WO2015045656A1 - フィルム用トナー - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a film toner.
  • the label is generally manufactured by the following method. First, a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side, and the pressure-sensitive adhesive layer prepares a label sheet covered with a release paper. Then, a pattern is printed on the label sheet, and then the label sheet is cut into an arbitrary shape.
  • a negatively chargeable toner is usually used.
  • resins capable of achieving the performance required for a film there are those which are positively chargeable or weakly negatively chargeable.
  • the negative chargeability is further insufficient.
  • the resin having film properties has a low glass transition point and lacks crushability at normal temperature.
  • the method of making other resin mix with resin is known, they are described about the solution of the mechanical problem of intensity
  • a film electrophotographic toner for the purpose of improving chargeability and pulverization.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Publication No. 2007-283745
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2009-108292
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Publication No. 2009-108276
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to make it possible to produce a film toner having a sufficient negative chargeability and to facilitate the pulverization carried out in the production.
  • a toner for a film comprising a main resin and a low molecular weight resin having a weight average molecular weight lower than that of the main resin, wherein the low molecular weight resin is a terpene resin or an alicyclic resin.
  • Hydrocarbon resin ⁇ -methyl polystyrene, modified rosin, novolak resin, modified novolak resin, aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, copolymer resin of those resins, esterified modified rosin, coumarone resin, C5 and It is at least one resin selected from the group consisting of C9 petroleum resins, and the film toner contains 5 to 40% by mass of the low molecular weight resin and has an average particle diameter D50 (volume) of 9 to 50 ⁇ m.
  • a film toner is provided in the range of
  • FIG. 1 is a plan view showing an example of a printer used for printing a film toner of an embodiment.
  • FIG. 2 is a view showing an image sample printed using a film toner.
  • the film toner comprises a main resin as a binder resin, a low molecular weight resin having a weight average molecular weight lower than that of the main resin, and optionally an internal additive and / or an external additive as an additive. It contains.
  • the film toner may further contain a colorant.
  • the main resin has film properties.
  • the film property refers to a property which can be easily formed into a film by a method such as melt extrusion molding, calendering method and stretching, the embrittlement temperature is in a negative range, and has elasticity at normal temperature.
  • the main resin may have positive chargeability or may have negative chargeability.
  • the chargeability relationship between the main resin and the low molecular weight resin will be described later.
  • the weight average molecular weight of the main resin is, for example, about 10,000 to about 250,000, preferably about 20,000 to about 200,000.
  • the softening point of the main resin is, for example, about 90 to about 160 ° C.
  • the main resin for example, polybutylene succinate (PBS) resin, polylactic acid resin, low density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, ethylene vinyl acetate polymer, ethylene methacrylic acid copolymer, ionomer resin, acrylonitrile Butadiene styrene copolymer, cyclic polyolefin copolymer, polyester sulfone resin ethylene ethyl acrylate resin, polyethylene terephthalate resin, polypropylene resin, polystyrene resin, acetalized polyvinyl alcohol resin and at least one resin selected from the group consisting of these are used can do.
  • PBS polybutylene succinate
  • the low molecular weight resin is terpene resin, alicyclic hydrocarbon resin, ⁇ -methyl polystyrene, modified rosin, novolak resin, modified novolak resin, aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, copolymer resin of those resins, It is at least one resin selected from the group consisting of esterified rosin, coumarone resin, C5 and C9 petroleum resins, and derivatives thereof.
  • C5 petroleum resins those containing, as a main component, isopropylene, piperine, 2-methylbutene, cyclopentadiene and the like can be mentioned.
  • C9 petroleum resins include those containing styrene, vinyl toluene, ⁇ -methylstyrene, indene and the like as the main components.
  • the weight average molecular weight of the low molecular weight resin is, for example, about 200 to about 10,000, and preferably about 300 to about 5,000.
  • Low molecular weight resins have a softening point of about 50 to about 150 ° C. and are solid at ambient temperature.
  • Low molecular weight resins are not suitable as binder resins for film toners because they have inferior film properties compared to main resins.
  • low molecular weight resins have better brittleness compared to main resins. Therefore, when the kneaded material containing these resins is ground, the grindability is improved due to the brittleness.
