WO2015086108A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2015086108A1 PCT/EP2014/003072 EP2014003072W WO2015086108A1 WO 2015086108 A1 WO2015086108 A1 WO 2015086108A1 EP 2014003072 W EP2014003072 W EP 2014003072W WO 2015086108 A1 WO2015086108 A1 WO 2015086108A1
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substituted
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radicals
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PCT/EP2014/003072
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Philipp Stoessel
Irina Martynova
Elvira Montenegro
Teresa Mujica-Fernaud
Frank Voges
Jonas Valentin Kroeber
Frank Stieber
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Merck Patent Gmbh
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to materials for use in electronic devices, especially in organic ones
  • Electroluminescent devices and electronic devices containing these materials.
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OFTs Thin-film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • OFQDs organic field quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • Triarylamino phenomenon or at least one triarylamino group and at least one carbazole group are often derived from diarylamino-substituted triphenylamines (TPA type), from diarylamino-substituted biphenyl derivatives (TAD type) or
  • spirobifluorene derivatives substituted with two or four diarylamino groups are used (eg according to EP 676461 or US Pat. No. 7,714,145). These compounds continue to exist in both fluorescent and phosphorescent OLEDs
  • Electroluminescent device and in terms of thermal stability in the sublimation are Electroluminescent device and in terms of thermal stability in the sublimation.
  • Anthracene unit are substituted.
  • the present invention therefore provides a compound according to formula (1),
  • Ar s is the same or different at each occurrence an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 60 carbon atoms, which are each substituted with one or more R 7 substituert spur can; while Ar may be s connected to Ar 1 and / or Ar 2 by a group E;
  • Ar 2 are the same or different at each occurrence
  • Aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with one or more radicals R 7 , while Ar 1 and Ar 2 may each other and / or Ar 1 with Ar s and / or Ar 2 with Ar s be connected to a group E; is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of C (R 7 ) 2, O, S and NR 7 ;
  • aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 9 , or an aralkyl group or
  • Heteroaralkyl distr having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more radicals R 9 , wherein optionally a substituent R 8 and an adjacent substituent R 1 may form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system, with one or a plurality of R 9 may be substituted; is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, Si (R 10 ) 3 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms or one branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkyl group having 3 to 40 carbon atoms, each of which may be substituted with one or more R 10 radicals, wherein one or more non-adjacent Ch groups by
  • i is 0, 1 or 2 at each occurrence;
  • m is 0, 1 or 2;
  • n, o, p, q, r are the same or different at each occurrence 0, 1, 2, 3 or
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms; a heteroaryl group in the context of this invention contains in principle 5 to 60 aromatic ring atoms, of which at least one represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. This represents the basic definition. If other preferences are given in the description of the present invention, as for example with respect to the number of aromatic ring atoms or the heteroatoms contained, these apply.
  • an aryl group is understood as meaning either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a fused (fused) aromatic or heteroaromatic polycycle, for example naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline or carbazole.
  • a condensed (fused) aromatic polycycle consists in the context of the present application of two or more condensed simple aromatic cycles. Combined with each other by single bond aromatics, such as biphenyl or fluorene, are not designated as aryl or heteroaryl group, but as aromatic ring system.
  • At least one heteroatom in the aromatic cycle or polycycle preferably a heteroatom selected from N, O or S.
  • Heteroaryl group is for example a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused (fused) heteroaromatic polycycle, such as carbazole or quinoline.
  • the invention will be understood to mean an aryl group as defined above which is attached via an oxygen atom.
  • An analogous definition applies to heteroaryloxy groups.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms in the ring system.
  • Ring system in the sense of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, of which at least one represents a heteroatom.
  • Heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups are replaced by a non-aromatic unit
  • a sp 3 - hybridized C, Si, or O atom, an sp 2 -hybridized carbon atom or a sp-hybridized C-atom may be connected.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or connected by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked together via single bonds, as aromatic or heteroaromatic ring systems in the sense of this Understood as, for example, systems such as biphenyl,
  • the aromatic or heteroaromatic ring system contains no amino groups. Triarylamino groups are therefore not included in the definition of an aromatic or heteroaromatic ring system.
  • aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with radicals as defined above and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic, are understood in particular groups which are derived from benzene, naphthalene .
  • alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy,
  • s + t + u is 0 or 1.
  • the compound then comprises one or two diarylamino groups.
  • n, o, p, q, r are the same or different 0 or 1, preferably m, o, p, r are 0, very particularly preferably m, o, p, r are the same 0 and n, q is 0 or 1.
  • all the subscript i in the formula (1) are the same at every occurrence, i.
  • all subscripts i have the value 0.
  • the nitrogen atom is bonded directly to the backbone.
  • At least one group - (Ar s ) iNAr 1 Ar 2 comprises a total of at least 18 aromatic ring atoms, more preferably at least 18 and fewer than 50 aromatic ring atoms.
  • the compound of the formula (1) is a compound according to one of the following formulas (2) to (5):
  • the compound of the formula (1) is a compound according to one of the following formulas (6) to (28):
  • the compound of the formula (1) is a compound according to one of the following formulas (6a) to (28a):
  • a group is arranged at the position 1, 3 or 4 and, if present, at least one further group - ⁇ 2 , or at one of the positions 1 ", 2", 4 “, 5", 7 “or 8".
  • Particularly preferred are the two groups at positions 4 and 5, 4 and 4 ", 4 and 5", 4 and 2 ", 4 and 7", 3 and 4 ", 3 and 5", 3 and 2 ", 3 and 7 ", 1 and 4", 1 and 5 ", 1 and 2", 1 and 7 "'.
  • Particularly preferred are compounds having exactly two groups - ⁇ 2, or (Ar ⁇ rNA ⁇ Ar.
  • compounds of formulas (6), (7), (8), (9), (10), (11) , 13, 14, 15, 19, 20, 21, 25, 26, 27 and 28, particularly preferred are the compounds of the formulas (6a), (7a), (8a), (9a), (10a), (11a), (13a), (14a), (15a), (19a), (20a), 21a, 25a, 26a, 27a and 28a.
  • the compound according to the invention can also be present as a mixture of two or more substitution isomers of the formula (1).
  • Substitution isomers are compounds which carry the same radicals on the skeleton, but these are arranged at other positions on the skeleton. These are preferably substitution isomers which have a mutually mirror-inverted substitution pattern on at least one fluorene unit and / or the anthracene unit. This means that for these compounds the substituent and position V of the one compound corresponds to the substituent at position 8 'of the other compound. The same applies to the respective
  • the compounds may also be present as a mixture of enantiomers or as purified enantiomers, or as a mixture of diastereomers or purified diastereomers.
  • the compound can also be used as a mixture of several compounds of the invention.
  • q and n are each 0 or 1.
  • the radicals R 3 and R 6 if present, are arranged at the positions 2 ', 3', 6 'and / or 7'.
  • the groups Ar 1 and Ar 2 on each occurrence are identically or differently selected from the groups having the following formulas (Ar-1) to (Ar-33)
  • the groups Ar 1 and Ar 2 on each occurrence are identically or differently selected from the groups having the structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-33), the general formulas being preferred
  • the groups Ar 1 and Ar 2 on each occurrence are identically or differently selected from the groups having the structures of the formulas (Ar-a) to (Ar-33a).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-14a) is represented by the following formula (Ar-14a1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-14b) is shown by the following formula (Ar-14b1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-14c) is shown by the following formula (Ar-14c1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-14d) is represented by the following formula (Ar-14d1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-5a) is represented by the following formula (Ar-15a1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-15b) is shown by the following formula (Ar-15b1).
  • a particularly preferred Structure of the group represented by the formula (Ar-15c) shows the following formula (Ar-15c1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-15d) shows the following formula (Ar-15d1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-16a) is represented by the following formula (Ar-16a1).
  • Group according to the formula (Ar-16b) shows the following formula (Ar-16b1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-16c) is shown by the following formula (Ar-16c1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-16d) shows the following formula (Ar-16d1).
  • Particularly preferred structures of the group according to the formula (Ar-16b) shows the following formula (Ar-16b1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-16c) is shown by the following formula (Ar-16c1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-16d) shows the following formula (Ar-16d1).
  • Formula (Ar-17a) shows the following formulas (Ar-17a1), (Ar-17a2) and (Ar-17a3).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-17b) is shown by the following formula (Ar-17b1).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-17c) is represented by the following formulas (Ar-17c1) and (Ar-17c2).
  • a particularly preferable structure of the group represented by the formula (Ar-17d) shows the following formula (Ar-17d1).
  • the groups may be substituted at the free positions with R 7 . They are preferably unsubstituted.
  • the two groups Ar 1 and Ar 2 of the abovementioned formulas (Ar-1) to (Ar-33) can be combined with one another as desired.
  • the groups of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-4), (Ar-8), (Ar-9), (Ar-10), (Ar-11 ) (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-17) and (Ar-29) are particularly preferable.
  • Very particularly preferred groups -Na Ar * are therefore groups which have the following combination for Ar 1 and Ar 2 : Formula for Ar 1 Formula for Ar 2 Formula for Ar 1 Formula for Ar 2
  • Most preferred groups - ⁇ 2 are groups having the combinations of the above-mentioned table, wherein instead of formula (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-4), (Ar-8 ), (Ar-9), (Ar-10), (Ar-11) (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), ( Ar-17) and (Ar-29), respectively, the preferred formulas of the respective formulas, e.g. B. (Ar-2a), (Ar-2b) or (Ar-2c) instead of (Ar-2) are used.
  • the group - ⁇ 2 preferably has a structure according to one of the following Formulas (A -1) to (Arl-19)
  • the group when a group Ar s is linked to Ar 1 by a group E, then the group has preferably the structure of one of the following formulas (Ar2-1) to (Ar2-9), and the broken bond indicates the bond to the backbone or to the next to Ar s unit. The same applies to a combination of the group Ar s with Ar 2 .
  • the groups may be substituted at the free positions with R 7 . Preferably, they are unsubstituted.
  • the groups may be substituted at the free positions with R 7 . Preferably, they are unsubstituted.
  • the group Ar s is preferably the same or different at each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18
  • Ring atoms which may each be substituted by one or more R 9 radicals.
  • the subscript i is 1 or 2 and the group Ar s represents a group according to one of the following formulas (Ar 3-1) to (Ar 3 12).
  • the groups may be substituted at the free positions with R 7 . Preferably, they are unsubstituted.
  • Single bonds represent the bonds to the neighboring groups.
  • the groups may be substituted at the free positions with R 7 . Preferably, they are unsubstituted.
  • Ar s is a group of the formula (Ar3-9), (Ar3-12), (Ar3-9a) or (Ar3-12a).
  • R 7 is N (R 7 ) 2 , it is preferred that R 7 be identical or different to an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 60 aromatic ring atoms.
  • R 7 is then more preferably selected from the structures of the formulas (Ar-1) to (Ar-33) or their preferred embodiments, which may be substituted by R 9 instead of R 7 .
  • R 7 is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si (R 9 ) 3) a straight-chain alkyl, alkoxy or
  • Heteroaryloxy devis having 5 to 60 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 9 , or an aralkyl group or heteroaralkyl group having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 9 , optionally two or more adjacent substituents R 7 may form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system which may be substituted with one or more R 9 radicals;
  • a compound of formula (1) contains no further arylamino groups other than those explicitly indicated in the compound.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 in a preferred embodiment of the invention R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 .
  • R 8 in the compounds of the formulas (1) to (28) or (6a) to (28a) is identical or different at each occurrence and is selected from the group consisting of H, D, F, Si (R 9 ) 3 , CN , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more R 9 radicals, one or more non- adjacent CF groups may be replaced by O and wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic ring system having 6 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R 9 radicals, optionally two or more adjacent substituents R 1 to R 7 , or R 1 and R 8 , may form a mono- or polycyclic aliphatic ring system which may be substituted with one or more R 9 radicals.
  • H, D a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, each of which may be substituted with one or more R 9 , an aromatic ring system with 6 to 60 carbon atoms, each of which may be substituted with one or more R 9 radicals, where optionally two or more adjacent substituents R 1 to R 7 , or R 1 and R 8 , a mono- or polycyclic aliphatic ring system may be substituted with one or more R 9 may be substituted.
  • a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms each of which may be substituted with one or more R 9
  • an aromatic ring system with 6 to 60 carbon atoms each of which may be substituted with one or more R 9 radicals, where optionally two or more adjacent substituents R 1 to R 7 , or R 1 and R 8 ,
  • Embodiment of the invention are R to R 6 in the compounds of formula (1) to (28), and (6a) to (28a) equal to H.
  • the radical 7 i which binds to Ar 1 or Ar 2 or A s , identical or different in each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C Atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms.
  • at least one radical R 7 which in the ortho position binds to the aryl group of Ar 1 or Ar 2 , which is bonded directly to the nitrogen is not hydrogen or deuterium. This is especially true when another aryl group is not already bonded in the ortho position on the aryl group, as is the case for example in formula (Ar-2c).
  • R 7 which is in formula (Ar1-1), (Ar1-5), (Ar1-9), (AM-16), (A-17), (Ar1-5a), (AM -5b), (AM-9a), (Ar1-9b), (Ar1-17a), (A-17b), (Ar2-1) (Ar3-8), (Ar3-8a), (Ar3-8b) binds to the carbon bridge, identical or different at each occurrence selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or an aromatic ring system having 6 to 30 carbon atoms Atoms which is as defined above and which may be substituted by one or
  • R 7 is in formula (AM -2), (AM-6), (AM-10), (AM -19), (AM -6a), (AM -6b), (AM -10a), (AM
  • R 3 and R 6 when they comprise an aromatic or heteroaromatic ring system, are selected from the groups of the formulas (Ar-1) to (Ar-33), more preferably (Ar-1) to (Ar-1) 10), as well as the preferred embodiments of these groups.
  • the radicals R 3 and R 6 preferably comprise no
  • the alkyl groups preferably not more than four carbon atoms, more preferably not more than 1 C atom.
  • compounds containing linear, branched or cyclic alkyl groups of up to 10 C are also suitable.
  • Atoms are substituted or with oligoarylene groups, for example ortho, meta, para or branched terphenyl or
  • R 9 is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or a aromatic ring system having 6 to 30 carbon atoms, which is as defined above and which may be substituted in each case with one or more radicals R 10 .
