CN105593423A - 无纺布、分离膜支持体、分离膜、流体分离元件及无纺布的制造方法 - Google Patents

无纺布、分离膜支持体、分离膜、流体分离元件及无纺布的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种无纺布,其在用作反渗透膜等的分离膜支持体时,即使对于制膜时和流体分离元件制造时所受到的热也具有高成品率和稳定的加工性,此外具有优异的机械强度,本发明的无纺布的特征在于,2个面的平滑度之差为10秒以上50秒以下,在沸水中处理5分钟之后的沸水卷曲高度为0mm以上8.0mm以下。

Description

无纺布、分离膜支持体、分离膜、流体分离元件及无纺布的制造方法
技术领域
本发明涉及具有2个面的不对称性并且在高温条件下翘曲小,尺寸稳定性优异的无纺布,特别是涉及可以适合用于反渗透膜等的分离膜支持体等用途的无纺布。此外,本发明涉及使用了该无纺布的分离膜支持体、使用了该分离膜支持体的分离膜、使用了该分离膜的流体分离元件和无纺布的制造方法。
背景技术
在近年来的水处理中,大多数的情况下应用了膜技术。例如,在净水厂的水处理中,使用了微滤膜、超滤膜,此外在海水的淡水化中,使用了反渗透膜。此外,在半导体制造用水、锅炉用水、医疗用水和实验室用纯水等的处理中,使用了反渗透膜、纳滤膜。进一步,在下水道废水的处理中,也应用了使用了微滤膜、超滤膜的膜分离活性污泥法。
这些分离膜根据其形状大致分为平膜和中空丝膜。在这些分离膜中,主要由合成聚合物形成的平膜如果是单独的具有分离功能的膜则机械强度差,因此一般而言往往与无纺布、织布等分离膜支持体一体化来使用。
一般而言,具有分离功能的膜与分离膜支持体通过在无纺布、织布等分离膜支持体上,将成为具有分离功能的膜的原料的高分子聚合物的溶液进行流延使其粘着的方法来一体化。此外,在反渗透膜等半透膜中,通过在无纺布、织布等分离膜支持体上将高分子聚合物的溶液进行流延来形成支持层之后,在该支持层上形成半透膜的方法等来一体化。
因此,对于作为分离膜支持体使用的无纺布,要求下述那样优异的制膜性,即不发生:在将高分子聚合物的溶液进行流延时它们由于过度渗透而透印,或膜物质剥离,进一步由于无纺布的起毛等而产生膜的不均匀化、针孔等缺陷。此外,为了以高成品率稳定地制造分离膜,对于在分离膜制造工序中作为支持体而使用的无纺布,还要求在将高分子聚合物的溶液进行流延时它们不易由于过度渗透而透印,或相对于无纺布所受到的热、张力不易变形的高尺寸稳定性。
此外,作为用于使分离膜的操作容易的流体分离元件的形态,可举出平膜的板框型、褶型和螺旋型等的流体分离元件。例如,如果为板框型的流体分离元件,则需要在框上安装切割成规定大小的分离膜的工序,此外如果为螺旋型的流体分离元件,则需要使切割成规定大小的分离膜彼此的外周部贴合而加工成信封状,卷缠在集水管的周围的工序。因此,对于作为分离膜支持体而使用的无纺布,要求在这些工序中膜没有弯折或变圆这样的优异的加工性。
进一步,往往在高压下使用的反渗透膜等半透膜的情况下,对作为支持体使用的无纺布特别要求高机械强度。
以往,作为这样的包含无纺布的分离膜支持体,提出了一种分离膜支持体,其包含将使用了粗纤维的筛孔和表面粗糙度大的表面层、与使用了细纤维的筛孔小且具有致密结构的背面层的双重结构作为基础的多层结构体的无纺布(参照专利文献1。)。
此外,提出了一种半透膜支持体,其是包含含有合成树脂细纤维的主体纤维和粘合剂纤维,抄纸后加热加压处理而制造的无纺布,抄纸流动方向与宽度方向的抗拉强度比在2:1~1:1(参照专利文献2。)。此外,提出了一种包含无纺布的分离膜支持体,配置于分离膜的制膜面侧的纤维与配置于分离膜的非制膜面侧的纤维相比为横向取向(参照专利文献3。)。
在这些文献中,对于分离膜制造时的制膜性、制膜后的凝固、洗涤槽通过时的加工性和流体分离元件制造时的加工性有提案、记载,此外,对于抑制在分离膜支持体上分离膜等凝固并收缩时的支持体的变形也有提及。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特公平4-21526号公报
专利文献2:日本特开2002-95937号公报
专利文献3:日本特开2011-161344号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,在上述的现有技术中,没有关于在制造分离膜、流体分离元件时,对于在其制造工序中作为分离膜支持体的无纺布所受到的热,以高成品率稳定地制造的具体提案、记载。
因此,本发明的目的在于提供一种无纺布,其在用作反渗透膜等的分离膜支持体时,即使对于制膜时和流体分离元件制造时所受到的热,也具有高成品率和稳定的加工性,此外具有优异的机械强度。
本发明的其它目的在于提供使用了上述无纺布的分离膜支持体、使用了该分离膜支持体的分离膜和流体分离元件。
用于解决课题的方法
本发明是为了解决上述课题而提出的,本发明的无纺布的特征在于,2个面的平滑度之差为10秒以上50秒以下,在沸水中处理5分钟之后的沸水卷曲高度为0mm以上8.0mm以下。
根据本发明的无纺布的优选方式,上述无纺布包含在高熔点聚合物的周围配有熔点比该高熔点聚合物的熔点低的低熔点聚合物的复合型纤维,该高熔点聚合物与该低熔点聚合物的熔点差为10℃以上140℃以下,该复合型纤维中包含50质量%以上90质量%以下的该高熔点聚合物。
根据本发明的无纺布的优选方式,上述无纺布为纺粘无纺布。
本发明的分离膜支持体是包含上述无纺布的分离膜支持体。
本发明的分离膜是在上述分离膜支持体的表面上形成具有分离功能的膜而成的分离膜。
本发明的流体分离元件是包含上述分离膜作为构成要素的流体分离元件。
本发明的无纺布的制造方法为上述无纺布的制造方法,是将包含可动非晶量为10%以上70%以下的聚酯纤维的无纺布片用1对平面轧辊进行热压接的无纺布的制造方法。
根据本发明的无纺布的制造方法的优选方式,是上述的可动非晶量为40%以上70%以下的无纺布的制造方法。
根据本发明的无纺布的制造方法的优选方式,是上述无纺布片是在平面轧辊间进行了预备热压接的填充密度0.1以上0.3以下的无纺布片,该预备热压接时的平面轧辊的温度与构成无纺布片的纤维的熔点之差为30℃以上130℃以下的无纺布的制造方法。
发明的效果
根据本发明,可以获得具有没有在作为反渗透膜等的分离膜支持体使用时的、流延了的高分子聚合物溶液由于过度渗透而透印,或膜物质剥离,或产生针孔等缺陷,或膜弯折或变圆的情况的优异制膜性,具有没有在流体分离元件制造时膜弯折或变圆的情况那样的优异加工性,此外具有没有由于作为分离膜、流体分离元件使用时所受到的压力等而变形或断裂的情况的优异机械强度的无纺布。
这样,本发明的无纺布适合用作反渗透膜等的分离膜支持体。
具体实施方式
本发明的无纺布是2个面的平滑度之差为10秒以上50秒以下,在沸水中处理5分钟之后的沸水卷曲高度为0mm以上8.0mm以下的无纺布。
作为构成本发明的无纺布的纤维的聚合物,可举出例如,聚酯系聚合物、聚酰胺系聚合物、聚烯烃系聚合物、或它们的混合物、共聚物等。其中,从可以获得机械强度、耐热性、耐水性和耐化学性等耐久性更优异的分离膜支持体考虑,优选使用聚酯系聚合物。
聚酯系聚合物为由酸成分和醇成分形成的聚酯。作为酸成分,可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸等芳香族羧酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、和环己烷甲酸等脂环族二羧酸等。此外,作为醇成分,可以使用乙二醇、二甘醇和聚乙二醇等。