  • low molecular weight resins typically have negative chargeability, but when the main resin has negative chargeability, low molecular weight resins need not necessarily have negative chargeability. . However, even in this case, it is desirable that the low molecular weight resin does not inhibit the negative chargeability of the main resin. On the other hand, when the main resin is positively charged, the low molecular weight resin needs to be negatively charged.
  • At least one negatively charged resin selected from hydrogenated terpene resin, aliphatic saturated hydrocarbon resin, acid-modified ultra-light rosin, etc. is used as low molecular weight resin Is preferred.
  • the additive is not particularly limited as long as it is generally used for an electrophotographic toner.
  • internal additives such as charge control agents, mold release agents and grinding aids can be used.
  • External additives can also be added as needed.
  • the proportion of the main resin contained in the film toner is, for example, 50% by mass or more, and typically 55% by mass or more, based on the total mass (hereinafter, toner mass) of the main resin, the low molecular weight resin and the additive. It is.
  • the proportion of the low molecular weight resin contained in the film toner is 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, with respect to the mass of the toner.
  • the proportion of the low molecular weight resin is excessively large, elasticity as a film toner can not be obtained, and cracks and cracks easily occur. If this ratio is excessively small, the pulverizability may deteriorate and the chargeability as a toner may be insufficient.
  • the average particle diameter D50 (volume) of the film toner is typically 9 to 50 ⁇ m, preferably 20 to 30 ⁇ m. When the average particle diameter D50 is small, it is difficult to obtain a film having a sufficient thickness. If the average particle size D50 is large, the surface area may be reduced to cause insufficient chargeability.
  • the film toner described above can be manufactured, for example, by the following method. First, a main resin is used as a binder resin, to which a low molecular weight resin and an internal additive are added and mixed. Next, this is melt-kneaded with a twin-screw kneader or the like. Thereafter, the kneaded material is cooled and pulverized by a mill or the like to obtain a pulverized material. An external additive is added to the pulverized product to produce a film toner.
  • a main resin is used as a binder resin, to which a low molecular weight resin and an internal additive are added and mixed.
  • this is melt-kneaded with a twin-screw kneader or the like. Thereafter, the kneaded material is cooled and pulverized by a mill or the like to obtain a pulverized material.
  • An external additive is added to the pulverized product to produce a film toner.
  • the printer 10 shown in FIG. 1 is a modified version of a commercially available Casio Computer Co., Ltd. “N6000”.
  • the TS 12, the developing roll 13, the photosensitive member 14, the transfer unit 15, and the fixing unit 16 are disposed around the printing belt 11.
  • a cassette 17 for storing a film adhesive sheet is disposed at the bottom of the printer, and a paper discharge unit 18 for discharging a printed sheet is disposed at the top.
  • the film toner is stored in the TS12.
  • the printer 10 shown in FIG. 1 operates as follows. First, a film pressure-sensitive adhesive sheet is supplied from the cassette 17 and passes through the sheet path C along the respective portions. An image made of toner developed on the photosensitive member 14 is transferred to the sheet having reached the transfer portion 15. The developed image is obtained by developing the film toner supplied from the TS 12 on the photosensitive member 14 by the developing roll 13.
  • the sheet carrying the image (toner) transferred in the transfer unit 15 is further conveyed to the fixing unit along the paper path C, where the fixing process is performed, and the film toner is fixed. Thereafter, the sheet is discharged to the discharge unit 18, and the operation is completed.
  • LA920 by Horiba, Ltd. which is a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus was used for the measurement of a particle size.
  • the softening point was measured using “CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation, using 1 g of sample, heating temperature of 6 ° C./min, load of 20 kg, and using a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. The temperature at which half of the sample flowed out by the 1/2 method was taken as the softening point.
  • the mixture was melt-kneaded with a twin-screw kneader, and the obtained kneaded product was coarsely crushed with "Pelletizer” manufactured by Nippon Placon.
  • the obtained crude product was freeze-ground under liquid nitrogen using Hosokawa Micron "Lin Rex mill” to obtain a ground product with an average particle diameter D50 (volume) of 9 ⁇ m.
