WO2015046215A1 - 不織布、分離膜支持体、分離膜、流体分離素子および不織布の製造方法 - Google Patents

不織布、分離膜支持体、分離膜、流体分離素子および不織布の製造方法 Download PDF

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separation membrane
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membrane
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羽根亮一
中野洋平
矢掛善和
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東レ株式会社
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    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]

Definitions

  • the present invention relates to a non-woven fabric having low asperity under high temperature conditions and having excellent dimensional stability while having asymmetry of two surfaces, and particularly for applications such as a separation membrane support such as a reverse osmosis membrane.
  • the present invention relates to a nonwoven fabric that can be suitably used.
  • the present invention also relates to a separation membrane support using the nonwoven fabric, a separation membrane using the separation membrane support, a fluid separation element using the separation membrane, and a method for producing the nonwoven fabric.
  • Membrane technology is often applied to water treatment in recent years.
  • microfiltration membranes and ultrafiltration membranes are used for water treatment at water purification plants, and reverse osmosis membranes are used for seawater desalination.
  • reverse osmosis membranes and nanofiltration membranes are used for the treatment of semiconductor manufacturing water, boiler water, medical water, laboratory pure water, and the like.
  • a membrane separation activated sludge method using a microfiltration membrane or an ultrafiltration membrane is also applied to the treatment of sewage wastewater.
  • separation membranes are roughly classified into flat membranes and hollow fiber membranes according to their shapes.
  • flat membranes formed mainly from synthetic polymers are generally used in combination with separation membrane supports such as nonwoven fabrics and woven fabrics because the membrane itself having a separation function is inferior in mechanical strength. Often done.
  • a membrane having a separation function and a separation membrane support are a method in which a solution of a polymer as a raw material for a membrane having a separation function is cast and fixed on a separation membrane support such as a nonwoven fabric or a woven fabric.
  • a separation membrane support such as a nonwoven fabric or a woven fabric.
  • a semipermeable membrane such as a reverse osmosis membrane
  • a polymer layer solution is cast on a separation membrane support such as a nonwoven fabric or a woven fabric to form a support layer, and then the semipermeable membrane is formed on the support layer.
  • a separation membrane support such as a nonwoven fabric or a woven fabric to form a support layer
  • the nonwoven fabric used as the separation membrane support when the polymer solution is cast, it penetrates due to excessive permeation, the membrane substance peels off, and further, the nonwoven fabric fluffs, etc.
  • An excellent film forming property that does not cause defects such as non-uniform film formation and pinholes is required.
  • the nonwoven fabric used as a support in the separation membrane production process has a back-up caused by excessive permeation when a polymer solution is cast. High dimensional stability is also required to prevent deformation due to heat and tension applied to the nonwoven fabric.
  • examples of the form of the fluid separation element for facilitating the handling of the separation membrane include fluid separation elements such as a flat membrane plate frame type, a pleat type, and a spiral type.
  • a plate frame type fluid separation element requires a process of attaching a separation membrane cut to a predetermined size to the frame, and a spiral type fluid separation element is cut to a predetermined size. The process of sticking the outer peripheral part of separation membranes, processing it into an envelope shape, and winding around a water collection pipe is required. Therefore, the nonwoven fabric used as the separation membrane support is required to have excellent processability so that the membrane is not bent or rounded in these steps.
  • non-woven fabric made of synthetic resin fine fibers and binder fibers, which is manufactured by heat-pressing after paper making, and has a tensile strength ratio of 2: 1 to 1 in the paper flow direction and the width direction. : 1 has been proposed (see Patent Document 2). Also, in the separation membrane support made of nonwoven fabric, the separation membrane support made of nonwoven fabric in which the fibers arranged on the membrane-forming surface side of the separation membrane are laterally oriented than the fibers arranged on the non-membrane-forming surface side of the separation membrane A body has been proposed (see Patent Document 3).
  • the object of the present invention is that when used as a separation membrane support such as a reverse osmosis membrane, in addition to having a stable processability with a high yield against heat received during membrane formation and fluid separation element production,
  • An object of the present invention is to provide a nonwoven fabric having excellent mechanical strength.
  • Another object of the present invention is to provide a separation membrane support using the above-mentioned nonwoven fabric, a separation membrane and a fluid separation element using the same.
  • the present invention is to solve the above-mentioned problems, and the nonwoven fabric of the present invention has a difference in smoothness between two surfaces of 10 seconds to 50 seconds, and boiling after being treated in boiling water for 5 minutes.
  • the nonwoven fabric is characterized in that the water curl height is 0 mm or more and 8.0 mm or less.
  • the nonwoven fabric comprises a composite fiber in which a low melting point polymer having a melting point lower than the melting point of the high melting point polymer is arranged around the high melting point polymer, A non-woven fabric in which a difference in melting point between the high melting point polymer and the low melting point polymer is 10 ° C. or more and 140 ° C. or less, and the high melting point polymer is contained in the composite fiber in an amount of 50% by weight to 90% by weight. It is.
  • the nonwoven fabric is a spunbonded nonwoven fabric.
  • the separation membrane support of the present invention is a separation membrane support made of the above-mentioned nonwoven fabric.
  • the separation membrane of the present invention is a separation membrane formed by forming a membrane having a separation function on the surface of the above-mentioned separation membrane support.
  • the fluid separation element of the present invention is a fluid separation element including the separation membrane as a component.
  • the non-woven fabric manufacturing method of the present invention is the above-described non-woven fabric manufacturing method, in which a non-woven fabric sheet made of polyester fibers having a movable amorphous amount of 10% to 70% is thermocompression bonded with a pair of flat rolls. It is a manufacturing method.
  • the above-mentioned method for producing a nonwoven fabric has a movable amorphous amount of 40% to 70%.
  • the nonwoven fabric sheet is a nonwoven fabric sheet having a filling density of 0.1 or more and 0.3 or less that is preliminarily thermocompression bonded between flat rolls.
  • This is a method for producing a nonwoven fabric in which the difference between the temperature of the roll and the melting point of the fibers constituting the nonwoven fabric sheet is 30 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the cast polymer solution when used as a support for a separation membrane such as a reverse osmosis membrane, the cast polymer solution is broken through by permeation, the membrane substance is peeled off, and there are defects such as pinholes.
  • separation A nonwoven fabric having excellent mechanical strength that does not deform or break due to pressure applied when used as a membrane or a fluid separation element can be obtained.
  • the nonwoven fabric of the present invention is suitably used as a separation membrane support such as a reverse osmosis membrane.
  • the nonwoven fabric of the present invention is a nonwoven fabric in which the difference in smoothness between the two surfaces is 10 seconds or more and 50 seconds or less, and the boiling water curl height after being treated in boiling water for 5 minutes is 0 mm or more and 8.0 mm or less.
  • Examples of the polymer of fibers constituting the nonwoven fabric of the present invention include polyester polymers, polyamide polymers, polyolefin polymers, and mixtures and copolymers thereof.
  • a polyester polymer is preferably used because a separation membrane support excellent in durability such as mechanical strength, heat resistance, water resistance and chemical resistance can be obtained.
  • the polyester polymer is a polyester composed of an acid component and an alcohol component.
  • the acid component include aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and phthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid.
  • the alcohol component ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, or the like can be used.
  • polyester-based polymers include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid and polybutylene succinate, and copolymers thereof, among which polyethylene terephthalate Is preferably used.
  • a biodegradable polymer can be used as a polymer of fibers constituting the nonwoven fabric because it is easy to dispose of after use and has a low environmental impact.
  • the biodegradable resin include polylactic acid, polybutylene succinate, polycaprolactone, polyethylene succinate, polyglycolic acid, and polyhydroxybutyrate.
  • polylactic acid is a plant-derived resin that does not deplete petroleum resources, has relatively high mechanical properties and heat resistance, and is a biodegradable resin that is low in production cost and is preferably used.
  • Polylactic acid that is particularly preferably used includes poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid, or a blend thereof.
  • the fiber constituting the nonwoven fabric of the present invention may be a single component fiber, a composite fiber composed of a plurality of components, or a so-called mixed fiber in which a plurality of types of fibers are mixed.
  • a composite fiber in which a low melting point polymer having a melting point lower than that of the high melting point polymer is arranged around the high melting point polymer is particularly preferably used.
  • the fibers in the nonwoven fabric are firmly bonded to each other by thermocompression bonding during the production of the nonwoven fabric. Therefore, even when the difference in smoothness between the two surfaces of the nonwoven fabric is increased, the boiling water curl height is increased.
  • the thickness can be set to 8.0 mm or less, and even when heat is applied during use of the nonwoven fabric, deformation of the nonwoven fabric that is bent or rounded can be suppressed.
  • a nonwoven fabric is used as a separation membrane support, it is possible to suppress non-uniformity during casting of a polymer solution due to fluffing and membrane defects.
  • the number of adhesion points is increased as compared with a mixed fiber type in which fibers made only of a high melting point polymer and fibers made only of a low melting point polymer are mixed, the mechanical strength is improved.
  • the difference in melting point between the high melting point polymer and the low melting point polymer constituting the composite fiber is preferably 10 ° C. or higher and 140 ° C. or lower.
  • the difference in melting point preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, and further preferably 30 ° C. or higher, it contributes to the improvement of mechanical strength without impairing the strength of the high melting point polymer disposed in the center. Thermal adhesiveness can be obtained.
  • fever applied at the time of nonwoven fabric use can be suppressed.
  • the difference in melting point is preferably 140 ° C. or less, more preferably 120 ° C. or less, and further preferably 100 ° C. or less, the low melting point polymer component is fused to the roll during thermocompression bonding using a hot roll. It can suppress that productivity falls.
  • the melting point of the high melting point polymer is such that when the nonwoven fabric of the present invention is used as a separation membrane support, the separation membrane has good film-forming properties when the separation membrane is formed on the separation membrane support and has excellent durability. Is preferably 160 ° C. or higher and 320 ° C. or lower from the viewpoint of being able to obtain the above.
  • the melting point of the high melting point polymer is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and even more preferably 180 ° C. or higher, so that it is dimensionally stable even if it passes through a process of applying heat when manufacturing a separation membrane or fluid separation element Excellent in properties.
  • the melting point of the high-melting polymer is preferably 320 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or lower, and further preferably 280 ° C. or lower. It can suppress that it falls.
  • the melting point of the low melting point polymer is preferably 120 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, and further preferably 230 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the high melting point polymer contained in the composite fiber in which a low melting point polymer having a melting point lower than the melting point of the high melting point polymer is arranged around the high melting point polymer is contained in an amount of 50% by mass to 90% by mass. It is preferable that The high melting point polymer contained in the composite fiber is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 75% by mass or more, thereby suppressing deformation due to heat applied when using the nonwoven fabric. Can do. On the other hand, thermal bonding that contributes to the improvement of the mechanical strength of the nonwoven fabric by controlling the high melting point polymer contained in the composite fiber to 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less. Even when the difference in smoothness between the two surfaces of the nonwoven fabric is increased, the boiling water curl height can be reduced to 8.0 mm or less, even when the nonwoven fabric is heated. It is possible to suppress deformation in which the nonwoven fabric is bent or rounded.
  • high melting point polymer / low melting point polymer examples include, for example, polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate / polytrimethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / polylactic acid, And combinations of polyethylene terephthalate / copolymerized polyethylene terephthalate and the like.
  • copolymerization component of copolymerized polyethylene terephthalate isophthalic acid or the like is preferably used, and in particular, a combination of polyethylene terephthalate / isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate is preferably used.
  • Additives such as a crystal nucleating agent, a matting agent, a lubricant, a pigment, an antifungal agent, an antibacterial agent and a flame retardant can be added to the fibers constituting the nonwoven fabric as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • metal oxides such as titanium oxide improve the spinnability by reducing the surface friction of the fibers and preventing the fusion between the fibers, and increase the thermal conductivity during thermocompression molding with a non-woven hot roll. This has the effect of improving the adhesion of the nonwoven fabric.
  • aliphatic bisamides such as ethylene bis-stearic acid amide and / or alkyl-substituted aliphatic monoamides have an effect of improving adhesion stability by increasing the releasability between the hot roll and the web.
  • Examples of the composite form of the composite fiber include a composite form such as a concentric core-sheath type, an eccentric core-sheath type, and a sea-island type from the viewpoint of efficiently obtaining a thermal bonding point between fibers.
  • examples of the cross-sectional shape of the fibers constituting the nonwoven fabric include a circular cross section, a flat cross section, a polygonal cross section, a multileaf cross section, and a hollow cross section.
  • the concentric core-sheath type is preferably a circular cross section or a flat cross section as the cross-sectional shape of the fiber, and by using such a composite form, the fibers are firmly bonded by thermocompression bonding.
  • the thickness of the nonwoven fabric can be reduced, and when used as a separation membrane support, the separation membrane area per fluid separation element unit can be increased.
  • the average single fiber diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric is preferably 3 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • the average single fiber diameter of the fibers is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and even more preferably 7 ⁇ m or more, the spinnability is less likely to deteriorate during the production of the nonwoven fabric, and the nonwoven fabric is used as a separation membrane support.
  • the polymer solution cast at the time of film formation can quickly permeate the inside of the separation membrane support, and excellent film forming properties can be obtained.
  • the average single fiber diameter of the fibers is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 25 ⁇ m or less, and even more preferably 20 ⁇ m or less, a smoothness of at least one side is 10 seconds or more, and a nonwoven fabric excellent in uniformity is obtained. be able to.
  • the nonwoven fabric can be firmly integrated by thermal bonding, and even when the difference in smoothness between the two surfaces of the nonwoven fabric is increased, the boiling water curl height can be reduced to 8.0 mm or less. Even when applied, it is possible to suppress deformation of the nonwoven fabric that is bent or rounded.
  • the nonwoven fabric of the present invention is preferably a spunbond nonwoven fabric produced by a spunbond method.
