WO2015093596A1 - 加工性に優れた溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板及びその製造方法 - Google Patents

加工性に優れた溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板及びその製造方法 Download PDF

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健太郎 平田
真也 植杉
幸男 片桐
将明 浦中
智治 重富
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日新製鋼株式会社
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    • Y10T428/12979Containing more than 10% nonferrous elements [e.g., high alloy, stainless]

Definitions

  • the present invention is excellent in ductility and hole expansibility with a tensile strength of 400 MPa or more, which is suitable for use as a material for a member to be used after being subjected to some processing such as press processing and stretch flange processing, in applications where high corrosion resistance is required. Further, the present invention relates to a molten Zn—Al—Mg-based steel sheet and a method for producing the same.
  • Patent Document 1 discloses a hot-dip galvanized steel sheet having improved strength and hole expansibility. However, since the strength is secured by using a bainite structure that is a hard phase, the hole expandability is high, but the ductility is low.
  • Patent Document 2 proposes a ferrite single-phase steel sheet as a material having improved ductility and hole expandability. However, since it contains Mo, there is a problem that causes a significant cost increase.
  • Patent Documents 3 and 4 propose a duplex steel sheet in which the hardness difference between ferrite and martensite is reduced as a material with improved ductility and hole expandability. However, since the hardness of martensite is lowered, there is a concern that the strength is lowered when the volume fraction of ferrite is increased.
  • Patent Document 5 proposes a hot-dip Zn—Al—Mg-based plated steel sheet that is excellent in hole expansibility and corrosion resistance. However, it has been found that it is not always easy to stably obtain a high hole expandability even according to the method of this document.
  • the steel sheets described in Patent Documents 1 to 5 cannot be said to satisfy all of the strength, ductility, hole expansibility, and corrosion resistance.
  • the present invention provides a hot-dip Zn—Al—Mg-based plated steel sheet having strength, ductility and hole expansibility suitable for processing such as press working and stretch flange processing, and high corrosion resistance, and a method for producing the same. The purpose is to provide.
  • the material steel plate is in mass%, C: 0.005 to 0.08%, Si: 0.8% or less, Mn: 0.1 to 1.8%, P: 0.05. %: S: 0.02% or less, N: 0.001 to 0.005%, Ti: 0.02 to 0.2%, B: 0.0005 to 0.01%, Al: 0.1% Containing the following, the balance is Fe and inevitable impurities, the main phase is a bainitic ferrite single phase or a phase including a bainitic ferrite phase and a ferrite phase, and the area ratio of the hard second phase and cementite is 3% The ratio of small-angle grain boundaries having a crystal orientation difference of 2 to 15 ° is 30 to 75%, and carbide containing Ti having an average particle diameter of 20 nm or less is dispersed and precipitated. The tensile strength is 400 MPa. Using high-strength hot-dip Zn-Al-Mg plated steel sheets with excellent workability To.
  • Ti / C equivalent ratio (Ti / 48) / (C / 12) (1)
  • the content (mass%) of the element in the material steel plate is substituted for the element symbol in the formula (1).
  • the steel sheet may further contain one or more of Nb: 0.1% or less and V: 0.1% or less in mass%.
  • the above plating composition is, for example, mass%, Al: 3.0 to 22.0%, Mg: 0.05 to 10.0%, Ti: 0 to 0.10%, B: 0 to 0 0.05%, Si: 0 to 2.0%, Fe: 0 to 2.0%, the balance Zn and inevitable impurities.
  • hot-dip Zn—Al—Mg-plated steel sheet As a manufacturing method of the above-mentioned hot-dip Zn—Al—Mg-plated steel sheet, hot rolling, pickling, annealing in a continuous hot-dip plating line, and hot-dip Zn—Al—Mg-based plating are sequentially applied to the raw steel sheet having the above composition.
  • the process to perform is performed, the coiling temperature in hot rolling is 500 to 650 degreeC, and the annealing temperature in a continuous hot dipping line is 550 to 720 degreeC.
  • a hot-dip Zn—Al—Mg-based plated steel sheet having strength, ductility and hole expansibility suitable for processing such as press working and stretch flange processing, and high corrosion resistance, and a method for producing the same. Can do.
  • % In the steel composition and plating composition means “mass%” unless otherwise specified.
  • C forms an carbide containing Ti, finely precipitates in bainitic ferrite or ferrite structure, and is an element effective for increasing the strength.
  • the range of C content is preferably 0.01 to 0.08%.
  • Si is an element effective for solid solution strengthening.
  • the upper limit of the addition amount is set to 0.8%.
  • Mn is an element effective for increasing the strength. If it is less than 0.1%, it is difficult to obtain a strength of 400 MPa or more. If it is added in excess of 1.8%, segregation is likely to occur, and the hole expandability decreases.
  • the range of Mn content is preferably 0.5 to 1.8%.
  • P is an element effective for solid solution strengthening, but if added over 0.05%, segregation is likely to occur, and the burring property is lowered.
  • the range of P content is preferably 0.025% or less. The P content does not include 0.
  • S forms sulfides with Ti and Mn, and the hole expandability decreases. For this reason, S is an element which should be reduced as much as possible.
  • the range of S content is preferably 0.005% or less, and more preferably 0.003% or less.
  • S is an inevitable impurity, and its content does not include zero.
  • N 0.001 to 0.005%>
  • BN is generated, leading to a decrease in the amount of B effective for resistance to molten metal embrittlement cracking.
  • the N content is limited to 0.005% or less, but normally there is no problem even if N of about 0.001% is present.
  • the range of N content is preferably 0.001 to 0.004%.
