CN108699379A - 涂布剂、涂布剂套装、及过水构件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于将硅烷类的涂料以耐久性高的状态固定在树脂基材上。本发明涉及用于将硅烷类的涂料固定在树脂基材上的底涂用涂布剂。该涂布剂含有聚丙烯酸、以及分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷和/或其水解产物。使用本发明的底涂用涂布剂时，能够在树脂基材上形成用于赋予粘液的抑制效果的涂料。

Description

涂布剂、涂布剂套装、及过水构件
技术领域
本发明涉及涂布剂、涂布剂套装(COATING MATERIAL SET)及过水构件。
背景技术
在设置于组合式厨房的水槽中的排水弯管、在该排水弯管上配置的排水垃圾篮、覆盖该排水垃圾篮的开口部的排水板等过水构件的表面，有时会产生粘液并产生异味。这是由于食材、油脂等污浊成分发生附着、残留而导致细菌繁殖所引起的。
作为过水构件用涂布剂，已知有专利文献1中公开的涂布剂。在专利文献1中，作为硅烷类的涂布剂而提出了一种抗菌处理剂，该抗菌处理剂包含特定的季铵盐、和具有碳原子数6以上的烃基及2个以上羧基的多元羧酸。具体而言，公开了一种抗菌处理剂，其特征在于为3-三甲氧基甲硅烷基丙基十八烷基二甲基氯化铵与均苯三酸等的组合。该技术采用了下述机理：通过将抗菌性强的季铵盐固定在不锈钢等金属制的过水构件上，来抑制细菌、抑制粘液的发生。如果采用该技术，则能够在过水构件上形成耐热水性也优异的抗菌处理面。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-67657号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，利用该技术虽能够在不锈钢等金属、玻璃等基材上固定硅烷类的涂料，但难以在树脂等基材上固定硅烷类的涂料，并且无法确保耐久性。
本发明鉴于上述以往的实际情况而完成，目的在于将硅烷类的涂料固定在树脂基材上，优选将硅烷类的涂料以耐久性高的状态固定在树脂基材上。
解决问题的方法
本发明人鉴于上述现有技术而进行了深入研究，结果开发出了一种新型的底涂用涂布剂。
并且发现了在使用该新型的涂布剂时，能够将硅烷类的涂料固定在树脂基材上这样的未曾预料到的事实。本发明是基于这样的见解而完成的。
即，第一技术方案所述的发明涉及涂布剂(A)，其是用于将硅烷类的涂料固定在树脂基材上的底涂用涂布剂，
其中，该涂布剂(A)含有：
具有下述式(1)所示的重复单元的聚合物(A-1)、及
分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷和/或其水解产物(A-2)。
[化学式1]
(式(1)中，R1表示氢原子或甲基。X表示氢原子、Na或K。)
第二技术方案所述的发明涉及涂布剂套装，其具备：
第一技术方案所述的涂布剂(A)、和
含有下述式(2)所示的季铵盐和/或其水解产物(B-1)的涂布剂(B)。
[化学式2]
(式(2)中，n表示1～4的整数。m表示1～10的整数。p表示10～22的整数。q表示1～3的整数。)
第三技术方案所述的发明涉及第二技术方案所述的涂布剂套装，
其中，涂布剂(B)包含有机酸或无机酸。
第四技术方案所述的发明涉及第第二或三技术方案所述的涂布剂套装，
其中，该涂布剂套装为抗菌性涂料用涂布剂套装。
第五技术方案所述的发明涉及第二～四技术方案中任一项所述的涂布剂套装，
其中，上述树脂基材为选自下组中的至少一种：聚丙烯树脂、ABS树脂、POM树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、不饱和聚酯类热固性树脂、及丙烯酸类热固性树脂。
第六技术方案所述的发明涉及第二～五技术方案中任一项所述的涂布剂套装，
其中，上述烷氧基硅烷和/或其水解产物(A-2)具有4个官能团。
第七技术方案所述的发明涉及过水构件，其是利用第二～七技术方案中任一项所述的涂布剂套装进行涂布而成的。
发明的效果
利用本发明的底涂用涂布剂，能够将硅烷类的涂料固定在树脂基材上。
根据本发明的涂布剂套装，可提供在树脂基材上固定有硅烷类的涂料的过水构件。
本发明的过水构件具有抗菌性、耐热水性也优异。
附图说明
图1是含有季铵盐及均苯三酸的终涂用的涂料的一例的基于傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)的光谱。
图2是示出了树脂处理品的制作工艺的图。
图3是示出了实际暴露试验的结果的图表。
图4是实际暴露试验的实施例中分数为“1”、被评价为“基本未附着粘液”的情况的照片。
图5是实际暴露试验的比较例中分数为“3”、被评价为“部分地附着有牢固的粘液”的情况的照片。
具体实施方式
针对本发明中的优选实施方式进行说明。
《[1]底涂用的涂布剂(A)》
本发明的涂布剂(A)是用于将硅烷类的涂料固定在树脂基材上的底涂用涂布剂。利用该涂布剂，可形成底涂层(primer coating)。
并且，涂布剂(A)含有：聚合物(A-1)、及分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷和/或其水解产物(A-2)。
首先，针对利用本发明的涂布剂(A)固定的硅烷类的涂料进行说明。
[1-1]硅烷类的涂布剂
作为利用本发明的涂布剂(A)而被固定在树脂基材上的涂层形成用的涂布剂，没有特殊限定，可优选示例出：氟类硅烷涂布剂、有机硅类硅烷涂布剂、季铵盐类硅烷涂布剂。本发明的涂布剂(A)适宜被用于这些硅烷类涂布剂的底涂用途。
作为氟类硅烷涂布剂，只要是分子中具有氟原子的硅烷涂布剂则没有特殊限定，可优选列举全氟聚醚改性氨基硅烷及其部分水解缩合物。例如，可示例出日本特开平11-29585中记载的那些。
具体而言，可优选使用下式表示的化合物。
[化学式3]
作为有机硅类硅烷涂布剂，可优选列举硅烷改性硅氧烷，特别优选为两末端硅烷改性硅氧烷。
具体而言，可优选使用下式表示的化合物。
[化学式4]
关于季铵盐类硅烷涂布剂，没有特殊限定，特别优选为在后述详细进行说明的涂布剂(B)。
[1-2]聚合物(A-1)
聚合物(A-1)具有下述式(1)所示的重复单元。
[化学式5]
(式(1)中，R1表示氢原子或甲基。X表示氢原子、Na或K。)
