WO2015041227A1 - グリース - Google Patents

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孝仁 高根
師 山岸
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    • F16C33/30—Parts of ball or roller bearings
    • F16C33/66—Special parts or details in view of lubrication
    • F16C33/6603—Special parts or details in view of lubrication with grease as lubricant
    • F16C33/6633—Grease properties or compositions, e.g. rheological properties

Definitions

  • the present invention relates to a grease using a fluorinated synthetic oil as a base oil.
  • Patent Document 1 describes that according to this fluorine-based grease, it is possible to provide a fluorine-based grease that is excellent in wear resistance, leakage resistance, cleanability, and the like, and that is satisfactory in terms of cost.
  • Patent Document 2 describes that a fluorine-based grease excellent in evaporation characteristics and rust prevention properties can be provided.
  • An object of the present invention is to provide a fluorine-based grease that has rust resistance, is excellent in wear resistance, and has a low environmental load.
  • the present invention provides the following grease.
  • a grease based on a fluorinated synthetic oil characterized by comprising one or more inorganic acid salts selected from phosphates, tungstates, sulfates and sulfites.
  • the inorganic acid salt is an alkali metal salt.
  • the grease described above, wherein the phosphate is at least one of orthophosphate, hydrogen phosphate, polyphosphate, phosphite, and metaphosphate.
  • a grease using a fluorine-based synthetic oil as a base oil comprising an inorganic acid salt, wherein the inorganic acid salt is a phosphate and a tungstate.
  • the grease described above, wherein the phosphate is at least one of hydrogen phosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, and tetrapolyphosphate.
  • the grease described above, wherein the inorganic acid salt is a sodium salt.
  • the grease described above, wherein the amount of the inorganic acid salt is 0.5% by mass or more and 15% by mass or less based on the total amount of grease.
  • the grease described above, wherein the fluorine-based synthetic oil is a perfluoroalkyl polyether oil.
  • the grease of the present invention (hereinafter also referred to as “the present grease”) is a grease based on a fluorine-based synthetic oil, and is one or more selected from phosphates, tungstates, sulfates and sulfites. It is characterized by comprising an inorganic acid salt. Details will be described below.
  • This grease is a so-called fluorine-based grease
  • the fluorine-based synthetic oil used as the base oil is not limited as long as it is a fluorine-based synthetic oil that contains fluorine in its molecule and can be used as a lubricating oil.
  • perfluoroalkyl polyether oil which is inert and has a low vapor pressure can be preferably applied as a base oil.
  • the perfluoroalkyl polyether oil preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C.
  • the ratio of the base oil in this grease is preferably 50% by mass or more and 98% by mass or less, and more preferably 65% by mass or more and 85% by mass or less based on the total amount of grease.
  • any solid can be used as long as it can be dispersed in a fluorine-based synthetic oil to form a grease (semi-solid).
  • a fluorine-based synthetic oil for example, polytetrafluoroethylene, fluorine resin typified by polytrifluorethylene, Li soap, Ca soap, metal soap typified by Al soap, Li composite soap, Ca composite soap, composite typified by Al composite soap
  • examples include soap, urea compound, urethane compound, bentonite, silicon compound, sodium terephthalate, melamine cyanurate, and carbon black.
  • Particularly preferred are polytetrafluoroethylene, silica, melamine cyanurate, carbon black and the like which are excellent in heat resistance.
  • the proportion of the thickener in the grease is preferably 1 to 49% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, based on the total amount of grease.
  • the proportion of the thickener is 1 mass or more, sufficient fluidity is obtained, and when it is 49 mass% or less, it does not become too hard. That is, when the proportion of the thickener is within the above range, the balance between fluidity and hardness (softness) is excellent.
  • the grease contains at least one inorganic acid salt selected from phosphates, tungstates, sulfates and sulfites as inorganic acid salts.
  • These inorganic acid salts effectively improve the wear resistance.
  • phosphates orthophosphate, hydrogen phosphate, polyphosphate, phosphite, metaphosphate and the like can be preferably used.