  • R 9 is identical or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, a straight-chain alkyl group having 1 to 5 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 5 C atoms, or an aromatic ring system having 6 to 18 C atoms, which is as defined above.
  • radicals R 1 to R 6 do not comprise anelated aryl or heteroaryl groups which comprise more than 12 aromatic ring atoms.
  • two or more adjacent radicals R 1 to R 6 , as well as adjacent radicals R 1 and R 8 i form no mono- or polycyclic aromatic ring system.
  • Ar 2 are the same or different at each occurrence
  • aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the formula (Ar-1) to (Ar-33), as well as their preferred embodiments;
  • Ar 2 represents a group according to one of the formulas (Ar1-1) to (A -19), and preferred thereof
  • a ⁇ -NAr'-Ar 2 represents a group according to one of the formulas (Ar2-1) to (Ar2-9) and its preferred embodiments; is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of C (R 7 ) 2, O, S and NR 7 ;
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 are each the same or different selected from the group consisting of H, D, F, Si (R 9 ) 3, CN, a straight-chain alkyl or Alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 9 , wherein one or more non-adjacent CH 2 groups O may be replaced and wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic ring system having 6 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted with one or more R 9 , optionally with two or more adjacent substituents R 1 to R 6 , or R 1 and R 8 , can form a mono- or polycyclic aliphatic ring system which may be substituted by one or more R 9 radicals; is the same or different at each occurrence selected from the group consisting
  • each containing one or more R 9 may be substituted, wherein one or more non-adjacent Chb groups may be replaced by O and wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, an aromatic ring system having 6 to 60
  • aromatic ring atoms each of which may be substituted with one or more R 9 radicals, optionally wherein two or more adjacent substituents R 7 may form a mono- or polycyclic aliphatic ring system which may be substituted with one or more R 9 radicals;
  • R 7 which is in the formula (Ar1-1), (Ar1-5), (Ar1-9), (AM -16), (Ar1-17), (A -5a), (AM -5b), ( AM -9a), (AM-9b), (AM-17a), (AM-17b), (Ar2-1) (Ar3-8), (Ar3-8a), (Ar3-8b) binds to the carbon bridge, is the same or different at every occurrence
  • R 9 radicals selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or an aromatic ring system having 6 to 30 carbon atoms which is substituted by one or more R 9 radicals can be; while the two groups R 7 can also form a ring system with each other, which may be aliphatic or aromatic;
  • R 7 which in formula (AM -2), (AM -6), (AM -10), (AM -19), (Ar1-6a), (Ar1-6b), (Ar1-10a), ( Ar1-10b), (Ar2-2), (Ar3-9), (Ar3-9a) binds to the nitrogen bridge, is selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched or cyclic alkyl group having 3 to 0 carbon atoms or an aromatic ring system having 6 to 30 carbon atoms, which may be substituted by one or more radicals R 9 ; is the same or different at each occurrence selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain
  • R 10 is selected from the group consisting of H, D, F, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 C atoms, an aromatic ring system having 6 to 30 carbon atoms, in which one or more H atoms replaced by D or F. wherein two or more adjacent substituents R 0 may form together a mono- or polycyclic aliphatic ring system; i is 0, 1 or 2 at each occurrence; m is 0 or 1; preferably 0.
  • the aforementioned compound may also be present as a mixture of two or more substitution isomers.
  • Examples of preferred structures of the compound according to formula (1) are given in the following table.
  • the compounds are based on the structures for the backbone (6a), (7a), (8a), (10a), (15a), (21a).
  • 6a-2-1 6a 2 (Ar3-12a; Ar-2a Ar-2a
  • 6a-2-2 6a 2 (Ar3-12a; Ar-2a Ar-2a
  • 6a-2-3 6a 2 (Ar3-12a; Ar-9b Ar-2a
  • N and q in the formulas can assume the values 0 or 1.
  • the compounds can be prepared from a corresponding halogen-substituted backbone by introducing the amino group
  • Coupling reactions can be used, are known in the art of organic synthesis.
  • the group Ar ⁇ NA ⁇ -Ar 2 can also be introduced via a metal-catalyzed coupling reaction, for example via a Suzuki coupling or a Stille coupling.
  • Another object of the present invention is therefore a process for the preparation of a compound according to formula (1) by coupling a Dispiro [fluoren-9,9'-anthracene-10 ', 9 "-fluorene] derivative, which in 1, 3 or 4-position is substituted with a reactive leaving group, with a) a primary amine, followed by the coupling with another aromatic group which is substituted with a reactive leaving group, or
  • the reactive leaving group is preferably selected from Cl, Br, I, triflate or tosylate or for a Suzuki coupling also boronic acid, or a boronic acid derivative, in particular a boronic acid ester.
  • the coupling reaction is preferably selected from Hartwig-Buchwald couplings, Ullmann couplings or Suzuki couplings.
  • the structure of the dispiro [fluoren-9,9'-anthracene-10 ', 9 "-fluorene] scaffold is preferably analogous to the classical spirosynthesis.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with terminal CC double bond or CC triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which have a cycloaddition, for example a 1,3-dipolar cycloaddition to go down as
  • Another object of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of formula (1), wherein the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer can be located at any free positions in formula (1).
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or
  • An oligomer in the context of this invention is understood as meaning a compound which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers of the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic.
  • the units according to formula (1) can be linked directly to one another or they can have a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted
  • Alkylene group be linked together via a heteroatom or a bivalent aromatic or heteroaromatic group.
  • 3 units of the formula (1) can have a trivalent or higher valent group, for example a trivalent or a higher valent group
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026), spirobifluorenes (eg according to EP 707020, EP 894107 or US Pat
  • WO 2006/061181 paraphenylenes (for example according to WO 1992/18552), carbazoles (for example according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468), thiophenes (for example according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes ( eg according to WO 2005/014689 or WO 2007/006383), cis- and trans-
  • Indenofluorenes for example according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412
  • ketones for example according to WO2005 / 040302
  • phenanthrenes for example according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066
  • the polymers, oligomers and dendrimers contain
  • Vinyltriarylamines eg according to WO 2007/068325
  • WO 2007/068325 Vinyltriarylamines (eg according to WO 2007/068325) or
  • Phosphorescent metal complexes for example according to WO 2006/003000
  • charge transport units in particular those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer to
  • Dendrimers which are characterized by being
  • dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto. Suitable methods are described in the literature, such as. In Frechet, Jean M.J .; Hawker, Craig J.,
  • Hyperbranched polyphenylenes and hyperbranched polyesters new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1,995), 26 (1-3), 127-36; Janssen, HM; Meijer, EW, "The Synthesis of Polymers, 403-458, Tomalia, Donald A., Dendrimer Molecules, Scientific American (1995), 272 (5), 62-6, WO 2002/067343 A1 and WO 2005/026144 A1.
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred
  • Solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene,
  • Methyl benzoate mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1, 2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5 -Tetramethylbenzene, 1-
  • Triethylene glycol dimethacrylate diethylene glycol monobutyl ether
  • Tripropylene glycol dimethyl ether Tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene,
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion, comprising at least one compound of the formula (1), or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (1) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion, comprising at least one compound of the formula (1), or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (1) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • the compounds of the invention are suitable for use in an electronic device. It is under an electronic
  • Device understood a device which contains at least one layer containing at least one organic compound.
  • the component may also contain inorganic materials or even layers which are completely composed of inorganic materials.
  • the electronic devices are preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETS), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic
  • Laser diodes and particularly preferably organic
  • Electroluminescent devices comprising the anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer, which may be an emitting layer, a hole transport layer or another layer, contains at least one compound according to the invention.
  • light-emitting electrochemical cells can be used for various applications, for example, for monochrome or multi-color displays, for lighting applications or for
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from one or more
  • Electron blocking layers exciton blocking layers
  • the organic electroluminescent device may also include a plurality of emitting layers. These are particularly preferred
  • Emission layers in this case a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that a total of white emission results, d. H.
  • various emitting compounds are used which fluoresce or
  • three-layer systems ie systems with three emitting layers, wherein at least one of these layers contains at least one compound according to the invention and wherein the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure see eg WO
  • Compounds according to the invention may also be present in the hole transport layer and / or in an interlayer. It should be noted that for the production of white light, instead of a plurality of color-emitting emitter compounds, a single emitter compound which can be used in a broad range may also be suitable Wavelength range emitted. It is possible that all
  • emissive layers are fluorescent or that all emitting layers are phosphorescent or that one or more
  • emitting layers are fluorescent and one or more other layers are phosphorescent.
  • Embodiments can be used in different layers, depending on the exact structure. Preferred is an organic compound
  • Electroluminescent device comprising a compound according to formula (1) or the preferred embodiments as hole transport material in a hole transport or hole injection or exciton blocking layer or as matrix material for fluorescent or phosphorescent emitters, in particular for phosphorescent emitters.
  • the above-mentioned preferred embodiments also apply to the
  • the emitting layer may be fluorescent or phosphorescent.
  • a hole injection layer in the sense of the present invention is a layer that is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer in the sense of the present invention comprises a layer which is present between a hole injection layer and an emitting layer. The hole transport layer can directly adjoin the emission layer.
  • the compounds according to formula (1) or the preferred embodiments are used as hole transport material or as hole injection material, it may be preferred if they are doped with electron acceptor compounds, for example with F4-TCNQ or with compounds as described in EP 1476881 or
  • EP 1596445 are described.
  • a Hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer. If the compound according to formula (1), or a preferred embodiment, as a hole transport material in combination with a Hexaazatriphenylene derivative as described in US 2007/0092755.
  • the Hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer.
  • Embodiment used as a hole transport material in a hole transport layer, the compound as pure material, i. in a proportion of 100%, be used in the hole transport layer, or it may be used in combination with one or more other compounds in the hole transport layer.
  • Embodiment used in an electron blocking layer is understood as meaning a layer which directly adjoins an emitting layer on the anode side.
  • the compound according to formula (1) or a preferred embodiment as a matrix material for a fluorescent or phosphorescent
  • Electroluminescent device containing an emitting layer, or it may contain a plurality of emitting layers, wherein at least one emitting layer contains at least one compound of the invention as a matrix material.
  • Embodiment is used as the matrix material for an emitting compound in an emitting layer, it is preferably in
  • phosphorescent materials triplet emitter
  • phosphorescence in the sense of this invention is understood to mean the luminescence from an excited state with spin multiplicity> 1, in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all luminescent iridium, platinum and copper complexes as
  • Phosphorescent compounds are considered.
  • the mixture of the compound according to formula (1) or a preferred embodiment, and the emitting compound contains between 99.9 and 1 wt .-%, preferably between 99 and 10 wt .-%, particularly preferably between 97 and 60 wt .-% , in particular between 95 and 80 wt .-% of the compound according to formula (1) or a preferred
  • the mixture contains between 0.1 and 99 wt .-%, preferably between 1 and 90 wt .-%, more preferably between 3 and 40 wt .-%, in particular between 5 and 20 wt .-% of the emitter based on the total mixture Emitter and matrix material.
  • the limits given above apply in particular when the layer of solution is applied. If the layer is applied by vacuum evaporation, the same numerical values apply, in which case the percentage is given in vol.% In each case.
  • Electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix system) and / or multiple dopants.
  • the dopants are generally those materials whose contribution in the system is smaller and the
  • Matrix materials are those materials whose proportion in the system is greater. In individual cases, however, the proportion of a single
  • Matrix material in the system be smaller than the proportion of a single dopant.
  • the compound according to formula (1) is used as a component of mixed-matrix systems.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, more preferably two different ones Matrix materials.
  • the two different matrix materials may be present in a ratio of 1:10 to 1: 1, preferably in a ratio of 1: 4 to 1: 1.
  • the mixed-matrix systems may comprise one or more dopants.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 or WO
  • Matrix materials e.g. B. according to WO 07/137725, silanes, z. B. according to
  • azaboroles or boronic esters e.g. B. according to WO 06/117052, triazine derivatives, z. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or WO
  • the emitter which emits shorter wavelength, acts as a co-host in the mixture.
  • phosphorescent dopants are typically
  • Compounds which, when suitably excited, emit light preferably in the visible range, and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • phosphorescent dopants compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • phosphorescent dopants can be found in applications WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373 and US 2005/0258742 be removed.
  • all the phosphorescent complexes used in the prior art for phosphorescent OLEDs and as known to those skilled in the art of organic electroluminescent devices are suitable for use in the devices according to the invention.
  • the expert without further inventive step further phosphores- decorating complexes in combination with the inventive
  • Phosphorescent dopants are removed.
  • Organic electroluminescent device does not comprise a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, d. H. the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the hole
  • Electron transport layer or the electron injection layer or the cathode as described for example in WO 2005/053051. Furthermore, it is possible to have a metal complex which is the same or similar to
  • Metal complex in the emitting layer is to use directly adjacent to the emitting layer as Lochtransport- or hole injection material, such as. As described in WO 2009/030981.
  • Electroluminescent device all materials can be used, as they are commonly used in the prior art. The person skilled in the art can therefore use, without inventive step, all materials known for organic electroluminescent devices in combination with the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments according to the invention.
  • the compounds of the formula (1) or the preferred embodiments are used in an interlayer.
  • Electroluminescent devices containing a plurality of emitting
  • Interlayers are arranged between two emitting layers.
  • An intermediate layer comprising a compound according to the invention is arranged according to a preferred embodiment of the invention between the blue-emitting layer and the green-emitting layer of a white light-emitting OLED which contains a red-emitting, a green-emitting and a blue-emitting layer.
  • the blue-emitting layer is particularly preferably a fluorescent layer
  • the green-emitting layer is a phosphorescent layer
  • Preferred fluorescent dopants are selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably one
  • fused ring system more preferably having at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples thereof are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic
  • Aromatic pyrenamine Pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysendiamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamine Aromatic pyrenamine
  • Pyrene diamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1, 6-position.
  • Further preferred fluorescent dopants are selected from indenofluorenamines or -diamines, for example according to WO 2006/122630, benzoindenofluorenamines or -diamines, for example according to WO 2008/006449, and
  • Dibenzoindenofluorenamines or diamines for example according to WO 2007/140847. Further preferred are those in WO 2010/012328
  • Suitable fluorescent dopants are furthermore those disclosed in JP 2006100 1973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US Pat
  • Suitable matrix materials are materials of different substance classes. preferred
  • Matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes (z. B. 2,2 ', 7,7, -Tetraphenylspirobifluoren according to EP 676461 or
  • the condensed aromatic groups eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461
  • the polypodal metal complexes eg according to WO 2004/081017
  • the hole-conducting compounds eg.