作为聚合物(A-1)，可列举例如：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、或它们的盐。需要说明的是，在本说明书中，也将聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸统称为聚(甲基)丙烯酸。
另外，聚合物(A-1)也可以是聚(甲基)丙烯酸的部分中和物。这样的聚(甲基)丙烯酸的部分中和物可以通过利用适当的碱、例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属化合物对聚(甲基)丙烯酸进行适当中和而得到。
在不破坏本发明的效果的范围内，聚合物(A-1)也可以进一步包含上述式(1)以外的结构单元。例如，也可以包含苯乙烯类单体单元等除(甲基)丙烯酸单体单元以外的单体单元。
需要说明的是，聚合物(A-1)可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
聚合物(A-1)的聚合度没有特殊限制。聚合度优选为100～10000、更优选为200～5000、特别优选为300～1000。这些中，特别是在使用聚合度为300～1000的聚丙烯酸时，可作为底漆(底涂层)而获得优异的效果。
聚合物(A-1)如以上说明的那样可采用各种聚合物，但在这些聚合物中，特别优选聚合度300～1000的聚丙烯酸。
[1-3]分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷和/或其水解产物(A-2)
本发明中，作为分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷，可广泛使用2～4官能的烷氧基硅烷。
烷氧基硅烷的水解产物是指，向烷氧基硅烷的化合物中添加水而使烷氧基的部分或全部成为羟基而成的化合物。
进一步，也可以在烷氧基的水解之后使它们部分地发生缩合反应。通过该缩合反应，水解产物彼此间经共价键而强固地结合。
作为双官能以上的烷氧基硅烷，可优选使用下式表示的化合物。
[化学式6]
上述通式中，n表示1～4的整数。
另外，上述通式中，R1及R2各自独立地表示OCmH2m+1(其中，m表示1～4的整数)或任意的有机链。作为OCmH2m+1或任意的有机链，可列举例如：碳原子数1～18的直链状或支链状的烷基、具有脂环式骨架的碳原子数3～8的1价烃基、碳原子数1～4的直链状或支链状的烷氧基。R1与R2相互可以相同也可以不同。
构成上述通式的取代基R1、R2为碳原子数1～18的直链状或支链状的烷基的情况下，它们可以是直链状也可以是支链状。作为其例子，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基等。
取代基R1、R2为具有脂环式骨架的碳原子数3～8的1价烃基的情况下，作为其例子，可列举：环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环辛基、降冰片烯基等。
取代基R1、R2为碳原子数1～18的直链状或支链状的烷氧基的情况下，作为其例子，可列举：甲氧基、乙氧基、羟基乙氧基、丙氧基、羟基丙氧基、丁氧基等。
本发明中，分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷和/或其水解产物优选具有4个官能团。这是由于，通过具有4个官能团，可有效地发挥出作为底漆的功能。
作为具有4个官能团的烷氧基硅烷，没有特殊限定，可优选使用下式表示的化合物。
[化学式7]
上述通式中，n表示1～4的整数。
作为烷氧基硅烷，具体可使用例如：四丁氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷等四烷氧基硅烷类；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3,4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷等三烷氧基硅烷类；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷等二烷氧基硅烷类等。在本发明中，从反应性的观点出发，在这些中优选使用四丁氧基硅烷。
烷氧基硅烷和/或其水解产物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
[1-4]涂布剂(A)的溶剂、配合比率
涂布剂(A)的溶剂没有特殊限定。例如，可以使用醇。醇没有特殊限定。可列举例如：1-丁醇、2-丁醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、反式-3-己烯醇、里哪醇、香叶醇、烯丙醇、苯甲醇等。
另外，也可以使用其它溶剂。作为其它溶剂，可列举：水、有机溶剂，例如：己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石蜡等支链烃类化合物、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、异丙基甲苯、苯乙烯等芳香族烃类化合物、柠檬烯、薄荷烷、蒎烯、双戊烯等萜烯系烃类化合物、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、二氯苯、三氯苯、溴乙烷、溴丙烷、溴苯、二溴苯、氟苯等卤代烃化合物、苯酚、甲酚、二甲苯酚等酚类化合物、乙醚、二丙基醚、二丁基醚、乙基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚、二苄醚、二烷、三烷、呋喃、桉树脑、二乙二醇二乙基醚、乙缩醛等醚类化合物、丙酮、甲乙酮、2-己酮、环己酮等酮类化合物、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、油酸、油酸酐等脂肪酸类化合物、甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、戊酸酯、庚酸酯、庚烯羧酸酯、辛烯羧酸酯、月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、苯甲酸酯、苯乙酸酯、肉桂酸酯、邻苯二甲酸酯、水杨酸酯、茴香酸酯、邻氨基苯甲酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、菊酸酯等酯类化合物、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基苯、乙腈、甲胺、二甲胺、烯丙胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、甲苯胺、吡啶、喹啉、乙二胺、甲酰胺、吡咯烷酮、ε-己内酰胺等氮化合物、二硫化碳、二甲硫醚、噻吩等硫化合物、乙二醇、丙二醇等二醇类化合物、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二乙二醇单甲基醚等二醇醚类化合物、芝麻油、亚麻酸油(linoleicoil)、色拉油等。
