WO2015046371A1 - 抗菌処理剤、抗菌処理方法及び水回り部材 - Google Patents

抗菌処理剤、抗菌処理方法及び水回り部材 Download PDF

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陽一 渡邉
靖弘 井戸田
祐樹 首藤
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株式会社Ｌｉｘｉｌ
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    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to an antibacterial treatment agent that is suitably used to suppress slimming of water-circulating members such as a drainage member provided in a kitchen sink or bathroom drain, an antibacterial treatment method using the antibacterial treatment agent, and the antibacterial agent
  • the present invention relates to a water member that is antibacterial treated with a treatment agent.
  • Dirt components such as ingredients and oils and fats adhere to the surfaces of drainage traps such as drainage traps installed in the sink of the system kitchen, drainage garbage baskets placed on the drainage traps, and drainage plates that cover the openings of the drainage garbage baskets. By remaining, bacteria may propagate and slime may be generated or odor may be generated.
  • Patent Document 1 as a method for suppressing the sliminess of these drainage members, the substrate surface of the drainage members is ground-treated with a ground-treatment agent such as mercaptopropyltrimethoxysilane, and then 3- (trimethoxysilylpropyl) octadecyl.
  • a ground-treatment agent such as mercaptopropyltrimethoxysilane
  • 3- (trimethoxysilylpropyl) octadecyl A method of antibacterial treatment with dimethylammonium chloride and then heat treatment has been proposed.
  • the silanol group formed on the surface of the substrate by the base treatment is covalently bonded to the silanol group of 3- (trimethoxysilylpropyl) octadecyldimethylammonium chloride by heating at high temperature.
  • Antibacterial surfaces such as drainage parts of kitchen sinks are not only water resistant, but also wear resistant to cleaning with sponges, chemical resistance to detergents and bleaches, alkali resistance, acid resistance to vinegar, etc., cooking oil Oil resistance is required. Moreover, since hot water and boiling water may be poured into the drain outlet, hot water resistance is also required for the antibacterial treatment surface.
  • Patent Document 1 an antibacterial treatment surface excellent in adhesion, durability, and chemical resistance can be formed.
  • antibacterial properties are impaired when treated with boiling water because of insufficient hot water resistance. is there.
  • the present invention relates to an antibacterial treatment agent capable of forming an antibacterial treatment surface excellent also in hot water resistance, an antibacterial treatment method using the antibacterial treatment agent, and a water-repellent member obtained by antibacterial treatment using the antibacterial treatment agent.
  • the issue is to provide.
  • the present inventors can solve the above problems by using a quaternary ammonium salt as an antibacterial component and a specific polyvalent carboxylic acid in combination. I found.
  • the present invention has been achieved on the basis of such findings, and the gist thereof is as follows.
  • Antibacterial treatment agent [1] A quaternary ammonium salt (A) represented by the following formula (1) and a polyvalent carboxylic acid (B) having a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and two or more carboxyl groups.
  • R 1 represents an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms
  • R 2A , R 2B , R 4A , R 4B and R 4C each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • X represents a halogen atom.
  • the antibacterial treatment agent is an aqueous solution containing the quaternary ammonium salt (A) and the polyvalent carboxylic acid (B). Agent.
  • the antibacterial treatment agent comprises the quaternary ammonium salt (A) and the polyvalent carboxylic acid (B) in a quaternary ammonium salt (A): many.
  • An antibacterial treatment agent comprising a carboxylic acid (B) 1: 0.001 to 0.1 in a molar ratio.
  • An antibacterial treatment method comprising heat-treating the antibacterial treatment agent according to any one of [1] to [5] after adhering to the antibacterial treatment target surface.