  • WO 2004/058911 the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to WO 2005/084081 and WO 2005/084082), the atropisomers (for example according to WO 2006/048268) , the boronic acid derivatives (for example according to WO 2006/117052) or the benzanthracenes (for example according to WO 2008/145239).
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of Oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron transport layer of the
  • low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals are preferable, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alkaline earth metals alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Ba / Ag or Mg / Ag are used.
  • a metallic cathode and the organic semiconductor may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant.
  • Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LSF, Li 2 O, BaF 2, MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.).
  • lithium quinolinate (LiQ) can be used for this purpose.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with high redox potential are suitable, such as for example Ag, Pt or Au.
  • it can also
  • Metal / metal oxide electrodes may be preferred.
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent to allow either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the outcoupling of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • Organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated by a sublimation process.
  • the materials in vacuum sublimation are "evaporated 5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 10" at an initial pressure of less than 10 7 mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 ⁇ 5 mbar and 1 bar.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (for example, BMS Arnold et al /., ⁇ . Phys. Lett., 2008, 92, 053301)
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • screen printing flexographic printing, Nozzle Printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing), are produced.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • Embodiment necessary. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
  • hybrid processes are possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more further layers are vapor-deposited.
  • the emitting layer can be applied from solution and the
  • Electron transport layer are evaporated. These methods are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him without inventive step to organic electroluminescent devices comprising the compounds according to the invention.
  • Another object of the present invention are mixtures containing at least one compound of formula (1) or the above-described preferred embodiments and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a fluorescent or phosphorescent dopant, if the compound according to the invention is used as matrix material.
  • the mixture may then additionally contain another material as additional matrix material.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished by the following surprising advantages over the prior art: 1.
  • the compounds according to the invention are very suitable for use in a hole transport or hole injection layer in an organic electroluminescent device.
  • they are also suitable for use in a layer which is directly adjacent to a phosphorescent emitting layer, since the compounds according to the invention do not quench the luminescence.
  • the compounds according to the invention used as matrix material for fluorescent or phosphorescent emitters, lead to very high efficiencies and to long lifetimes. This applies in particular if the compounds are used as matrix material together with another matrix material and a phosphorescent emitter. 3.
  • Electroluminescent devices lead to high efficiencies and steep current-voltage curves with low
  • the compounds of the invention have a high thermal
  • the compounds of the invention have a high
  • Oxidation stability which is particularly positive for the
  • the starting materials can be obtained from the companies ALDRICH or ABCR (palladium (II) acetate, tri-o-tolylphosphine, inorganics, solvents).
  • the compounds may optionally be present as a mixture of enantiomers or diastomers.
  • reaction mixture is warmed slowly to room temperature, quenched with NH 4 Cl and then concentrated on a rotary evaporator.
  • the concentrated solution is carefully mixed with 500 ml of acetic acid and then 90 ml of fuming HCl are added.
  • the batch is heated to 75 ° C and held at this temperature for 4 h.
  • a white solid precipitates.
  • the mixture is then cooled to room temperature, the precipitated solid is filtered off with suction and washed with methanol. The residue is dried in vacuo at 40 ° C. Yield is 44.4 (105 mmol) g (87.5% of theory).
  • reaction mixture is warmed slowly to room temperature, quenched with NH 4 Cl and then concentrated on a rotary evaporator.
  • the concentrated solution is carefully mixed with 500 ml of acetic acid and then 90 ml of fuming HCl are added.
  • the batch is heated to 75 ° C and held at this temperature for 4 h.
  • a white solid precipitates.
  • the mixture is then cooled to room temperature, the precipitated solid is filtered off with suction and washed with methanol.
  • reaction mixture is heated to boiling for 7 h under protective atmosphere.
  • the mixture is then partitioned between toluene and water, the organic phase washed three times with water, dried over Na 2 SO 4 and concentrated by rotary evaporation. After filtration of the crude product over silica gel with toluene, the remaining
  • inventive OLEDs and OLEDs according to the prior art is carried out according to a general method according to WO 04/058911, based on the conditions described here
  • Reference examples V1 are the data of different OLEDs
  • the substrates used are glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) of thickness 50 nm.
  • the OLEDs have in principle the following layer structure: substrate / p-doped hole transport layer A '(HIL1) / hole transport layer A (HTL) / p-doped Hole transport layer B (HIL2) / hole transport layer C (EBL) /
  • Emission Layer Emission Layer
  • ETL Electron Transport Layer
  • Electron injection layer EIL
  • cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The materials needed to make the OLEDs are shown in Table 1, the construction of the various manufactured electronic devices in Table 2.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • An indication such as H1: SEB (5%) here means that the material H1 is present in a proportion by volume of 95% and SEB in a proportion of 5% in the layer.
  • the electron transport layer or the hole injection layers may consist of a mixture of two materials.
  • An indication such as H2: H3 (60%): TEG (10%) here means that the material H2 is present in a volume fraction of 30%, H3 in a volume fraction of 60% and TEG in a fraction of 10% in the coating.
  • the OLEDs are characterized by default. For this, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics ( IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic and the
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m 2 and from this the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated.
  • the term EQE @ 2 mA / cm 2 denotes the external quantum efficiency at a current density of 2 mA / cm 2 .
  • LD80 @ 50 mA / cm 2 is the lifetime until the OLED drops to 80% of its initial intensity at constant current. Table 1: Structures of the materials used
  • F4TCNQ NPB F4TCNQ ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HT2: F4TCNQ ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HTM3: F4TCNQ ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HTM4: F4TCNQ ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HTM5: F4TCNQ ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HTM6: F4TCNQ ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HIM1: F4TCNQ H2: TEG (10% ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HIM1: F4TCNQ H2: H3 (60%): ETM (50%): LiQ
  • HIM1 F4TCNQ HIM1: F4TCNQ H2: H4 (60%): ETM (50%): LiQ
  • a green reference phosphorescent sample V2 was prepared and compared with the inventive samples E8 and E9.
  • the reference sample V2 has an external quantum efficiency of 19.8% and a lifetime (LD80 @ 20 mA / cm 2 ) of 135 h at a current density of 2 mA / cm 2 .
  • the samples according to the invention E8 (19.2%) and E9 (19.3%) have comparable quantum efficiencies and significantly better lifetimes of 310 h (E8) and 270 h (E9).

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen gemäß Formel (1), welche sich für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Materialien für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen enthaltend diese Materialien.
Die Entwicklung von funktionellen Verbindungen zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen ist aktuell Gegenstand intensiver Forschung. ziel ist hierbei insbesondere die Entwicklung von Verbindungen, mit denen verbesserte Eigenschaften der elektronischen Vorrichtungen in einem oder mehreren relevanten Punkten erzielt werden können, wie beispielsweise Leistungseffizienz, Lebensdauer oder Farbkoordinaten des emittierten Lichts.
Unter dem Begriff elektronische Vorrichtung werden gemäß der
vorliegenden Erfindung unter anderem organische integrierte Schaltungen (OICs), organische Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organische
Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organische lichtemittierende Transistoren (OLETs), organische Solarzellen (OSCs), organische optische Detektoren, organische Photorezeptoren, organische Feld-Quench-Devices (OFQDs), organische lichtemittierende elektrochemische Zellen (OLECs), organische Laserdioden (O-Laser) und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) verstanden.
Von besonderem Interesse ist die Bereitstellung von Verbindungen zur Verwendung in den zuletzt genannten, als OLEDs bezeichneten
elektronischen Vorrichtungen. Der allgemeine Aufbau sowie das
Funktionsprinzip von OLEDs, in denen organische Halbleiter als
funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist dem Fachmann bekannt und unter anderem in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und
WO 1998/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden hierbei zunehmend metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz statt Fluoreszenz zeigen (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4- 6). Gemäß dem Stand der Technik werden als Lochtransportmaterialien in der Lochtransportschicht bzw. in der Lochinjektionsschicht insbesondere Triarylaminderivate verwendet, welche entweder mindestens zwei
Triarylaminogruppen oder mindestens eine Triarylaminogruppe und mindestens eine Carbazolgruppe aufweisen. Diese Verbindungen leiten sich häufig von Diarylamino-substituierten Triphenylaminen (TPA-Typ), von Diarylamino-substituierten Biphenyl-Derivaten (TAD-Typ) oder
Kombinationen dieser Grundverbindungen ab. Weiterhin werden
beispielsweise Spirobifluorenderivate eingesetzt, welche mit zwei oder vier Diarylaminogruppen substituiert sind (z. B. gemäß EP 676461 oder US 7,714,145). Bei diesen Verbindungen gibt es sowohl bei fluoreszierenden wie auch bei phosphoreszierenden OLEDs weiterhin
Verbesserungsbedarf, insbesondere hinsichtlich Effizienz, Lebensdauer und Betriebsspannung bei Verwendung in einer organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung sowie hinsichtlich der thermischen Stabilität bei der Sublimation.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von
Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer fluoreszierenden oder phosphoreszierenden OLED, insbesondere einer phosphoreszierenden OLED, eignen, beispielsweise als Lochtransportmaterial in einer
Lochtransport bzw. Exzitonenblockierschicht oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht.
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher
beschriebene Verbindungen diese Aufgabe lösen und zu deutlichen Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer, der Effizienz und der
Betriebsspannung. Dies gilt für phosphoreszierende und fluoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen, vor allem bei Einsatz der
erfindungsgemäßen Verbindungen als Lochtransportmaterial oder als Matrixmaterial. Die Materialien weisen im Allgemeinen eine hohe
thermische Stabilität auf und lassen sich daher unzersetzt und
rückstandsfrei sublimieren. Diese Materialien sowie elektronische
Vorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die Schrift WO 02/088274 A1 zeigt die Synthese von Dispiro[fluoren-9,9'- anthracen-10',9"-fluoren]-Derivaten, welche insbesondere an der
Anthracen-Einheit substituiert sind.
Der Übersichtlichkeit halber ist die Nummerierung des Dispiro[fluoren-9,9' anthracen-10',9"-fluoren]-Gerüsts im Folgenden abgebildet:
Figure imgf000004_0001
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Verbindung gemäß Formel (1),
Figure imgf000004_0002
Formel (1) wobei für die auftretenden Symbole und Indizes gilt:
Ars ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 60 C-Atomen, das jeweils auch mit einem oder mehreren Resten R7 substituert sein kann; dabei kann Ars mit Ar1 und/oder mit Ar2 durch eine Gruppe E verbunden sein;
, Ar2 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils auch mit einem oder mehreren Reste R7 substituiert sein kann, dabei können Ar1 und Ar2 miteinander und/oder Ar1 mit Ars und/oder Ar2 mit Ars durch eine Gruppe E verbunden sein; ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C(R7)2, O, S und NR7;
R2, R3, R4, R5, R6 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R9>3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2- Gruppen durch Si(R9)2, C=NR9, P(=0)(R9), SO, SO2, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R2 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R5 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R6 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R9)3, N(R9)2 einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=NR9, P(=0)(R9), SO, SO2, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R9)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nichtbenachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=NR9, P(=O)(R9), SO, S02, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60
aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional ein Substituent R8 und ein benachbarter Substituent R1 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, Si(R10)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte Ch -Gruppen durch
Si(R10)2, C=NR10, P(=0)(R1°), SO, SO2, NR10, O, S oder CONR10 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R9 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R 0 substituiert sein kann; ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einem aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einem aromatischem Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R 0
miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können; i ist bei jedem Auftreten 0, 1 oder 2; m ist 0, 1 oder 2; n, o, p, q, r sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 , 2, 3 oder
4; s, t, u sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2; dabei gilt s+o < 4, p+t 4 und, r+u -S 4; und weiterhin gilt u+t+s 2.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält prinzipiell 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Die stellt die grundlegende Definition dar. Werden in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung andere Bevorzugungen angegeben, wie beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese.
Dabei wird unter einer Arylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter (anellierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter (anellierter) aromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen Cyclen. Miteinander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl oder Fluoren, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.
Dabei umfasst eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung
mindestens ein Heteroatom im aromatischen Cyclus oder Polycyclus, bevorzugt ist ein Heteroatom ausgewählt aus N, O oder S. Eine
Heteroarylgruppe ist beispielsweise ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder ein kondensierter (anellierter) heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Carbazol oder Chinolin.
Unter einer Aryloxygruppe gemäß der Definition der vorliegenden
Erfindung wird eine Arylgruppe, wie oben definiert, verstanden, welche über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Eine analoge Definition gilt für Heteroaryloxygruppen.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches
Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die
Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit
(bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3- hybridisiertes C-, Si-, oder O-Atom, ein sp2-hybridisiertes C-Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl,
Terphenyl oder Quaterphenyl. Dabei enthält das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem definitionsgemäß keine Aminogruppen. Triarylaminogruppen sind somit von der Definition eines aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems nicht umfasst.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin,
Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen,
Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol,
Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol,
Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol,
Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin,
Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6- Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1,3,4- Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, 1,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5- Tetrazin, 1 ,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen. lm Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,
Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i- Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy,
Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyciooctylthio, 2- Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio,
Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio,
Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht: Ringbildung
Figure imgf000011_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000012_0001
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist s+t+u gleich 0 oder 1. Die Verbindung umfasst dann eine oder zwei Diarylaminogruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind m, n, o, p, q, r gleich oder verschieden 0 oder 1 , bevorzugt sind m, o, p, r gleich 0, ganz besonders bevorzugt sind m, o, p, r gleich 0 und n, q gleich 0 oder 1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind alle Index i in der Formel (1) bei jedem Auftreten gleich, d.h. alle Index i haben beispielsweise den Wert 0. Wenn i gleich 0 ist, ist das Stickstoffatom direkt an das Grundgerüst gebunden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst mindestens eine Gruppe -(Ars)iNAr1 Ar2 insgesamt mindestens 18 aromatische Ringatome, besonders bevorzugt mindestens 18 und weniger als 50 aromatische Ringatome.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindung der Formel (1) eine Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln (2) bis (5):
Figure imgf000013_0001
Formel (4) Formel (5) wobei die Symbole und Indizes die gleiche Bedeutung wie für Formel (1) haben.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindung der Formel (1) eine Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln (6) bis (28):
Figure imgf000014_0001
Formel (10) Formel (11)
Figure imgf000015_0001
Formel (13)
Figure imgf000015_0002
Formel (14) Formel (15)
Figure imgf000015_0003
Formel (16)
Figure imgf000016_0001
Formel (22) Formel (23)
Figure imgf000017_0001
Formel (25)
Figure imgf000017_0002
Formel (26)
Figure imgf000018_0001
Formel (28) wobei die Symbole und Indizes die gleiche Bedeutung wie für Formel (1) haben.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindung der Formel (1) eine Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln (6a) bis (28a):
Figure imgf000018_0002
Formel (6a) Formel (7a)
Figure imgf000019_0001
Formel (12a) Formel (13a)
Figure imgf000020_0001
Formel (15a)
Figure imgf000020_0002
Formel (16a) Formel (17a)
Figure imgf000020_0003
Formel (18a) Formel (19a)
Figure imgf000021_0001
Formel (24a) Formel (25a)
Figure imgf000022_0001
Formel (26a) Formel (27a)
Figure imgf000022_0002
Formel (28a) wobei die Symbole und Indizes die gleiche Bedeutung wie für Formel (1) haben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist eine Gruppe
Figure imgf000022_0003
an der Position 1 , 3 oder 4 angeordnet und, soweit vorhanden, ist mindestens eine weitere Gruppe -ΝΑΓΆΓ2, bzw.