  • Example 2 As the low molecular weight resin, Example 1 and Example 1 except that “ALCON P100” (weight average molecular weight 1,600) (alicyclic saturated hydrocarbon) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was used instead of “CLEARON M105” manufactured by Yasuhara Chemical Co. Film toner A2 was produced in the same manner.
  • ACON P100 weight average molecular weight 1,600
  • CLARON M105 alicyclic saturated hydrocarbon
  • Example 3 As the low molecular weight resin, Example 1 and Example 1 except that “ALCON M 100” (weight average molecular weight 1,000) (alicyclic saturated hydrocarbon) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was used instead of “CLEARON M 105” manufactured by Yasuhara Chemical Co. A film toner A3 was produced in the same manner.
  • Example 4 The same as Example 1, except that “FTR 2140” (weight average molecular weight 2,500) ( ⁇ -methylstyrene-polystyrene) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the low molecular weight resin instead of “Clearon M105” manufactured by Yashara Chemical Co. Film toner A4 was produced by the method described above.
  • Example 5 The same as Example 1, except that “KE-604” (weight-average molecular weight 350) (acid-modified ultra-light rosin) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was used instead of “CLEARON M105” manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. as a low molecular weight resin. Film toner A5 was produced by the method described above.
  • Example 6 As a low molecular weight resin, Example 1 and Example 1 except that “Clearon P125” (weight average molecular weight 1,500) (aromatic modified hydrogenated terpene resin) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. was used instead of “Clearon M105” manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd. A film toner A6 was produced in the same manner.
  • “Clearon P125” weight average molecular weight 1,500
  • “Clearon M105” manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.
  • a film toner A6 was produced in the same manner.
  • Example 7 A film toner A7 was produced in the same manner as in Example 1 except that 57.5 parts by mass of PBS as the main resin and 40 parts by mass of "CLEARLON M105" as the low molecular weight resin were used.
  • Example 8 A film toner A8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter D50 (volume) of the pulverized material before external addition was set to 50 ⁇ m.
  • Comparative example 1 97.5 parts by mass of PBS as a main resin was used, and a film toner B1 was produced in the same manner as in Example 1 except that a low molecular weight resin was not used.
  • Example 2 A film toner B2 was produced in the same manner as in Example 1 except that 93.5 parts by mass of PBS as the main resin and 4 parts by mass of "CLEARLON M105" as the low molecular weight resin were used.
  • Example 3 A film toner B3 was produced in the same manner as in Example 1 except that 56.5 parts by mass of PBS as the main resin and 41 parts by mass of "CLEARLON M105" as the low molecular weight resin were used.
  • a film toner B4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter D50 (volume) of the pulverized material before external addition was 60 ⁇ m.
  • Each example was measured and evaluated by the following method. 1. Grindability of Toner The toner for each film was ground for 10 minutes with a feed of 5 kg / h, the average particle diameter D50 (volume) was measured, and the grindability was evaluated. ⁇ : less than 10 ⁇ m ⁇ : 10 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m x: 30 ⁇ m or more Measurement of Charge Amount In order to measure the charge amount of toner on the developing roll during printing of each toner for film, a solid image was printed on a pressure-sensitive adhesive sheet for film. Then, the printer was turned off at the moment when the center of the sheet passed the transfer unit. In this state, the TS was removed, and the charge amount of the toner on the developing roll before being supplied to the photosensitive member was measured.
  • the charge amount was measured using “MODEL 210HS-3” manufactured by TREK. The toner on a fixed area was sucked, and the charge amount was calculated from the charge and the area. ⁇ : -10 ⁇ C / g or more ⁇ : 0 ⁇ C / g or more and less than -10 ⁇ C / g ⁇ : less than 0 ⁇ C / g Load amount (mass) About the image sample of each case, the amount of application (mass) per unit area was measured from the mass difference of the sheet before and after printing.
  • ⁇ 40 g / m 2 or more ⁇ : 20 g / m 2 or more and less than 40 g / m 2 ⁇ : less than 20 g / m 2 Mounting amount (visual) The condition of the printed image was visually observed for the image sample of each example. ⁇ : uniformly and evenly. ⁇ : slightly uneven, slightly uneven X: not uniform but uneven.
