° C, in particular 1 10 to 190 ° C are mixed.
  • the temperatures in the compounding step can be reduced by adding an activator, for example, suitable zinc, tin or titanium compounds or Ci-Ci2-alkyltriphenylphosphonium halides.
  • the dispensers according to the invention have at least one permanently sealed chamber containing the pheromone. It is also possible to provide the dispenser with several permanently sealed chambers.
  • the dispenser preferably has at least two chambers, in particular exactly two chambers. If the dispenser has two or more chambers, two or more of these chambers can be connected to each other, so that a gas or liquid exchange is possible. If the dispenser has two or more chambers which are not interconnected, the chambers may be filled with the same pheromone or pheromone bouquet or different pheromones or pheromone bouquets.
  • the pheromone delivery characteristic can be influenced by the wall thickness of the chamber (s).
  • the walls of the chamber have a minimum thickness of at least 0.02 mm, and more preferably at least 0.05 mm. To a sufficient
  • the wall thickness will usually not exceed a value of 1 mm. Frequently, the wall thickness is in the range of 0.05 to 0.5 mm, in particular in the range of 0.1 to 0.4 mm.
  • the total volume of the sealed chamber (s) is typically in the range of 0.25 to 10 ml, especially 0.4 to 5 ml.
  • the amount of pheromone-containing fluid (pheromone and inert fluid) will usually be such as to provide adequate delivery of the pheromone over the desired period of use. Typically, this is
  • the chambers of the dispenser of ready-to-use dispenser is not more than 80% filled, ie the pheromone-containing fluid occupies not more than 80% by volume of the total volume of the chamber (s).
  • the level of the ready-to-use dispenser is in the range from 10 to 80% by volume and in particular in the range from 20 to 50% by volume, based on the total volume of the chamber (s).
  • the dispenser according to the invention is made of the plastic material according to the invention at least in the region of the chambers. Preferably, the entire dispenser is made of the plastic material according to the invention.
  • the dispenser typically has a rectangular basic shape, wherein the corners may be rounded. However, in principle, oval, circular, triangular, trapezoidal or diamond-shaped or polygonal configurations with more than 4 sides are possible.
  • the basic shape of the dispenser has characteristic dimensions (such as side length, diameter or the like) in the range of 1 to 20 cm, in particular in the range of 1, 5 to 10 cm.
  • the dimension of a rectangular side is typically in the range of 2 to 20 cm, in particular in the range of 2.5 to 10 cm, and the dimension of the perpendicular side in the range of 1 to 10 cm, in particular in the range of 1, 5 to 8 cm.
  • the dispenser has a fastener to a slight
  • Attachment or suspension of the dispenser e.g. on branches or shoots of
  • the fastening means may be made of the plastic material according to the invention or be a different material.
  • the dispenser has a fastening means in the form of a recess.
  • the recess is connected by an incision with an edge of the dispenser.
  • This incision is also referred to below as a spreading incision and facilitates the attachment of the dispenser, for example, to branches or shoots of plants.
  • This recess typically has a circular, oval or polygon, e.g. rectangular or square surface whose edges are formed by the plastic material of the dispenser.
  • the recess can also be provided with recesses or bulges for better attachment.
  • the dispenser contains a pheromone-containing liquid.
  • pheromone is to be understood within the meaning of the invention and includes both defined chemical compounds and mixtures of compounds (the latter are also referred to as pheromone bouquet), which are known to be capable of influencing the behavior of insects.
  • Such compounds generally have 6 to 30 and in particular 8 to 20 carbon atoms, and optionally 1, 2, 3, 4, 5 or 6
  • the molecular weight of these compounds will not exceed 400 daltons, and is typically in the range of 100 to 400 daltons.
  • the type of pheromone depends in a conventional manner on the type of target insect. Suitable pheromones and the associated target insects are known from the literature, e.g. from "The Pherobase" (http://www.pherobase.com).
  • Examples of preferred pheromones according to the invention are: aromatic, aliphatic and cycloaliphatic aldehydes having 6 to 30 C atoms, in particular 8 to 20 C atoms, which are mono- or polysubstituted, e.g. 1-, 2-, 3-, 4- or 5-fold unsaturated and may be any combination of 1 to 5 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine atoms, 1 or 2
  • Ethyl tetradecanal, 3-oxo-13-tetradecenal, 3-oxotetradecanal, 5,8-tetradecadienal, 5-tetradecenal, tetradecanal, (E, Z) -9,1 1 -pentadecadienal, (Z) - 10-pentadecenal, 2-hexyl -2-decenal, pentadecanal, (1R) -pimaral ( C20H30O), (E) -IO-hexadecenal, (E) -1Hexadecenal, (E) -14-methyl-8-hexadecenal, (E. , E) - 10,12-hexadecadienal, (E, E) -1,1,3-hexadecadienal, (E, E) -9,1 1 -hexadecadienal,
  • Octacosanal aromatic, aliphatic and cycloaliphatic alcohols having 6 to 30 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, which may be mono- or polysubstituted, for example 1 -, 2-, 3-, 4- or 5-fold unsaturated, the 1 or 2 hydroxy groups, and which may have any combination of 1 to 5 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine atoms, an acetate group and / or a keto group such as ((1 R, 3S) -2,2,3,4-tetramethylcyclopentyl) -methanol, ((1R, 4S) -3,4,5,5-tetramethylcyclopentenyl) -methanol, (E) -2-ethyl-2-hexen-1-ol, (E) -2-hexene-1 - ol, (E) -3-hexene-1-ol, (E, E) -2,4-dimethyl-2,4-hexa
  • Tetradecen-1-ol (Z) -7-tetradecen-1-ol, (Z) -8-tetradecen-1-ol, (Z) -9-tetradecen-1-ol, (Z, E) -8, 10-tetradecadien-1-ol, (Z, E) -9,11-tetradecadien-1-ol, (Z, E) -9,12-tetradecadien-1-ol, (Z, Z) -10,12- Tetradecadien-1-ol, (Z, Z) -9,11-tetradecadien-1-ol, (Z, Z) -9,12-tetradecadien-1-ol, 6,10,13-trimethyltetradecane-1-ol, Tetradecan-1-ol, (E, Z) -8,10-pentadecadien-1-ol, pentadecan-1-ol, (E) -11-hexadecen-1-ol,
  • Acetate esters one or more times e.g. 1-, 2-, 3-, 4- or 5-fold unsaturated and having 1 or 2 acetyloxy groups, and wherein the acetate esters have any combination of 1 to 5 halogen atoms, in particular fluorine or chlorine atoms and / or 1 or 2 keto groups can like
  • alpha-pinene (2,6,6-trimethyl-bicyclo [3.1.1] hept-2-ene),
  • Lanierone 2-hydroxy-4,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-one
  • Bicolorin (1S, 2R, 5R) -2-ethyl-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo (3.2.1) octane; and mixtures of the aforementioned pheromones.
  • the pheromones may be contained as such, as pheromone mixtures or as pheromone-containing liquids in the dispenser.
  • the dispenser contains in addition to the aforementioned pheromones or pheromone mixtures also one or more inert liquids mixed with the pheromones or pheromone mixtures.
  • Inert here means that the liquid alone is ineffective, but does not affect the action of the pheromone, whereby the liquid can also increase the effect of the pheromone. Examples are low molecular weight alcohols and
  • Ketones with usually not more than 6 carbon atoms such as methyl butenol, methyl butynol, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons having 6 to 10 carbon atoms and esters of C 1 -C 6 alkanols with saturated C 1 -C 6 -carboxylic acids such as e.g. their acetates.
  • the pheromone contained in the dispenser comprises at least one active substance selected from one or more than one, e.g. 1-, 2-, 3- or 4-fold unsaturated aliphatic alcohols having 6 to 30 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms and their acetates, in particular their monoacetates and diacetates is selected.
  • the alcohols may also have a keto group. The same applies to the acetates.
  • the pheromone contained in the dispenser comprises at least one active substance selected from SCLPs (straight-chain lepidopteran pheromones).
  • SCLPs straight-chain lepidopteran pheromones
  • This is understood to mean unbranched aliphatic compounds having 9 to 18 C atoms, which optionally have 1, 2 or 3 double bonds having a terminal functional group which is selected from OH, CHO (aldehyde) and OC (OCHs).
  • the pheromone contained in the dispenser comprises at least one active substance which comprises E5-decenyl-10-acetate, E5-decene-10-ol, E9-dodecenyl-12-acetate, Z9-dodecenyl-12- acetate, E7, Z9-dodecadienyl 12-acetate, E7, E9-dodecadienyl 12-acetate, E8, E10-dodecadien-12-ol (RAK 3), Z1 1 -tetradecenyl acetate (RAK 4), E8-dodecenyl-12 acetate and Z8-dodecenyl-12-acetate and mixtures thereof, eg the mixture E9-dodecenyl-12-acetate and Z9-dodecenyl-12-acetate (RAK 1), the mixture of E5-decenyl-10-acetate and E5- dec
  • the pheromone contained in the dispenser comprises at least one active substance, which under
  • Lanierone 2-hydroxy-4,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-one
  • Bicolorin (1S, 2R, 5R) -2-ethyl-1,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo (3.2.1) octane; and mixtures of the aforementioned pheromones;
  • Embodiments may also be present in admixture with saturated alcohols having preferably 6 to 30 C atoms, in particular 8 to 20 C atoms, or in a mixture with the acetates saturated alcohols having preferably 6 to 30 C atoms, in particular 8 to 20 C atoms.
  • saturated alcohols are, in particular, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol, 1-tetradecanol, 1-pentadecanol, 1-hexadecanol, stearyl alcohol, etc.
  • the saturated alcohols and their acetates usually not more than 50% by weight, based on the total amount of active substance and saturated alcohol and / or acetate of the saturated alcohol.
  • the pheromones contained in the dispenser may also contain chemical agents
  • Stabilization such as antioxidants and / or UV protectants included.
  • antioxidants are tocopherols such as ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol palmitate, ⁇ -tocopherol acetate, and alkyl-substituted hydroxybenzenes, hydroquinones and hydroxyanisoles such as tert-butylhydroxytoluene, tert-butylhydroquinone or tert-butylhydroxyanisole.
  • UV protectants are 4; 4-diarylbutadienes,
  • Cinnamic acid esters benzotriazoles, especially 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
  • Hydroxybenzophenones diphenylcyanoacrylates, oxamides (oxalic acid diamides) and 2-phenyl-1,3,5-triazines.
  • the dispenser is a
  • Ampoule dispenser having, for example, one of the forms described in EP 243263, EP 413325 or WO 2006/058729 and the difference to the dispensers described therein is made of a Kunststoffoffmaterial according to the invention.
  • the geometry of the chambers of an ampoule dispenser can be spherical, ellipsoidal, polyhedral, cylindrical or irregularly shaped.
  • the majority of the chamber has a tubular geometry, wherein the
  • Cross-sectional area of the tube may be circular, star-shaped, rectangular, elliptical, polygonal or irregular. Often, the cross-sectional area has a circular or ellipsoidal geometry or a rectangular geometry with rounded edges.
  • the internal volume of the respective chambers is usually in the range of 1 to 5 cm 3 .
  • the area of the walls forming the respective chamber and the internal volume of the respective chamber have a ratio in the range of 1 to 10 cm -1 and in particular in the range of 2 to 6 cm -1 Chambers have an inside diameter in the range of 5 to 20 mm, or a cross-sectional area in the range of 20 to 200 mm 2, and a length in the range of 15 to 40 mm,
  • the ends of these tubular chambers can be closed in any way, for example, by concave or flat surfaces.
  • a hollow chamber dispenser has two chambers. If the hollow chamber dispenser has two or more chambers, these are preferably separated from each other, d. H. they have no compounds that are continuous for liquids.
  • FIG. 1 a shows an example of hollow chamber dispensers in FIG. 1 a (undyed) and FIG. 1 b (colored).
  • the dispenser is a film dispenser having, for example, one of the forms described in WO 2010/076316 and the difference to the dispensers described therein being made of a plastic material according to the invention.
  • Such a sheet dispenser comprises - a shell made of a deep-drawn film having an edge and at least one cavity for receiving a pheromone or a pheromone-containing liquid, and
  • a flat film which is tightly connected to the shell, forming together with the shell in the region of the cavity (s) at least one permanently sealed chamber containing the pheromone or the pheromone-containing
  • the chamber (s) is (are) formed by the shell (s) of the deep-drawn film and the plastic sheet associated therewith.
  • Permanently connected means that the thermoformed film is connected to the planar film so that they can not be separated without destroying the dispenser.
  • the compound of the thermoformed film with the As a rule, film is produced in such a way that the flat film rests in the region of the edges or on the edges of the at least one shell-shaped region of the deep-drawn film and is permanently fixed along the edges or margins.
  • the permanent fixation typically occurs through a weld or seal along the edges of the at least one cup-shaped region.
  • the bottom of the at least one bowl-shaped region is preferably substantially parallel to the planar foil.
  • Extensively parallel means that at least 70% of the bottom surface of the cup-shaped configured portion are arranged parallel to the flat film or have an angle of less than 10 ° to the flat film.
  • the depth of the area designed as a shell is at least 0.2 mm, in particular at least 0.4 mm, and preferably does not exceed 5 mm, in particular 3 mm.
  • the depth is here understood to mean the distance between the surface of the shell which is largely plane-parallel to one another and the plane predetermined by the edge of the shell.
  • the area designed as a shell has at least one, e.g. has one or two recessed areas.
  • the recessed area is at least 0.2 mm, in particular at least 0.5 mm, e.g. by 0.2 to 3 mm, in particular by 0.5 to 1, 5 mm lower than the remaining areas of the shell.
  • the depth of the recessed area will typically be in the range of 1 to 5 mm, and more preferably in the range of 1.2 to 3 mm, whereas the depth in the remaining areas of the shell will typically be in the range of 0.2 to 2 mm and especially in the range from 0.4 to 1.5 mm.
  • the designed as a shell area generally has an area in the range of 2.5 to 25 cm 2 , in particular in the range of 4 to 20 cm 2 .
  • the film dispenser has at least one recess in the region of the interconnected films.
  • This recess typically has a circular, oval or polygonal surface whose edges are formed by the film material of the thermoformed film and the planar film.
  • the recess can also be provided with recesses or bulges for better attachment.
  • the extent of the recess along a straight line through the center of the area of the recess will not be less than 3 mm, and preferably not 2 cm exceed.
  • the recess will typically have an area in the range of 1 to 3 cm 2 .
  • the dispenser has an incision which connects the recess with an edge of the dispenser. This incision is also referred to below as a spreading incision and facilitates the attachment of the dispenser, for example, to branches or shoots of plants.
  • the configured area at least two interconnected portions, which are arranged on both sides of the recess, and a connection therebetween, which is also referred to as a channel on.
  • the sections form together with the connection between a U-shaped or horseshoe-shaped arrangement around the recess. If the area configured as a shell comprises two partial areas, the channel connecting them is generally narrower than the two partial areas and may have a smaller depth relative to these.
  • the dispenser preferably has a spreading cut.
  • This spreading cut is preferably arranged such that it is arranged between the two subregions of the chamber or of the shell-shaped region, i. the two sections are located completely on each side of the incision and surround, together with the narrower channel which connects the two sections, the recess.
  • one of these subregions in the region of the recess on a bulge which is preferably designed finger-shaped, on, so that the
  • the planar plastic film generally has a thickness in the range of 0.02 to 0.5 mm, in particular in the range of 0.05 to 0.5 mm and especially in the range of 0.1 to 0.4 mm.
  • the deep-drawn plastic film generally has a thickness in the range of 0.05 to 0.7 mm, in particular in the range of 0.1 to 0.6 mm, especially in the range of 0.2 to 0.5 mm.
  • the preparation of the dispenser from the plastic materials according to the invention can be carried out by conventional methods of plastics processing, for example by blow molding, deep drawing, laminating, seal.
  • inventively preferred Hohlcrodispensern can be done for example in analogy to the methods described in EP 243263, EP 413325 or WO 2006/058729.
  • the production of inventively preferred film dispensers can be carried out, for example, in analogy to the methods described in WO 2010/076316.
  • the dispensers according to the invention are suitable for controlling insects in which pheromones are used, for example according to the above-mentioned Verwirrmethode or mass catching in conjunction with poison traps. They are also suitable for the analysis of infestation or for biological control by attracting predators of the pests, as described for example in WO 2007/006713.
  • the invention will be described below with reference to FIGS. 1 a to 5 b. The description is illustrative and is not intended to be limiting to the illustrated embodiments.
  • FIG. 1a shows a photograph of a filled, undyed ampoule dispenser
  • FIG. 1b shows a photograph of a filled, colored ampoule dispenser
  • FIG. 2 schematically shows the basic form of a foil dispenser for pheromones in FIG.
  • Figure 3 shows schematically a preferred embodiment of a
  • Foil dispensers for pheromones in supervision are provided.
  • Figure 4 shows schematically a section along the line A - A through the
  • FIG. 5a shows a colored foil dispenser according to FIG. 3 in a top view of FIG
  • FIG. 5b shows a colored foil dispenser according to FIG. 3 in a top view of FIG
  • the dispenser for pheromones shown in FIG. 1 a consists essentially of a blown film of the undyed plastic material according to the invention.
  • the dispenser for pheromones shown in Figure 1 b consists essentially of a blow-molded film of the invention, colored with iron oxide
  • thermoformed plastic film (1) essentially from a thermoformed plastic film (1) and a plan
  • Plastic film as a cover film, between which the pheromone or the
  • thermoformed plastic film (1) has a substantially same shape as the thermoformed film and the lid film consist of the plastic material according to the invention. Since the dispenser is shown in plan view, the lidding foil is not shown in this figure. The pheromone or the pheromone-containing liquid are also not shown.
  • the thermoformed plastic film (1) has a substantially same shape as the thermoformed film and the lid film consist of the plastic material according to the invention. Since the dispenser is shown in plan view, the lidding foil is not shown in this figure. The pheromone or the pheromone-containing liquid are also not shown.
  • the thermoformed plastic film (1) has a substantially
  • the designed as a shell area serves to receive a pheromone or the pheromone-containing liquid.
  • the dispenser has an incision (5) which extends from a recess (6) to an outer edge of the dispenser.
  • the recess (6) is usually oval or round, but can also be with or
  • the notch (5) subdivides the shell (4) into two subsections (4a) and (4b), which are located on each side of the incision (5) and by a narrower arc (also referred to as a channel) around the recess (6 ) are interconnected.
  • the deep-drawn plastic film (1) is connected to the flat plastic film along the edges of the shell (4) by means of a sealed seam (2), so that the two plastic films form a permanently sealed chamber, which the pheromone or the
  • the chamber (4) also on two sub-areas, which by a narrower arc around the recess (6) are interconnected.
  • one of the subregions has a claw-shaped bulge (10), so that the chamber (4) largely encloses the recess (6).
  • the chamber (4) also has two recessed portions (7a) and (7b) in the bottom of the tray. They are located in two adjacent quadrants, between which an incision (5) runs.
  • the recessed portions (7a) and (7b) each have a rectangular portion which is parallel to the outer edges of the thermoformed plastic film (1) and the incision (5). In the remaining two quadrants a recess (6) is arranged.
  • the notch (5) extends above the recessed portions (7a) and (7b) in any arc to the recess (6).
  • a sealed seam (2) It connects the thermoformed plastic film (1) with the flat cover film and thus closes the chamber containing the pheromone or the pheromone-containing liquid (not shown).
  • the chamber (4) formed by the thermoformed plastic film (1) and the cover film (9).
  • the chamber (4) has a transition (8) to a recess (7).
  • the chamber (4) is all around with
  • Polylactide Polylactide Polylactide Natureworks® Ingeo 4043D from Cargill-Dow Lubricant: erucic acid amide, e.g. Emery Oleochemicals GmbH
  • Chain extender styrene-glycidyl methacrylate copolymer, Joncryl® ADR 4368 Blend 1:
  • UV absorber hydroxyphenyl triazine UV absorber (Tinuvin 1600) from BASF
  • Pheromone I Liquid pheromone blend based on Z9 dodecenyl acetate and E7, Z9 dodecadienyl acetate (RAK®1 + 2 from BASF SE).
  • Pheromone II liquid pheromone composition based on E8, E10-dodecadienol (RAK®3 from BASF SE).
  • Granule funnel introduced.
  • the following process parameters were specified: melt temperature 190 ° C; Speed 300 rpm Throughput approx. 30 kg / h.
  • the following process parameters were specified: melt temperature 190 ° C; Speed 300 rpm Throughput approx. 30 kg / h.
  • the compounds were processed into films with a thickness of 200 ⁇ m and 300 ⁇ m, respectively.
  • the films prepared according to II were then processed according to WO 2010/076316 to film dispensers, which optionally, depending on harmful insect and desired duration of action, 250 to 400 mg of pheromone blend I and / or pheromone blend II contained.
  • the films produced under II are formed by deep drawing under heat and blowing pressure 2 rows of 5 each of the shell areas shown in Figure 2.
  • the depth of the shell regions is about 2 mm in the recessed regions (7a) and (7b) and about 1 mm in the remaining regions of the shell.
  • Extension of the chamber in the direction of the line A - A is about 5.3 cm, in the direction of a line perpendicular to A - A 3.8 cm.
  • the chamber (4) is filled with the respective pheromone.
  • the chamber (4) is closed with a flat plastic film (9) produced according to II, by the flat plastic film (9) with the thermoformed plastic film (1) along the edges (3) of the chamber (4) to form a sealed seam (2) is welded by ultrasonic welding.
  • a recess (6) in the area of the interconnected plastic films is punched into the dispenser, wherein the recess 2 has recesses and wherein the recess in the longitudinal axis has a maximum extension of about 1, 8 cm and a maximum extension in the axis perpendicular thereto 1, 2 cm.
  • the so-formed, still interconnected 10 dispensers are separated by cutting each other at the same time the spreading section (5) is attached.
  • the dispensers prepared in III were weighed and stored at 24 ° C and 65%

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Dispenser für Pheromone aus Kunststoffmaterial, umfassend wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer zur Aufnahme einer pheromonhaltigen Flüssigkeit, und wenigstens eine in der Kammer befindliche pheromonhaltigen Flüssigkeit, wobei das den Dispenser bildende Kunststoffmaterial unter Blends wenigstens eines teilaromatischen Copolyesters mit wenigstens einem Polylactid und Mishungen dieser Blends mit einem oder mehreren Füllstoffen ausgewählt ist. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Dispensers zur Insektenbekämpfung.