  • the polyphosphate include pyrophosphate (diphosphate), tripolyphosphate, and tetrapolyacid salt.
  • hydrogen phosphate, pyrophosphate (diphosphate), tripolyphosphate, and tetrapolyphosphate are preferable from the viewpoint of effect.
  • tungstates include lithium tungstate, sodium tungstate, potassium tungstate, rubidium tungstate, cesium tungstate, magnesium tungstate, calcium tungstate, strontium tungstate, barium tungstate, zirconium tungstate, and tungstic acid.
  • Examples include manganese, iron tungstate, cobalt tungstate, nickel tungstate, copper tungstate, silver tungstate, zinc tungstate, cadmium tungstate, and ammonium tungstate.
  • the wear resistance can be remarkably improved by the synergistic effect.
  • phosphate hydrogen phosphate, pyrophosphate (diphosphate), tripolyphosphate, and tetrapolyphosphate are preferable.
  • these salts are preferably alkali metal salts, and more preferably sodium salts.
  • Examples of the sulfate include lithium sulfate, sodium sulfate, potassium sulfate, rubidium sulfate, cesium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, and ammonium sulfate.
  • Examples of the sulfite include lithium sulfite, sodium sulfite, potassium sulfite, rubidium sulfite, cesium sulfite, magnesium sulfite, calcium sulfite, and ammonium sulfite.
  • alkali metal salts are preferable from the viewpoint of effects.
  • Preferred examples of the alkali metal salt include sodium salt, potassium salt and lithium salt, and sodium salt is particularly preferable.
  • a preferable blending amount of the above-described inorganic acid salt is 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, a more preferable blending amount is 0.8% by mass or more and 12% by mass or less, and a more preferable blending amount is 2% by mass or more. It is 8 mass% or less.
  • pyrophosphate especially sodium pyrophosphate is used as the inorganic acid salt, it is preferably about 0.8% by mass or more and 8% by mass or less.
  • tungstate especially sodium tungstate is used, it is preferably about 2% by mass or more and 12% by mass or less.
  • additives such as antioxidants, rust inhibitors, corrosion inhibitors, extreme pressure agents, and oil agents that are generally added to grease can be added as necessary.
  • antioxidants examples include alkyl diphenylamine (preferably having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms), triphenylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, phenothiazine, alkylated phenyl- ⁇ -naphthylamine, phenothiazine, and Amine-based antioxidants such as alkylated phenothiazines, phenol-based antioxidants such as 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol and 4,4′-methylenebis (2,6-ditertiarybutylphenol), Or a sulfur type antioxidant is mentioned. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the blending amount of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more and 7% by mass or less based on the total amount of grease.
  • the rust inhibitor examples include fatty acids, fatty acid soaps, fatty acid amine salts, alkyl sulfonates, oxidized paraffins, and polyoxyalkyl ethers.
  • the compounding quantity of a rust preventive agent is not specifically limited, About 0.1 mass% or more and about 2 mass% or less are preferable on the basis of grease whole quantity.
  • the corrosion inhibitor include various compounds such as benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the amount of the corrosion inhibitor is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less, based on the total amount of grease. .
  • Examples of the extreme pressure agent include a sulfur-based extreme pressure agent and a phosphorus-based extreme pressure agent.
  • sulfur-based extreme pressure agents include sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, dithiocarbamates, and polysulfides.
  • Examples of the phosphorus-based extreme pressure agent include phosphites, phosphates, phosphonates, and amine salts or metal salts thereof. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the compounding amount of the extreme pressure agent is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of grease.
  • oily agent examples include aliphatic monocarboxylic acids, polymerized fatty acids, hydroxy fatty acids, aliphatic monoalcohols, aliphatic monoamines, aliphatic monocarboxylic amides, partial esters of polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids. It is done. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Although the compounding quantity of an oiliness agent is not specifically limited, It is preferable that it is the range of 0.01 mass% or more and 10 mass% or less on the basis of the composition whole quantity.