  • the low molecular weight resin used has a lower weight average molecular weight compared to the main resin, and 5 to 40% by mass of the low molecular weight resin based on the toner mass And the average particle diameter D50 (volume) is in the range of 9 to 50 ⁇ m.
  • these film toners are good in all five items, such as crushability, charge amount, loading amount (g / m 2 ), loading amount (visual) and bending resistance (visual). The results are shown.
  • the film toner B1 according to Comparative Example 1 in which the low molecular weight resin was not added had sufficient performance in terms of grindability, charge amount, applied amount (g / m 2 ) and applied amount (visual). It was not.

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Abstract

　粉砕性に優れ、十分な負帯電性を有したフィルム用トナーを提供する。　フィルム用トナーは、メイン樹脂と、メイン樹脂と比較して重量平均分子量がより低い低分子量樹脂とを含む。低分子量樹脂は、テルペン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、α－メチルポリスチレン、変性ロジン、ノボラック樹脂、変性ノボラック樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、それらの樹脂の共重合樹脂、エステル化物変性ロジン、クマロン樹脂、Ｃ５及びＣ９系石油樹脂、並びにそれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上の樹脂である。フィルム用トナーは、低分子量樹脂を５乃至４０質量％の割合で含み、平均粒径Ｄ５０（体積）は９乃至５０μｍの範囲内にある。

Description

フィルム用トナー
　本発明は、フィルム用トナーに関する。
　ラベルは、一般には、以下の方法で製造している。まず、片面に粘着剤層が設けられ、この粘着剤層が剥離紙によって覆われたラベル用紙を準備する。次いで、ラベル用紙上に絵柄を印刷し、その後、ラベル用紙を任意の形にカットする。
　しかしながら、この方法では、絵柄を印刷する版と、ラベル用紙をカットする抜型などの刃型とが必要であり、製造装置の費用が高いことが問題である。
　そこで、電子写真方式により、トナーを任意の形状に現像して、その後加熱定着してラベルを作製する方法が提案されている（特許文献１参照）。但し、トナー用樹脂として広く使用されているポリエステル樹脂やスチレンアクリル樹脂は、硬さは十分であるが脆い樹脂である。そのため、これら樹脂は、ラベル基材として使用するにはフィルム特性が悪く、使用できなかった。
　電子写真方式では、通常、負帯電性のトナーを使用する。しかしながら、フィルムに要求される性能を達成し得る樹脂の中には、正帯電性であるか又は負帯電性が弱いものがある。加えて、フィルム用トナーの粒径を大径化する場合には、更に負帯電性が不足する。
　また、フィルム特性を有する樹脂は、ガラス転移点が低く常温で粉砕性に欠ける。
　なお、樹脂に対し、他の樹脂を混合させる手法は知られているが、それらは強度や耐衝撃性といった機械的な問題の解決について記載されたものである（例えば、特許文献２，３）。帯電性の向上や粉砕性の向上を目的としたフィルム電子写真方式トナーは開示されていない。
［先行技術文献］
［特許文献］
　　［特許文献１］特開２００７－２８３７４５号公報
　　［特許文献２］特開２００９－１０８２９２号公報
　　［特許文献３］特開２００９－１０８２７６号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされ、十分な負帯電性を有したフィルム用トナーを製造可能とするとともに、その製造において行う粉砕を容易にすることを目的とする。