  • Ti combines with C and precipitates as fine Ti carbides, and is an element effective for increasing the strength. Further, Ti has a high affinity with N and fixes N in the steel as TiN. Therefore, the addition of Ti is extremely effective in securing an amount of B that increases the resistance to molten metal embrittlement cracking. In order to obtain these effects sufficiently, addition of 0.02% or more is necessary, and if added over 0.2%, workability is reduced.
  • the range of Ti content is preferably 0.03 to 0.2%.
  • B is an element that segregates at the grain boundaries to increase the interatomic bonding force and is effective in suppressing molten metal embrittlement cracking. Further, it is an element that suppresses the austenite-ferrite transformation of steel, and by suppressing the austenite-ferrite transformation, it lowers the precipitation temperature of the Ti-based carbide and contributes to the refinement of the Ti-based carbide. If it is less than 0.0005%, the effect is not obtained. If it is added in excess of 0.01%, a boride is formed and the workability is deteriorated.
  • the range of the B content is preferably 0.001 to 0.005%.
  • Al 0.1% or less> Al is added as a deoxidizer during steelmaking. If it exceeds 0.1%, ductility is reduced.
  • the range of Al content is preferably 0.05% or less. The Al content does not include 0.
  • V 1.0% or less
  • Nb 0.1% or less> Nb and V prevent the coarsening of ⁇ grains during heating and hot rolling, and are effective in making ferrite grains fine.
  • a composite carbide containing C is formed, which contributes to an increase in strength. For this reason, it can contain 1 or more types of these elements as needed.
  • Ti / C equivalent ratio is an important value for improving hole expandability and ductility.
  • the Ti / C equivalent ratio is defined by the formula (1).
  • Ti / C equivalent ratio (Ti / 48) / (C / 12) (1) However, the content (mass%) of the element in the material steel plate is substituted for the element symbol in the formula (1).
  • the Ti / C equivalent ratio When the Ti / C equivalent ratio is less than 0.4, the amount of hard second phase and cementite increases, and the proportion of small-angle grain boundaries becomes 30% or less, so that the hole expandability decreases. On the other hand, when the Ti / C equivalent ratio exceeds 1.5, the ratio of the small-angle grain boundaries exceeds 75%, so that the ductility decreases.
  • the tensile strength of the plated steel sheet of the present invention is specified to be 400 MPa or more. If the tensile strength is lower than this, sufficient workability cannot be secured.
  • the tensile strength is preferably 500 MPa or more, more preferably 590 MPa or more.
  • the microstructure of the high-strength molten Zn—Al—Mg-based steel sheet according to the present invention is mainly composed of a bainitic ferrite single phase or a bainitic ferrite phase and a ferrite phase, and includes a hard second phase and cementite.
  • the ratio of small-angle grain boundaries with a crystal orientation difference of 2 to 15 ° is 30% or more and 75% or less, and the average grain size of the carbide containing Ti is 20 nm. It is as follows. Hereinafter, these will be described.
  • the main phase is the structure of bainitic ferrite single phase or both bainitic ferrite and ferrite, and the area ratio of hard second phase (bainite, pearlite) and cementite is 3% or less.
  • hard second phase bainite, pearlite
  • the area ratio was 3% or less.
  • the “main phase” means the remaining phase excluding the hard second phase and cementite in the metal structure of the steel sheet of the present invention.
  • the reason why the ratio of the small-angle grain boundaries is 30% or more and 75% or less is that when the small-angle grain boundaries are less than 30%, the hole expansibility decreases, and when the small-angle grain boundaries exceed 75%, the ductility decreases.
  • the proportion of the small angle grain boundary is preferably 40 to 75%.
  • the reason why the average particle size of the carbide containing Ti is 20 nm or less is that the carbide containing Ti is precipitated during hot rolling, and the strength is increased by the precipitation strengthening action. In addition, fine precipitation is effective for improving the hole expandability. As a result of various studies, it is extremely effective that the average particle diameter of the carbide dispersed in the bainitic ferrite or the ferrite phase is 20 nm or less. The average particle diameter of the carbide is preferably 15 nm or less.
  • the carbide containing Ti includes carbides such as Nb and V.
  • the high-strength hot-dip Zn-Al-Mg-based plated steel sheet with excellent workability is, for example, hot-rolled, pickled, and annealed in a continuous hot-dip plating line on steel materials (such as continuous cast slabs) with adjusted components. And it can manufacture by the process of performing hot-dip Zn-Al-Mg system plating sequentially.
  • the manufacturing conditions in that case will be exemplified.
  • a steel slab satisfying the above composition is heated at a heating temperature of 1150 to 1300 ° C., hot-rolled at a finishing temperature of 850 to 950 ° C., and then cooled to a coiling temperature at an average cooling rate of 20 ° C. ⁇ sec or more. Thereafter, a hot-rolled steel strip is obtained at the following winding temperature. Furthermore, after this steel strip is pickled, it is subjected to a plating process in a continuous hot dipping line under the following conditions.
  • the coiling temperature in hot rolling is 500 ° C. to 650 ° C.>
  • the coiling temperature is less than 500 ° C.
  • the amount of precipitation of carbide containing Ti becomes insufficient and the strength is lowered.
  • the proportion of small-angle grain boundaries increases and ductility decreases.
  • the coiling temperature exceeds 650 ° C., the carbide containing Ti is coarsened, and the strength and hole expandability are deteriorated.
  • ⁇ Annealing temperature in continuous hot dipping line 550-720 ° C> If the annealing temperature is less than 550 ° C., the surface of the steel sheet is not sufficiently reduced and the plateability is lowered. On the other hand, when the annealing temperature exceeds 720 ° C., the carbides become coarse, leading to a decrease in strength and a decrease in hole expansibility. In addition, the proportion of small-angle grain boundaries is reduced, and the hole expandability is lowered.