Description

Pheromondispenser aus Kunststoffmaterial Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Pheromondispenser aus einem Kunststoffmaterial, die
wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer zur Aufnahme einer pheromonhaltigen Flüssigkeit, und
- wenigstens eine pheromonhaltigen Flüssigkeit umfassen.
Pheromone haben als Mittel zur Insektenbekämpfung in der Land- und Forstwirtschaft zunehmende Bedeutung erlangt. Eine gängige Methode zur Schädlingsbekämpfung in der Landwirtschaft, insbesondere im Obst- und Weinbau unter Einsatz von
Pheromonen ist die sogenannte Verwirrmethode, die auch als Paarungsstörung,
Konfusionsverfahren oder Verwirrungstechnik bezeichnet wird. Hierbei nutzt man ein Verhalten einiger Insekten, in der Paarungszeit Pheromone zu verströmen, um den jeweiligen Sexualpartner, in der Regel das Männchen, anzulocken. Bringt man in ein Feld eine höhere Stoffkonzentration von künstlich hergestellten Pheromonen aus, werden die anzulockenden Insekten orientierungslos und finden nicht mehr zum
Sexualpartner. Eine andere gängige Methode zum Einsatz von Pheromonen bei der Schädlingsbekämpfung ist der Massenfang in Fallensystemen, wobei die Pheromone als Lockstoffe wirken. Zahlreiche Pheromone sind bekannt. Eine Übersicht findet man beispielsweise in J. Vitae, Biologie in unserer Zeit 8, 1 12 (1978) sowie in "The
Pherobase" (http://www.pherobase.com). Eine weitere Methode ist die biologische Bekämpfung von Schädlingen, in dem man die Pheromone zur Anlockung von
Prädatoren der Schädlinge nutzt, wie beispielsweise in WO 2007/006713 beschrieben.
Zur Anwendung der Pheromone werden geeignete Wirkstoffdispenser benötigt, die eine langanhaltende, gleichmäßige Abgabe der Wirkstoffe sicherstellen, um einen möglichst lange anhaltenden Schutz bzw. ein hohes, gleichmäßiges Fangergebnis zu erzielen.
Bekannte Dispensertypen sind vor allem die folgenden 4 Typen:
Typ 1 : Dispenser aus Kunstoffmaterial, in die das Pheromon eingearbeitet ist
(sogenannte barrierefreie Dispenser, auch als sogenannte Matrix- Dispenser bezeichnet, siehe z.B. DE 2356155).
Typ 2: Dispenser in Form von Kapillarröhren (Kapillardispenser), aus denen das
Pheromon über ein offenes Ende der Kapillare an die Umgebung abgegeben wird (siehe z.B. US 4017030). Typ 3: Dispenser, in denen das Pheromon in mikroskopischen Behältnissen wie
Mikrokapseln oder Hohlfasern eingearbeitet ist.
Typ 4: Dispenser mit einem Kunststoffbehälters zur Aufnahme des Pheromons, wobei die Behälterwand als Membran funktioniert, über die das Pheromon an die Umgebung abgegeben wird. Hierbei unterscheidet man zwischen den Typen 4a und 4b:
4a) Folienbeutel aus einem für das Pheromon durchlässigen flexiblen Kunststofffolienmaterial, beispielsweise aus Polyethylenfolie oder Folienlaminaten aus Polyethylen/Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, wobei sich in den Folienbeuteln in der Regel ein zelluloseartiger, saugfähiger Stoff befindet, der mit dem Pheromon getränkt ist (siehe z.B. DE-A 2832248, DE-A 2945655, EP-A 342126).
4b) Kammerdispenser aus Kunstoffmaterial, die ein oder mehrere, z.B. ein oder zwei mit einem flüssigen Pheromon oder Pheromonbukett befüllte definierte Kammern aufweisen, wobei das Kunststoffmaterial so gewählt ist, dass es für das Pheromon durchlässig ist. Beispiele für derartige Dispenser sind Ampullendispener, die auch als
Hohlkammerdispenser bezeichnet werden und die in EP-A 243263, EP-A 236188 und EP-A 413 325 beschrieben werden. Zu den Kammerdispensern zählen auch Folien gefertigte Dispenser (im
Folgenden Foliendispenser), die
eine Schale aus einem Kunststoffmaterial, die einen Rand und wenigstens eine Kavität zur Aufnahme eines Pheromons oder einer pheromonhaltigen Flüssigkeit aufweist, - eine flache Folie aus einem Kunststoffmaterial, die mit der
Schale dicht abschließend verbunden ist, umfassen, wobei die flache Folie zusammen mit der Schale im Bereich der Kavität(en) wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer bildet, welche das Pheromon oder die pheromonhaltige Flüssigkeit enthält. Foliendispenser werden beispielswiese in der WO 2010/076316 beschrieben.
Die zwei zuerst genannten Dispensertypen 1 und 2 sowie die Folienbeuteldispenser (Typ 4a) haben den Nachteil, dass die Pheromonabgabe je nach Witterungs- bedingungen weitgehend unkontrolliert erfolgt. Die anfänglich hohe
Pheromonkonzentration in dem mit dem Pheromon gesättigten Material (saugfähiger Stoff bzw. Kunststoff) sinkt mit der Zeit immer schneller ab; der Zeitpunkt des Endes der Lockstoff-Abgabe ist nicht konkret zu erfassen. Oft besteht die tatsächliche
Ursache für ein Nachlassen der Wirkung in der Erschöpfung des Wirkstoffs oder einer - wie auch immer bedingten - unzureichenden Abgabe des Pheromons durch den Dispenser. Der Anwender ist daher darauf angewiesen, allein aus seiner Erfahrung heraus den Zeitpunkt bestimmen, an dem der herkömmliche Dispenser vor dem möglichen Ende der Lockstoffabgabe ausgetauscht werden muss. Mögliche
Anwendungsfehler oder andere Einflüsse (z.B. witterungsbedingt), die vorzeitig zu einer zu geringen bzw. gar keiner Abgabe des Lockstoffes führen, können nur schwer erkannt werden. Insbesondere bei forstwirtschaftlichen Anwendungen werden noch funktionstüchtige Dispenser rein vorsorglich ersetzt, um sicher zu stellen, dass die Wirkung erhalten bleibt. Um diesen Unsicherheiten in der Wirkstoffabgabe
vorzubeugen, werden dabei zwangsläufig im Verlauf der Anwendung mindestens zwei, zeitweilig auch drei herkömmliche Dispenser benötigt, was für den Anwender einen unnötigen Kostenfaktor darstellt.
Dispenser in Form von Hohlfasern oder Mikrokapseln wiederum sind von ihrer
Herstellung her vergleichsweise anspruchsvoll, erfordern spezielle Polymere, die sich zu Mikrokapseln oder Hohlfasern verarbeiten lassen, und nur für eine sehr begrenzte Anzahl an Pheromonen geeignet.
Kammerdispenser, d.h. Ampullen- bzw. Foliendispenser, weisen in der Regel die Nachteile einer unkontrollierten Pheromonabgabe, wie sie bei den ersten drei
Dispensertypen auftritt, bei geeigneter Auswahl des Kunststoffmaterials nicht oder nur in einem geringen Ausmaß auf. Nachteilig ist jedoch, dass diese Dispensertypen ebenso wie die ersten drei Dispensertypen, in der Regel aus Kunststoffmaterialien, die gegenüber Witterungseinflüssen sehr stabil sind und auch über mehrere Jahre nicht verrotten. Sie müssen daher nach Gebrauch entfernt werden, was insbesondere im Obst- und Weinanbau mit einem nicht unbeträchtlichen Mehraufwand verbunden ist.
Verschiedentlich wurde über Pheromondispenser aus biologisch abbaubaren
Kunststoffmaterialien berichtet. So beschreibt beispielsweise die EP 168862 einen Kappillardispenser in Form von Hohlfasern aus einem biologisch abbaubaren aliphatischen Polyester auf Basis von Hydroxycarbonsäuren.
EP 816430 biologisch abbaubare Pheromondispenser aus einer Mischung aus einem aliphatischen Polyester und einem modifizierenden Polymer zur Regulierung der Abgabecharakteristik. Beschrieben werden Pheromondispenser vom Matrixtyp und Folienbeuteldispenser.
Kammerdispenser aus biologisch abbaubaren Polymeren wurden bislang nicht beschrieben. Die Erfinder haben gefunden, dass die im Stand der Technik für die Herstellung von Pheromondispenser vorgeschlagenen aliphatischen Polyester für die Herstellung von Kammerdispensern nicht geeignet sind, da die mechanische Stabilität nicht immer gewährleistet ist und vielfach eine ausreichende Permeabilität für
Pheromone nicht gewärleistet ist oder die Pheromonabgabe unkontrolliert erfolgt.
Es besteht daher ein Bedarf an Dispensern, welche einerseits zur kontrollierten Abgabe von Pheromonen bzw. Pheromonbucketts geeignet sind, d.h. der auch unter ungünstigen Klimaverhältnissen wie wechselnden Temperatur- und Lichtbedingungen oder hohen Temperaturen und ebenso über einen längeren Zeitraum eine zuverlässige Abgabe des Pheromons und damit in der Tat eine zuverlässige Wirkung gewährleistet. Gleichzeitig sollte der Dispenser unter Umweltbedingungen verrotten. Weiterhin sollte der Dispenser leicht herzustellen sein. Zudem sollten die Dispenser eine hinreichende mechanische Stabilität aufweisen, vor allem eine hinreichende Flexibilität bei gleichzeitiger Zähigkeit, um Beschädigungen der Kammer bei mechanischer Belastung zu vermeiden.
Es wurde gefunden, dass diese und weitere Aufgaben durch Kammerdispenser aus Kunststoffmaterialien, die unter Blends aus wenigstens einem teilaromatischen Copolyesters mit wenigstens einem Polylactid und Mischungen dieser Blends mit einem oder mehreren Füllstoffen ausgewählt sind, gelöst werden.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung einen mit Pheromon oder einer Pheromon enthaltenden Flüssigkeit befüllten Pheromondispenser, der - wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer zur Aufnahme einer
pheromonhaltigen Flüssigkeit, und
wenigstens eine, in der Kammer befindliche pheromonhaltige Flüssigkeit umfasst, wobei das den Dispenser bildende Kunststoffmaterial und damit auch das die
Kammerwände des Dispensers bildende Kunststoffmaterial unter Blends wenigstens eines teilaromatischen Copolyesters mit wenigstens einem Polylactid und Mischungen dieser Blends mit einem oder mehreren Füllstoffen ausgewählt ist. Die erfindungsgemäßen Pheromondispenser sind mit einer Reihe von Vorteilen verbunden. Aufgrund des erfindungsgemäßen Kunststoffmaterials sind die
Pheromondispenser verrottbar, d.h. nach bestimmungsgemäßem Gebrauch verrotten sie unter Umweltbedingungen. Ihre Abgabecharakteristik ist mit derjenigen
konventioneller Kammerdispenser aus konventionellen Kunststoffmaterialien vergleichbar. Gegenüber den Folienbeuteln, Hohlfaserdispensern und barrierefreien Dispensern aus biologisch abbaubaren Kunststoffmaterialien weisen sie eine deutlich verbesserte Abgabecharakteristik auf. Bevorzugte Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Dispenser sind im Folgenden sowie in den Unteransprüchen und den Figuren beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird.
Das erfindungsgemäße Kunststoffmaterial ist für das im Dispenser enthaltene
Pheromon permeabel, d.h. das Pheromon kann durch das Kunststoffmaterial diffundieren und an die Umwelt abgegeben werden. Auf diese Weise wird eine kontinuierliche Abgabe des im Dispenser enthaltenen Pheromons an die Umgebung erreicht. Die Abgaberate selber kann in an sich bekannter Weise durch die Geometrie des Dispensers und die Materialstärke gesteuert werden.
Erfindungsgemäß umfasst das Kunststoffmaterial, aus welchem der Dispenser gebildet ist, einen Blend aus wenigstens einem teilaromatischen Copolyester und wenigstens einem Polylactid. Der teilaromatische Copolyester und das Polylactid machen dabei wenigstens 90 Gew.-%, insbesondere wenigstens 95 Gew.-% aller polymeren, organischen Bestandteile des Blends aus.
Vorzugsweise weist der Blend ein Massenverhältnis von teilaromatischem Copolyester zu Polylactid im Bereich von 45 : 55 bis 65 : 35 und insbesondere im Bereich von 50 : 50 bis 60 : 40 auf.
Unter einem teilaromatischen Copolyester versteht man vor allem Copolyester aus einer Dicarbonsäurekomponente A und einer Diolkomponente B, worin die
Dicarbonsäurekomponente im Wesentlichen aus wenigstens einer aliphatische oder cycloaliphatische Dicarbonsäure (im Folgenden Komponente a1 ) und wenigstens einer aromatische Dicarbonsäure (im Folgenden Komponente a2) besteht. Die
Diolkomponente B ist in den teilaromatischen Copolyestern in der Regel unter aliphatischen Diolen und alicyclischen (d.h. cycloaliphatischen) Diolen und deren Mischungen ausgewählt. In der Regel machen die Komponenten a1 und a2
wenigstens 95 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der den Copolyester bildenden Dicarbonsäuren, aus. Die Dicarbonsäurekomponente A und die Diolkomponente B machen in der Regel wenigstens 90 Gew.-% und speziell wenigstens 95 Gew.-% aller esterbildenden Bestandteile des Polyesters bzw. des Gesamtgewicht des Polyesters aus wobei die Komponenten A und B in einkondensierter Form gerechnet werden. Das Molverhältnis der Komponente A zur Komponente B liegt in der Regel im Bereich von 0,8 : 1 bis 1 ,2 : 1 , insbesondere im Bereich von 0,9 : 1 bis 1 ,1 : 1 und speziell im Bereich von 0,95 : 1 bis 1 ,05 : 1 .
Neben den vorgenannten Komponenten A und B können die teilaromatischen
Copolyester gegebenenfalls eine oder mehrere weitere bifunktionelle Verbindungen C in einkondensierter Form enthalten, die zwei Funktionalitäten aufweisen, welche mit Carbonsäure- oder Hydroxylgruppen unter Bindungsbildung reagieren.
Neben den vorgenannten Komponenten A und B können die teilaromatischen
Copolyester gegebenenfalls eine oder mehrere Verbindungen D in einkondensierter Form enthalten, die wenigstens 3 Funktionalitäten aufweisen, welche mit Carbonsäureoder Hydroxylgruppen unter Bindungsbildung reagieren. Die Verbindungen C und D machen in der Regel nicht mehr als 10 Gew.-% und speziell nicht mehr als 5 Gew.-% aller esterbildenden Bestandteile des Polyesters bzw. des Gesamtgewicht des
Polyesters aus wobei die Komponenten A, B, C und D in einkondensierter Form gerechnet werden.
Zu den geeigneten teilaromatischen Copolyestern gehören lineare nicht
kettenverlängerte Polyester, wie sie beispielsweise in WO 92/09654 beschrieben werden. Bevorzugt werden kettenverlängerte und/oder verzweigte teilaromatische Copolyestern. Letztere sind aus WO 92/09654, WO 96/15173 bis WO 96/15176, WO 96/21689 bis WO 96/21692, WO 96/25446, WO 96/25448, WO 98/12242 oder der WO2004/067632 bekannt, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird. Mischungen unterschiedlicher teilaromatischer Polyester kommen ebenso in Betracht.
Teilaromatische Copolyester sind beispielsweise unter den Produktbezeichnungen Ecoflex® (BASF SE) und Eastar®Bio (Eastman) kommerziell verfügbar.
In diesen teilaromatischen Copolyestern umfasst die Dicarbonsäurekomponente A vorzugsweise
a1 ) 30 bis 90 mol-%, insbesondere 35 bis 85 mol-% oder 40 bis 80 mol-%
mindestens einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäure oder deren esterbildende Derivate oder Mischungen davon,
a2) 10 bis 70 mol-%, insbesondere 15 bis 65 mol-% oder 20 bis 60 mol-%
mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure oder deren esterbildende Derivate oder Mischungen davon,
wobei die Molprozente der Komponenten a1 ) und a2) zusammen wenigstens 95 mol-% und insbesondere 100 mol-% ergeben. Geeignete aliphatische Dicarbonsauren a1 ) haben im Allgemeinen 2 bis 10
Kohlenstoffatome, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatome. Sie können sowohl linear als auch verzweigt sein. Geeignete cycloaliphatische Dicarbonsauren sind in der Regel solche mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen und insbesondere solche mit 8 Kohlenstoffatomen. Prinzipiell können jedoch auch aliphatische oder cycloaliphatische
Dicarbonsauren mit einer größeren Anzahl an Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen, eingesetzt werden. Beispielhaft zu nennen sind:
Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, 2-Methylglutarsäure, 3-Methylglutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Acelainsäure, Sebacinsäure, Fumarsäure, 2,2- Dimethylglutarsäure, Suberinsäure, 1 ,3-Cyclopentandicarbonsäure, 1 ,4- Cyclohexandicarbonsäure, 1 ,3-Cyclohexandicarbonsäure, Diglykolsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und 2,5-Norbornandicarbonsäure. Bevorzugte Dicarbonsäuren sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebazinsäure,
Azelainsäure und Brassylsäure sowie deren jeweilige esterbildende Derivate oder Mischungen davon. Besonders bevorzugt werden Adipinsäure, Sebazinsäure oder Bernsteinsäure sowie deren jeweilige esterbildende Derivate oder Mischungen davon. Zu den aromatische Dicarbonsäuren und deren esterbildenden Derivaten zählen vor allem solche, die keine Sulfonsäuregruppen aufweisen. Diese werden hier und im Folgenden auch als aromatische Dicarbonsäuren a2.1 bezeichnet. Als aromatische Dicarbonsäuren a2.1 sind im Allgemeinen solche mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise solche mit 8 Kohlenstoffatomen zu nennen. Beispielhaft erwähnt seien Terephthalsäure, Isophthalsäure, 2,6-Naphthoesäure und 1 ,5-Naphthoesäure sowie esterbildende Derivate davon. Dabei sind insbesondere die Di-Ci-C6-Alkylester, z. B. Dimethyl-, Diethyl-, Diethyl-, Di-n-propyl-, Diisopropyl-, Di-n-butyl-, Di-iso-butyl, Di-t-butyl-, Di-n-pentyl-, Di-iso-pentyl- oder Di-n-hexylester zu nennen. Die Anhydride der Dicarbonsäuren a2 sind ebenso geeignete esterbildende Derivate. Prinzipiell können jedoch auch aromatische Dicarbonsäuren a2 mit einer größeren Anzahl an Kohlenstoffatomen, beispielsweise bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eingesetzt werden. Die aromatischen Dicarbonsäuren oder deren esterbildende Derivate a2 können einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird Terephthalsäure oder deren esterbildende Derivate wie
