WO2014192680A1 - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents

硬質表面用洗浄剤組成物 Download PDF

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WO2014192680A1
WO2014192680A1 PCT/JP2014/063799 JP2014063799W WO2014192680A1 WO 2014192680 A1 WO2014192680 A1 WO 2014192680A1 JP 2014063799 W JP2014063799 W JP 2014063799W WO 2014192680 A1 WO2014192680 A1 WO 2014192680A1
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less
component
mass
hard surface
cleaning composition
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PCT/JP2014/063799
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Inventor
井上卓巳
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花王株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
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    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • the present invention relates to a hard surface cleaning composition.
  • the living environment facilities that surround us have various hard surfaces made of tiles, plastics, metals, etc., and these hard surfaces are exposed to an environment where various types of dirt adhere to in daily life.
  • the hard surface used as the floor is located at the bottom of the living environment equipment and is also the surface that people come into contact with on a daily basis. For this reason, a large amount of dirt remains and accumulates, and further, it is difficult to remove by washing.
  • JP 2008-156607 A a combination of specific nonionic surfactants provides good wettability to the floor surface, and also good drying properties after wiping with water, so that no post-wiping is required. Auxiliaries and the like are disclosed. An auxiliary agent that exhibits excellent wettability is described even when it contains a cationic surfactant that significantly reduces wettability.
  • Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-241353 discloses a liquid detergent composition for floors containing a specific nonionic surfactant, a cationic surfactant, a polyvalent carboxylic acid, and a fragrance.
  • (A) amine oxide type surfactant (hereinafter referred to as component (A)) is 0.05% by mass or more and 3% by mass or less.
  • component (C) a cationic surfactant (hereinafter referred to as component (C)), and (D) a polyvalent carboxylic acid having 3 or more and 6 or less carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as “component (D)”) of 0.001% by mass to 4.5% by mass;
  • component (D) a polyvalent carboxylic acid having 3 or more and 6 or less carbon atoms or a salt thereof
  • this invention relates to the cleaning method of the hard surface which applies the cleaning liquid which diluted the cleaning composition for hard surfaces of the said invention to 70 times or more and 200 times or less with water to a hard surface. Furthermore, this invention provides the use as a cleaning agent for hard surfaces of said composition.
  • the present invention is a use as a hard surface cleaning agent of a cleaning liquid in which the hard surface cleaning composition is diluted 70 times or more, further 100 times or more, and 200 times or less, and further 150 times or less with water, Furthermore, the present invention relates to the use of the composition as a hard surface cleaning agent, wherein the hard surface is dried without rinsing after the cleaning agent is applied to the hard surface.
  • the present inventor has found that the problems of the prior art can be solved by blending three kinds of surfactants at a specific concentration and a specific ratio, and has completed the present invention.
  • the present invention provides a hard surface detergent composition that is excellent in detergency, sterilization power, quick-drying after washing and finish properties on hard surfaces, particularly hard surfaces such as floor surfaces. Moreover, the hard surface cleaning composition with favorable storage stability is provided.
  • a hard surface cleaning composition that is excellent in detergency to a hard surface such as a floor surface, sterilization power, quick drying after washing and finish. Moreover, according to this invention, the hard surface cleaning composition with favorable storage stability is provided. Furthermore, according to the present invention, since it is excellent in quick-drying and finishing after washing, a simple method for washing a hard surface is provided that can complete washing without rinsing.
  • the quick-drying property of the residual water droplets on the cleaning surface obtained by the hard surface cleaning composition of the present invention is achieved by the fact that the (A) component, the (B) component, and the (C) component are formulated in a specific ratio. It is what is done.
  • the mechanism is presumed as follows.
  • the surfactant is contained in the liquid droplets of the hard surface cleaning composition remaining on the hard surface such as a floor.
  • the concentration of the surfactant is relatively increased with the evaporation of moisture.
  • the droplets containing the surfactant form a liquid crystal phase. Since the liquid crystal phase has poor liquid convection and inhibits evaporation of moisture, it tends to reduce the drying rate.
  • the liquid crystal is used even when the concentration becomes high due to evaporation of moisture in the droplets. No phase is formed, and it is considered that the evaporation of moisture proceeds rapidly. That is, in the present invention, it is considered that unprecedented quick drying is realized by mixing a specific surfactant at a specific ratio and controlling the phase state in the drying process.
  • the improvement in cleaning power and sterilization power is realized. it can.
  • the component (A) used in the present invention is an amine oxide type surfactant.
  • the component (A) is effective not only in improving the cleaning power, but also in improving the drying rate when applied to the surface to be cleaned, improving the sterilizing power, improving the finish, and improving the storage stability of the cleaning composition. is there.
  • the amine oxide surfactant is preferably an alkyl or alkenyl amine oxide having an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. More preferable amine oxides include amine oxides represented by the following general formula (A1).
  • R 1a represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms
  • R 2a and R 3a are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • D represents an —NHC ( ⁇ O) — group or —C ( ⁇ O) NH— group
  • E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 1a is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms.
  • R 2a and R 3a are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group having 1 carbon atom.
  • the amine oxide type surfactant is preferably an alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.
  • Alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms is more preferable, and lauryldimethylamine oxide is still more preferable.
  • the component (B) of the present invention is a nonionic surfactant represented by the following general formula (B1). Surprisingly, the component (B) is effective not only for improving the detergency but also for improving the drying rate when applied to the surface to be cleaned and for improving the storage stability of the cleaning composition.
  • R 1b —O (C 2 H 4 O) p —H (B1) [Wherein, R 1b is an alkyl group having 8 or more and 22 or less carbon atoms, and p is an average added mole number, which is a number of 0.1 or more and 20 or less. ]
  • R 1b is an alkyl having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and 22 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of detergency. It is a group.
  • p is 0.1 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, from the viewpoint of improving detergency and drying speed. More preferably, the number is 5 or more and 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 7 or less.
  • the method for preparing the component (B) is not particularly limited. For example, it is produced by adding a predetermined amount of ethylene oxide to an alcohol having an alkyl group represented by R 1b —OH.
  • the addition reaction of ethylene oxide requires a catalyst, and alkali hydroxides such as NaOH and KOH can be used.
  • a catalyst mainly composed of magnesium oxide described in JP-A-8-323200 can be used.
  • the former can obtain a polyoxyethylene alkyl ether having a relatively wide addition mole number distribution, and the latter can obtain a compound having a relatively narrow addition mole number distribution.
  • the addition mole number distribution can be controlled by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.
  • Component (C) of the present invention is a cationic surfactant.
  • a mono long chain alkyl type quaternary ammonium salt is preferable.
  • Component (C) is preferably a cationic surfactant having sterilization properties.
  • a cationic surfactant selected from a compound represented by the following general formula (C1) and a compound represented by the general formula (C2) is preferable.
  • R 1c and R 2c are the same or different and each represents a long chain alkyl group, a long chain alkenyl group or a long chain hydroxyalkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and each of R 1c and R 2c
  • the total number of carbon atoms is 16 or more and 26 or less
  • R 3c and R 4c are the same or different and are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a poly having an average addition mole number of 10 or less.