  • a known hot-dip Zn—Al—Mg-based plating method can be applied.
  • Al in a plating layer has the effect
  • the Al content of hot-dip plating needs to be 3.0% or more, and more preferably 4.0% or more.
  • the Al content is preferably 15.0% or less, and more preferably 10.0% or less.
  • Mg in the plating layer exhibits an effect of significantly increasing the corrosion resistance of the plated steel sheet by generating a uniform corrosion product on the surface of the plating layer.
  • the Mg content of the hot-dip plating needs to be 0.05% or more, and it is desirable to ensure 2.0% or more.
  • the Mg content exceeds 10.0%, an adverse effect that Mg oxide-based dross is likely to occur increases.
  • the Mg content is preferably 5.0% or less, and more preferably 4.0% or less.
  • Si in the plating layer is effective in preventing the black change of the plating layer and maintaining the gloss of the surface.
  • it is effective to set the Si content of the hot dipping to 0.005% or more.
  • Si is added excessively, the amount of dross in the hot dipping bath increases, so when Si is contained in the plating bath, the content range is 2.0% or less.
  • Fe is mixed into the hot dipping bath from the raw steel plate and pot components.
  • Fe in the plating bath is allowed to be contained up to about 2.0%.
  • the plating bath as other elements, for example, one or more of Ca, Sr, Na, rare earth elements, Ni, Co, Sn, Cu, Cr, Mn may be mixed, but their total content Is desirably 1% by mass or less.
  • the hot dip bath composition is almost directly reflected in the hot dip plated steel plate composition.
  • Each steel having the composition shown in Table 1 was melted, and the slab was heated to 1250 ° C. and then hot-rolled at a finish rolling temperature of 880 ° C. and a winding temperature of 520 to 680 ° C. A steel strip was obtained.
  • the coiling temperature of each hot-rolled steel strip is shown in Table 2, respectively.
  • the hot-rolled steel strip After pickling the hot-rolled steel strip, it is annealed in a hydrogen-nitrogen mixed gas at 570 to 730 ° C in a continuous hot dipping line, and cooled to about 420 ° C at an average cooling rate of 5 ° C / sec. After that, the steel plate surface is immersed in a molten Zn-Al-Mg plating bath having the following plating bath composition with the surface of the steel plate not exposed to the air, and then pulled up, and the amount of plating adhered per side is measured by gas wiping. A hot-dip Zn—Al—Mg based steel sheet adjusted to about 90 g / m 2 was obtained. The plating bath temperature was about 410 ° C. The annealing temperature of each steel is also shown in Table 2.
  • a thin film prepared from the collected molten Zn—Al—Mg-based plated steel sheet sample is observed with a transmission electron microscope (TEM), and the particle diameter (major axis) of the carbide in a certain region containing 30 or more Ti-containing carbides. The average value was taken as the average particle size of the Ti-containing carbide.
  • TEM transmission electron microscope
  • a 90 ⁇ 90 mm sample was taken from the molten Zn—Al—Mg-based plated steel sheet and used as a base plate (blank material) for the hole expansibility test.
  • a punched hole was made in the center of the base plate using a punch and a die.
  • the diameter D 0 of the initial hole was 10.0 mm, and the die was selected so that the clearance was 12% of the plate thickness.
  • a punch having an apex angle of 60 ° was pushed into the punched hole from the opposite side of the burr to enlarge the initial hole. At that time, the moving speed of the punch was set to 10 mm / min.
  • a boss (projection) 1 made of a steel bar (SS400 material defined in JIS) having a diameter of 20 mm and a length of 25 mm is vertically set at the center of the plate surface of the test piece 3, and this boss 1 is arc welded to the test piece 3. It joined with.
  • the welding wire is YGW12, and the welding bead 6 goes around the boss once from the welding start point, and after passing the welding start point, the welding is further advanced to make the weld bead overlap portion 8 past the welding start point. At that point, welding was finished.
  • the welding conditions were 190 A, 23 V, welding speed 0.3 m / min, shielding gas: Ar-20 vol.% CO 2 , and shielding gas flow rate: 20 L / min.
  • a test piece 3 previously joined with a restraint plate 4 was used.
  • a constrained plate 4 (SS400 material stipulated in JIS) 120 mm ⁇ 95 mm ⁇ 4 mm thick is prepared, and the test piece 3 is placed at the center of the plate surface. It is welded to the restraint plate 4.
  • the boss weld material is manufactured by fixing the joined body (the test piece 3 and the restraint plate 4) on the horizontal test bench 5 with the clamp 2, and performing boss welding in this state.
  • the boss 1 / test piece 3 / restraint plate 4 joined body is cut at a cut surface 9 passing through the central axis of the boss 1 and passing through the overlapping portion 8 of the beads. Observation was performed, the maximum depth of cracks observed in the test piece 3 was measured, and this was taken as the maximum base material crack depth. This crack corresponds to a molten metal embrittlement crack.
  • the maximum base metal cracking depth was evaluated to be 0.1 mm or less as a pass, and those exceeding 0.1 mm as a reject.
  • Nos. 1 to 18 have a tensile strength TS of 400 MPa or more and TS ⁇ T. It is a high-strength molten Zn-Al-Mg-based plated steel sheet with an El balance of 13000 MPa ⁇ % or more and a TS ⁇ ⁇ balance of 40000 MPa ⁇ % or more, which is excellent in so-called strength-ductility balance and strength-hole expansibility balance. .
  • No. 19 has a large amount of C and a low Ti / C equivalent ratio, so the hard second phase + cementite area ratio is high and the TS ⁇ ⁇ balance is low.