Dimethylterephthalat, verwendet.
Zu den aromatischen Sulfonsäuren zählen auch sulfonierte aromatische
Dicarbonsäuren und deren esterbildende Derivate (aromatische Dicarbonsäuren a2.2). Diese sind typischerweise von den vorgenannten aromatischen Dicarbonsäuren abgeleitet und tragen 1 oder 2 Sulfonsäuregruppen. Beispielhaft zu nennen ist
Sulfoisophthalsäure oder ein Salz davon z.B. das Natriumsalz (Nasip). Der Anteil der sulfonierten Carbonsäure macht in der Regel nicht mehr als 5 mol-%, bezogen auf die Komponente A aus und liegt z.B. im Bereich von 0,1 bis 5 mol-% oder 0,1 bis 3 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Verbindungen der Komponente A. In einer
Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an sulfonierten Carbonsäuren weniger als 1 mol-%, insbesondere weniger als 0,5 mol-%, bezogen auf die
Komponente A.
Als esterbildende Derivate der oben genannten Dicarbonsäuren, die ebenso verwendbar sind, sind insbesondere die Di-Ci-C6-Alkylester, wie Dimethyl-, Diethyl-, Di-n-propyl-, Diisopropyl-, Di-n-butyl-, Di-iso-butyl, Di-t-butyl-, Di-n-pentyl-, Di-iso- pentyl- oder Di-n-hexylester zu nennen. Anhydride der Dicarbonsäuren können ebenfalls als esterbildende Derivate eingesetzt werden.
Im Allgemeinen werden die Diole B unter verzweigten oder linearen Alkandiolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 4 bis 8 oder insbesondere 6 Kohlenstoffatomen, oder Cycloalkandiolen mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt.
Beispiele geeigneter Alkandiole sind Ethylenglykol, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,2-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 2,4-Dimethyl-2-ethylhexan-1 ,3-diol, 2,2-Dimethyl- 1 ,3-propandiol, 2-Ethyl-2-butyl-1 ,3-propandiol, 2-Ethyl-2-isobutyl-1 ,3- propandiol, 2,2,4-Trimethyl-1 ,6-hexandiol, insbesondere Ethylenglykol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol und 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiol (Neopentylglykol); Cyclopentandiol, 1 ,4-Cyclohexandiol, 1 ,2-Cyclohexandimethanol, 1 ,3-Cyclohexandimethanol,
1 ,4-Cyclohexandimethanol oder 2,2,4,4-Tetramethyl-1 ,3-cyclobutandiol. Es können auch Mischungen unterschiedlicher Alkandiole verwendet werden. In diesen
Copolyestern ist die Diolkomponente B vorzugsweise ausgewählt unter C2-C12- Alkandiolen und Mischungen davon. Bevorzugt werden 1 ,3-Propandiol und
insbesondere 1 ,4-Butandiol.
In besonders bevorzugten Copolyestern ist die Dicarbonsäurekomponente A ein Gemisch aus Terephthalsäure mit wenigstens einer unter Adipinsäure, Bernsteinsäure, Azelaninsäure und Sebacinsäure ausgewählten Dicarbonsäure und die
Diolkomponente ist wenigstens ein C2-C8-Alkylendiol. Besonders bevorzugte
Copolyester sind im wesentlichen, d.h. zu wenigstens 90 Gew.-%, insbesondere zu wenigstens 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolyesters, aufgebaut aus einem Gemisch aus Terephthalsäure mit wenigstens einer unter Adipinsäure, Bernsteinsäure, Azelaninsäure und Sebacinsäure ausgewählten Dicarbonsäure als Dicarbonsäurekomponente A und wenigstens einem C2-C8-Alkylendiol als
Diolkomponente B. Bezüglich der Mengenangaben sind die Komponenten A und B auf die einkondensierte Form bezogen, die sich formal durch vollständige
Polykondensation der Komponenten ergibt.
Neben den Komponenten A und B können die teilaromatischen Copolyester weitere bifunktionelle Komponenten C einkondensiert enthalten. Diese bifunktionellen
Verbindungen weisen zwei funktionelle Gruppen auf, welche mit Carbonsäuregruppen oder Hydroxylgruppen unter Bindungsbildung reagieren. Beispiele für funktionelle Gruppen, welche mit OH-Gruppen reagieren sind insbesondere Isocyanatgruppen, Epoxid-Gruppen, Oxazolingruppen, Carboxylgruppen in freier oder veresterter Form und Amidgruppen. Funktionelle Gruppen, welche mit Carboxylgruppen reagieren, sind insbesondere Hydroxylgruppen und primäre Aminogruppen. Hierbei handelt es sich um insbesondere um sogenannte bifunktionelle Kettenverlängerer, insbesondere die Verbindungen der Gruppen c3) bis c7).
Zu den Komponenten C zählen: c1 ) Dihydroxyverbindungen der Formel I
HO-[(A)-0]m-H (I) worin (A) für eine C2-C4-Alkyleneinheit wie 1 ,2-Ethandiyl, 1 ,2-Propandiyl,
1 ,3-Propandiyl oder 1 ,4-Butandiyl steht, und m für eine ganze Zahl von 2 bis 250 steht;
Hydroxycarbonsäuren der Formel IIa oder IIb
Figure imgf000011_0001
(IIa) (IIb) worin p eine ganze Zahl von 1 bis 1500 und r eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und G für einen Rest steht, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenylen, -(CH2)q-, wobei q eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, -C(R)H- und -C(R)HCH2, wobei R für Methyl oder Ethyl steht;
Amino-C2-Ci2-alkanole, Amino-Cs-C-io-cycloalkanole oder Mischungen davon; c4) Diamino-Ci-Cs-alkane;
2,2'-Bisoxazoline der allgemeinen Formel III
Figure imgf000012_0001
(III) wobei Ri eine Einfachbindung, eine (CH2)Z-Alkylengruppe, mit z = 2, 3 oder 4, oder eine Phenylengruppe bedeutet;
Aminocarbonsauren, die beispielsweise ausgewählt sind unter natürlichen Aminosäuren, Polyamiden mit einem Molekulargewicht von höchstens
18000g/mol, erhältlich durch Polykondensation einer Dicarbonsäure mit 4 bis 6 C-Atomen und eines Diamins mit 4 bis 10 C-Atomen, Verbindungen der Formeln IV a und IVb
Figure imgf000012_0002
(IVa) (IVb) in der s eine ganze Zahl von 1 bis 1500 und t eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und T für einen Rest steht, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phenylen, -(Ch , wobei u eine ganze Zahl von 1 bis 12 bedeutet, -C(R2)H- und -C(R2)HCH2, wobei R2 für Methyl oder Ethyl steht, und Polyoxazolinen mit der wiederkehrenden Einheit V
Figure imgf000013_0001
(V) in der R3 für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Cs-Cs-Cycloalkyl, unsubstituierten oder mit Ci-C4-Alkylgruppen bis zu dreifach substituiertes Phenyl oder für Tetrahydrofuryl steht; und c7) Diisocyanate.
Beispiele für die Komponente c1 sind Diethylenglykol, Triethylenglykol, Polyethylen- glykol, Polypropylenglykol und Polytetrahydrofuran (Poly-THF), besonders bevorzugt Diethylenglykol, Triethylenglykol und Polyethylenglykol, wobei man auch Mischungen davon oder Verbindungen, die unterschiedliche Alkyleneinheiten A aufweisen (siehe Formel I), beispielsweise Polyethylenglykol, das Propyleneinheiten ((A) = 1 ,2- oder 1 ,3-Propandiyl) enthält, einsetzen kann. Letztere sind beispielsweise erhältlich durch Polymerisation nach an sich bekannten Methoden von zuerst Ethylenoxid und anschließend Propylenoxid. Besonders bevorzugt sind Copolymere auf Basis von Poly- alkylenglykolen, mit unterschiedlichen Variablen A, wobei Einheiten gebildet aus Ethylenoxid ((A) = 1 ,2-Ethandiyl) überwiegen. Das Molekulargewicht (Zahlenmittel Mn) des Polyethylenglykols wählt man in der Regel im Bereich von 250 bis 8000, bevorzugt von 600 bis 3000 g/mol.
Nach einer der Ausführungsformen können beispielsweise 90 bis 99,5 mol-% der Diole B und 0,5 bis 10 mol-% der Dihydroxyverbindungen c1 , bezogen auf die molare Menge von B und c1 , für die Herstellung der Copolyester verwendet werden.
Beispiele für bevorzugte Komponenten c2 sind Glykolsäure, D-, L-, D,L-Milchsäure, 6-Hydroxyhexansäure, deren cyclische Derivate wie Glycolid (1 ,4-Dioxan-2,5-dion), D-, L-Dilactid (3,6-dimethyl-1 ,4- dioxan-2,5-dion), p-Hydroxybenzoesäure sowie deren Oligomere und Polymere wie 3-Polyhydroxybuttersäure, Polyhydroxyvaleriansäure, sowie eine Mischung aus 3-Polyhydroxybuttersäure und Polyhydroxyvaleriansäure (letzteres ist unter dem Namen Biopol® von Zeneca erhältlich). Besonders bevorzugt für die Herstellung von Copolyestern sind die niedermolekularen und cyclischen Derivate davon. Die Hydroxycarbonsäuren, bzw. ihre Oligomere und/oder Polymere, können beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge an A und B verwendet werden.
Bevorzugte Komponenten c3 sind Amino-C2-C6-alkanole wie 2-Aminoethanol,
3-Aminopropanol, 4-Aminobutanol, 5-Aminopentanol, 6-Aminohexanol sowie Amino- C5-C6-cycloalkanole wie Aminocyclopentanol und Aminocyclohexanol oder Mischungen davon.
Bevorzugte Komponenten c4) sind Diamino-C4-C6-alkane wie 1 ,4-Diaminobutan, 1 ,5-Diaminopentan und 1 ,6-Diaminohexan.
Nach einer Ausführungsform werden 0,5 bis 10 mol-%, c3, bezogen auf die Molmenge von B, und 0 bis 10 mol-%, c4, bezogen auf die Molmenge von B, für die Herstellung der Copolyester eingesetzt.
Bevorzugte Bisoxazoline III der Komponente c5) sind solche, in denen R1 eine
Einfachbindung, eine (CH2)Z-Alkylengruppe, mit z = 2, 3 oder 4 wie Methylen, Ethan-
1 .2- diyl, Propan-1 ,3-diyl, Propan-1 ,2-diyl, oder eine Phenylengruppe bedeutet. Als besonders bevorzugte Bisoxazoline seien 2,2'-Bis(2-oxazolin), Bis(2- oxazolinyl)methan, 1 ,2-Bis(2-oxazolinyl)ethan, 1 ,3-Bis(2-oxazolinyl)propan oder 1 ,4- Bis(2-oxazolinyl)butan, 1 ,4-Bis(2-oxazolinyl)benzol, 1 ,2-Bis(2-oxazolinyl)benzol oder
1 .3- Bis(2-oxazolinyl)benzol genannt. Bisoxazoline der allgemeinen Formel III sind im Allgemeinen erhältlich durch das Verfahren aus Angew. Chem. Int. Edit, Vol. 1 1 (1972), S. 287-288. Zur Herstellung der Polyester können beispielsweise von 90 bis 99 mol-% Diole B, bis zu 10 mol-% c3, z. B. 0,5 bis 10 mol-% c3, bis zu 10 mol-%, z. B. 0,5 bis 10 mol-% c4, und bis zu 10 mol-%, z. B. 0,5 bis 10 mol-% c5, jeweils bezogen auf die Summe der Molmengen der Komponenten B, c3, c4 und c5, verwendet werden. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist es möglich von 0,1 bis 5
Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 4 Gew.-% c5, bezogen auf das Gesamtgewicht von A und B, einzusetzen.
Als Komponente c6 können natürliche Aminocarbonsauren verwendet werden. Zu diesen zählen Valin, Leucin, Isoleucin, Threonin, Methionin, Phenylalanin, Tryptophan, Lysin, Alanin, Arginin, Aspartamsäure, Cystein, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Prolin, Serin, Tryosin, Asparagin oder Glutamin.
Bevorzugte Aminocarbonsäuren der allgemeinen Formeln IVa und IVb sind die, worin s eine ganze Zahl von 1 bis 1000 und t eine ganze Zahl von 1 bis 4, bevorzugt 1 oder 2 bedeuten und T ausgewählt ist aus der Gruppe Phenylen und -(Ch , wobei u 1 , 5 oder 12 bedeutet.
Ferner kann c6 auch ein Polyoxazolin der allgemeinen Formel V sein. Die Komponente c6 kann aber auch eine Mischung unterschiedlicher Aminocarbonsäuren und/oder Polyoxazoline sein.
Nach einer Ausführungsform kann c6 in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten A und B, eingesetzt werden.
Als Komponente c7 können aromatische oder aliphatische Diisocyanate eingesetzt werden. Es können aber auch höher funktionelle Isocyanate verwendet werden.
Beispiele für aromatische Diisocyanate sind Toluylen-2,4-diisocyanat, Toluylen-2,6- diisocyanat, 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Naphthylen-1 ,5-diisocyanat oder Xylylen-diisocyanat. Beispiele für aliphatische Diisocyanate sind vor allem lineare oder verzweigte
Alkylendiisocyanate oder Cycloalkylendiisocyanate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, z. B. 1 ,6-Hexamethylendiisocyanat,
Isophorondiisocyanat oder Methylen-bis(4-isocyanatocyclohexan). Als Komponente c7 kommen weiterhin Tri(4-isocyanatophenyl)methan sowie die Cyanurate, Uretdione und Biurete der vorgenannten Diisocyanate in Betracht.
Im Allgemeinen wird die Komponente c7, sofern erwünscht, in Mengen von 0,01 bis 5, bevorzugt 0,05 bis 4 mol-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 4 mol-% bezogen auf die Summe der Molmengen von A und B verwendet.
Als weitere Komponenten, die optional zur Herstellung der Polyester eingesetzt werden können, zählen Verbindungen D, die mindestens drei Gruppen/Funktionalitäten enthalten, welche mit Carbonsäure- oder Hydroxylgruppen unter Bindungsbildung reagieren. Beispiele für funktionelle Gruppen, welche mit OH-Gruppen reagieren sind insbesondere Isocyanatgruppen, Epoxidgruppen, Oxazolingruppen, Carboxylgruppen in freier oder veresterter Form und Amidgruppen. Funktionelle Gruppen, welche mit Carboxylgruppen reagieren, sind insbesondere Hydroxylgruppen und primäre
Aminogruppen. Derartige Verbindungen werden auch als Vernetzer bezeichnet. Mittels der Verbindung D lassen sich biologisch abbaubare Copolyester mit einer strukturellen Viskosität aufbauen. Das rheologische Verhalten der Schmelzen verbessert sich; die biologisch abbaubaren Copolyester lassen sich leichter verarbeiten, beispielsweise besser durch Schmelzeverfestigung zu Folien ausziehen. Die Verbindungen D wirken scherentzähend, d. h. die Viskosität unter Belastung wird geringer. Die Verbindungen D enthalten bevorzugt drei bis zehn, z. B. 3, 4, 5 oder 6, funktionelle Gruppen, welche zur Ausbildung von Esterbindungen fähig sind. Besonders bevorzugte Verbindungen D haben drei bis sechs funktionelle Gruppen dieser Art im Molekül, insbesondere drei bis sechs Hydroxylgruppen und/oder Carboxylgruppen. Beispielhaft seien genannt:
Polycarbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren wie Weinsäure, Zitronensäure,
Äpfelsäure; Trimesinsäure; Trimellitsäure, -anhydrid; Pyromellitsäure, -dianhydrid und Hydroxyisophthalsäure sowie Polyole wie Trimethylolpropan, Trimethylolethan;
Pentaerythrit, Polyethertriole und Glycerin. Bevorzugte Verbindung D sind Polyole, bevorzugt Trimethylolpropan, Pentaerythrit und insbesondere Glycerin. Die
Verbindungen D werden, sofern erwünscht, in der Regel in Mengen von 0,0005 bis 1 mol/kg, vorzugsweise 0,001 bis 0,5 mol/kg und insbesondere 0,005 bis 0,3 mol/kg bezogen auf Gesamtmenge Komponenten A, B, C und D, bzw. auf das Gesamtgewicht des Polyesters, eingesetzt. Vorzugsweise werden die Verbindungen D, sofern erwünscht, 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, speziell 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmenge Komponenten A, B, C und D, bzw. auf das Gesamtgewicht des Polyesters, eingesetzt.
In der Regel ist es sinnvoll die vernetzenden (mindestens trifunktionellen)
Verbindungen D zu einem früheren Zeitpunkt der Polykondensation zuzugeben.
Neben den vorgenannten Komponenten A, B, gegebenenfalls C und gegebenenfalls D können zur Herstellung der erfindungsgemäß bevorzugten Copolyester auch bi- oder polyfunktionelle Epoxide eingesetzt werden (Komponente E). Geeignete bi- oder polyfunktionelle Epoxide sind insbesondere Epoxidgruppen-haltige Copolymere auf Basis Styrol, Acrylsäureester und/oder Methacrylsäureester. Die Epoxidgruppen tragenden Einheiten sind vorzugsweise Glycidyl(meth)acrylate. Als vorteilhaft haben sich Copolymere mit einem Glycidylmethacrylat-Anteil von größer 20, besonders bevorzugt von größer 30 und insbesondere bevorzugt von größer 50 Gew.-% des Copolymers erwiesen. Das Epoxid-Äquivalentgewicht (EEW) in diesen Polymeren beträgt vorzugsweise 150 bis 3000 und insbesondere bevorzugt 200 bis
500 g/Äquivalent. Das mittlere Molekulargewicht (Gewichtsmittel) Mw der Polymere beträgt vorzugsweise 2000 bis 25000, insbesondere 3000 bis 8000. Das mittlere Molekulargewicht (Zahlenmittel) Mn der Polymere beträgt vorzugsweise 400 bis 6000, insbesondere 1000 bis 4000. Die Polydispersität (Q) liegt im Allgemeinen zwischen 1 .5 und 5. Epoxidgruppen-haltige Copolymere des obengenannten Typs werden beispielsweise von der BASF Resins B.V. unter der Marke Joncryl® ADR vertrieben. Als Komponente E besonders geeignet ist Joncryl® ADR 4368. Die Komponente E wird üblicherweise als Kettenverlangerer eingesetzt. Bezüglich der Menge gilt das zuvor für die Komponente E, insbesondere für die Komponenten c2), c3), c4), c5) und c6) Gesagte. Bevorzugte teilaromatische Copolyester weisen in der Regel ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 5000 bis 1000000 Dalton, insbesondere im Bereich von 8000 bis 800000 Dalton und speziell im Bereich von 10000 bis 500000 Dalton auf. Das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw der erfindungsgemäß bevorzugten Copolyester liegt in der Regel im Bereich von 20000 bis 5000000 Dalton, häufig im Bereich von 30000 Dalton bis 4000000 Dalton und insbesondere im Bereich von 40000 bis 2500000 Dalton. Der Polydispersitätsindex Mw/Mn beträgt in der Regel wenigstens 2 und liegt häufig im Bereich von 3 bis 25, insbesondere im Bereich von 5 bis 20. Vorzugsweise sind die Copolyester teilkristallin und weisen einen Schmelzpunkt oder Schmelzbereich im Bereich von 80 bis 170 °C, insbesondere im Bereich von 90 bis 150 °C auf. Die Viskositätszahl der Copolyester liegt typischerweise im Bereich von 50 bis 500 ml/g, häufig im Bereich von 80 bis 300 ml/g und insbesondere im Bereich von 100 bis 250 ml/g (bestimmt nach EN ISO 1628-1 bei 25 °C an einer 0,5 gew.- %igen Lösung des Polymeren in o-Dichlorbenzol/Phenol (1 :1 w/w)). Bevorzugte Copolyester sind zum einen durch eine hohe Schmelzviskosität ηο, die bei 180 °C in der Regel wenigstens 60 Pa-s, häufig wenigstens 80 Pa-s, insbesondere wenigstens 100 Pa-s, z. B. 60 bis 20000 Pa-s, insbesondere 80 bis 15000 Pa-s und speziell 100 bis 10000 Pa-s beträgt, und durch eine geringe Säurezahl von weniger als