  • Spunbond nonwoven fabric which is a long-fiber nonwoven fabric composed of thermoplastic filaments, is non-uniform during casting of a polymer solution caused by fluff, which is likely to occur when using a short-fiber nonwoven fabric when used as a support for a separation membrane. And film defects can be suppressed.
  • the spunbonded nonwoven fabric is also preferably used from the viewpoint that it is superior in mechanical strength and can provide a separation membrane having excellent durability when used as a separation membrane support.
  • the nonwoven fabric of the present invention can be a laminated nonwoven fabric composed of a plurality of layers.
  • the nonwoven fabric excellent in the uniformity can be obtained, and also the density distribution in the thickness direction of the nonwoven fabric and the smoothness of the two surfaces of the nonwoven fabric can be easily adjusted.
  • nonwoven fabric laminate examples include, for example, a laminate of two layers of spunbond nonwoven and a laminate of a three-layer structure in which a meltblown nonwoven is disposed between two layers of spunbond nonwoven.
  • at least 1 layer is a spunbond nonwoven fabric from the point which is excellent in mechanical strength, and it is a more preferable aspect that it consists only of a spunbond nonwoven fabric.
  • the basis weight of the nonwoven fabric of the present invention is preferably 20 g / m 2 or more and 150 g / m 2 or less.
  • the basis weight is preferably 20 g / m 2 or more, more preferably 30 g / m 2 or more, and even more preferably 40 g / m 2 or more. It is possible to obtain a good membrane-forming property with little over-permeation, etc., excellent dimensional stability, high membrane peel strength and mechanical strength, and excellent durability.
  • the thickness of the separation membrane is preferably set to 150 g / m 2 or less, more preferably 120 g / m 2 or less, and even more preferably 90 g / m 2 or less.
  • the separation membrane area per fluid separation element unit can be increased.
  • the thickness of the nonwoven fabric of the present invention is preferably 0.03 mm or more and 0.20 mm or less.
  • the thickness of the nonwoven fabric is preferably 0.03 mm or more, more preferably 0.04 mm or more, and even more preferably 0.05 mm or more.
  • Good film-forming properties with little over-permeation, etc., and high dimensional stability, so there is little dimensional change during the separation membrane manufacturing process, and curling and bending after film formation are suppressed, and fluid separation elements are manufactured. Excellent processability can be obtained, and a separation membrane having high mechanical strength and excellent durability can be obtained.
  • the thickness of the nonwoven fabric is preferably 0.20 mm or less, more preferably 0.16 mm or less, and even more preferably 0.12 mm or less.
  • the separation membrane area per fluid separation element unit can be increased.
  • the non-woven fabric of the present invention has a difference in smoothness between two surfaces measured by JIS P8119 (1998 edition) of 10 seconds to 50 seconds.
  • a non-woven fabric as a separation membrane support (hereinafter sometimes referred to as a support)
  • the smoothness value is large, that is, a smoother surface is used as the film-forming surface (surface).
  • a separation membrane a polymer solution is cast on the support surface, and the polymer solution is solidified by infiltrating a coagulation liquid containing water as a main component from the back surface of the support, so that the membrane is integrated with the support. The law is widely applied.
  • the difference in smoothness between the two surfaces is preferably 15 seconds or more, more preferably 20 seconds or more. Moreover, it is preferable that it is 40 seconds or less, More preferably, it is 30 seconds or less.
  • the smoothness of the nonwoven fabric of the present invention is preferably 5 seconds or more and 80 seconds or less, more preferably 10 seconds or more, and further preferably 15 seconds or more. Moreover, it is more preferably 70 seconds or less, and still more preferably 60 seconds or less.
  • the non-woven fabric when used as a separation membrane support by setting the smoothness of the non-woven fabric to preferably 80 seconds or less, a polymer solution or a coagulation solution produced by excessive smoothing of the support surface or the back surface of the support Insufficient penetration into the support can be suppressed.
  • the non-woven fabric of the present invention has a boiling water curl height of 0 mm or more and 8.0 mm or less after being treated in boiling water for 5 minutes.
  • a non-woven fabric is used as a separation membrane support, it is often subjected to heat during the production of the separation membrane, such as washing with hot water and drying during the process, and also during the fluid separation element production process due to drying. Therefore, when the boiling water curl height of the non-woven fabric is 8.0 mm or less, preferably 6.0 mm or less, more preferably 4.0 mm or less, the film may be bent or round when subjected to the heat. And excellent film forming property and workability can be obtained with excellent dimensional stability.
  • the boiling water curl height as used in the present invention refers to taking 3 samples of 25 cm length x 25 cm width from any part of the nonwoven fabric, immersing it in boiling water for 5 minutes, taking it out, and smoothing the nonwoven fabric on a flat table. After naturally drying with the large surface facing up, the height (distance from the base) of the central part of each side of each of the three samples was measured in units of 0.5 mm, and these were averaged. is there.
  • a composite fiber such as a core-sheath type is used as the fiber constituting the nonwoven fabric
  • a normal composite method can be adopted for manufacturing the composite fiber.
  • thermocompression bonding In the case of the spunbond method as a method for producing a nonwoven fabric, a molten thermoplastic polymer is extruded from a nozzle, sucked and stretched with a high-speed suction gas, spun, and then collected on a moving conveyor. It is possible to produce a long-fiber non-woven fabric by integrating it by forming a web and further continuously applying thermocompression bonding or the like. At this time, from the viewpoint that wrinkles and the like due to excessive shrinkage of fibers during thermocompression bonding can be prevented and good processability can be obtained, and the strength of the fibers contributing to the mechanical strength of the nonwoven fabric is also improved.
  • the spinning speed is preferably 3000 m / min or more, the spinning speed is more preferably 3500 m / min or more, and further preferably 4000 m / min or more.
  • the spinning speed is preferably 5500 m / min or less, more preferably 5000 m / min or less, and even more preferably 4500 m, because the deformation of the nonwoven fabric can be suppressed even when heated when using the nonwoven fabric. / Min or less.
  • the temperature of the fiber before carrying out suction drawing with a high-speed suction gas shall be 40 degreeC or more and 80 degrees C or less, and shall be 50 degreeC or more and 70 degrees C or less. It is more preferable.
  • the temperature of the fiber before suction drawing with a high-speed suction gas to 40 ° C. or higher, yarn breakage during spinning can be suppressed.
  • seat before thermocompression bonding mentioned later can be made high enough by making the temperature of the fiber before attraction
  • the thermoplastic polymer is stretched to ultrafine fibers by spraying a heated high-speed gas fluid on the molten thermoplastic polymer, and collected to collect the long-fiber nonwoven fabric. Can be manufactured.
  • a method in which long fibers are cut into short fibers and then nonwoven fabrics by a dry method or a wet method is preferably used.
  • the laminated body (laminated nonwoven fabric) of the nonwoven fabric mentioned above in the case of the manufacturing method of the laminated body which consists of two layers of nonwoven fabrics, for example, two layers of the temporarily bonded nonwoven fabric obtained with one pair of rolls are used.
  • the method of integrating by thermocompression after superimposing can be preferably used.
  • a separate line is provided between two layers of temporarily bonded spunbond nonwoven fabric obtained by a pair of rolls.
  • melt blown nonwoven fabric manufactured in step 1 After the melt blown nonwoven fabric manufactured in step 1 is stacked, it is extruded from the spunbond nozzle, meltblown nozzle, and spunbond nozzle arranged on the top of the collection conveyor.
  • a method of collecting, laminating and thermocompression bonding the fiberized webs in order can be preferably used.
  • thermocompression bonding In the case of a dry short fiber nonwoven fabric or a papermaking nonwoven fabric, a method in which a plurality of wound nonwoven fabrics are overlapped and then integrated by thermocompression bonding can be preferably used.
  • thermocompression bonding for integrating the non-woven fabric
  • the entire surface of the non-woven fabric is uniformly thermocompressed and integrated with a pair of upper and lower flat rolls so that the smoothness of at least one side of the non-woven fabric is 10 seconds or more.
  • the method can be preferably used.
  • This flat roll is a metal roll or elastic roll with no irregularities on the surface of the roll, and a pair of metal roll and metal roll or a pair of metal roll and elastic roll is used.
  • Can do in particular, by providing a temperature difference between a pair of upper and lower flat rolls, a nonwoven fabric in which the difference in smoothness between the two surfaces is 10 seconds or more and 50 seconds or less can be obtained, and fibers on the surface of the nonwoven fabric can be fused.
  • the dimensional change during the separation membrane manufacturing process can be reduced when the nonwoven fabric is used as a separation membrane support, so that the nonwoven fabric is more surface than the metal roll and the metal roll.
  • a method of thermocompression bonding with an elastic roll having a low temperature is more preferably used.
  • the elastic roll is a roll made of a material having elasticity compared to a metal roll.
  • elastic rolls include so-called paper rolls such as paper, cotton and aramid paper, urethane-based resins, epoxy-based resins, silicone-based resins, polyester-based resins and hard rubbers, and resin-made rolls made of a mixture thereof. It is done.
  • the hardness (Shore D) of the elastic roll is preferably 70 or more and 91 or less.
  • the smoothness of the surface of the nonwoven fabric in contact with the elastic roll can be 10 seconds or more.
  • the hardness (Shore D) of the elastic roll is preferably 91 or less, more preferably 86 or less, and even more preferably 81 or less, the smoothness of the surface in contact with the elastic roll of the nonwoven fabric is excessively improved. It is possible to obtain a nonwoven fabric in which the difference in smoothness between the two surfaces is 10 seconds or more and 50 seconds or less.
  • a combination of metal / elastic rolls in a manufacturing process is used continuously or discontinuously.
  • a combination of a method and a three-roll method such as elasticity / metal / elasticity, elasticity / metal / metal, and metal / elasticity / metal can also be preferably used.
  • the hardness (Shore D) of the non-woven fabric, the elastic roll contacting the first stage and the elastic roll contacting the second stage may be changed.
  • the surface temperature of the metal roll used for thermocompression bonding is preferably lower than the melting point of the polymer constituting at least the surface of the fiber constituting the nonwoven fabric, and constitutes at least the surface of the fiber constituting the nonwoven fabric and the surface temperature of the metal roll.
  • the difference from the melting point of the polymer to be polymerized is more preferably 20 ° C or higher and 80 ° C or lower. If the difference between the surface temperature of the metal roll and the melting point of the polymer constituting at least the surface of the fibers constituting the nonwoven fabric is 20 ° C. or more, excessive fusion of the nonwoven fabric surface fibers can be suppressed, and the nonwoven fabric When the is used as a separation membrane support, the polymer solution can easily permeate, and a separation membrane support excellent in membrane peel strength can be obtained.
  • the nonwoven fabric is constituted by setting the difference between the surface temperature of the metal roll and the melting point of the polymer constituting at least the surface of the fibers constituting the nonwoven fabric to preferably 80 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower.
  • the fibers can be firmly bonded to each other, and the boiling water curl height of the nonwoven fabric can be 8.0 mm or less.
  • the smoothness of the surface which contacted the metal roll of the nonwoven fabric can be made into 20 seconds or more, and the nonwoven fabric excellent in mechanical strength can be obtained by densifying it.
  • thermocompression bonding is performed with a metal roll obtained by heating a nonwoven fabric and an elastic roll having a surface temperature lower than that of the metal roll is more preferable. It is a more preferable embodiment that the difference between the surface temperature of the metal roll and the surface temperature of the elastic roll is 10 ° C. or more and 120 ° C. or less. The difference between the surface temperature of the metal roll and the surface temperature of the elastic roll is more preferably 20 ° C. or more and 100 ° C. or less, and further preferably 30 ° C. or more and 80 ° C. or less.
  • an induction heat generation method, a heat medium circulation method, or the like can be preferably used, but since a separation membrane support excellent in uniformity can be obtained, the temperature difference in the nonwoven fabric width direction becomes a central value. On the other hand, it is preferably within ⁇ 3 ° C., more preferably within ⁇ 2 ° C.
  • a heating method for the elastic roll As a heating method for the elastic roll, a contact heating method that is heated by contact with a metal roll heated during pressurization, or a non-contact heating method that uses an infrared heater or the like that can control the surface temperature of the elastic roll more strictly. Etc. can be preferably used.
  • the temperature difference in the nonwoven fabric width direction of the elastic roll is preferably within ⁇ 10 ° C., more preferably within ⁇ 5 ° C. with respect to the center value.
  • an infrared heater or the like can be divided and installed in the width direction, and the respective outputs can be adjusted.
  • the linear pressure of the flat roll is preferably 196 N / cm or more and 4900 N / cm or less.
  • the linear pressure of the flat roll is preferably 196 N / cm or more, more preferably 490 N / cm or more, and even more preferably 980 N / cm or more.
  • the height can be 8.0 mm or less.
  • the nonwoven fabric excellent in mechanical strength can be obtained by densifying.
  • the linear pressure of the flat roll is preferably 4900 N / cm or less, excessive fusion of the nonwoven fabric surface fibers can be suppressed, and when the nonwoven fabric is used as a separation membrane support, a high molecular polymer A separation membrane support excellent in membrane forming property can be obtained without impeding the penetration of the solution into the nonwoven fabric.
  • the temporarily bonded laminated nonwoven fabric layers in which 2 to 5 temporarily bonded nonwoven fabrics are laminated are integrated by lamination thermocompression bonding. If the number of laminated layers is two or more, the texture is improved as compared with a single layer, and sufficient uniformity can be obtained. Moreover, if the number of laminated layers is 5 or less, it is possible to suppress wrinkling during lamination and to suppress delamination between layers.
  • thermocompression bonding method for a spunbonded nonwoven fabric a two-step adhesion method can be adopted in order to control the properties of the nonwoven fabric more precisely, rather than thermocompression bonding the nonwoven fabric with only a pair of flat rolls. . That is, the nonwoven fabric is temporarily bonded by preliminarily thermocompression bonding the fiber web between a pair of flat rolls or by preliminarily thermocompression bonding between one flat roll and a collecting conveyor used for collecting the fiber web.
  • nonwoven fabric sheet (Hereinafter, it may be called a nonwoven fabric sheet.)
  • the two-step adhesion method in which it is further thermocompression bonded between flat rolls. Can also be preferably used.
  • the density of the nonwoven fabric (nonwoven fabric sheet) in the temporarily adhered state can be set to 0.1 because the nonwoven fabric can be densified at the time of the second-stage thermocompression bonding. It is preferable to set it to 0.3 or less.
  • the temperature of the flat roll used for preliminary thermocompression at that time is preferably lower than the melting point of the fibers constituting the nonwoven sheet, and the temperature of the flat roll used for preliminary thermocompression and the melting point of the fibers constituting the nonwoven sheet The difference is preferably 30 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.
  • the movable amorphous amount of the polyester fibers constituting the nonwoven fabric sheet before thermocompression bonding is sufficient Can be high.
  • the linear pressure of the flat roll used for the first stage pre-thermocompression bonding is 49 N / cm or more and 686 N / cm or less.
  • a nonwoven fabric sheet made of polyester fiber having a movable amorphous amount of 10% to 70% is thermocompression bonded with a pair of flat rolls.
  • Thermocompression bonding is achieved by setting the movable amorphous amount of the polyester fiber constituting the nonwoven fabric sheet before thermocompression bonding with a pair of flat rolls to preferably 10% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 40% or more.
  • the fibers constituting the nonwoven fabric are firmly bonded to each other, the boiling water curl height of the nonwoven fabric can be reduced to 8.0 mm or less, and a nonwoven fabric excellent in mechanical strength can be obtained by increasing the density. .