  • a predetermined amount of a thickener (precursor-containing precursor), an inorganic acid salt, and other necessary additives are added to a fluorine-based synthetic oil (perfluoroalkyl polyether oil, etc.). Addition, heating and stirring can be used to make a grease, and if necessary, kneading can be performed with a three-roll or the like.
  • the grease of the present invention is effective for bearings (such as rolling bearings and sliding bearings), gears, pin-bushes, ball screws, linear guides, and various sliding parts that are used under severe conditions at high temperatures.
  • Example 1 to 14 Comparative Examples 1 to 3, Reference Examples 1 to 3
  • Each test grease was prepared by blending a predetermined amount of inorganic acid salt shown in Table 1 below.
  • the base oil perfluoropolyether having a kinematic viscosity of 40 ° C. of 400 mm 2 / s was used, and 25% by mass of polytetrafluoroethylene was blended as a thickener.
  • the greases of the present invention according to Examples 1 to 14 are blended with a predetermined inorganic acid salt, so there is no problem with the environmental load, and even when compared with the sodium nitrite of the reference example (which has a large environmental load). Excellent wear resistance.
  • the greases of Comparative Examples 1 to 3 are inferior in wear resistance because the predetermined inorganic acid salt according to the present invention is not blended.
  • Table 2 shows the results of evaluating the wear resistance of the test grease using sodium pyrophosphate and sodium tungstate in the same manner as the test grease of Table 1.
  • Example 3 added with sodium pyrophosphate alone (5.0% by mass) as an inorganic acid salt and Example 6 added with sodium tungstate alone (5.0% by mass), the same addition amount (total amount 5 The wear scar diameter of Example 16, which is 0.0 mass%) is remarkably small, and it can be understood that there is a synergistic effect of these additives.

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Abstract

　本発明のグリースは、フッ素系合成油を基油として、リン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩および亜硫酸塩から選ばれる１種以上の無機酸塩を配合してなることを特徴とする。本発明のグリースによれば、耐摩耗性に優れ、環境負荷も低いので、軸受やギヤ等に好適に使用できる。

Description

グリース
　本発明は、フッ素系合成油を基油とするグリースに関する。
　フッ素系合成油を基油とする、いわゆるフッ素系グリースは油溶性に劣ることから、炭化水素系潤滑剤で汎用される各種添加剤の使用が制限される。例えば、耐摩耗性や防錆機能をフッ素グリースに付与する場合は、無機不働態化剤の亜硝酸ナトリウムが古くから使用されてきた。しかしながら、亜硝酸ナトリウムは酸性条件下で第二級アミンと反応してＮ－ニトロソアミンを生成することが知られている。Ｎ－ニトロソアミンは環境負荷物質であることから亜硝酸ナトリウムに代わりうる添加剤が求められている。