  • a stable ionic bond between the polyvalent carboxylic acid (B) and the quaternary ammonium salt (A) can be obtained. Since an antibacterial film is formed, it is possible to form an antibacterial surface that is excellent in hot water resistance as well as durability such as chemical resistance and abrasion resistance. For this reason, it is possible to increase the antibacterial durability of the water-circulating member such as a kitchen sink exposed to hot water or boiling water, or a drainage member such as a bathroom, and to suppress slime for a long period of time.
  • the antibacterial treatment agent of the present invention is a polyvalent carboxylic acid (B) having a quaternary ammonium salt (A) represented by the following formula (1), a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and two or more carboxyl groups. And is preferably provided as an aqueous solution of a quaternary ammonium salt (A) and a polyvalent carboxylic acid (B).
  • R 1 represents an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms
  • R 2A , R 2B , R 4A , R 4B and R 4C each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • X represents a halogen atom.
  • the quaternary ammonium salt (A) functions as an antibacterial component.
  • examples of the halogen atom for X include a chlorine atom and a bromine atom.
  • the quaternary ammonium salt (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • Polyvalent carboxylic acid (B) forms a stable antibacterial film by ionic bond with the quaternary ammonium group of the quaternary ammonium salt (A) which is an antibacterial component.
  • the polyvalent carboxylic acid (B) has two or more carboxyl groups, so that two or more quaternary ammonium salts (A) are bonded to one polyvalent carboxylic acid (B) and have a large molecular weight.
  • a strong antibacterial film excellent in hot water resistance can be formed on the antibacterial treatment target surface by the ion conjugate having a large molecular weight.
  • the number of carboxyl groups in the polyvalent carboxylic acid (B) needs to be 2 or more.
  • the number of carboxyl groups of the polyvalent carboxylic acid (B) is particularly preferably about 2 to 4.
  • the hydrocarbon group of the polyvalent carboxylic acid (B) may be a long-chain alkylene group, for example, a long-chain alkylene group having 6 to 12 carbon atoms, because it can form an antibacterial surface having excellent hydrophobicity. preferable.
  • the aliphatic polyvalent carboxylic acid (B) having such a long-chain alkylene group preferably has a carboxyl group at both ends of the long-chain alkylene group. Examples of such polyvalent carboxylic acid (B) include 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, and the like.
  • the hydrocarbon group of the polyvalent carboxylic acid (B) is preferably an aromatic group because it is excellent in hydrophobicity and can form a structurally strong antibacterial treatment surface. Therefore, the polyvalent carboxylic acid (B) is particularly preferably an aromatic polyvalent carboxylic acid in which two or more carboxyl groups are bonded to the aromatic hydrocarbon ring. Specific examples of the polyvalent carboxylic acid (B) include pyromellitic acid, trimesic acid, terephthalic acid, and the like, among which trimesic acid and terephthalic acid are preferable.
  • the polyvalent carboxylic acid (B) in which the carboxyl group is bound in the radial direction such as these aromatic polyvalent carboxylic acids, or the polyvalent carboxylic acid (B) having a carboxyl group at both ends of the long chain alkylene group.
  • the quaternary ammonium salt (A) can be easily bonded, and a stable high molecular weight ion conjugate can be formed.
  • polycarboxylic acids (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the quaternary ammonium salt (A) is less than the above range and the amount of the polyvalent carboxylic acid (B) is large, the antibacterial property tends to be poor, and conversely, the amount of the quaternary ammonium salt (A) is large and the amount of the carboxylic acid (B) is small. And there may be a case where the improvement effect such as hot water resistance due to the combined use of the polyvalent carboxylic acid (B) cannot be sufficiently obtained.
  • the antibacterial treatment agent of the present invention is preferably an aqueous solution of a quaternary ammonium salt (A) and a polyvalent carboxylic acid (B).
  • the content of the quaternary ammonium salt (A) and the polyvalent carboxylic acid (B) in this aqueous solution is not particularly limited, but if it is too small, the efficiency during the antibacterial treatment will deteriorate, and if it is too large, it will be handled. It will be inferior in nature.