溶剂可以使用一种或将两种以上混合使用。
聚合物(A-1)的配合量没有特殊限定。例如，将涂布剂(A)整体设为100质量份的情况下，优选为0.05～10质量份、进一步优选为0.1～5质量份、特别优选为0.1～3质量份。
烷氧基硅烷和/或其水解产物的配合量没有特殊限定。例如，将涂布剂(A)设为100质量份的情况下，优选为0.1～20质量份、进一步优选为0.5～15质量份、特别优选为1.0～10质量份。
[1-5]涂布剂(A)的涂布、固化
作为在树脂基材上涂布底涂用的涂布剂(A)的方法，没有特殊限制，可根据涂布剂(A)的性状、粘度、涂布量而进行选择。可以从喷涂、浸涂、辊涂、幕流涂布等公知的方法中选择。这些方法中，由于能够均匀地涂布在树脂基材上，因此可优选采用喷涂。
涂布剂(A)的涂布量(wet)没有特殊限定，可根据涂布剂(A)的性状、粘度而进行选择。例如，优选为3～100g/m2、更优选为3～80g/m2、进一步优选为5～50g/m2。
涂布剂(A)的固化通常在常温下或通过加热而进行。加热温度没有特殊限定，可根据涂布剂(A)的性状、粘度、涂布量而进行选择。例如，加热温度优选为室温(15～25℃)～200℃、更优选为25～120℃、进一步优选为50～90℃。
加热时间没有特殊限定，可根据涂布剂(A)的性状、粘度、涂布量而进行选择。例如，加热时间优选为15分～120分、更优选为20分～100分、进一步优选为20～80分。
《[2]涂布剂(B)》
涂布剂(B)含有季铵盐和/或其水解产物(B-1)。利用涂布剂(B)，可在底涂层上形成具有抗菌性等功能的功能涂层。
[2-1]季铵盐和/或其水解产物(B-1)
本发明的季铵盐和/或其水解产物以下述式(2)表示。
[化学式8]
(式(2)中，n表示1～4的整数。m表示1～10的整数。p表示10～22的整数。q表示1～3的整数。)
本发明中，上述(2)所示的化合物中的优选化合物列举如下。该化合物是(2)的化合物中n＝1、m＝3、p＝18、q＝1的化合物，为3-三甲氧基甲硅烷基丙基十八烷基二甲基氯化铵。该化合物从抗菌性、安全性的方面出发是优选的。
[化学式9]
[2-2]有机酸或无机酸
涂布剂(B)优选包含有机酸或无机酸。
这是由于，通过使涂布剂(B)含有有机酸或无机酸，酸会从终涂的功能涂层转移至底涂的底涂层中而促进底涂层的固化反应。
作为有机酸，没有特殊限定，可使用各种各样的有机酸。作为有机酸，可列举例如：均苯三酸(1,3,5-苯三甲酸)、柠檬酸、甲酸、乙酸、乙醛酸、丙酮酸、乳酸、扁桃酸、乙烯基乙酸、3-羟基丁酸、草酸、马来酸、丙二酸、甲基丙二酸、二甲基丙二酸、邻苯二甲酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、琥珀酸、戊二酸、草酰乙酸、连苯三酸、偏苯三酸、苯六甲酸、异柠檬酸、乌头酸、草酰琥珀酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、己酸、辛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙烯酸、丙炔酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、苯甲酸、肉桂酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、呋喃甲酸、噻吩甲酸、烟酸、异烟酸、乙醇酸、水杨酸、杂酚酸、香草酸、丁香酸、焦儿茶酸、二羟基苯甲酸、龙胆酸、原儿茶酸、苷色酸、没食子酸、丙醇二酸、亮氨酸、甲羟戊酸、泛解酸、蓖麻油酸、反蓖麻酸、脑啡酸、柠苹酸、奎尼酸、莽草酸、扁桃酸、二苯乙醇酸、阿卓乳酸、邻羟基苯丙酸、根皮酸、香豆酸、伞形酸、咖啡酸、阿魏酸、异阿魏酸、芥子酸等有机酸、及马来酸酐、丙酸酐、琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐等有机酸的酸酐等。使用有机酸的情况下，优选为均苯三酸、柠檬酸。这些有机酸可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
作为无机酸，可列举例如：盐酸、硫酸、硝酸、铬酸、碳酸、钼酸、硫化氢、亚硫酸、硫代硫酸、硒酸、碲酸、亚碲酸、钨酸、膦酸等二元的酸、磷酸、磷钼酸、磷钨酸、钒酸等三元的酸、硅钼酸、硅钨酸、焦磷酸、三聚磷酸等四元以上的酸等。使用无机酸的情况下，优选为盐酸、硫酸。这些无机酸可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
[2-3]涂布剂(B)的溶剂、配合比率
涂布剂(B)的溶剂没有特殊限定。例如，可使用醇和水的混合溶剂。醇没有特殊限定。可列举例如：异丙醇(2-丙醇)、甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、反式-3-己烯醇、里哪醇、香叶醇、烯丙醇、苯甲醇等。