作为聚酯系聚合物的例子,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯等、以及它们的共聚物,其中,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
此外,生物降解性聚合物(树脂)由于用完后的废弃容易且环境负荷小,因此可以作为构成无纺布的纤维的聚合物使用。作为生物降解性树脂,可举出例如,聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乙醇酸和聚羟基丁酸酯等。生物降解性中聚乳酸是不会使石油资源枯竭的植物来源的树脂,是力学特性、耐热性也比较高,制造成本低的生物降解性树脂,因此优选使用。作为特别优选使用的聚乳酸,可举出聚(D-乳酸)、聚(L-乳酸)、D-乳酸与L-乳酸的共聚物、或它们的掺混体。
此外,构成本发明的无纺布的纤维可以为包含单一成分的纤维,可以为包含多个成分的复合型纤维,可以为将多种纤维进行了混合的所谓混纤型的纤维,在本发明的无纺布中,特别优选使用在高熔点聚合物的周围配有熔点比该高熔点聚合物的熔点低的低熔点聚合物的复合型纤维。
通过使用这样的复合型纤维,由于无纺布制造时的热压接而无纺布中的纤维彼此牢固地粘接,因此即使在将无纺布的2个面的平滑度之差增大时,也可以使沸水卷曲高度为8.0mm以下,即使在无纺布使用时受到热的情况下也可以抑制无纺布弯折或变圆的变形。此外,在使用无纺布作为分离膜支持体时,可以抑制由起毛引起的高分子溶液流延时的不均匀化、膜缺陷。此外,与混合有仅由高熔点聚合物形成的纤维和仅由低熔点聚合物形成的纤维的混纤型相比,粘接点的数目变多,因此导致机械强度的提高。
构成上述复合型纤维的高熔点聚合物与低熔点聚合物的熔点差优选为10℃以上140℃以下。通过使熔点差优选为10℃以上,更优选为20℃以上,进一步优选为30℃以上,从而可以不损害配于中心部的高熔点聚合物的强度,获得有助于机械强度的提高的热粘接性。此外,可以抑制相对无纺布使用时所受到的热的变形。另一方面,通过使熔点差优选为140℃以下,更优选为120℃以下,进一步优选为100℃以下,从而可以抑制使用了热辊的热压接时低熔点聚合物成分熔合于该辊而生产性降低。
关于高熔点聚合物的熔点,从使用本发明的无纺布作为分离膜支持体时,在分离膜支持体上形成分离膜时的制膜性良好,可以获得耐久性优异的分离膜这样的观点出发,优选为160℃以上320℃以下。通过使高熔点聚合物的熔点优选为160℃以上,更优选为170℃以上,进一步优选为180℃以上,从而即使在分离膜或流体分离元件制造时通过施加热的工序,尺寸稳定性也优异。另一方面,通过使高熔点聚合物的熔点优选为320℃以下,更优选为300℃以下,进一步优选为280℃以下,从而极大地消耗无纺布制造时用于熔融的热能,可以抑制生产性降低。
此外,低熔点聚合物的熔点优选为120℃以上250℃以下,更优选为140℃以上240℃以下,进一步优选为230℃以上240℃以下。
在高熔点聚合物的周围配有熔点比该高熔点聚合物的熔点低的低熔点聚合物的复合型纤维中所包含的该高熔点聚合物优选包含50质量%以上90质量%以下。通过使复合型纤维中所包含的高熔点聚合物优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为75质量%以上,从而可以抑制相对无纺布使用时所受到的热的变形。另一方面,通过使复合型纤维中所包含的高熔点聚合物为90质量%以下,更优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,从而可以获得有助于无纺布的机械强度的提高的热粘接性,此外即使在增大无纺布的2个面的平滑度之差时,也可以使沸水卷曲高度为8.0mm以下,即使在无纺布使用时受到热的情况下也可以抑制无纺布弯折或变圆的变形。
此外,作为高熔点聚合物和低熔点聚合物的组合(高熔点聚合物/低熔点聚合物),可举出例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乳酸、和聚对苯二甲酸乙二醇酯/共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯等组合。此外,这里作为共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚成分,优选使用间苯二甲酸等,其中特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的组合。
在构成无纺布的纤维中,在不损害本发明的效果的范围,可以添加结晶成核剂、消光剂、润滑剂、颜料、防霉剂、抗菌剂和阻燃剂等添加剂。其中,氧化钛等金属氧化物具有下述效果:通过降低纤维的表面摩擦而防止纤维彼此的熔合来提高纺丝性,此外在无纺布的利用热辊进行热压接成型时,通过增大导热性而使无纺布的粘接性提高。此外,亚乙基双硬脂酸酰胺等脂肪族双酰胺和/或烷基取代型的脂肪族单酰胺通过增大热辊与网间的脱模性,从而具有使粘接稳定性提高的效果。
作为复合型纤维的复合形态,从有效率地获得纤维彼此的热粘接点方面出发,可举出例如,同心芯鞘型、偏心芯鞘型和海岛型等复合形态。
此外,作为构成无纺布的纤维的横截面形状,可举出圆形截面、扁平截面、多边形截面、多叶截面和中空截面等。
其中,作为复合形态,优选为同心芯鞘型,作为纤维的横截面形状,优选为圆形截面、扁平截面,通过成为这样的复合形态,可以通过热压接使纤维彼此牢固地粘接,进一步降低无纺布的厚度,在作为分离膜支持体使用的情况下可以增大流体分离元件每单元的分离膜面积。
构成无纺布的纤维的平均单纤维直径优选为3μm以上30μm以下。通过使纤维的平均单纤维直径优选为3μm以上,更优选为5μm以上,进一步优选为7μm以上,从而在无纺布制造时纺丝性降低的情况少,此外在将无纺布作为分离膜支持体使用时可以维持支持体内部的空隙,因此制膜时流延了的高分子聚合物溶液迅速地渗透至分离膜支持体内部,可以获得优异的制膜性。另一方面,通过使纤维的平均单纤维直径优选为30μm以下,更优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下,从而可以获得至少一面的平滑度为10秒以上,均匀性优异的无纺布。此外通过热粘接可以将无纺布牢固地一体化,即使在增大无纺布的2个面的平滑度之差时,也可以使沸水卷曲高度为8.0mm以下,即使在无纺布使用时受到热的情况下也可以抑制无纺布弯折或变圆的变形。
作为本发明的无纺布,优选为通过纺粘法而制造的纺粘无纺布。作为由热塑性长丝构成的长纤维无纺布的纺粘无纺布可以抑制在作为分离膜支持体使用时,在使用了短纤维无纺布时易于发生的由起毛产生的高分子聚合物溶液流延时的不均匀化、膜缺陷。此外,从也可以获得机械强度更优异,作为分离膜支持体使用时耐久性优异的分离膜这样的观点出发,也优选使用纺粘无纺布。
此外,可以使本发明的无纺布为包含多层的叠层无纺布。通过制成叠层无纺布,从而可以获得均匀性更优异的无纺布,进一步也可以容易地调整无纺布的厚度方向的密度分布、无纺布的2个面的平滑度。
作为无纺布的叠层体的形态,可举出例如,2层纺粘无纺布的叠层体、在2层纺粘无纺布的层间配有熔喷无纺布的3层结构的叠层体等。其中,从机械强度优异方面出发,优选至少1层为纺粘无纺布,仅由纺粘无纺布构成是更优选的方式。
本发明的无纺布的目付优选为20g/m2以上150g/m2以下。通过使目付优选为20g/m2以上,更优选为30g/m2以上,进一步优选为40g/m2以上,从而可以获得下述分离膜:在将无纺布作为分离膜支持体使用时,高分子溶液流延时的过度渗透等少,可以获得良好的制膜性,尺寸稳定性也优异,具有高的膜剥离强度和机械强度,耐久性优异。另一方面,通过使目付优选为150g/m2以下,更优选为120g/m2以下,进一步优选为90g/m2以下,从而在将无纺布作为分离膜支持体使用时,可以降低分离膜的厚度,增大流体分离元件每单元的分离膜面积。