  • the concentration of the quaternary ammonium salt (A) in the aqueous solution is preferably about 1 to 5% by weight as the concentration during the antibacterial treatment.
  • the concentration of the polyvalent carboxylic acid (B) is preferably from 1: 0.001 to 0.1, and more preferably from 1: 0.01 to 0.05, as a molar ratio with respect to the quaternary ammonium salt.
  • the antibacterial treatment agent of the present invention may be prepared as a concentrated aqueous solution in which the concentration of the quaternary ammonium salt (A) and the polyvalent carboxylic acid (B) is higher than the above range, and diluted with water at the time of use. .
  • a quaternary ammonium salt (A) aqueous solution and a polyvalent carboxylic acid (B) aqueous solution can be mixed and used at the time of use.
  • the antibacterial treatment agent of the present invention only needs to contain a quaternary ammonium salt (A) and a polyvalent carboxylic acid (B), and if necessary, a quaternary ammonium salt (A) and a polyvalent carboxylic acid (B Other antibacterial components other than) and water-soluble organic solvents such as alcohols may be contained.
  • the content thereof is quaternary ammonium salt. It is preferable to set it as 10 weight% or less with respect to (A).
  • the antibacterial treatment agent of the present invention is attached to the antibacterial treatment target surface and then heat-treated.
  • the method for adhering the antibacterial treatment agent of the present invention to the antibacterial treatment target surface is not particularly limited, and may be a coating method such as spray coating, but the antibacterial treatment target is directly specified in the antibacterial treatment agent of the present invention.
  • the time soaking method is efficient.
  • the heat treatment temperature after the antibacterial treatment agent is attached to the antibacterial treatment target surface is too low, the antibacterial has excellent hot water resistance and durability due to the ionic bond between the quaternary ammonium salt (A) and the polyvalent carboxylic acid (B). A treatment surface cannot be formed, and even if the treatment surface is too high, there is a possibility that the antibacterial treatment surface and the antibacterial treatment object will be thermally deteriorated. Therefore, the heat treatment temperature is preferably 70 to 150 ° C., more preferably 80 to 120 ° C.
  • the heat treatment time varies depending on the heat treatment temperature, but is preferably 0.1 to 2 hours, particularly preferably 0.5 to 1 hour.
  • the water-borne member of the present invention is obtained by antibacterial treatment with the antibacterial treatment agent of the present invention, and the antibacterial treatment method of the present invention is usually applied as the antibacterial treatment method.
  • the water-circulating member of the present invention examples include the following, but the present invention can be widely applied to members around the water-circulating member and is limited to the following. is not.
  • the water-retaining members of the present invention include sink drain traps, drain garbage baskets, drain plates for system kitchens, etc .; wash bowls for wash basins, drain traps for wash bowls, drain plugs; bathrooms such as unit baths Examples include drainage traps for floors and bathroom floors, drainage plates, and drain plugs for bathtubs.
  • the antibacterial treatment agent of the present invention is not limited to a metal member, but is a resin member or a material obtained by further coating these members. Is also applicable. Further, the antibacterial treatment agent of the present invention is not limited to the suppression of slimming of the water-circulating member, and can also be used as a general antibacterial treatment agent.
  • antibacterial properties were evaluated by measuring antibacterial activity values by the following methods.
  • a control product using an unprocessed film (ABS film) of the same size instead of the test piece is similarly inoculated with the inoculum, and immediately after the inoculation, the viable cell count after 24 hours of contact is determined as the test piece.
  • ABS film unprocessed film
  • Antibacterial activity value Logarithmic value of viable bacteria after 24 hours of control product-Logarithmic value of viable bacteria after 24 hours of test piece
  • Antibacterial activity value of 2.0 or more is considered to be excellent in antibacterial activity ( ⁇ ), and antibacterial activity value of 2.0 Those less than were evaluated as poor antibacterial properties ( ⁇ ).
  • Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 the carboxylic acid was used in an amount of 0.02 mol per 1 mol of 3-trimethoxysilylpropyloctadecyldimethylammonium chloride.
  • 3-trimethoxysilylpropyloctadecyldimethylammonium chloride is abbreviated as “quaternary ammonium salt (1a)”.
  • Reference Example 1 shows the antibacterial properties of a stainless steel plate that has not been subjected to a (thermal) water resistance test.
  • the hot water resistance can be enhanced.
  • the polyvalent carboxylic acid trimesic acid, terephthalic acid Is used, it is possible to maintain high antibacterial properties even after being kept in boiling water at 100 ° C. for as long as 4 hours.

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Abstract

　台所のシンクや浴室の排水口に設けられた排水部材等の水回り部材のヌメリを長期に亘って抑制することができる、耐熱水性に優れた抗菌処理剤を提供する。　下記式（１）で表される４級アンモニウム塩（Ａ）と、炭素数６以上の炭化水素基及び２以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸（Ｂ）とを含む抗菌処理剤である。（式（１）中、Ｒ１は炭素数１６～１８のアルキル基を表し、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ４Ａ，Ｒ４Ｂ，Ｒ４Ｃはそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）

Description

抗菌処理剤、抗菌処理方法及び水回り部材
　本発明は、台所のシンクや浴室の排水口に設けられた排水部材等の水回り部材のヌメリ抑制に好適に使用される抗菌処理剤、この抗菌処理剤を用いた抗菌処理方法、及びこの抗菌処理剤により抗菌処理してなる水回り部材に関する。
　システムキッチンのシンクに設置された排水トラップ、この排水トラップ上に配置された排水ゴミカゴ、この排水ゴミカゴの開口部を覆う排水プレート等の排水部材の表面には、食材や油脂などの汚れ成分が付着、残存することによって、細菌が繁殖し、ヌメリが生じたり、臭気が発生することがある。
　特許文献１には、これらの排水部材のヌメリ抑制処理方法として、排水部材の基材表面を、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の下地処理剤で下地処理した後、３－（トリメトキシシリルプロピル）オクタデシルジメチルアンモニウムクロライドで抗菌処理し、その後加熱処理する方法が提案されている。この方法は、下地処理によって基材表面に形成したシラノール基に対して、高温加熱によって３－（トリメトキシシリルプロピル）オクタデシルジメチルアンモニウムクロライドのシラノール基を共有結合させることにより、基材表面に対する密着性、耐久性を高め、ヌメリ抑制効果の長期持続性を実現するものである。
特開２０１１－７２８６８号公報
　キッチンシンクの排水部材等の抗菌処理面には、耐水性はもちろんのこと、スポンジ等による洗浄処理に対する耐摩耗性、洗剤や漂白剤に対する耐薬品性、耐アルカリ性、食酢等に対する耐酸性、食用油に対する耐油性が要求される。
　また、排水口に熱湯や煮沸水が流される場合もあることから、抗菌処理面には、耐熱水性も要求される。