  • No. 20 has a low Ti content and a low Ti / C equivalent ratio, so the hard second phase + cementite area ratio is high and the TS ⁇ ⁇ balance is low.
  • No. 21 has a high Ti / C equivalent ratio, and thus has a high small-angle grain interfacial area ratio. The El balance is low.
  • No. Since 22 has a large amount of Mn, the TS ⁇ ⁇ balance is low.
  • B has a low B, sufficient tensile strength is not obtained, and the LMEC resistance is inferior.
  • the TS ⁇ ⁇ balance is low.
  • No. No. 25 has a low C content, a sufficient tensile strength has not been obtained, and since the Ti / C equivalent ratio is high, the small-angle grain interfacial area ratio is high, and TS ⁇ T.
  • the El balance is low.
  • No. 26 has a low Mn content, sufficient tensile strength is not obtained.
  • No. 27 has a large Ti content and a high Ti / C equivalent ratio, and therefore has a high small-angle grain interfacial area ratio.
  • the El balance is low.
  • No. No. 28 has a high coiling temperature in hot rolling. Since No. 29 has a high annealing temperature in a continuous hot dipping line, all of them have a large Ti carbide particle size and a low TS ⁇ ⁇ balance.
  • FIG. 3 shows TS ⁇ T.
  • FIG. 4 shows the relationship between the El balance and the Ti / C equivalent ratio
  • FIG. 4 shows the relationship between the TS ⁇ ⁇ balance and the Ti / C equivalent ratio. It can be seen that when the Ti / C equivalent ratio satisfies 0.4 to 1.5, a high-strength molten Zn—Al—Mg-based plated steel sheet having excellent ductility and hole expandability can be obtained.

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Abstract

本発明は、プレス加工、伸びフランジ加工など加工に適した強度、延性及び穴広げ性を有し、かつ高い耐食性を有する溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板を提供することを目的とする。本発明は、素材鋼板が、所定の化学組成を有し、下記(1)式で表されるTi/C当量比が0.4~1.5であり、ベイニティックフェライト単相またはベイニティックフェライト相とフェライト相を含む相を主相とし、硬質第2相およびセメンタイトの面積率が3%以下であり、かつ、結晶方位の相違が2~15°の小角粒界の割合が30~75%であり、平均粒子径20nm以下のTiを含む炭化物が分散析出している、引張強度が400MPa以上の加工性に優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板である。Ti/C当量比=(Ti/48)/(C/12)・・・(1)

Description

加工性に優れた溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板及びその製造方法
 本発明は、高耐食性が要求される用途で、かつ、プレス加工、伸びフランジ加工など何らかの加工が施されて使用される部材の素材として適した、引張強度400MPa以上の延性と穴広げ性に優れた溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板、及びその製造方法に関する。
 近年、環境問題に対する関心が一層高まっており、自動車用部材をはじめとする、種々の加工品において、高強度-薄肉化による軽量化が求められている。また、プレス加工、伸びフランジ加工など、様々な変形様式の加工が施されるため、素材鋼板には、強度に加えて、延性や高い穴広げ性が要求される。さらに、長寿命化や後めっき等の省略の点から高強度防錆鋼板が必要とされている。
 特許文献1には、強度及び穴広げ性を高めた溶融亜鉛めっき鋼板が開示されている。しかしながら、硬質相であるベイナイト組織を利用して強度を確保しているため、穴広げ性は高いが、延性が低い。
 特許文献2には、延性と穴広げ性を高めた材料として、フェライト単相鋼板が提案されている。しかしながら、Moを含有しているため、著しいコスト増加を招く問題がある。
 特許文献3及び4には、延性と穴広げ性を高めた材料として、フェライトとマルテンサイトとの硬度差を軽減した複相鋼板が提案されている。しかしながら、マルテンサイトの硬度を低下させているため、フェライトの体積率を高めると、強度の低下が懸念される。また、穴広げ性は、必ずしも高いものではない。
 特許文献5には、穴広げ性および耐食性に優れた溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板が提案されている。しかし、この文献の手法に従っても、安定して高い穴広げ性を得ることは必ずしも容易でないことがわかった。