  • the movable amorphous amount of the polyester fiber constituting the nonwoven fabric sheet before thermocompression bonding preferably 70% or less, more preferably 60% or less, more preferably 50% or less, Generation
  • the separation membrane of the present invention is a separation membrane obtained by forming a membrane having a separation function on the above-described separation membrane support made of nonwoven fabric.
  • separation membranes include microfiltration membranes, ultrafiltration membranes, semiconductor manufacturing water, boiler water, medical water, and laboratory pure water used for water treatment at water purification plants and industrial process water production, etc.
  • semipermeable membranes such as nanofiltration membranes and reverse osmosis membranes used in seawater desalination treatment.
  • the separation membrane As a method for producing a separation membrane, a method of forming a membrane having a separation function by casting a polymer solution on at least one surface of the above-mentioned separation membrane support is preferably used. At this time, it is preferable that the surface of the nonwoven fabric having a large smoothness is the film-forming surface.
  • the membrane having a separation function may be a composite membrane including a support layer and a semipermeable membrane layer, and the composite membrane may be laminated on at least one surface of the separation membrane support. This is a preferred form.
  • the polymer solution that is cast on the separation membrane support made of the nonwoven fabric of the present invention has a separation function when it becomes a membrane, for example, polyarylethersulfone such as polysulfone and polyethersulfone, A solution of polyimide, polyvinylidene fluoride, cellulose acetate or the like is preferably used. Among them, a solution of polysulfone and polyarylethersulfone is preferably used from the viewpoint of chemical, mechanical and thermal stability.
  • the solvent can be appropriately selected according to the film-forming substance.
  • the semipermeable membrane in the case where the separation membrane is a composite membrane comprising a separation membrane support layer and a semipermeable membrane layer, a crosslinked polyamide membrane obtained by polycondensation of a polyfunctional acid halide and a polyfunctional amine is preferred. Used.
  • the fluid separation element of the present invention is, for example, a fluid separation element in which the above separation membrane is housed in a casing for easy handling when incorporated in a seawater desalination apparatus.
  • a fluid separation element in which the above separation membrane is housed in a casing for easy handling when incorporated in a seawater desalination apparatus.
  • Examples of the form include flat membrane plate frame type, pleated type and spiral type fluid separation elements.
  • a spiral type fluid separation element is preferably used in which the separation membrane is spirally wound around the water collecting pipe together with the permeate flow path material and the supply liquid flow path material.
  • a plurality of fluid separation elements can be connected in series or in parallel to form a separation membrane unit.
  • Melting point (° C) The melting point of the polymer was measured using a differential scanning calorimeter DSC-2 manufactured by Perkin Elma Co. under the condition of a temperature rising rate of 20 ° C./min, and the melting point was the temperature giving an extreme value in the melting endotherm curve. . Further, in the differential scanning calorimeter, for a resin whose melting endotherm curve does not show an extreme value, the resin was heated on a hot plate, and the temperature at which the resin was completely melted by microscopic observation was taken as the melting point.
  • Intrinsic viscosity (IV) The intrinsic viscosity (IV) of the polyethylene terephthalate resin was measured by the following method. 8 g of a sample was dissolved in 100 ml of orthochlorophenol, and the relative viscosity ⁇ r was determined by the following formula using an Ostwald viscometer at a temperature of 25 ° C.
  • viscosity of polymer solution
  • ⁇ 0 viscosity of orthochlorophenol
  • t drop time of solution (seconds)
  • d density of the solution (g / cm 3 )
  • t 0 Fall time of orthochlorophenol (seconds)
  • d Orthochlorophenol density (g / cm 3 )
  • IV 0.0242 ⁇ r +0.2634.
  • Movable amorphous amount (%) of the temporarily bonded sheet The amount of movable amorphous material was determined by taking two samples at random from a temporarily bonded sheet before thermocompression integration and using temperature modulation DSC (TA Instruments Q1000) under the following conditions and formula: The amount of movable amorphous was calculated, and the average value was calculated. Moreover, the specific heat change amount at the time of complete amorphous was 0.4052 J / g ° C.
  • Average single fiber diameter For the average single fiber diameter, 10 small sample samples were taken at random from the nonwoven fabric, photographed at 500 to 3000 times with a scanning electron microscope, and the diameter of 100 single fibers, 10 from each sample, was measured. The average value was calculated by rounding off the first decimal place.
  • Nonwoven fabric thickness (mm) Thickness is based on JIS L1906 (2000 version) 5.1, using a 10 mm diameter pressurizer, with a load of 10 kPa and 10 points at equal intervals per 1 m in the width direction of the nonwoven fabric. The average value was rounded off to the second decimal place.
  • Non-woven fabric packing density (-) The weight was calculated from the basis weight (g / m 2 ), thickness (mm), and polymer density obtained in the above (5) and (6), respectively, using the following formula and rounded off to the second decimal place.
  • Packing density basis weight (g / m 2 ) ⁇ thickness (mm) ⁇ 10 3 ⁇ polymer density (g / cm 3 )
  • the polymer density of the polyethylene terephthalate resin and copolymerized polyethylene terephthalate resin in the examples of the present invention was 1.38 g / cm 3 .
  • Boiling water curl height of non-woven fabric For boiling water curl height, three samples of 25 cm in length (nonwoven length direction) x 25 cm in width (nonwoven width direction) were taken from any part of the non-woven fabric, immersed in boiling water for 5 minutes and then removed. On the table, the non-woven fabric is air-dried with the smooth side facing up. For each of the three samples, measure the height of the central part (distance from the platform) on both sides in units of 0.5 mm, average them, and round off the second decimal place to obtain the boiling water curl height. Calculated.
  • Tensile strength of nonwoven fabric (N / 5cm) Tensile strength is 5 cm ⁇ 30 cm for a nonwoven fabric sample of 5 cm ⁇ 30 cm based on JIS L1913 (2010 edition), with a grip interval of 20 cm and a tensile speed of 10 cm / min. The strength at the point was measured, the strength at break was read, and the value rounded to the first decimal place was taken as the tensile strength in the longitudinal and transverse directions.
  • Cast liquid drainage property during film formation Cast liquid drainage property is evaluated by visually observing the back surface of the produced polysulfone membrane and evaluating the cast liquid strikethrough property in the following five stages. The score was passed. 5 points: There is no see-through of cast liquid. 4 points: Slightly see-through of casting solution is observed (area ratio is less than 5%). 3 points: See-through of casting solution is observed (area ratio: 5 to 50%). 2 points: Most of the cast liquid is seen through (area ratio 51 to 80%). 1 point: The cast liquid can be seen through almost the entire surface.
  • Membrane bendability at the time of film formation Membrane bendability is determined by visually observing the state of the separation membrane support and the membrane from unwinding to winding at the time of film formation. Evaluation was made with 3-5 points as acceptable. 5 points: No film bending is observed.
  • a spiral-type fluid separation element having an effective membrane area of 40 m 2 using a supply liquid channel material made of a polypropylene net, a reverse osmosis membrane for seawater desalination, a pressure-resistant sheet, and the following permeate channel material Produced.
  • Permeate channel material A polyester single tricot (double denby knitting) having a groove width of 200 ⁇ m, a groove depth of 150 ⁇ m, a groove density of 40 lines / inch, and a thickness of 200 ⁇ m was used.
  • the manufactured fluid separation element was subjected to a durability test under conditions of a reverse osmosis pressure of 7 MPa, a seawater salt concentration of 3 wt%, and an operating temperature of 40 ° C., and the fluid separation element was disassembled after 1000 hours of operation. Then, the amount of the separation membrane dropped into the permeate channel material was measured. The amount of sagging is measured by taking 500-3000 times photographs with a scanning electron microscope (unit: ⁇ m) for any three cross sections of the separation membrane in one fluid separation element. Calculated by rounding to the first place. The direction in which the separation membrane support and the permeate flow path material overlap each other was such that the nonwoven fabric width direction (lateral direction) of the separation membrane support was orthogonal to the groove direction of the permeate flow path material.
  • Example 1 (Core component) A core component of a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65, a melting point of 260 ° C., and a titanium oxide content of 0.3 mass% dried to a moisture content of 10 ppm was used.
  • IV intrinsic viscosity
  • Sheath component A copolymerized polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.66, an isophthalic acid copolymerization ratio of 11 mol%, a melting point of 230 ° C., and a titanium oxide content of 0.2 mass% was dried to a moisture content of 10 ppm. The thing was used as a sheath component.
  • the core component and the sheath component are melted at temperatures of 295 ° C. and 290 ° C., respectively, the core temperature is 300 ° C., and the mass ratio of the core component and the sheath component is 80/20. ) And spun from the pores, and then spun by an ejector at a spinning speed of 4300 m / min, and collected as a fiber web on a moving net conveyor.
  • Preliminary thermocompression bonding The collected fiber web is passed between a pair of upper and lower metal flat rolls, each flat roll surface temperature is 130 ° C., pre-thermocompression bonding is performed at a linear pressure of 490 N / cm, the fiber diameter is 10 ⁇ m, and the basis weight is 72 g. / M 2 , a thickness of 0.29 mm, and a temporarily bonded non-woven fabric (a) having a movable amorphous amount of 36% was obtained.
  • the obtained spunbonded nonwoven fabric (a) in the temporarily bonded state is a resin elastic roll having a hardness (Shore D) 91 on the top, a metal roll on the inside, and a resin elasticity having a hardness (Shore D) 75 on the bottom.
  • One set of three flat rolls is thermo-compressed between the middle and bottom, and the nonwoven fabric is folded and thermo-compressed through the top-middle, with a basis weight of 72 g / m 2 and a thickness of 0.08 mm.
  • a spunbonded nonwoven fabric having a surface smoothness of 29 seconds, a back surface smoothness of 11 seconds and a boiling water curl height of 4.6 mm was produced.
  • the surface temperature of the three flat rolls at this time was 130 ° C. on the top, 190 ° C. on the inside, 140 ° C. on the bottom, and the linear pressure was 1862 N / cm.
  • Example 2 Except that the basis weight and thickness were changed as shown in the table, the fiber diameter was 10 ⁇ m, the basis weight was 36 g / m 2 , the thickness was 0.15 mm, and the movable amorphous amount was the same as in Example 1. A spunbonded nonwoven fabric (b) in a temporarily bonded state of 38% was obtained.
  • the obtained two temporarily bonded spunbond nonwoven fabrics (b) are stacked, and the laminated nonwoven fabric is an elastic roll made of resin having a hardness (Shore D) of 91, a metal roll inside, and a hardness below ( Shore D) 75 pairs of elastic rolls made of resin, thermocompression-bonded between the middle and bottom of a set of three flat rolls, and the laminated nonwoven fabric was folded and thermocompression-bonded through the top-intermediate, with a basis weight of 72 g / m 2 to produce a spunbonded nonwoven fabric having a thickness of 0.08 mm, a surface smoothness of 35 seconds, a back surface smoothness of 13 seconds, and a boiling water curl height of 3.5 mm.
  • the surface temperature of the three flat rolls at this time was 130 ° C. on the top, 190 ° C. on the inside, 140 ° C. on the bottom, and the linear pressure was 1862 N / cm.
  • Example 3 Except that the surface temperature of each flat roll was 140 ° C., the fiber diameter was 10 ⁇ m, the basis weight was 36 g / m 2 , the thickness was 0.13 mm, and the movable amorphous amount was the same as in Example 2. A spunbonded non-woven fabric (c) of 32% temporarily bonded was obtained.
  • Two layers of the obtained temporarily bonded spunbond nonwoven fabric (c) are overlapped, and laminated thermocompression bonding is performed under the same conditions as in Example 2.
  • the basis weight is 72 g / m 2 and the thickness is 0.09 mm.
  • a spunbonded nonwoven fabric having a surface smoothness of 24 seconds, a back surface smoothness of 8 seconds, and a boiling water curl height of 6.2 mm was produced.
  • Example 4 The average fiber diameter was 10 ⁇ m in the same manner as in Example 2 except that the melting temperature of the core component resin was 290 ° C., the melting temperature of the sheath component resin was 270 ° C., and the spinning speed was 4500 m / min.
  • Example 5 The surface temperature of the three flat rolls at the time of lamination thermocompression bonding was 72 g / m 2 in basis weight in the same manner as in Example 2 except that the top was 120 ° C., the inside was 180 ° C., and the bottom was 130 ° C.
  • Example 6 Except that the mass ratio of the core component and the sheath component is 85/15, the fiber diameter is 10 ⁇ m, the basis weight is 36 g / m 2 , the thickness is 0.15 mm, A temporarily bonded spunbond nonwoven fabric (e) having a crystal content of 38% was obtained.
  • Example 7 Except that the die temperature was 290 ° C. and the spinning speed was 4200 m / min, the fiber diameter was 10 ⁇ m, the basis weight was 36 g / m 2 , the thickness was 0.15 mm, A temporarily bonded spunbond nonwoven fabric (f) having a crystal content of 42% was obtained.
  • Example 8 Except that the die temperature was 290 ° C. and the spinning speed was 4100 m / min, the fiber diameter was 10 ⁇ m, the basis weight was 36 g / m 2 , the thickness was 0.15 mm, A temporarily bonded spunbond nonwoven fabric (g) having a crystal content of 46% was obtained.
  • the characteristics of the obtained nonwoven fabric are as shown in the table.
  • the separation membrane was produced using the nonwoven fabrics of Examples 1 to 8 as the separation membrane support, the processability was good and the obtained separation membrane was further obtained.
  • the workability was good.
  • thermocompression bonding The obtained temporarily bonded spunbond nonwoven fabric (f) was subjected to thermocompression bonding under the same conditions as in Example 1, with a basis weight of 72 g / m 2 , a thickness of 0.10 mm, and a surface smoothness of 17 seconds. A spunbonded nonwoven fabric having a back surface smoothness of 6 seconds and a boiling water curl height of 8.3 mm was produced.
  • a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.65, a melting point of 260 ° C., and a titanium oxide content of 0.3 mass% is dried to a moisture content of 10 ppm, melted at a temperature of 295 ° C., and a die temperature of 300 After spinning from pores with a circular cross section at 0 ° C., it was spun by an ejector at a spinning speed of 4300 m / min, and collected as a fiber web on a moving net conveyor.
  • IV intrinsic viscosity
  • Preliminary thermocompression bonding The collected fiber web is passed between a pair of upper and lower metal flat rolls, each flat roll surface temperature is 170 ° C., pre-thermocompression bonding is performed at a linear pressure of 490 N / cm, the fiber diameter is 10 ⁇ m, and the basis weight is 36 g / A spunbonded nonwoven fabric (g) in a temporarily bonded state having a thickness of 0.16 mm and a movable amorphous amount of 36% at m 2 was obtained.
  • the laminated nonwoven fabric was an elastic roll made of resin having a hardness (Shore D) of 91, a metal roll inside, and a hardness below ( Shore D) 75 pairs of elastic rolls made of resin, thermocompression-bonded between the middle and bottom of a set of three flat rolls, and the laminated nonwoven fabric was folded and thermocompression-bonded through the top-intermediate, with a basis weight of 72 g / m 2 , a spunbonded nonwoven fabric having a thickness of 0.12 mm, a surface smoothness of 12 seconds, a back surface smoothness of 3 seconds, and a boiling water curl height of 10.4 mm was produced.
  • the surface temperature of the three flat rolls at this time was 130 ° C. on the top, 200 ° C. on the inside, 140 ° C. on the bottom, and the linear pressure was 1862 N / cm.
  • Example 3 (Laminated thermocompression bonding) Two temporarily bonded spunbond nonwoven fabrics (b) obtained in the same manner as in Example 2 were superposed and thermocompression bonded between a pair of upper and lower metal flat rolls, with a basis weight of 72 g / m 2 and a thickness. A spunbonded nonwoven fabric having a thickness of 0.08 mm, a surface smoothness of 42 seconds, a back surface smoothness of 40 seconds, and a boiling water curl height of 2.9 mm was produced. At this time, the surface temperature of the metal flat roll was 180 ° C. both in the upper and lower directions, and the linear pressure was 686 N / cm.
  • the properties of the obtained nonwoven fabric are as shown in the table.
  • the separation membrane was produced using the nonwoven fabrics of Comparative Examples 1 to 3 as a separation membrane support, the processability was poor, and the separation membrane was further used.
  • Comparative Examples 1 and 2 were bent and rounded during the manufacturing process, and the workability was poor.
  • Comparative Example 3 was processed with a large amount of friction of the resin that was penetrated when the films were stacked. Sex was poor.
  • PET Polyethylene terephthalate co-PET: Copolymerized polyethylene terephthalate