　特許文献１の方法では、密着性、耐久性、耐薬品性に優れた抗菌処理面を形成することができるが、耐熱水性が十分ではなく、煮沸水で処理すると抗菌性が損なわれるという問題がある。
　本発明は、耐熱水性にも優れた抗菌処理面を形成することができる抗菌処理剤と、この抗菌処理剤を用いた抗菌処理方法、及びこの抗菌処理剤により抗菌処理してなる水回り部材を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、抗菌成分となる４級アンモニウム塩と、特定の多価カルボン酸とを併用することにより、上記課題を解決することができることを見出した。
　本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
［１］　下記式（１）で表される４級アンモニウム塩（Ａ）と、炭素数６以上の炭化水素基及び２以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸（Ｂ）とを含むことを特徴とする抗菌処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１６～１８のアルキル基を表し、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ４Ａ，Ｒ４Ｂ，Ｒ４Ｃはそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）
［２］　［１］において、前記４級アンモニウム塩（Ａ）が３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドであることを特徴とする抗菌処理剤。
［３］　［１］又は［２］において、前記多価カルボン酸（Ｂ）が芳香族多価カルボン酸であることを特徴とする抗菌処理剤。
［４］　［１］ないし［３］のいずれかにおいて、前記抗菌処理剤は、前記４級アンモニウム塩（Ａ）及び前記多価カルボン酸（Ｂ）を含む水溶液であることを特徴とする抗菌処理剤。
［５］　［１］ないし［４］のいずれかにおいて、前記抗菌処理剤は、前記４級アンモニウム塩（Ａ）と前記多価カルボン酸（Ｂ）とを、４級アンモニウム塩（Ａ）：多価カルボン酸（Ｂ）＝１：０．００１～０．１のモル比で含むことを特徴とする抗菌処理剤。
［６］　［１］ないし［５］のいずれかに記載の抗菌処理剤を、抗菌処理対象面に付着させた後、加熱処理することを特徴とする抗菌処理方法。
［７］　［１］ないし［５］のいずれかに記載の抗菌処理剤により抗菌処理してなることを特徴とする水回り部材。
　本発明によれば、４級アンモニウム塩（Ａ）と多価カルボン酸（Ｂ）とを併用することにより、多価カルボン酸（Ｂ）と４級アンモニウム塩（Ａ）とのイオン結合による安定な抗菌膜が形成されるため、耐薬品性、耐摩耗性等の耐久性はもちろんのこと、耐熱水性にも優れた抗菌処理面を形成することができる。
　このため、熱湯や煮沸水に晒されるキッチンシンクや浴室等の排水部材といった水回り部材の抗菌性の持続性を高め、ヌメリを長期間抑制することができる。
　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
［抗菌処理剤］
　本発明の抗菌処理剤は、下記式（１）で表される４級アンモニウム塩（Ａ）と、炭素数６以上の炭化水素基と２以上のカルボキシル基とを有する多価カルボン酸（Ｂ）とを含むことを特徴とするものであり、好ましくは４級アンモニウム塩（Ａ）と多価カルボン酸（Ｂ）の水溶液として提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式（１）中、Ｒ１は炭素数１６～１８のアルキル基を表し、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ４Ａ，Ｒ４Ｂ，Ｒ４Ｃはそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）
＜４級アンモニウム塩（Ａ）＞