5 mg KOH/ g Polymer, insbesondere maximal 3 mg KOH/g Polymer und speziell maximal 1 mg KOH/g Polymer charakterisiert.
Ferner weisen naturgemäß die Copolyester im Wesentlichen keine funktionellen Gruppen auf, die den Polymeren eine Wasserlöslichkeit verleihen. Dementsprechend beträgt die Anzahl an Sulfonsäuregruppen im Copolyester in der Regel weniger als 0,1 mmol/g, insbesondere weniger als 0,05 mmol/g oder weniger als 0,01 mmol/g Polymer.
Unter dem Begriff "Polylactide" sind Polykondensationsprodukten der Milchsäure zu verstehen. Geeignete Polylactide sind in WO 97/41836, WO 96/18591 ,
WO 94/05484,US 5,310,865, US 5,428,126, US 5,440,008, US 5,142,023,
US 5,247,058, US 5,247,059, US 5,484,881 , WO 98/09613, US 4,045,418,
US 4,057,537 sowie in Adv. Mater. 2000, 12, 1841 -1846 beschrieben. Bei diesen Produkten handelt es sich um Polymere auf Basis von Lactidsäure-Lacton (A), das durch Ringöffnungspolymerisation in Polylactidsäure-Polymere (B) überführt wird:
Figure imgf000018_0001
Der Polymerisationsgrad n in Formel (B) liegt in der Regel im Bereich von 1000 bis 4000, bevorzugt von 1500 bis 3500 und besonders bevorzugt von 1500 bis 2000
(Zahlenmittel). Die durchschnittlichen Molmassen (Zahlenmittel) dieser Produkte liegen entsprechend dem Polymerisationsgrad im Bereich von 71 .000 bis 284.000 g/mol. Geeignete Polylactide sind z. B. von der Firma NatureWorks LLC (z.B. PLA 4043D, PLA 8052D, PLA 4060D oder PLA 3052D) oder von der Firma Mitsui Chemicals (Lactea) erhältlich. Zu den erfindungsgemäß geeigneten Polylactiden zählen auch
Diblock- und Triblockcopolymere mit einem oder mehreren Polylactid-Blöcken und mit einem oder mehreren Poly-C2-C4-alkylenglykol-Blöcken, insbesondere mit einem oder mehreren Poly(ethylenglycol)-Blöcken. Diese Blockcopolymere werden zum Beispiel von der Firma Aldrich vertrieben (z. B. Produktnummer 659649). Derartige
Blockcopolymere sind z. B. durch Kondensation von Milchsäure oder durch
Ringöffnungspolymerisation von Lactidsäure-Lacton (A) in Gegenwart von P0IV-C2-C4- alkylenglykolen erhältlich.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das den Dispenser bildende
Kunststoffmaterial wenigstens einen Füllstoff, insbesondere wenigstens einen mineralischen Füllstoff enthält, der beispielsweise unter Kreide, Silikaten wie Talkum oder Kaolin oder Kieselsäure und deren Mischungen ausgewählt ist. Bevorzugte mineralische Füllstoff weisen eine Plättchenform auf, d.h. das Verhältnis von maximaler Ausdehnung (Länge bzw. Breite) zu Dicke beträgt wenigstens 1 ,5, insbesondere wenigstens 2 und liegt insbesondere im Bereich von 1 ,5 bis 15. oder 2 bis 10. Bevorzugte Füllstoffe weisen eine Korngröße im Bereich von 0,5 μηη bis 50 μηη, insbesondere im Bereich von 1 bis 30 μηη auf. Die Menge an Füllstoff liegt in der Regel im Bereich von 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aus Füllstoff und Blend.
Das den Dispenser bildende Kunststoffmaterial kann im Wesentlichen ungefärbt sein. Dies bedeutet, dass das Kunststoffmaterial weniger als 0,05 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,01 Gew.-% und besonders bevorzugt keine farbgebenden Bestandteile wie anorganische oder organische Farbpigmente oder sonstige Farbstoffe enthält. In einer anderen Ausführungsform ist das Folienmaterial der planen Folie gefärbt und enthält bis zu 2 Gew.-%, üblicherweise 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% Farbmittel, z.B. Pigmente, insbesondere rote und/oder braune Pigmente.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten farbgebenden Bestandteilen (im Folgenden auch Farbmittel) zählen sowohl Farbstoffe als auch Pigmente. Vorzugsweise ist das
Farbmittel ein Pigment. Das Pigment kann ein anorganisches oder organisches Pigment sein. Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente sind Weißpigmente wie Titandioxid in seinen drei Modifikationen Rutil, Anatas oder Brookit, Bleiweiß, Zinkweiß, Zinksulfid oder Lithopone; Schwarzpigmente wie Ruß,
Eisenoxidschwarz, Eisen-Mangan-Schwarz oder Spinellschwarz; grüne, rote und braune Pigmente wie Kobaltgrün oder Ultramaringrün, Eisenoxidrot; Eisenoxidbraun, Mischbraun, Spinell-und Korundphasen; Eisenoxidgelb, Zinkgelb oder Bismutvanadat. Beispiele für geeignete organische Pigmente sind Anilinschwarz,
Anthrapyrimidinpigmente, Azomethinpigmente, Anthrachinonpigmente,
Monoazopigmente, Bisazopigmente, Benzimidazolonpigmente, Chinacridonpigmente, Chinophthalonpigmente, Diketopyrrolopyrrolpigmente, Dioxazinpigmente,
Flavanthronpigmente, Indanthronpigmente, Indolinonpigmente, Isoindolinpigmente, Isoindolinonpigmente, Thioindigopigmente, Metallkomplexpigmente, Perinonpigmente, Perylenpigmente, Pyranthronpigmente, Phthalocyaninpigmente, Thioindigopigmente, Triarylcarboniumpigmente oder Metallkomplexpigmente.
Die erfindungsgemäßen Kunststoffmaterialien können weitere dem Fachmann bekannte Additive enthalten. Unter Additiven werden insbesondere Stabilisatoren, Nukleierungsmittel, Gleit- und Antikblockmittel wie Stearate (insbesondere
Calciumstearat), Wachse wie beispielsweise Bienenwachs oder Bienenwachsester; Weichmittel wie beispielsweise Zitronensäureester (insbesondere Acetyltributylcitrat), Glycerinsäureester wie Triacetylglycerin oder Ethylenglykolderivate; Tenside wie Polysorbate, Palmitate, Laurate; Antistatika sowie Antifogging-Mittel verstanden. Die Additive werden in Konzentrationen von 0 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf die erfindungsgemäßen Kunststoffmaterialien eingesetzt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffmaterialien aus den einzelnen Komponenten kann nach bekannten Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in EP 792 309, US 5,883,199 und WO 2006/07815 beschrieben werden.
Beispielsweise können alle Komponenten in einem Verfahrensschritt in dem Fachmann bekannten Mischvorrichtungen, beispielsweise Knetern oder Extrudern bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise im Bereich von 100 bis 200°C, insbesondere 1 10 bis 190°C gemischt werden. Gegebenenfalls kann man so vorgehen, dass man zunächst einen Teil der Komponenten, beispielsweise einen teilaromatischen Copolyester, der nicht kettenverlängert ist, und ein Kettenverlängerungsmittel, z.B. die zuvor genannte Komponente E gegebenenfalls mit weiteren Additiven bei vergleichsweise niedriger Temperatur vermischt, z.B. im Bereich von 100 bis 150°C und anschließend die restlichen Komponenten bei erhöhter Temperatur z.B. im Bereich von 140 bis 200°C, insbesondere im Bereich von 150 bis 190°C zugibt und zu dem Kunststoffmaterial compoundiert. Die Temperaturen im Compoundierungsschritt können durch Zusatz eines Aktivators beispielsweise geeigneter Zink-, Zinn- oder Titanverbindungen oder Ci-Ci2-Alkyltriphenylphosphonium-halogenide verringert werden.
Die erfindungsgemäßen Dispenser weisen wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer auf, welche das Pheromon enthält. Es ist möglich, den Dispenser auch mit mehreren dauerhaft verschlossenen Kammern zu versehen. Vorzugsweise weist der Dispenser wenigstens zwei Kammern, insbesondere genau zwei Kammern auf. Sofern der Dispenser zwei oder mehr Kammern aufweist, können zwei oder mehrere dieser Kammern miteinander verbunden sein, so dass ein Gas- oder Flüssigkeitsaustausch möglich ist. Sofern der Dispenser zwei oder mehr Kammern aufweist, die nicht miteinander verbunden sind, können die Kammern mit demselben Pheromon bzw. Pheromonbukett oder unterschiedlichen Pheromonen bzw. Pheromonbuketts befüllt sein.
Da die Wand der Kammer als Membran für das Pheromon wirkt, kann die Pheromon- abgabecharakteristik über die Wandstärke der Kammer(n) beeinflusst werden.
Vorzugsweise weisen die Wände der Kammer eine Mindestdicke von wenigstens 0,02 mm und insbesondere wenigstens 0,05 mm auf. Um eine hinreichende
Pheromonabgabe zu erreichen wird die Wandstärke in der Regel einen Wert von 1 mm nicht überschreiten. Häufig liegt die Wandstärke im Bereich von 0,05 bis 0,5 mm, insbesondere im Bereich von 0,1 bis 0,4 mm.
Das Gesamtvolumen der abgeschlossenen Kammer(n) liegt typischerweise im Bereich von 0,25 bis 10 ml, insbesondere 0,4 bis 5 ml.
Die Menge an pheromonhaltiger Flüssigkeit (Pheromon und inerte Flüssigkeit) wird in der Regel so bemessen sein, dass eine ausreichende Abgabe des Pheromons über die gewünschte Anwendungsdauer erzielt wird. Typischerweise beträgt die
Gesamtmenge an Pheromon bzw. pheromonhaltiger Flüssigkeit 0,2 bis 5 ml, insbesondere 0,3 bis 3 ml. Vorzugsweise sind die Kammern des Dispensers des gebrauchsfertigen Dispensers nicht mehr als 80 % gefüllt, d.h. die pheromonhaltige Flüssigkeit nimmt nicht mehr als 80 Vol.-% des Gesamtvolumens der Kammer(n) ein. Insbesondere liegt der Füllstand des gebrauchsfertigen Dispensers im Bereich von 10 bis 80 Vol.-% und insbesondere im Bereich von 20 bis 50 Vol.%, bezogen auf das Gesamtvolumen der Kammer(n).
Der erfindungsgemäße Dispenser ist zumindest im Bereich der Kammern aus dem erfindungsgemäßen Kunststoffmaterial gefertigt. Vorzugsweise ist der gesamte Dispenser aus dem erfindungsgemäßen Kunststoffmaterial gefertigt.
Der Dispenser weist typischerweise eine rechteckige Grundform auf, wobei die Ecken abgerundet sein können. Es sind jedoch grundsätzlich auch ovale, kreisförmige, dreieckige, trapez- oder rautenförmige oder polygonale Ausgestaltungen mit mehr als 4 Seiten möglich. Vorzugsweise weist die Grundform des Dispensers charakteristische Abmessungen (wie beispielsweise Seitenlänge, Durchmesser o.ä.) im Bereich von 1 bis 20 cm, insbesondere im Bereich von 1 ,5 bis 10 cm auf. Im Falle eines Dispensers mit einer rechteckigen Grundform liegen die Abmessung der einen Rechteckseite typischerweise im Bereich von 2 bis 20 cm, insbesondere im Bereich von 2,5 bis 10 cm, und die Abmessung der dazu senkrechten Seite im Bereich von 1 bis 10 cm, insbesondere im Bereich von 1 ,5 bis 8 cm.
In der Regel weist der Dispenser ein Befestigungsmittel auf, um eine leichte
Anbringung bzw. Aufhängung des Dispensers, z.B. an Ästen oder Trieben von
Pflanzen, zu ermöglichen. Das Befestigungsmittel kann aus dem erfindungsgemäßen Kunststoffmaterial gefertigt sein oder ein davon verschiedenes Material sein.
Vorzugsweise weist der Dispenser ein Befestigungsmittel in Form einer Aussparung auf. Insbesondere ist die Aussparung durch einen Einschnitt mit einer Kante des Dispensers verbunden. Dieser Einschnitt wird im Folgenden auch als Spreizschnitt bezeichnet und erleichtert die Befestigung des Dispensers beispielsweise an Ästen oder Trieben von Pflanzen. Diese Aussparung weist typischerweise eine kreisförmige, ovale oder polygone, z.B. rechteckige oder quadratische Fläche auf, deren Ränder von dem Kunststoffmaterial des Dispensers gebildet werden. Die Aussparung kann auch mit Ein- oder Ausbuchtungen zur besseren Befestigung versehen sein. Die
Ausdehnung der Aussparung entlang einer Geraden durch den Flächenmittelpunkt der Aussparung wird in der Regel 3 mm nicht unterschreiten und vorzugsweise 2 cm nicht überschreiten. Die Aussparung wird typischerweise eine Fläche im Bereich von 1 bis 3 cm2 aufweisen. Erfindungsgemäß enthält der Dispenser eine pheromonhaltige Flüssigkeit. Der Begriff Pheromon ist im Sinne der Erfindung weit zu verstehen und umfasst sowohl definierte chemische Verbindungen als auch Gemische von Verbindungen (letztere werden auch als Pheromonbukett bezeichnet), die bekanntermaßen geeignet sind, das Verhalten von Insekten zu beeinflussen. Derartige Verbindungen weisen in der Regel 6 bis 30 und insbesondere 8 bis 20 C-Atome, sowie gegebenenfalls 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6
Sauerstoffatome in Form von Hydroxyl-, Carbonsäureester-, Ether-, Keto- und/oder Aldehydgruppen, sowie gegebenenfalls bis zu 5 Halogenatome, insbesondere Fluor- und/oder Chloratome auf. Bevorzugt wird das Molekulargewicht dieser Verbindungen 400 Dalton nicht übersteigen und liegt typischerweise im Bereich von 100 bis 400 Dalton. Die Art des Pheromons richtet sich in an sich bekannter Weise nach der Art des Zielinsekts. Geeignete Pheromone und die zugehörigen Zielinsekten sind aus der Literatur bekannt, z.B. aus "The Pherobase" (http://www.pherobase.com). Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Pheromone sind: aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Aldehyde mit 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, die ein- oder mehrfach, z.B. 1 -, 2-, 3-, 4- oder 5-fach ungesättigt sein können und die jede beliebige Kombination aus 1 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor- oder Chloratomen, 1 oder 2
Hydroxygruppen, Acetatgruppen oder Ketogruppen aufweisen können, wie beispielsweise (E)-2-Hexenal, (E)-4-Oxo-2-hexenal, (E,E)-2,4-Dimethyl-2,4- hexadienal, (E,E)-2,4-Hexadienal, (Z)-3-Hexenal, (Z)-4-oxo-2-Hexenal, 1 - Hexenal, 2-Hexenal, 3-((E)-2-Hexenoxy)-hexanal, 3,5-Dimethylhexanal, 3- Ethoxyhexanal, 3-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxyhexanal, 4-Hydroxy-3,5- dimethoxybenzaldehyde, 4-Hydroxybenzaldehyd, Hexanal, (1 R,5S)-6,6- Dimethylbicyclo[3.1.1 ]hept-2-en-2-carbaldehyd, (E)-2-(2-Hydroxyethyl)-6-methyl- 2,5-heptadienal, (E)-2-(2-Hydroxyethylidene)-6-methyl-5-heptenal, (E)-2- Heptenal, (E)-2-lsopropyl-5-methyl-2-hexenal, (E,Z)-2,4-Heptadienal, (R)-2- ((1 R,2R,3S)-3-Methyl-2-vinylcyclopentyl)-propanal, (R)-2-((1 S,2S,3S)-3-Methyl-2- vinylcyclopentyl)-propanal, (R)-7-Hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrrolizidine-1 - carboxaldehyde, (S)-4-(Prop-1 -en-2-yl)-cyclohex-1 -enecarbaldehyd, (S)-7- Hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrrolizidine-1 -carboxaldehyd, (Z)-2-lsopropyl-5-methyl- 2-hexenal, 1 -Formyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolizin, 1 -Formyl-7-hydroxy-6,7-dihydro- 5H-pyrrolizin, 2-(2-Formyl-3-methyl-2-cyclopentenyl)-propanal, 2-(3- Methylcyclopentyl)-propanal, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 2-Acetyl-5- methylcyclopentancarbaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 2-Methyl-1 - cyclopentencarboxaldehyd, 3,3-Dimethyl-5-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1 - carbaldehyd, 3-Hydroxybenzol-1 ,2-dicarbaldehyd, 3-Methylbenzaldehyd, 4- (Heptyloxy)-butanal, 4-Methoxybenzaldehyd, 4S-4-lsopropenyl-3-oxo-1 - cyclohexen-1 -carboxyaldehyd, 6,7-Dihydro-5H-pyrrolizin-1 -carboxaldehyd, 6,7- Dihydro-7-oxo-5H-pyrrolizin-1 -carbaldehyd, 7-Hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrrolizin- 1 -carboxaldehyd, Benzaldehyd, Cyclohexandial, Heptanal, Plagiodial, (1 R,2S)- cis-2-lsopropenyl-1 -methylcyclobutanethanal, (1 R,2S,5R,8R)-lridodial, (4S)-(3- Oxoprop-1 -en-2-yl)-cyclohex-1 -encarbaldehyd, (E)-(3,3-Dimethyl)- cyclohexylidenacetaldehyd, (E)-2-(4-Methyl-3-pentenyl)-butendial, (E)-2-(4- Methyl-3-pentenylidene)-butandial, (E)-2,7-Octadienal, (E)-2-Methyl-5-(3-furyl)-2- pentenal, (E)-2-Octenal, (E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, (E)-3,7-Dimethyl-2,6- octadienal, (E)-4-oxo-2-Octenal, (E,E)-2,4-Octadienal, (E,E)-2,6-Dimethyl-8- hydroxy-2,6-octadienal, (E,E)-2,6-Octadienal, (E,E)-2,6-Octadienedial, (E,Z)-2,4- Octadienal, (E,Z)-2,6-Octadienal, (Z)-(3,3-Dimethyl)-cyclohexylidenacetaldehyd, (Z)-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, (Z,E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, 1 -Octenal, 2- (1 -Formylvinyl)-5-methylcyclopentancarbaldehyd, 2-Ethyloctanal, 2-Hydroxy-6- methylbenzaldehyd, 2-Methylbenzaldehyd, 2-Octenal, 2-Phenylacetaldehyd, 2- Phenylpropenal, 3,7-Dimethyl-6-octenal, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3- Ethyl benzaldehyd, 3-lsopropyl-6-methylbenzaldehyd, 3-Octenal, 4-Hydroxy-2- methyl benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-oxo-Octenal, 6,6- Dimethylbicyclo[3.1.1 ]hept-2-en-2-carbaldehyd, Anisomorphal, cis-2-lsopropenyl-
1 - methylcyclobutanethanal, Octanal, Peruphasmal, (E)-2-Nonenal, (E)-3-Phenyl-