特開平5-179356号公報 特許第3591502号公報 特開2001-303186号公報 特開2001-303187号公報 特開2012-193452号公報
 従って、上記の特許文献1~5に記載されている鋼板は、強度、延性、穴広げ性、耐食性の全てを満足する鋼板とは言えない。
 本発明は、上記問題に鑑み、プレス加工、伸びフランジ加工など加工に適した強度、延性及び穴広げ性を有し、かつ高い耐食性を有する溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、鋭意検討の結果、以下の構成を有するめっき鋼板が上記課題を解決できることを見出した。
 具体的に本発明は、素材鋼板が、質量%で、C:0.005~0.08%、Si:0.8%以下、Mn:0.1~1.8%、P:0.05%以下、S:0.02%以下、N:0.001~0.005%、Ti:0.02~0.2%、B:0.0005~0.01%、Al:0.1%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、ベイニティックフェライト単相またはベイニティックフェライト相とフェライト相を含む相を主相とし、硬質第2相およびセメンタイトの面積率が3%以下であり、かつ、結晶方位の相違が2~15°の小角粒界の割合が30~75%であり、平均粒子径20nm以下のTiを含む炭化物が分散析出している、引張強度が400MPa以上の加工性に優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板を使用する。
 さらに、TiとCの関係において、下記(1)式で表されるTi/C当量比で0.4~1.5に制御されていることを条件とする。
 Ti/C当量比=(Ti/48)/(C/12)・・・(1)
 ただし、(1)式の元素記号の箇所には素材鋼板中における当該元素の含有量(質量%)が代入される。
 上記鋼板は、さらに、質量%で、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下の1種以上を含有してもよい。
 また、上記のめっき組成は、例えば、質量%で、Al:3.0~22.0%、Mg:0.05~10.0%、Ti:0~0.10%、B:0~0.05%、Si:0~2.0%、Fe:0~2.0%、残部Znおよび不可避的不純物からなる。
 上記の溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板の製造方法として、上記の組成を有する素材鋼板に、熱間圧延、酸洗、連続溶融めっきラインでの焼鈍および溶融Zn-Al-Mg系めっきを順次行う工程を施し、熱間圧延での巻取温度を500℃から650℃、連続溶融めっきラインでの焼鈍温度を550℃から720℃とする。
 本発明によれば、プレス加工、伸びフランジ加工など加工に適した強度、延性及び穴広げ性を有し、かつ高い耐食性を有する溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板及びその製造方法を提供することができる。
ボス溶接試験材の形状を説明する斜視図である。 ボス溶接試験材を作製する手順を説明する断面図である。 TS×T.ElバランスとTi/C当量比の関係を示した図である。 TS×λバランスとTi/C当量比の関係を示した図である。
発明の実施の形態
 以下、本発明の成分、金属組織および製造方法について詳細に説明する。鋼組成及びめっき組成における「%」は特に断らない限り「質量%」を意味する。
<C:0.005~0.08%>
 Cは、Tiを含む炭化物を形成し、ベイニティックフェライトまたはフェライト組織中に微細析出し、高強度化に有効な元素である。C含有量が0.005%未満では400MPa以上の強度を得るのが困難であり、0.08%を越えて添加すると析出物の粗大化や硬質第2相およびセメンタイトの形成により、穴広げ性が低下する。C含有量の範囲は、好ましくは、0.01~0.08%である。
<Si:0.8%以下>
 Siは、固溶強化に有効な元素である。しかし、過剰に添加すると、溶融めっきラインでの加熱時に鋼板表面に酸化物を形成し、めっき性を阻害するので、添加量の上限を0.8%とする。
<Mn:0.1~1.8%>
 Mnは、高強度化に有効な元素である。0.1%未満では400MPa以上の強度を得るのが難しく、1.8%を超えて添加すると、偏析が生じやすくなり、穴広げ性が低下する。Mn含有量の範囲は、好ましくは、0.5~1.8%である。
<P:0.05%以下>
 Pは固溶強化に有効な元素であるが、0.05%を超えて添加すると、偏析が生じやすくなり、バーリング性が低下する。P含有量の範囲は、好ましくは、0.025%以下である。なお、Pの含有量は0を含まない。
<S:0.02%以下>
 SはTiやMnと硫化物を形成し、穴広げ性が低下する。このため、Sは極力低減すべき元素である。S含有量の範囲は、好ましくは、0.005%以下、さらに好ましくは、0.003%以下である。なお、Sは不可避的不純物であり、その含有量は0を含まない。
<N:0.001~0.005%>
 Nは、鋼中に固溶Nとして残存するとBNを生成し、耐溶融金属脆化割れ性に有効なB量の減少につながる。検討の結果、N含有量は0.005%以下に制限されるが、通常は0.001%程度のNが存在していても問題ない。N含有量の範囲は、好ましくは、0.001~0.004%である。
<Ti:0.02~0.2%>
 TiはCと結合して、微細なTiの炭化物として析出し、高強度化に有効な元素である。また、TiはNとの親和性が高く、鋼中のNをTiNとして固定するため、Tiを添加することは耐溶融金属脆化割れ性を高めるB量を確保する上で極めて有効である。これらの作用を十分得るためには0.02%以上の添加が必要であり、0.2%を超えて添加すると加工性の低下を招く。Ti含有量の範囲は、好ましくは、0.03~0.2%である。
<B:0.0005~0.01%>
 Bは結晶粒界に偏析して原子間結合力を高め、溶融金属脆化割れの抑制に有効な元素である。また、鋼のオーステナイト-フェライト変態を抑制させる元素であり、オーステナイト-フェライト変態を抑制させることで、Ti系炭化物の析出温度を低温化し、Ti系炭化物の微細化に寄与する。0.0005%未満ではその効果が無く、0.01%を超えて添加するとホウ化物を生成し加工性の劣化を招く。B含有量の範囲は、好ましくは、0.001~0.005%である。
<Al:0.1%以下>
 Alは、製鋼時に脱酸材として添加される。0.1%を超えて添加すると延性の低下を招く。Al含有量の範囲は、好ましくは、0.05%以下である。なお、Alの含有量は0を含まない。
<V:1.0%以下、Nb:0.1%以下の1種以上>