另外，也可以使用其它溶剂。作为其它溶剂，可列举：水、有机溶剂，例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石蜡等直链烃类化合物、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、异丙基甲苯、苯乙烯等芳香族烃类化合物、柠檬烯、薄荷烷、蒎烯、双戊烯等萜烯系烃类化合物、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、二氯苯、三氯苯、溴乙烷、溴丙烷、溴苯、二溴苯、氟苯等卤代烃化合物、苯酚、甲酚、二甲苯酚等酚类化合物、乙醚、二丙基醚、二丁基醚、乙基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚、二苄醚、二烷、三烷、呋喃、桉树脑、二乙二醇二乙基醚、乙缩醛等醚类化合物、丙酮、甲乙酮、2-己酮、环己酮等酮类化合物、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、油酸、油酸酐等脂肪酸类化合物、甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、戊酸酯、庚酸酯、庚烯羧酸酯、辛烯羧酸酯、月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、苯甲酸酯、苯乙酸酯、肉桂酸酯、邻苯二甲酸酯、水杨酸酯、茴香酸酯、邻氨基苯甲酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、菊酸酯等酯类化合物、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基苯、乙腈、甲胺、二甲胺、烯丙胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、甲苯胺、吡啶、喹啉、乙二胺、甲酰胺、吡咯烷酮、ε-己内酰胺等氮化合物、二硫化碳、二甲硫醚、噻吩等硫化合物、乙二醇、丙二醇等二醇类化合物、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二乙二醇单甲基醚等二醇醚类化合物、芝麻油、亚麻酸油(linoleicoil)、色拉油等。
溶剂可以使用一种或将两种以上混合使用。
在使用醇和水的混合溶剂作为溶剂的情况下，醇的量与水的量的比例没有特殊限定。
醇与水的混合比率(质量比)以醇:水计，优选为0.1:99.9～99:1、进一步优选为10:90～95:5、特别优选为40:60～90:10。将涂布剂(B)整体设为100质量份的情况下，混合溶剂的量优选为50～99质量份、进一步优选为70～99质量份、特别优选为90～97质量份。
季铵盐和/或其水解产物(B-1)的配合量没有特殊限定。例如，将涂布剂(B)整体设为100质量份的情况下，优选为0.1～20质量份、进一步优选为0.1～15质量份、特别优选为0.1～8质量份。
有机酸或无机酸的配合量没有特殊限定。例如，将涂布剂(B)整体设为100质量份的情况下，优选为0.2～10质量份、进一步优选为0.2～5质量份、特别优选为0.2～2质量份。
[2-4]涂布剂(B)的涂布、固化
作为在经过了底涂处理的树脂基材上涂布涂布剂(B)的方法，没有特殊限制，可根据涂布剂(B)的性状、粘度、涂布量而进行选择。可以从喷涂、浸涂、辊涂、幕流涂布等公知的方法中选择。这些方法中，由于能够在树脂基材上均一地涂布，因此可适宜使用喷涂。
涂布剂(B)的涂布量(wet)没有特殊限定，可根据涂布剂(B)的形状、粘度进行选择。例如，优选为3～400g/m2、更优选为3～300g/m2、进一步优选为3～150g/m2。
涂布剂(B)的固化通常在常温下或通过加热而进行。加热温度没有特殊限定，可根据涂布剂(B)的性状、粘度、涂布量而进行选择。例如，加热温度优选为室温(15～25℃)～200℃、更优选为25～120℃、进一步优选为50～90℃。
加热时间没有特殊限定，可根据涂布剂(B)的性状、粘度、涂布量而进行选择。例如，加热时间优选为15分钟～120分钟、更优选为20分钟～100分钟、进一步优选为20～80分钟。
《[3]涂布剂套装》
本发明的涂布剂套装具备涂布剂(A)和涂布剂(B)。涂布剂套装的用途没有特殊限定，但可适宜用于抗菌性涂料。
本发明的涂布剂套装中使用的树脂基材没有特殊限定。作为构成树脂基材的树脂，可列举例如：聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等烯烃类树脂、ABS树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)等苯乙烯类树脂、聚甲醛均聚物等聚缩醛(POM)树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等氯乙烯类树脂、乙烯氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯氯乙烯共聚物等氯乙烯类共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯(PC)、改性聚碳酸酯等聚碳酸酯类树脂、聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、中抗冲聚苯乙烯这样的橡胶补强苯乙烯类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETP、PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBTP、PBT)等聚酯类树脂、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺46等聚酰胺类树脂、聚甲醛共聚物，其它的工程树脂，特种工程树脂，例如聚醚砜(PES)、聚醚酰亚胺(PEI)、热塑性聚酰亚胺(TPI)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PSU)、乙酸纤维素(CA)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、乙基纤维素(EC)等纤维素衍生物、不饱和聚酯类、丙烯酸类、乙烯基酯类、氨基甲酸酯类、环氧类等的热固性树脂。另外，并不限于树脂单体，也可以在这些树脂中添加有机颜料、无机颜料、阻燃剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、润滑剂、抗静电剂等添加剂、有机/无机的骨料、玻璃纤维等填料。
本发明中，优选为选自下组中的至少一种：聚丙烯树脂、ABS树脂、POM树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、不饱和聚酯类热固性树脂、及丙烯酸类热固性树脂。另外，还适宜使用在热固性树脂中添加纤维、骨料而成的纤维强化塑料(FRP)。