2- propenal, (E)-4,8-Nonadienal, (E,E)-2,4-Nonadienal, (E,E,E)-2,4,6-Nonatrienal, (E,E,Z)-2,4,6-Nonatrienal, (E,Z)-2,6-Nonadienal, (E,Z,Z)-2,4,6-Nonatrienal, (Z)- 4,8-Nonadienal, (Z)-4-Nonenal, 2-Phenyl-2-butenal, 3-(4-Methoxyphenyl)-2- propenal, 3-Phenylpropanal, 6-Ethylbenzaldehyd, 9-Acetyloxynonanal, Nonanal, (4R,8R)-4,8-Dimethyldecanal, (4R,8S)-4,8-Dimethyldecanal, (E)-2,9-Decadienal, (E)-2-Decenal, (E)-4-oxo-2-Decenal, (E)-8-Hydroxy-4,8-dimethyl-4,9-decadienal, (E,E)-2,4-Decadienal, (E,Z)-2,4-Decadienal, (Z)-4-Decenal, (Z)-5-Decenal, 1 - Decenal, 2-Decenal, 2-Ethyldecanal, 4,5-Dimethyldecanal, 4,8-Dimethyldecanal, Decanal,(E)-2-Undecenal, 10-Undecenal, 2-Butyl-2-octenal, 5-Methyl-2-phenyl-2- hexenal, Undecanal, (E)-6-Dodecenal, (E)-7-Dodecenal, (E)-9,1 1 -Dodecadienal, (E)-9-Dodecenal, (E,E)-3,7,1 1 -Trimethyl-2,6,10-dodecatrienal, (E,E)-7-Ethyl-3,1 1 - dimethyl-2,6,10-dodecatrienal, (E,E)-8,10-Dodecadienal, (E,E,E)-3,7-Dimethyl- 8,1 1 -dioxo-2,6,9-dodecatrienal, (E,E,Z)-3,7-Dimethyl-8,1 1 -dioxo-2,6,9- dodecatrienal, (E,Z)-5,7-Dodecadienal, (E,Z)-7,9-Dodecadienal, (E,Z)-8,10- Dodecadienal, (S,E)-3,7,1 1 -Trimethyl-6,10-dodecadienal, (Z)-2-Methyl-5- ((1 R,5R,6S)-2,6-dimethylbicyclo[3.1.1 ]hept-2-en-6-yl)-pent-2-enal, (Z)-5- Dodecenal, (Z)-7-Dodecenal, (Z)-9,1 1 -Dodecadienal, (Z)-9-Dodecenal, (Z,E)- 3,7,1 1 -Trimethyl-2,6,10-dodecatrienal, (Z,E)-5,7-Dodecadienal, (Z,E)-7-Ethyl- 3,1 1 -dimethyl-2,6,10-dodecatrienal, (Z,E)-8,10-Dodecadienal, (Z,Z)-5,7- Dodecadienal, 2-Ethyldodecanal, 3,7,1 1 -Trimethyl-(E)-6,10-dodecadienal, Dodecanal, (E,Z)-3,4,7,1 1 -Tetramethyl-6,10-tridecadienal, (Z)-4-Tridecenal, 13- Acetyloxytridecanal, (E)-1 1 ,13-Tetradecadienal, (E)-1 1 -Tetradecenal, (E,E)-8,10-
Tetradecadienal, (E,Z)-4,9-Tetradecadienal, (E,Z)-8,10-Tetradecadienal, (Z)- 1 1 ,13-Tetradecadienal, (Z)-1 1 -Tetradecenal, (Z)-5-Tetradecenal, (Z)-7- Tetradecenal, (Z)-9,13-Tetradecadien-1 1 -ynal, (Z)-9-Tetradecenal, (Z,E)-9,1 1 ,13- Tetradecatrienal, (Z,E)-9,1 1 -Tetradecadienal, (Z,E)-9,12-Tetradecadienal, (Z,Z)- 8,10-Tetradecadienal, (Z,Z)-9,1 1 -Tetradecadienal, 10,12-Tetradecadienal, 2-
Ethyltetradecanal, 3-oxo-13-Tetradecenal, 3-Oxotetradecanal, 5,8- Tetradecadienal, 5-Tetradecenal, Tetradecanal, (E,Z)-9,1 1 -Pentadecadienal, (Z)- 10-Pentadecenal, 2-Hexyl-2-decenal, Pentadecanal, (1 R)-Pimaral (= C20H30O), (E)-I O-Hexadecenal, (E)-1 1 -Hexadecenal, (E)-14-Methyl-8-hexadecenal, (E,E)- 10,12-Hexadecadienal, (E,E)-1 1 ,13-Hexadecadienal, (E,E)-9,1 1 -Hexadecadienal,
(E,E,E)-10,12,14-Hexadecatrienal, (E,E,E)-3,7,1 1 ,15-tetramethyl-2,6,10,14- hexadecatetraenal, (E,E,Z)-10,12,14-Hexadecatrienal, (E,E,Z)-4,6,1 1 - Hexadecatrienal, (E,Z)-10,12-Hexadecadienal, (E,Z)-1 1 ,13-Hexadecadienal, (E,Z)-4,6-Hexadecadienal, (E,Z)-6,1 1 -Hexadecadienal, (E,Z)-8,1 1 - Hexadecadienal, (E,Z)-9,1 1 -Hexadecadienal, (R)-(E)-14-Methyl-8-hexadecenal,
(R)-(Z)-14-Methyl-8-hexadecenal, (S)-(E)-14-Methyl-8-hexadecenal, (S)-(Z)-14- Methyl-8-hexadecenal, (Z)-I O-Hexadecenal, (Z)-1 1 -Hexadecenal, (Z)-12- Hexadecenal, (Z)-13-Hexadecen-1 1 -ynal, (Z)-14-Methyl-8-hexadecenal, (Z)-3- οχο-9-Hexadecenal, (Z)-7-Hexadecenal, (Z)-9-Hexadecenal, (Z,E)-10,12- Hexadecadienal, (Z,E)-1 1 ,13-Hexadecadienal, (Z,E)-7,1 1 -Hexadecadienal, (Z,E)-
9,1 1 -Hexadecadienal, (Z,Z)-10,12-Hexadecadienal, (Z,Z)-1 1 ,13-Hexadecadienal, (Z,Z)-7,1 1 -Hexadecadienal, (Z,Z)-9,1 1 -Hexadecadienal, (Z,Z,E)-7,1 1 ,13- Hexadecatrienal, 1 1 -Hexadecynal, Hexadecanal, (Z)-9-Heptadecenal, 1 - Heptadecenal, Heptadecanal, (E)-1 1 -Octadecenal, (E)-13-Octadecenal, (E)-14- Octadecenal, (E)-2-Octadecenal, (E,E)-1 1 ,14-Octadecadienal, (E,Z)-2,13-
Octadecadienal, (E,Z)-3,13-Octadecadienal, (Z)-1 1 -Octadecenal, (Z)-13- Octadecenal, (Z)-9-Octadecenal, (Z,Z)-1 1 ,13-Octadecadienal, (Z,Z)-13,15- Octadecadienal, (Z,Z)-3,13-Octadecadienal, (Z,Z)-9,12-Octadecadienal, (Ζ,Ζ,Ζ)- 9,12,15-Octadecatrienal, 1 -Octadecenal, Octadecanal, (Z)-I O-Nonadecenal, (Z)- 9-Nonadecenal, Nonadecanal, (Z)-1 1 -Eicosenal, 1-Eicosenal, Eicosanal oder
Octacosanal; aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Alkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, die ein- oder mehrfach, z.B. 1 -, 2-, 3-, 4- oder 5-fach ungesättigt sein können, die 1 oder 2 Hydroxygruppen aufweisen, und die jede beliebige Kombination aus 1 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chloratomen, einer Acetatgruppe und/oder einer Ketogruppe aufweisen können wie beispielsweise ((1 R,3S)-2,2,3,4-Tetramethylcyclopentyl)-methanol, ((1 R,4S)- 3,4,5,5-Tetramethylcyclopentenyl)-methanol, (E)-2-Ethyl-2-hexen-1 -ol, (E)-2- Hexen-1 -ol, (E)-3-Hexen-1 -ol, (E,E)-2,4-Dimethyl-2,4-hexadien-1 -ol, (Z)-2-Hexen- 1 -ol, (Z)-3-Hexen-1 -ol, 1 -Hexen-1 -ol, 2-Cyclohexenol, 2-Ethylhexan-1 -ol, 2- Hexen-1 -ol, 2-Phenoxyethanol, 3-Hexen-1 -ol, Hexan-1 -ol, (4-lsopropylphenyl)- methanol, (E,E)-2,4-Dimethyl-2,4-heptadien-1 -ol, (E,Z)-2,4-Heptadien-1 -ol, (R)-5- Methyl-2-(prop-1 -en-2-yl)-hex-4-en-1 -ol, (S)-5-Methyl-2-(prop-1 -en-2-yl)-hex-4- en-1 -ol, 1 -Methyl-2-cyclohexen-1 -ol, 2, 6-Dimethyl-5-hepten-1 -ol, 2,4-Dimethyl-5- hepten-1 -ol, 2,6-Dimethyl-5-hepten-1 -ol, 2-lsopropenyl-5-methyl-4-hexen-1 -ol, 3- Cyclohexen-1 -methanol, 3-Methyl-2-cyclohexen-1-ol, 4-(Heptyloxy)-butan-1 -ol, 4- Methoxyphenyl-methanol, 4-Methylcyclohexanol, 7-Carbmethoxy-1 ,2-dihydro- (3H)-pyrrolizin-1 -ol, Heptan-1 -ol, o-Hydroxybenzalkohol, Benzalkohol, (1 R)-1 - Phenylethanol, (1 R,2S)-cis-2-lsopropenyl-1 -methylcyclobutaneethanol,
(1 R,4aR,7S,7aS)-Hexahydro-4,7-dimethylcyclopenta[c]pyran-1 -ol,
(1 R,4aS,7S,7aR)-Hexahydro-4,7-dimethylcyclopenta[c]pyran-1 -ol,
(1 R,4R,4aR,7S,7aR)-Octahydro-4,7-dimethylcyclopenta[c]pyran-1 -ol,
(1 R,4S,4aR,7S,7aR)-Octahydro-4,7-dimethylcyclopenta[c]pyran-1 -ol, (1 S,2R)- cis-2-lsopropenyl-1 -methylcyclobutaneethanol, (1 S,4aR,7S,7aS)-Hexahydro-4,7- dimethylcyclopenta[c]pyran-1 -ol, (1 S,4R)-4-lsopropyl-1 -methyl-2-cyclohexen-1 -ol, (E)-2-(3,3-Dimethylcyclohexylidene)-ethanol, (E)-2-Methyl-6-methylene-2,7- octadien-1 -ol, (E)-2-Octen-1 -ol, (E)-3,4,7-Trimethyl-2,6-octadien-1 -ol, (E)-3,7- Dimethyl-2,6-octadien-1 -ol, (S)-3,7-Dimethyl-6-octen-1 -ol, (Z)-2-(3,3-Dimethyl)- cyclohexylideneethanol, (Z)-2-Octen-1 -ol, (Z)-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -ol, (Z)- 3,7-Dimethyl-3,6-octadien-1 -ol, (Z)-3-Octen-1 -ol, 1-Phenylethanol, 2-lsopropyl-5- methylcyclohexanol, 2-Phenylethanol, 3,7-Dimethyl-6-octen-1 -ol, 4-(Prop-1 -en-2- yl)-cyclohex-1 -enyl)-methanol, 4-Methyloctan-1 -ol, 6,6- Dimethylbicyclo[3.1.1 ]hept-2-en-2-yl-methanol, cis-2-lsopropenyl-1 - methylcyclobutanethanol, cis-6-lsopropyl-3-methyl-2-cyclohexen-1 -ol, Octan-1 -ol, Octen-1 -ol, (E)-2-Nonen-1 -ol, (E)-3,4,7-Trimethyl-2,6-nonadien-1 -ol, (E)-6- Nonen-1 -ol, (Z)-3,4-Dimethoxycinnamylalkohol, (Z)-3-Nonen-1 -ol, (Z)-6-Nonen-1 - ol, (Z,Z)-3,6-Nonadien-1 -ol, 3-Ethyl-7-methyl-6-octen-1 -ol, 3-Phenyl-2-propen-1 - ol, 3-Phenylpropan-1 -ol, 4-Hydroxy-3-methoxyphenylethanol, 4-Methylnonan-1 - ol, 6-lsopropenyl-2-methyl-1 -cyclohexenol, 6-oxo-Nonan-1 -ol, Nonan-1 -ol, (3R,4S,1E)-3,4-Bis(1-butenyl)-tetrahydro-2-furanol, (6R)-(Z)-3,9-Dimethyl-6- isopropenyl-3,9-decadien-1-ol, (E)-5-Decen-1-ol, (Z)-5-Decen-1-ol, (Z)-7,9- Decadien-1-ol, (Z,E)-7-Methyl-3-propyl-2,6-decadien-1-ol, 2-Decen-1-ol, 4- Phenyl-cis-3-buten-1-ol, Decan-1-ol, 11-Chloro-(E,E)-8,10-undecadien-1-ol, Undecan-1-ol, Undecen-1-ol, (2Z,6R,1S,5S)-2-Methyl-6-(4- methylenebicyclo[3.1.0]hexyl)-hept-2-en-1-ol, (E)-10-Dodecen-1-ol, (E)-3,7,11- Trimethyl-6,10-dodecadien-1-ol, (E)-5-Dodecen-1-ol, (E)-6-Dodecen-1-ol, (E)-7- Dodecen-1-ol, (E)-8-Dodecen-1-ol, (E)-9,11-Dodecadien-1-ol, (E)-9-Dodecen-1- ol, (E,E)-3,7, 11 -Trimethyl-2,6, 10-dodecatrien-1 -ol, (E,E)-5,7-Dodecadien-1 -ol, (E,E)-8,10-Dodecadien-1 -ol, (E,Z)-3,7, 11 -Trimethyl-2,6, 10-dodecatrien-1 -ol,
(E,Z)-5,7-Dodecadien-1 -ol, (E,Z)-7,9-Dodecadien-1 -ol, (E,Z)-8,10-Dodecadien-1 - ol, (S,E)-3,7,11-Trimethyl-6,10-dodecadien-1-ol, (Z)-10-Dodecen-1-ol, (Z)-2- Methyl-6-(4-methylenebicyclo[3.1.0]hexan-1 -yl)-hept-2-en-1 -ol , (Z)-3-Dodecen-1 - ol, (Z)-5-Dodecen-1-ol, (Z)-7-Dodecen-1-ol, (Z)-8-Dodecen-1-ol, (Z)-9,11- Dodecadien-1-ol, (Z)-9-Dodecen-1-ol, (Z,E)-3,7,11 -Trimethyl-2,6, 10-dodecatrien-
1-ol, (Z,E)-5,7-Dodecadien-1-ol, (Z,E)-7,9-Dodecadien-1-ol, (Z,E)-8,10- Dodecadien-1-ol, (Z,E,E)-3,6,8-Dodecatrien-1-ol, (Z,Z)-3,6-Dodecadien-1-ol, (Z,Z)-7,9-Dodecadien-1-ol, (Z,Z)-8,10-Dodecadien-1-ol,(Z,Z,E)-3,6,8- Dodecatrien-1-ol, 10,11-Difluoro-(E,E)-8,10-dodecadien-1-ol, 11-Dodecen-1-ol, 8,9,10,11-Tetrafluoro-(E,E)-8,10-dodecadien-1-ol, 8,9-Difluoro-(E,E)-8,10- dodecadien-1-ol, Dodecan-1-ol, Dodecen-1-ol, Neo-intermedeol, 2,6,8,12- Tetramethyl-2,4-tridecadien-1-ol, Tridecan-1-ol, (E)-11,13-Tetradecadien-1-ol, (E)-11-Tetradecen-1-ol, (E)-3-Tetradecen-1-ol, (E)-5-Tetradecen-1-ol, (E)-7- Tetradecen-1-ol, (E)-9-Tetradecen-1-ol, (E,E)-10,12-Tetradecadien-1-ol, (E,E)- 8,10-Tetradecadien-1-ol, (Z)-11-Tetradecen-1-ol, (Z)-3-Tetradecen-1-ol, (Z)-5-
Tetradecen-1-ol, (Z)-7-Tetradecen-1-ol, (Z)-8-Tetradecen-1-ol, (Z)-9-Tetradecen- 1-ol, (Z,E)-8,10-Tetradecadien-1-ol, (Z,E)-9,11-Tetradecadien-1-ol, (Z,E)-9,12- Tetradecadien-1-ol, (Z,Z)-10,12-Tetradecadien-1-ol, (Z,Z)-9,11-Tetradecadien-l- ol, (Z,Z)-9,12-Tetradecadien-1-ol, 6,10,13-Trimethyltetradecan-1-ol, Tetradecan- 1 -ol, (E,Z)-8,10-Pentadecadien-1-ol, Pentadecan-1-ol, (E)-11-Hexadecen-1-ol,
(E)-14-Methyl-8-hexadecen-1 -ol, (E)-3,7, 11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1 -ol, (E,E)-10,12-Hexadecadien-1-ol, (E,E)-11 ,13-Hexadecadien-1-ol, (Ε,Ε,Ε)- 3,7,11,15-Tetramethyl-2,6,10,14-hexadecatetraen-1-ol, (E,E,Z)-4,6,10- Hexadecatrien-1-ol, (E,Z)-10,12-Hexadecadien-1-ol, (E,Z)-11 ,13-Hexadecadien- 1-ol, (E,Z)-4,6-Hexadecadien-1-ol, (E,Z,Z)-4,6,10-Hexadecatrien-1-ol, (Z)-11-
Hexadecen-1-ol, (Z)-13-Hexadecen-11-yn-1-ol, (Z)-14-Methyl-8-hexadecen-1-ol, (Z)-7-10-Acetoxy-7-hexadecen-1 -ol, (Z)-7-Hexadecen-1 -ol, (Z)-9-Hexadecen-1 - ol, (Z,E)-11,13-Hexadecadien-1-ol, (Z,E)-7,11-Hexadecadien-1-ol, (Z,Z)-11,13- Hexadecadien-1 -ol, (Z,Z)-7,1 1 -Hexadecadien-1 -ol, 1 ,3-Hexadecadien-1 -ol, 14- Methyl-8-hexadecen-1 -ol, 3,7,1 1 ,15-Tetramethyl-6,10,14-hexadecatrien-1 -ol, 7- Hexadecen-1 -ol, 9-Hexadecen-1 -ol, Hexadecan-1-ol, Hexadecen-1 -ol, (Z)-1 1 - Heptadecen-1 -ol, (E,Z)-2, 13-Octadecadien-1 -ol, (E,Z)-3,13-Octadecadien-1 -ol, (Z)-1 1 -Octadecen-1 -ol, (Z)-13-Octadecen-1 -ol, (Z)-2-(9-Octadecenyloxy)-ethanol, (Z)-9-Octadecen-1 -ol, (Z,Z)-2,13-Octadecadien-1 -ol, (Z,Z)-3,13-Octadecadien-1 - ol, 1 1 -Octadecen-1 -ol, 9,12,15-Octadecatrien-1 -ol, 9,12-Octadecadien-1 -ol, Octadecan-1 -ol, (2E,6E,10E,14E)-3,7,1 1 ,15,19-Pentamethylicosa-2,6,10,14,18- pentaen-1 -ol, (E)-1 1 -Eicosen-1 -ol, (Z)-1 1 -Eicosen-1 -ol, (Z)-15-Eicosen-1 -ol, 1 - Eicosen-1 -ol, Eicosan-1 -ol, Docosan-1 -ol, Tetracosan-1 -ol, 23-Hexacosen-1 -ol, Triaconten-1 -ol, (2R,3R)-2,3-Hexanediol, (2R,3S)-2,3-Hexanediol, (2S,3R)-2,3- Hexanediol, (2S,3S)-2,3-Hexanediol, (2S,3S)-2,3-Octanediol, (3S)-3,7-Dimethyl- 2-oxo-6-octene-1 ,3-diol, (E)-2,6-Dimethyl-3,7-octadiene-2,6-diol, (E)-2,6- Dimethyl-5-octen-1 ,8-diol, (E)-2,6-Dimethyl-6-octen-1 ,8-diol, (E)-3,7-Dimethyl-2- octen-1 ,8-diol, (E,E)-2,6-dimethyl-2,6-octadien-1 ,8-diol, (Z)-2,6-Dimethyl-5-octen- 1 ,8-diol, (Z)-2,6-Dimethyl-6-octen-1 ,8-diol, 2,3-Octandiol, 2,6-Dimethyl-1 ,7- octadiene-3,6-diol, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadiene-3,4-diol, (R)-Nonane-1 ,3-diol, 4,6- Dimethylnonan-3,7-diol, Nonane-1 ,3-diol, (E)-4,8-Dimethyl-4,9-decadien-1 ,8-diol, (E,E)-3,7-Dimethyl-2,6-decadien-1 ,10-diol, Drimane-8alpha,1 1 -diol, (E)-3,7,1 1 - Trimethyl-2,10-dodecadien-1 ,7-diol, Platambin, lsotrinervi-2beta,3alpha-diol, Trinervi-2beta,3alpha-diol oder 21 -Hydroxypregn-4-en-3,20-dione;
Acetatester aromatischer, aliphatischer und cycloaliphatischer Alkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen im Alkoholteil, wobei die
Acetatester ein- oder mehrfach, z.B. 1 -, 2-, 3-, 4- oder 5-fach ungesättigt sein können und 1 oder 2 Acetyloxygruppen aufweisen, und wobei die Acetatester jede beliebige Kombination aus 1 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chloratomen und/oder 1 oder 2 Ketogruppen aufweisen können wie
beispielsweise (1 R,3R)-cis-2,2-Dimethyl-3-isopropenyl-cyclobutanmethanolacetat (E)-2,5-Hexadienylacetat, (E)-2-Hexenylacetat, (E)-2-lsopropyl-5-methyl-2,4- hexadienylacetat, (E)-3-Hexenylacetat, (E,E)-2,4-Hexadienylacetat, (R)-5-Methyl-
2- (prop-1 -en-2-yl)-hex-4-enylacetat, (Z)-3-Hexenylacetat, 1 '-0-Acetylithomiolid A,
3- Hexenylacetat, 3-Methylenehexylacetat, Hexenylacetat, Hexylacetat, (E)-2- Heptenylacetat, 1 ,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1 ]heptan-2-ylacetat, 2-(4-Methyl-3- cyclohexenyl)-2-propylacetat, 2,6-Dimethyl-1 ,5-heptadien-3-ylacetat, 4- Methoxybenzylacetat, 6-Methyl-5-hepten-2-ylacetat, Cyclohexyl 2-phenylacetat, Heptan-2-ylacetat, Heptylacetat, (1 R,2R,3S)-(2,3,4,4-Tetramethylcyclopentyl)- methylacetat, (4-(Prop-1 -en-2-yl)-cyclohex-1 -enyl)-methylacetat, (E)-2,7- Octadienylacetat, (E)-2-Octenylacetat, (E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadienylacetat, (E)- 8-0X0-3, 7-Dimethyl-6-octenylacetat, (E,E)-2,4-Octadienylacetat, (E,E)-2,6- Octadienylacetat, (E,Z)-2,6-Octadienylacetat, (Z)-3,7-Dimethyl-2,6- octadienylacetat, (Z)-3-Octenylacetat, 1 -Ethyl-4-methylheptylacetat, 1 -lsopropyl- 4-methylheptylacetat, 2,6-Dimethyl-(E,E)-2,6-octadien-1 ,8-diol diacetat, 2- Acetoxy-6-methylacetophenon, 2-Octenylacetat, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3- ylacetat, 3,7-Dimethyl-6-octenylacetat, 4-Methyloctylacetat, endo-1 ,7,7- Trimethylbicyclo[2.2.1 ]hept-2-ylacetat, Ethyl 2-phenylacetat, Methyl 2- phenylacetat, Octylacetat, (E)-6-Nonenylacetat, (R)-(E)-7-Methyl-6-nonen-3- ylacetat, 1 -Propyl-4-methylheptylacetat, 2-Nonenylacetat, Nonan-2-ylacetat, Nonylacetat, (3S)-(E)-6-lsopropyl-3,9-dimethyl-5,8-decadienylacetat, (E)-2- Decenylacetat, (E)-3,9-Dimethyl-6-isopropyl-5,8-decadienylacetat, (E)-4- Decenylacetat, (E)-5-Decenylacetat, (E)-7-Decenylacetat, (E,E)-3,5- Decadienylacetat, (Z)-3-Decenylacetat, (Z)-3-Methyl-6-isopropenyl-3,9- decadienylacetat, (Z)-4-Decenylacetat, (Z)-5-Decenylacetat, (Z)-7,9- Decadienylacetat, (Z)-7-Decenylacetat, (Z,E)-3,5-Decadienylacetat, 2- Decenylacetat, 3-Methyl-6-isopropenyl-9-decenylacetat, 4-(p-Acetoxyphenyl)- butan-2-οη, Decylacetat, (1 R,2S)-cis-2-lsopropenyl-1 -(4-methyl-4-penten-1 -yl)- cyclobutanethanolacetat, (2S,10S)-2,10-Diacetoxyundecan, (2S,9S)-2,9- Diacetoxyundecan, (E)-6,10-Dimethyl-5,9-undecadien-2-ylacetat, (E)-8- Undecenylacetat, (E)-9-Undecenylacetat, (Z)-5-Undecenylacetat, (Z)-6,10- Dimethyl-5,9-undecadien-2-ylacetat, (Z)-7-Undecenylacetat, (Z)-8- Undecenylacetat, (Z)-9-Undecenylacetat, 1 -Pentyl-4-methylheptylacetat, 2- Undecenylacetat, Methyl 2-((1 R,2R)-2-hexylcyclopropyl)-acetat, Undecan-2- ylacetat, Undecenylacetat, Undecylacetat, (10R)-10-Methyldodecyl-12-acetat, (10S)-10-Methyldodecyl-12-acetat, (E)-10-Dodecenyl-12-acetat, (E)-3- Dodecenyl-12-acetat, (E)-4-Dodecenyl-12-acetat, (E)-5-Dodecenyl-12-acetat, (E)-7-Dodecenyl-12-acetat, (E)-8-Dodecenyl-12-acetat, (E/Z)-8-Dodecenyl-12- acetat, (E)-9,1 1 -Dodecadienyl-12-acetat, (Z)-9-Dodecenyl-12-acetat, (E/Z)-9- Dodecenyl-12-acetat, (E)-9-Dodecenyl-12-acetat, (E,E)-3,7,1 1 -Trimethyl-2,6,10- dodecatrienyl-12-acetat, (E,E)-4,10-Dodecadienyl-12-acetat, (E,E)-5,7- Dodecadienyl-12-acetat, (E,E)-7,9,1 1 -Dodecatrienyl-12-acetat, (E,E)-7,9- Dodecadienyl-12-acetat, (E,E)-8, 10-Dodecadienyl-12-acetat, (E,Z)-3,5- Dodecadienyl-12-acetat, (E,Z)-5,7-Dodecadienyl-12-acetat, (E,Z)-7,9,1 1 - Dodecatrienyl-12-acetat, (E,Z)-7,9-Dodecadienyl-12-acetat, (E,Z)-8,10- Dodecadienyl-12-acetat, (Z)-10-Dodecenyl-12-acetat, (Z)-3-Dodecenyl-12-acetat, (Z)-5-Dodecenyl-12-acetat, (Z)-7-Dodecenyl-12-acetat, (Z)-8-Dodecenyl-12- acetat, (Z)-9,1 1 -Dodecadienyl-12-acetat, (Z)-9-Dodecen-7-yn-1 -olacetat, (Z)-9- Dodecenylacetat, (Z,E)-3,5-Dodecadienyl-12-acetat, (Z,E)-5,7-Dodecadienyl-12- acetat, (Z,E)-7,9,1 1 -Dodecatrienyl-12-acetat, (Z,E)-7,9-Dodecadienyl-12-acetat, (Z,E)-8,10-Dodecadienylacetat, (Z,Z)-3,7,1 1 -Trimethyl-2,6,10-dodecatrienyl-12- acetat, (Z,Z)-5,7-Dodecadienyl-12-acetat, (Z,Z)-7,9-Dodecadienyl-12-acetat, (Z,Z)-8, 10-Dodecadienyl-12-acetat, 10-Methyldodecyl-12-acetat, 1 1 ,1 1 ,1 1 ,12,12- Pentafluoro-(Z)-9-dodecenyl-12-acetat, 1 1 ,1 1 -Difluoro-(Z)-9-dodecenyl-12-acetat, 1 1 -Dodecenyl-12-acetat, 7,7-Difluoro-(Z)-8-dodecenyl-12-acetat, 9,1 1 - Dodecadienyl-12-acetat, 9-Dodecenylacetat, Dodecadienyl-12-acetat,