 Nb、Vは加熱および熱延中のγ粒の粗大化を防止し、フェライト粒の微細化に有効である。また、Tiと同様にCを含む複合炭化物を形成し、強度上昇にも寄与する。このため必要に応じてこれらの元素の1種以上を含有することができる。
<Ti/C当量比:0.4~1.5>
 Ti/C当量比は、穴広げ性や延性を向上させるのに重要な値である。Ti/C当量比は、(1)式によって定義される。
 Ti/C当量比=(Ti/48)/(C/12)・・・(1)
 ただし、(1)式の元素記号の箇所には素材鋼板中における当該元素の含有量(質量%)が代入される。
 Ti/C当量比が0.4未満では硬質第2相やセメンタイト量が増加し、また、小角粒界の割合が30%以下となるため、穴広げ性が低下する。一方、Ti/C当量比が1.5を超えると、小角粒界の割合が75%を超えるため、延性が低下する。
 プレス加工、伸びフランジ加工など加工に適した強度が必要となるため、本発明のめっき鋼板の引張強度を400MPa以上に規定した。これよりも引張強度が低いと十分な加工性を確保できない。該引張強度が、好ましくは500 MPa以上、さらに好ましくは590MPa以上である。
<金属組織>
 本発明に関わる高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板のミクロ組織は、ベイニティックフェライト単相またはベイニティックフェライト相とフェライト相の双方の組織を主相とし、硬質第2相とセメンタイトの面積率が3%以下であり、かつ、結晶方位の相違が2~15°の小角粒界の割合が30%以上、75%以下であり、かつ、Tiを含む炭化物の平均粒径を20nm以下にしている。以下、これらについて説明する。
 ベイニティックフェライト単相またはベイニティックフェライトとフェライト双方の組織を主相とし、硬質第2相(ベイナイト、パーライト)とセメンタイトの面積率を3%以下としたのは、延性および穴広げ性の向上には、転位密度の低いベイニティックフェライトまたはフェライト組織が有効であり、また、硬質な第2相組織やセメンタイトは穴広げ加工の際に割れの起点となり、穴広げ性が低下するため、面積率を3%以下とした。
 なお、「主相」とは、本発明の鋼板の金属組織において、硬質第2相とセメンタイトを除いた残りの相を意味する。
 小角粒界の割合を30%以上、75%以下としたのは、小角粒界が30%未満では穴広げ性が低下し、小角粒界が75%を超えると延性が低下するためである。なお、該小角粒界の割合は、好ましくは40~75%である。
 Tiを含む炭化物の平均粒径を20nm以下にしたのは、Tiを含む炭化物は熱間圧延時に析出し、その析出強化作用により強度が上昇する。また、穴広げ性の向上には微細析出することが有効である。種々検討の結果、ベイニティックフェライトまたはフェライト相中に分散している炭化物の平均粒子径が20nm以下であることが極めて有効である。該炭化物の平均粒子径は好ましくは15nm以下である。なお、Tiを含む炭化物とは、Nb、V等の炭化物も含んでいる。
・製造方法
 上記加工性に優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板は、例えば成分調整された鋼材(連続鋳造スラブなど)に、熱間圧延、酸洗、連続溶融めっきラインでの焼鈍および溶融Zn-Al-Mg系めっきを順次行う工程により製造することができる。以下、その場合の製造条件を例示する。
 上記の成分組成を満たす鋼スラブを1150~1300℃の加熱温度で加熱し、850~950℃の仕上温度で熱間圧延後、平均冷却速度が20℃・秒以上で巻取り温度まで冷却する。以降、下記の巻取温度で熱延鋼帯を得る。さらに、この鋼帯を酸洗後、下記の条件の連続溶融めっきラインでめっき工程に付する。
<熱間圧延での巻取温度を500℃から650℃>
 巻取温度が500℃未満では、Tiを含む炭化物の析出量が不十分となり強度が低下する。また、小角粒界の割合が増加し、延性が低下する。一方、巻取温度が650℃を超えるとTiを含む炭化物の粗大化が起こり、強度低下および穴広げ性が低下する。
<連続溶融めっきラインでの焼鈍温度:550~720℃>
 焼鈍温度が550℃未満では鋼板表面が十分に還元せずめっき性が低下する。一方、焼鈍温度が720℃を超えると炭化物の粗大化が起こり、強度低下および穴広げ性低下を招く。また、小角粒界の割合が減少し、穴広げ性が低下する。
<溶融Zn-Al-Mg系めっき>
 本発明では、公知の溶融Zn-Al-Mg系めっきの手法を適用することができる。
 めっき層中のAlは、めっき鋼板の耐食性を向上させる作用を有する。また、めっき浴中にAlを含有させることでMg酸化物系ドロス発生を抑制する作用もある。これらの作用を十分に得るには溶融めっきのAl含有量を3.0%以上とする必要があり、4.0%以上とすることがより好ましい。一方、Al含有量が22.0%を超えると、めっき層と素材鋼板との界面でFe-Al合金層の成長が著しくなり、めっき密着性が悪くなる。優れためっき密着性を確保するには15.0%以下のAl含有量とすることが好ましく、10.0%以下とすることがより好ましい。
 めっき層中のMgは、めっき層表面に均一な腐食生成物を生成させて当該めっき鋼板の耐食性を著しく高める作用を呈する。その作用を十分に発揮させるには溶融めっきのMg含有量を0.05%以上とする必要があり、2.0%以上を確保することが望ましい。一方、Mg含有量が10.0%を超えるとMg酸化物系ドロスが発生し易くなる弊害が大きくなる。より高品質のめっき層を得るには5.0%以下のMg含有量とすることが好ましく、4.0%以下とすることがより好ましい。
 溶融めっき浴中にTi、Bを含有させると、溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板において斑点状の外観不良を与えるZn11Mg2相の生成・成長が抑制される。Ti、Bはそれぞれ単独で含有させてもZn11Mg2相の抑制効果は生じるが、製造条件の自由度を大幅に緩和させる上で、TiおよびBを複合で含有させることが望ましい。これらの効果を十分に得るには、溶融めっきのTi含有量は0.0005%以上、B含有量は0.0001%以上とすることが効果的である。ただし、Ti含有量が多くなりすぎると、めっき層中にTi-Al系の析出物が生成し、めっき層に「ブツ」と呼ばれる凹凸が生じて外観を損なうようになる。このため、めっき浴にTiを添加する場合は0.10%以下の含有量範囲とする必要があり、0.01%以下とすることがより好ましい。また、B含有量が多くなりすぎると、めっき層中にAl-B系あるいはTi-B系の析出物が生成・粗大化し、やはり「ブツ」と呼ばれる凹凸が生じて外観を損なうようになる。このため、めっき浴にBを添加する場合は0.05%以下の含有量範囲とする必要があり、0.005%以下とすることがより好ましい。