　４級アンモニウム塩（Ａ）は、抗菌成分として機能する。前記式（１）で表される４級アンモニウム塩（Ａ）のうち、Ｘのハロゲン原子としては例えば塩素原子、臭素原子が挙げられる。４級アンモニウム塩（Ａ）としては、特に下記構造式（１ａ）で表される３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドを用いることが、抗菌性、安全性の面で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記４級アンモニウム塩（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
＜多価カルボン酸（Ｂ）＞
　多価カルボン酸（Ｂ）は、そのカルボキシル基が抗菌成分である４級アンモニウム塩（Ａ）の４級アンモニウム基とイオン結合することで、安定な抗菌膜を形成する。その際に、多価カルボン酸（Ｂ）が２以上のカルボキシル基を有することにより、１つの多価カルボン酸（Ｂ）に２以上の４級アンモニウム塩（Ａ）が結合して分子量の大きいイオン結合体を形成する。この分子量の大きいイオン結合体により、耐熱水性にも優れた強固な抗菌膜を抗菌処理対象面に形成することができる。
　このように分子量の大きいイオン結合体を形成するために、多価カルボン酸（Ｂ）のカルボキシル基の数は２以上である必要がある。多価カルボン酸（Ｂ）のカルボキシル基の数は、特に２～４程度であることが好ましい。
　また、多価カルボン酸（Ｂ）の炭化水素基の炭素数が５以下であると、耐熱水性に優れた抗菌処理面を形成し得ない。炭化水素基の炭素数の上限については特に制限はないが、取り扱い性や入手容易性の面から、通常２０以下である。
　多価カルボン酸（Ｂ）の炭化水素基としては、疎水性に優れた抗菌処理面を形成することができることから、長鎖アルキレン基、例えば炭素数６～１２の長鎖アルキレン基であることが好ましい。また、このような長鎖アルキレン基を有する脂肪族多価カルボン酸（Ｂ）は、カルボキシル基をその長鎖アルキレン基の両端に有するものが好ましい。
　このような多価カルボン酸（Ｂ）としては、例えば、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。
　また、多価カルボン酸（Ｂ）の炭化水素基は、疎水性に優れ、更に構造的にも強固な抗菌処理面を形成することができることから、芳香族基であることが好ましい。そのため、多価カルボン酸（Ｂ）は、特に芳香族炭化水素環に２以上のカルボキシル基が結合した芳香族多価カルボン酸であることが好ましい。多価カルボン酸（Ｂ）としては、具体的には、ピロメリット酸、トリメシン酸、テレフタル酸などが挙げられ、中でもトリメシン酸、テレフタル酸が好ましい。
　これらの芳香族多価カルボン酸のようにカルボキシル基が放射方向に結合している多価カルボン酸（Ｂ）や、長鎖アルキレン基の両端にカルボキシル基を有する多価カルボン酸（Ｂ）であれば、そのカルボキシル基同士が互いに離隔していることで、４級アンモニウム塩（Ａ）が結合し易く、安定な高分子量イオン結合体を形成することができる。
　これらの多価カルボン酸（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
＜４級アンモニウム塩（Ａ）及び多価カルボン酸（Ｂ）の配合割合＞
　本発明の抗菌処理剤において、耐熱水性に優れた強固な抗菌処理面を形成するために、４級アンモニウム塩（Ａ）と多価カルボン酸（Ｂ）との配合割合は、多価カルボン酸（Ｂ）のカルボキシル基の数などによっても異なるが、４級アンモニウム塩（Ａ）とカルボン酸（Ｂ）のモル比で４級アンモニウム塩（Ａ）：多価カルボン酸（Ｂ）＝１：０．００１～０．１、特に１：０．０１～０．０５とすることが好ましい。上記範囲よりも４級アンモニウム塩（Ａ）が少なく多価カルボン酸（Ｂ）が多いと、抗菌性に劣る傾向があり、逆に４級アンモニウム塩（Ａ）が多くカルボン酸（Ｂ）が少ないと、多価カルボン酸（Ｂ）を併用することによる耐熱水性等の改善効果を十分に得ることができない場合がある。
＜４級アンモニウム塩（Ａ）と多価カルボン酸（Ｂ）の水溶液＞