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Abstract

本発明は、逆浸透膜等の分離膜支持体として用いた際に、製膜時および流体分離素子製造時に受ける熱に対しても高い歩留まりで安定した加工性を有することに加え、優れた機械的強度を有する不織布を提供するものであり、本発明の不織布は、2つの面の平滑度の差が10秒以上50秒以下であり、沸騰水中で5分間処理した後の沸騰水カール高さが0mm以上8.0mm以下であることを特徴とする不織布である。

Description

不織布、分離膜支持体、分離膜、流体分離素子および不織布の製造方法
 本発明は、2つの面の非対称性を有しながら高温条件下において反りが小さく、寸法安定性に優れた不織布に関するものであって、特に、逆浸透膜等の分離膜支持体等の用途に好適に用いることができる不織布に関するものである。また、本発明は、その不織布を用いた分離膜支持体と、その分離膜支持体を用いた分離膜、その分離膜を用いた流体分離素子および不織布の製造方法に関するものである。
 近年の水処理には、多くの場合において膜技術が適用されている。例えば、浄水場での水処理には、精密ろ過膜や限外ろ過膜が用いられており、また海水の淡水化には、逆浸透膜が用いられている。また、半導体製造用水、ボイラー用水、医療用水およびラボ用純水等の処理には、逆浸透膜やナノろ過膜が用いられている。さらに、下廃水の処理には、精密ろ過膜や限外ろ過膜を用いた膜分離活性汚泥法も適用されている。
 これらの分離膜は、その形状から平膜と中空糸膜に大別される。これらの分離膜のうち、主に合成重合体から形成される平膜は、分離機能を有する膜単体では機械的強度に劣るため、一般に不織布や織布等の分離膜支持体と一体化して使用されることが多い。
 一般に、分離機能を有する膜と分離膜支持体は、不織布や織布等の分離膜支持体上に、分離機能を有する膜の原料となる高分子重合体の溶液を流延して固着させる方法により一体化される。また、逆浸透膜等の半透膜においては、不織布や織布等の分離膜支持体上に高分子重合体の溶液を流延し支持層を形成させた後に、その支持層上に半透膜を形成させる方法等により一体化される。
 したがって、分離膜支持体として使用される不織布には、高分子重合体の溶液を流延した際にそれが過浸透により裏抜けしたり、膜物質が剥離したり、さらには不織布の毛羽立ち等により膜の不均一化やピンホール等の欠点が生じたりすることがないような優れた製膜性が要求される。また、高い歩留まりで安定して分離膜を製造するために、分離膜製造工程中で支持体として使用される不織布には、高分子重合体の溶液を流延した際にそれが過浸透により裏抜けしたり、不織布にかかる熱や張力に対し、変形しにくくするための高い寸法安定性も要求される。
 また、分離膜の取り扱いを容易にするための流体分離素子の形態としては、平膜のプレートフレーム型、プリーツ型およびスパイラル型等の流体分離素子が挙げられる。例えば、プレートフレーム型の流体分離素子であれば、所定の大きさにカットした分離膜をフレームに取り付ける工程が必要であり、またスパイラル型の流体分離素子であれば、所定の大きさにカットした分離膜同士の外周部を貼り合わせて封筒状に加工し集水管の周りに巻き付ける工程が必要である。そのため、分離膜支持体として使用される不織布には、これらの工程で膜が折れ曲がったり、丸まったりすることがないような優れた加工性が要求される。
 さらに、高圧下で使用されることが多い逆浸透膜等の半透膜の場合は、特に、支持体として使用される不織布には高い機械的強度が要求される。
 従来、このような不織布からなる分離膜支持体として、太い繊維を使用した目開きおよび表面粗度の大きな表面層と、細い繊維を使用した目開きが小で緻密な構造を有する裏面層との二重構造を基本とした多層構造体の不織布からなる分離膜支持体が提案されている(特許文献1参照。)。
 また別に、合成樹脂細繊維からなる主体繊維とバインダー繊維とからなり、抄紙後加熱加圧処理して製造される不織布であって、抄紙流れ方向と幅方向の引張強度比が2:1~1:1にある半透膜支持体が提案されている(特許文献2参照。)。また、不織布からなる分離膜支持体において、分離膜の製膜面側に配置される繊維が、分離膜の非製膜面側に配置される繊維よりも横配向である不織布からなる分離膜支持体が提案されている(特許文献3参照。)。
 これらの文献には、分離膜製造時の製膜性、製膜後の凝固や洗浄槽通過時の加工性、および流体分離素子製造時の加工性については提案や記載があり、また、分離膜支持体上で分離膜等が凝固し収縮する際の支持体の変形を抑制することについても言及されている。
特公平4-21526号公報 特開2002-95937号公報 特開2011-161344号公報
 しかしながら、上記の従来技術では、分離膜や流体分離素子を製造する際に、その製造工程中で分離膜支持体である不織布が受ける熱に対して、高い歩留まりで安定して製造するための具体的な提案や記載はなかった。
 そこで本発明の目的は、逆浸透膜等の分離膜支持体として用いた際に、製膜時および流体分離素子製造時に受ける熱に対しても高い歩留まりで安定した加工性を有することに加え、優れた機械的強度を有する不織布を提供することにある。
 本発明の他の目的は、上記の不織布を用いた分離膜支持体、それを用いた分離膜および流体分離素子を提供することにある。
 本発明は、上記の課題を解決せんとするものであり、本発明の不織布は、2つの面の平滑度の差が10秒以上50秒以下であり、沸騰水中で5分間処理した後の沸騰水カール高さが0mm以上8.0mm以下であることを特徴とする不織布である。
 本発明の不織布の好ましい態様によれば、前記の不織布は、高融点重合体の周りに、該高融点重合体の融点よりも低い融点を有する低融点重合体を配した複合型繊維からなり、該高融点重合体と該低融点重合体との融点差が10℃以上140℃以下であり、該複合型繊維中に該高融点重合体が50質量%以上90質量%以下含まれてなる不織布である。
 本発明の不織布の好ましい態様によれば前記の不織布は、スパンボンド不織布である。
 本発明の分離膜支持体は、前記の不織布からなる分離膜支持体である。
 本発明の分離膜は、前記の分離膜支持体の表面上に、分離機能を有する膜を形成してなる分離膜である。
 本発明の流体分離素子は、前記の分離膜を構成要素として含む流体分離素子である。
 本発明の不織布の製造方法は、前記の不織布の製造方法であって、可動非晶量が10%以上70%以下であるポリエステル繊維からなる不織布シートを、1対のフラットロールで熱圧着する不織布の製造方法である。
 本発明の不織布の製造方法の好ましい態様によれば、前記の可動非晶量が40%以上70%以下である不織布の製造方法である。
 本発明の不織布の製造方法の好ましい態様によれば、前記の不織布シートがフラットロール間で予備熱圧着された充填密度0.1以上0.3以下の不織布シートであり、該予備熱圧着におけるフラットロールの温度と不織布シートを構成する繊維の融点との差が30℃以上130℃以下である不織布の製造方法である。
 本発明によれば、逆浸透膜等の分離膜支持体として使用した際の、流延した高分子重合体溶液が過浸透により裏抜けしたり、膜物質が剥離したり、ピンホール等の欠点が生じたり、膜が折れ曲がったり丸まったりすることがない優れた製膜性と、流体分離素子製造時に膜が折れ曲がったり、丸まったりすることがないような優れた加工性を有することに加え、分離膜や流体分離素子として使用したときにかかる圧力等で変形したり、破断したりすることのない優れた機械的強度を有する不織布が得られる。
 このように、本発明の不織布は、逆浸透膜等の分離膜支持体として好適に用いられる
 本発明の不織布は、2つの面の平滑度の差が10秒以上50秒以下であり、沸騰水中で5分間処理した後の沸騰水カール高さが0mm以上8.0mm以下の不織布である。
 本発明の不織布を構成する繊維のポリマーとしては、例えば、ポリエステル系重合体、ポリアミド系重合体、ポリオレフィン系重合体、あるいはこれらの混合物や共重合体等を挙げることができる。中でも、より機械的強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等の耐久性に優れた分離膜支持体を得ることができることから、ポリエステル系重合体が好ましく用いられる。
 ポリエステル系重合体は、酸成分とアルコール成分からなるポリエステルである。酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸およびフタル酸等の芳香族カルボン酸、アジピン酸やセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、およびシクロヘキサンカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を用いることができる。また、アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびポリエチレングリコール等を用いることができる。
 ポリエステル系重合体の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸およびポリブチレンサクシネート等、またこれらの共重合体を挙げることができ、中でも、ポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。
 また、生分解性ポリマー(樹脂)も、用済み後の廃棄が容易であり環境負荷が小さいことから、不織布を構成する繊維のポリマーとして用いることができる。生分解性樹脂としては、例えば、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリグリコール酸およびポリヒドロキシブチレート等が挙げられる。生分解性のなかでポリ乳酸は、石油資源を枯渇させない植物由来の樹脂であり、力学特性や耐熱性も比較的高く、製造コストの低い生分解性樹脂であり好ましく用いられる。特に好ましく用いられるポリ乳酸としては、ポリ(D-乳酸)、ポリ(L-乳酸)、D-乳酸とL-乳酸との共重合体、あるいはこれらのブレンド体が挙げられる。
 また、本発明の不織布を構成する繊維は、単一成分からなる繊維でも、複数成分からなる複合型繊維でも、複数種の繊維を混合したいわゆる混繊型の繊維でもよいが、本発明の不織布においては、高融点重合体の周りに当該高融点重合体の融点よりも低い融点を有する低融点重合体を配した複合型繊維が、特に好ましく用いられる。
 このような複合型繊維を用いることにより、不織布製造時の熱圧着により不織布における繊維同士が強固に接着するため、不織布の2つの面の平滑度の差を大きくした際にも、沸騰水カール高さを8.0mm以下とすることができ、不織布使用時に熱がかかった場合でも不織布が折れ曲がったり丸まったりする変形を抑制することができる。また、不織布を分離膜支持体として使用した際、毛羽立ちによる高分子溶液流延時の不均一化や、膜欠点を抑制することができる。また、高融点重合体のみからなる繊維と低融点重合体のみからなる繊維を混合した混繊型に比べ、接着点の数も多くなるため、機械的強度の向上につながる。
 上記の複合型繊維を構成する高融点重合体と低融点重合体との融点差は、10℃以上140℃以下であることが好ましい。融点差を好ましくは10℃以上、より好ましくは20℃以上、さらに好ましくは30℃以上とすることにより、中心部に配した高融点重合体の強度を損なうことなく、機械的強度の向上に資する熱接着性を得ることができる。また、不織布使用時にかかる熱に対する変形を抑制することができる。一方、融点差を好ましくは140℃以下、より好ましくは120℃以下、さらに好ましくは100℃以下とすることにより、熱ロールを用いた熱圧着時に該ロールに低融点重合体成分が融着して生産性が低下することを抑制することができる。
 高融点重合体の融点は、本発明の不織布を分離膜支持体として使用した際に、分離膜支持体上に分離膜を形成するときの製膜性が良好であり、耐久性に優れる分離膜を得ることができるという観点から、160℃以上320℃以下であることが好ましい。高融点重合体の融点を好ましくは160℃以上、より好ましくは170℃以上、さらに好ましくは180℃以上とすることにより、分離膜または流体分離素子製造時に熱が加わる工程を通過しても寸法安定性に優れる。一方、高融点重合体の融点を好ましくは320℃以下、より好ましくは300℃以下、さらに好ましくは280℃以下とすることにより、不織布製造時に溶融するための熱エネルギーを多大に消費し生産性が低下することを抑制することができる。
 また、低融点重合体の融点は、120℃以上250℃以下が好ましく、より好ましくは140℃以上240℃以下であり、さらに好ましくは230℃以上240℃以下である。
 高融点重合体の周りに当該高融点重合体の融点よりも低い融点を有する低融点重合体を配した複合型繊維中に含まれる該高融点重合体は、50質量%以上90質量%以下含まれてなることが好ましい。複合型繊維中に含まれる高融点重合体を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上とすることにより、不織布使用時にかかる熱に対する変形を抑制することができる。一方、複合型繊維中に含まれる高融点重合体を90質量%以下、より好ましくは85質量%以下、さらに好ましくは80質量%以下とすることにより、不織布の機械的強度の向上に資する熱接着性を得ることができ、また不織布の2つの面の平滑度の差を大きくした際にも、沸騰水カール高さを8.0mm以下とすることができ、不織布使用時に熱がかかった場合でも不織布が折れ曲がったり丸まったりする変形を抑制することができる。
 また、高融点重合体および低融点重合体の組み合わせ(高融点重合体/低融点重合体)としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポリ乳酸、およびポリエチレンテレフタレート/共重合ポリエチレンテレフタレート等の組み合わせを挙げることができる。また、ここに共重合ポリエチレンテレフタレートの共重合成分としては、イソフタル酸等が好ましく用いられ、中でも特に、ポリエチレンテレフタレート/イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートの組み合わせが好ましく用いられる。
 不織布を構成する繊維には、本発明の効果を損なわない範囲で、結晶核剤、艶消し剤、滑剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤および難燃剤等の添加剤を添加することができる。中でも、酸化チタン等の金属酸化物は、繊維の表面摩擦を低減し繊維同士の融着を防ぐことにより紡糸性を向上し、また不織布の熱ロールによる熱圧着成形の際、熱伝導性を増すことにより不織布の接着性を向上させる効果がある。また、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪族ビスアミドおよび/またはアルキル置換型の脂肪族モノアミドは、熱ロールとウエブ間の離型性を増すことにより、接着安定性を向上させる効果がある。