 溶融めっき浴中にSiを含有させると前記Fe-Al合金層の成長が抑制され、溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板の加工性が向上する。また、めっき層中のSiはめっき層の黒変化を防止し、表面の光沢性を維持する上でも有効である。このようなSiの作用を十分に引き出すためには溶融めっきのSi含有量を0.005%以上とすることが効果的である。ただし、過剰にSiを添加すると溶融めっき浴中のドロス量が多くなるので、めっき浴にSiを含有させる場合は2.0%以下の含有量範囲とする。
 溶融めっき浴中には素材鋼板やポット構成部材などからある程度のFeが混入してくる。Zn-Al-Mg系めっきにおいて、めっき浴中のFeは2.0%程度まで含有が許容される。めっき浴中には、その他の元素として例えば、Ca、Sr、Na、希土類元素、Ni、Co、Sn、Cu、Cr、Mnの1種以上が混入しても構わないが、それらの合計含有量は1質量%以下であることが望ましい。なお、溶融めっき浴組成はほぼそのまま溶融めっき鋼板のめっき層組成に反映される。
 表1に組成を示す各鋼を溶製し、そのスラブを1250℃に加熱した後、仕上げ圧延温度880℃、巻取温度520~680℃で熱間圧延し、板厚2.6mmの熱延鋼帯を得た。各熱延鋼帯の巻取温度は表2中にそれぞれ示してある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 熱延鋼帯を酸洗した後、連続溶融めっきラインにて、水素-窒素混合ガス中570~730℃で焼鈍行い、約420℃まで平均冷却速度5℃/secで冷却して素材鋼板(めっき原板)とし、その後、鋼板表面が大気に触れない状態のまま下記のめっき浴組成を有する溶融Zn-Al-Mg系めっき浴中に浸漬した後引き上げ、ガスワイピング法にてめっき付着量を片面あたり約90g/m2に調整した溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板を得た。めっき浴温は約410℃であった。各鋼の焼鈍温度も、表2に併せて示してある。
〔めっき浴組成(質量%)〕
 Al:6.0%、Mg:3.0%、Ti:0.002%、B:0.0005%、Si:0.01%、Fe:0.1%、Zn:残部
〔Ti含有炭化物の平均粒子径〕
 採取した溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板サンプルから作製した薄膜を透過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、Ti含有炭化物が30個以上含まれる一定の領域内の当該炭化物の粒子径(長径)を測定し、その平均値をTi含有炭化物の平均粒子径とした。
〔小角粒界の割合〕
 採取した溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板サンプルから切出した試料を圧延方向断面に研磨し、次いで、電解研磨して表面を調整した。その後、電子後方散乱回折像法(EBSP)を用いて、結晶粒界の方位差を測定した。結晶粒界の方位差が2~15°の小角粒界の結晶粒界の全長の、同じく測定した結晶粒界の方位差が2~180°の結晶粒界の全長に対する割合を表2に併記する。
 なお、今回の測定には以下の装置・条件を用いた。
・観察装置:電界放出型走査電子顕微鏡 日本電子社製 JSM-6500F
・EBSPシステム:EDAX-TSL社製 OIM Data Collection 5.21
・測定範囲/測定間隔:100×100μm/ 0.3μm×1視野
〔硬質第2相およびセメンタイトの面積率〕
 採取した溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板サンプルから切出した試料を圧延方向断面に研磨し、ピクラール試薬にてエッチングし、観察された組織から画像解析によって算出した硬質第2相およびセメンタイトの面積率を表2に併記する。
〔引張特性〕
 試験片の長手方向が素材鋼板の圧延方向に対し直角になるように採取したJIS5号試験片を用い、JISZ2241に準拠して引張強さTS、全伸びT.Elを求めた。
 TS×T.Elバランスが13000以上を合格と判定した。
〔穴広げ性〕
 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板から90×90mmのサンプルを採取し、これを穴広げ性試験のための素板(ブランク材)とした。この素板の中央にポンチとダイスを用いて打抜き穴を開けた。初期穴の直径D0は10.0mm、ダイスはクリアランスが板厚の12%となるものを選んだ。打ち抜きままの穴に、バリの反対側から頂角60°のポンチを押し込み、初期穴を拡大した。その際、ポンチの移動速度は10mm/minとした。鋼板の穴が拡大して板厚方向に割れが貫通した時点でポンチを止め、穴の内径Dbを測定した。そして、(Db-D0)/D0×100(%)で定義される穴広げ率λを求めた。
 TS×λバランスが40000以上を合格と判定した。
〔溶融金属脆化割れ性の評価〕
 溶融金属脆化特性は、次の手順により溶接試験を行って評価した。
 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板から100mm×75mmのサンプルを切り出し、これを溶融金属脆化に起因する最大割れ深さを評価するための試験片とした。溶接試験は、図1に示す外観のボス溶接材を作成する「ボス溶接」を行い、その溶接部断面を観察して割れの発生状況を調べた。すなわち、試験片3の板面中央部に直径20mm×長さ25mmの棒鋼(JISに規定されるSS400材)からなるボス(突起)1を垂直に立て、このボス1を試験片3にアーク溶接にて接合した。溶接ワイヤーはYGW12を用い、溶接開始点から溶接ビード6がボスの周囲を1周し、溶接始点を過ぎた後もさらに少し溶接を進めて溶接開始点を過ぎて溶接ビードの重なり部分8ができたところで溶接を終了とした。溶接条件は、190A,23V,溶接速度0.3m/min、シールドガス:Ar-20vol.%CO2、シールドガス流量:20L/minとした。
 なお、溶接に際しては、図2に示すように、あらかじめ試験片3を拘束板4と接合しておいたものを用いた。接合体は、まず120mm×95mm×板厚4mmの拘束板4(JISに規定されるSS400材)を用意し、この板面中央部に試験片3を置き、その後、試験片3の全周を拘束板4に溶接したものである。上記のボス溶接材の作製は、この接合体(試験片3と拘束板4)を水平な実験台5の上にクランプ2にて固定し、この状態でボス溶接を行ったものである。