本发明的无纺布的厚度优选为0.03mm以上0.20mm以下。通过使无纺布的厚度优选为0.03mm以上,更优选为0.04mm以上,进一步优选为0.05mm以上,从而可以获得下述分离膜:在将无纺布作为分离膜支持体使用时,高分子溶液流延时的过度渗透等少,可以获得良好的制膜性,此外由于具有高尺寸稳定性,因此分离膜制造工序中的尺寸变化小,可以抑制制膜后的卷曲、弯折,获得流体分离元件制造时的优异的加工性,具有高机械强度,耐久性优异。另一方面,通过使无纺布的厚度优选为0.20mm以下,更优选为0.16mm以下,进一步优选为0.12mm以下,从而在将无纺布作为分离膜支持体使用时,可以降低分离膜的厚度,增大流体分离元件每单元的分离膜面积。
本发明的无纺布的2个面的通过JISP8119(1998年版)测定得到的平滑度之差为10秒以上50秒以下是重要的。在将无纺布作为分离膜支持体(以下,有时称为支持体。)使用时,优选平滑度的数值大,即,将更平滑的面作为制膜面(表面)。在分离膜制造时,广泛应用了高分子溶液向支持体表面流延,使以水作为主成分的凝固液从支持体背面渗透,从而使高分子溶液凝固,与支持体一体化的制膜法。此时,通过使2个面的平滑度之差为10秒以上,从而可以使凝固液从支持体背面迅速地渗透,使流延至支持体表面的高分子溶液在到达支持体背面之前凝固。另一方面,通过使2个面的平滑度之差为50秒以下,从而从支持体背面渗透的凝固液在到达支持体表面之前,高分子溶液从支持体表面向内部充分地渗透,可以提高所形成的分离膜的膜剥离强度。无纺布的2个面的平滑度之差优选为15秒以上,更优选为20秒以上。此外,优选为40秒以下,更优选为30秒以下。
此外,本发明的无纺布的平滑度优选为5秒以上80秒以下,更优选为10秒以上,进一步优选为15秒以上。此外,更优选为70秒以下,进一步优选为60秒以下。通过使无纺布的平滑度优选为5秒以上,从而在将无纺布作为分离膜支持体使用时,抑制流延至支持体上的高分子溶液、凝固液向支持体内部过度地渗透,可以获得优异的制膜性。另一方面,通过使无纺布的平滑度优选为80秒以下,从而抑制在将无纺布作为分离膜支持体使用时,由于支持体表面或支持体背面过度地平滑化而产生的高分子溶液、凝固液向支持体内部的渗透不足。
进一步本发明的无纺布在沸水中处理5分钟之后的沸水卷曲高度为0mm以上8.0mm以下是重要的。在将无纺布作为分离膜支持体使用时,在分离膜制造时在工序中由于温水洗涤、干燥等、此外在流体分离元件制造工序中也由于干燥等而往往受热。因此,通过使无纺布的沸水卷曲高度为8.0mm以下,优选为6.0mm以下,更优选为4.0mm以下,从而它们在受热时没有膜弯折或变圆,可以获得尺寸稳定性优异的良好的制膜性、加工性。
本发明中所谓沸水卷曲高度,从无纺布的任意部分采集3个纵25cm×横25cm的样品,在沸水中浸渍5分钟后取出,在平坦的台上将无纺布的平滑度大的面朝上自然干燥后,分别对于3个样品将两侧边的中央部的高度(与台的距离)以0.5mm单位进行测定,将其平均而求出。
接下来,对适合用作本发明的分离膜支持体的无纺布的制造方法,进行特别地例示说明。
在本发明中,在使用芯鞘型等的复合型纤维作为构成无纺布的纤维的情况下,复合型纤维的制造可以采用通常的复合方法。
作为制造无纺布的方法,在纺粘法的情况下,可以将熔融了的热塑性聚合物从喷嘴挤出,将其通过高速吸引气体进行吸引拉伸而纺丝后,在移动传送带上捕集纤维来制成纤维网,进一步连续地实施热压接等进行一体化,制造长纤维无纺布。此时,不产生在热压接时由纤维过度地收缩而导致的褶皱等,可以获得良好的加工性,此外从有助于无纺布的机械强度的纤维的强度也提高这样的观点出发,为了使构成纤维网的纤维更高度地取向结晶化,纺丝速度优选为3000m/分钟以上,纺丝速度更优选为3500m/分钟以上,进一步优选为4000m/分钟以上。
此外,从通过抑制纤维的过度的取向结晶化,从而可以获得有助于无纺布的机械强度的提高的热粘接性,此外即使在增大无纺布的2个面的平滑度之差时,即使在无纺布使用时受到热的情况下,也可以抑制无纺布弯折或变圆的变形考虑,纺丝速度优选为5500m/分钟以下,更优选为5000m/分钟以下,进一步优选为4500m/分钟以下。
此外,在作为制造无纺布的方法采用纺粘法的情况下,优选使通过高速吸引气体进行吸引拉伸之前的纤维的温度为40℃以上80℃以下,更优选为50℃以上70℃以下。通过使通过高速吸引气体进行吸引拉伸之前的纤维的温度为40℃以上,从而可以抑制纺丝时的断丝。此外通过使通过高速吸引气体进行吸引拉伸之前的纤维的温度为80℃以下,从而可以充分地提高构成后述的热压接之前的片的聚酯纤维的可动非晶量。
作为制造无纺布的方法,在使用熔喷法的情况下,通过对熔融了的热塑性聚合物吹送加热高速气流,从而可以将该热塑性聚合物拉长而极细纤维化,进行捕集而制造长纤维无纺布。
此外,如果为短纤维无纺布,则优选使用将长纤维进行切割而制成短纤维,通过干式法、湿式法来制成无纺布的方法。
此外,作为上述无纺布的叠层体(叠层无纺布)的制造方法,例如,在包含2层无纺布的叠层体的制造方法的情况下,可以优选使用将由1对辊获得的临时粘接状态的无纺布2层重叠后,通过热压接来一体化的方法。此外,作为在2层纺粘无纺布的层间配有熔喷无纺布的3层结构的叠层体的制造方法,可以优选使用下述方法:以在由1对辊获得的临时粘接状态的纺粘无纺布2层之间,夹着由其它途径制造的熔喷无纺布的方式重叠后,通过热压接来一体化的方法;从一连串的配置在捕集传送带上部的纺粘用喷嘴、熔喷用喷嘴、纺粘用喷嘴分别挤出,纤维化,将所得的网依次捕集,叠层,进行热压接的方法。
在干式短纤维无纺布、抄纸无纺布的情况下,可以优选使用使暂时卷绕了的无纺布多层重叠后,通过热压接来一体化的方法。
这里,作为用于将无纺布进行一体化的热压接的方法,为了使无纺布的至少一面的平滑度为10秒以上,可以优选使用通过上下1对平面轧辊将无纺布整面均匀地热压接来一体化的方法。所谓该平面轧辊,是辊的表面没有凹凸的金属制辊、弹性辊,可以使金属制辊与金属制辊成对来使用,或使金属制辊与弹性辊成对来使用。特别是,通过对上下1对平面轧辊设置温度差,从而可以获得2个面的平滑度之差为10秒以上50秒以下的无纺布,并且通过抑制无纺布的表面的纤维的熔合,保持形态,从而在将无纺布作为分离膜支持体使用时可以减小分离膜制造工序中的尺寸变化,因此更优选使用将无纺布通过金属制辊、与金属制辊相比表面温度低的弹性辊进行热压接的方式。
这里所谓弹性辊,是指由与金属制辊相比具有弹性的材质制成的辊。作为弹性辊,可举出纸、棉和芳族聚酰胺纸等所谓纸辊;由氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、硅系树脂、聚酯系树脂和硬质橡胶等、它们的混合物制成的树脂制辊等。
弹性辊的硬度(ShoreD,肖氏硬度D)优选为70以上91以下。通过使弹性辊的硬度(ShoreD)优选为70以上,更优选为73以上,进一步优选为76以上,从而可以使无纺布的与弹性辊接触的面的平滑度为10秒以上。另一方面,通过使弹性辊的硬度(ShoreD)优选为91以下,更优选为86以下,进一步优选为81以下,从而可以抑制无纺布的与弹性辊接触的面的平滑度过度地提高,获得2个面的平滑度之差为10秒以上50秒以下的无纺布。
此外,作为2根以上的平面轧辊的构成,也可以优选使用使金属/弹性辊的组合在制造工序中连续或不连续使用2组以上的2根辊×2组方式、2根辊×3组方式、弹性/金属/弹性、弹性/金属/金属、和金属/弹性/金属等三根辊方式等的组合。