　そこで、増ちょう剤として脂肪族ジカルボン酸金属塩、モノアミドモノカルボン酸金属塩またはモノエステルカルボン酸金属塩の少なくとも一種を添加したフッ素系グリースが提案されている（特許文献１参照）。特許文献１には、このフッ素系グリースによれば、耐摩耗性、耐漏洩性、洗浄性などにすぐれ、しかもコスト的にも満足し得るフッ素系グリースを提供できると記載されている。また増ちょう剤としてポリテトラフルオロエチレンと、錆止め剤としてセバンシン酸金属塩等の脂肪酸金属塩を添加したフッ素系グリースが提案されている（特許文献２参照）。特許文献２には、蒸発特性と防錆性に優れたフッ素系グリースを提供できると記載されている。
特開２００１－３５４９８６号公報 特開２００８－０１３６５２号公報
　しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載されたフッ素系グリースは、必ずしも耐摩耗性が十分ではない。また、特許文献２のフッ素系グリースは、有機酸金属塩が添加されているので、耐熱性が十分ではない。
　本発明は、防錆性を有し、かつ耐摩耗性に優れ、環境負荷も低いフッ素系グリースを提供することを目的とする。
　前記課題を解決すべく、本発明は、以下のようなグリースを提供するものである。
（１）フッ素系合成油を基油とするグリースであって、リン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩および亜硫酸塩から選ばれる１種以上の無機酸塩を配合してなることを特徴とするグリース。
（２）上述のグリースにおいて、前記無機酸塩がアルカリ金属塩であることを特徴とするグリース。
（３）上述のグリースにおいて、前記リン酸塩が、オルトリン酸塩、リン酸水素塩、ポリリン酸塩、亜リン酸塩、およびメタリン酸塩の少なくともいずれかであることを特徴とするグリース。
（４）フッ素系合成油を基油とするグリースであって、無機酸塩を配合してなり、前記無機酸塩がリン酸塩とタングステン酸塩であることを特徴とするグリース。
（５）上述のグリースにおいて、前記リン酸塩がリン酸水素塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、およびテトラポリリン酸塩の少なくともいずれかであることを特徴とするグリース。
（６）上述のグリースにおいて、同じアルカリ金属の塩を用いることを特徴とするグリース。
（７）上述のグリースにおいて、前記無機酸塩がナトリウム塩であることを特徴とするグリース。
（８）上述のグリースにおいて、前記無機酸塩の配合量がグリース全量基準で０．５質量％以上１５質量％以下であることを特徴とするグリース。
（９）上述のグリースにおいて、前記フッ素系合成油がパーフルオロアルキルポリエーテル油であることを特徴とするグリース。
　本発明によれば、耐摩耗性に優れたフッ素グリースを提供することができる。
　本発明のグリース（以下、「本グリース」ともいう。）は、フッ素系合成油を基油とするグリースであって、リン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩および亜硫酸塩から選ばれる１種以上の無機酸塩を配合してなることを特徴とする。以下、詳細に説明する。
　本グリースは、いわゆるフッ素系グリースであり、基油として使用されるフッ素系合成油は、その分子中にフッ素を含有し、潤滑油として使用できるフッ素系合成油であれば制限はない。特に、不活性で、蒸気圧が低い、パーフルオロアルキルポリエーテル油が基油として好ましく適用できる。パーフルオロアルキルポリエーテル油としては、４０℃動粘度が５ｍｍ２／ｓ以上１０００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、５０ｍｍ２／ｓ以上１０００ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、７０ｍｍ２／ｓ以上８００ｍｍ２／ｓ以下であることがさらに好ましい。４０℃動粘度が上記範囲であると、流動点と蒸発量のバランスに優れる。
　本グリースにおける基油の割合は、グリース全量基準で５０質量％以上９８質量％以下が好ましく、６５質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。
　本グリースに使用される増ちょう剤としては、フッ素系合成油に分散して、グリース状（半固体状）にできる固体であれば使用可能である。例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ三フッ化エチレンに代表されるフッ素樹脂、Ｌｉセッケン、Ｃａセッケン、Ａｌセッケンに代表される金属セッケン、Ｌｉ複合セッケン、Ｃａ複合セッケン、Ａｌ複合セッケンに代表される複合セッケン、ウレア化合物、ウレタン化合物、ベントナイト、珪素化合物、ナトリウムテレフタレート、メラミンシアヌレート、カーボンブラックなどが挙げられる。特に耐熱性に優れているポリテトラフルオロエチレン、シリカ、メラミンシアヌレート、カーボンブラックなどが好ましい。
　本グリースにおける増ちょう剤の割合は、グリース全量を基準として、好ましくは１～４９質量％、さらに好ましくは１０～４０質量％である。増ちょう剤の割合が１質量以上であると十分な流動性を有するようになり、４９質量％以下であると硬くなりすぎることもない。すなわち、増ちょう剤の割合が上記範囲であると流動性と硬さ（柔らかさ）のバランスに優れる。
　本グリースには、無機酸塩としてリン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩および亜硫酸塩から選ばれる１種以上の無機酸塩が配合される。これらの無機酸塩は耐摩耗性を効果的に向上させる。