　本発明の一側面によると、メイン樹脂と、前記メイン樹脂と比較して重量平均分子量がより低い低分子量樹脂とを含んだフィルム用トナーであって、前記低分子量樹脂は、テルペン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、α－メチルポリスチレン、変性ロジン、ノボラック樹脂、変性ノボラック樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、それらの樹脂の共重合樹脂、エステル化物変性ロジン、クマロン樹脂及びＣ５及びＣ９系石油樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂であり、前記フィルム用トナーは、前記低分子量樹脂を５乃至４０質量％の割合で含み、平均粒径Ｄ５０（体積）は９乃至５０μｍの範囲内にあるフィルム用トナーが提供される。
　本発明によると、十分な負帯電性を有したフィルム用トナーを製造可能とするとともに、その製造において行う粉砕を容易にすることが可能となる。
一実施形態のフィルム用トナーの印刷に使用するプリンタの一例を示す平面図。 フィルム用トナーを用いて印字した画像サンプルを示す図。
　以下、本発明の一実施形態に係るフィルム用トナーについて説明する。
　このフィルム用トナーは、結着樹脂としてのメイン樹脂と、このメイン樹脂と比較して重量平均分子量がより低い低分子量樹脂と、添加剤として、任意に内添剤及び／又は外添剤とを含んでいる。フィルム用トナーは、更に、着色剤を含んでいてもよい。
　メイン樹脂は、フィルム特性を有している。本明細書において、フィルム特性とは、溶融押出成形、カレンダー法及び延伸等の方法により容易にフィルム形成でき、且つ脆化温度が負の範囲にあり、常温で弾性を有する性質を指す。
　メイン樹脂は、正帯電性を有していてもよく、負帯電性を有していてもよい。メイン樹脂と低分子量樹脂とが有する帯電性の関係については後述する。
　メイン樹脂の重量平均分子量は、例えば、約１０，０００～約２５０，０００であり、好ましくは、約２０，０００～約２００，０００である。
　メイン樹脂の軟化点は、例えば、約９０～約１６０℃である。
　メイン樹脂としては、例えば、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂、ポリ乳酸樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン酢酸ビニル重合体、エチレンメタクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、環状ポリオレフィンコポリマー、ポリエステルスルホン樹脂エチレンエチルアクリレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アセタール化ポリビニルアルコール樹脂及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる１つ以上の樹脂を使用することができる。
　低分子量樹脂は、テルペン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、α－メチルポリスチレン、変性ロジン、ノボラック樹脂、変性ノボラック樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、それらの樹脂の共重合樹脂、エステル化物変性ロジン、クマロン樹脂、Ｃ５及びＣ９系石油樹脂、並びにそれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上の樹脂である。
　Ｃ５系石油樹脂としては、イソプロピレン、ピペリン、２－メチルブテン、シクロペンタジエン等を主成分とするものが挙げられる。Ｃ９系石油樹脂としては、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデン等を主成分とするものを挙げることができる。
　低分子量樹脂の重量平均分子量は、例えば、約２００～約１０，０００であり、好ましくは、約３００～約５，０００である。
　低分子量樹脂は、軟化点が約５０～約１５０℃であり、常温で固体である。
　低分子量樹脂は、メイン樹脂と比較してフィルム特性に劣るため、フィルム用トナーの結着樹脂として適したものではない。しかしながら、低分子量樹脂は、メイン樹脂と比較してより優れた脆性を有している。それ故、これら樹脂を含んだ混練物を粉砕する場合には、この脆性に起因して粉砕性が向上する。