 ボス溶接後、ボス1の中心軸を通り、かつ前記のビードの重なり合う部分8を通る切断面9で、ボス1/試験片3/拘束板4の接合体を切断し、その切断面9について顕微鏡観察を行い、試験片3に観察された割れの最大深さを測定し、これを最大母材割れ深さとした。この割れは溶融金属脆化割れに該当するものである。最大母材割れ深さが0.1mm以下を合格、0.1mmを超えるものを不合格として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明のNo.1~18は、引張強さTSが400MPa以上で、TS×T.Elバランスが13000MPa・%以上で、また、TS×λバランスが40000MPa・%以上と、いわゆる強度-延性バランスおよび強度-穴広げ性バランスに優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板である。
 これに対し、No.19はC量が多く、Ti/C当量比が低いため、硬質第2相+セメンタイト面積率が高く、TS・λバランスが低い。No.20はTi量が低く、Ti/C当量比が低いため、硬質第2相+セメンタイト面積率が高く、TS・λバランスが低い。No.21はTi/C当量比が高いため、小角粒界面積率が高く、TS・T.Elバランスが低い。No.22はMn量が多いため、TS・λバランスが低い。No.23はBが低いため、十分な引張強さが得られておらず、また、耐LMEC性が劣る。No.24はP量が多いため、TS・λバランスが低い。No.25はC量が低く、十分な引張強さが得られておらず、また、Ti/C当量比が高いため、小角粒界面積率が高く、TS×T.Elバランスが低い。No.26はMn量が低いため、十分な引張強さが得られていない。No.27はTi量が多く、Ti/C当量比が高いため、小角粒界面積率が高く、TS×T.Elバランスが低い。No.28は熱間圧延での巻取り温度が高いため、またNo.29は連続溶融めっきラインでの焼鈍温度が高いため、これらはいずれもTi炭化物の粒子径が大きく、TS×λバランスが低い。
 図3に、TS×T.ElバランスとTi/C当量比の関係、図4にTS×λバランスとTi/C当量比の関係を示す。Ti/C当量比が0.4~1.5を満たすことにより、延性および穴広げ性ともに優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板が得られることがわかる。
1 ボス
2 クランプ
3 試験片
4 拘束板
5 実験台
6 溶接ビード
7 試験片全周溶接部の溶接ビード
8 溶接ビードの重なり部分
9 切断面

Claims (6)

  1.  素材鋼板の表面に溶融Zn-Al-Mg系めっき層を有するめっき鋼板において、素材鋼板が、質量%で、C:0.005~0.08%、Si:0.8%以下、Mn:0.1~1.8%、P:0.05%以下、S:0.02%以下、N:0.001~0.005%、Ti:0.02~0.2%、B:0.0005~0.01%、Al:0.1%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、下記(1)式で表されるTi/C当量比が0.4~1.5であり、ベイニティックフェライト単相またはベイニティックフェライト相とフェライト相を含む相を主相とし、硬質第2相およびセメンタイトの面積率が3%以下であり、かつ、結晶方位の相違が2~15°の小角粒界の割合が30%~75%であり、平均粒子径20nm以下のTiを含む炭化物が分散析出している、引張強度が400MPa以上の加工性に優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板。
     Ti/C当量比=(Ti/48)/(C/12)・・・(1)
     ただし、(1)式の元素記号の箇所には素材鋼板中における当該元素の含有量(質量%)が代入される。
  2.  素材鋼板が、さらに、質量%で、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下の1種以上を含有する組成を有する請求項1に記載の、引張強度が400MPa以上の加工性に優れた高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板。
  3.  前記溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板のめっき組成は、質量%で、Al:3.0~22.0%、Mg:0.05~10.0%、Ti:0~0.10%、B:0~0.05%、Si:0~2.0%、Fe:0~2.0%、残部Znおよび不可避的不純物からなる、請求項1または2に記載の高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板。
  4.  素材鋼板が、質量%で、C:0.005~0.08%、Si:0.8%以下、Mn:0.1~1.8%、P:0.05%以下、S:0.02%以下、N:0.001~0.005%、Ti:0.02~0.2%、B:0.0005~0.01%、Al:0.1%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ、下記(1)式で表されるTi/C当量比が0.4から1.5である鋼材に、熱間圧延、酸洗、連続溶融めっきラインでの焼鈍および溶融Zn-Al-Mg系めっきを順次行う工程において、熱間圧延での巻取温度を500℃から650℃、連続溶融めっきラインでの焼鈍温度を550℃から720℃とすることを特徴とする高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板の製造方法。
     Ti/C当量比=(Ti/48)/(C/12)・・・(1)
     ただし、(1)式の元素記号の箇所には素材鋼板中における当該元素の含有量(質量%)が代入される。
  5.  素材鋼板が、さらに質量%で、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下の1種以上を含有することを特徴とする、請求項4に記載の高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板の製造方法。
  6.  前記溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板のめっき組成は、質量%で、Al:3.0~22.0%、Mg:0.05~10.0%、Ti:0~0.10%、B:0~0.05%、Si:0~2.0%、Fe:0~2.0%、残部Znおよび不可避的不純物からなる、請求項4または5に記載の高強度溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板の製造方法。
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