Dodecenyl-12-acetat, Dodecyl-12-acetat, Methyl 2-((1 R,2S)-3-oxo-2-((Z)-pent-2- enyl)-cyclopentyl)-acetat, Methyl 2-(3-oxo-2-((Z)-pent-2-enyl)-cyclopentyl)-acetat, (2R,7S)-2,7-Diacetoxytridecan, (2S)-2-Tridecanylacetat, (2S,1 1 S)-2,1 1 - Diacetoxytridecan, (2S,12S)-2,12-Diacetoxytridecan, (2S,3R,7R)-3,7- Dimethyltridecan-2-ylacetat, (2S,3R,7R,9S)-3,7,9-Trimethyl-2-tridecylacetat, (Ei- I i -Tridecenylacetat, (E)-3,7,1 1 -Trimethyl-4-(3-methylbut-2-enyl)-dodeca-1 ,6,10- trien-3-ylacetat, (E)-3-Tridecenylacetat, (E)-4-Tridecenylacetat, (E)-6- Tridecenylacetat, (E)-8-Tridecenylacetat, (E)-9-Tridecenylacetat, (E,Z)-4,7- Tridecadienylacetat, (E,Z)-5,9-Tridecadienylacetat, (E,Z,Z)-4,7,10- Tridecatrienylacetat, (Z)-I O-Tridecenylacetat, (Z)-1 1 -Tridecenylacetat, (Z)-4- Tridecenylacetat, (Z)-8-Tridecenylacetat, (Z)-9-Tridecenylacetat, (Z,E)-5,9- Tridecadienylacetat, (Z,Z)-4,7-Tridecadien-(2S)-2-ylacetat, (Z,Z)-5,9- Tridecadienylacetat, (Z,Z)-7,1 1 -Tridecadienylacetat, 1 -(3-Methylhexyl)-4- methylheptylacetat, 10-Propyl-(E)-5,9-tridecadienylacetat, 1 1 -Methyl-(Z)-9,12- tridecadienylacetat, 2-Acetoxytridecan, 2S-(E)-2,10-Tridecenylacetat, 2- Tridecenylacetat, Kempene-1 (= C24H34O4) Kempene-2 (= C22H30O3), Tridecan-2- ylacetat, Tridecenylacetat, Tridecylacetat, (E)-I O-Tetradecenylacetat, (E)-1 1 ,13- Tetradecadienylacetat, (E)-1 1 -Tetradecenylacetat, (E)-12-Tetradecenylacetat, (E)-3-Tetradecenylacetat, (E)-5-Tetradecenylacetat, (E)-6-Tetradecenylacetat, (E)-7-Tetradecenylacetat, (E)-8-Tetradecenylacetat, (E)-9,1 1 - Tetradecadienylacetat, (E)-9-Tetradecenylacetat, (E,E)-10,12- Tetradecadienylacetat, (E,E)-3,5-Tetradecadienylacetat, (E,E)-8,10- Tetradecadienylacetat, (E,E)-9,1 1 -Tetradecadienylacetat, (E,E)-9,12- Tetradecadienylacetat, (E,Z)-10,12-Tetradecadienylacetat, (E,Z)-3,5- Tetradecadienylacetat, (E,Z)-3,7-Tetradecadienylacetat, (E,Z)-3,8- Tetradecadienylacetat, (E,Z)-4,10-Tetradecadienylacetat, (E,Z)-4,9- Tetradecadienylacetat, (E,Z)-8,10-Tetradecadienylacetat, (E,Z)-9,1 1 - Tetradecadienylacetat, (E,Z,Z)-3,8,1 1 -Tetradecatrienylacetat, (Z)-10- Tetradecenylacetat, (Z)-1 1 ,13-Tetradecadienylacetat, (Z)-1 1 -Tetradecenylacetat, (Z)-12-Tetradecenylacetat, (Z)-3-Tetradecenylacetat, (Z)-5-Tetradecenylacetat, (Z)-6-Tetradecenylacetat, (Z)-7-Tetradecenylacetat, (Z)-8-Tetradecenylacetat, (Z)-9-Tetradecenylacetat, (Z,E)-10,12-Tetradecadienylacetat, (Z,E)-3,5- Tetradecadienylacetat, (Z,E)-8,10-Tetradecadienylacetat, (Z,E)-9,1 1 ,13- Tetradecatrienylacetat, (Z,E)-9,1 1 -Tetradecadienylacetat, (Z,E)-9,12- Tetradecadienylacetat, (Z,Z)-10,12-Tetradecadienylacetat, (Z,Z)-9,1 1 - Tetradecadienylacetat, (Z,Z)-9,12-Tetradecadienylacetat, 1 -(3-Methylhexyl)- octylacetat, 1 ,3-Tetradecanediol-diacetat, 10-Tetradecadienylacetat, 10- Tetradecenylacetat, 12-Methyltetradecylacetat, 14,14,14-Trifluoro-(E)-1 1 - tetradecenylacetat, 14,14,14-Trifluoro-(Z)-1 1 -tetradecenylacetat, 14-Fluoro-(E)- 1 1 -tetradecenylacetat, 14-Fluoro-(Z)-1 1 -tetradecenylacetat, 3-alpha,10-alpha- Diacetoxy-7,16-secotrinervita-7,1 1 ,15(17)-trien, Tetradecylacetat, (2S)-2- Pentadecylacetat, (2S,3R,7R)-3,7-Dimethylpentadecan-2-ylacetat, (2S,3S)-3,7- Dimethylpentadecan-2-ylacetat, (2S,3S,7S)-3,7-Dimethylpentadecan-2-ylacetat, (E)-12-Pentadecenylacetat, (E)-9-Pentadecenylacetat, (E,E)-8,10- Pentadecadienylacetat, (E,Z)-8,10-Pentadecadienylacetat, (Z)-10- Pentadecenylacetat, (Z)-12-Pentadecenylacetat, (Z)-8-Pentadecenylacetat, (Z)-9 Pentadecenylacetat, (Z, E)-8, 10-Pentadecad ienylacetat, (Z,Z)-8, 10- Pentadecadienylacetat, 1 -Heptyloctylacetat, 3,7-Dimethylpentadecan-2-ylacetat, Pentadecan-2-ylacetat, Pentadecenylacetat, Pentadecylacetat, Trinervi-2-beta,3- alpha,17-triol-17-0-acetat, Trinervi-2-beta,3-alpha,9-alpha-triol 2,3-O-diacetat, Trinervi-2-beta,3-alpha,9-alpha-triol 9-O-acetat, (5R,6S)-6-Acetoxy-5- hexadecanolid, (E)-1 1 -Hexadecenylacetat, (E)-2,6,1 1 ,15-Tetramethyl-2,10,14- hexadecatrien-8-ylacetat, (E)-5-Hexadecenylacetat, (E)-6-Hexadecenylacetat, (E)-8-Hexadecenylacetat, (E)-9-Hexadecenylacetat, (E,E)-10,12- Hexadecadienylacetat, (E,E)-1 1 ,13-Hexadecadienylacetat, (E, E,E)-10, 12,14- Hexadecatrienylacetat, (E,E,E)-3,7,1 1 ,15-Tetramethyl-2,6, 10,14- hexadecatetraenylacetat, (E,E,Z)-10,12,14-Hexadecatrienylacetat, (Ε,Ε,Ζ)- 4,6,10-Hexadecatrienylacetat, (E,E,Z)-4,6,1 1 -Hexadecatrienylacetat, (E,Z)-10,12 Hexadecadienylacetat, (E,Z)-1 1 ,13-Hexadecadienylacetat, (E,Z)-4,6- Hexadecadienylacetat, (E,Z)-6,1 1 -Hexadecadienylacetat, (E,Z)-9,1 1 - Hexadecadienylacetat, (E,Z,Z)-4,6,10-Hexadecatrienylacetat, (Z)-10- Hexadecenylacetat, (Z)-1 1 -Hexadecenylacetat, (Z)-12-Hexadecenylacetat, (Z)- 13-Hexadecen-1 1 -yn-1 -olacetat, (Z)-3-Hexadecenylacetat, (Z)-5- Hexadecenylacetat, (Z)-7-Hexadecenylacetat, (Z)-9-Hexadecenylacetat, (Z,E)- 10,12-Hexadecadienylacetat, (Z,E)-1 1 ,13,15-Hexadecatrienylacetat, (Z,E)-1 1 ,13- Hexadecadienylacetat, (Z,E)-1 1 ,14-Hexadecadienylacetat, (Z,E)-7,1 1 - Hexadecadienylacetat, (Z,Z)-1 1 ,13-Hexadecadienylacetat, (Z,Z)-7,1 1 - Hexadecadienylacetat, (Z,Z)-8,10-Hexadecadienylacetat, 1 -(3-Methylhexyl)- decylacetat, 1 1 -Hexadecenylacetat, 1 1 -Hexadecynylacetat, 13-Oxotrinervita- 1 (15),8(19)-dien-2-beta,3-alphadiol-2,3-0-diacetat, 3-oxo-Kempa-6,8-dien- 14alpha-ol-14-O-acetat, 7-Hexadecenylacetat, erythro-6-Acetoxy-5- hexadecanolid, Hexadecenylacetat, Hexadecylacetat Kempa-6,8-dien- 3alpha,14alpha-diol-3,14-0-diacetat, Kempa-6,8-dien-3beta,14alpha-diol-3,14-0- diacetat, Trinervita-1 (15), 8(19)-dien-2beta,3alpha,9alpha-triol-2,3-0-diacetat, Trinervita-1 (15), 8(19)-dien-2beta,3alpha,9alpha-triol-9-0-acetat, Trinervita- 1 (15),8(19)-dien-2beta,3alpha,9-triol-2,3,9-0-triacetat, Trinervita-1 (15),8(19)- dien-2beta,3alpha-diol-2-0-acetat, Trinervita-1 1 (12), 15(17)-dien-3alpha,13alpha- diol-3,13-0-diacetat, (2S,12S)-2,12-Diacetoxyheptadecan, (2S,12Z)-2-Acetoxy- 12-heptadecen, (2S, 13S)-2, 13-Diacetoxyheptadecan, (2S,14S)-2,14- Diacetoxyheptadecan, (Z)-1 1 -Heptadecenylacetat, Heptadecenylacetat,
Heptadecylacetat, (E)-13-Octadecenylacetat, (E)-2-Octadecenylacetat, (E,E)- 3,13-Octadecadienylacetat, (E,Z)-2,13-Octadecadienylacetat, (E,Z)-3,13- Octadecadienylacetat, (Z)-1 1 -Octadecenylacetat, (Z)-13-Octadecenylacetat, (Z)- 9-Octadecenylacetat, (Z,E)-2,13-Octadecadienylacetat, (Z,E)-3,13- Octadecadienylacetat, (Z,Z)-2,13-Octadecadienylacetat, (Z,Z)-3,13- Octadecadienylacetat, (Z,Z)-9,12-Octadecadienylacetat, (Z,Z,Z)-3,6,9- Octadecatrienylacetat, (Z,Z,Z)-9,12,15-Octadecatrienylacetat, 9- Octadecenylacetat, Octadecenylacetat, Octadecylacetat, (Z)-1 1 ,19- Eicosadienylacetat, (Z)-1 1 -Eicosenylacetat, (Z,Z)-1 1 , 14-Eicosadienylacetat, (Z,Z,Z)-1 1 ,14,17-Eicosatrienylacetat, Eicosylacetat, 1 1 -Docosenylacetat, Docosylacetat, Tetracosenylacetat, Tetracosylacetat, (E,E,Z,Z)-1 -Hydroxy- 13,15,18,20-pentacosatetraen-1 1 -ynylacetat, Hexacosenylacetat, 15- Methylnonacosan-7-ylacetat, 19-Methylnonacosan-6-ylacetat, 19- Methylnonacosan-7-ylacetat und 19-Methylnonacosan-8-ylacetat; alicyclische Kohlenwasserstoffe, alicyclische Alkohole und alicyclische Ketone und Hydroxyketone mit vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen wie
alpha-Pinen = (2,6,6-Trimethylbicyclo[3.1 .1 ]hept-2-en),
cis-Verbenol = (1 S,2S,5S)-4,6,6-Trimethylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-en-2-ol),
Lanierone = 2-Hydroxy-4,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadien-1 -on;
Oxaspiroverbindungen wie
Lineatin = (3,3,7-Trimethyl-2,9-dioxatricyclo[3.3.1.04,7]nonan),
Frontalin = 1 ,5-Dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1 ]octan
Chalcogran = 2-Ethyl-1 ,6-dioxaspiro[4,4]nonan oder
Bicolorin = (1 S,2R,5R)-2-Ethyl-1 ,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo(3.2.1 )octan; sowie Gemische der vorgenannten Pheromone.
Die Pheromone können als solche, als Pheromongemische oder als pheromonhaltige Flüssigkeiten im Dispenser enthalten sein. Im letztgenannten Fall enthält der Dispenser neben den vorgenannten Pheromonen bzw. Pheromongemischen auch eine oder mehrere inerte Flüssigkeiten im Gemisch mit den Pheromonen bzw. Pheromongemischen. Inert bedeutet hier, dass die Flüssigkeit alleine unwirksam ist, die Wirkung des Pheromons aber nicht beeinträchtigt, wobei die Flüssigkeit auch die Wirkung des Pheromons steigern kann. Beispiele hierfür sind niedermolekulare Alkohole und
Ketone mit in der Regel nicht mehr als 6 C-Atomen wie Methylbutenol, Methylbutinol, aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 10 C-Atomen sowie Ester von Ci-C6-Alkanolen mit gesättigten Ci-C6-Carbonsäuren wie z.B. deren Acetate.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das im Dispenser enthaltene Pheromon wenigstens eine aktive Substanz, die unter ein- oder mehrfach, z.B. 1 -, 2-, 3- oder 4-fach ungesättigten aliphatischen Alkoholen mit 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen und deren Acetaten, insbesondere deren Monoacetaten und Diacetaten ausgewählt ist. Ungesättigt bedeutet, dass der aliphatische Alkohol, bzw. der Alkoholteil des Acetats, wenigstens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung (C=C-Doppelbindung) und/oder wenigstens eine acetylenisch ungesättigte Dreifachbindung (C=C-Dreifachbindung) aufweist.
Bevorzugte aliphatische Alkohole, bzw. der Alkoholteil des Acetats, weisen wenigstens eine oder mehrere, z.B. 1 , 2, 3 oder 4 ethylenische C=C-Doppelbindung(en) und/oder wenigstens eine, z.B. 1 oder 2 C^C-Dreifachbindung(en) auf, wobei die Gesamtmenge an C=C-Doppel- und C=C-Dreifachbindungen 1 , 2, 3 oder 4 beträgt. Die Alkohole können außerdem noch eine Ketogruppe aufweisen. Entsprechendes gilt für die Acetate.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das im Dispenser enthaltene Pheromon wenigstens eine aktive Substanz, die unter sogenannten SCLP's (straight-chain lepidopteram pheromons) ausgewählt ist. Hierunter versteht man unverzweigte aliphatische Verbindungen mit 9 bis 18 C-Atomen, die gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen aufweisen unter eine terminale funktionelle Gruppe aufweisen, die unter OH, CHO (Aldehyd) und O-C(OCHs) ausgewählt ist. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das im Dispenser enthaltene Pheromon wenigstens eine aktive Substanz, die unter E5- Decenyl-10-acetat, E5-decen-10-ol, E9-Dodecenyl-12-acetat, Z9-Dodecenyl-12-acetat, E7,Z9-Dodecadienyl-12-acetat, E7,E9-Dodecadienyl-12-acetat, E8,E10-Dodecadien- 12-ol (RAK 3), Z1 1 -Tetradecenylacetat (RAK 4), E8-Dodecenyl-12-acetat und Z8- Dodecenyl-12-acetat und deren Mischungen, z.B. die Mischung E9-Dodecenyl-12- acetat und Z9-Dodecenyl-12-acetat (RAK 1 ), die Mischung von E5-Decenyl-10-acetat und E5-decen-10-ol, die Mischung von E7,Z9-Dodecadienyl-12-acetat und E7,E9- Dodecadienyl-12-acetat (RAK 2), die Mischung von E9-Dodecenyl-12-acetat, Z9- Dodecenyl-12-acetat, E7,Z9-Dodecadienyl-12-acetat und E7,E9-Dodecadienyl-12- acetat, die Mischung von E8-Dodecenyl-12-acetat und Z8-Dodecenyl-12-acetat (RAK 5) sowie Mischungen der vorgenannten Pheromone mit n-Tetradecyl-14-acetat oder n- Hexadecyl-16-acetat, z.B. die Mischung von Z1 1 -Tetradecenylacetat mit n-Tetradecyl- 14-acetat (RAK 4) oder die Mischung von E5-Decenyl-10-acetat und E5-decen-10-ol und n-Hexadecylacetat (RAK 6), von ausgewählt ist.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das im Dispenser enthaltene Pheromon wenigstens eine aktive Substanz, die unter
alicyclischen Kohlenwasserstoffen, alicyclischen Alkohole und alicyclischen Ketone und Hydroxyketonen mit vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen wie alpha-Pinen = (2,6,6-Trimethylbicyclo[3.1 .1 ]hept-2-en),
cis-Verbenol = (1 S,2S,5S)-4,6,6-Trimethylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-en-2-ol),
Lanierone = 2-Hydroxy-4,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadien-1 -on;
Oxaspiroverbindungen wie
Lineatin = (3,3,7-Trimethyl-2,9-dioxatricyclo[3.3.1.04,7]nonan),
Frontalin = 1 ,5-Dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1 ]octan
Chalcogran = 2-Ethyl-1 ,6-dioxaspiro[4,4]nonan oder
Bicolorin = (1 S,2R,5R)-2-Ethyl-1 ,5-dimethyl-6,8-dioxabicyclo(3.2.1 )octan; und Gemischen der vorgenannten Pheromone;
ausgewählt ist.
Die aktiven Substanzen der besonders und ganz besonders bevorzugten
Ausführungsformen können auch im Gemisch mit gesättigten Alkoholen mit vorzugsweise 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen oder im Gemisch mit den Acetaten gesättigten Alkohole mit vorzugsweise 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen vorliegen. Beispiele für gesättigte Alkohole sind insbesondere 1 -Octanol, 1 -Nonanol, 1 -Decanol, 1-Undecanol, 1 -Dodecanol, 1 - Tridecanol, 1 -Tetradecanol, 1 -Pentadecanol, 1 -Hexadecanol, Stearylalkohol, etc. und deren Acetate, wie 1 -Octylacetat, 1 -Nonylacetat, 1-Decylacetat, 1 -Undecylacetat, 1 - Dodecylacetat 1 -Tridecylacetat, 1 -Tetradecylacetat, 1 -Pentadecylacetat, 1 - Hexadecylacetat, Stearylacetat etc., wobei die gesättigten Alkohole und deren Acetate in der Regel nicht mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an aktiver Substanz und gesättigtem Alkohol und/oder Acetat des gesättigten Alkohols ausmachen.
Die im Dispenser enthaltenen Pheromone können auch Mittel zur chemischen
Stabilisierung wie beispielsweise Antioxidantien und/oder UV-Schutzmittel enthalten. Beispiele für Antioxidantien sind Tocopherole wie α-Tocopherol, a-Tocopherolpalmitat, α-Tocopherolacetat, sowie alkyl-substituierte Hydroxybenzole, Hydrochinone und Hydroxyanisole wie tert.-Butylhydroxytoluol, tert.-Butylhydrochinon oder tert- Butylhydroxyanisol. Beispiele für UV-Schutzmittel sind4;4-Diarylbutadiene,
Zimtsäureester, Benzotriazole, insbesondere 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole wie beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol,
Hydroxybenzophenone, Diphenylcyanacrylate, Oxamide (Oxalsäurediamide) und 2- Phenyl-1 ,3,5-triazine.
In einer ersten Ausführungsform handelt es sich bei dem Dispenser um einen
Ampullendispenser, der beispielsweise eine der in EP 243263, EP 413325 oder WO 2006/058729 beschriebene Formen aufweist und der Unterschied zu den dort beschriebenen Dispensern aus einem erfindungsgemäßen Kunstoffmaterial gefertigt ist. Die Geometrie der Kammern eines Ampullendispensers kann sphärisch, ellipsoid, polyedrisch, zylindrisch oder unregelmäßig geformt sein. Vorzugsweise weist der überwiegende Teil der Kammer eine röhrenförmige Geometrie auf, wobei die
Querschnittsfläche der Röhre kreisförmig, sternförmig, rechteckig, elliptisch, polygonal oder unregelmäßig geformt sein kann. Häufig weist die Querschnittsfläche eine kreisförmige oder ellipsoide Geometrie oder eine rechteckige Geometrie mit abgerundeten Kanten auf. Das Innenvolumen der jeweiligen Kammern liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 5 cm3.
Ferner hat es sich als günstig erwiesen, wenn die Fläche der die jeweilige Kammer bildenden Wände und das Innenvolumen der jeweiligen Kammer ein Verhältnis im Bereich von 1 bis 10 cm"1 und insbesondere im Bereich von 2 bis 6 cm-1 aufweisen. Vorzugsweise weisen röhrenförmige Kammern einen Innendurchmesser im Bereich von 5 bis 20 mm bzw. eine Querschnittfläche im Bereich von 20 bis 200 mm2 und eine Länge im Bereich von 15 bis 40 mm auf. Die Enden dieser röhrenförmigen Kammern können in beliebiger Weise verschlossen sein, beispielsweise durch konkave oder plane Flächen.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist ein Hohlkammerdispenser zwei Kammern auf. Sofern der Hohlkammerdispenser zwei oder mehr Kammern aufweist, sind diese vorzugsweise voneinander getrennt, d. h. sie weisen keine Verbindungen auf, die für Flüssigkeiten durchgängig sind.
Neben der (den) Kammer(n) kann der Hohlkammerdispenser auch Mittel zum
Befestigen der Vorrichtung in Köderfallen, z. B. Aussparungen zum Durchführen von Befestigungsmitteln wie Draht und dergleichen aufweisen.
Beispiele für Hohlkammerdispenser sind in Figur 1 a (ungefärbt) und Figur 1 b (gefärbt) gezeigt.
Foliendispenser
In einer zweiten Ausführungsform handelt es sich bei dem Dispenser um einen Foliendispenser, der beispielsweise eine der in WO 2010/076316 beschriebene Formen aufweist und der Unterschied zu den dort beschriebenen Dispensern aus einem erfindungsgemäßen Kunstoffmaterial gefertigt ist.
Ein solcher Foliendispenser weist - eine Schale aus eine tiefgezogenen Folie, die einen Rand und wenigstens eine Kavität zur Aufnahme eines Pheromons oder einer pheromonhaltigen Flüssigkeit aufweist, und
eine flache Folie, die mit der Schale dicht abschließend verbunden ist, wobei sie zusammen mit der Schale im Bereich der Kavität(en) wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer bildet, welche das Pheromon oder die pheromonhaltige
Flüssigkeit enthält,