Figure imgf000022_0004
an einer der Positionen 1",2", 4", 5", 7" oder 8" angeordnet. Besonders bevorzugt sind die zwei Gruppen an den Positionen 4 und 5, 4 und 4", 4 und 5", 4 und 2", 4 und 7", 3 und 4", 3 und 5", 3 und 2", 3 und 7", 1 und 4", 1 und 5", 1 und 2", 1 und 7"' angeordnet. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit genau zwei Gruppen -ΝΑΓΆΓ2, bzw. (Ar^rNA^Ar2. Daher sind Verbindungen der Formeln (6), (7), (8), (9), (10), (11), (13), (14), (15), (19), (20), (21), (25), (26), (27) und (28) bevorzugt, besonders bevorzugt die Verbindungen der Formeln (6a), (7a), (8a), (9a), (10a), (11a), (13a), (14a), (15a), (19a), (20a), (21a), (25a), (26a), (27a) und (28a). Die erfindungsgemäßen Verbindung kann auch als Gemisch von zwei oder mehreren Substitutionsisomeren der Formel (1), vorliegen. Unter
Substitutionsisomeren werden Verbindungen verstanden, welche am Grundgerüst die gleichen Reste tragen, aber diese an anderen Positionen am Grundgerüst angeordnet sind. Bevorzugt handelt es sich dabei um Substitutionsisomere, welche an mindestens einer Fluoreneinheit und/oder der Anthraceneinheit ein zueinander spiegelbildliches Substitutionsmuster aufweisen. Dies bedeutet, dass für diese Verbindungen der Substituent and Position V der einen Verbindung dem Substituenten an Position 8' der anderen Verbindung entspricht. Gleiches gilt auch für die jeweiligen
Substituenten an den Positionen 277', 376', 475', 574', 673', 277', 178' und/oder 1'78", 2'77", 3*76", 4 5". 574", 673", 772", 871", wobei die erste Ziffer die Position des Substituenten der einen Verbindung und die zweite Ziffer die Position des Substituenten der anderen Verbindung angibt. Bevorzugt ist das Substitutionsmuster an den Positionen 1 , 2, 3, 4, 5_ 6, 7 und 8 der Substitionsisomere identisch.
So kann beispielsweise bei Synthese der Verbindung (7), ein
entsprechendes Substituionsisomer gemäß der Formel (8) erhalten werden. Wenn die Isomere nicht getrennt werden, liegt die
erfindungsgemäße Verbindung als Gemisch von Substituionsisomeren der Formeln (7) und (8) vor.
Bei Anwesenheit von Stereozentren können die Verbindungen auch als Enantionmerengemisch oder als aufgereinigte Enantionmere vorliegen, bzw. als Gemisch von Diastereomeren oder aufgereinigte Diastereomere. Die Verbindung kann auch als Gemisch von mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind q und n jeweils 0 oder 1. Besonders bevorzugt sind die Reste R3 und R6, soweit vorhanden, an den Positionen 2', 3', 6' und/oder 7' angeordnet. ln einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus den Gruppen mit den folgenden Formeln (Ar-1) bis (Ar-33)
Figure imgf000024_0001
rmel (Ar-2) Formel (Ar-3)
Figure imgf000024_0002
Formel (Ar-7)
)
)
Figure imgf000024_0003
Formel (Ar- 14) Formel (Ar-15)
Figure imgf000025_0001
Formel (Ar-20) Formel (Ar-21)
Figure imgf000025_0002
Formel (Ar-25
Figure imgf000025_0003
Formel (Ar-26) Formel (Ar-27) Formel (Ar-28) Formel (Ar-29)
Figure imgf000026_0001
Formel (Ar-31) Formel (Ar-32)
Figure imgf000026_0002
Formel (Ar-33) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung (bzw. die endständige Einfachbindung) die Position der Bindung der Gruppe an den Stickstoff andeutet. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein, sind aber bevorzugt unsubstituiert.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus den Gruppen mit den Strukturen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-33), wobei die allgemeinen Formeln durch die bevorzugten
Ausführungsformen gemäß der folgenden Formeln (Ar-1a) bis (Ar-33a) ersetzt werden (z. B. Ar-2 wird ersetzt durch (Ar-2a), (Ar-2b), (Ar-2c)):
Figure imgf000027_0001
Formel (Ar- 1a) Formel (Ar-2a) Formel (Ar-2b) Formel (Ar-2c)
Figure imgf000027_0002
Formel (Ar-3e) Formel (Ar-3f)
Figure imgf000027_0003
Formel (Ar-3g) Formel (Ar-3h) Formel (Ar-3i)
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Formel (Ar-9c) Formel (Ar-9d)
Figure imgf000029_0002
Formel (Ar-IOb)Formel (Ar-10c) Formel (Ar-10d)
Figure imgf000029_0003
Formel (Ar-11a) Formel (Ar-11 b) Formel (Ar-11 c)
Formel (Ar-12c)
Figure imgf000029_0004
Formel (Ar-13b) Formel (Ar-13c) Formel (Ar-13d)
Figure imgf000030_0001
Formel (Ar-14a)
Figure imgf000030_0002
Formel (Ar-14d)
Figure imgf000030_0003
Formel (Ar- 15a) Formel (Ar- 5b)
R7
Figure imgf000030_0004
Formel (Ar-15d)
Figure imgf000030_0005
Formel (Ar-16a) Formel (Ar-16b)
Figure imgf000031_0001
Formel (Ar- 19c) Formel (Ar-19d)
Figure imgf000032_0001
Formel (Ar-22a) Formel (Ar-23a)
Figure imgf000032_0002
Formel (Ar-23b) Formel (Ar-23c)
Figure imgf000032_0003
Formel (Ar-23d) Formel (Ar-26a) Formel (Ar-26b)
Figure imgf000032_0004
Formel (Ar-27a) Form el (Ar-28b) Formel (Ar-29a)
Figure imgf000032_0005
Formel (Ar-29b) Formel (Ar-30a) Formel (Ar-30b)
Figure imgf000033_0001
Formel (Ar-31a) Formel (Ar-32a) Formel (Ar-33a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung (bzw. die endständige Einfachbindung) die Position der Bindung der Gruppe an den Stickstoff andeutet. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Sie sind bevorzugt unsubstituiert.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus den Gruppen mit den Strukturen der Formeln (Ar- a) bis (Ar-33a).
Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar- 14a) zeigt die folgende Formel (Ar-14a1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-14b) zeigt die folgende Formel (Ar-14b1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-14c) zeigt die folgende Formel (Ar-14c1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-14d) zeigt die folgende Formel (Ar-14d1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar- 5a) zeigt die folgende Formel (Ar-15a1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar- 15b) zeigt die folgende Formel (Ar-15b1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-15c) zeigt die folgende Formel (Ar-15c1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-15d) zeigt die folgende Formel (Ar-15d1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-16a) zeigt die folgende Formel (Ar-16a1). Eine besonders bevorzugte Struktur der
Gruppe gemäß der Formel (Ar-16b) zeigt die folgende Formel (Ar-16b1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar- 16c) zeigt die folgende Formel (Ar-16c1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-16d) zeigt die folgende Formel (Ar-16d1). Besonders bevorzugte Strukturen der Gruppe gemäß der
Formel (Ar-17a) zeigen die folgenden Formeln (Ar-17a1), (Ar-17a2) und (Ar-17a3). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-17b) zeigt die folgende Formel (Ar-17b1). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-17c) zeigen die folgenden Formeln (Ar-17c1) und (Ar-17c2). Eine besonders bevorzugte Struktur der Gruppe gemäß der Formel (Ar-17d) zeigt die folgende Formel (Ar-17d1).
Figure imgf000034_0001
Formel (Ar-14c1) Formel (Ar- 14d1)
Figure imgf000035_0001
Formel (Ar-16a1)
Figure imgf000035_0002
Formel (Ar-16c1) Formel (Ar-16d1)
Figure imgf000035_0003
Figure imgf000036_0001
Formel (Ar-17d1)
Wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung (bzw. die endständige Einfachbindung) die Position der Bindung der Gruppe an den Stickstoff andeutet. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Sie sind bevorzugt unsubstituiert.
Dabei können die beiden Gruppen Ar1 und Ar2 der oben genannten Formeln (Ar-1) bis (Ar-33) beliebig miteinander kombiniert werden. Die Gruppen der Formeln (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-4), (Ar-8), (Ar-9), (Ar-10), (Ar-11) (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-17) und (Ar-29) sind dabei besonders bevorzugt.
Ganz besonders bevorzugte Gruppen -NAr Ar* sind daher Gruppen, die die folgende Kombination für Ar1 und Ar2 aufweisen:
Figure imgf000037_0001
Formel für Ar1 Formel für Ar2 Formel für Ar1 Formel für Ar2
(Ar-16) (Ar-11) (Ar-15) (Ar-14)
(Ar-17) (Ar-11) (Ar-16) (Ar-14)
(Ar-29) (Ar-11) (Ar-17) (Ar-14)
(Ar-12) (Ar-12) (Ar-29) (Ar-14)
(Ar-13) (Ar-12) (Ar-15) (Ar-15)
(Ar- 4) (Ar-12) (Ar- 6) (Ar-15)
(Ar-15) (Ar-12) (Ar-17) (Ar-15)
(Ar-16) (Ar-12) (Ar-29) (Ar-15)
(Ar-17) (Ar-12) (Ar-16) (Ar-16)
(Ar-29) (Ar-12) (Ar-17) (Ar-16)
(Ar-13) (Ar-13) (Ar-29) (Ar-16)
(Ar-14) (Ar-13) (Ar-17) (Ar-17)
(Ar-15) (Ar-13) (Ar-29) (Ar-17)
(Ar-16) (Ar-13) (Ar-29) (Ar-29)
(Ar-17) (Ar-13) (Ar-1) (Ar-1)
(Ar-29) (Ar-13) (Ar-9) (Ar-30)
(Ar-14) (Ar-14) (Ar-1) (Ar-30)
Ganz bevorzugte Gruppen -ΝΑΓΆΓ2 sind Gruppen, die die Kombinationen aus der oben genannten Tabelle aufweisen, wobei statt Formel (Ar-1), (Ar- 2), (Ar-3), (Ar-4), (Ar-8), (Ar-9), (Ar-10), (Ar-11) (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-17) und (Ar-29), jeweils die bevorzugten Formeln der jeweiligen Formeln, z. B. (Ar-2a), (Ar-2b) oder (Ar-2c) statt (Ar-2), eingesetzt werden.
Wenn in den Verbindungen den Formeln (1) bis (28) oder (6a) bis (28a) die Gruppen Ar1 und Ar2 durch eine Gruppe E miteinander verknüpft sind, dann hat die Gruppe -ΝΑΓΆΓ2 bevorzugt eine Struktur gemäß einer der folgenden Formeln (A -1) bis (Arl-19)
Figure imgf000038_0001
Formel (AM-1) Formel (Ar1 -2) Formel (Ar1 -3) Formel (A -4)
Figure imgf000039_0001
Formel (A -9) Formel (A -10) Formel (Ar1-11) Formel (Ar1 -12)
Figure imgf000039_0002
Formel (Ar1 -13) Formel (A -14) Formel (Ar1 -15) Formel (A -16)
Figure imgf000040_0001
Formel (Ar1 -17) Formel (Ar1 -18) Formel (Ar1 -19) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung (bzw. die endständige Einfachbindung) die Position der Bindung an das Grundgerüst, bzw. an Αι^ andeutet. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Verbindungen der Formeln (Ar1-5), (Ar1-6), (AM -7), (Ar1-8), (Ar1-9), (Ar1- 10), (AM-11), (A -12), (A -14), (ΑΠ-15) und (A -17) ausgewählt aus den Verbindungen mit den folgenden Formeln
Figure imgf000040_0002
Formel (A -5a) Formel (A -5b) Formel (Ar1 -6a) Formel (Ar1 -6b)
Figure imgf000041_0001
Formel (Ar1-7a) Formel (AM -7b) Formel (Ar1 -8a) Formel (Ar1 -8b)
Figure imgf000041_0002
Formel (A -9a) Formel (AM -9b) Formel (AM -10a) Formel (AM -10b)
Figure imgf000041_0003
Formel (AM -11a) Formel (AM -11b) Formel (AM -12a) Formel (AM -12b)
Figure imgf000042_0001
mel (A -15a) Formel (A -15b)
Figure imgf000042_0002
Formel (Ar1 -17a) Formel (Ar1 -17b) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung (bzw. die endständige Einfachbindung) die Position der Bindung an das Grundgerüst, bzw. an Αι^ andeutet. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Bevorzugt sind sie unsubstituiert.
Wenn in den Verbindungen der Formeln (1) bis (28) oder (6a) bis (28a) eine Gruppe Ars mit Ar1 durch eine Gruppe E miteinander verknüpft ist, dann hat die Gruppe
Figure imgf000042_0003
bevorzugt die Struktur einer der folgenden Formeln (Ar2-1) bis (Ar2-9) und die gestrichelte Bindung deutet die Bindung an das Grundgerüst oder an die nächste Ars-Einheit an. Analoges gilt für eine Verknüpfung der Gruppe Ars mit Ar2.