　上記したリン酸塩としては、オルトリン酸塩、リン酸水素塩、ポリリン酸塩、亜リン酸塩、およびメタリン酸塩などが好ましく使用できる。ポリリン酸塩としてはピロリン酸塩（二リン酸塩）、トリポリリン酸塩、およびテトラポリ酸塩などが挙げられる。これらのリン酸塩のなかでも効果の観点より、リン酸水素塩、ピロリン酸塩（二リン酸塩）、トリポリリン酸塩、およびテトラポリリン酸塩が好ましい。
　タングステン酸塩としては、例えば、タングステン酸リチウム、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、タングステン酸ルビジウム、タングステン酸セシウム、タングステン酸マグネシウム、タングステン酸カルシウム、タングステン酸ストロンチウム、タングステン酸バリウム、タングステン酸ジルコニウム、タングステン酸マンガン、タングステン酸鉄、タングステン酸コバルト、タングステン酸ニッケル、タングステン酸銅、タングステン酸銀、タングステン酸亜鉛、タングステン酸カドミウム、およびタングステン酸アンモニウムなどが挙げられる。
　ここで、上記したリン酸塩とタングステン酸塩を併用すると、その相乗効果により耐摩耗性を格段に向上させることができる。その際、リン酸塩としてはリン酸水素塩、ピロリン酸塩（二リン酸塩）、トリポリリン酸塩、およびテトラポリリン酸塩が好ましい。また、これらの塩としてはともにアルカリ金属塩であることが好ましく、ともにナトリウム塩であることがより好ましい。
　硫酸塩としては、例えば、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジウム、硫酸セシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、および硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
　亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ルビジウム、亜硫酸セシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、および亜硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
　上記した各無機酸塩の中では、効果の観点よりアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩が好ましく挙げられ、特にナトリウム塩が好ましい。
　上記した無機酸塩の好ましい配合量は０．５質量％以上１５質量％以下であり、より好ましい配合量は０．８質量％以上１２質量％以下であり、さらに好ましい配合量は２質量％以上８質量％以下である。
　また、無機酸塩としてピロリン酸塩、特にピロリン酸ナトリウムを用いた場合は、０．８質量％以上８質量％以下程度が好ましい。タングステン酸塩、特にタングステン酸ナトリウムを用いた場合は、２質量％以上１２質量％以下程度が好ましい。
　本グリースにはさらに、酸化防止剤、防錆剤、腐食防止剤、極圧剤、および油性剤等のグリースに汎用的に添加されている添加剤を必要に応じて添加することができる。
　酸化防止剤としては、例えば、アルキルジフェニルアミン(アルキル基の炭素数が４以上２０以下のものが好ましい)、トリフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、フェノチアジン、アルキル化フェニル-α-ナフチルアミン、フェニチアジン、およびアルキル化フェニチアジン等のアミン系の酸化防止剤、２,６-ジ第３ブチル-４-メチルフェノールや４,４’-メチレンビス(２,６-ジ第３ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤、あるいは硫黄系酸化防止剤が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止剤の配合量は、特に限定されないが、グリース全量基準で０．０５質量％以上７質量％以下であることが好ましい。
　防錆剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸セッケン、脂肪酸アミン塩、アルキルスルホン酸塩、酸化パラフィン、およびポリオキシアルキルエーテル等が挙げられる。
　防錆剤の配合量は、特に限定されないがグリース全量基準で０．１質量％以上２質量％以下程度が好ましい。
　また腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、およびイミダゾール系の各種化合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　腐食防止剤の配合量は、特に限定されないが、グリース全量基準で、０．０１質量％以上３質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。
　極圧剤としては、例えば例えば、硫黄系の極圧剤、リン系の極圧剤が挙げられる。硫黄系の極圧剤としては、例えば、硫化オレフィン、硫化油脂、硫化エステル、チオカーボネート類、ジチオカーバメート類、ポリスルフィド類が挙げられる。リン系の極圧剤としては、例えば、亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、およびこれらのアミン塩または金属塩が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　極圧剤の配合量は、特に限定されないが、グリース全量基準で、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