  • Y ⁇ represents a halogen atom or an anion residue of a sulfonate ester or sulfate ester having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 5c represents a long chain alkyl group, a long chain alkenyl group or a long chain hydroxyalkyl group having 8 to 16 carbon atoms
  • R 6c and R 7c are the same or different and each represents a carbon number. 1 to 3 or less alkyl group, hydroxyalkyl group or polyoxyethylene group having an average addition mole number of 10 or less
  • R 8c represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Z ⁇ represents a halogen atom or an anion residue of a sulfonate ester or sulfate ester having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 5c is preferably a linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms
  • R 6c and R 7c are each preferably a methyl group
  • R 8c is preferably a methylene group
  • Z ⁇ is Halogen ions and further chloride ions (Cl ⁇ ) are preferred.
  • the component (C) is preferably a cationic surfactant selected from the compounds represented by the general formula (C2).
  • (D) component of this invention is C3-C6 polycarboxylic acid or its salt. Carbon number includes carbon of carboxylic acid group.
  • the component (D) include one or more polyvalent carboxylic acids selected from malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and salts thereof, or salts thereof.
  • the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, ammonium salt, and alkanolamine salt.
  • preferred are one or more polyvalent carboxylic acids selected from succinic acid, malic acid, citric acid and salts thereof, or salts thereof. More preferred is citric acid or a salt thereof.
  • the component (A) is 0.05% by mass or more, preferably 0.2% by mass, from the viewpoints of detergency, sterilizing power, quick drying property, and storage stability. Or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.6% by mass or more, and quick-drying, storage From the viewpoints of stability and finish, 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1.2% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass. % Or less, more preferably 0.8% by mass or less.
  • the component (B) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, from the viewpoints of detergency, quick drying, and storage stability. Further, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.6% by mass or more, and from the viewpoint of finish, preferably 3% by mass or less, more preferably Is 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1.2% by mass or less, further 1.0% by mass or less, and further 0.8% by mass or less.
  • the component (C) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.8% by mass from the viewpoint of sterilizing power. 4% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further 0.6% by mass or more, and from the viewpoint of quick drying, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably Is contained in an amount of 1.5% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, and further 0.8% by mass or less.
  • the component (D) is 0.001% by mass or more, preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of detergency. More preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of sterilization power, 4.5% by mass or less, preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass.
  • it is further preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) is 0.5 or more, preferably 0, from the viewpoint of quick drying and cleaning power. 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.9 or more, and 1.5 or less, preferably 1.3 or less, more preferably 1.2 or less, from the viewpoint of quick drying and detergency. More preferably, it is 1.1 or less. Content in the composition of (A) component and (B) component is selected so that this mass ratio may be satisfy
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is 0.5 or more, preferably 0, from the viewpoint of quick drying and cleaning power. 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.9 or more, and 1.5 or less, preferably 1.3 or less, more preferably 1.2 or less, from the viewpoint of quick drying and detergency. More preferably, it is 1.1 or less. Content in the composition of (A) component and (C) component is selected so that this mass ratio may be satisfy
  • the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is 0.5 or more, preferably 0, from the viewpoint of quick drying and cleaning power. 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.9 or more, and 3.0 or less, preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, from the viewpoint of quick drying and detergency. More preferably, it is 1.1 or less. Content in the composition of (B) component and (C) component is selected so that this mass ratio may be satisfy
  • the mass ratio (D) / (A) of the component (D) to the component (A) is 0.01 or more, preferably from the viewpoint of further improving quick drying and cleaning power. Is 0.03 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, and 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 5 or less, further from the viewpoint of further improving quick-drying and detergency. Preferably it is 2 or less, More preferably, it is 1 or less, More preferably, it is 0.5 or less.
  • the content of the component (B) and the component (C) in the composition is selected so as to satisfy this mass ratio.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention has a mass ratio (A) / [(A) + (B) + of the component (A) to the total amount of the components (A), (B) and (C).
  • (C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more from the viewpoint of further improving the quick drying property, and preferably 0 from the viewpoint of further improving the quick drying property. .6 or less, more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.4 or less.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention has a mass ratio (B) / [(A) + (B) + of component (B) to the total amount of component (A), component (B) and component (C).
  • (C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more from the viewpoint of further improving the quick drying property, and preferably 0 from the viewpoint of further improving the quick drying property. .6 or less, more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.4 or less.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention has a mass ratio (C) / [(A) + (B) + of component (C) to the total amount of component (A), component (B) and component (C).
  • (C)] is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more from the viewpoint of further improving the quick drying property, and preferably 0 from the viewpoint of further improving the quick drying property. .6 or less, more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.4 or less.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention has a mass ratio (D) / [(A) + (B) + of component (D) to the total amount of component (A), component (B) and component (C).
  • (C)] is preferably 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, still more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, and further 0.05 from the viewpoint of further increasing the detergency. From the viewpoint of further improving the quick-drying property, it is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, further 1 or less, and further 0.5. It is as follows.
  • the total content of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) is preferably from the viewpoint of further increasing the cleaning power.
  • the total content of the component (A), the component (B) and the component (C) is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of further improving the storage stability. , More preferably 0.3% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, further 2% by mass or more, and preferably 6% from the viewpoint of further improving the finish. .5% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention can contain a surfactant other than the (A) component, the (B) component, and the (C) component as the (E) component.
  • component (E) include one or more surfactants selected from amphoteric surfactants other than component (A), nonionic surfactants other than component (B), and anionic surfactants. I can do it.
  • the content of the component (E) is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 10% by mass with respect to the total amount of the surfactant from the viewpoint of further improving quick drying properties. %, More preferably 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, further 0.1% by mass or less, and further 0.01% by mass or less. (E) It is still more preferable not to contain a component.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the total surfactant amount, from the viewpoint of further improving the sterilizing power and quick drying property. More preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, further 0.1% by mass or less, and further 0.01% by mass or less. Even more preferably, it does not contain an anionic surfactant.
  • a thickener a fragrance, a pigment, a solvent, and the like that are generally blended in a hard surface cleaning agent can be blended.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention is a liquid cleaning composition containing water. Any of the above-described components dissolved, dispersed, or emulsified in water may be used. As the water, ion-exchanged water or distilled water from which metal components have been removed, or hypochlorous acid-sterilized water in which hypochlorous acid is dissolved in an amount of 0.5 ppm or more and 10 ppm or less can be used. Water is the balance of the composition and is contained in an amount that makes the whole 100% by mass.
  • the pH of the stock solution is 20 ° C., preferably 5 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 6.5 or more, and preferably 8 or less, more preferably 7 .5 or less.
  • Such adjustment to pH is performed using an inorganic alkaline agent such as an inorganic acid selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate.
  • the pH is preferably 8 or less from the viewpoint of the influence on the wax when applied to the floor, and the pH of 5 or more is preferable from the viewpoint of the trace remaining after wiping due to the small amount of acid required and the damage to the metal product.
  • the cleaning composition has a buffering capacity, and it is preferable to contain an inorganic alkaline agent.
  • the content of the inorganic alkaline agent is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, and preferably 0.02% by mass or less, more preferably in the cleaning composition of the present invention. 0.01% by mass or less.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention is suitable as a hard surface wiping composition or water wiping article. That is, it is suitably used for light cleaning of hard surfaces (various articles, floors, walls, ceilings, etc.) such as living rooms, rooms, kitchens, bathrooms and toilets.