 複合型繊維の複合形態としては、効率的に繊維同士の熱接着点を得られる点から、例えば、同心芯鞘型、偏心芯鞘型および海島型等の複合形態を挙げることができる。
 また、不織布を構成する繊維の横断面形状としては、円形断面、扁平断面、多角形断面、多葉断面および中空断面等を挙げることができる。
 なかでも、複合形態としては、同心芯鞘型を、繊維の横断面形状としては円形断面や扁平断面とすることが好ましく、このような複合形態とすることにより、熱圧着により繊維同士を強固に接着させることができ、さらには不織布の厚さを低減し、分離膜支持体として使用した場合に流体分離素子ユニットあたりの分離膜面積を増大させることができる。
 不織布を構成する繊維の平均単繊維直径は、3μm以上30μm以下であることが好ましい。繊維の平均単繊維直径を好ましくは3μm以上、より好ましくは5μm以上、さらに好ましくは7μm以上とすることにより、不織布製造時に紡糸性が低下することが少なく、また不織布を分離膜支持体として使用した際に支持体内部の空隙を維持できるため製膜時に流延させた高分子重合体溶液が分離膜支持体内部に速やかに浸透し、優れた製膜性を得ることができる。一方、繊維の平均単繊維直径を好ましくは30μm以下、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下とすることにより、少なくとも片面の平滑度が10秒以上であり、均一性に優れた不織布を得ることができる。また熱接着により不織布を強固に一体化でき、不織布の2つの面の平滑度の差を大きくした際にも、沸騰水カール高さを8.0mm以下とすることができ、不織布使用時に熱がかかった場合でも不織布が折れ曲がったり丸まったりする変形を抑制することができる。
 本発明の不織布としては、スパンボンド法によって製造したスパンボンド不織布であることが好ましい。熱可塑性フィラメントから構成された長繊維不織布であるスパンボンド不織布は、分離膜支持体として使用した際、短繊維不織布を用いたときに起こりやすい、毛羽立ちによって生じる高分子重合体溶液流延時の不均一化や、膜欠点を抑制することができる。また、スパンボンド不織布は、機械的強度により優れていて、分離膜支持体として使用した際に耐久性に優れる分離膜を得ることもできるという観点からも好ましく用いられる。
 また、本発明の不織布を複数層からなる積層不織布とすることができる。積層不織布とすることにより、より均一性に優れた不織布を得ることができ、さらに不織布の厚さ方向の密度分布や、不織布の2つの面の平滑度の調整も容易にできる。
 不織布の積層体の態様としては、例えば、2層のスパンボンド不織布の積層体や、2層のスパンボンド不織布の層間にメルトブロー不織布を配した3層構造の積層体等を挙げることができる。中でも、機械的強度に優れる点から、少なくとも1層はスパンボンド不織布であることが好ましく、スパンボンド不織布のみからなることがより好ましい態様である。
 本発明の不織布の目付は、20g/m以上150g/m以下であることが好ましい。目付を好ましくは20g/m以上、より好ましくは30g/m以上、さらに好ましくは40g/m以上とすることにより、不織布を分離膜支持体として使用した際に、高分子溶液流延時の過浸透等が少なく良好な製膜性を得ることができ、寸法安定性にも優れ、高い膜剥離強度および機械的強度を有し耐久性に優れた分離膜を得ることができる。一方、目付を好ましくは150g/m以下、より好ましくは120g/m以下、さらに好ましくは90g/m以下とすることにより、不織布を分離膜支持体として使用した際に、分離膜の厚さを低減し、流体分離素子ユニットあたりの分離膜面積を増大させることができる。
 本発明の不織布の厚さは、0.03mm以上0.20mm以下であることが好ましい。不織布の厚さを好ましくは0.03mm以上、より好ましくは0.04mm以上、さらに好ましくは0.05mm以上とすることにより、不織布を分離膜支持体として使用した際に、高分子溶液流延時の過浸透等が少なく良好な製膜性を得ることができ、また高い寸法安定性を有するため分離膜製造工程中の寸法変化が小さく、製膜後のカールや折れ曲がりを抑制し流体分離素子製造時の優れた加工性を得ることができ、高い機械的強度を有し耐久性に優れた分離膜を得ることができる。一方、不織布の厚さを好ましくは0.20mm以下、より好ましくは0.16mm以下、さらに好ましくは0.12mm以下とすることにより、不織布を分離膜支持体として使用した際に、分離膜の厚さを低減し、流体分離素子ユニットあたりの分離膜面積を増大させることができる。
 本発明の不織布は、2つの面の、JIS P8119(1998年版)により測定される平滑度の差が10秒以上50秒以下であることが重要である。不織布を分離膜支持体(以下、支持体という場合がある。)として使用する際は、平滑度の数値が大きい、すなわち、より平滑な面を製膜面(表面)とすることが好ましい。分離膜製造時は、支持体表面へ高分子溶液を流延し、支持体裏面から水を主成分とする凝固液を浸透させることで高分子溶液を凝固させ、支持体と一体化させる製膜法が広く適用されている。このとき、2つの面の平滑度の差を10秒以上にすることにより、支持体裏面から凝固液を速やかに浸透させ、支持体表面に流延した高分子溶液が支持体の裏面へ達する前に凝固させることができる。一方、2つの面の平滑度の差を50秒以下とすることにより、支持体裏面から浸透した凝固液が支持体表面に達する前に、高分子溶液が支持体表面から内部へ十分に浸透し、形成した分離膜の膜剥離強度を向上させることができる。不織布の2つの面の平滑度の差は15秒以上であることが好ましく、より好ましくは20秒以上である。また、40秒以下であることが好ましく、より好ましくは30秒以下である。
 また、本発明の不織布の平滑度は、5秒以上80秒以下であることが好ましく、より好ましくは10秒以上であり、さらに好ましくは15秒以上である。また、より好ましくは70秒以下であり、さらに好ましくは60秒以下である。不織布の平滑度を好ましくは5秒以上とすることにより、不織布を分離膜支持体として使用した際、支持体上に流延した高分子溶液や、凝固液が支持体内部へ過度に浸透することを抑制し優れた製膜性を得ることができる。一方、不織布の平滑度を好ましくは80秒以下とすることにより、不織布を分離膜支持体として使用した際、支持体表面または支持体裏面が過度に平滑化することで生じる高分子溶液や凝固液の支持体内部への浸透不足を抑制することができる。
 さらに本発明の不織布は、沸騰水中で5分間処理した後の沸騰水カール高さが0mm以上8.0mm以下であることが重要である。不織布を分離膜支持体として使用した際、分離膜製造時には工程中で温水洗浄や乾燥等、また流体分離素子製造工程においても乾燥等により熱を受けることが多い。そのため、不織布の沸騰水カール高さを8.0mm以下、好ましくは6.0mm以下、より好ましくは4.0mm以下とすることにより、それらの熱を受けたときに膜が折れ曲がったり丸まったりすることがなく、寸法安定性に優れ良好な製膜性や加工性を得ることができる。
 本発明でいう沸騰水カール高さとは、不織布の任意の部分から縦25cm×横25cmのサンプルを3個採取し、沸騰水中に5分間浸漬してから取り出し、平らな台上で不織布の平滑度が大きい面を上にして自然乾燥した後、3個のサンプルそれぞれについて両側辺の中央部の高さ(台との距離)を0.5mm単位で測定し、それらを平均して求めたものである。
 次に、特に本発明の分離膜支持体として好適に用いられる不織布の製造方法について例示説明する。
 本発明において、不織布を構成する繊維として芯鞘型等の複合型繊維を用いる場合、複合型繊維の製造には通常の複合方法を採用することができる。
 不織布を製造する方法として、スパンボンド法の場合は、溶融した熱可塑性重合体をノズルから押し出し、これを高速吸引ガスにより吸引延伸して紡糸した後、移動コンベア上に繊維を捕集して繊維ウエブとし、さらに連続的に熱圧着等を施すことにより一体化して、長繊維不織布を製造することができる。このとき、熱圧着時に繊維が過度に収縮することによるシワ等が発生せず良好な加工性を得ることができ、また不織布の機械的強度に資する繊維の強度も向上するという観点から、繊維ウエブを構成する繊維をより高度に配向結晶化させるため、紡糸速度は3000m/分以上とすることが好ましく、紡糸速度はより好ましくは3500m/分以上であり、さらに好ましくは4000m/分以上である。
 また、繊維の過度の配向結晶化を抑制することにより、不織布の機械的強度の向上に資する熱接着性を得ることができ、また不織布の2つの面の平滑度の差を大きくした際にも、不織布使用時に熱がかかった場合でも不織布が折れ曲がったり丸まったりする変形を抑制することができることから、紡糸速度は5500m/分以下が好ましく、より好ましくは5000m/分以下であり、さらに好ましくは4500m/分以下である。
 また、不織布を製造する方法としてスパンボンド法を採用する場合、高速吸引ガスにより吸引延伸する前の繊維の温度を、40℃以上80℃以下とすることが好ましく、50℃以上70℃以下とすることがより好ましい。高速吸引ガスにより吸引延伸する前の繊維の温度を40℃以上とすることにより、紡糸時の糸切れを抑制することができる。また高速吸引ガスにより吸引延伸する前の繊維の温度を80℃以下とすることにより、後述の熱圧着する前のシートを構成するポリエステル繊維の可動非晶量を十分に高くすることができる。
 不織布を製造する方法として、メルトブロー法を用いる場合は、溶融した熱可塑性重合体に加熱高速ガス流体を吹き当てることにより、該熱可塑性重合体を引き伸ばして極細繊維化し、捕集して長繊維不織布を製造することができる。
 また、短繊維不織布であれば、長繊維をカットして短繊維とし、乾式法や湿式法により不織布とする方法が好ましく用いられる。
 また、前述した不織布の積層体(積層不織布)の製造方法としては、例えば、2層の不織布からなる積層体の製造方法の場合は、1対のロールで得た仮接着状態の不織布を2層重ね合わせた後、熱圧着により一体化する方法を好ましく用いることができる。また、2層のスパンボンド不織布の層間にメルトブロー不織布を配した3層構造の積層体の製造方法としては、1対のロールで得た仮接着状態のスパンボンド不織布2層の間に、別ラインで製造したメルトブロー不織布を挟むように重ね合わせた後、熱圧着により一体化する方法や、一連の捕集コンベア上部に配されたスパンボンド用ノズル、メルトブロー用ノズル、スパンボンド用ノズルからそれぞれ押し出され、繊維化されたウエブを順に捕集、積層し、熱圧着する方法を好ましく用いることができる。
 乾式短繊維不織布や抄紙不織布の場合は、一旦巻き取った不織布を複数層重ね合わせた後、熱圧着により一体化する方法を好ましく用いることができる。
 ここで、不織布を一体化するための熱圧着の方法としては、不織布の少なくとも片面の平滑度を10秒以上とするため、上下1対のフラットロールにより不織布全面を均一に熱圧着し一体化する方法を好ましく用いることができる。このフラットロールとは、ロールの表面に凹凸のない金属製ロールや弾性ロールのことであり、金属製ロールと金属製ロールを対にしたり、金属製ロールと弾性ロールを対にしたりして用いることができる。特に、上下1対のフラットロールに温度差を設けることにより、2つの面の平滑度の差が10秒以上50秒以下である不織布を得ることができ、かつ不織布の表面の繊維の融着を抑え、形態を保持することにより、不織布を分離膜支持体として使用した際に分離膜製造工程中の寸法変化が小さくすることができることから、不織布を、金属製ロールと、金属製ロールよりも表面温度が低い弾性ロールとにより熱圧着する方式がより好ましく用いられる。
 ここで弾性ロールとは、金属製ロールと比較して弾性を有する材質からなるロールのことである。弾性ロールとしては、ペーパー、コットンおよびアラミドペーパー等のいわゆるペーパーロールや、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエステル系樹脂および硬質ゴム等や、これらの混合物からなる樹脂製ロール等が挙げられる。
 弾性ロールの硬度(Shore D)は、70以上91以下であることが好ましい。弾性ロールの硬度(Shore D)を好ましくは70以上、より好ましくは73以上、さらに好ましくは76以上とすることにより、不織布の弾性ロールと接触した面の平滑度を10秒以上とすることができる。一方、弾性ロールの硬度(Shore D)を好ましくは91以下、より好ましくは86以下、さらに好ましくは81以下とすることにより、不織布の弾性ロールと接触した面の平滑度が過度に向上することを抑制し、2つの面の平滑度の差が10秒以上50秒以下である不織布を得ることができる。
 また、2本以上のフラットロールの構成としては、金属/弾性ロールの組み合わせを製造工程中で連続して、または非連続で2組以上用いる2本ロール×2組方式、2本ロール×3組方式や、弾性/金属/弾性、弾性/金属/金属、および金属/弾性/金属等の3本ロール方式等の組み合わせも好ましく用いることができる。
 2本ロール×2組方式の組み合わせの場合、不織布に対して2度熱と圧力を加えることができるため、不織布の特性のコントロールが容易になり、製造する際の速度を上げることも可能となる。また、1組目と2組目の弾性ロール接触面の反転が容易なため不織布の2つの面の表面特性のコントロールもしやすくなる。
 一方、3本ロール方式の組み合わせの場合、例えば、弾性1/金属/弾性2の弾性1/金属ロール間で熱圧着した不織布を折り返して、金属/弾性2ロール間でさらに熱圧着することにより、上記2本ロール×2組方式と同じように不織布に対して2度熱と圧力を加えることができる上、連続した2本ロール×2組方式に比べ設備費の抑制や省スペース化が可能となる。
 これらの弾性ロールを2本以上使用する製造方法においては、不織布と1段目に接触する弾性ロールと2段目に接触する弾性ロールの硬度(Shore D)を変更させても構わない。
 熱圧着に用いる金属ロールの表面温度は不織布を構成する繊維の少なくとも表面を構成する高分子重合体の融点よりも低いことが好ましく、金属ロールの表面温度と不織布を構成する繊維の少なくとも表面を構成する高分子重合体の融点との差は20℃以上80℃以下であることがより好ましい。金属ロールの表面温度と不織布を構成する繊維の少なくとも表面を構成する高分子重合体の融点との差が20℃以上であれば、不織布表面繊維の過度の融着を抑制することができ、不織布を分離膜支持体として使用した際に高分子重合体溶液が浸透しやすくなり、膜剥離強度に優れた分離膜支持体を得ることができる。