在2根辊×2组方式的组合的情况下,可以对无纺布施加两次热和压力,因此控制无纺布的特性变得容易,也能够提高制造时的速度。此外,由于第1组与第2组的弹性辊接触面的反转容易,因此也易于控制无纺布的2个面的表面特性。
另一方面,在三根辊方式的组合的情况下,例如,将在弹性1/金属/弹性2的弹性1/金属辊间热压接了的无纺布折回,在金属/弹性2辊间进一步进行热压接,从而可以与上述2根辊×2组方式同样地对无纺布施加两次热和压力,并且与连续的2根辊×2组方式相比能够抑制设备费、节省空间化。
在这些使用2根以上弹性辊的制造方法中,也可以变更与无纺布第1次接触的弹性辊和第2次接触的弹性辊的硬度(ShoreD)。
热压接所使用的金属辊的表面温度优选比构成构成无纺布的纤维的至少表面的高分子聚合物的熔点低,金属辊的表面温度与构成构成无纺布的纤维的至少表面的高分子聚合物的熔点之差更优选为20℃以上80℃以下。如果金属辊的表面温度与构成构成无纺布的纤维的至少表面的高分子聚合物的熔点之差为20℃以上,则可以抑制无纺布表面纤维的过度的熔合,将无纺布作为分离膜支持体使用时可以获得高分子聚合物溶液易于渗透,膜剥离强度优异的分离膜支持体。
另一方面,通过使金属辊的表面温度与构成构成无纺布的纤维的至少表面的高分子聚合物的熔点之差优选为80℃以下,更优选为40℃以下,从而可以使构成无纺布的纤维彼此牢固地粘接,使无纺布的沸水卷曲高度为8.0mm以下。此外,可以使无纺布的与金属辊接触的面的平滑度为20秒以上,此外通过进行高密度化,可以获得机械强度优异的无纺布。
进一步,如上所述,更优选为通过加热无纺布的金属制辊、与金属制辊相比表面温度低的弹性辊进行热压接的方式。使金属辊的表面温度与弹性辊的表面温度之差为10℃以上120℃以下是更优选的方式。更优选使金属辊的表面温度与弹性辊的表面温度之差为20℃以上100℃以下,为30℃以上80℃以下是进一步优选的方式。
作为金属辊的加热方式,可以优选使用感应发热方式、热介质循环方式等,从可以获得均匀性优异的分离膜支持体出发,无纺布宽度方向的温度差相对于中心值优选为±3℃以内,更优选为±2℃以内。
作为弹性辊的加热方式,可以优选使用下述方式:通过在加压时与加热了的金属辊进行接触来加热的接触加热方式;可以更严密地控制弹性辊的表面温度的使用了红外线加热器等的非接触加热方式等。
弹性辊的无纺布宽度方向的温度差相对于中心值优选为±10℃以内,更优选为±5℃以内。为了进一步严密地控制弹性辊的无纺布宽度方向的温度差,可以在宽度方向将红外线加热器等分开地设置,调整各自的输出。
此外,平面轧辊的线压优选为196N/cm以上4900N/cm以下。通过使平面轧辊的线压优选为196N/cm以上,更优选为490N/cm以上,进一步优选为980N/cm以上,从而可以使构成无纺布的纤维彼此牢固地粘接,使无纺布的沸水卷曲高度为8.0mm以下。此外,通过进行高密度化而可以获得机械强度优异的无纺布。另一方面,通过使平面轧辊的线压优选为4900N/cm以下,从而可以抑制无纺布表面纤维的过度的熔合,在将无纺布作为分离膜支持体使用时,可以不妨碍高分子聚合物溶液向无纺布内部的渗透,获得制膜性优异的分离膜支持体。
本发明的无纺布的制造方法中,将临时粘接状态的无纺布2~5层叠层了的临时粘接状态的叠层无纺布层通过叠层热压接进行一体化是优选的方式。如果叠层数为2层以上,则与单层时相比质感提高,可获得充分的均匀性。此外,如果叠层数为5层以下,则可以抑制叠层时引入褶皱,而且抑制层间的剥离。
此外,作为纺粘无纺布的热压接方法,也可以不是仅用1对平面轧辊将无纺布进行热压接,而是为了更精密地控制无纺布的特性,采用2阶段粘接方式。即,将纤维网在1对平面轧辊间进行预备热压接,或在1根平面轧辊与纤维网的捕集所采用的捕集传送带间进行预备热压接,获得了临时粘接状态的无纺布(以下,有时称为无纺布片。)之后,以连续工序或将临时粘接状态的无纺布卷绕之后,进一步将其再一次在平面轧辊间进行热压接那样的2阶段粘接方式也可以优选使用。
该2阶段粘接方式中的第1阶段的预备热压接中,从可以在第2阶段的热压接时将无纺布更高密度化考虑,优选使该临时粘接状态的无纺布(无纺布片)的填充密度为0.1以上0.3以下。此时的预备热压接所使用的平面轧辊的温度优选比构成无纺布片的纤维的熔点低,使预备热压接所使用的平面轧辊的温度与构成无纺布片的纤维的熔点之差优选为30℃以上130℃以下,更优选为60℃以上120℃以下,为100℃以上110℃以下是进一步优选的方式。
通过使预备热压接所使用的平面轧辊的温度与构成无纺布片的纤维的熔点之差为30℃以上,从而可以充分地提高热压接之前的构成无纺布片的聚酯纤维的可动非晶量。另一方面,通过使预备热压接所使用的平面轧辊的温度与构成无纺布片的纤维的熔点之差为130℃以下,从而可以抑制临时粘接状态的无纺布片的起毛等,稳定地卷绕。此外,第1阶段的预备热压接所使用的平面轧辊的线压优选为49N/cm以上686N/cm以下。
作为制造本发明的无纺布的方法,将包含可动非晶量为10%以上70%以下的聚酯纤维的无纺布片用1对平面轧辊进行热压接也是优选的方式。通过使由1对平面轧辊进行热压接之前的构成无纺布片的聚酯纤维的可动非晶量优选为10%以上,更优选为25%以上,进一步优选为40%以上,从而可以在热压接时使构成无纺布的纤维彼此牢固地粘接,使无纺布的沸水卷曲高度为8.0mm以下,此外通过进行高密度化,可以获得机械强度优异的无纺布。另一方面,通过使由1对平面轧辊进行热压接之前的构成无纺布片的聚酯纤维的可动非晶量优选为70%以下,更优选为60%以下,进一步优选为50%以下,从而可以抑制热压接时纤维收缩而带来的褶皱等的发生、纤维强度过度地降低而无纺布的强度降低。
本发明的所谓分离膜,是在包含上述无纺布的分离膜支持体上,形成具有分离功能的膜而成的分离膜。作为这样的分离膜的例子,可举出净水厂的水处理、工业工艺用水的制造等所利用的微滤膜、超滤膜、半导体制造用水、锅炉用水、医疗用水和实验室用纯水等的处理、海水淡水化处理所利用的纳滤膜和反渗透膜等半透膜。
作为分离膜的制造方法,优选使用在上述分离膜支持体的至少一个表面上,将高分子聚合物溶液进行流延而形成具有分离功能的膜,制成分离膜的方法。此时,优选使无纺布的平滑度大的面为制膜面。此外,在分离膜为半透膜的情况下,使具有分离功能的膜为包含支持层和半透膜层的复合膜,将该复合膜叠层于分离膜支持体的至少一个表面上也是优选的方式。
在包含本发明的无纺布的分离膜支持体上流延的高分子聚合物溶液在形成膜时具有分离功能,优选使用例如,聚砜、聚醚砜那样的聚芳基醚砜、聚酰亚胺、聚1,1-二氟乙烯和乙酸纤维素等的溶液。其中特别是从化学稳定性、机械稳定性和热稳定性方面考虑,优选使用聚砜和聚芳基醚砜的溶液。溶剂可以根据膜形成物质进行适当选定。此外,作为分离膜为包含分离膜支持体层和半透膜层的复合膜的情况下的半透膜,优选使用通过多官能酰卤与多官能胺的缩聚等而获得的交联聚酰胺膜等。
本发明的所谓流体分离元件,例如,为了在装入到海水淡水化装置时使操作容易,是将上述分离膜收纳于壳体的流体分离元件。作为其形态,可举出平膜的板框型、褶型和螺旋型等的流体分离元件。其中特别优选使用分离膜与透过液流路材和供给液流路材一起螺旋状地卷缠于集水管的周围的螺旋型的流体分离元件。而且可以将多个流体分离元件串联或并联地连接,制成分离膜单元。
实施例
[测定方法]
(1)熔点(℃)
聚合物的熔点使用パーキンエルマ社制差示扫描型量热计DSC-2型,在升温速度20℃/分钟的条件下进行测定,将在所得的熔化吸热曲线中具有极值的温度设为熔点。此外,对于在差示扫描型量热计中,熔化吸热曲线不显示极值的树脂,在电热板上进行加热,将通过显微镜观察而树脂完全熔融了的温度设为熔点。