  • the composition of the present invention is free from foaming, nulling, traces, excellent finish, and quick drying, so that it is not necessary to wipe with water (wipe twice).
  • a method for cleaning a hard surface in which the hard surface cleaning composition of the present invention is applied to a hard surface and then wiped and cleaned. In the wiping cleaning, it is preferable to remove the composition applied to the hard surface from the hard surface using a cloth, a cloth, a nonwoven fabric or the like.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention is preferably applied to a hard surface as a cleaning liquid diluted 70 times or more, further 100 times or more, and 200 times or less, further 150 times or less with water. Then, after applying the cleaning liquid to the hard surface, the hard surface can be dried without rinsing.
  • the hard surface cleaning composition of the present invention or the cleaning liquid diluted as described above can be impregnated into a substrate and used as a cleaning article.
  • the cleaning article in which the substrate is impregnated with the hard surface cleaning composition or cleaning liquid of the present invention is preferable from the viewpoint of workability of the cleaning operation.
  • the substrate used in the cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition or cleaning liquid is flexible and can be impregnated with the hard surface cleaning composition or cleaning liquid.
  • a material having a sufficient strength and free from the generation of waste or the like is used.
  • Such a substrate examples include fiber structures composed of fibrous materials, such as various papers, nonwoven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics.
  • fibrous materials constituting these fiber structures include cellulosic fibers, modified cellulosic fibers, synthetic fibers, and mixtures of two or more thereof.
  • a porous structure for example, a sponge-like structure obtained by dispersing bubbles in a resin can be used as the substrate.
  • the cleaning method for wiping the hard surface using the cleaning material impregnated with the cleaning composition for hard surface or the cleaning liquid of the present invention is preferable for light cleaning of the hard surface from the viewpoint of workability of the cleaning work.
  • the cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition or cleaning liquid is obtained by impregnating the substrate with the hard surface cleaning composition or cleaning liquid in advance, or the dried substrate with the hard surface cleaning composition or Any of those obtained by impregnating the cleaning liquid just before use by spraying or the like may be used.
  • the surface to be cleaned may be cleaned using a sprayed cleaning article.
  • the cleaning article impregnated with the hard surface cleaning composition or cleaning liquid may be used by being mounted on a mop-shaped cleaning tool, or may be directly held and used for wiping.
  • the impregnation ratio of the hard surface cleaning composition or cleaning liquid is determined from the standpoint of cleaning properties by the mass of the substrate [that is, the substrate in an unimpregnated state (dry state) Per 100 mass%] is preferably 100% by mass or more, more preferably 150% by mass or more, and preferably 1000% by mass or less, more preferably 400% by mass or less, More preferably, it is 350 mass% or less. If the impregnation rate is 100% by mass or more, sufficient cleaning performance against stains and dirt is obtained.
  • the amount of the cleaning composition discharged onto the surface to be cleaned is appropriate, and no dirt or dirt remains on the surface to be cleaned, and the cleaning surface is made of various materials such as wood-based materials. Can be used without any effect.
  • the basis weight before impregnation with the cleaning composition for hard surface or the cleaning liquid is the holding capacity of the cleaning agent necessary for cleaning a certain area and the operation of the sheet. From the viewpoint of property and cost, it is preferably 40 g / m 2 or more, more preferably 50 g / m 2 or more, and preferably 200 g / m 2 or less, and 150 g / m 2 or less. More preferably.
  • the hard surface cleaning composition or cleaning liquid of the present invention is separately used while spraying on the object to be cleaned or the cleaning article. Also good. A wider area can be cleaned by the method of use.
  • Embodiments of the present invention are exemplified below.
  • Amine oxide type surfactant hereinafter referred to as component (A)
  • component (B) is 0.05% by mass or more and 3% by mass or less
  • component (B) Nonionic surfactant represented by the following general formula (B1) [hereinafter referred to as component (B)], R 1b —O (C 2 H 4 O) p —H (B1) [Wherein, R 1b is an alkyl group having 8 or more and 22 or less carbon atoms, and p is an average added mole number, which is a number of 0.1 or more and 20 or less.
  • component (C) a cationic surfactant (hereinafter referred to as component (C)), and (D) a polyvalent carboxylic acid having 3 or more and 6 or less carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as “component (D)”) of 0.001% by mass to 4.5% by mass;
  • component (D) a polyvalent carboxylic acid having 3 or more and 6 or less carbon atoms or a salt thereof
  • Hard surface cleaning composition ⁇ 2>
  • Component (A) is 0.05% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, and still more preferably 0. 0.5% by mass or more, more preferably 0.6% by mass or more, and 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1.2% by mass or less. More preferably, it is 1.0 mass% or less, More preferably, it is 0.8 mass% or less, The hard surface cleaning composition as described in ⁇ 1>.
  • the component (B) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, and more. More preferably 0.6% by weight or more, and preferably 3% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, still more preferably 1.5% by weight or less, still more preferably 1.2% by weight or less, and further 1
  • the hard surface cleaning composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is contained in an amount of 0.0% by mass or less, further 0.8% by mass or less.
  • the component (C) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, Further, it is 0.6% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, further preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, and further 0
  • the component (D) is 0.001% by mass or more, preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0. 1% by mass or more and 4.5% by mass or less, preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.8% by mass or less.
  • the hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, which is contained in an amount of 5% by mass or less.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) is 0.5 or more, preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, and still more preferably 0.9. Above, and 1.5 or less, preferably 1.3 or less, more preferably 1.2 or less, further preferably 1.1 or less, for a hard surface according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> Cleaning composition.
  • the mass ratio (C) / (A) of the component (C) to the component (A) is 0.5 or more, preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, and still more preferably 0.9.
  • the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is 0.5 or more, preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.9.
  • the mass ratio (A) / [(A) + (B) + (C)] of the component (A) to the total content of the components (A), (B) and (C) is preferable. Is 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.4 or less.
  • ⁇ 1>- ⁇ 8> The hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • the mass ratio (B) / [(A) + (B) + (C)] of the component (B) to the total content of the components (A), (B) and (C) is preferable.
  • the mass ratio (C) / [(A) + (B) + (C)] of the component (C) to the total content of the components (A), (B) and (C) is preferable.
  • the hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • ⁇ 12> The mass ratio (D) / [(A) + (B) + (C)] of the component (D) to the total content of the components (A), (B) and (C) is preferable. Is 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, still more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, further 0.05 or more, further 0.1 or more, and preferably The hard surface according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, which is 15 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, further 1 or less, and further 0.5 or less.
  • the total content of the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably. 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, further 2% by mass or more, and preferably 6.5% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
  • the hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • the total content of the component (A) and the component (B) (C) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more.
  • the hard surface cleaning composition according to any one of> to ⁇ 13>.
  • a surfactant other than the components (A) and (B) and the component (C) is contained, and the content of the component (E) is preferably 50 with respect to the total surfactant.
  • ⁇ 1> to ⁇ 14> which is not more than mass%, more preferably not more than 30 mass%, still more preferably not more than 10 mass%, still more preferably not more than 5 mass%.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the surfactant. More preferably, it is 1% by mass or less, further 0.1% by mass or less, further 0.01% by mass or less, and still more preferably does not contain an anionic surfactant, ⁇ 1> to ⁇ 15> The hard surface cleaning composition according to any one of 15).