 一方、金属ロールの表面温度と不織布を構成する繊維の少なくとも表面を構成する高分子重合体の融点との差を好ましくは80℃以下、より好ましくは40℃以下とすることにより、不織布を構成する繊維同士を強固に接着させ、不織布の沸騰水カール高さを8.0mm以下とすることができる。また、不織布の金属ロールと接触した面の平滑度を20秒以上とすることができ、また高密度化することにより機械的強度に優れた不織布を得ることができる。
 さらに、上記のとおり、不織布を加熱した金属製ロールと、金属製ロールよりも表面温度が低い弾性ロールにより熱圧着する方式がより好ましい。金属ロールの表面温度と弾性ロールの表面温度との差を10℃以上120℃以下とすることはより好ましい態様である。金属ロールの表面温度と弾性ロールの表面温度との差を20℃以上100℃以下とすることがより好ましく、30℃以上80℃以下とすることがさらに好ましい態様である。
 金属ロールの加熱方式としては、誘導発熱方式や熱媒循環方式等を好ましく用いることができるが、均一性に優れた分離膜支持体が得られることから、不織布幅方向の温度差は中心値に対して±3℃以内であることが好ましく、より好ましくは±2℃以内である。
 弾性ロールの加熱方式としては、加圧時に加熱した金属ロールと接触することにより加熱される接触加熱方式や、より厳密に弾性ロールの表面温度をコントロールできる、赤外線ヒーター等を使用した非接触加熱方式等を好ましく用いることができる。
 弾性ロールの不織布幅方向の温度差は、中心値に対して±10℃以内であることが好ましく、より好ましくは±5℃以内である。弾性ロールの不織布幅方向の温度差をさらに厳密にコントロールするには、赤外線ヒーター等を幅方向に分割して設置し、それぞれの出力を調整することができる。
 また、フラットロールの線圧は、196N/cm以上4900N/cm以下であることが好ましい。フラットロールの線圧を好ましくは196N/cm以上、より好ましくは490N/cm以上、さらに好ましくは980N/cm以上とすることにより、不織布を構成する繊維同士を強固に接着させ、不織布の沸騰水カール高さを8.0mm以下とすることができる。また、高密度化することにより機械的強度に優れた不織布を得ることができる。一方、フラットロールの線圧を好ましくは4900N/cm以下とすることにより、不織布表面繊維の過度の融着を抑制することができ、不織布を分離膜支持体として使用した際に、高分子重合体溶液の不織布内部への浸透を妨げずに、製膜性に優れた分離膜支持体を得ることができる。
 本発明の不織布の製造方法は、仮接着状態の不織布が2~5層積層された仮接着状態の積層不織布層を積層熱圧着により一体化することが好ましい態様である。積層数が2層以上であれば、単層時に比べて地合いが向上し、十分な均一性が得られる。また、積層数が5層以下であれば、積層時にシワが入ることを抑制し、そして層間の剥離を抑制することができる。
 また、スパンボンド不織布の熱圧着方法としては、1対のフラットロールのみで不織布を熱圧着するのではなく、より精密に不織布の特性をコントロールするために、2段階接着方式を採用することもできる。すなわち、繊維ウエブをを1対のフラットロール間で予備熱圧着して、または1本のフラットロールと繊維ウエブの捕集に用いられる捕集コンベア間で予備熱圧着して、仮接着状態の不織布(以下、不織布シートという場合がある。)を得た後に、連続工程であるいは仮接着状態の不織布を巻き取った後に、さらにそれをもう1度フラットロール間で熱圧着するような2段階接着方式も好ましく用いることができる。
 この2段階接着方式での1段階目の予備熱圧着においては、2段階目の熱圧着時に不織布をより高密度化できることから、その仮接着状態の不織布(不織布シート)の充填密度を0.1以上0.3以下とすることが好ましい。その際の予備熱圧着に用いられるフラットロールの温度は不織布シートを構成する繊維の融点よりも低いことが好ましく、予備熱圧着に用いられるフラットロールの温度と不織布シートを構成する繊維の融点との差を30℃以上130℃以下にすることが好ましく、60℃以上120℃以下にすることがより好ましく、100℃以上110℃以下にすることがさらに好ましい態様である。
 予備熱圧着に用いられるフラットロールの温度と不織布シートを構成する繊維の融点との差を30℃以上にすることにより、熱圧着する前の不織布シートを構成するポリエステル繊維の可動非晶量を十分に高くすることができる。一方、予備熱圧着に用いられるフラットロールの温度と不織布シートを構成する繊維の融点との差を130℃以下とすることにより、仮接着状態の不織布シートの毛羽立ち等を抑制し、安定して巻取ることができる。また、1段階目の予備熱圧着に用いられるフラットロールの線圧は49N/cm以上686N/cm以下であることが好ましい。
 本発明の不織布を製造する方法として、可動非晶量が10%以上70%以下であるポリエステル繊維からなる不織布シートを、1対のフラットロールで熱圧着することも好ましい態様である。1対のフラットロールで熱圧着する前の不織布シートを構成するポリエステル繊維の可動非晶量を好ましくは10%以上、より好ましくは25%以上、さらに好ましくは40%以上とすることにより、熱圧着時に不織布を構成する繊維同士を強固に接着させ、不織布の沸騰水カール高さを8.0mm以下とすることができ、また高密度化することにより機械的強度に優れた不織布を得ることができる。一方、1対のフラットロールで熱圧着する前の不織布シートを構成するポリエステル繊維の可動非晶量を好ましくは70%以下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは50%以下とすることにより、熱圧着時に繊維が収縮することによるシワ等の発生や、繊維強度が過度に低下し不織布の強度が低下することを抑制することができる。
 本発明の分離膜とは、上記の不織布からなる分離膜支持体の上に、分離機能を有する膜を形成してなる分離膜である。そのような分離膜の例として、浄水場での水処理や工業プロセス用水の製造等に利用される精密ろ過膜、限外ろ過膜、半導体製造用水、ボイラー用水、医療用水およびラボ用純水等の処理や、海水淡水化処理に利用されるナノろ過膜、および逆浸透膜等の半透膜が挙げられる。
 分離膜の製造方法としては、上記の分離膜支持体の少なくとも片方の表面上に、高分子重合体溶液を流延して分離機能を有する膜を形成させ分離膜とする方法が好ましく用いられる。このとき、不織布の平滑度が大きい面を製膜面とすることが好ましい。また、分離膜が半透膜の場合は、分離機能を有する膜を支持層と半透膜層を含む複合膜とし、この複合膜を分離膜支持体の少なくとも片方の表面上に積層することも好ましい形態である。
 本発明の不織布からなる分離膜支持体に流延する高分子重合体溶液は、膜となった際に分離機能を有するものであり、例えば、ポリスルホンやポリエーテルスルホンのようなポリアリールエーテルスルホン、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデンおよび酢酸セルロース等の溶液が好ましく用いられる。中でも特に、化学的、機械的および熱的な安定性の点で、ポリスルホンとポリアリールエーテルスルホンの溶液が好ましく用いられる。溶媒は、膜形成物質に応じて、適宜選定することができる。また、分離膜が分離膜支持体層と半透膜層を含む複合膜の場合の半透膜として、多官能酸ハロゲン化物と多官能アミンとの重縮合等によって得られる架橋ポリアミド膜等が好ましく用いられる。
 本発明の流体分離素子とは、例えば、海水淡水化装置に組み込む際に取り扱いを容易にするため、上記の分離膜を筐体に納めた流体分離素子である。その形態としては、平膜のプレートフレーム型、プリーツ型およびスパイラル型等の流体分離素子が挙げられる。中でも特に、分離膜が透過液流路材と供給液流路材と共に集水管の周りにスパイラル状に巻き付けられた、スパイラル型の流体分離素子が好ましく用いられる。そして、複数の流体分離素子を直列あるいは並列に接続して、分離膜ユニットとすることができる。
 [測定方法]
 (1)融点(℃)
 ポリマーの融点は、パーキンエルマ社製示差走査型熱量計DSC-2型を用い、昇温速度20℃/分の条件で測定し、得られた融解吸熱曲線において極値を与える温度を融点とした。また、示差走査型熱量計において、融解吸熱曲線が極値を示さない樹脂については、ホットプレート上で加熱し、顕微鏡観察により樹脂が完全に溶融した温度を融点とした。
 (2)固有粘度(IV)
 ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(IV)は、次の方法で測定した。オルソクロロフェノール100mlに対し試料8gを溶解し、温度25℃においてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηを、下記式により求めた。
・η=η/η=(t×d)/(t×d
ここで、η:ポリマー溶液の粘度
    η:オルソクロロフェノールの粘度
    t:溶液の落下時間(秒)
    d:溶液の密度(g/cm
    t:オルソクロロフェノールの落下時間(秒)
    d:オルソクロロフェノールの密度(g/cm
次いで、相対粘度ηから下記式により、固有粘度(IV)を算出した。
・IV=0.0242η+0.2634。
 (3)仮接着状態のシートの可動非晶量(%)
 可動非晶量は、熱圧着一体化する前の仮接着状態のシートからランダムに試料2点を採取し、温度変調DSC(TA Instruments社製Q1000)を用いて、次の条件と式で測定と可動非晶量を算出し、平均値を算出した。また、完全非晶時の比熱変化量を0.4052J/g℃とした。
・測定雰囲気:窒素流(50ml/分)
・温度範囲 :0~300℃
・昇温速度 :2℃/分
・試料量  :5mg
・可動非晶量[%]=(ガラス転移温度前後の比熱変化量[J/g℃])/完全非晶時の比熱変化量[J/g℃]×100。
 (4)平均単繊維直径(μm)
 平均単繊維直径は、不織布からランダムに小片サンプル10個を採取し、走査型電子顕微鏡で500~3000倍の写真を撮影し、各サンプルから10本ずつ、計100本の単繊維の直径を測定し、それらの平均値を、小数点以下第一位を四捨五入して求めた。
 (5)不織布の目付(g/m
 目付は、30cm×50cmの不織布を3個採取して、各試料の質量をそれぞれ測定し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算し、小数点以下第一位を四捨五入した。
 (6)不織布の厚さ(mm)
 厚さは、JIS L1906(2000年版)の5.1に基づいて、直径10mmの加圧子を使用し、荷重10kPaで不織布の幅方向1mあたり等間隔に10点を0.01mm単位で厚さを測定し、その平均値の小数点以下第三位を四捨五入した。
 (7)不織布の充填密度(-)
 上記(5)、(6)でそれぞれ求めた目付(g/m)、厚さ(mm)、およびポリマー密度から、下記式を用いて算出し、小数点以下第二位を四捨五入した。
 充填密度=目付(g/m)÷厚さ(mm)÷10÷ポリマー密度(g/cm
 なお、本発明の実施例におけるポリエチレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂のポリマー密度は1.38g/cmとした。
 (8)不織布の平滑度(秒)
 平滑度は、ベック平滑度試験機を用い、JIS P8119(1998年版)に基づいて、不織布の表面、裏面についてそれぞれ5点の測定を実施した。5点の平均値の小数点以下第一位を四捨五入した値を表面と裏面の平滑度とした。ここで分離膜支持体として用いる際の、製膜面を表面、非製膜面を裏面とした。
 (9)不織布の沸騰水カール高さ(mm)
 沸騰水カール高さは、不織布の任意の部分から縦(不織布長さ方向)25cm×横(不織布幅方向)25cmのサンプルを3個採取し、沸騰水中に5分間浸漬してから取り出し、平らな台上で不織布の平滑度が大きい面を上にして自然乾燥する。3個のサンプルそれぞれについて、両側辺の中央部の高さ(台との距離)を0.5mm単位で測定し、それらを平均し、小数点以下第二位を四捨五入して沸騰水カール高さを算出した。
 (10)不織布の引張強力(N/5cm)
 引張強力は、JIS L1913(2010年版)の6.3.1に基づいて、5cm×30cmの不織布サンプルについて、つかみ間隔が20cmで、引張速度10cm/minの条件で、縦方向および横方向それぞれ5点について強力を測定し、破断したときの強力を読み取り、少数点以下第一位を四捨五入した値を縦方向と横方向の引張強力とした。
 (11)製膜時のキャスト液裏抜け性
 キャスト液裏抜け性は、作製したポリスルホン膜の裏面を目視で観察し、キャスト液の裏抜け性について、次の5段階で評価し、4~5点を合格とした。
5点:キャスト液の裏抜けが全く見られない。
4点:わずかにキャスト液の裏抜けが見られる(面積比率5%未満)。
3点:キャスト液の裏抜けが見られる(面積比率5~50%)。
2点:大部分でキャスト液の裏抜けが見られる(面積比率51~80%)。
1点:ほぼ全面でキャスト液の裏抜けが見られる。
 (12)製膜時の膜折れ曲がり性
 膜折れ曲がり性は、製膜時の巻き出しから巻き取りまでの分離膜支持体および膜の状態を目視で観察し、膜折れ曲がり性について、次の5段階で評価し、3~5点を合格とした。
5点:膜折れ曲がりは全く見られない。
   4点:全長の10%未満で膜折れ曲がりが見られるが、巻き取りまでに元に戻り、折れ曲がっていない状態で巻き取られる。
   3点:全長の10~50%で膜折れ曲がりが見られるが、巻き取りまでに元に戻り、折れ曲がっていない状態で巻き取られる。
   2点:全長の50%未満で膜折れ曲がりが見られ、折れ曲がった箇所は折れ曲がった状態で巻き取られる。
1点:全長の50%以上に渡って膜が折れ曲がり、折れ曲がった状態で巻き取られる。
 (13)分離膜落ち込み量(μm)
 [流体分離素子]
 ポリプロピレン製のネットからなる供給液流路材、海水淡水化用逆浸透膜、耐圧シート、および下記の透過液流路材を用い、有効膜面積40mのスパイラル型の流体分離素子(エレメント)を作製した。
 [透過液流路材]
 溝幅が200μmで、溝深さが150μmで、溝密度が40本/インチで、そして厚さが200μmのポリエステル製シングルトリコット(ダブルデンビー編)を用いた。
 次に、作製した流体分離素子について、逆浸透圧が7MPaで、海水塩分濃度が3wt%で、運転温度が40℃の各条件で耐久性試験を実施し、1000時間運転後に流体分離素子を解体し、分離膜の透過液流路材への落ち込み量を測定した。落ち込み量は、1つの流体分離素子における任意の3点の分離膜断面について、走査型電子顕微鏡で500~3000倍の写真を撮影し測定し(単位:μm)、それらの平均値の小数点以下第一位を四捨五入して求めた。分離膜支持体と透過液流路材の重ね合わせる方向は、透過液流路材の溝方向に対し、分離膜支持体の不織布幅方向(横方向)が直交するようにした。