　本発明の抗菌処理剤は、４級アンモニウム塩（Ａ）と多価カルボン酸（Ｂ）との水溶液であることが好ましい。この水溶液中の４級アンモニウム塩（Ａ）及び多価カルボン酸（Ｂ）の含有量には特に制限はないが、過度に少ないと、抗菌処理時の効率が悪くなり、過度に多いと、取り扱い性等に劣るものとなる。このため、水溶液中の４級アンモニウム塩（Ａ）の濃度は、抗菌処理時における濃度として、１～５重量％程度であることが好ましい。また、多価カルボン酸（Ｂ）の濃度は、４級アンモニウム塩に対しモル比で、１：０．００１～０．１、特に１：０．０１～０．０５であることが好ましい。ただし、本発明の抗菌処理剤は、４級アンモニウム塩（Ａ）及び多価カルボン酸（Ｂ）の濃度が上記範囲よりも高い濃厚水溶液として調製し、使用時に水で希釈して用いてもよい。また、４級アンモニウム塩（Ａ）水溶液と多価カルボン酸（Ｂ）水溶液を使用時に混合して用いることもできる。
＜その他の成分＞
　本発明の抗菌処理剤は、４級アンモニウム塩（Ａ）及び多価カルボン酸（Ｂ）を含有するものであればよく、必要に応じて４級アンモニウム塩（Ａ）及び多価カルボン酸（Ｂ）以外の他の抗菌成分やアルコール等の水溶性有機溶媒を含有していてもよい。
　ただし、４級アンモニウム塩（Ａ）及び多価カルボン酸（Ｂ）を併用することによる本発明の効果を有効に得るために、他の成分を含有する場合、その含有量は、４級アンモニウム塩（Ａ）に対して１０重量％以下とすることが好ましい。
［抗菌処理方法］
　本発明の抗菌処理方法は、本発明の抗菌処理剤を抗菌処理対象面に付着させた後、加熱処理するものである。
　本発明の抗菌処理剤を抗菌処理対象面に付着させる方法としては特に制限はなく、スプレー塗布などの塗布方法であってもよいが、抗菌処理対象物を直接本発明の抗菌処理剤中に所定時間浸漬する方法が効率的である。
　抗菌処理剤を抗菌処理対象面に付着させた後の加熱処理温度が低過ぎると４級アンモニウム塩（Ａ）と多価カルボン酸（Ｂ）とのイオン結合による耐熱水性、耐久性に優れた抗菌処理面を形成し得ず、高過ぎても逆に抗菌処理面及び抗菌処理対象物の熱劣化を引き起こす可能性がある。そのため、この加熱処理温度は好ましくは７０～１５０℃、より好ましくは８０～１２０℃とする。加熱処理時間は、加熱処理温度によっても異なるが、０．１～２時間、特に０．５～１時間とすることが好ましい。
［水回り部材］
　本発明の水回り部材は、本発明の抗菌処理剤により抗菌処理してなるものであり、その抗菌処理方法としては、通常、上記の本発明の抗菌処理方法が適用される。
　本発明の水回り部材としては、例えば、以下のようなものが挙げられるが、本発明は、水回り周辺の部材に広く一般的に適用することができ、何ら以下のものに限定されるものではない。
　具体的には、本発明の水回り部材としては、システムキッチン等のシンクの排水トラップ、排水ゴミカゴ、排水プレート；洗面化粧台の洗面ボール、洗面ボールの排水トラップ、排水栓；ユニットバス等の浴室床、浴室床の排水トラップ、排水プレート；浴槽の排水栓、等が挙げられる。
　なお、これらの水回り部材は、通常ステンレス等の金属製であるが、本発明の抗菌処理剤は、金属製部材に限らず、樹脂製部材、或いはこれらの部材に更に塗装を施したものにも適用可能である。
　また、本発明の抗菌処理剤は、水回り部材のヌメリ抑制に限らず、広く一般的な抗菌処理剤として用いることもできる。
　以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
　なお、以下の実施例及び比較例において、抗菌性は、以下の方法で抗菌活性値を測定することにより評価した。
＜抗菌活性値の測定方法＞
　ＪＩＳ　Ｚ　２８０１に準拠して抗菌試験を行なった。試験対象菌はEscherichia　coil（ＮＢＲＣ３９７２）とした。具体的には、試験片（５ｃｍ×５ｃｍ）を滅菌シャーレに入れ、接種用菌液０．４ｍＬを試験品に接種し、さらに４ｃｍ角のポリプロピレンフィルムで試験片の上面を覆った。これを温度３５℃、ＲＨ９０％以上のデシケーターの中に置き、接触時間２４時間後の生菌数を下記の測定方法により測定した。また、試験片の代わりに同サイズの無加工フィルム（ＡＢＳフィルム）を用いた対照品についても同様に接種用菌液を接種し、接種直後、接触時間２４時間後の生菌数を試験片と同様に下記の測定方法により測定した。
（生菌数の測定方法）
　ポリプロピレンフィルムと試験片をともにストマッカー用滅菌ポリ袋に入れ、ＳＣＤＬＰ培地１０ｍＬを加え、手またはストマッカーで試験菌を洗い出した。この洗い出し液１ｍＬ中の生菌数を、ＳＣＤＬＰ寒天培地混釈法により測定した。生菌数は、試験片１ｃｍ２あたりに換算した。
　下記式に従って各試験片の抗菌活性値を算出した。