  • the pH of the stock solution is 20 ° C., preferably 5 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 6.5 or more, and preferably 8 or less, more preferably 7.5 or less.
  • the hard surface cleaning composition according to any one of 1> to ⁇ 16>. ⁇ 18> The hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the component (A) is a compound represented by the following general formula (A1). [Wherein, R 1a represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and R 2a and R 3a are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • D represents an —NHC ( ⁇ O) — group or —C ( ⁇ O) NH— group
  • E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • the hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein R 1b of the component (B) is an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms.
  • the component (C) is a compound selected from the compounds represented by the following general formula (C1) and the compound represented by the general formula (C2), according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19> A cleaning composition for hard surfaces.
  • R 1c and R 2c are the same or different and each represents a long chain alkyl group, a long chain alkenyl group or a long chain hydroxyalkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and each of R 1c and R 2c The total number of carbon atoms is 16 or more and 26 or less, and R 3c and R 4c are the same or different and are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a poly having an average addition mole number of 10 or less.
  • R 5c represents a long chain alkyl group, a long chain alkenyl group or a long chain hydroxyalkyl group having 8 to 16 carbon atoms
  • R 6c and R 7c are the same or different and each represents a carbon number. 1 to 3 or less alkyl group, hydroxyalkyl group or polyoxyethylene group having an average addition mole number of 10 or less
  • R 8c represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Z ⁇ represents a halogen atom or an anion residue of a sulfonate ester or sulfate ester having 1 to 5 carbon atoms.
  • component (C) is a compound represented by the general formula (C2).
  • component (C) is a cationic surfactant having bactericidal properties.
  • the component (D) is at least one polycarboxylic acid selected from malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and salts thereof, or a salt thereof.
  • ⁇ 24> The hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>, wherein the hard surface is a floor surface.
  • composition according to ⁇ 25> as a hard surface cleaning agent, wherein the hard surface is dried without rinsing after the cleaning agent is applied to the hard surface.
  • a method for cleaning a hard surface comprising applying a cleaning solution obtained by diluting the hard surface cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24> to 70 times or more and 200 times or less with water to a hard surface.
  • the cleaning method according to ⁇ 27> wherein after applying the cleaning liquid to the hard surface, the hard surface is dried without rinsing.
  • the liquid detergent composition for hard surfaces shown in Table 1 was prepared and evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
  • ⁇ Evaluation method> Detergency 1 ml of rapeseed oil (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was uniformly applied onto a 30 cm ⁇ 30 cm tile, and this was used as model dirt. Using water adjusted to a hardness of 4 ° dH, the hard surface liquid detergent composition was diluted 100 times, thoroughly impregnated in a mop, squeezed lightly by hand, and then gently wiped off the model dirt with the mop. . The degree of cleaning of the model stains on the tiles wiped with mop was visually evaluated as a cleaning rate of 10% unit from 0 to 100%, and this was repeated 10 times to evaluate the cleaning power by the average value.
  • Bactericidal power Staphylococcus aureus (strain NBRC12732) was scraped off on a nutrient agar medium (prepared according to the Nutrient Agar reagent manufactured by Difco) at 37 ° C./24 hours twice. Suspend and disperse in 1/2 Nutrient liquid medium (Difco, Nutrient Broth reagent prepared at 1/2 concentration of Noh), and use 1/2 Nutrient liquid medium to adjust the bacterial concentration to 2 It was adjusted to 5 to 13 ⁇ 10 8 cfu / mL and mixed with an equal volume of 3% by weight bovine serum albumin aqueous solution to obtain a test bacterial solution.
  • a stainless steel disc having a diameter of 20 mm, a thickness of 1 mm, and a surface grade 2B is placed on a glass petri dish having an inner diameter of 75 mm. ) Inoculated and spread. After leaving the glass petri dish under the condition of 25 ⁇ 1 ° C. without confirming the drying of the bacterial solution, the hard surface cleaning composition was immediately washed with water adjusted to a hardness of 4 ° dH with 100 ° C. The diluted solution was allowed to adhere.
  • the surface of a stainless steel disc 3 having a diameter of 20 mm was attached to a liquid obtained by diluting a hard surface cleaning composition 100 times with water whose hardness was adjusted to 4 ° dH with a micropipette (Gilson, trade name Pipetteman) 3 the hard surface detergent compositions against .14cm 2, were inoculated with liquid 10 ⁇ L diluted 100-fold with water to adjust the hardness to 4 ° dH (equivalent to 0.32g / 100cm 2), performed spread It was. After 5 minutes of adhesion, add a certain amount of LP water dilution (prepared by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.
  • Amine oxide Lauryldimethylamine oxide
  • Alkyl ethoxylate Nonionic surfactant in which R 1b is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms and p is 6 in the general formula (B1).
  • Benzalkonium chloride Alkylbenzyldimethylammonium chloride salt [in the general formula (C2), R 5c is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, R 6c and R 7c are each a methyl group, R 8c is a methylene group, and Z ⁇ is a chloride ion.
  • the pH was adjusted using sulfuric acid and sodium hydroxide.