 [実施例1]
 (芯成分)
 固有粘度(IV)が0.65、融点が260℃、酸化チタンの含有量が0.3質量%のポリエチレンテレフタレート樹脂を、水分率10ppmに乾燥したものを芯成分として用いた。
 (鞘成分)
 固有粘度(IV)が0.66、イソフタル酸共重合率が11モル%、融点が230℃、酸化チタンの含有量が0.2質量%の共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を、水分率10ppmに乾燥したものを鞘成分として用いた。
 (紡糸・繊維ウエブ捕集)
 上記の芯成分および鞘成分を、それぞれ295℃と290℃の温度で溶融し、口金温度が300℃条件で、芯成分と鞘成分の質量比率を80/20として、同心芯鞘型(断面円形)に複合して細孔から紡出した後、エジェクターにより紡糸速度4300m/分で紡糸して、移動するネットコンベアー上に繊維ウエブとして捕集した。
 (予備熱圧着)
 捕集された繊維ウエブを、上下1対の金属製フラットロール間に通し、各フラットロール表面温度が130℃で、線圧が490N/cmで予備熱圧着し、繊維径が10μm、目付が72g/mで、厚さが0.29mmで、可動非晶量が36%の仮接着状態のスパンボンド不織布(a)を得た。
 (熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(a)を、上が硬度(Shore D)91の樹脂製の弾性ロールで、中が金属ロールで、下が硬度(Shore D)75の樹脂製の弾性ロールの1組の3本フラットロールの中-下間に通して熱圧着し、さらにその不織布を折り返して上-中間を通し熱圧着し、目付が72g/mで、厚さが0.08mmで、表面の平滑度が29秒で、裏面の平滑度が11秒で、沸騰水カール高さが4.6mmのスパンボンド不織布を製造した。このときの3本フラットロールの表面温度は、上が130℃、中が190℃、下が140℃とし、線圧は1862N/cmとした。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られたスパンボンド不織布50cm幅×10m長を、12m/minの速度で巻き出し、その上にポリスルホン(ソルベイアドバンスドポリマーズ社製の“Udel”(登録商標)-P3500)の16質量%ジメチルホルムアミド溶液(キャスト液)を45μm厚みで、室温(20℃)でキャストし、ただちに純水中に室温(20℃)で10秒間浸漬した後、75℃の温度の純水中に120秒間浸漬し、続いて90℃の温度の純水中に120秒間浸漬し、100N/全幅の張力で巻き取り、ポリスルホン膜を作製した。このとき、キャスト液の裏抜けがわずかに見られ、また巻き出しから巻き取りの間に膜の折れ曲がりも無く、製膜性は良好であった。結果を表に示す。
 [実施例2]
 目付と厚さを、表のとおり変更したこと以外は、実施例1と同様にして、繊維径が10μmで、目付が36g/mで、厚さが0.15mmで、可動非晶量が38%の仮接着状態のスパンボンド不織布(b)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(b)を2枚重ね合わせ、その積層不織布を、上が硬度(Shore D)91の樹脂製の弾性ロールで、中が金属ロールで、下が硬度(Shore D)75の樹脂製の弾性ロールの1組の3本フラットロールの中-下間に通し熱圧着し、さらにその積層不織布を折り返して上-中間を通し熱圧着し、目付が72g/mで、厚さが0.08mmで、表面の平滑度が35秒で、裏面の平滑度が13秒で、沸騰水カール高さが3.5mmのスパンボンド不織布を製造した。このときの3本フラットロールの表面温度は、上が130℃、中が190℃、下が140℃とし、線圧は1862N/cmとした。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られたスパンボンド不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このとき、キャスト液の裏抜けが全く見られず、また巻き出しから巻き取りの間に膜の折れ曲がりも無く、製膜性は良好であった。結果を表に示す。
 [実施例3]
 各フラットロールの表面温度を140℃としたこと以外は、実施例2と同様にして、繊維径が10μmで、目付が36g/mで、厚さが0.13mmで、可動非晶量が32%の仮接着状態のスパンボンド不織布(c)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(c)を2枚重ね合わせ、実施例2と同様の条件で積層熱圧着を実施し、目付が72g/mで、厚さが0.09mmで、表面の平滑度が24秒で、裏面の平滑度が8秒で、沸騰水カール高さが6.2mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られたスパンボンド不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このとき、キャスト液の裏抜けが全く見られず、また90℃の温度の純水中に浸漬している間に全長の30%程度で膜の折れ曲がりが見られたものの、巻き取りまでに元に戻り製膜性は概ね良好であった。結果を表に示す。
 [実施例4]
 芯成分樹脂の溶融温度を290℃とし、鞘成分樹脂の溶融温度を270℃とし、そして紡糸速度を4500m/minとしたこと以外は、実施例2と同様にして、平均繊維径が10μmで、目付が36g/mで、厚さが0.15mmで、可動非晶量が35%の仮接着状態のスパンボンド不織布(d)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(d)を2枚重ね合わせ、実施例2と同様の条件で積層熱圧着を実施し、目付が72g/mで、厚さが0.09mmで、表面の平滑度が28秒で、裏面の平滑度が10秒で、沸騰水カール高さが4.9mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られた不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このときキャスト液の裏抜けが全く見られず、また90℃の温度の純水中に浸漬している間に全長の5%程度で膜の折れ曲がりが見られたものの、巻き取りまでに元に戻り製膜性は概ね良好であった。結果を表に示す。
 [実施例5]
 積層熱圧着時の3本フラットロールの表面温度を、上が120℃、中が180℃、下が130℃としたこと以外は、実施例2と同様にして、目付が72g/mで、厚さが0.10mmで、表面の平滑度が21秒で、裏面の平滑度が7秒で、沸騰水カール高さが7.7mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られた不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このときキャスト液の裏抜けが全く見られず、また90℃の温度の純水中に浸漬している間に全長の40%程度で膜の折れ曲がりが見られたものの、巻き取りまでに元に戻り製膜性は概ね良好であった。結果を表に示す。
 [実施例6]
 芯成分と鞘成分の質量比率を85/15としたこと以外は、実施例2と同様にして、繊維径が10μmで、目付が36g/mで、厚さが0.15mmで、可動非晶量が38%の仮接着状態のスパンボンド不織布(e)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(e)を2枚重ね合わせ、実施例2と同様の条件で積層熱圧着を実施し、目付が72g/mで、厚さが0.08mmで、表面の平滑度が30秒で、裏面の平滑度が12秒で、沸騰水カール高さが4.1mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られた不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このときキャスト液の裏抜けが全く見られず、また90℃の温度の純水中に浸漬している間に全長の5%程度で膜の折れ曲がりが見られたものの、巻き取りまでに元に戻り製膜性は概ね良好であった。結果を表に示す。
 [実施例7]
 口金温度を290℃、紡糸速度を4200m/minとしたこと以外は、実施例4と同様にして、繊維径が10μmで、目付が36g/mで、厚さが0.15mmで、可動非晶量が42%の仮接着状態のスパンボンド不織布(f)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(f)を2枚重ね合わせ、実施例2と同様の条件で積層熱圧着を実施し、目付が72g/mで、厚さが0.08mmで、表面の平滑度が37秒で、裏面の平滑度が14秒で、沸騰水カール高さが2.8mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られたスパンボンド不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このとき、キャスト液の裏抜けが全く見られず、また巻き出しから巻き取りの間に膜の折れ曲がりも無く、製膜性は良好であった。結果を表に示す。
 [実施例8]
 口金温度を290℃、紡糸速度を4100m/minとしたこと以外は、実施例4と同様にして、繊維径が10μmで、目付が36g/mで、厚さが0.15mmで、可動非晶量が46%の仮接着状態のスパンボンド不織布(g)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(g)を2枚重ね合わせ、実施例2と同様の条件で積層熱圧着を実施し、目付が72g/mで、厚さが0.08mmで、表面の平滑度が40秒で、裏面の平滑度が15秒で、沸騰水カール高さが2.1mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られたスパンボンド不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このとき、キャスト液の裏抜けが全く見られず、また巻き出しから巻き取りの間に膜の折れ曲がりも無く、製膜性は良好であった。結果を表に示す。
 得られた不織布の特性は、表に示したとおりであり、実施例1~8の不織布を分離膜支持体として用い分離膜を作製したところ、加工性は良好であり、さらに得られた分離膜を用いて流体分離素子を作製したところ、加工性は良好であった。また、作製した流体分離素子の耐久性評価を実施した結果、耐久性に優れたものであった。
 [比較例1]
 各フラットロール表面温度を150℃としたこと以外は、実施例1と同様にして、繊維径10μm、目付が72g/mで、厚さが0.22mmで、可動非晶量が29%の仮接着状態のスパンボンド不織布(f)を得た。
 (熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(f)を、実施例1と同様の条件で熱圧着を実施し、目付が72g/m、厚さが0.10mm、表面の平滑度が17秒、裏面の平滑度が6秒、沸騰水カール高さが8.3mmのスパンボンド不織布を製造した。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られた不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このときキャスト液の裏抜けがわずかに見られ、また90℃の温度の純水中に浸漬している間に全長の70%程度で膜の折れ曲がりが見られ、折れ曲がった状態で巻き取られ製膜性は不良であった。結果を表に示す。
 [比較例2]
 固有粘度(IV)が0.65、融点が260℃、酸化チタンの含有量が0.3質量%のポリエチレンテレフタレート樹脂を、水分率10ppmに乾燥し、295℃の温度で溶融し、口金温度300℃、断面円形にて細孔から紡出した後、エジェクターにより紡糸速度4300m/分で紡糸して、移動するネットコンベアー上に繊維ウエブとして捕集した。
 (予備熱圧着)
 捕集した繊維ウエブを、上下1対の金属製フラットロール間に通し、各フラットロール表面温度が170℃で、線圧が490N/cmで予備熱圧着し、繊維径が10μm、目付が36g/mで、厚さが0.16mm、可動非晶量が36%の仮接着状態のスパンボンド不織布(g)を得た。
 (積層熱圧着)
 得られた仮接着状態のスパンボンド不織布(g)を2枚重ね合わせ、その積層不織布を、上が硬度(Shore D)91の樹脂製の弾性ロールで、中が金属ロールで、下が硬度(Shore D)75の樹脂製の弾性ロールの1組の3本フラットロールの中-下間に通し熱圧着し、さらにその積層不織布を折り返して上-中間を通し熱圧着し、目付が72g/mで、厚さが0.12mmで、表面の平滑度が12秒で、裏面の平滑度が3秒で、沸騰水カール高さが10.4mmのスパンボンド不織布を製造した。このときの3本フラットロールの表面温度は、上が130℃、中が200℃、下が140℃とし、線圧は1862N/cmとした。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られた不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このときキャスト液の裏抜けがわずかに見られ、また90℃の温度の純水中に浸漬している間にほぼ全長で膜の折れ曲がりが見られ、折れ曲がった状態で巻き取られ製膜性は不良であった。結果を表に示す。
 [比較例3]
 (積層熱圧着)
 実施例2と同様にして得た仮接着状態のスパンボンド不織布(b)を2枚重ね合わせ、上下1対の金属製フラットロールの間に通し熱圧着し、目付が72g/mで、厚さが0.08mmで、表面の平滑度が42秒で、裏面の平滑度が40秒で、沸騰水カール高さが2.9mmのスパンボンド不織布を製造した。このときの金属製フラットロールの表面温度は、上下ともに180℃とし、線圧は686N/cmとした。
 (分離膜形成)
 [ポリスルホン膜]
 得られた不織布50cm幅×10m長を用い、実施例1と同様の条件でポリスルホン膜を作成した。このとき巻き出しから巻き取りの間に膜の折れ曲がりは無かったものの、大部分でキャスト液の裏抜けが見られ、製膜性は不良であった。結果を表に示す。
 得られた不織布の特性は、表に示したとおりであり、比較例1~3の不織布を分離膜支持体として用い分離膜を作製したところ加工性は不良であり、さらに該分離膜を用いて流体分離素子を作製したところ、比較例1と2は作製時に膜の折れ曲がりや丸まりが見られ加工性は不良であり、比較例3は膜を重ねた際に裏抜けした樹脂の摩擦が大きく加工性は不良であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表中の略号は以下の通りである。
PET:ポリエチレンテレフタレート
co-PET:共重合ポリエチレンテレフタレート