wobei die tiefgezogene Folie und die flache Folie aus dem Kunststoffmaterial bestehen. In diesen Dispensern wird (werden) die Kammer(n) von dem (den) als Schale(n) ausgestalteten Bereich(en) der tiefgezogenen Folie und der damit verbundenen planen Kunststofffolie gebildet. Dauerhaft verbunden bedeutet, dass die tiefgezogene Folie mit der planen Folie so verbunden ist, dass sie nicht ohne Zerstörung des Dispensers voneinander getrennt werden können. Die Verbindung der tiefgezogenen Folie mit der planen Folie erfolgt in der Regel so, dass die plane Folie im Bereich der Kanten bzw. auf den Rändern des wenigstens einen schalenförmigen Bereichs der tiefgezogenen Folie aufliegt und entlang der Kanten bzw. Ränder dauerhaft fixiert ist. Die dauerhafte Fixierung erfolgt typischerweise durch eine Schweiß- oder Siegelnaht entlang der Ränder des wenigstens einen schalenförmigen Bereichs.
Um eine möglichst gleichmäßige Abgabecharakteristik zu erzielen, ist der Boden des wenigstens einen schalenförmigen Bereichs vorzugsweise weitgehend parallel zur planen Folie. Weitgehend parallel bedeutet, dass wenigstens 70 % der Bodenfläche des schalenförmig ausgestalteten Bereichs parallel zu der planen Folie angeordnet sind oder einen Winkel von weniger als 10° zu der planen Folie aufweisen.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Tiefe des als Schale ausgestalten Bereichs wenigstens 0,2 mm, insbesondere wenigstens 0,4 mm beträgt und vorzugsweise 5 mm, insbesondere 3 mm nicht überschreitet. Als Tiefe wird hier der Abstand der zueinander weitgehend planparallelen Bodenfläche der Schale und der durch den Schalenrand vorgegebenen Ebene verstanden.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der als Schale ausgestaltete Bereich wenigstens eine, z.B. einen oder zwei vertiefte Bereiche aufweist. In diesem Fall ist der vertiefte Bereich um wenigstens 0,2 mm, insbesondere um wenigstens 0,5 mm, z.B. um 0,2 bis 3 mm, insbesondere um 0,5 bis 1 ,5 mm tiefer als die übrigen Bereiche der Schale. Die Tiefe des vertieften Bereichs wird typischerweise im Bereich von 1 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von 1 ,2 bis 3 mm liegen, wohingegen die Tiefe in den übrigen Bereichen der Schale typischerweise im Bereich von 0,2 bis 2 mm und insbesondere im Bereich von 0,4 bis 1 ,5 mm liegt.
Der als Schale ausgestaltete Bereich weist in der Regel eine Fläche im Bereich von 2,5 bis 25 cm2, insbesondere im Bereich von 4 bis 20 cm2 auf.
Die Abmessungen des Foliendispensers liegen in den oben genannten Bereichen. Vorzugsweise weist der Foliendispenser wenigstens eine Aussparung im Bereich der miteinander verbundenen Folien auf. Diese Aussparung weist typischerweise eine kreisförmige, ovale oder polygone Fläche auf, deren Ränder von dem Folienmaterial der tiefgezogenen Folie und der planen Folie gebildet werden. Die Aussparung kann auch mit Ein- oder Ausbuchtungen zur besseren Befestigung versehen sein. Die Ausdehnung der Aussparung entlang einer Geraden durch den Flächenmittelpunkt der Aussparung wird in der Regel 3 mm nicht unterschreiten und vorzugsweise 2 cm nicht überschreiten. Die Aussparung wird typischerweise eine Fläche im Bereich von 1 bis 3 cm2 aufweisen. Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Dispenser einen Einschnitt aufweist, welcher die Aussparung mit einer Kante des Dispensers verbindet. Dieser Einschnitt wird im Folgenden auch als Spreizschnitt bezeichnet und erleichtert die Befestigung des Dispensers beispielsweise an Ästen oder Trieben von Pflanzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist der als Schale
ausgestaltete Bereich wenigstens zwei miteinander verbundene Teilbereiche, welche beidseitig der Aussparung angeordnet sind, und eine Verbindung dazwischen, die im Folgenden auch als Kanal bezeichnet wird, auf. Die Teilbereiche bilden zusammen mit der Verbindung dazwischen eine U-förmige oder hufeisenförmige Anordnung um die Aussparung. Umfasst der als Schale ausgestaltete Bereich zwei Teilbereiche, so ist der sie verbindende Kanal in der Regel schmaler als die beiden Teilbereiche und kann gegenüber diesen eine geringere Tiefe aufweisen.
In dieser bevorzugten Ausführungsform weist der Dispenser vorzugsweise einen Spreizschnitt auf. Dieser Spreizschnitt ist vorzugsweise so angeordnet, dass er zwischen den zwei Teilbereichen der Kammer, bzw. des als Schale ausgestalteten Bereiches, angeordnet ist, d.h. die zwei Teilbereiche befinden sich vollständig auf je einer Seite des Einschnittes und umgeben zusammen mit dem schmaleren Kanal, welcher die beiden Teilbereiche verbindet, die Aussparung.
Gegebenenfalls weist einer dieser Teilbereiche im Bereich der Aussparung eine Ausbuchtung, die vorzugsweise fingerförmig ausgestaltet ist, auf, so dass die
Ausbuchtung zusammen mit den wenigstens zwei miteinander verbundenen
Teilbereichen die Aussparung weitgehend umschließt. Diese Ausbuchtung führt zu einer besseren Hängestabilität des Dispensers, insbesondere wenn der Dispenser einen Spreizschnitt, wie zuvor erläutert, aufweist.
Die plane Kunststofffolie weist in der Regel eine Dicke im Bereich von 0,02 bis 0,5 mm, insbesondere im Bereich von 0,05 bis 0,5 mm und speziell im Bereich von 0,1 bis 0,4 mm auf. Die tiefgezogene Kunststofffolie weist in der Regel eine Dicke im Bereich von 0,05 bis 0,7 mm, insbesondere im Bereich von 0,1 bis 0,6 mm, speziell im Bereich von 0,2 bis 0,5 mm auf. Die Herstellung der Dispenser aus den erfindungsgemäßen Kunststoffmaterialien kann nach üblichen Methoden der Kunststoffverarbeitung erfolgen, beispielsweise durch Blasformen, Tiefziehen, Laminieren, Siegel. Die Herstellung von erfindungsgemäß bevorzugten Hohlkammerdispensern kann beispielsweise in Analogie zu den in EP 243263, EP 413325 oder WO 2006/058729 beschriebenen Methoden erfolgen. Die Herstellung von erfindungsgemäß bevorzugten Foliendispensern kann beispielsweise in Analogie zu den in WO 2010/076316 beschriebenen Methoden erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Dispenser eignen sich zur Insektenbekämpfung, bei denen Pheromone zur Anwendung kommen, beispielsweise nach der eingangs erwähnten Verwirrmethode oder zum Massenfang in Verbindung mit Giftfallen. Sie eignen sich auch zur Analyse des Befalls oder zur biologischen Bekämpfung durch Anlockung von Prädatoren der Schädlinge, wie beispielsweise in WO 2007/006713 beschrieben. Im Folgenden wird die Erfindung anhand der Figuren 1 a bis 5b beschrieben. Die Beschreibung dient der Veranschaulichung und ist nicht als Einschränkung auf die dargestellten Ausführungen zu verstehen.
Figur 1 a zeigt eine Fotographie eines gefüllten, ungefärbten Ampullendispensers Figur 1 b zeigt eine Fotographie eines gefüllten, gefärbten Ampullendispensers
Figur 2 zeigt schematisch die Grundform eines Foliendispensers für Pheromone in
Aufsicht.
Figur 3 zeigt schematisch eine bevorzugte Ausführungsform eines
Foliendispensers für Pheromone in Aufsicht.
Figur 4 zeigt schematisch einen Schnitt entlang der Linie A - A durch die
Ausführungsform aus Figur 3.
Figur 5a zeigt einen gefärbten Foliendispenser gemäß Figur 3 in Aufsicht auf die
Tiefziehfolie
Figur 5b zeigt einen gefärbten Foliendispenser gemäß Figur 3 in Aufsicht auf die
Deckelfolie.
In den Figuren 2 bis 4 werden folgende Bezugszeichen verwendet:
1 tiefgezogene Kunststofffolie
2 Siegelnaht
3 Ränder der Kammer
4 als Schale ausgebildeter Bereich (Schale) bzw. Kammer
4a, 4b Teilbereiche der Schale bzw. Kammer
5 Einschnitt/Spreizschnitt 6 Aussparung
7 Vertiefung
7a, 7b vertiefte Teilbereiche
8 Übergang zwischen Kanal und Vertiefung
9 plane Kunststofffolie bzw. Deckelfolie
10 Ausbuchtung
Der in Figur 1 a gezeigte Dispenser für Pheromone besteht im Wesentlichen aus einer blasgeformten Folie aus dem erfindungsgemäßen, ungefärbten Kunststoffmaterial.
Der in Figur 1 b gezeigte Dispenser für Pheromone besteht im Wesentlichen aus einer blasgeformten Folie aus dem erfindungsgemäßen, mit Eisenoxid gefärbten
Kunststoffmaterial. Der in Figur 2 schematisch dargestellte Dispenser für Pheromone besteht im
Wesentlichen aus einer tiefgezogenen Kunststofffolie (1 ) und einer planen
Kunststofffolie als Deckelfolie, zwischen denen das Pheromon bzw. die
pheromonhaltige Flüssigkeit eingeschlossen ist. Sowohl die tiefgezogene Folie als auch die Deckelfolie bestehen aus dem erfindungsgemäßen Kunststoffmaterial. Da der Dispenser in Aufsicht gezeigt wird, ist die Deckelfolie in dieser Abbildung nicht dargestellt. Das Pheromon bzw. die pheromonhaltige Flüssigkeit sind ebenfalls nicht dargestellt. Die tiefgezogene Kunststofffolie (1 ) hat einen im Wesentlichen
rechteckigen Grundriss. Aufgrund fertigungstechnischer oder anwendungsspezifischer Erfordernisse können die Ecken abgerundet sein. Der als Schale ausgestaltete Bereich, hier auch als Kammer (4) bezeichnet, dient der Aufnahme eines Pheromons bzw. der pheromonhaltigen Flüssigkeit. Der Dispenser weist einen Einschnitt (5) auf, der von einer Aussparung (6) zu einer Außenkante des Dispensers verläuft. Die Aussparung (6) ist in der Regel oval oder rund, kann aber auch mit Ein- oder
Ausbuchtungen zur besseren Befestigung versehen sein. Der Einschnitt (5) unterteilt die Schale (4) in zwei Teilbereiche (4a) und (4b), die sich auf je einer Seite des Einschnittes (5) befinden und durch einen schmaleren Bogen (auch als Kanal bezeichnet) um die Aussparung (6) miteinander verbunden sind. Die tiefgezogene Kunststofffolie (1 ) ist mit der planen Kunststofffolie entlang der Ränder der Schale (4) mittels einer Siegelnaht (2) verbunden, so dass die beiden Kunststofffolien eine dauerhaft verschlossene Kammer bilden, welche das Pheromon bzw. die
pheromonhaltige Flüssigkeit (nicht dargestellt) enthält.
Bei der in Figur 3 schematisch dargestellten speziellen Ausführungsform des
Dispensers weist die Kammer (4) ebenfalls zwei Teilbereiche auf, welche durch einen schmaleren Bogen um die Aussparung (6) miteinander verbunden sind. Außerdem weist einer der Teilbereiche eine krallenförmige Ausbuchtung (10) auf, so dass die Kammer (4) die Aussparung (6) weitgehend umschließt. Die Kammer (4) weist außerdem im Schalenboden zwei vertiefte Teilbereiche (7a) und (7b) auf. Sie befinden sich in zwei benachbarten Quadranten, zwischen denen ein Einschnitt (5) verläuft. Die vertieften Teilbereiche (7a) und (7b) haben jeweils einen rechteckigen Bereich, der parallel zu den Außenkanten der tiefgezogenen Kunststofffolie (1 ) und dem Einschnitt (5) verläuft. In den verbleibenden beiden Quadranten ist eine Aussparung (6) angeordnet. Sie hat eine ovale Grundform und ist mit Ein- bzw. Ausbuchtungen für bessere Befestigungsmöglichkeiten versehen. Der Einschnitt (5) verläuft oberhalb der vertieften Teilbereiche (7a) und (7b) in einem beliebigen Bogen zur Aussparung (6). Entlang der Ränder der Kammer verläuft eine Siegelnaht (2). Sie verbindet die tiefgezogene Kunststofffolie (1 ) mit der planen Deckelfolie und verschließt so die Kammer, welche das Pheromon bzw. die pheromonhaltige Flüssigkeit (nicht dargestellt) enthält.
In dem in Figur 4 dargestellten Querschnitt entlang der Linie A - A durch die bevorzugte Ausführungsform der Figur 3 erkennt man die Kammer (4), die von der tiefgezogenen Kunststofffolie (1 ) und der Deckelfolie (9) gebildet wird. Die Kammer (4) hat einen Übergang (8) zu einer Vertiefung (7). Die Kammer (4) ist rundum mit
Siegelnähten (2) verschlossen. Wie in Figur 4 gezeigt, sind sowohl der flache Teil der Kammer als auch die Vertiefung planparallel. Ausgenommen sind nur die Bereiche im Übergang (8) zwischen Kammer und Vertiefung und der Ränder (3) der Kammer. Beispiele:
I. Einsatzmaterialien:
Teilaromatischer Copolyester aus Adipinsäure, Terephthalsäure (Molverhältnis Adipinsäure : Terephthalsäure 55 : 45) und 1 ,4-Butandiol mit einem Molekulargewicht von 23000 g/mol.
Polylactid Polylactid: Polylactid Natureworks® Ingeo 4043D der Fa. Cargill-Dow Gleitmittel: Erucasäureamid, z.B. Emery Oleochemicals GmbH
Kettenverlängerer: Styrol-Glycidylmethacrylat-Copolymer, Joncryl® ADR 4368 Blend 1 :
Blend aus 54,7 Gew.-% des teilaromatischen Copolyesters, kettenverlängert mit einem Styrol-Glycidylmethacrylat-Copolymeren (0,2 Gew.-%), und 45 Gew.-% des kommerziellen Polylactids, enthaltend 0,1 Gew.-% Erucasäureamid, hergestellt gemäß Beispiel 3 der WO 2006/074815.
Blend 2:
Blend aus 64,74 Gew.-% des teilaromatischen Copolyesters, kettenverlängert mit einem Styrol-Glycidylmethacrylat-Copolymeren (0,2 Gew.-%), und 32 Gew.-% des kommerziellen Polylactids, enthaltend 0,06 Gew.-% Erucasäureamid, hergestellt gemäß WO 2006/074815.
Blend 3:
Blend aus 38,8 Gew.-% des teilaromatischen Copolyesters, kettenverlängert mit einem Styrol-Glycidylmethacrylat-Copolymeren (0,2 Gew.-%), und 60 Gew.-% des kommerziellen Polylactids hergestellt gemäß WO 2006/074815.
Talkum fein:
Hersteller: Mondo Minerals, Partikelgröße: Sedigraph, Topcut (d98%): 8 μηη)
Talkum grob (Hersteller, Partikelgröße)
Hersteller: Mondo Minerals, Partikelgröße: Sedigraph, Topcut (d98%): 20 μηη)
Calciumcarbonat (Hersteller, Partikelgröße)
Hersteller: Omya GmbH, Partikelgröße: Sedigraph, Topcut (d98%): 5 μηη
UV-Absorber: Hydroxphenyl Triazin UV Absorber (Tinuvin 1600) von BASF
Brauner Masterbatch auf Basis von Eisenoxid, Ruß, UV-Absorber und Blend I
Pheromon I: Flüssiger Pheromonblend auf Basis von Z9-Dodecenylacetat und E7,Z9- Dodecadienylacetat (RAK®1 +2 der BASF SE).
Pheromon II: Flüssige Pheromonszusammensetzung auf Basis von E8,E10- Dodecadienol (RAK®3 der BASF SE).
II. Herstellung der Compounds Auf einem Doppelschneckenextruder mit 26 mm Durchmesser wurden Compounds 1 bis 23 gefahren. Die Komponenten werden trocken vorgemischt und über den
Granulattrichter eingebracht. Die folgenden Prozessparameter wurden vorgegeben: Massetemperatur 190°C; Drehzahl 300 1/min Durchsatz ca. 30 kg/h. Die
Hauptbestandteile der Compounds ist in Tabelle 1 angegeben. Zusätzlich enthielten alle Compounds 3 Gew.-% des braunen Masterbaches:
Figure imgf000042_0001
Auf einer Flachfolienanlage mit einem Schneckendurchmesser von 25 mm mit glatter Einzugszone und einem Düsenkopf mit 250 mm Breite und 1 mm Spaltweite wurden die Compounds zu Folien mit 200 μηη bzw. 300 μηη Dicke verarbeitet. Dabei wurden die folgenden Prozessparameter verwendet: Drehzahl: 150 1/min; Durchsatz 5 kg/h, Druck 20 bar, Abzug 2,5 m/min, Zylindertemperatur 190°C, Kopftemperatur 205 °C
III. Herstellung der Dispenser
Die gemäß II hergestellten Folien wurden anschließend gemäß WO 2010/076316 zu Foliendispensern verarbeitet, die wahlweise, je nach Schadinsekt und angestrebter Wirkungsdauer, 250 bis 400 mg des Pheromonblends I und/oder des Pheromonblends II enthielten.
Hierzu werden die unter II hergestellten Folien mittels Tiefziehen unter Wärme und Blasdruck 2 Reihen mit je 5 der in Figur 2 dargestellten Schalenbereiche ausgeformt. Die Tiefe der Schalenbereiche liegt in den vertieften Bereichen (7a) und (7b) bei etwa 2 mm und in den übrigen Bereichen der Schale bei etwa 1 mm. Die gesamte
Ausdehnung der Kammer in Richtung der Linie A - A beträgt etwa 5,3 cm, in Richtung einer Linie senkrecht zu A - A 3,8 cm. Anschließend wird die Kammer (4) mit dem jeweiligen Pheromon befüllt. Die Kammer (4) wird mit einer gemäß II hergestellten planen Kunststofffolie (9) verschlossen, indem die plane Kunststofffolie (9) mit der tiefgezogenen Kunststofffolie (1 ) entlang der Ränder (3) der Kammer (4) unter Ausbildung einer Siegelnaht (2) durch Ultraschallschweißen verschweißt wird.
Anschließend wird in den Dispenser eine Aussparung (6) im Bereich der miteinander verbundenen Kunststofffolien gestanzt, wobei die Aussparung 2 Einbuchtungen aufweist und wobei die Aussparung in der Längsachse eine maximale Ausdehnung von etwa 1 ,8 cm und eine maximale Ausdehnung in der dazu senkrechten Achse von 1 ,2 cm aufweist. Die so ausgebildeten, noch miteinander verbundenen 10 Dispenser werden durch Schneiden voneinander getrennt wobei gleichzeitig der Spreizschnitt (5) angebracht wird.
IV. Bestimmung der Abgaberate
Die in III hergestellten Dispenser wurden gewogen und bei 24 °C und 65 %
Luftfeuchtigkeit 7 Tage in einem thermostatisierten, gleichmäßig durchströmten Lüftungskanal hängend gelagert. Die Belüftung erfolgte so, dass im Kanal eine mittlere Strömungsgeschwindigkeit von 0,4 m/sec herrschte. Danach wurden die Dispenser gewogen und über die Differenz die mittlere Abgaberate pro Tag ermittelt.
Beispiel Compound Dicke PLA-Gehalt Pheromon Abgaberate
[Mm] [Gew.-%] [mg/d] 13 200 45 RAK 1 +2 5,43
7 200 45 RAK 1 +2 8,06
22 200 40 RAK 1 +2 3,95
23 300 40 RAK 1 +2 4,21
13 200 45 RAK 3 2,52
7 200 45 RAK 3 3,54
22 200 40 RAK 3 1 ,77
23 300 40 RAK 3 2,33