(2)特性粘度(IV)
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度(IV)通过如下方法来测定。相对于邻氯苯酚100ml溶解试样8g,在温度25℃使用奥斯特瓦尔德粘度计通过下述式求出相对粘度ηr
·ηr=η/η0=(t×d)/(t0×d0)
这里,η:聚合物溶液的粘度
η0:邻氯苯酚的粘度
t:溶液的下落时间(秒)
d:溶液的密度(g/cm3)
t0:邻氯苯酚的下落时间(秒)
d0:邻氯苯酚的密度(g/cm3)
接着,通过下述式,由相对粘度ηr算出特性粘度(IV)。
·IV=0.0242ηr+0.2634。
(3)临时粘接状态的片的可动非晶量(%)
关于可动非晶量,从进行热压接一体化之前的临时粘接状态的片随机地采集试样2点,使用温度调制DSC(TAInstruments社制Q1000),通过以下条件进行测定并通过以下式子算出可动非晶量,算出平均值。此外,将完全非晶时的比热变化量设为0.4052J/g℃。
·测定气氛:氮气流(50ml/分钟)
·温度范围:0~300℃
·升温速度:2℃/分钟
·试样量:5mg
·可动非晶量[%]=(玻璃化转变温度前后的比热变化量[J/g℃])/完全非晶时的比热变化量[J/g℃]×100。
(4)平均单纤维直径(μm)
关于平均单纤维直径,从无纺布随机地采集小片样品10个,用扫描型电子显微镜拍摄500~3000倍的照片,从各样品各测定10根合计100根单纤维的直径,将小数点后第一位四舍五入求出它们的平均值。
(5)无纺布的目付(g/m2)
关于目付,采集3个30cm×50cm的无纺布,分别测定各试样的质量,将所得的值的平均值换算成每单位面积,将小数点后第一位四舍五入。
(6)无纺布的厚度(mm)
关于厚度,基于JISL1906(2000年版)的5.1,使用直径10mm的加压物,以荷重10kPa在无纺布的宽度方向每1m等间隔对10点以0.01mm单位测定厚度,将其平均值的小数点后第三位四舍五入。
(7)无纺布的填充密度(-)
由上述(5)、(6)分别求出的目付(g/m2)、厚度(mm)和聚合物密度,使用下述式来算出,将小数点后第二位四舍五入。
填充密度=目付(g/m2)÷厚度(mm)÷103÷聚合物密度(g/cm3)
另外,本发明的实施例中的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的聚合物密度为1.38g/cm3
(8)无纺布的平滑度(秒)
关于平滑度,使用别克式平滑度试验机,基于JISP8119(1998年版),对无纺布的表面、背面分别实施了5点的测定。将5点的平均值的小数点后第一位四舍五入而得的值作为表面和背面的平滑度。这里将作为分离膜支持体使用时的、制膜面设为表面,将非制膜面设为背面。
(9)无纺布的沸水卷曲高度(mm)
关于沸水卷曲高度,从无纺布的任意部分采集3个纵(无纺布长度方向)25cm×横(无纺布宽度方向)25cm的样品,在沸水中浸渍5分钟后取出,在平坦的台上将无纺布的平滑度大的面朝上自然干燥。对于各3个样品,将两侧边的中央部的高度(与台的距离)以0.5mm单位进行测定,将其平均,将小数点后第二位四舍五入来算出沸水卷曲高度。
(10)无纺布的抗拉强度(N/5cm)
关于抗拉强度,基于JISL1913(2010年版)的6.3.1,对5cm×30cm的无纺布样品,在夹具间隔为20cm、拉伸速度10cm/min的条件下,对纵向和横向各5点测定强度,读取断裂时的强度,将小数点后第一位四舍五入而得的值设为纵向和横向的抗拉强度。
(11)制膜时的浇铸液透印性
浇铸液透印性为目视观察制作的聚砜膜的背面,对于浇铸液的透印性,采用以下5等级进行评价,将4~5分设为合格。
5分:完全观察不到浇铸液的透印。
4分:略微观察到浇铸液的透印(面积比率小于5%)。
3分:观察到浇铸液的透印(面积比率5~50%)。
2分:大部分观察到浇铸液的透印(面积比率51~80%)。
1分:几乎整面观察到浇铸液的透印。
(12)制膜时的膜弯折性
关于膜弯折性,目视观察从制膜时的开卷至卷绕的分离膜支持体和膜的状态,对于膜弯折性,采用以下5等级进行评价,将3~5分设为合格。
5分:完全观察不到膜弯折。
4分:以小于全长的10%观察到膜弯折,但在卷绕之前恢复原状,以未弯折的状态被卷绕。
3分:以全长的10~50%观察到膜弯折,但在卷绕之前恢复原状,以未弯折的状态被卷绕。
2分:以小于全长的50%观察到膜弯折,以弯折的地方弯折的状态被卷绕。
1分:全长的50%以上膜弯折,以弯折的状态被卷绕。
(13)分离膜陷入量(μm)
[流体分离元件]
使用包含聚丙烯制的网状物的供给液流路材、海水淡水化用反渗透膜、耐压片和下述透过液流路材,制作出有效膜面积40m2的螺旋型的流体分离元件(element)。
[透过液流路材]
使用槽宽为200μm、槽深度为150μm、槽密度为40根/英寸、而且厚度为200μm的聚酯制单梳栉特里科经编物(双梳栉经平组织)。
接下来,对于制作的流体分离元件,在反渗透压为7MPa、海水盐分浓度为3wt%、运转温度为40℃的各条件下实施耐久性试验,运转1000小时后拆开流体分离元件,测定分离膜对透过液流路材的陷入量。陷入量为对于1个流体分离元件中的任意3点的分离膜截面,用扫描型电子显微镜拍摄500~3000倍的照片来进行测定(单位:μm),将它们的平均值的小数点后第一位四舍五入而求出。分离膜支持体与透过液流路材的重叠方向是使分离膜支持体的无纺布宽度方向(横向)相对于透过液流路材的槽方向正交。
[实施例1]
(芯成分)
使用将特性粘度(IV)为0.65、熔点为260℃、氧化钛的含量为0.3质量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂干燥成水分率10ppm而得的物质作为芯成分。
(鞘成分)
使用将特性粘度(IV)为0.66、间苯二甲酸共聚率为11摩尔%、熔点为230℃、氧化钛的含量为0.2质量%的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂干燥成水分率10ppm而得的物质作为鞘成分。
(纺丝/纤维网捕集)
将上述芯成分和鞘成分分别在295℃和290℃的温度熔融,在喷丝头温度为300℃条件下,将芯成分与鞘成分的质量比率设为80/20,复合成同心芯鞘型(截面圆形)并从细孔纺出后,通过喷射器以纺丝速度4300m/分钟进行纺丝,在移动的网状物传送带上以纤维网的方式进行了捕集。
(预备热压接)
将捕集到的纤维网通过上下1对金属制平面轧辊间,以各平面轧辊表面温度为130℃,线压为490N/cm进行预备热压接,从而获得了纤维直径为10μm、目付为72g/m2、厚度为0.29mm、可动非晶量为36%的临时粘接状态的纺粘无纺布(a)。
(热压接)
将所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(a)通过上为硬度(ShoreD)91的树脂制的弹性辊、中为金属辊、下为硬度(ShoreD)75的树脂制的弹性辊的1组3根平面轧辊的中-下间而进行热压接,进一步将该无纺布折回而通过上-中间进行热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.08mm、表面的平滑度为29秒、背面的平滑度为11秒、沸水卷曲高度为4.6mm的纺粘无纺布。此时的3根平面轧辊的表面温度为上为130℃、中为190℃、下为140℃,线压为1862N/cm。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