Claims (9)

  1.  2つの面の平滑度の差が10秒以上50秒以下であり、沸騰水中で5分間処理した後の沸騰水カール高さが0mm以上8.0mm以下であることを特徴とする不織布。
  2.  高融点重合体の周りに、該高融点重合体の融点よりも低い融点を有する低融点重合体を配した複合型繊維からなり、該高融点重合体と該低融点重合体との融点差が10℃以上140℃以下であり、該複合型繊維中に該高融点重合体が50質量%以上90質量%以下含まれてなる請求項1記載の不織布。
  3.  前記不織布がスパンボンド不織布である、請求項1または2記載の不織布。
  4.  請求項1~3のいずれかに記載の不織布からなる分離膜支持体。
  5.  請求項4記載の分離膜支持体の表面上に、分離機能を有する膜を形成してなる分離膜。
  6.  請求項5記載の分離膜を構成要素として含む流体分離素子。
  7.  請求項1~3のいずれかに記載の不織布を製造する方法であって、可動非晶量が10%以上70%以下であるポリエステル繊維からなる不織布シートを、1対のフラットロールで熱圧着することを特徴とする不織布の製造方法。
  8.  前記可動非晶量が40%以上70%以下である、請求項7記載の不織布の製造方法。
  9.  不織布シートがフラットロールで予備熱圧着された充填密度0.1以上0.3以下の不織布シートであり、該予備熱圧着に用いられるフラットロールの温度は不織布シートを構成する繊維の融点よりも低く、予備熱圧着におけるフラットロールの温度と不織布シートを構成する繊維の融点との差が30℃以上130℃以下である請求項7または8記載の不織布の製造方法。
     
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KR1020167007660A KR102137425B1 (ko) 2013-09-26 2014-09-24 부직포, 분리막 지지체, 분리막, 유체 분리 소자 및 부직포의 제조 방법
EP14847466.1A EP3051014B1 (en) 2013-09-26 2014-09-24 Non-woven fabric, separation membrane support, separation membrane, fluid separation element, and method for manufacturing non-woven fabric
CN201480053261.8A CN105593423B (zh) 2013-09-26 2014-09-24 无纺布、分离膜支持体、分离膜、流体分离元件及无纺布的制造方法
US15/024,592 US20160228824A1 (en) 2013-09-26 2014-09-24 Non-woven fabric, separation membrane support, separation membrane, fluid separation element, and method of manufacturing non-woven fabric
SA516370809A SA516370809B1 (ar) 2013-09-26 2016-03-24 قماش غير منسوج، وحامل غشاء فصل، وعنصر فصل مائع، وطريقة لتصنيع القماش غير المنسوج

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018043324A1 (ja) * 2016-09-02 2018-03-08 東レ株式会社 スパンボンド不織布およびその製造方法
JP2019093366A (ja) * 2017-11-27 2019-06-20 東レ株式会社 分離膜

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3497145B1 (en) * 2016-08-09 2021-07-07 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Composition comprising aromatic and fluorinated polymers and use thereof
KR102313168B1 (ko) * 2016-09-02 2021-10-15 도레이 카부시키가이샤 스판본드 부직포 및 그의 제조 방법
WO2018174224A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 三菱製紙株式会社 半透膜支持体
EP3815772A4 (de) * 2018-06-29 2022-04-06 Mitsubishi Paper Mills Limited Semipermeabler membranträger zur membranbioreaktorbehandlung
JP7226555B2 (ja) * 2020-03-11 2023-02-21 Jfeスチール株式会社 容器用樹脂被覆金属板
CN111485453A (zh) * 2020-04-10 2020-08-04 宝鸡科达特种纸业有限责任公司 一种分离膜支撑用无纺布的制造方法
CN111888947A (zh) * 2020-09-09 2020-11-06 江苏久朗高科技股份有限公司 一种高透气量空气净化复合膜、覆合装置及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61222506A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Japan Vilene Co Ltd 半透膜支持体及びその製造方法
JPH0421526B2 (ja) 1984-05-10 1992-04-10 Awa Seishi Kk
JP2002095937A (ja) 2000-09-22 2002-04-02 Hour Seishi Kk 半透膜支持体およびその製造方法
JP2009233666A (ja) * 2001-12-10 2009-10-15 Toray Ind Inc 分離膜
JP2011161344A (ja) 2010-02-08 2011-08-25 Toray Ind Inc 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
JP2011212602A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Toray Ind Inc 分離膜支持体および分離膜支持体の製造方法
JP2012040546A (ja) * 2010-02-16 2012-03-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd 半透膜支持体及び半透膜支持体の製造方法
JP2012161725A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Daio Paper Corp 半透膜支持体、水処理用半透膜、および半透膜支持体の製造方法
JP2013071106A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Toray Ind Inc 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
JP2013154341A (ja) * 2012-11-30 2013-08-15 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd 半透膜支持体用不織布

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795559A (en) * 1985-03-29 1989-01-03 Firma Carl Freudenberg Semipermeable membrane support
JPH0421526A (ja) 1990-05-16 1992-01-24 Hitachi Cable Ltd 屈折率分布を有する石英系ガラス体の製造方法
JP5257004B2 (ja) * 2007-11-05 2013-08-07 東レ株式会社 分離膜支持体並びにそれを用いた分離膜及び流体分離素子、それらの製造方法
WO2011049231A1 (ja) * 2009-10-21 2011-04-28 三菱製紙株式会社 半透膜支持体、スパイラル型半透膜エレメント及び半透膜支持体の製造方法
AU2010339869B2 (en) * 2009-12-17 2014-12-18 3M Innovative Properties Company Dimensionally stable nonwoven fibrous webs and methods of making and using the same
JP2012045509A (ja) * 2010-08-30 2012-03-08 Toray Ind Inc 分離膜支持体の製造方法
KR101950256B1 (ko) * 2012-02-23 2019-02-20 도레이 카부시키가이샤 분리막 지지체와 그 제조방법, 분리막 지지체를 사용한 분리막 및 유체 분리 소자

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0421526B2 (ja) 1984-05-10 1992-04-10 Awa Seishi Kk
JPS61222506A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Japan Vilene Co Ltd 半透膜支持体及びその製造方法
JP2002095937A (ja) 2000-09-22 2002-04-02 Hour Seishi Kk 半透膜支持体およびその製造方法
JP2009233666A (ja) * 2001-12-10 2009-10-15 Toray Ind Inc 分離膜
JP2011161344A (ja) 2010-02-08 2011-08-25 Toray Ind Inc 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
JP2012040546A (ja) * 2010-02-16 2012-03-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd 半透膜支持体及び半透膜支持体の製造方法
JP2011212602A (ja) * 2010-03-31 2011-10-27 Toray Ind Inc 分離膜支持体および分離膜支持体の製造方法
JP2012161725A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Daio Paper Corp 半透膜支持体、水処理用半透膜、および半透膜支持体の製造方法
JP2013071106A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Toray Ind Inc 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
JP2013154341A (ja) * 2012-11-30 2013-08-15 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd 半透膜支持体用不織布

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3051014A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018043324A1 (ja) * 2016-09-02 2018-03-08 東レ株式会社 スパンボンド不織布およびその製造方法
JPWO2018043324A1 (ja) * 2016-09-02 2019-07-04 東レ株式会社 スパンボンド不織布およびその製造方法
JP2019093366A (ja) * 2017-11-27 2019-06-20 東レ株式会社 分離膜

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