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Abstract

　本発明は、（Ａ）アミンオキシド型界面活性剤、（Ｂ）特定構造の非イオン界面活性剤、（Ｃ）陽イオン界面活性剤、及び、（Ｄ）炭素数３以上、６以下の多価カルボン酸又はその塩を、特定条件で含有する硬質表面用洗浄剤組成物である。

Description

硬質表面用洗浄剤組成物
　本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
背景技術
　我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、これら硬質表面は生活場面に於いて様々な汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、床面として用いられる硬質表面は、住環境設備の最下部に位置するうえに日常的に人が接する表面でもある。そのために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄除去し難い性質を有するものとなっている。
　床面のような硬質表面に吸着していない除去し易い汚れに対しては、掃除機による吸引や、不織布を用いたワイパー類で簡便に掃除することも可能である。しかしながら、油分を含んだ残留している汚れ、更には床面に残るニオイ成分に対しては、モップを用いた水拭きを行うことや、洗浄剤と併用した拭き掃除を行わなければならない。これら床面に存在する残留し易く、除去困難な汚れに対する家事行動は、生活者の大きな負担となっている。また、洗浄後の床面での菌類の増殖を阻止できることも生活者に望まれている。
　また、生活環境を裸足で過ごすことが多く、または、風通しの悪い住宅構造を有している国や地域においては、洗浄剤組成物を適用した床面のような硬質表面の乾燥速度を改善したいという要望が高いと言われている。
　特開２００８－１５６６０７号公報には、特定の非イオン界面活性剤の組合せにより、床面に対する濡れ性が良く、更に水拭き後の乾燥性も良く、後拭きが不要になる、床水拭き用助剤等が開示されている。濡れ性を著しく低下させる陽イオン界面活性剤を含有する場合でも、優れた濡れ性を発揮する助剤等が記載されている。また、特開２０１１－２４１３５３号公報には、特定の非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、多価カルボン酸、更に香料を含有する床用液体洗浄剤組成物が開示されている。非水溶性の香料化合物に対する界面活性剤の配合量を少なく抑えた、泡残り等を起こさない床用液体洗浄剤の記載がある。特開２００８－２６６３７５号公報には、アミンオキシド、特定の非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び有機酸を含有する、被洗浄物の材質に損傷を与えにくい硬質表面用洗浄剤が記載されている。
発明の要約
　本発明は、（Ａ）アミンオキシド型界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、３質量％以下、
　（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕、
　　　Ｒ1b－Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p－Ｈ　（Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数８以上、２２以下のアルキル基、ｐは平均付加モル数を示し、０．１以上、２０以下の数である。〕
　（Ｃ）陽イオン界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕、及び、
　（Ｄ）炭素数３以上、６以下の多価カルボン酸又はその塩〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．００１質量％以上、４．５質量％以下、
含有する硬質表面用洗浄剤組成物であって、
　（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ａ）が０．５以上、１．５以下、
　（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．５以上、１．５以下、
　（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上、３．０以下である、
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
　また、本発明は、上記本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を水で７０倍以上、２００倍以下に希釈した洗浄液を硬質表面に適用する、硬質表面の洗浄方法に関する。
　さらに、本発明は、上記の組成物の硬質表面用洗浄剤としての用途を提供する。　
　また、本発明は、上記硬質表面用洗浄剤組成物を水で７０倍以上、更に１００倍以上、そして、２００倍以下、更に１５０倍以下に希釈した洗浄液の硬質表面用洗浄剤としての用途、さらに、上記洗浄剤を硬質表面に適用した後、濯ぎを行わずに前記硬質表面を乾燥させる、上記組成物の硬質表面用洗浄剤としての使用に関する。
発明の詳細な説明
　床面等の硬質表面を洗浄する際に洗浄効果が高いことは望まれる機能ではある。しかし、油分を含む汚れを洗浄剤組成物で洗浄した後に、これを適用した硬質表面である床面の乾燥速度を高めて、仕上がり性を向上させることが望まれていた。
　加えて、床面に残留した菌類が増殖することは生活者にとっての大きな課題であり、床面の洗浄時に高い除菌効果を付与することが望まれていた。
　本発明者は、３種の界面活性剤を、特定濃度及び特定比率で配合することにより、上記従来技術の課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　本発明は、硬質表面、特に床面等の硬質表面に対する洗浄力、除菌力、洗浄後の速乾性と仕上がり性に優れる硬質表面洗浄剤組成物を提供する。また、貯蔵安定性の良好な硬質表面洗浄剤組成物を提供する。
　本発明によれば、床面等の硬質表面に対する洗浄力、除菌力並びに洗浄後の速乾性と仕上がり性に優れる、硬質表面洗浄剤組成物が提供される。また、本発明によれば、貯蔵安定性の良好な硬質表面洗浄剤組成物が提供される。更に、本発明によれば、洗浄後の速乾性と仕上がり性に優れることから、濯ぎを行わなくても洗浄を完了することができる、硬質表面の簡便な洗浄方法が提供される。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物により得られる洗浄面の残留水滴の速乾性は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分が特定の割合で処方されていることにより達成されるものである。そのメカニズムは次のように推察される。通常、床等の硬質表面に残留した硬質表面用洗浄剤組成物の液滴には、界面活性剤が含有されている。この液滴は水分の蒸発とともに界面活性剤の濃度が相対的に上昇していく。界面活性剤の濃度上昇に伴って界面活性剤を含む液滴は液晶相を形成する。液晶相は液の対流が悪く、水分の蒸発を阻害するため、その乾燥速度を低下させる傾向がある。本発明では、界面活性剤である（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を特定の比率で混合しているため、液滴内で水分の蒸発により高濃度になっても液晶相を形成することはなく、水分の蒸発が迅速に進むものと考えられる。すなわち、本発明は、特定の界面活性剤を特定の比率で混合して乾燥過程での相状態を制御したことにより、これまでにない速乾性を実現したものと考えられる。
　本発明では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を特定の割合で処方することにより、上記のような速乾性の向上に加え、洗浄力、除菌力の向上が実現できる。
＜（Ａ）成分＞
　本発明で用いる（Ａ）成分は、アミンオキシド型界面活性剤である。（Ａ）成分は洗浄力向上効果のみならず、被洗浄面に適用した際の乾燥速度の向上や、除菌力向上、仕上がり性の向上、洗浄剤組成物の貯蔵安定性の向上に効果がある。
　アミンオキシド型界面活性剤としては、炭素数１以上、２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキシドが好ましい。より好ましいアミンオキシドとしては、下記の一般式（Ａ１）で表されるアミンオキシドを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ1aは、炭素数８以上、２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2a及びＲ3aは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基を示し、Ｄは、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは、炭素数１以上、５以下のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０又はｍ＝１かつｎ＝１を示す。〕
　上記一般式（Ａ１）において、Ｒ1aは炭素数８以上、２４以下のアルキル基又はアルケニル基であるが、炭素数１２以上、１８以下のアルキル基が好ましい。Ｒ2a、Ｒ3aは、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基であるが、炭素数１のメチル基が好ましい。また、上記一般式（Ａ１）において、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０であることが好ましい。
　なかでも、アミンオキシド型界面活性剤としては、炭素数８以上、２４以下のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、炭素数１０以上、１４以下のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドがより好ましく、炭素数１２以上、１４以下のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドが更に好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより更に好ましい。
＜（Ｂ）成分＞
　本発明の（Ｂ）成分は、下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤である。驚くべきことに、（Ｂ）成分は洗浄力向上効果のみならず、被洗浄面に適用した際の乾燥速度の向上や、洗浄剤組成物の貯蔵安定性の向上に効果がある。
　　　Ｒ1b－Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p－Ｈ　（Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数８以上、２２以下のアルキル基、ｐは平均付加モル数を示し、０．１以上、２０以下の数である。〕
　一般式（Ｂ１）中、Ｒ1bは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のアルキル基である。
　一般式（Ｂ１）中、ｐは、洗浄力及び乾燥速度の向上の観点から、０．１以上、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下の数である。
　（Ｂ）成分の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ1b－ＯＨで示されるアルキル基を有するアルコールにエチレンオキシドを所定量付加して製造される。エチレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８－３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができる。前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０－１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより、付加モル数分布を制御することもできる。
＜（Ｃ）成分＞
　本発明の（Ｃ）成分は、陽イオン界面活性剤である。陽イオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル型第４級アンモニウム塩が好ましい。（Ｃ）成分は、除菌性を有する陽イオン界面活性剤が好ましい。陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物及び一般式（Ｃ２）で表される化合物から選ばれる陽イオン界面活性剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ1c及びＲ2cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数８以上、１６以下の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ1c及びＲ2cの炭素数の合計は１６以上、２６以下であり、Ｒ3c及びＲ4cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ-はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、Ｒ5cは、炭素数８以上、１６以下の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ6c、Ｒ7cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ8cは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ-はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕
　一般式（Ｃ２）において、Ｒ5cは炭素数１２以上、１６以下の直鎖アルキル基が好ましく、Ｒ6c、Ｒ7cは、それぞれ、メチル基が好ましく、Ｒ8cはメチレン基が好ましく、Ｚ-はハロゲンイオン、更に塩化物イオン（Ｃｌ-）が好ましい。
　（Ｃ）成分は、上記一般式（Ｃ２）で表される化合物から選ばれる陽イオン界面活性剤が好ましい。
＜（Ｄ）成分＞
　本発明の（Ｄ）成分は、炭素数３以上、６以下の多価カルボン酸又はその塩である。炭素数にはカルボン酸基の炭素も含んでいる。（Ｄ）成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上の多価カルボン酸又はその塩が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩が挙げられる。これらの化合物のうち、好ましいものはコハク酸、リンゴ酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上の多価カルボン酸又はその塩である。より好ましくは、クエン酸又はその塩である。
＜硬質表面洗浄剤組成物の組成等＞
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、洗浄力、除菌力、速乾性、及び貯蔵安定性の観点から、０．０５質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上、そして、速乾性、貯蔵安定性、及び仕上がり性の観点から、３質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、洗浄力、速乾性、及び貯蔵安定性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上、そして、仕上がり性の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．２質量％以下、更に１．０質量％以下、更に０．８質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を、除菌力の観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは、０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、更には０．６質量％以上、そして、速乾性の観点から、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、更には０．８質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を、洗浄力の観点から、０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、除菌力の観点から、４．５質量％以下、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、更に０．５質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、速乾性及び洗浄力の観点から、０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、速乾性及び洗浄力の観点から、１．５以下、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の組成物中の含有量は、この質量比を満たすように選択される。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／（Ａ）が、速乾性及び洗浄力の観点から、０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、速乾性及び洗浄力の観点から、１．５以下、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である。（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、この質量比を満たすように選択される。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、速乾性及び洗浄力の観点から、０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、速乾性及び洗浄力の観点から、３．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、この質量比を満たすように選択される。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分に対する（Ｄ）成分の質量比（Ｄ）／（Ａ）が、速乾性及び洗浄力をより高める観点から、０．０１以上、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、そして、速乾性及び洗浄力をより高める観点から、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下である。好ましくは、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の組成物中の含有量は、この質量比を満たすように選択される。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対する（Ａ）成分の質量比（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、速乾性をより高める観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、速乾性をより高める観点から、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、速乾性をより高める観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、速乾性をより高める観点から、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／［（Ａ）+（Ｂ）+（Ｃ）］が、速乾性をより高める観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、速乾性をより高める観点から、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対する（Ｄ）成分の質量比（Ｄ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、洗浄力をより高める観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００３以上、更に好ましくは０．００５以上、より更に好ましくは０．０１以上、更に０.０５以上、更に０．１以上、そして、速乾性をより高める観点から、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、更に１以下、更に０．５以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量の合計が、洗浄力をより高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、更に２質量％以上、そして、仕上がり性の観点から、好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が、貯蔵安定性をより高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、よりより更に好ましくは１．５質量％以上、更に２質量％以上、そして、仕上がり性をより高める観点から、好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の界面活性剤を含有することが出来る。（Ｅ）成分としては、（Ａ）成分以外の両性界面活性剤、（Ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を挙げることが出来る。（Ｅ）成分の含有量は、速乾性をより高める観点から、全界面活性剤量に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下、更に０．１質量％以下、更には０．０１質量％以下である。（Ｅ）成分を含有しないことがより更に好ましい。
　また、陰イオン界面活性剤の含有量は、除菌力及び速乾性をより高める観点から、全界面活性剤量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下であり、更には０．１質量％以下、更には０．０１質量％以下である。陰イオン界面活性剤を含有しないことがより更に好ましい。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、その他の成分として、硬質表面洗浄剤に一般に配合される、増粘剤、香料、色素、溶剤等を配合することが出来る。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、水を含有する液体洗浄剤組成物である。上記成分を水に溶解、分散、乳化させた形態のいずれであってもよい。水は金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、あるいは次亜塩素酸を０．５ｐｐｍ以上、１０ｐｐｍ以下程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。水は組成物の残部であり、全体を１００質量％とする量で含有される。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、原液のｐＨが２０℃で、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは６．５以上、そして、好ましくは８以下、より好ましくは７．５以下である。このようなｐＨへの調整は硫酸、塩酸、リン酸、から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。床に適用する場合のワックスへの影響の観点からｐＨは８以下が好ましく、ｐＨが５以上は必要な酸量が少ないことによる拭き取り後の跡残りの観点や金属製品損傷性の観点から好ましい。本発明では、洗浄剤組成物に緩衝能を持たせることが洗浄力持続性の点から好ましく、無機アルカリ剤を含有することが好適である。無機アルカリ剤の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、そして、好ましくは０．０２質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、硬質表面の水拭き用組成物ないし水拭き用物品として好適である。すなわち、居間、部屋、台所、浴室、トイレといった居住まわり等の硬質表面（各種物品、床、壁、天井等）等の軽い洗浄に好適に用いられる。この場合、本発明の組成物は、泡立ち、ヌルつき、跡残りが生じず、仕上がり性に優れており、また、乾燥も早いため、別途水拭き（二度拭き）する必要がない。本発明により、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を硬質表面に適用した後、拭き取り洗浄を行う硬質表面の洗浄方法が提供される。拭き取り洗浄は、布巾、雑巾、不織布等を用いて、硬質表面に適用した組成物を硬質表面から除去することが好ましい。
　本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、水で７０倍以上、更に１００倍以上、そして、２００倍以下、更に１５０倍以下に希釈した洗浄液として硬質表面に適用されることが好ましい。そして、該洗浄液を硬質表面に適用した後は、濯ぎを行わずに前記硬質表面を乾燥させることができる。
　また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物又はこれを前記のように希釈した洗浄液（以下、単に洗浄液という場合もある）は、基体に含浸させて清掃用物品として使用することもできる。本発明の硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を基体に含浸させた清掃用物品は、清掃作業の作業性の観点から好ましい。
　硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸させた清掃用物品に用いられる基体としては、可撓性を有し、硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液が含浸可能なものであり、使用時に十分な強度を有し、くず等の発生の無いものが用いられる。特に、無荷重下において後述の量の硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸し得る基体を用いることが好ましい。
　そのような基体としては、繊維状材料から構成される繊維構造体、例えば、各種紙、不織布、織布若しくは編布が挙げられる。これらの繊維構造体を構成する繊維状材料としては、例えば、セルロース系繊維、変性セルロース系繊維、合成繊維及びこれらの二種以上の混合物等が挙げられる。
　また、樹脂中に気泡を分散させて得られる多孔質構造体（例えば、スポンジ状構造体）も上記基体として使用できる。
　また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸させた清掃用物品を用いて硬質表面を拭く洗浄方法は、清掃作業の作業性の観点から、硬質表面の軽い洗浄に好ましい。硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸させた清掃用物品は、基体に予め硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸させてなるもの、あるいは乾燥した基体に硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液をスプレー等により使用直前に含浸させてなるもの、の何れでもよい。また、スプレーされた清掃用物品を用いて被清掃面を清掃してもよい。硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸させた清掃用物品は、モップ状の掃除具に装着されて用いられてもよいし、直接手で持って拭き掃除に用いられてもよい。