将所得的纺粘无纺布50cm宽×10m长以12m/min的速度开卷,在其上以45μm厚度在室温(20℃)下浇铸聚砜(ソルベイアドバンスドポリマーズ社制的“Udel”(注册商标)-P3500)的16质量%二甲基甲酰胺溶液(浇铸液),立即在纯水中在室温(20℃)浸渍10秒,然后在75℃的温度的纯水中浸渍120秒,接着在90℃的温度的纯水中浸渍120秒,以100N/总宽度的张力进行卷绕,制作出聚砜膜。此时,略微观察到浇铸液的透印,此外从开卷直至卷绕期间也没有膜的弯折,制膜性良好。将结果示于表中。
[实施例2]
将目付和厚度如表所示进行了变更,除此以外,与实施例1同样地操作,从而获得了纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.15mm、可动非晶量为38%的临时粘接状态的纺粘无纺布(b)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(b)2块重叠,将该叠层无纺布通过上为硬度(ShoreD)91的树脂制的弹性辊、中为金属辊、下为硬度(ShoreD)75的树脂制的弹性辊的1组3根平面轧辊的中-下间而进行热压接,进一步将该叠层无纺布折回而通过上-中间进行热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.08mm、表面的平滑度为35秒、背面的平滑度为13秒、沸水卷曲高度为3.5mm的纺粘无纺布。此时的3根平面轧辊的表面温度为上为130℃、中为190℃、下为140℃,线压为1862N/cm。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的纺粘无纺布50cm宽×10m长,采用与实施例1同样的条件制成聚砜膜。此时,完全观察不到浇铸液的透印,此外从开卷至卷绕期间也没有膜的弯折,制膜性良好。将结果示于表中。
[实施例3]
使各平面轧辊的表面温度为140℃,除此以外,与实施例2同样地操作,从而获得了纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.13mm、可动非晶量为32%的临时粘接状态的纺粘无纺布(c)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(c)2块重叠,在与实施例2同样的条件下实施叠层热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.09mm、表面的平滑度为24秒、背面的平滑度为8秒、沸水卷曲高度为6.2mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的纺粘无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时,完全观察不到浇铸液的透印,此外在90℃的温度的纯水中浸渍期间以全长的30%左右观察到膜的弯折,但在卷绕之前恢复原状,制膜性大致良好。将结果示于表中。
[实施例4]
使芯成分树脂的熔融温度为290℃,使鞘成分树脂的熔融温度为270℃,而且使纺丝速度为4500m/min,除此以外,与实施例2同样地操作,从而获得了平均纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.15mm、可动非晶量为35%的临时粘接状态的纺粘无纺布(d)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(d)2块重叠,在与实施例2同样的条件下实施叠层热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.09mm、表面的平滑度为28秒、背面的平滑度为10秒、沸水卷曲高度为4.9mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时完全观察不到浇铸液的透印,此外在90℃的温度的纯水中浸渍期间以全长的5%左右观察到膜的弯折,但在卷绕之前恢复原状,制膜性大致良好。将结果示于表中。
[实施例5]
使叠层热压接时的3根平面轧辊的表面温度为上为120℃、中为180℃、下为130℃,除此以外,与实施例2同样地操作,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.10mm、表面的平滑度为21秒、背面的平滑度为7秒、沸水卷曲高度为7.7mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时完全观察不到浇铸液的透印,此外在90℃的温度的纯水中浸渍期间以全长的40%左右观察到膜的弯折,但在卷绕之前恢复原状,制膜性大致良好。将结果示于表中。
[实施例6]
使芯成分与鞘成分的质量比率为85/15,除此以外,与实施例2同样地操作,从而获得了纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.15mm、可动非晶量为38%的临时粘接状态的纺粘无纺布(e)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(e)2块重叠,在与实施例2同样的条件下实施叠层热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.08mm、表面的平滑度为30秒、背面的平滑度为12秒、沸水卷曲高度为4.1mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时完全观察不到浇铸液的透印,此外在90℃的温度的纯水中浸渍期间以全长的5%左右观察到膜的弯折,但在卷绕之前恢复原状,制膜性大致良好。将结果示于表中。
[实施例7]
使喷丝头温度为290℃,使纺丝速度为4200m/min,除此以外,与实施例4同样地操作,从而获得了纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.15mm、可动非晶量为42%的临时粘接状态的纺粘无纺布(f)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(f)2块重叠,在与实施例2同样的条件下实施叠层热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.08mm、表面的平滑度为37秒、背面的平滑度为14秒、沸水卷曲高度为2.8mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的纺粘无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时,完全观察不到浇铸液的透印,此外从开卷至卷绕期间也没有膜的弯折,制膜性良好。将结果示于表中。
[实施例8]
使喷丝头温度为290℃,使纺丝速度为4100m/min,除此以外,与实施例4同样地操作,从而获得了纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.15mm、可动非晶量为46%的临时粘接状态的纺粘无纺布(g)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(g)2块重叠,在与实施例2同样的条件下实施叠层热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.08mm、表面的平滑度为40秒、背面的平滑度为15秒、沸水卷曲高度为2.1mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的纺粘无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时,完全观察不到浇铸液的透印,此外从开卷至卷绕期间也没有膜的弯折,制膜性良好。将结果示于表中。