　油性剤としては、例えば、脂肪族モノカルボン酸、重合脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪族モノアルコール、脂肪族モノアミン、脂肪族モノカルボン酸アミド、多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸との部分エステルが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　油性剤の配合量は、特に限定されないが、組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが好ましい。
　本グリースを製造（調製）するには、例えば、フッ素系合成油（パーフルオロアルキルポリエーテル油等）に、増ちょう剤（含前駆体）、無機酸塩および他の必要な添加剤を所定量添加して加熱・攪拌することによりグリース化を行い、さらに必要に応じて、３本ロール等で混練すればよい。
　本発明のグリースは、高温で、苛酷な条件下で使用される軸受（転がり軸受や滑り軸受等）、ギヤ、ピン－ブッシュ、ボールねじ、リニアガイド、および各種摺動部等に有効である。
　以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は実施例などの内容に何ら限定されるものではない。
〔実施例１～１４、比較例１～３、参考例１～３〕
　以下の表１に示す無機酸塩を所定量配合して各試験グリースを調製した。なお、基油としては４０℃動粘度が４００ｍｍ２／ｓのパーフルオロポリエーテルを用い、増ちょう剤としては、ポリテトラフルオロエチレンを２５質量％配合した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔評価方法〕
　ＤＩＮ５１８３４に記載のボールオンディスク試験機を用い、ディスク上に各試験グリースを塗布した後、以下の条件で摩擦試験を行い、試験開始６０分後の摩耗痕直径の縦横平均値（単位　ｍｍ）を求めた。結果を表１に示す。
　　温度：１９０℃
　　荷重：５０Ｎ
　　振幅：１ｍｍ
　　振幅数：５０Ｈｚ
　　ボール径：１０ｍｍ
〔評価結果〕
　実施例１～１４に係る本発明のグリースは、所定の無機酸塩が配合されているので、環境負荷の問題もなく、参考例の亜硝酸ナトリウム（環境負荷が大）と比較しても遜色のない優れた耐摩耗性を示す。
　比較例１～３のグリースは、本発明に係る所定の無機酸塩が配合されていないので耐摩耗性に劣る。
〔実施例１５～１７〕
　表２には、ピロリン酸ナトリウムとタングステン酸ナトリウムを併用した試験グリースについて、表１の試験グリースと同様に耐摩耗性を評価した結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔評価結果〕
　無機酸塩としてピロリン酸ナトリウム単独（５．０質量％）で添加した実施例３と、タングステン酸ナトリウム単独（５．０質量％）で添加した実施例６にくらべ、同じ添加量（合計量　５．０質量％）である実施例１６の摩耗痕径が著しく小さく、これらの添加剤の相乗効果があることが理解できる。

Claims (9)

  1. 　フッ素系合成油を基油とするグリースであって、
    　リン酸塩、タングステン酸塩、硫酸塩および亜硫酸塩から選ばれる１種以上の無機酸塩を配合してなる
    　ことを特徴とするグリース。
  2. 　請求項１に記載のグリースにおいて、
    　前記無機酸塩がアルカリ金属塩である
    　ことを特徴とするグリース。
  3. 　請求項１または請求項２に記載のグリースにおいて、
    　前記リン酸塩が、オルトリン酸塩、リン酸水素塩、ポリリン酸塩、亜リン酸塩、およびメタリン酸塩の少なくともいずれかである
    　ことを特徴とするグリース。
  4. 　フッ素系合成油を基油とするグリースであって、
    　無機酸塩を配合してなり、
    　前記無機酸塩がリン酸塩とタングステン酸塩である
    　ことを特徴とするグリース。
  5. 　請求項４に記載のグリースにおいて、
    　前記リン酸塩がリン酸水素塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、およびテトラポリリン酸塩の少なくともいずれかである
    　ことを特徴とするグリース。
  6. 　請求項４または請求項５に記載のグリースにおいて、
    　同じアルカリ金属の塩を用いることを特徴とするグリース。
  7. 　請求項４または請求項５に記載のグリースにおいて、
    　前記無機酸塩がナトリウム塩である
    　ことを特徴とするグリース。
  8. 　請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載のグリースにおいて、
    　前記無機酸塩の配合量がグリース全量基準で０．５質量％以上１５質量％以下である
    　ことを特徴とするグリース。
  9. 　請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載のグリースにおいて、
    　前記フッ素系合成油がパーフルオロアルキルポリエーテル油である
    　ことを特徴とするグリース。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110218607B (zh) * 2019-07-01 2022-06-03 南京工程学院 一种复合掺杂b-n的纳米氧化石墨烯/钨酸钙/二氧化硅的冲压模具润滑液及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001354986A (ja) 2000-06-12 2001-12-25 Nok Kuluver Kk 潤滑グリース組成物