　また、低分子量樹脂は、典型的には負帯電性を有しているが、メイン樹脂が負帯電性を有している場合、低分子量樹脂は必ずしも負帯電性を有している必要はない。但し、この場合でも、低分子量樹脂はメイン樹脂の負帯電性を阻害しないものが望ましい。他方、メイン樹脂が正帯電性を有している場合、低分子量樹脂は負帯電性を有している必要がある。
　メイン樹脂として正帯電性のＰＢＳを使用した場合、低分子量樹脂としては、水添テルペン樹脂、脂肪族飽和炭化水素樹脂、酸変性超淡色ロジンなどから選ばれる少なくとも１つの負帯電性樹脂を使用することが好ましい。
　添加剤としては、通常、電子写真用トナーに使用するものであれば特に制限されない。例えば、帯電制御剤、離型剤及び粉砕助剤などの内添剤を使用することができる。外添剤も必要に応じて添加することができる。
　フィルム用トナーが含むメイン樹脂の割合は、上記メイン樹脂、低分子量樹脂及び添加剤の合計の質量（以下、トナー質量）に対し、例えば５０質量％以上であり、典型的には５５質量％以上である。
　フィルム用トナーが含む低分子量樹脂の割合は、トナー質量に対し、５乃至４０質量％であり、より好ましくは５乃至３０質量％の範囲内である。
　低分子量樹脂の割合が過度に大きいと、フィルム用トナーとしての弾性が得られず、割れや亀裂が入りやすくなる。この割合が過度に小さいと、粉砕性が悪くなり、トナーとしての帯電性が不足する可能性がある。
　フィルム用トナーの平均粒径Ｄ５０（体積）は、典型的には９乃至５０μｍであり、好ましくは２０乃至３０μｍである。平均粒径Ｄ５０が小さい場合は、十分な厚さのフィルムを得ることが難しい。平均粒径Ｄ５０が大きい場合は、表面積が減少するため帯電性が不足する可能性がある。
　以上説明したフィルム用トナーは、例えば、以下の方法で製造することができる。まず、結着樹脂としてメイン樹脂を使用し、これに低分子量樹脂及び内添剤を加えて混合する。次に、これを二軸混練機等で溶融混練する。その後、混練物を冷却させ、ミル等で粉砕することにより粉砕物を得る。この粉砕物に対し、外添剤を添加することによりフィルム用トナーを製造する。
　続いて、図面を参照して、以上で説明したフィルム用トナーをフィルム用粘着シートに印刷するプリンタの一例について説明する。
　図１に示すプリンタ１０は、市販のカシオ計算機（株）製「Ｎ６０００」を改造したものである。このプリンタ１０では、印字ベルト１１の周囲に、ＴＳ１２、現像ロール１３、感光体１４、転写部１５、定着部１６が配置されている。このプリンタの底部にはフィルム用粘着シートを収納するカセット１７が配置され、上部には、印字された用紙を排出する排紙部１８が配置されている。そして、ＴＳ１２には、フィルム用トナーが収納されている。
　図１に示すプリンタ１０は次のように動作する。
　まず、カセット１７からフィルム用粘着シートが供給され、用紙経路Ｃに沿って各部を通る。転写部１５に到達したシートは、感光体１４に現像されたトナーからなる画像が転写される。現像された画像は、ＴＳ１２から供給されたフィルム用トナーを、現像ロール１３により感光体１４に現像したものである。
　転写部１５において転写された画像（トナー）を載せたシートは、用紙経路Ｃに沿って更に定着部に搬送され、そこで定着処理が行われ、フィルム用トナーが固定される。その後、シートは排紙部１８に排紙され、動作が完了する。
　以下、本発明の実施例及び比較例について説明する。
　なお、粒径の測定には、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置である堀場製作所製「ＬＡ９２０」を用いた。
　重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより行った。
（例１）
　まず、トナーのメイン樹脂として使用するポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）を以下のように合成した。
　具体的には、リンゴ酸０．４質量部と二酸化ゲルマニウム１質量部とを、１００質量部の８８質量％乳酸水溶液に溶解させた。この水溶液５．４質量部を、コハク酸１００質量部と１，４－ブタンジオール８９質量部とに対して添加した。反応系内を窒素雰囲気にした後、２２０℃で１時間反応させ、次いで２３０℃まで昇温を行いながら１．５時間かけて７０Ｐａまで減圧した。その後、さらに２時間反応させて重合を進行させ、軟化点１２５℃のＰＢＳを得た。このＰＢＳの重量平均分子量は１６０，０００であった。