　　抗菌活性値＝対照品の２４時間後生菌数対数値－試験片の２４時間後の生菌数対数値
　抗菌活性値２．０以上を抗菌性に優れる（〇）とし、抗菌活性値２．０未満のものを抗菌性不良（×）と評価した。
［実施例１～５、比較例１～５、参考例１］
　３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド（ＡＥＧＩＳ　ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＳ社製　商品名　ＡＥＭ５７００：３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドを５０重量％含有するメタノール溶液を用いた。）と、表１に示すカルボン酸とをそれぞれ表１に示す濃度で含む水溶液を調製し（ただし、参考例１ではカルボン酸無添加）、この水溶液中にステンレス板を３０分浸漬した後引き上げた。その後９０℃で１時間加熱処理した。なお、実施例１～５及び比較例１～５において、カルボン酸はいずれも３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド１モルに対して０．０２モルとなるように用いた。表１中、３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドは「４級アンモニウム塩（１ａ）」と略記する。
　各々のサンプルについて、以下の耐水又は耐熱水試験を行った後、抗菌性を評価し、結果を表１に示した。
　　耐水試験１：５０℃の温水中に１６時間保持
　　耐熱水試験２：１００℃の煮沸水中に１時間保持
　　耐熱水試験３：１００℃の煮沸水中に４時間保持
　なお、参考例１は、耐（熱）水試験を行っていないステンレス板の抗菌性を示すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１より明らかなように、３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドと共に特定の多価カルボン酸を併用することにより、耐熱水性を高めることができ、特に多価カルボン酸としてトリメシン酸、テレフタル酸を用いた場合には、１００℃の煮沸水中で４時間もの長時間保持した後であっても、高い抗菌性を維持することができる。

Claims (7)

  1. 　下記式（１）で表される４級アンモニウム塩（Ａ）と、炭素数６以上の炭化水素基及び２以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸（Ｂ）とを含むことを特徴とする抗菌処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、Ｒ１は炭素数１６～１８のアルキル基を表し、Ｒ２Ａ，Ｒ２Ｂ，Ｒ４Ａ，Ｒ４Ｂ，Ｒ４Ｃはそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）
  2. 　請求項１において、前記４級アンモニウム塩（Ａ）が３－トリメトキシシリルプロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドであることを特徴とする抗菌処理剤。
  3. 　請求項１又は２において、前記多価カルボン酸（Ｂ）が芳香族多価カルボン酸であることを特徴とする抗菌処理剤。
  4. 　請求項１ないし３のいずれか１項において、前記抗菌処理剤は、前記４級アンモニウム塩（Ａ）及び前記多価カルボン酸（Ｂ）を含む水溶液であることを特徴とする抗菌処理剤。
  5. 　請求項１ないし４のいずれか１項において、前記抗菌処理剤は、前記４級アンモニウム塩（Ａ）と前記多価カルボン酸（Ｂ）とを、４級アンモニウム塩（Ａ）：多価カルボン酸（Ｂ）＝１：０．００１～０．１のモル比で含むことを特徴とする抗菌処理剤。
  6. 　請求項１ないし５のいずれか１項に記載の抗菌処理剤を、抗菌処理対象面に付着させた後、加熱処理することを特徴とする抗菌処理方法。
  7. 　請求項１ないし５のいずれか１項に記載の抗菌処理剤により抗菌処理してなることを特徴とする水回り部材。
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