在使用了这些树脂的树脂基材上，可通过本发明而强固地固定功能涂层。
《[4]过水构件》
对于利用本发明的涂布剂套装进行涂布而得到的过水构件没有特殊限定。可以广泛适用于用水周边的构件。作为过水构件，可优选列举例如：浴室毛发清理件(haircatcher)、标准式浴室(unit bath)等的浴室地板、浴室地板的排水弯管、排水板、浴缸的排水塞、组合式厨房等的水槽的排水弯管、排水垃圾篮、排水板、盥洗台的洗脸盆、洗脸盆的排水弯管、排水塞等。
《[5]本发明的背景及作用机理》
在此，针对完成本发明的背景及推定的作用机理进行说明。在以下的说明中，作为硅烷类的涂布剂，以季铵盐类硅烷涂布剂为例进行说明，但对于其它的硅烷类的涂布剂而言也是同样的。
在本发明完成之前，如下所述，是在不锈钢等金属基材上固定有季铵盐类硅烷涂料的。该情况下，不锈钢表面的羟基(-OH)与季铵盐的羟基(-OH)通过发生脱水聚合而形成了共价键。
[化学式10]
另一方面，对于聚丙烯树脂(PP)等树脂基材的情况而言，无法固定季铵盐类硅烷涂料。其理由在于，如下所示地，由于聚丙烯树脂(PP)中没有与季铵盐的羟基(-OH)反应的官能团，因此无法成键。
[化学式11]
在这样的背景下，本发明人获得了如下所述的设计思想：通过如下述简图所示的那样，使硅烷类的涂料与树脂基材之间介入地存在底漆，可以将硅烷类的涂料固定在树脂基材上。
即，申请人认为，通过使底漆中含有与不具有反应基团的树脂基材存在分子间力的作用的化合物、和能够与硅烷类的涂布剂形成化学键的化合物，能够将硅烷类的涂料固定在树脂基材上。
[化学式12]
其中，作为本发明的优选的一例，实际地使用PP基材作为树脂基材、使用含有聚丙烯酸(Polyflow WS、共荣社化学制，作为聚丙烯酸而含有40％有效成分)及四丁氧基硅烷的涂布剂作为底涂用的涂布剂而进行了实验。终涂使用了包含硅烷改性季铵盐(3-三甲氧基甲硅烷基丙基十八烷基二甲基氯化铵商品名:AEM 5700、Microban制、作为有效成分而含有约40％)及均苯三酸的涂布剂。于是，在树脂基材上强固地固定了硅烷涂料。底涂用的涂布剂的作用机理推定如下。
[化学式13]
底漆中的聚丙烯酸相对于不具有反应基团的PP基材发生分子间力的作用。聚丙烯酸的羧基(-COOH)与源自四丁氧基硅烷的羟基(-OH)形成氢键。另外，源自四丁氧基硅烷的羟基(-OH)与其它源自四丁氧基硅烷的羟基(-OH)发生缩合反应而形成共价键。进一步，源自四丁氧基硅烷的羟基(-OH)通过与季铵盐的羟基(-OH)发生脱水缩合而形成共价键。
另外，均苯三酸与源自四丁氧基硅烷的羟基(-OH)、季铵盐的羟基(-OH)形成氢键。
可推测，基于这些分子间力、共价键、氢键，硅烷涂料可经由底漆而被强固地固定在树脂基材上。
需要说明的是，对于含有季铵盐及均苯三酸的终涂用的涂料，观察了基于傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)的光谱。结果如图1所示。其中，将季铵盐单体、均苯三酸单体与涂料进行了比较。在涂料中，在3548cm-1、3352cm-1、3186cm-1、3108cm-1观察到了与季铵盐单体、均苯三酸单体不同的新的峰。可以认为，其归因于季铵盐与均苯三酸的分子间氢键、分子内氢键。
另外，可以认为，在1238cm-1观察到的新的峰归因于均苯三酸的分子间氢键。
考虑该光谱是为了推测底涂用的涂料的作用机理。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行更为具体的说明。
《1.对于各种树脂材料的底涂效果》
<实验例1～10>
[1]基材种类
作为基材，使用了聚丙烯树脂(PP)、ABS树脂(ABS)、POM树脂(POM)、氯乙烯树脂(氯乙)、丙烯酸树脂(丙烯酸)、聚碳酸酯树脂(聚碳)、聚乙烯树脂(PE)、不饱和聚酯类热固性树脂、丙烯酸类热固性树脂、不锈钢(SUS304)。
[2]涂布处理
如下所述地进行了涂布处理。
[2-1]底漆配制(涂布剂(A)的配制)
底漆配制如表1所示。在给定量的溶剂中依次添加四丁氧基硅烷、聚丙烯酸，利用磁力搅拌器进行了1小时搅拌。
[表1]
表1底漆的配制(总量100g的情况)
成分 制造商名 产品编号或名称 添加量(g) 有效成分量(g)
成分 四丁氧基硅烷 东京化成 T1126 5.00 5.00
添加剂 聚丙烯酸 共荣社化学 Polyflow WS 1.00 0.40
溶剂 1-丁醇 和光纯药 024-03327 94.00 -
[2-2]季铵盐类硅烷涂布剂的配制
季铵盐类硅烷涂布剂的配制如表2所示。配制顺序如下所述。如下述配制表所示地，在IPA(异丙醇)中混合均苯三酸、直至利用磁力搅拌器溶解为止。另一方面，在纯水中混合如下所示的含季铵盐的硅烷、直至利用磁力搅拌器溶解为止。将这样制备的两种溶液合并成一体并混合10分钟之后，得到了涂布剂。
[化学式14]
[表2]
表2季铵盐类硅烷涂料的配制(总量100g的情况)
[2-3]处理工序(试样的制作)
各种基材的处理工序如下所示。
1)将各种基材在IPA中浸渍5分钟，进行了脱脂处理。在室温下进行干燥之后，喷涂底漆、并使其以WET计达到10g/m2。于室温下放置5分钟之后，于60℃进行60分钟加热固化，得到了底涂处理试样。
2)在1)的试样上喷涂季铵盐类硅烷涂料、并使其以WET计达到60g/m2，于60℃进行30分钟加热固化，得到了经过了季铵盐处理的试样。
需要说明的是，针对各种基材，准备了进行了底涂处理及季铵盐处理的试样、和仅进行了季铵盐处理的两种试样。其中，即使是仅进行了季铵盐处理的试样，也进行了脱脂处理。
[2-4]耐久试验
使用恒温水槽，在70℃的水中浸渍了19小时(温水试验)。
[2-5]评价方法
向耐久试验后的样品滴加BPB溶液(后文详细说明)，根据基于目测的外观的润湿性而进行了判定。需要说明的是，粘液抑制用的涂料经BPB溶液而被着色。
BPB溶液…0.4g/L溴酚蓝(关东化学)
pH范围：3.0(黄色)～4.6(蓝紫)
[2-6]评价
将实验例1～10的评价结果记载于表3。评价如下所述。需要说明的是，实验例1～9中的“有Pr”为实施例，实验例10为参考例。另外，表3中的“有Pr”表示进行了使用底漆(涂布剂(A))的处理，“无Pr”表示未进行使用底漆(涂布剂(A))的处理。
(初期)
○＝润湿良好
×＝润湿不良
(耐久试验后)
○＝涂料残存量为100％
△＝涂料残存量为70％以上
×＝涂料残存量低于70％
[2-7]评价结果