JP2003239090A (ja) * 2002-02-18 2003-08-27 Ntn Corp 防錆グリースおよび転がり軸受
JP2004204185A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Kyodo Yushi Co Ltd グリース組成物及びその使用
JP2007039635A (ja) * 2005-06-27 2007-02-15 Nsk Ltd グリース組成物及び転動装置
JP2007297553A (ja) * 2006-05-02 2007-11-15 Dow Corning Toray Co Ltd 潤滑グリース組成物
WO2008004613A1 (fr) * 2006-07-05 2008-01-10 Kyodo Yushi Co., Ltd. Composition de graisse et palier
JP2009227958A (ja) * 2007-08-28 2009-10-08 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑剤組成物
WO2010023911A1 (ja) * 2008-08-29 2010-03-04 オイレス工業株式会社 複層摺動部材及びそれを用いた自動車のラックピニオン式舵取装置におけるラックガイド
JP2012180473A (ja) * 2011-03-02 2012-09-20 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑油のための消泡剤組成物及びそれを用いた消泡方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1109884A (fr) * 1953-08-10 1956-02-02 Bataafsche Petroleum Compositions de graisse
US3850823A (en) * 1970-10-21 1974-11-26 Atlantic Richfield Co Method for producing corrosion inhibiting compositions
JPS62214186A (ja) * 1986-03-13 1987-09-19 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 金属の腐蝕防止剤
US6528457B2 (en) * 2001-06-28 2003-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising halogenated oil
JP4739728B2 (ja) * 2003-11-05 2011-08-03 株式会社Ａｄｅｋａ （ジチオ）リン酸エステル系潤滑油添加剤、ならびにこれを含有する潤滑油組成物およびグリース組成物
JP4811408B2 (ja) * 2005-11-04 2011-11-09 Ｎｏｋクリューバー株式会社 グリース組成物
JP4977360B2 (ja) * 2005-12-07 2012-07-18 株式会社ニッペコ 潤滑グリース組成物
CN101679899B (zh) * 2007-06-20 2013-06-12 慕尼黑克吕伯尔润滑器两合公司 润滑脂组合物
CN103275790B (zh) * 2013-05-19 2014-12-03 广西大学 高抗水淋连铸机润滑脂

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001354986A (ja) 2000-06-12 2001-12-25 Nok Kuluver Kk 潤滑グリース組成物
JP2003239090A (ja) * 2002-02-18 2003-08-27 Ntn Corp 防錆グリースおよび転がり軸受
JP2004204185A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Kyodo Yushi Co Ltd グリース組成物及びその使用
JP2007039635A (ja) * 2005-06-27 2007-02-15 Nsk Ltd グリース組成物及び転動装置
JP2007297553A (ja) * 2006-05-02 2007-11-15 Dow Corning Toray Co Ltd 潤滑グリース組成物
WO2008004613A1 (fr) * 2006-07-05 2008-01-10 Kyodo Yushi Co., Ltd. Composition de graisse et palier
JP2008013652A (ja) 2006-07-05 2008-01-24 Kyodo Yushi Co Ltd グリース組成物及び軸受
JP2009227958A (ja) * 2007-08-28 2009-10-08 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑剤組成物
WO2010023911A1 (ja) * 2008-08-29 2010-03-04 オイレス工業株式会社 複層摺動部材及びそれを用いた自動車のラックピニオン式舵取装置におけるラックガイド
JP2012180473A (ja) * 2011-03-02 2012-09-20 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑油のための消泡剤組成物及びそれを用いた消泡方法

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