　予め硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液が含浸されている場合、硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液の含浸率は清掃性の観点から、基体質量〔即ち、未含浸状態（乾燥状態）の基体の質量基準〕あたり、１００質量％以上であることが好ましく、１５０質量％以上であることがより好ましく、そして、１０００質量％以下であることが好ましく、４００質量％以下であることがより好ましく、３５０質量％以下であることが更に好ましい。含浸率が１００質量％以上であれば、シミ汚れや土ボコリに対する十分な清掃性能が得られる。１０００質量％以下であれば、被清掃面への洗浄剤組成物の放出量が適正となり被清掃面に汚れや土ボコリが残留せず、また、木質系材料など種々の材料からなる清掃面に影響なく使用できる。清掃性の一層の向上の点から、基体がシートである場合、硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液の含浸前の坪量は、一定面積の洗浄に必要な洗浄剤の保持性とシートの操作性やコストとの観点から、４０ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、５０ｇ／ｍ2以上であることがより好ましく、そして、２００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１５０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。
　硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用洗浄剤組成物又は洗浄液を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃することができる。
　本発明の態様を以下に例示する。
＜１＞　（Ａ）アミンオキシド型界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、３質量％以下、
　（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕、
　　　Ｒ1b－Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p－Ｈ　（Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数８以上、２２以下のアルキル基、ｐは平均付加モル数を示し、０．１以上、２０以下の数である。〕
　（Ｃ）陽イオン界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕、及び、
　（Ｄ）炭素数３以上、６以下の多価カルボン酸又はその塩〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．００１質量％以上、４．５質量％以下、
含有する硬質表面用洗浄剤組成物であって、
　（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ａ）が０．５以上、１．５以下、
　（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．５以上、１．５以下、
　（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上、３．０以下である、
硬質表面用洗浄剤組成物。
＜２＞　（Ａ）成分を、０．０５質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下含有する、＜１＞に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜３＞　（Ｂ）成分を、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．６質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．２質量％以下、更に１．０質量％以下、更に０．８質量％以下含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜４＞　（Ｃ）成分を、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは、０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、更には０．６質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、更には０．８質量％以下含有する、＜１＞～＜３＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜５＞　（Ｄ）成分を、０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、４．５質量％以下、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、更に０．５質量％以下含有する、＜１＞～＜４＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜６＞　（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ａ）が、０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、１．５以下、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜７＞　（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／（Ａ）が、０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、１．５以下、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である、＜１＞～＜６＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜８＞　（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、０．５以上、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、そして、３．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である、＜１＞～＜７＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜９＞　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計に対する（Ａ）成分の質量比（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、そして、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である、＜１＞～＜８＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１０＞　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、そして、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である、＜１＞～＜９＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１１＞　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上であり、そして、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下である、＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１２＞　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計に対する（Ｄ）成分の質量比（Ｄ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００３以上、更に好ましくは０．００５以上であり、より更に好ましくは０．０１以上、更に０．０５以上、更に０．１以上であり、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、更に１以下、更に０．５以下である、＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１３＞　（Ａ）成分、（Ｂ）成分（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量の合計が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、更に２質量％以上であり、そして、好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１４＞　（Ａ）成分、（Ｂ）成分（Ｃ）成分の含有量の合計が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、更に２質量％以上であり、そして、好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、＜１＞～＜１３＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１５＞　（Ｅ）成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分（Ｃ）成分以外の界面活性剤を含有し、（Ｅ）成分の含有量が全界面活性剤に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下であり、より更に好ましくは５質量％以下である、＜１＞～＜１４＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１６＞　陰イオン界面活性剤の含有量が、全界面活性剤量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下であり、更には０．１質量％以下、更には０．０１質量％以下であり、より更に好ましくは陰イオン界面活性剤を含有しない、＜１＞～＜１５＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１７＞　原液のｐＨが２０℃で、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは６．５以上であり、そして、好ましくは８以下、より好ましくは７．５以下である、＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜１８＞　（Ａ）成分が、下記一般式（Ａ１）で表される化合物である、＜１＞～＜１７＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 〔式中、Ｒ1aは、炭素数８以上、２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2a及びＲ3aは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基を示し、Ｄは、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは、炭素数１以上、５以下のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０又はｍ＝１かつｎ＝１を示す。〕
＜１９＞　（Ｂ）成分のＲ1bが、炭素数１２以上、２２以下のアルキル基である、＜１＞～＜１７＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜２０＞　（Ｃ）成分が、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物及び一般式（Ｃ２）で表される化合物から選ばれる化合物である、＜１＞～＜１９＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 〔式中、Ｒ1c及びＲ2cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数８以上、１６以下の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ1c及びＲ2cの炭素数の合計は１６以上、２６以下であり、Ｒ3c及びＲ4cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ-はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 〔式中、Ｒ5cは、炭素数８以上、１６以下の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ6c、Ｒ7cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ8cは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ-はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕
＜２１＞　（Ｃ）成分が、一般式（Ｃ２）で表される化合物である、＜２０＞に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜２２＞　（Ｃ）成分が、除菌性を有する陽イオン界面活性剤である、＜１＞～＜２１＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜２３＞　（Ｄ）成分が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上の多価カルボン酸又はその塩である、＜１＞～＜２２＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜２４＞　硬質表面が床面である、＜１＞～＜２３＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
＜２５＞　＜１＞～＜２４＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物を水で７０倍以上、更に１００倍以上、そして、２００倍以下、更に１５０倍以下に希釈した洗浄液の硬質表面用洗浄剤としての用途。
＜２６＞　上記洗浄剤を硬質表面に適用した後、濯ぎを行わずに前記硬質表面を乾燥させる、＜２５＞に記載の組成物の硬質表面用洗浄剤としての使用。
＜２７＞　＜１＞～＜２４＞の何れかに記載の硬質表面用洗浄剤組成物を水で７０倍以上、２００倍以下に希釈した洗浄液を硬質表面に適用する、硬質表面の洗浄方法。
＜２８＞　上記洗浄液を硬質表面に適用した後、濯ぎを行わずに前記硬質表面を乾燥させる、＜２７＞に記載の洗浄方法。
実施例
　次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
　表１に示す硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
＜評価方法＞
（１）洗浄力
　３０ｃｍ×３０ｃｍのタイル上に菜種油（和光純薬工業株式会社製）１ｍｌを均一に塗布し、これをモデル汚れとした。硬度を４°ｄＨに調整した水を用い、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１００倍に希釈し、これをモップに十分含浸し、手で軽く絞った後に上記モデル汚れをモップで軽く拭き取った。モップで拭き取ったタイル上のモデル汚れの洗浄具合を、目視にて０～１００％まで１０％単位の洗浄率として評価し、これを１０回繰り返してその平均値で洗浄力を評価した。
（２）洗浄面の速乾性
　汚れの付着していない３０ｃｍ×３０ｃｍのタイル表面に、硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液を２ｍｌ塗布し、均一に塗り広げ、空気の流れのない密閉空間で自然乾燥させた。なお、温度は２５℃、湿度は４０％であった。その際に目視で確認できる水滴が完全になくなるまでの時間を測定し、乾燥時間を比較した。この実験を１０回繰り返して、その平均をとった。７分以内にすべての水滴が蒸発した場合を「１０」点とし、以降、乾燥時間が１分延びるごとに１点ずつ減点していき、１６分を超えても水滴が残留した場合を「１」点とした。
（３）除菌力
　黄色ぶどう球菌（菌株ＮＢＲＣ１２７３２）をニュートリエント寒天培地（Ｄｉｆｃｏ社製のNutrient Agar試薬を能書どおりに調製）上で３７℃／２４時間培養を２回繰り返したものをかきとり、１／２ニュートリエント液体培地（Ｄｉｆｃｏ社製、Nuturient Broth試薬を能書の１／２濃度で調製したもの）に懸濁・分散させて、１／２ニュートリエント液体培地を用いて菌濃度を２．５～１３×１０8ｃｆｕ／ｍＬに調製し、３質量％ウシ血清アルブミン水溶液と等容量混合して試験菌液とした。内径７５ｍｍのガラスシャーレに、直径２０ｍｍ、厚さ１ｍｍ、表面グレード２Ｂのステンレス鋼製円板を滅菌したものを置き、円板表面に上記の試験菌液１０μＬをマイクロピペット（ギルソン社、商品名ピペットマン）で接種し塗り広げた。２５±１℃の条件でガラスシャーレのふたをせずに放置し、菌液の乾燥を確認した後に、速やかに、硬質表面用洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液を付着させた。硬質表面用洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液の付着は、マイクロピペット（ギルソン社、商品名ピペットマン）で直径２０ｍｍのステンレス鋼製円板表面３．１４ｃｍ2に対して硬質表面用洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液１０μＬを接種（０．３２ｇ／１００ｃｍ2に相当）し、塗り広げて行った。付着５分後に、付着させた組成物が流れ落ちないように注意しながら一定量のＬＰ水希釈液（日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの）に投入し、組成物の除菌性能を不活性化して、ＬＰ水希釈液中の菌濃度を混釈培養法でカウントした。組成物の代わりに生理食塩水を用いて同じ操作（前記マイクロピペットの接種で円板表面に対して１０μＬを接種・塗り広げ、接種５分後にＬＰ希釈液に投入）を行ったものを対照操作として、ＬＰ希釈液中の対照操作との菌数の対数差を計算し、以下の基準に従って除菌性能の指標とした。
　　○：菌数の対数差が２以上
　　×：菌数の対数差が２未満
（４）貯蔵安定性
　ガラス製のビーカー（直径１０ｃｍ、高さ１２ｃｍ）中で、表１に記載の各組成物の組成となるように全成分を混合した。混合物の合計は２００ｇとした。得られた混合物３０ｇを蓋付きガラス瓶に入れ、密封した状態で、５℃の恒温槽で１０日間、次いで４０℃で１０日間、更に５０℃で１０日間保存した。その後、組成物の外観を目視にて、以下の基準に従って評価した。
　　○：透明
　　△：半透明、または一部に濁りがある。
　　×：不透明、または全体的に濁りがある。
（５）洗浄面の仕上がり性
　汚れの付着していない３０ｃｍ×３０ｃｍのタイル表面に、硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬度を４°ｄＨに調整した水で１００倍に希釈した液を２ｍｌ塗布し、均一に塗り広げ、そのまま放置して自然乾燥（温度２５℃、湿度５０％）させた。２５℃で３０分の放置後にタイル表面を手で触り、その仕上がり性（べたつき感）を手の感触で評価した。１サンプルにつき、熟練した研究員５人が試験し、その合計点を示した。
　　　３：まったくべたつきなし。
　　　２：ややべたつく
　　　１：かなりべたつく。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表中の成分は以下のものである。
・アミンオキシド：ラウリルジメチルアミンオキシド
・アルキルエトキシレート：一般式（Ｂ１）中、Ｒ1bが炭素数１２の直鎖１級アルキル基、ｐが６である非イオン界面活性剤
・塩化ベンザルコニウム：塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩〔一般式（Ｃ２）中、Ｒ5cが炭素数１２～１６のアルキル基、Ｒ6c、Ｒ7cがそれぞれメチル基、Ｒ8cがメチレン基、Ｚ-が塩化物イオンである陽イオン界面活性剤〕
　なお、ｐＨの調整は、硫酸と水酸化ナトリウムを用いて行った。

Claims (15)

  1. 　（Ａ）アミンオキシド型界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、３質量％以下、
    　（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕、
    　　　Ｒ1b－Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p－Ｈ　（Ｂ１）
    〔式中、Ｒ1bは炭素数８以上、２２以下のアルキル基、ｐは平均付加モル数を示し、０．１以上、２０以下の数である。〕
    　（Ｃ）陽イオン界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕、及び、
    　（Ｄ）炭素数３以上、６以下の多価カルボン酸又はその塩〔以下、（Ｄ）成分という〕を０．００１質量％以上、４．５質量％以下、
    含有する硬質表面用洗浄剤組成物であって、
    　（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ａ）が０．５以上、１．５以下、
    　（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ）／（Ａ）が０．５以上、１．５以下、
    　（Ｃ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上、３．０以下である、
    硬質表面用洗浄剤組成物。
  2. 　（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計に対する（Ｄ）成分の質量比（Ｄ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が、０．００１以上、１５以下である請求項１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  3. 　（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量の合計が、０．１質量％以上、６．５質量％以下である、請求項１又は２に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  4. 　原液のｐＨが２０℃で５以上、８以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  5. 　（Ａ）成分が、下記一般式（Ａ１）で表される化合物である、請求項１～４の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ1aは、炭素数８以上、２４以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2a及びＲ3aは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基を示し、Ｄは、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは、炭素数１以上、５以下のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０又はｍ＝１かつｎ＝１を示す。〕
  6. 　（Ｂ）成分が、一般式（Ｂ１）中のＲ1bが、炭素数１２以上、２２以下のアルキル基の非イオン界面活性剤である、請求項１～５の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  7. 　（Ｃ）成分が、下記一般式（Ｃ１）で表される化合物及び一般式（Ｃ２）で表される化合物から選ばれる陽イオン界面活性剤である、請求項１～６の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、Ｒ1c及びＲ2cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数８以上、１６以下の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ1c及びＲ2cの炭素数の合計は１６以上、２６以下であり、Ｒ3c及びＲ4cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｙ-はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、Ｒ5cは、炭素数８以上、１６以下の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ6c、Ｒ7cは、同一又は異なって、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｒ8cは、炭素数１以上、３以下のアルキレン基を示す。Ｚ-はハロゲン原子、又は炭素数１以上、５以下のスルホン酸エステルもしくは硫酸エステルのアニオン残基を示す。〕
  8. 　（Ｃ）成分が、一般式（Ｃ２）で表される化合物である、請求項７に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  9. 　（Ｃ）成分が、除菌性を有する陽イオン界面活性剤である、請求項１～８の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  10. 　（Ｄ）成分が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上の多価カルボン酸又はその塩である、請求項１～９の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  11. 　（Ｅ）成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の界面活性剤を全界面活性剤量に対して、５０質量％以下含有する、請求項１～１０の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  12. 　陰イオン界面活性剤の含有量が、全界面活性剤量に対して１０質量％以下である、請求項１～１１の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  13. 　硬質表面が床面である、請求項１～１２の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  14. 　請求項１～１３の何れか１項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物を水で７０倍以上、２００倍以下に希釈した洗浄液を硬質表面に適用する、硬質表面の洗浄方法。
  15. 　上記洗浄液を硬質表面に適用した後、濯ぎを行わずに前記硬質表面を乾燥させる、請求項１４に記載の洗浄方法。
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