[表3]
表3
由表3的初期结果可以确认，通过使用底漆，实现了在各种基材上的季铵盐类硅烷涂料的涂布。另外，由表3的耐久后的结果可以确认，即使是树脂基材，也与不锈钢基材同样地，通过使用底漆，在耐久试验后涂料也得以保持，耐久性优异。
《2.对于各种硅烷涂料的底涂效果》
<实验例11～16>
[1]基材种类
作为基材，使用了聚丙烯树脂(PP)。
[2]涂布处理
如下所述地进行了涂布处理。
[2-1]底漆配制(涂布剂(A)的配制)
底漆配制如表4所示。在给定量的溶剂中依次添加四丁氧基硅烷、聚丙烯酸，利用磁力搅拌器进行了1小时搅拌。需要说明的是，由于配制后的可使用时间不明，因此在当日内使用。
[表4]
表4底漆的配制(总量100g的情况)
成分 制造商名 产品编号或名称 添加量(g) 有效成分量(g)
成分 四丁氧基硅烷 东京化成 T1126 5.00 5.00
添加剂 聚丙烯酸 共荣社化学 Polyflow WS 1.00 0.40
溶剂 1-丁醇 和光纯药 024-03327 94.00 -
[2-2]各种硅烷类涂布剂的配制
所使用的各种硅烷类涂布剂的配制如表5～7所示。
[表5]
表5氟类硅烷涂布剂的配制(总量100g的情况)
成分 制造商名 产品编号或名称 添加量(g) 有效成分量(g)
固体成分 含全氟烷基的硅烷 信越化学工业 X-71-107B(3) 5.00 5.00
催化剂 盐酸(1N) - - 0.10 3.6×10-3
溶剂 1-丁醇 和光纯药 024-03327 94.00 -
[表6]
表6有机硅类硅烷涂布剂的配制(总量100g的情况)
[表7]
表7季铵盐类硅烷涂料的配制(总量100g的情况)
[2-3]处理工序(试样的制备)
各种基材的处理工序如下所示。
[氟类硅烷涂布剂]
1)如上述配制表所示地混合氟类硅烷涂布剂，并利用磁力搅拌器混合10分钟之后，得到了涂布剂。
2)将PP基材在IPA中浸渍5分钟，在室温下干燥后，滑触涂布(wiping coating)上述底漆，并于60℃进行60分钟加热固化，得到了底涂处理试样。
3)在2)中制作的试样上滑触涂布氟类硅烷涂布剂，并于60℃进行30分钟加热固化，得到了氟类硅烷处理试样。
[有机硅类硅烷涂布剂]
1)如上述配制表所示地混合有机硅类硅烷涂布剂，并利用磁力搅拌器混合10分钟之后，得到了涂布剂。
2)将PP基材在IPA中浸渍5分钟，在室温下干燥后，滑触涂布上述底漆，并于60℃进行60分钟加热固化，得到了底涂处理试样。
3)在2)中制作的试样上滑触涂布有机硅类硅烷涂布剂，并于60℃进行30分钟加热固化，得到了有机硅类硅烷处理试样。
[季铵盐类硅烷涂料]
1)如上述配制表所示地在IPA中混合均苯三酸、直至利用磁力搅拌器溶解为止。另一方面，在纯水中混合硅烷改性季铵盐、直至利用磁力搅拌器溶解为止。将这样制备的两种溶液合并成一体并混合10分钟之后，得到了涂布剂。
2)将PP基材在IPA中浸渍5分钟，在室温下干燥后，滑触涂布上述底漆，并于60℃进行60分钟加热固化，得到了底涂处理试样。
3)在2)中制作的试样上滑触涂布季铵盐类硅烷涂布剂，并于60℃进行30分钟加热固化，得到了季铵盐处理试样。
[2-4]耐久试验
使用恒温水槽在70℃的水中浸渍了19小时(温水试验)。
[2-5]评价方法
利用油接触角及抗菌试验、基于下述判定对初期和耐久后的功能进行了评价。
抗菌试验基于JIS Z2801。
(判定)
(氟类硅烷涂布剂的油接触角)
○：60°以上
×：低于60°
(有机硅类硅烷涂布剂的油接触角)
○：45°以上
×：低于45°
(季铵盐类硅烷涂布剂的抗菌活性值)
○：2.0以上
×：低于2.0
[2-6]评价结果
将实验例11～16的评价结果记载于表8～9。评价如下所述。需要说明的是，实验例11、13、15为实施例，实验例12、14、16为比较例。
[表8]
表8
[表9]
表9
确认了：通过使用底漆，可以在PP基材上涂布各种硅烷类涂料。另外可知，上述的各种硅烷类涂料的耐久性也优异。
《3.针对在底漆配制中加入酸的情况下的影响而进行的考察实验》
在上述实验例中，所示例的是底漆由烷氧基硅烷(四丁氧基硅烷)和聚丙烯酸构成的情况。由各种分析可知，该情况下，在对终涂的季铵盐类硅烷涂布剂进行涂布、加热时，在底漆中发生了固化反应(硅烷醇的脱水缩聚)。可推测，这可能是由于“终涂的硅烷类涂料中所含的酸”促进了底涂层的固化。于是，在此，为了判断是否在底漆本身、而不是终涂的硅烷类涂料中加入酸时也不存在问题而进行了以下的实验。
[1]试验方法
在表10的底漆配制中加入给定量的表11所示的酸，对底漆的状态变化进行了观察。
作为评价方法，采用了通过目测观察来观察状态的变化的方法。评价如下所述。
○＝无变化(透明)
×＝发生白浊
[表10]
表10底漆的配制(总量100g的情况)
名称 制造商名 产品编号或名称 添加量(g) 有效成分量(g)
成分 四丁氧基硅烷 东京化成 T1126 5.00 5.00
添加剂 聚丙烯酸 共荣社化学 Polyflow WS 1.00 0.40
酸催化剂 参见表11 参见表11 参见表11 参见表11 -
溶剂 1-丁醇 和光纯药 024-03327 94.00 -
[表11]
表11在底漆中加入酸的结果
如表11的结果所示地，添加酸时，底漆液发生白浊。白浊被推测为成分的沉降、凝胶化等的产物，可知，通过向底漆中加入酸会使其变得无法使用。
由此可知，本发明的底漆会由于酸的存在而发生固化，在底漆组成中实质上未被加入酸。
《4.终涂硅烷(季铵盐类硅烷涂布剂)中所含的酸对底涂层的反应带来的影响》
使用本发明的底涂用的涂布剂，对于在其终涂中使用季铵盐类硅烷涂布剂的情况下在季铵盐类硅烷涂布剂中加入各种酸时的效果进行了确认。
[1]基材种类
作为基材，使用了聚丙烯树脂(PP)。
[2]涂布处理
如下所述地进行了涂布处理。
[2-1]底漆配制(涂布剂(A)的配制)
底漆配制如表12所示。在给定量的溶剂中依次添加四丁氧基硅烷、聚丙烯酸，并利用磁力搅拌器进行了1小时搅拌。需要说明的是，由于配制后的可使用时间不明，因此在当日内使用。
[表12]
表12底漆的配制(总量100g的情况)
成分 制造商名 产品编号或名称 添加量(g) 有效成分量(g)
成分 四丁氧基硅烷 东京化成 T1126 5.00 5.00
添加剂 聚丙烯酸 共荣社化学 Polyflow WS 1.00 0.40
溶剂 1-丁醇 和光纯药 024-03327 94.00 -