　なお、軟化点の測定は、島津製作所製「ＣＦＴ－５００Ｄ」を用い、試料は１ｇ、昇温温度は６℃／分、荷重を２０ｋｇとし、ノズルは直径１ｍｍで長さ１ｍｍのものを用い、１／２法で試料の半分が流出した温度を軟化点とした。
　メイン樹脂として、合成したＰＢＳ９２．５質量部、低分子量樹脂としてヤスハラケミカル社製「クリアロンＭ１０５」（重量平均分子量１，４００）（芳香族変性水添テルペン樹脂）を５質量部、加藤洋行社輸入品「カルナバＷＡＸ１号粉末」２．５質量部を、三井鉱山社製「ヘンシェルミキサー」に投入し、混合した。
　その混合物を二軸混練機で溶融混練し、得られた混練物を日本プラコン社製「ペレタイザー」で粗砕した。得られた粗砕物をホソカワミクロン社製「リンレックスミル」を用いて液体窒素下で凍結粉砕し、平均粒径Ｄ５０（体積）９μｍの粉砕物を得た。
　その後、この粉砕物１００質量部と日本アエロジル社製疎水性シリカ「Ｒ９７２」１質量部とをヘンシェルミキサーで混合し、フィルム用トナーＡ１を得た。
　得られたフィルム用トナーＡ１を、上で説明したプリンタ１０のＴＳ１２に充填し、印刷を行った。この時、印字パターンは図２に示すベタ画像とした。
　（例２）
　低分子量樹脂として、ヤスハラケミカル社製「クリアロンＭ１０５」に代えて、荒川化学社製「アルコンＰ１００」（重量平均分子量１，６００）（脂環族飽和炭化水素）を使用したことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ２を作製した。
　（例３）
　低分子量樹脂として、ヤスハラケミカル社製「クリアロンＭ１０５」に代えて、荒川化学社製「アルコンＭ１００」（重量平均分子量１，０００）（脂環族飽和炭化水素）を使用したことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ３を作製した。
　（例４）
　低分子量樹脂として、ヤスハラケミカル社製「クリアロンＭ１０５」に代えて、三井化学社製「ＦＴＲ２１４０」（重量平均分子量２，５００）（αメチルスチレン－ポリスチレン）を使用したことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ４を作製した。
　（例５）
　低分子量樹脂として、ヤスハラケミカル社製「クリアロンＭ１０５」に代えて、荒川化学社製「ＫＥ－６０４」（重量平均分子量３５０）（酸変性超淡色ロジン）を使用したことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ５を作製した。
　（例６）
　低分子量樹脂として、ヤスハラケミカル社製「クリアロンＭ１０５」に代えて、ヤスハラケミカル社製「クリアロンＰ１２５」（重量平均分子量１，５００）（芳香族変性水添テルペン樹脂）を使用したことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ６を作製した。
　（例７）
　メイン樹脂としてのＰＢＳを５７．５質量部、低分子量樹脂としての「クリアロンＭ１０５」を４０質量部としたことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ７を作製した。
　（例８）
　外添前の粉砕物の平均粒径Ｄ５０（体積）を５０μｍとしたことを除いて、例１と同様の方法でフィルム用トナーＡ８を作製した。
　（比較例１）
　メイン樹脂としてのＰＢＳを９７．５質量部とし、低分子量樹脂を使用しなかったことを除いて例１と同様にフィルム用トナーＢ１を作製した。
　（比較例２）
　メイン樹脂としてのＰＢＳを９３．５質量部、低分子量樹脂としての「クリアロンＭ１０５」を４質量部としたことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＢ２を作製した。
　（比較例３）
　メイン樹脂としてのＰＢＳを５６．５質量部、低分子量樹脂としての「クリアロンＭ１０５」を４１質量部としたことを除いて例１と同様の方法でフィルム用トナーＢ３を作製した。
　（比較例４）
　外添前の粉砕物の平均粒径Ｄ５０（体積）を６０μｍとしたことを除いて、例１と同様の方法でフィルム用トナーＢ４を作製した。
　それぞれの例について、以下の方法で測定及び評価を行った。　
　１．トナーの粉砕性
　各フィルム用トナーの粉砕を５ｋｇ／ｈのフィードで１０分間行い、平均粒径Ｄ５０（体積）を測定し、粉砕性の評価を行った。　
　○：１０μｍ未満
　△：１０μｍ以上３０μｍ未満
　×：３０μｍ以上