所得的无纺布的特性如表中所示,将实施例1~8的无纺布作为分离膜支持体使用来制作分离膜,结果加工性良好,进一步使用所得的分离膜来制作流体分离元件,结果加工性良好。此外,实施了制作的流体分离元件的耐久性评价,结果耐久性优异。
[比较例1]
使各平面轧辊表面温度为150℃,除此以外,与实施例1同样地操作,从而获得了纤维直径10μm、目付为72g/m2、厚度为0.22mm、可动非晶量为29%的临时粘接状态的纺粘无纺布(f)。
(热压接)
将所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(f)在与实施例1同样的条件下实施热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.10mm、表面的平滑度为17秒、背面的平滑度为6秒、沸水卷曲高度为8.3mm的纺粘无纺布。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时略微观察到浇铸液的透印,此外在90℃的温度的纯水中浸渍期间以全长的70%左右观察到膜的弯折,以弯折了的状态被卷绕,制膜性不良。将结果示于表中。
[比较例2]
将特性粘度(IV)为0.65、熔点为260℃、氧化钛的含量为0.3质量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂干燥成水分率10ppm,在295℃的温度进行熔融,在喷丝头温度300℃、截面圆形条件下从细孔纺出后,通过喷射器以纺丝速度4300m/分钟进行纺丝,在移动的网状物传送带上以纤维网的方式进行了捕集。
(预备热压接)
将捕集到的纤维网通过上下1对的金属制平面轧辊间,以各平面轧辊表面温度为170℃、线压为490N/cm进行预备热压接,从而获得了纤维直径为10μm、目付为36g/m2、厚度为0.16mm、可动非晶量为36%的临时粘接状态的纺粘无纺布(g)。
(叠层热压接)
使所得的临时粘接状态的纺粘无纺布(g)2块重叠,将该叠层无纺布通过上为硬度(ShoreD)91的树脂制的弹性辊、中为金属辊、下为硬度(ShoreD)75的树脂制的弹性辊的1组3根平面轧辊的中-下间而进行热压接,进一步将该叠层无纺布折回而通过上-中间进行热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.12mm、表面的平滑度为12秒、背面的平滑度为3秒、沸水卷曲高度为10.4mm的纺粘无纺布。此时的3根平面轧辊的表面温度为上为130℃、中为200℃、下为140℃,线压为1862N/cm。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时略微观察到浇铸液的透印,此外在90℃的温度的纯水中浸渍期间以几乎全长观察到膜的弯折,以弯折了的状态被卷绕,制膜性不良。将结果示于表中。
[比较例3]
(叠层热压接)
使与实施例2同样地操作而获得的临时粘接状态的纺粘无纺布(b)2块重叠,通过上下1对的金属制平面轧辊之间并进行热压接,从而制造出目付为72g/m2、厚度为0.08mm、表面的平滑度为42秒、背面的平滑度为40秒、沸水卷曲高度为2.9mm的纺粘无纺布。此时的金属制平面轧辊的表面温度为上下都为180℃,线压为686N/cm。
(分离膜形成)
[聚砜膜]
使用所得的无纺布50cm宽×10m长,在与实施例1同样的条件下制成聚砜膜。此时从开卷至卷绕期间无膜的弯折,但大部分观察到浇铸液的透印,制膜性不良。将结果示于表中。
所得的无纺布的特性如表所示,将比较例1~3的无纺布作为分离膜支持体使用来制作分离膜,结果加工性不良,进一步使用该分离膜来制作流体分离元件,结果在比较例1和2中制作时观察到膜的弯折、变圆,加工性不良,比较例3中将膜重叠时透印了的树脂的摩擦大,加工性不良。
[表1]
[表2]
表中的缩写如下。
PET:聚对苯二甲酸乙二醇酯
co-PET:共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。

Claims (9)

1.一种无纺布,其特征在于,2个面的平滑度之差为10秒以上50秒以下,在沸水中处理5分钟之后的沸水卷曲高度为0mm以上8.0mm以下。
2.根据权利要求1所述的无纺布,其包含在高熔点聚合物的周围配有熔点比该高熔点聚合物的熔点低的低熔点聚合物的复合型纤维,该高熔点聚合物与该低熔点聚合物的熔点差为10℃以上140℃以下,该复合型纤维中包含50质量%以上90质量%以下的该高熔点聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的无纺布,所述无纺布为纺粘无纺布。
4.一种分离膜支持体,其包含权利要求1~3的任一项所述的无纺布。
5.一种分离膜,其是在权利要求4所述的分离膜支持体的表面上形成具有分离功能的膜而成的。
6.一种流体分离元件,其包含权利要求5所述的分离膜作为构成要素。
7.一种无纺布的制造方法,其特征在于,是制造权利要求1~3的任一项所述的无纺布的方法,将包含可动非晶量为10%以上70%以下的聚酯纤维的无纺布片用1对平面轧辊进行热压接。
8.根据权利要求7所述的无纺布的制造方法,所述可动非晶量为40%以上70%以下。
9.根据权利要求7或8所述的无纺布的制造方法,无纺布片是用平面轧辊进行了预备热压接的填充密度0.1以上0.3以下的无纺布片,该预备热压接所使用的平面轧辊的温度比构成无纺布片的纤维的熔点低,预备热压接时的平面轧辊的温度与构成无纺布片的纤维的熔点之差为30℃以上130℃以下。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109642377A (zh) * 2016-09-02 2019-04-16 东丽株式会社 纺粘无纺布及其制造方法
CN109642378A (zh) * 2016-09-02 2019-04-16 东丽株式会社 纺粘无纺布及其制造方法
CN111485453A (zh) * 2020-04-10 2020-08-04 宝鸡科达特种纸业有限责任公司 一种分离膜支撑用无纺布的制造方法
CN111888947A (zh) * 2020-09-09 2020-11-06 江苏久朗高科技股份有限公司 一种高透气量空气净化复合膜、覆合装置及其制备方法
CN115210071A (zh) * 2020-03-11 2022-10-18 杰富意钢铁株式会社 容器用树脂被覆金属板

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018029133A1 (en) * 2016-08-09 2018-02-15 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Composition comprising aromatic and fluorinated polymers and use thereof
WO2018174224A1 (ja) * 2017-03-24 2018-09-27 三菱製紙株式会社 半透膜支持体