Figure imgf000043_0001
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Bevorzugt sind sie unsubstituiert.
Bevorzugte Ausführungsformen der Formeln (Ar2-9) zeigen die folgenden Formeln:
Figure imgf000043_0002
Formel (Ar2-9a) Formel (Ar2-9b)
Figure imgf000044_0001
wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Bevorzugt sind sie unsubstituiert.
Die Gruppe Ars ist bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18
Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Index i gleich 1 oder 2 und die Gruppe Ars steht für eine Gruppe gemäß einer der folgenden Formeln (Ar3-1) bis (Ar3-12).
Figure imgf000044_0002
Formel (Ar3-8) Formel (Ar3-9) Formel (Ar3-10)
Figure imgf000045_0001
Formel (Ar3-11 ) Formel (Ar3-12) wobei die verwendeten Symbole die genannten Bedeutungen aufweisen und die beiden gestrichelten Bindungen (bzw. endständigen
Einfachbindungen) an die benachbarten Gruppen darstellen. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Bevorzugt sind sie unsubstituiert.
Bevorzugte Ausführungsformen der Formeln zeigen die folgenden Formeln
Figure imgf000045_0002
Formel (Ar3-3a) Formel (Ar3-3b)
Figure imgf000045_0003
Formel (Ar3-4a) Formel (Ar3-5a) Formel (Ar3-6a)
Figure imgf000046_0001
Formel (Ar3-1 Ob) Formel (Ar3-11 a) Formel (Ar3-11 b)
Figure imgf000046_0002
Formel (Ar3-12a) wobei die verwendeten Symbole die genannten Bedeutungen aufweisen und die beiden gestrichelten Bindungen (bzw. endständigen
Einfachbindungen) die Bindungen an die benachbarten Gruppen darstellen. Die Gruppen können dabei an den freien Positionen mit R7 substituiert sein. Bevorzugt sind sie unsubstituiert.
Bevorzugt ist für jede Gruppe (Ars)j maximal ein Ars eine Gruppe der Formel (Ar3-9), (Ar3-12), (Ar3-9a) oder (Ar3-12a).
Falls R7 für N(R7)2 steht, ist bevorzugt, dass R7 gleich oder verschieden für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen steht. Besonders bevorzugt ist R7 dann ausgewählt aus den Strukturen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-33) oder ihrer bevorzugten Ausführungsformen, welche dabei statt mit R7 mit R9 substituiert sein können. Gemäß eine bevorzugten Ausführungsform ist R7 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R9)3) einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=NR9, P(=0)(R9), SO, SO2, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann;
Gemäß der vorstehenden Definition von R7 enthält eine Verbindung der Formel (1) keine weiteren Arylaminogruppen außer den in der Verbindung explizit angegebenen. in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7. R8 in den Verbindungen der Formel (1) bis (28), bzw. (6a) bis (28a) gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Si(R9)3, CN, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CF -Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 bis R7, bzw. R1 und R8, ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 ,R8 in den Verbindungen der Formel (1) bis (28), bzw. (6a) bis (28a) gleich oder verschieden bei jedem Auftreten
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 bis R7, bzw. R1 und R8, ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann. In einer ganz besonders bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung sind R bis R6 in den Verbindungen der Formel (1) bis (28), bzw. (6a) bis (28a) gleich H.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Rest 7i welcher an Ar1 bzw. Ar2 bzw. As bindet, gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen. in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist mindestens ein Rest R7, welcher in ortho-Position der Arylgruppe von Ar1 bzw. Ar2 bindet, welche direkt an den Stickstoff gebunden ist, ungleich Wasserstoff oder Deuterium. Dies gilt insbesondere dann, wenn an der Arylgruppe nicht bereits eine weitere Arylgruppe in ortho-Position gebunden ist, wie dies beispielsweise in Formel (Ar-2c) der Fall ist.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, wenn die beiden Substituenten R7 in 9- Position eines Fluorens zusammen einen Cycloalkylring bilden, bevorzugt mit 3 bis 8 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen. ln einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist R7, welcher in Formel (Ar1-1), (Ar1-5), (Ar1-9), (AM-16), (A -17), (Ar1-5a), (AM -5b), (AM-9a), (Ar1-9b), (Ar1-17a), (A -17b), (Ar2-1) (Ar3-8), (Ar3-8a), (Ar3-8b) an die Kohlenstoffbrücke bindet, gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das wie oben definiert ist und das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann. Dabei können die beiden Gruppen R7 auch miteinander ein Ringsystem bilden, welches aliphatisch oder zusätzlich zur oben gegebenen Definition von R7 auch aromatisch sein kann. Durch Ringbildung wird ein Spiro-System aufgespannt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist R7, welcher in Formel (AM -2), (AM -6), (AM -10), (AM -19), (AM -6a), (AM -6b), (AM -10a), (AM-
10b), (Ar2-2), (Ar3-9), (Ar3-9a) an die Stickstoffbrücke bindet, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, insbesondere ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 C-Atomen, das wie oben definiert ist, und das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind R3 und R6, wenn sie ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfassen, ausgewählt aus den Gruppen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-33), besonders bevorzugt (Ar-1) bis (Ar-10), sowie den bevorzugten Ausführungsformen dieser Gruppen. Die Reste R3 und R6 umfassen bevorzugt kein
heteroaromatisches Ringsystem.
Dabei haben für Verbindungen, die durch Vakuumverdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als vier C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit bis zu 10 C-
Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder
Quaterphenylgruppen, substituiert sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das wie oben definiert ist und das jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R9 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 5 C-Atomen, oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 18 C-Atomen, das wie oben definiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfassen die Reste R1 bis R6 keine anelierten Aryl- oder Heteroarylgruppen, welche mehr als 12 aromatische Ringatome umfassen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden zwei oder mehr benachbarte Reste R1 bis R6, sowie benachbarte Reste R1 und R8 i kein mono- oder polycyclisches aromatisches Ringsystem.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), (2) bis (28) und (6a) bis (28a), in denen die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig auftreten. Besonders bevorzugt sind daher Verbindungen für die gilt:
Ars ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, wobei für i=1 oder 2 Ars ausgewählt ist aus den Gruppen der Formel (Ar3-1) bis (Ar3-12), sowie deren bevorzugten Ausführungsformen Formel (Ar3-1a) bis (Ar3-12a), wobei Ars mit Ar1 durch eine Gruppe E verbunden sein kann;
Ar2 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der Formel (Ar-1) bis (Ar-33), sowie deren bevorzugten Ausführungsformen;
oder -NA^Ar2 steht für eine Gruppe gemäß einer der Formeln (Ar1-1) bis (A -19), sowie deren bevorzugten
Ausführungsformen;
oder A^-NAr'-Ar2 steht für eine Gruppe gemäß einer der Formeln (Ar2-1) bis (Ar2-9) sowie deren bevorzugten Ausführungsformen; ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C(R7)2, O, S und NR7;
R2, R3, R4, R5, R6, R8 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Si(R9)3, CN, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 bis R6, bzw. R1 und R8, ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Si(R9)3, CN, einer
geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nichtbenachbarte Chb-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60
aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann;
oder R7, welcher in Formel (Ar1-1), (Ar1-5), (Ar1-9), (AM -16), (Ar1-17), (A -5a), (AM -5b), (AM -9a), (AM -9b), (AM -17a), (AM- 17b), (Ar2-1) (Ar3-8), (Ar3-8a), (Ar3-8b) an die Kohlenstoffbrücke bindet, ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; dabei können die beiden Gruppen R7 auch miteinander ein Ringsystem bilden, welches aliphatisch oder aromatisch sein kann;
oder R7, welcher in Formel (AM -2), (AM -6), (AM -10), (AM -19), (Ar1-6a), (Ar1-6b), (Ar1-10a), (Ar1-10b), (Ar2-2), (Ar3-9), (Ar3-9a) an die Stickstoffbrücke bindet, ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C- Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 0 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einer geradkettigen
Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R 0 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R9 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können;
R10 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einem aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einem aromatischem Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R 0 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können; i ist bei jedem Auftreten 0, 1 oder 2; m ist 0 oder 1 ; bevorzugt 0. o, p, r sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, bevorzugt 0; n, q sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 oder 1 ; s, t, u sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; dabei gilt u+t+s < 2.
Die vorgenannte Verbindung kann auch als Mischung von zwei oder mehreren Substitutionsisomeren vorliegen.
In einer Ausführungsform der Erfindung sind die oben genannten
Bevorzugungen beliebig miteinander kombinierbar.
Beispiele für bevorzugte Strukturen der Verbindung gemäß Formel (1) sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Verbindungen basieren auf den Stukturen für das Grundgerüst (6a), (7a), (8a), (10a), (15a), (21a).
Verbundene Zellen bedeuten, dass die Reste über eine Gruppe E miteinander verbunden sind. Struktur Grundi (Ar*) Ar1 Ar2 gerüst
6a-1-1 6a 0 Ar-9b Ar-2a
6a-1-2 6a 0 Ar-29b Ar-2a
6a-1-3 6a 0 Ar-1a Ar-2a
6a-1-4 6a 0 Ar-2a Ar-2a
6a-1-5 6a 0 Ar-17a1 Ar-2a
6a-1-6 6a 0 Ar-12a Ar-2a
6a-1-7 6a 0 Ar-13c Ar-2a
6a-1-8 6a 0 Ar-2c Ar-9b
6a-1-9 6a 0 Ar-9b Ar-9b
6a-1-10 6a 0 AM -5a
6a-1-11 6a 0 Ar-2a Ar-2a
6a-1-12 6a 0 Ar-2c Ar-9b
6a-1-13 6a 0 Ar-2a Ar-1a
6a-1-14 6a 0 AM-14a
6a-1-15 6a 0 AM-15a
6a-1-16 6a 0 AM -15b
6a-1-17 6a 0 AM -16
6a-1-18 6a 0 AM -17a a-1-19 6a 0 AM -18 a-1-20 6a 0 Ar-8b Ar-9b a-1-21 6a 0 Ar-8a Ar-9b a-1-22 6a 0 Ar-3e Ar-9b a-1-23 6a 0 Ar-2a Ar-2a a-1-24 6a 0 Ar-2a Ar-3g a-1-25 6a 0 Ar-2a Ar-15c1 a-1-26 6a 0 Ar-9b Ar-30a a-1-27 6a 0 Ar-28b Ar-2a a-1-28 6a 0 Ar- 1a Struktur Grundi (Ars) Ar1 Ar2 gerüst
Ar-15c1
c 6a-1-29 6a 0 Ar- 1a
O
Ar-17a1
6a-1-30 6a 0 Ar-11c Ar-17a1
6a-1-31 6a 0 Ar-1a Ar-30b
6a-1-32 6a 0 Ar-1a Ar-1a
10 6a-1-33 6a 0 Ar-1a Ar-13a
6a-2-1 6a 2 (Ar3-12a; Ar-2a Ar-2a
Ar3-1a)
6a-2-2 6a 2 (Ar3-12a; Ar-2a Ar-2a
15 Ar3-1b)
6a-2-3 6a 2 (Ar3-12a; Ar-9b Ar-2a
Ar3-1b)
6a-2-4 6a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-2a
6a-2-5 6a 1 (Ar3-1b) Ar-2b Ar-2a
20
6a-2-6 6a 1 (Ar3-1b) Ar-2b Ar-2a
6a-2-7 6a 2 (Ar-1a, Ar-1a
Ar2-7)
6a-2-8 6a 2 (Ar-1a, Ar-1a
5
Ar2-7)
6a-2-9 6a 2 (Ar-1a, Ar-2c
Ar2-7)
6a-2-10 6a 1 (Ar2-9c) Ar-2a 0 6a-2-11 6a 1 (Ar2-9c) Ar-2a
6a-2-12 6a 1 (Ar2-9c) Ar-2b
6a-2-13 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-2a
6a-2-14 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-2a 5 6a-2-15 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-2b
6a-2-16 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-17a2 Struktur Grundi (Arö) Ar1 Ar2 gerüst
6a-2-17 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-17a3
6a-2-18 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-17c2
6a-2-19 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-9b
6a-2-20 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2b Ar-9b
6a-2-21 6a 1 (Ar3-1a) Ar-2b Ar-10b
6a-2-22 6a 2 (Ar3-1b, Ar2-7) Ar-1a
6a-2-23 6a 2 (Ar3-1b, Ar2-7) Ar-2a
6a-2-24 6a 2 (Ar3-1b, Ar2-7) Ar-1a
7a-1-1 7a 0 Ar-2a Ar-2a
7a-1-2 7a 0 Ar-9b Ar-2c
8a-1-1 8a 0 AM- -16
Ar1 -16
8a-1-2 8a 0 Ar1 -16
AM17a
8a-1-3 8a 0 AN- -16
Art- 14a
8a-1-4 8a 0 Ar1- 14a
Ar1- 14a
8a-1-5 8a 0 Ar1- 14a
Ar1- -13
8a-1-6 8a 0 Ar1- 14b
Ar1- 14b
10a-1-1 10a 0 Ar-2a Ar-2a
10a-2-1 10a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-9b
10a-2-2 10a 1 (Ar3-1a) Ar-2b Ar-9b
10a-2-3 10a 1 (Ar3-1b) Ar-4a Ar-9b
10a-2-4 10a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-2a
10a-2-5 10a 1 (Ar3-1a) Ar-1a Ar-2a
10a-2-6 10a 1 (Ar3-1a) Ar-2b Ar-2a Struktur Grundi (Ara) Ar1 Ar2 gerüst
10a-2-7 10a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-2a
10a-2-8 10a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-2a
10a-2-9 10a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-3a
10a-2-10 10a 2 (Ar3-1b, Ar2-7) Ar-1a
10a-2-11 10a 2 (Ar3-1b, Ar2-9c) Ar-1a
15a-1-1 15a 0 Ar-2a Ar-2a
15a-1-2 15a 0 Ar-2a Ar-2a
15a-2-1 15a 1 (Ar3-1a) Ar-2a Ar-2a
15a-2-2 15a 1 (Ar3-1a) Ar-9b Ar-2a
15a-2-3 15a 1 (Ar3-1a) Ar-1a Ar-2a
15a-2-4 15a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-2a
15a-2-5 15a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-9b
15a-2-6 15a 1 (Ar3-1b) Ar-2a Ar-2b
15a-2-7 15a 2 (Ar3-1a, Ar2-7) Ar-1a
15a-2-8 15a 2 (Ar3-1b, Ar2-7) Ar-1a
15a-2-9 15a 2 (Ar3-1b, Ar2-7) Ar-2b
21a-1-1 21a 0 Ar-2a Ar-2a
21a-1-2 21a 0 Ar-2c Ar-9b
21a-1-3 21a 0 Ar-17a 1 Ar-2a
21a-1-4 21a 0 Ar-2a Ar-2a
Dabei können n und q in den Formeln die Werte 0 oder 1 annehmen. Bevorzugt sind die Reste R3 und R6 in den Formeln ausgewählt aus den Gruppen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-33), besonders bevorzugt aus den Gruppen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-10).
Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß der oben aufgeführten Ausführungsformen, bzw. Verbindungen, wie sie bevorzugt in
elektronischen Vorrichtungen eingesetzt werden können sind die Verbindungen der folgenden Strukturen (1) bis (98)
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann gemäß im Stand der Technik bekannten Verfahren und Reaktionstypen,
beispielsweise Bromierung, Ullmann-Arylierung, Friedel-Crafts Reaktion, Pallad ium-katalysierte intramolekulare C-H-Arylierung, Buchwald-Kupplung und Suzuki-Kupplung und Grignard-Reaktion erfolgen. Insbesondere lassen sich die Verbindungen aus einem entsprechend Halogensubstituierten Grundgerüst durch Einführung der Aminogruppe
synthetisieren, wie in Schema 1 dargestellt. Dabei ist es entweder möglich, zunächst ein primäres Amin mit einem Substituenten Ar1 einzuführen und die Gruppe Ar2 in einer weiteren Kupplungsreaktion einzuführen, wie in Schema 1 a) gezeigt. Ebenso ist es möglich, direkt in einem Schritt das sekundäre Amin
Figure imgf000068_0002
einzuführen, wie in Schema 1 b) gezeigt. Als Gruppe X am Grundgerüst eignen sich reaktive Abgangsgruppen, wie beispielsweise Cl, Br, I, Triflat oder Tosylat. Als Kupplungsreaktionen eignen sich beispielsweise Kupplungsreaktionen nach Hartwig-Buchwald oder nach Ulimann. Die Reaktionsbedingungen, die für diese
Kupplungsrektionen verwendet werden können, sind dem Fachmann der organischen Synthese bekannt.
Figure imgf000069_0001
Für Verbindung mit i gleich 1 oder 2 lässt sich die Gruppe Ar^NA^-Ar2 ebenfalls über eine metallkatalysierte Kupplungsreaktion einführen, beispielsweise über eine Suzuki-Kupplung oder eine Stille-Kupplung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Formel (1) durch Kupplung eines Dispiro[fluoren-9,9'-anthracen-10',9"-fluoren]-Derivats, welches in 1 , 3 oder 4-Position mit einer reaktiven Abgangsgruppe substituiert ist, mit a) einem primären Amin, gefolgt von der Kupplung mit einer weiteren aromatischen Gruppe, die mit einer reaktiven Abgangsgruppe substituiert ist, oder
b) mit einem sekundären Amin, oder
c) mit einem Triarylaminderivat. Dabei ist die reaktive Abgangsgruppe bevorzugt ausgewählt aus Cl, Br, I, Triflat oder Tosylat oder für eine Suzuki-Kupplung auch Boronsäure, bzw. ein Boronsäurederivat, insbesondere ein Boronsäureester.
Die Kupplungsreaktion ist bevorzugt ausgewählt aus Hartwig-Buchwald- Kupplungen, aus Ullmann-Kupplungen oder aus Suzuki-Kupplungen.
Der Aufbau des Dispiro[fluoren-9,9'-anthracen-10',9"-fluoren]-Gerüsts erfolgt bevorzugt analog zur klassischen Spirosynthese.
Figure imgf000070_0001
Dabei können durch die Verwendung von entsprechend substituierter Biphenyle unterschiedliche Substitutionsmuster am Grundgerüst erhalten werden.
Bei der Synthese von Grundgerüsten mit mehr als einem Substituenten, insbesondere bei der Verwendung von mehrfach substituierten Biphenylen, kann es bei der Ausbildung der Spirokohlenstoffe zur Bildung von
Substitutionsisomeren kommen. Werden die Verbindungen nicht
aufgereinigt, können sie auch als Gemisch eingesetzt werden. Die oben gezeigten Syntheseverfahren haben exemplarischen Charakter und können vom Fachmann auf dem Gebiet der organischen Synthese in geeigneterweise abgewandelt werden, wenn dies für die Synthese bestimmter Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen vorteilhaft ist.
Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. CC-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie
beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (1), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen freien Positionen in Formel (1) lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der erfindungsgemäßen Verbindung ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder
Bestandteil der Hauptkette.
Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (1) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte
Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein.
In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise 3, 5 oder mehrere Einheiten gemäß Formel (1) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder
höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (1) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für die erfindungsgemäßen Verbindungen beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die
erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder
WO 2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans-
Indenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser
Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten
üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende
(fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B.
Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder
phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf. Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu
Wiederholungseinheiten der Formel (1) führt. Geeignete
Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte
Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HART IG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und
Dendrimere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch
Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG- BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J.,
"Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1 995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1 999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62- 6; WO 2002/067343 A1 und WO 2005/026144 A1 .
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte
Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o- , m- oder p-Xylol,
Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-
Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol,
Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether,
Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether,
Triethylenglycoldimethy lether, Diethylenglycolmonobutylether,
Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol,
Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1), oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (1), sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO 2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für die Verwendung in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei wird unter einer elektronischen
Vorrichtung eine Vorrichtung verstanden, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei aber auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
Weitere Gegenstande der Erfindung sind daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in elektronischen Vorrichtungen sowie elektronische Vorrichtungen selbst, welche eine oder mehrere
erfindungsgemäße Verbindungen enthalten. Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt- Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETS), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen
Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine Lochtransportschicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthält.
Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen und die
lichtemittierenden elektrochemischen Zellen können für verschiedene Anwendungen eingesetzt werden, beispielsweise für einfarbige oder mehrfarbige Displays, für Beleuchtungsanwendungen oder für
medizinische und/oder kosmetische Anwendungen, beispielsweise in der Phototherapie. Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren
Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten,
Elektronenblockierschichten, Exzitonenblockierschichten,
Zwischenschichten (interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge- Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T.
Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergangen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten
vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der
Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese
Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder
phosphoreszieren können und die blaues, gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei mindestens eine dieser Schichten mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orangefarbene oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO
2005/011013). Alternativ und/oder zusätzlich können die
erfindungsgemäßen Verbindungen auch in der Lochtransportschicht und/oder in einer Zwischenschicht (interlayer) vorhanden sein. Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert. Dabei ist es möglich, dass alle
emittierenden Schichten fluoreszierend sind oder dass alle emittierenden Schichten phosphoreszierend sind oder dass eine oder mehrere
emittierende Schichten fluoreszierend und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszierend sind.
Die erfindungsgemäße Verbindung gemäß den oben aufgeführten
Ausführungsformen kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische
Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen als Lochtransportmaterial in einer Lochtransport- oder Lochinjektions- oder Exzitonenblockierschicht oder als Matrixmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Dabei gelten die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen auch für die
Verwendung der Materialien in organischen elektronischen Vorrichtungen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen als
Lochtransport- oder Lochinjektionsmaterial in einer Lochtransport- oder Lochinjektionsschicht eingesetzt. Dabei kann die emittierende Schicht fluoreszierend oder phosphoreszierend sein. Eine Lochinjektionsschicht im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Schicht, die direkt an die Anode angrenzt. Eine Lochtransportschicht im Sinne der vorliegenden Erfindung jst eine Schicht, welche zwischen einer Lochinjektionsschicht und einer emittierenden Schicht vorliegt. Die Lochtransportschicht kann direkt an die Emissionschicht angrenzen. Wenn die Verbindungen gemäß Formel (1), bzw. die bevorzugten Ausführungsformen, als Lochtransportmaterial oder als Lochinjektionsmaterial verwendet werden, kann es bevorzugt sein, wenn sie mit Elektronenakzeptor-Verbindungen dotiert sind, beispielsweise mit F4-TCNQ oder mit Verbindungen, wie sie in EP 1476881 oder
EP 1596445 beschrieben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Verbindung gemäß Formel (1), bzw. eine bevorzugte Ausführungsform, als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben, verwendet. Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer separaten Schicht eingesetzt. Wird die Verbindung gemäß Formel (1), bzw. eine bevorzugte
Ausführungsform, als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen in der Lochtransportschicht eingesetzt werden.
In nochmals einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. eine bevorzugte
Ausführungsform, in einer Elektronenblockierschicht eingesetzt. Unter einer Elektronenblockierschicht wird eine Schicht verstanden, die auf Anodenseite direkt an eine emittierende Schicht angrenzt.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. der bevorzugten Ausführungsformen in einer Lochtransport- bzw. Elektronenblockierschicht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. eine bevorzugte Ausführungsform, als Matrixmaterial für eine fluoreszierende oder phosphoreszierende
Verbindung, insbesondere für eine phosphoreszierende Verbindung, in einer emittierenden Schicht eingesetzt. Dabei kann die organische
Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten, wobei mindestens eine emittierende Schicht mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial enthält.
Wenn die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. eine bevorzugte
Ausführungsform, als Matrixmaterial für eine emittierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in
Kombination mit einem oder mehreren phosphoreszierenden Materialien (Triplettemitter) eingesetzt. Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit Spinmultiplizität > 1 verstanden, insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthanoiden, insbesondere alle lumineszierenden Iridium-, Platin- und Kupferkomplexe als
phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.
Die Mischung aus der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. eine bevorzugte Ausführungsform, und der emittierenden Verbindung enthält zwischen 99.9 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 99 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Gew.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Gew.-% der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. eine bevorzugte
Ausführungsform, bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 0.1 und 99 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Gew.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Gew.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Die oben angegebenen Grenzen gelten insbesondere, wenn die Schicht aus Lösung aufgebracht wird. Wird die Schicht durch Vakuumverdampfung aufgebracht, gelten dieselben Zahlenwerte, wobei in diesem Fall der Prozentanteil jeweils in Vol.-% angegeben ist.
Eine emittierende Schicht einer organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-System) und/oder mehrere Dotanden enthalten. In diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die
Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen
Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (1) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 1 : 1 vorhanden sein, bevorzugt in einem Verhältnis von 1 :4 bis 1 : 1. Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Dotanden umfassen. Die Dotandverbindung bzw. die Dotandverbindungen
zusammen haben erfindungsgemäß die vorstehend für den Emitter angegebenen Anteile. Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt.
Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 oder WO
10/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N- Biscarbazolylbiphenyl), m-CBP oder die in WO 05/039246, US
2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 08/086851 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 07/063754 oder WO 08/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 oder WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP1731584, JP 2005/347160, bipolare
Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 07/137725, Silane, z. B. gemäß
WO 05/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 06/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO
09/062578, Fluorenderivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, oder verbrückte Carbazolderivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO
2010/050778, WO 2011/042107 oder gemäß der nicht offengelegten Anmeldung DE 10201005697.9, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 10/054729, oder Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 10/054730. Weiterhin ist es möglich, einen elektronisch neutralen Co- Host zu verwenden, der weder lochtransportierende noch elektronentransportierende Eigenschaften aufweist, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben.
Ebenso ist es möglich, zwei oder mehrere phosphoreszierende Emitter in der Mischung zu verwenden. Dabei wirkt der Emitter, welcher kürzerwellig emittiert, als Co-Host in der Mischung.
Vom Begriff phosphoreszierende Dotanden sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin- verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Dotanden eignen sich insbesondere
Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Dotanden Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende
Verbindungen angesehen.
Beispiele für phosphoreszierende Dotanden können den Anmeldungen WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind, zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphores- zierende Komplexe in Kombination mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen in OLEDs einsetzen.
Explizite Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitterverbindungen können weiterhin einer im Folgenden abgebildeten Tabelle
phosphoreszierender Dotanden entnommen werden.
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In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die
erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Lochinjektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockierschicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionsschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die
Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metallkomplex, der gleich oder ähnlich dem
Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtransport- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben.
Es ist weiterhin möglich, die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen sowohl in einer Lochtransportschicht bzw. Exzitonenblockierschicht als auch als Matrix in einer emittierenden Schicht zu verwenden.
In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen
Elektrolumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. den bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (1), bzw. die bevorzugten Ausführungsformen in einer Zwischenschicht (interlayer) eingesetzt.
Zwischenschichten werden bevorzugt in organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend mehrere emittierende
Schichten eingesetzt, beispielsweise in weiß emittierenden OLEDs, welche jeweils eine rot emittierende, eine grün emittierende und eine blau emittierende Schicht enthalten. Besonders bevorzugt sind
Zwischenschichten zwischen zwei emittierenden Schichten angeordnet. Eine Zwischenschicht enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zwischen der blau emittierenden Schicht und der grün emittierenden Schicht einer weißes Licht emittierenden OLED, welche eine rot emittierende, eine grün emittierende und eine blau emittierende Schicht enthält, angeordnet.
Besonders bevorzugt ist die blau emittierende Schicht dabei eine fluoreszierende Schicht, und die grün emittierende Schicht ist eine phosphoreszierende Schicht.
Bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein
kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische
Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine,
Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte fluoreszierende Dotanden sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2006/122630, Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und
Dibenzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß WO 2007/140847. Weiterhin bevorzugt sind die in WO 2010/012328
offenbarten kondensierten Kohlenwasserstoffe.
Geeignete fluoreszierende Dotanden sind weiterhin die in JP 2006100 1973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US
2005/0260442 und WO 2004/092111 offenbarten Derivate dieser
Strukturen.
Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte
Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7,-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder
Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend
kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B.
gemäß WO 2004/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der
erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung
verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen
Verbindungen beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev, 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Ba/Ag oder Mg/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LSF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4,5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch
Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/ROx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße
organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10~6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10"7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10~5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et a/. ,ΑρρΙ. Phys. Lett. 2008, 92, 053301). Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (1), bzw. einer bevorzugten
Ausführungsform, nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein
Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden. So kann beispielsweise die emittierende Schicht aus Lösung aufgebracht werden und die
Elektronentransportschicht aufgedampft werden. Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein fluoreszierender oder phosphoreszierender Dotand sein, wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Matrixmaterial verwendet wird. Die Mischung kann dann auch zusätzlich noch ein weiteres Material als zusätzliches Matrixmaterial enthalten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich durch folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: 1. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich sehr gut für den Einsatz in einer Lochtransport- bzw. Lochinjektionsschicht in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung. Dabei eignen sie sich insbesondere auch für die Verwendung in einer Schicht, die direkt an eine phosphoreszierende emittierende Schicht angrenzt, da die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht die Lumineszenz löschen.
2. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt als Matrixmaterial für fluoreszierende oder phosphoreszierende Emitter führen zu sehr hohen Effizienzen sowie zu langen Lebensdauern. Dies gilt insbesondere, wenn die Verbindungen als Matrixmaterial zusammen mit einem weiteren Matrixmaterial und einem phosphoreszierenden Emitter eingesetzt werden. 3. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, eingesetzt in organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen, führen zu hohen Effizienzen und zu steilen Strom-Spannungs-Kurven mit niedrigen
Betriebsspannungen. 4. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine hohe thermische
Stabilität auf und lassen sich unzersetzt und rückstandsfrei sublimieren.
5. Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine hohe
Oxidationsstabilität auf, was sich insbesondere positiv auf die
Handhabung dieser Verbindungen sowie auf die Lagerstabilität für Lösungen auswirkt.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den
Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Anwendungsbeispiele näher erläutert, wobei die Erfindung nicht auf den Umfang der Beispiele beschränkt ist.
Ausführungsbeispiele
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre durchgeführt. Die Edukte können von den Firmen ALDRICH bzw. ABCR (Palladium(ll)acetat, Tri-o-tolylphosphin, Anorganika, Lösemittel) bezogen werden.
Die in den folgenden Tabellen mit * gekennzeichneten Verbindungen können auch als Gemisch von Substituionsisomeren vorliegen. Dies kann auch bereits auf die verwendeten Edukte zutreffen.
Die Verbindungen können außerdem gegebenenfalls als Gemisch von Enantionmeren oder Diastomeren vorliegen.
Beispiel 0
Synthese der Verbindung (0-1)
Figure imgf000098_0001
(0 -1)
37,4 g (120 mmol) 2,2'-Dibromo-biphenyl werden in einem ausgeheizten Kolben in 300 mL getrocknetem THF gelöst. Die Reaktionsmischung wird auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 75 mL einer 15%-igen Lösung n-BuLi in Hexan (119 mmol) langsam zugetropft. Der Ansatz wird 1 h bei -70°C nachgerührt. Anschließend werden 22,9 g Anthrachinon (CAS-Nr.: 84-65-1) (110 mmol) in 100 ml THF gelöst und bei -70°C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionsmischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt, mit NH4CI gequencht und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt. Die einrotierte Lösung wird vorsichtig mit 500 ml Essigsäure versetzt und anschließend werden 90 ml rauchende HCl zugegeben. Der Ansatz wird auf 75°C erhitzt und 4 h auf dieser Temperatur gehalten. Dabei fällt ein weißer Feststoff aus. Der Ansatz wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Der Rückstand wird im Vakuum bei 40°C getrocknet. Ausbeute beträgt 44,4 (105 mmol) g (87,5% der Theorie).
Analog hierzu werden die folgenden Verbindungen (0-2) bis (0-3) hergestellt.
Beispiel 1
Figure imgf000100_0001
(1-1)
37,4 g (120 mmol) 2,2'-Dibromo-biphenyl werden in einem ausgeheizten Kolben in 300 mL getrocknetem THF gelöst. Die Reaktionsmischung wird auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 75 mL einer 15%-igen Lösung n-Buü in Hexan (119 mmol) langsam zugetropft. Der Ansatz wird 1 h bei -70°C nachgerührt. Anschließend werden 37,8 g des Keton- Derivates (CAS-Nr.: 717881-21-5) (110 mmol) in 100 ml THF gelöst und bei -70°C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionsmischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt, mit NH4CI gequencht und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt. Die einrotierte Lösung wird vorsichtig mit 500 ml Essigsäure versetzt und anschließend werden 90 ml rauchende HCl zugegeben. Der Ansatz wird auf 75°C erhitzt und 4 h auf dieser Temperatur gehalten. Dabei fällt ein weißer Feststoff aus. Der Ansatz wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Der
Rückstand wird im Vakuum bei 40°C getrocknet. Ausbeute beträgt 61 ,4 g (81% der Theorie).
Analog hierzu werden die folgenden Verbindungen (1-2) bis (1-10) hergestellt.
Figure imgf000101_0001
Figure imgf000102_0001
Beispiel 2
Synthese von Verbindung (2-1)
Figure imgf000102_0002
12,9 g Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amine (36 mmol) und 20 g des Bromderivates (1-1) (36 mmol) werden in 600 mL Toluol gelöst: Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 3,6 mL (3,6 mmol) einer 1 M Tri-tert-Butylphosphin-Lösung und 0,4 g (1 ,79 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt. Anschließend werden 8,59 g Natrium-tert- butylat (89,4 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 7h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende
Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und abschließend im
Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99,9%. Die Ausbeute beträgt 25 g (85% der Theorie).
Analog hierzu werden die folgenden Verbindungen (2-2) bis (2-23) hergestellt:
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000105_0001

Figure imgf000106_0001
Figure imgf000107_0001
Figure imgf000108_0001
Beispiel 3
Figure imgf000109_0001
(3-1)
26,3 g (47 mmol) der Verbindung (1-1), 15 g (47 mmol) 3,6-Diphenyl-9-H- carbazol und 29,2 g Rb2C03 werden in 250 mL p-Xylol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0,95 g (4,2 mmol) Pd(OAc)2 und 12,6 ml einer 1M Tri-tert-butylphosphin Lösung gegeben. Die Reaktionsmischung wird 24 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 150 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol/Heptan dreimal umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, man erhält 18,5 g (25,6 mmol) entsprechend 54,5 % der Theorie. Die Reinheit beträgt 99,9 %.
Analog hierzu werden die folgenden Verbindungen (3-2) bis (3-5) hergestellt.
Figure imgf000110_0001
Figure imgf000111_0001
Beispiel 4
Synthese der Verbindun 4-1
Figure imgf000111_0002
(4 -1)
16,8 g (30 mmol) der Verbindung (1-1), 10 g (30 mmol) Carbazol- boronsäure werden in 300 mL Dioxan und 9,1 g Caesiumfluorid (60 mmol) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 2,2 g (3 mmol) Palladium dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 80 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol/Heptan dreimal umkristallisiert und
abschließend im Hochvakuum sublimiert, man erhält 15,9 g entsprechend 66,4 % der Theorie. Die Reinheit beträgt 99,9 %.
Analog hierzu werden die folgenden Verbindungen (4-2) bis (4-14) hergestellt.
Figure imgf000112_0001

Figure imgf000113_0001
Figure imgf000114_0001
Figure imgf000115_0001
1 Teil B: Herstellung der OLEDs
Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911, das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten
(Schichtdickenvariation, Materialien) angepasst wird.
In den folgenden erfinderischen Beispielen E1 bis E9 und in den
Referenzbeispielen V1 werden die Daten verschiedener OLEDs
vorgestellt. Als Substrate werden Glasplättchen verwendet, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / p-dotierte Lochtransportschicht A' (HIL1) / Lochtransportschicht A (HTL) / p-dotierte Lochtransportschicht B (HIL2) / Lochtransportschicht C (EBL) /
Emissionsschicht (EML) / Elektronentransportschicht (ETL) /
Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 1 gezeigt, der Aufbau der verschiedenen hergestellten elektronischen Vorrichtungen in Tabelle 2.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1 :SEB(5%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 95% und SEB in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog können auch die Elektronentransportschicht oder die Lochinjektionsschichten aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen. Eine Angabe wie H2:H3 (60%):TEG(10%) bedeutet hierbei, dass das Material H2 in einem Volumenanteil von 30%, H3 in einem Volumenanteil von 60% und TEG in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die
Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe EQE @ 2 mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Stromdichte von 2 mA/cm2. LD80 @ 50 mA/cm2 ist die Lebensdauer, bis das OLED bei konstantem Strom auf 80 % der Anfangsintensität abgefallen ist. Tabelle 1 : Strukturen der verwendeten Materialien
Figure imgf000117_0001
F4TCNQ HIM H1
Figure imgf000117_0002
SEB H2 TEG
Figure imgf000117_0003
ETM LiQ
Figure imgf000117_0004
NPB HTM1 HTM2
Figure imgf000118_0001
HTM3 HTM4 HTM5
Figure imgf000118_0002
HTM6 HTM7 H3
H4 Tabelle 2: Aufbau c er OLEDs
Bsp
HIL1 HTL HIL2 EBL EML ETL EIL
Dicke/n Dicke /
Dicke / nm Dicke / nm Dicke / nm Dicke / nm Dicke / nm
m nm
HIM1 :F4TCNQ NPB:F4TCNQ ETM(50%):LiQ
HIM1 NPB H1 :SEB(5%) LiQ
V1 (3%) 0%)
155 nm (3%) (5
20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HI 1 :F4TCNQ HT 1 :F4TCNQ ET (50%):LiQ
HIM1 HT 1 H1 :SEB(5%) LiQ
E1 (3%) ( )
155 nm 3%) (50%
20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1 :F4TCNQ HT 2:F4TCNQ ETM(50%):LiQ
HIM1 HTM2 H1:SEB(5%) LiQ
E2 (3%) 155 nm (3%) (50%)
20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1 :F4TCNQ HTM3:F4TCNQ ETM(50%):LiQ
HI 1 HTM3 H1 :SEB(5%) LiQ
E3 (3%) 155 nm (3%) (50%)
20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1 :F4TCNQ HTM4:F4TCNQ ETM(50%):LiQ
HIM1 HTM4 H1 :SEB(5%) LiQ
E4 (3%) 155 nm (3%) (50%)
20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1 :F4TCNQ HTM5:F4TCNQ ETM(50%):LiQ
HIM1 HTM5 H1:SEB(5%) LiQ
E5 (3%) (50%)
155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1 :F4TCNQ HTM6:F4TCNQ ETM(50%):LiQ
HIM1 HTM6 H1 :SEB(5%) LiQ
E6 (3%) (50%)
155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1.F4TCNQ HT 7.F4TCNQ ETM(50%).LiQ
HIM1 HTM7 H1 :SEB(5%) LiQ
E7 (3%) (50%)
155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm
HIM1 :F4TCNQ HIM1 :F4TCNQ H2:TEG(10% ETM(50%):LiQ
HIM1 HIM1 LiQ
V2 (3%) ) (50%)
210 nm (3%) 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm 40 nm
HIM1 :F4TCNQ HIM1 :F4TCNQ H2:H3(60%): ETM(50%):LiQ
HI 1 HIM1 LiQ
E8 (3%) (3%) TEG(10%) (50%)
210 nm 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm 40 nm
HIM1 :F4TCNQ HIM1 :F4TCNQ H2:H4(60%): ETM(50%):LiQ
HIM1 HI 1 LiQ
E9 (3%) TEG(10%) (50%)
210 nm (3%) 20 nm 1 nm
20 nm 20 nm 30 nm 40 nm
Beispiel 1
In einerm OLED mit blauer Singulettemission zeigen im Vergleich zu der
Referenzprobe V1 (6,2 %) die erfindungsgemäßen Proben E1 (6,6 %), E2
(7,6 %), E3 (8,5 %), E4 (7,5 %), E5 (7,5 %), E6 (7,3 %) und E7 (7,1 %)
höhere Quanteneffizienzen bei 10 mA/cm2. Die Lebensdauer LT80 bei 50 mA/cm2 ist bei den erfindungsgemäßen Proben E1 (390 h), E2 (370 h), E3
(380 h), E4 (305 h), E5 (220 h), E6 (300 h) und E7 (440 h) auch deutlich besser bei den Referenzproben V1 (135 h). Beispiel 2
Es wurde eine grüne phosphoreszierende Referenzprobe V2 hergestellt und mit den erfindungsgemäßen Proben E8 und E9 verglichen. Die Referenzprobe V2 hat bei einer Stromdichte von 2 mA/cm2 eine externe Quanteneffizienz von 19,8 % und eine Lebensdauer (LD80 @ 20 mA/cm2) von 135 h. Verglichen damit haben die erfindungsgemäßen Proben E8 (19,2 %) und E9 (19,3 %) vergleichbare Quanteneffizienzen und deutliche bessere Lebensdauern von 310 h (E8) und 270 h (E9).

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung gemäß Formel (1),
Figure imgf000121_0001
Formel (1) wobei für die auftretenden Symbole und Indizes gilt:
Ar ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 60 C-Atomen, das jeweils auch mit einem oder mehreren Resten R7 substituiert sein kann; dabei kann Ars mit Ar1 und/oder mit Ar2 durch eine Gruppe E verbunden sein;
Ar1, Ar2 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils auch mit einem oder mehreren Reste R7 substituiert sein kann, dabei können Ar1 und Ar2 miteinander und/oder Ar1 mit Ars und/oder Ar2 mit Ars durch eine Gruppe E verbunden sein;
E ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C(R7)2, O, S und NR7;
R1, R2, R3, R4, R5, R6, sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R9)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=NR9, P(=O)(R9), SO, SO2, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen
Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder
Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R2 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R3 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R5 bzw. zwei oder mehr benachbarte Substituenten R6 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R9)3, N(R9)2 einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2, C=NR9, P(=O)(R9), SO, SO2, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; R8 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I,
CN, Si(R9)3, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei jeweils eine oder mehrere nichtbenachbarte CH2-Gruppen durch Si(R9)2) C=NR9, P(=O)(R9), SO, SO2, NR9, O, S oder CONR9 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60
aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional ein Substituent R8 und ein benachbarter Substituent R1 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, Si(R10)3, einer
geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R10)2, C=NR10, P(=0)(R10), SO, SO2> NR10, O, S oder CONR 0 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br oder I ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R 0 substituiert sein kann, einer Aryloxygruppe oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60
aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, oder einer Aralkylgruppe oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen oder
heteroaromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R9 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann;
R10 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einem
aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einem aromatischem Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R10 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können; j ist bei jedem Auftreten 0, 1 oder 2; m ist 0, 1 oder 2; n, o, p, q, r sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4; s, t, u sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2; dabei gilt s+o < 4, p+t .s 4 und, r+u 4; und weiterhin gilt u+t+s < 2.