Claims

Patentansprüche:
1 . Dispenser für Pheromone aus Kunststoffmaterial, umfassend wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer zur Aufnahme einer pheromonhaltigen Flüssigkeit, und
wenigstens eine in der Kammer befindliche pheromonhaltigen Flüssigkeit, wobei das den Dispenser bildende Kunststoffmaterial unter Blends wenigstens eines teilaromatischen Copolyesters mit wenigstens einem Polylactid und Mischungen dieser Blends mit einem oder mehreren Füllstoffen ausgewählt ist.
Dispenser nach Anspruch 1 , wobei in dem Blend das Massenverhältnis von teilaromatischen Copolyester zu Polylactid im Bereich von 45 : 55 bis 65 : 35 liegt.
Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Copolyester zu wenigstens 90 Gew.-% aufgebaut ist aus einer Dicarbonsäurekomponente A, die zu wenigstens 95 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der den Copolyester bildenden Dicarbonsäuren, aus a1 ) 30 bis 90 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der den Copolyester bildenden Dicarbonsäuren, wenigstens einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäure oder deren esterbildenden Derivaten oder Mischungen davon und
a2) 10 bis 70 mol-%, bezogen auf die Gesamtmenge der den Copolyester bildenden Dicarbonsäuren, einer oder mehreren aromatischen Dicarbonsäuren oder deren esterbildenden Derivaten oder Mischungen davon besteht; und
einer Diolkomponente B, die unter aliphatischen und cycloaliphatischen Di- olen und deren Gemischen ausgewählt ist.
Dispenser nach Anspruch 3, wobei der Copolyester zu wenigstens 90 Gew.-% aufgebaut ist aus einem Gemisch aus Terephthalsäure mit wenigstens einer unter Adipinsäure, Bernsteinsäure, Azelaninsäure und Sebacinsäure ausgewählten Dicarbonsäure als Säurekomponente A und wenigstens einem C2-C8-Alkylendiol als Diolkomponente B.
5. Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das die Kammern) des Dispensers bildende Kunststoffmaterial wenigstens einen minerali- sehen Füllstoff in einer Gesamtmenge von 1 bis 40 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge aus Füllstoff und Blend, enthält.
Dispenser nach Anspruch 3, wobei der mineralische Füllstoff Plättchenform und eine Korngröße im Bereich von 0,5 μηη bis 50 μηη aufweist.
7. Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Wandstärke der Kammer(n) im Bereich von 0,02 bis 0,5 mm liegt.
Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Pheromon wenigstens eine aktive Substanz umfasst, die unter ungesättigten aliphatischen Alkoholen mit 6 bis 30 C-Atomen und deren Acetaten ausgewählt ist.
Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die aktive Substanz ausgewählt ist unter Z9-Dodecenylacetat, E7,Z9-Dodecadienylacetat, E8,E10-Dodecadienol und Z8-Dodecenylacetat, sowie deren Mischungen.
Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, der zwei Kammern aufweist, die getrennt sind oder die miteinander verbunden sein können gegebenenfalls miteinander verbundene Kammern aufweist.
Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Dispenser ein Befestigungsmittel in Form einer Aussparung aufweist, die durch einen Einschnitt mit einer Kante des Dispensers verbunden ist.
Dispenser nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Ampullen- dispensers.
Dispenser nach einem der Ansprüche 1 bis 12, umfassend eine Schale aus eine tiefgezogenen Folie, die einen Rand und wenigstens eine Kavität zur Aufnahme eines Pheromons oder einer pheromonhaltigen Flüssigkeit aufweist, und
eine flache Folie, die mit der Schale dicht abschließend verbunden ist, wobei sie zusammen mit der Schale im Bereich der Kavität(en) wenigstens eine dauerhaft verschlossene Kammer bildet, welche das Pheromon oder die pheromonhaltige Flüssigkeit enthält,
wobei die Schale und die flache Folie aus dem Kunststoffmaterial bestehen.
14. Dispenser nach Anspruch 13, wobei die Schale und die flache Folie zwei getrennt angeordnete, dauerhaft verschlossene und mit Pheromon oder pheromon- haltiger Flüssigkeit gefüllte Kammern bilden, wobei die flache Folie eine geringere mittlere Stärke als die Schale aufweist.
15. Verwendung eines Dispensers nach einem der vorhergehenden Patentansprüche zur Insektenbekämpfung.
PCT/EP2015/054053 2014-02-27 2015-02-26 Pheromondispenser aus kunststoffmaterial Ceased WO2015128428A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14157019.2 2014-02-27
EP14157019 2014-02-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015128428A1 true WO2015128428A1 (de) 2015-09-03

Family

ID=50159160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2015/054053 Ceased WO2015128428A1 (de) 2014-02-27 2015-02-26 Pheromondispenser aus kunststoffmaterial

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2015128428A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3378312A1 (de) * 2017-03-24 2018-09-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Pheromonpräparat mit verzögerter freisetzung
CZ308491B6 (cs) * 2017-10-31 2020-09-23 SciTech spol. s r.o. Několikakomorový odparník pro aplikaci feromonů a látek ovlivňujících chování hmyzu a zvířat s dlouhodobou účinností
EP3888460A1 (de) * 2020-03-31 2021-10-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Pheromonpräparat mit verzögerter freisetzung und verfahren zur insektenschädlingsbekämpfung unter verwendung davon

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0496102A1 (de) * 1991-01-23 1992-07-29 BASF Aktiengesellschaft Vorrichtung zur Abgabe von Pheromonen
DE29905603U1 (de) * 1999-03-26 1999-09-09 Tscheuschler, Ulrich, Dipl.-Ing., 79539 Lörrach Behältnisse für Sexuallockstoffe aus kompostierbaren (biologisch abbaubaren) Polymeren
WO2006058729A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Basf Aktiengesellschaft Vorrichtung zur kontrollierten abgabe des kupferstecherpheromons
WO2006074815A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Basf Aktiengesellschaft Biologisch abbaubare polyestermischung
WO2010076316A1 (de) * 2008-12-30 2010-07-08 Basf Se Pheromondispenser

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0496102A1 (de) * 1991-01-23 1992-07-29 BASF Aktiengesellschaft Vorrichtung zur Abgabe von Pheromonen
DE29905603U1 (de) * 1999-03-26 1999-09-09 Tscheuschler, Ulrich, Dipl.-Ing., 79539 Lörrach Behältnisse für Sexuallockstoffe aus kompostierbaren (biologisch abbaubaren) Polymeren
WO2006058729A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Basf Aktiengesellschaft Vorrichtung zur kontrollierten abgabe des kupferstecherpheromons
WO2006074815A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Basf Aktiengesellschaft Biologisch abbaubare polyestermischung
WO2010076316A1 (de) * 2008-12-30 2010-07-08 Basf Se Pheromondispenser

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3378312A1 (de) * 2017-03-24 2018-09-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Pheromonpräparat mit verzögerter freisetzung
CZ308491B6 (cs) * 2017-10-31 2020-09-23 SciTech spol. s r.o. Několikakomorový odparník pro aplikaci feromonů a látek ovlivňujících chování hmyzu a zvířat s dlouhodobou účinností
EP3888460A1 (de) * 2020-03-31 2021-10-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Pheromonpräparat mit verzögerter freisetzung und verfahren zur insektenschädlingsbekämpfung unter verwendung davon

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3611137C2 (de) Flüchtige Bestandteile freisetzender Formkörper und dessen Verwendung
DE69737981T2 (de) Biodegradierbares Kontrollmittel zur Bekämpfung von Schädlingen
EP2707427B1 (de) Biologisch abbaubare polyesterfolie
DE69731920T2 (de) Vorrichtung zur gesteuerten freisetzung umweltfreundlicher insektenabwehrmittel
DE69322913T2 (de) Harzformkörper mit langsamer Abgabe und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP2376683B1 (de) Hydrophile poröse dochte für verdampfbare materialien
US6749861B2 (en) Fragrance-containing insect repellant compositions
DE68920697T2 (de) Insektenvertreibungsmittel mit gesteuerter Freisetzung.
EP1838784A1 (de) Biologisch abbaubare polyestermischung
DE19605581A1 (de) Insektizide Zusammensetzungen auf Basis von Polymeren
DE1546861A1 (de) Beschichtetes festes Polyolefinerzeugnis
JP5275848B2 (ja) 薬剤揮散体および薬剤揮散体を用いた害虫の防虫方法
WO2010076316A1 (de) Pheromondispenser
JPH0741402A (ja) 薬剤徐放樹脂成形体およびその製造方法
DE3524180A1 (de) Spendemittel zur langsamen freisetzung fluechtiger produkte
DE69636083T2 (de) Harzzusammensetzung und daraus hergestellte Formkörper
AU2010294356B2 (en) Dispenser comprising a polyester membrane for control of mites in bee hives
WO1998014414A1 (de) Folienumhülltes düngemittel mit gezielter nährstofffreisetzung
DE69717773T2 (de) Pestizidformulierung mit kontrollierter Freisetzung
EP3703496B1 (de) Schädlingsabwehrende polymerzusammensetzungen
DE102008031374B4 (de) Abgabevorrichtung für flüchtige Substanzen
DE69328048T2 (de) Chemische Zusammensetzung zum Anzeigen der Lebensdauer eines Produktes
AT511580B1 (de) Stabilisieren von pflanzenschoten
JP2022025882A (ja) 害虫忌避フィルム及び間仕切り用フィルム
HK1196924A1 (en) Structure containing volatile medicinal agent

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15707114

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15707114

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1