[2-2]季铵盐类硅烷涂布剂的配制
所使用的硅烷类涂布剂的配制如表13所示。在此，使用了均苯三酸、盐酸、硫酸、柠檬酸。
[表13]
表13季铵盐类硅烷涂料的配制(总量100g的情况)
[2-3]处理工序(试样的制备)
基材的处理工序如下所示。
1)如上述配制表所示地在IPA中混合给定的酸、直至利用磁力搅拌器溶解为止。另一方面，在纯水中混合硅烷改性季铵盐、直至利用磁力搅拌器溶解为止。然后，将两者混合。利用磁力搅拌器混合10分钟，得到了季铵盐类硅烷涂布剂。
2)将PP基材在IPA中浸渍5分钟，在室温下干燥后，滑触涂布上述底漆，并于60℃进行60分钟加热固化，得到了底涂处理试样。
3)在2)中制作的试样上滑触涂布季铵盐类硅烷涂布剂，并于60℃进行30分钟加热固化，得到了季铵盐处理试样。
[2-4]耐久试验
使用恒温水槽在70℃的水中浸渍了19小时(温水试验)。
[2-5]评价方法
在样品中滴加BPB溶液，根据基于目测的外观的润湿性而进行了判定。需要说明的是，粘液抑制用的涂料经BPB溶液而被着色。
○＝润湿良好
×＝润湿不良
[2-6]评价结果
结果如表14所示。实验例17～29为本发明的实施例。
[表14]
表14添加于季铵盐类硅烷涂布剂中的酸的效果
由表14的结果可知，加入有机酸、无机酸时均能够确保初期及耐久试验后的功能。由于具有耐久性，因此可推测，即使是均苯三酸以外的酸也具有促进底漆的固化的效果。
需要说明的是，即使不加入酸，在初期，季铵盐类硅烷涂料也被良好地固定在基材上。
《5.经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的树脂处理品的耐久试验》
使用本发明的底涂用的涂布剂，在其终涂中使用季铵盐类硅烷涂布剂制作了树脂处理品。进行了该树脂处理品的耐久试验。
[1]树脂处理品的制作
树脂处理品的制作按照图2所示的工艺进行。具体的顺序如下所示。
[1-1]基材的准备
基材使用了通过注射成型而制作的聚丙烯树脂的平板(50mm×50mm×50mm、t＝3mm、PP基材)。
[1-2]脱脂
在IPA(2-丙醇)中浸渍5分钟，进行了脱脂。
[1-3]底涂处理
按照表15所示的组成配制了底漆。具体而言，在1-丁醇(和光纯药)188g中依次混合聚丙烯酸(Polyflow WS共荣社化学)2g、四丁氧基硅烷(东京化成)10g，利用磁力搅拌器以600rpm搅拌60分钟，制备了底漆。
[表15]
表15底漆的配制(总量100g的情况)
成分 制造商名 产品编号或名称 添加量(g) 有效成分量(g)
成分 四丁氧基硅烷 东京化成 T1126 5.00 5.00
添加剂 聚丙烯酸 共荣社化学 Polyflow WS 1.00 0.40
溶剂 1-丁醇 和光纯药 024-03327 94.00 -
向PP基材喷涂底漆。调整涂布量、使其以WET计达到10g/m2。放置5分钟之后，在60℃的干燥器中加热60分钟。
[1-4]季铵盐类硅烷涂布处理
以表16所示的组成配制了硅烷类涂布剂。具体而言，在IPA(和光纯药)75.80g中混合纯水15.16g，利用磁力搅拌器充分搅拌后，加入均苯三酸(东京化成)1.25g，进行搅拌直到完全溶解。
在纯水3.79g中混合硅烷改性季铵盐(商品名:AEM 5700、Microban制)4.00g，利用磁力搅拌器进行了搅拌。将两种溶液混合，利用磁力搅拌器搅拌60分钟，制备了季铵盐类的硅烷涂布剂。
[表16]
表16季铵盐类硅烷涂料的配制
向经过了底涂处理后的PP基材喷涂季铵盐类的硅烷涂料。调整涂布量、使其以WET计达到60g/m2。放置5分钟之后，在60℃的干燥器中加热30分钟，得到了经过了季铵盐处理的PP试样。
[2]耐久试验
进行了经季铵盐处理后的PP试样的耐久性试验。
以抗菌试验的抗菌活性值对初期的功能及耐久试验后的功能的持久性进行了评价。
评价如下所述地进行。
抗菌试验按照JIS Z2801、利用大肠杆菌实施。
在抗菌试验中，将抗菌活性值2.0以上判定为抗菌性持久。
对于耐久试验后的功能，在进行以下的各种试验后测定抗菌活性值而进行了评价。
<1>温水试验
<1-1>将PP试样在70℃温水中浸渍了200小时。
<1-2>将PP试样在70℃温水中浸渍了500小时。
<2>热循环
于-20℃←→60℃对PP试样施加了20个循环的温度变化。
<3>热冲击
将PP试样冷却至-20℃，然后使其经历80℃的热水。将该操作重复进行了10次。
<4>高温放置试验
将PP试样于60℃放置了168小时。
<5>低温放置试验
将PP试样于-30℃放置了24小时。
<6>耐洗剂试验
<6-1>将PP试样在洗发香波原液(Unilever制、商品名LUX SUPER RICH)中浸渍了24小时。
<6-2>将PP试样在护发素原液(Unilever制、商品名LUX SUPER RICH)中浸渍了24小时。
<6-3>将PP试样在沐浴露原液(花王株式会社制、商品名Biole U)中浸渍了24小时。
<6-4>在PP试样上涂布染发剂(HOYU株式会社制、商品名Bigen)后放置了24小时。
<6-5>将PP试样在次氯酸钠洗涤剂(Johnson株式会社制、商品名Pipe Finish)中浸渍了2小时。
<6-6>在PP试样上涂布除霉剂(Johnson株式会社制、商品名Kabikiller)后放置了2小时。
<6-7>在PP试样上涂布浴室用洗剂原液(花王株式会社制、商品名BathMagiclean)后放置了24小时。
<6-8>将PP试样在漂白剂原液(花王株式会社制、商品名Wide Highter)中浸渍了24小时。
<6-9>将PP试样在家庭用洗剂原液(花王株式会社制、商品名Easy Mypet(かんたんマイペット))中浸渍了24小时。
<6-10>将PP试样在玻璃洗涤剂(花王株式会社制、商品名Glass Magiclean)中浸渍了24小时。
<6-11>将PP试样在10％入浴剂水溶液(花王株式会社制、商品名Bab)中浸渍了24小时。
<7>耐药品试验
<7-1>将PP试样在3％盐酸(40℃)中浸渍了24小时。
<7-2>将PP试样在10％盐水中浸渍了24小时。
<7-3>将PP试样在10％氨水中浸渍了24小时。
<7-4>将PP试样在机械用油中浸渍了24小时。
<8>耐磨耗试验
在100kg/m2的负荷下、以湿式进行了15000个来回的基于海绵的摩擦。
[3]耐久试验的结果
将耐久试验的结果记载于表17～表18。
[表17]
表17
[表18]
表18