　２．帯電量測定
　各フィルム用トナーの印刷中の現像ロール上のトナー帯電量を測定するために、フィルム用粘着シートにベタ画像を印刷した。そして、シートの中央が転写部を通過する瞬間にプリンタの電源を落とした。この状態でＴＳを取り外し、感光体に供給する前の現像ロール上のトナーの帯電量を測定した。
　この帯電量測定は、ＴＲＥＫ社製「ＭＯＤＥＬ２１０ＨＳ－３」を用い、一定面積上のトナーを吸引し、電荷と面積とにより帯電量を算出した。　
　○：－１０μＣ／ｇ以上
　△：０μＣ／ｇ以上、且つ－１０μＣ／ｇ未満
　×：０μＣ／ｇ未満
　３．載り量（質量）
　各例の画像サンプルについて、印刷前後のシートの質量差から単位面積当たりの載り量（質量）を測定した。　
　○：４０ｇ／ｍ2以上
　△：２０ｇ／ｍ2以上、且つ４０ｇ／ｍ2未満
　×：２０ｇ／ｍ2未満
　４．載り量（目視）
　各例の画像サンプルについて、印刷した画像の状態を目視で観察した。　
　○：均一にムラ無く載っている。　
　△：少々不均一であり、少々ムラがある。　
　×：均一でなく、ムラがある。
　５．耐曲げ性（目視）
　各例の画像サンプルについて、画像が印刷されたシートを折り曲げ、画像に割れや剥がれがないか目視で観察した。　
　○：実用的に問題ない。　
　△：曲げ部に白濁が生じる。　
　×：割れや亀裂が生じる。
　以上の結果を、表１及び２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 　表１に示しているように、フィルム用トナーＡ１～Ａ８は、使用した低分子量樹脂が、メイン樹脂と比較して重量平均分子量がより低く、トナー質量に対し低分子量樹脂を５乃至４０質量％の割合で含み、平均粒径Ｄ５０（体積）が９乃至５０μｍの範囲内にあるフィルム用トナーである。
　これらフィルム用トナーは、表２に示しているように、粉砕性、帯電量、載り量（ｇ／ｍ2）、載り量（目視）及び耐曲げ性（目視）の５つの項目すべてにおいて良好な結果を示した。
　他方、低分子量樹脂を添加しなかった比較例１に係るフィルム用トナーＢ１は、粉砕性、帯電量、載り量（ｇ／ｍ2）及び載り量（目視）において、十分な性能を有していなかった。
　また、トナー質量に対する低分子量樹脂の割合が５乃至４０質量％の範囲内にないもの（フィルム用トナーＢ２及びＢ３）や、トナーの平均粒径Ｄ５０が５０μｍより大きいもの（フィルム用トナーＢ４）は、５項目のうちの少なくとも１項目において良好な結果を示さなかった。
　本願については、２０１３年９月２４日に出願された日本国特許出願第２０１３－１９７００６を基礎とする優先権を主張し、当該基礎出願の内容をすべて本願にとりこむものとする。
［符号の説明］
　１０…プリンタ、１１…印字ベルト、１２…ＴＳ、１３…現像ロール、１４…感光体、１５…転写部、１６…定着部、１７…カセット、１８…排紙部、２０…フィルム用粘着シート、２１…ベタ印字、Ｃ…用紙経路。

Claims (4)

  1. 　メイン樹脂と、
    　前記メイン樹脂と比較して重量平均分子量がより低い低分子量樹脂と
    を含んだフィルム用トナーであって、
    　前記低分子量樹脂は、テルペン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、α－メチルポリスチレン、変性ロジン、ノボラック樹脂、変性ノボラック樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、それらの樹脂の共重合樹脂、エステル化物変性ロジン、クマロン樹脂、Ｃ５及びＣ９系石油樹脂、並びにそれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上の樹脂であり、
    　前記フィルム用トナーは、前記低分子量樹脂を５乃至４０質量％の割合で含み、
    　平均粒径Ｄ５０（体積）は９乃至５０μｍの範囲内にあるフィルム用トナー。
  2. 　前記メイン樹脂は正帯電性であり、前記低分子量樹脂は負帯電性である請求項１に記載のフィルム用トナー。
  3. 　前記メイン樹脂の重量平均分子量は１０，０００乃至２５０，０００であり、前記低分子量樹脂の重量平均分子量は２００以上１０，０００未満である請求項２に記載のフィルム用トナー。
  4. 　前記メイン樹脂の重量平均分子量は１０，０００乃至２５０，０００であり、前記低分子量樹脂の重量平均分子量は２００以上１０，０００未満である請求項１に記載のフィルム用トナー。
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