2.
Figure imgf000125_0001
Formel (4) wobei die Symbole und Indizes die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen Ar1 und Ar2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt sind aus den Gruppen der Formeln (Ar-1) bis (Ar-33)
Figure imgf000125_0002
Formel (Ar-1) Formel (Ar-2) Formel (Ar-3) 13)
Figure imgf000126_0001
Formel (Ar-18) Formel (Ar-19)
Figure imgf000127_0001
Formel (Ar-26) Formel (Ar-27) Formel (Ar-28) Formel (Ar-29)
Figure imgf000127_0002
Formel (Ar-30) Formel (Ar-31) Formel (Ar-32)
Figure imgf000128_0001
Formel (Ar-33) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung die Position der Bindung der Gruppe an den Stickstoff andeutet und die Gruppen an den freien Positionen mit R7 substituiert sein können.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe -NA^Ar2 eine Struktur gemäß einer
Figure imgf000128_0002
Formel (A -1) Formel (AM -2) Formel (AM -3) Formel (AM -4)
Figure imgf000129_0001
Formel (A -13) Formel (A -14) Formel (A - 5) Formel (AM -16)
Figure imgf000130_0001
Formel (AM -17) Formel (AM -18) Formel (AM -19) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben und die gestrichelte Bindung die Position der Bindung an das Grundgerüst, bzw. an Αι^ andeutet und die Gruppen an den freien Positionen mit R7 substituiert sein können
oder dass die Gruppe
Figure imgf000130_0002
die Struktur einer der folgenden
Figure imgf000130_0003
Formel (Ar2-8) Formel (Ar2-9) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen aufweisen und die gestrichelte Bindung die Bindung an das Grundgerüst oder an die nächste Ars-Einheit andeutet und die Gruppen an den freien Positionen mit R7 substituiert sein können.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Ars für eine Gruppe gemäß einer der folgenden Formeln (Ar3-1) bis (Ar3-12) steht,
Figure imgf000131_0001
Formel (Ar3-10)
Figure imgf000131_0002
Formel (Ar3-11) Formel (Ar3-12) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen aufweisen und die beiden gestrichelten Bindungen die Bindungen an die benachbarten Gruppen darstellen und die Gruppen an den freien Positionen mit R7 substituiert sein können.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7' R8 gleich oder verschieden sind und bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Si(R9)3, CN, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9
substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R1 bis R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches
Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 für die gilt:
Ars ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, wobei für i=1 oder 2 Ars ausgewählt ist aus den Gruppen der Formel (Ar3-1) bis (Ar3-12), wobei Ars mit Ar1 durch eine Gruppe E verbunden sein kann;
Ar1, Ar2 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein
aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der Formel (Ar-1) bis (Ar-33);
oder -NA^Ar2 steht für eine Gruppe gemäß einer der Formeln
(Ar1-1) bis (Ar1-19);
oder A^-NA^-Ar2 steht für eine Gruppe gemäß einer der Formeln (Ar2-1) bis (Ar2-9); E ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus C(R7)2, O, S und NR7;
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8 sind gleich oder verschieden bei jedem
Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F,
Si(R9)3, CN, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis
10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CFb-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R bis R6, bzw. R1 und R8, ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Si(R9>3, CN, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte Ch -Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R7 ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann;
oder R7, welcher in Formel (Ar1-1), (AM -5), (Ar1-9), (Ar1-16), (Ar1- 17), (Ar1-5a), (Ar1-5b), (Ar1-9a), (A -9b), (AM -17a), (AM -17b), (Ar2-1) (Ar3-8), (Ar3-8a), (Ar3-8b) an die Kohlenstoffbrücke bindet, ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; dabei können die beiden Gruppen R7 auch miteinander ein Ringsystem bilden, welches aliphatisch oder aromatisch sein kann; oder R7, welcher in Formel (Ar1-2), (A -6), (A -10), (Ar1-19), (Ar1-6a), (A -6b), (A -10a), (AM -10b), (Ar2-2), (Ar3-9), (Ar3-9a) an die Stickstoffbrücke bindet, ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C- Atomen, einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C- Atomen, das mit einem oder mehreren Resten R9 substituiert sein kann; R9 ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R10 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R9 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können;
R10 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, einem
aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einem aromatischem Ringsystem mit 6 bis 30 C-Atomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R 0 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, Ringsystem bilden können; i ist bei jedem Auftreten 0, 1 oder 2; m ist 0 oder 1 ; sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2; n, q sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0, 1 oder 2; s, t, u sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; dabei gilt u+t+s < 2;
8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 durch Kupplung eines Dispiro[fluoren-9,9'- anthracen-10',9"-fluoren]-Derivats, welches in 1 , 3 oder 4-Position mit einer reaktiven Abgangsgruppe substituiert ist, mit
a) einem primären Amin, gefolgt von der Kupplung mit einer weiteren aromatischen Gruppe, die mit einer reaktiven Abgangsgruppe substituiert ist, oder
b) mit einem sekundären Amin, oder
c) mit einem Triarylaminderivat.
9. Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 und mindestens ein Lösungsmittel.
10. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 7 oder einer Formulierung nach Anspruch 9 in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer elektronischen
Elektrolumineszenzvorrichtung.
11. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 oder mindestens einer Formulierung gemäß Anspruch 9.
12. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass sie aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen
Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O- FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs),
organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) ausgewählt ist.
13. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 12, gewählt aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 oder mindestens eine Formulierung nach Anspruch 9 als
Lochtransportmaterial in einer Lochtransport- oder
Lochinjektionsschicht, oder als Elektronenblockierschicht, oder als Exzitonenblockierschicht oder als Emitter für fluoreszierende Emissionsschichten oder als Matrixmaterial in einer emittierenden
Schicht eingesetzt wird.
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Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016133342A1 (ko) * 2015-02-16 2016-08-25 주식회사 엘지화학 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN106588674A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 晶宜科技股份有限公司 有机电激发光装置及其材料
WO2017007213A3 (ko) * 2015-07-07 2017-06-01 주식회사 엘지화학 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR101826427B1 (ko) 2015-06-05 2018-02-06 주식회사 엘지화학 이중 스피로형 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN116283897A (zh) * 2021-12-17 2023-06-23 西安隆基乐叶光伏科技有限公司 一种化合物以及该化合物在太阳能电池中的应用
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US11760761B2 (en) 2020-08-17 2023-09-19 Aligos Therapeutics, Inc. Methods and compositions for targeting PD-L1
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102000171B1 (ko) * 2015-10-28 2019-07-16 주식회사 엘지화학 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102633650B1 (ko) * 2016-10-27 2024-02-06 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102080288B1 (ko) * 2017-05-22 2020-02-21 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102080286B1 (ko) * 2017-05-22 2020-04-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
US11183646B2 (en) * 2017-11-07 2021-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN115960001B (zh) * 2022-10-24 2024-04-19 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

Citations (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research &amp; Technology Deutschland GmbH &amp; Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002088274A1 (en) 2001-04-27 2002-11-07 Lg Chem, Ltd. Double-spiro organic compounds and electroluminescent devices
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004047499A1 (ja) 2002-11-18 2004-06-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
WO2004092111A1 (ja) 2003-04-10 2004-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1476881A2 (de) 2002-02-20 2004-11-17 Novaled GmbH Dotiertes organisches halbleitermaterial sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
EP1596445A1 (de) 2003-12-04 2005-11-16 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinonderivaten
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050260442A1 (en) 2004-05-24 2005-11-24 Chen-Ping Yu Anthracene compound for organic electroluminescent device
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
JP2006100197A (ja) 2004-09-30 2006-04-13 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体酸化物形燃料電池を用いたコンバインド発電システム
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006098080A1 (ja) 2005-03-15 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065678A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2007068325A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte polymere enthaltend triarylamin-arylvinylen-einheiten, deren darstellung und verwendung
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
US20090136779A1 (en) 2007-11-26 2009-05-28 Chien-Hong Cheng Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010050779A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Gracel Display Inc. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2010050778A1 (en) 2008-10-31 2010-05-06 Gracel Display Inc. Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same
US7714145B2 (en) 2006-05-15 2010-05-11 Ken-Tsung Wong 2-2′-disubstituted 9,9′-spirobifluorene-base triaryldiamines and their application
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011042107A2 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2011136484A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100428642B1 (ko) * 2001-04-27 2004-04-27 주식회사 엘지화학 이중 스피로형 유기물질
CN1157461C (zh) * 2001-08-20 2004-07-14 清华大学 双螺环衍生物及其作为电致发光材料的应用
DE102009032922B4 (de) 2009-07-14 2024-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie elektronische Vorrichtung
JP5721533B2 (ja) * 2011-05-18 2015-05-20 キヤノン株式会社 ジスピロジベンゾナフタセン化合物及びこれを使用した有機発光素子
WO2013120577A1 (en) 2012-02-14 2013-08-22 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
KR101512544B1 (ko) * 2012-05-21 2015-04-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Patent Citations (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0676461A2 (de) 1994-04-07 1995-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research &amp; Technology Deutschland GmbH &amp; Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO1998027136A1 (de) 1996-12-16 1998-06-25 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg ARYLSUBSTITUIERTE POLY(p-ARYLENVINYLENE), VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG IN ELEKTROLUMINESZENZBAUELEMENTEN
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
WO2002067343A1 (en) 2001-02-20 2002-08-29 Isis Innovation Limited Aryl-aryl dendrimers
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
US20040023060A1 (en) * 2001-04-27 2004-02-05 Kim Kong Kyeom Double-spiro organic compounds and organic electroluminescent devices using the same
WO2002088274A1 (en) 2001-04-27 2002-11-07 Lg Chem, Ltd. Double-spiro organic compounds and electroluminescent devices
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
EP1476881A2 (de) 2002-02-20 2004-11-17 Novaled GmbH Dotiertes organisches halbleitermaterial sowie verfahren zu dessen herstellung
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004047499A1 (ja) 2002-11-18 2004-06-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004081017A1 (de) 2003-03-11 2004-09-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004092111A1 (ja) 2003-04-10 2004-10-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
EP1596445A1 (de) 2003-12-04 2005-11-16 Novaled GmbH Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinonderivaten
WO2005084081A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
WO2005084082A1 (de) 2004-02-20 2005-09-09 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtungen
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
US20050260442A1 (en) 2004-05-24 2005-11-24 Chen-Ping Yu Anthracene compound for organic electroluminescent device
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
JP2006100197A (ja) 2004-09-30 2006-04-13 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 固体酸化物形燃料電池を用いたコンバインド発電システム
WO2006048268A1 (de) 2004-11-06 2006-05-11 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006098080A1 (ja) 2005-03-15 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2006122630A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische vorrichtungen
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065678A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektroluminieszenzvorrichtungen
WO2007068325A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte polymere enthaltend triarylamin-arylvinylen-einheiten, deren darstellung und verwendung
US7714145B2 (en) 2006-05-15 2010-05-11 Ken-Tsung Wong 2-2′-disubstituted 9,9′-spirobifluorene-base triaryldiamines and their application
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007140847A1 (de) 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008006449A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008145239A2 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Benzanthracen-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
US20090136779A1 (en) 2007-11-26 2009-05-28 Chien-Hong Cheng Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010012328A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010050779A1 (en) * 2008-10-30 2010-05-06 Gracel Display Inc. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2010050778A1 (en) 2008-10-31 2010-05-06 Gracel Display Inc. Novel compounds for organic electronic material and organic electronic device using the same
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011042107A2 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
WO2011136484A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FRECHET, JEAN M. J.; HAWKER, CRAIG J.: "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", REACTIVE & FUNCTIONAL POLYMERS, vol. 26, no. 1-3, 1995, pages 127 - 36, XP004052617, DOI: doi:10.1016/1381-5148(95)00010-D
JANSSEN, H. M.; MEIJER, E. W.: "The synthesis and characterization of dendritic molecules", MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY, no. 20, 1999, pages 403 - 458
M. A. BALDO ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 75, 1999, pages 4 - 6
M. S. ARNOLD, APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
T. MATSUMOTO; T. NAKADA; J. ENDO; K. MORI; N. KAWAMURA; A. YOKOI; J. KIDO: "Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer", IDMC, 2003
TOMALIA, DONALD A.: "Dendrimer molecules", SCIENTIFIC AMERICAN, vol. 272, no. 5, 1995, pages 62 - 6, XP009105348
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV, vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3260438A4 (de) * 2015-02-16 2018-08-01 LG Chem, Ltd. Verbindung mit doppelter spiro-konfiguration und organische lichtemittierende vorrichtung damit
WO2016133342A1 (ko) * 2015-02-16 2016-08-25 주식회사 엘지화학 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US20180002256A1 (en) * 2015-02-16 2018-01-04 Lg Chem, Ltd. Double-spiro type compound and organic light-emitting device containing same
US11208368B2 (en) 2015-02-16 2021-12-28 Lg Chem, Ltd. Double-spiro type compound and organic light-emitting device containing same
KR101826427B1 (ko) 2015-06-05 2018-02-06 주식회사 엘지화학 이중 스피로형 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2017007213A3 (ko) * 2015-07-07 2017-06-01 주식회사 엘지화학 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TWI642648B (zh) * 2015-07-07 2018-12-01 Ｌｇ化學股份有限公司 雙螺環結構化合物及含有其的有機發光元件
US10730812B2 (en) 2015-07-07 2020-08-04 Lg Chem, Ltd. Double spiro compound and organic light-emitting element comprising same
CN106588674A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 晶宜科技股份有限公司 有机电激发光装置及其材料
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4113643A1 (de) 2016-10-10 2023-01-04 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
EP4255151A2 (de) 2016-10-10 2023-10-04 Merck Patent GmbH Spiro[fluoren-9,9'-(thio)xanthen] verbindungen
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4242286A2 (de) 2017-11-23 2023-09-13 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11760761B2 (en) 2020-08-17 2023-09-19 Aligos Therapeutics, Inc. Methods and compositions for targeting PD-L1
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN116283897A (zh) * 2021-12-17 2023-06-23 西安隆基乐叶光伏科技有限公司 一种化合物以及该化合物在太阳能电池中的应用
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

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