在所实施的全部耐久试验后，抗菌活性值均保持于2.0以上。特别是，在大部分耐久试验后，均保持了初期的抗菌活性值6.1(试验上的上限值)。由此可知，具有非常优异的耐久性。这样可以确认，即使是PP试样，通过使用底漆，在耐久试验后抗菌涂料也得到了保持、耐久性优异。
《6.经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的毛发清理件的实际暴露试验》
使用本发明的底涂用的涂布剂，在其终涂中使用季铵盐类硅烷涂布剂而制作了经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的毛发清理件。对这样处理后的毛发清理件的实际暴露效果进行了确认。
[1]经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的毛发清理件的制作
与上述的“5.经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的树脂处理品的耐久试验”的情况同样地，按照图2所示的工艺进行了毛发清理件的制作。
作为基材，使用了浴室毛发清理件(株式会社LIXIL制型号TS-M(9)-K、TS-M(12))。所有浴室毛发清理件均为聚丙烯树脂制。
对于这些浴室毛发清理件，与上述的“5.经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的树脂处理品的耐久试验”的情况同样地实施了底涂处理及季铵盐类硅烷涂布处理。
[2]实际暴露试验
对于经季铵盐类硅烷涂布剂处理后的毛发清理件，在将其应用于浴室排水口时暴露于实际的使用环境中而进行了试验。
需要说明的是，将这样处理后的毛发清理件应用于浴室排水口具有如下的意义。即，浴室排水口容易产生粘液，需要频繁地打扫。而且，存在外观上也不卫生、会给使用者带来不快感的问题。由于粘液是由细菌的活动而生成的，因此通过在排水口进行具有高抗菌性的季铵盐的处理，可期待抑制粘液的效果。
另一方面，设置于排水口的毛发清理件大多为树脂制品，因此通过使用本发明的底漆和季铵盐类硅烷涂布剂将季铵盐固定化于树脂制毛发清理件表面，可谋求粘液的抑制。这样，通过对排水口及毛发清理件的任一者均采取粘液的抑制对策，可以有效地保持清洁感。
[试验方法]
将这样处理后的毛发清理件设置于一般家庭的浴室排水口，在经过一个月之后对粘液抑制效果进行了评价(其中，处理品以16个(N＝16)进行了评价)。作为参考例，还对未处理的PP制毛发清理件进行了试验(其中，未处理品以20个(N＝20)进行了评价)。作为判定方法，通过目测来确认粘液的发生状态，经3人以上进行了判定。具体而言，如下表所示，进行评分，并将分数为2分以下的情况视为具有粘液抑制效果，判定为合格。
[表19]
表19设置于排水口的粘液抑制效果的判定标准
状态(经3人以上目测判定) 分数 判定 合格与否
基本未发生粘液附着 1 具有粘液抑制效果 合格
部分地附着有非常薄的粘液 2 具有粘液抑制效果 合格
部分地附着有牢固的粘液 3 没有粘液抑制效果 不合格
虽不是整面、但广泛地附着有牢固的粘液 4 没有粘液抑制效果 不合格
在整面附着有牢固的粘液 5 没有粘液抑制效果 不合格
[3]实际暴露试验的结果
将实际暴露试验的结果记载于表20及图3。
[表20]
表20实际暴露试验的结果
根据表20及图3的结果，就确认到了效果的情况而言，在处理品(实施例)中为94％(15/16)、在未处理品(参考例)中为5％(1/20)。另一方面，就未确认到效果、发生了粘液附着的情况而言，在处理品(实施例)中为6％(1/16)、在未处理品(参考例)中为95％(19/20)。
其中，图4示出了实施例中分数为“1”、被评价为“基本未附着粘液”的情况的照片。如该照片所示，通过目测未能确认到粘液。图5示出了参考例中分数为“3”、被评价为“部分地附着有牢固的粘液”的情况的照片。如该照片所示，通过目测可确认到粘液。
需要说明的是，关于处理品(实施例)中产生了粘液的1个，其粘液除去后的抗菌性/涂料膜也得到了保持，该结果可确认，其并不能否定本发明的效果。
正如由以上的各种试验可确认的，通过使用本发明的底漆，能够将季铵盐类硅烷涂料涂布于树脂基材。另外可以确认，即使是树脂基材，也与不锈钢基材同样地，通过使用底漆，在耐久试验后涂料也得以保持、耐久性优异。可确认，本发明适宜用于设置于浴室排水口的树脂制的毛发清理件，粘液抑制效果非常高。
需要说明的是，本发明并不限定于上述记载以及结合附图而进行了说明的实施例。
工业实用性
本发明可以广泛适用于浴室毛发清理件、标准式浴室等的浴室地板、浴室地板的排水弯管、排水板、浴缸的排水塞、组合式厨房等的水槽的排水弯管、排水垃圾篮、排水板、盥洗台的洗脸盆、洗脸盆的排水弯管、排水塞等用水周边的构件。

Claims (7)

1.涂布剂(A)，其是用于将硅烷类的涂料固定在树脂基材上的底涂用涂布剂，
其中，该涂布剂(A)含有：
具有下述式(1)所示的重复单元的聚合物(A-1)、及
分子中具有2个以上烷氧基的烷氧基硅烷和/或其水解产物(A-2)，
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，X表示氢原子、Na或K。
2.涂布剂套装，其具备：
权利要求1所述的涂布剂(A)、和
含有下述式(2)所示的季铵盐和/或其水解产物(B-1)的涂布剂(B)，
式(2)中，n表示1～4的整数，m表示1～10的整数，p表示10～22的整数，q表示1～3的整数。
3.根据权利要求2所述的涂布剂套装，其中，涂布剂(B)包含有机酸或无机酸。
4.根据权利要求2或3所述的涂布剂套装，其是抗菌性涂料用涂布剂套装。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的涂布剂套装，其中，所述树脂基材为选自下组中的至少一种：聚丙烯树脂、ABS树脂、POM树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、不饱和聚酯类热固性树脂、及丙烯酸类热固性树脂。
6.根据权利要求2～5中任一项所述的涂布剂套装，其中，所述烷氧基硅烷和/或其水解产物(A-2)具有4个官能团。
7.过水构件，其是利用权利要求2～6中任一项所述的涂布剂套装进行涂布而成的。
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