JP2019093366A (ja) * 2017-11-27 2019-06-20 東レ株式会社 分離膜
EP3815772A4 (de) * 2018-06-29 2022-04-06 Mitsubishi Paper Mills Limited Semipermeabler membranträger zur membranbioreaktorbehandlung

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795559A (en) * 1985-03-29 1989-01-03 Firma Carl Freudenberg Semipermeable membrane support
CN1602225A (zh) * 2001-12-10 2005-03-30 东丽株式会社 分离膜
JP2009131840A (ja) * 2007-11-05 2009-06-18 Toray Ind Inc 分離膜支持体並びにそれを用いた分離膜及び流体分離素子
US20110151737A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 3M Innovative Properties Company Dimensionally stable nonwoven fibrous webs and methods of making and using the same
CN102574070A (zh) * 2009-10-21 2012-07-11 三菱制纸株式会社 半透膜支撑体、螺旋型半透膜元件及半透膜支撑体的制造方法
JP2012161725A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Daio Paper Corp 半透膜支持体、水処理用半透膜、および半透膜支持体の製造方法
JP2013071106A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Toray Ind Inc 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
WO2013125583A1 (ja) * 2012-02-23 2013-08-29 東レ株式会社 分離膜支持体とその製造方法、ならびに分離膜支持体を用いた分離膜および流体分離素子

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60238103A (ja) 1984-05-10 1985-11-27 Awa Seishi Kk 分離膜支持体
JPS61222506A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Japan Vilene Co Ltd 半透膜支持体及びその製造方法
JPH0421526A (ja) 1990-05-16 1992-01-24 Hitachi Cable Ltd 屈折率分布を有する石英系ガラス体の製造方法
JP5291274B2 (ja) 2000-09-22 2013-09-18 阿波製紙株式会社 半透膜支持体およびこれを使用する半透膜の製造方法
JP5585105B2 (ja) 2010-02-08 2014-09-10 東レ株式会社 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
JP5902886B2 (ja) * 2010-02-16 2016-04-13 三菱製紙株式会社 半透膜支持体の製造方法
JP5581779B2 (ja) * 2010-03-31 2014-09-03 東レ株式会社 分離膜支持体の製造方法
JP2012045509A (ja) * 2010-08-30 2012-03-08 Toray Ind Inc 分離膜支持体の製造方法
JP5827209B2 (ja) * 2012-11-30 2015-12-02 北越紀州製紙株式会社 半透膜支持体用不織布

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795559A (en) * 1985-03-29 1989-01-03 Firma Carl Freudenberg Semipermeable membrane support
CN1602225A (zh) * 2001-12-10 2005-03-30 东丽株式会社 分离膜
JP2009131840A (ja) * 2007-11-05 2009-06-18 Toray Ind Inc 分離膜支持体並びにそれを用いた分離膜及び流体分離素子
CN102574070A (zh) * 2009-10-21 2012-07-11 三菱制纸株式会社 半透膜支撑体、螺旋型半透膜元件及半透膜支撑体的制造方法
US20110151737A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 3M Innovative Properties Company Dimensionally stable nonwoven fibrous webs and methods of making and using the same
JP2012161725A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Daio Paper Corp 半透膜支持体、水処理用半透膜、および半透膜支持体の製造方法
JP2013071106A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Toray Ind Inc 分離膜支持体ならびにそれを用いた分離膜および流体分離素子
WO2013125583A1 (ja) * 2012-02-23 2013-08-29 東レ株式会社 分離膜支持体とその製造方法、ならびに分離膜支持体を用いた分離膜および流体分離素子

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109642377A (zh) * 2016-09-02 2019-04-16 东丽株式会社 纺粘无纺布及其制造方法
CN109642378A (zh) * 2016-09-02 2019-04-16 东丽株式会社 纺粘无纺布及其制造方法
CN109642377B (zh) * 2016-09-02 2021-09-21 东丽株式会社 纺粘无纺布及其制造方法
CN109642378B (zh) * 2016-09-02 2021-11-30 东丽株式会社 纺粘无纺布及其制造方法
CN115210071A (zh) * 2020-03-11 2022-10-18 杰富意钢铁株式会社 容器用树脂被覆金属板
CN111485453A (zh) * 2020-04-10 2020-08-04 宝鸡科达特种纸业有限责任公司 一种分离膜支撑用无纺布的制造方法
CN111888947A (zh) * 2020-09-09 2020-11-06 江苏久朗高科技股份有限公司 一种高透气量空气净化复合膜、覆合装置及其制备方法

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EP3051014B1 (en) 2019-09-18

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