WO2014185201A1 - 不飽和脂肪酸を選択的に吸着する層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料 - Google Patents

不飽和脂肪酸を選択的に吸着する層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料 Download PDF

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double hydroxide
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晃彦 高田
毅 奥宮
山下　淳
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テイカ株式会社
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    • C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type

Definitions

  • the present invention relates to a layered double hydroxide, and more particularly to a layered double hydroxide that selectively adsorbs unsaturated fatty acids (particularly oleic acid) and a cosmetic using the layered double hydroxide.
  • Layered double hydroxides (Layered Double Hydroxide, hydrotalcite-like compound) formula is represented by [M 2+ 1-x M 3+ x (OH) 2] [A n- x / n ⁇ mH 2 O] It is a compound and is known as a compound having anion exchange ability. Specifically, it has a structure constituted by a basic layer made of a divalent and trivalent metal hydroxide, an intermediate layer intercalated between the layers, and interlayer water. In addition, the layered double hydroxide can exhibit various characteristics by the combination of divalent and trivalent metals forming the basic layer and the anion forming the intermediate layer. Has been developed.
  • the present applicant selectively adsorbs unsaturated fatty acids such as oleic acid by using Mg and Al for divalent and trivalent metals and using magnesium acetate or magnesium acrylate as the intercalating compound.
  • unsaturated fatty acids such as oleic acid
  • Mg and Al for divalent and trivalent metals
  • magnesium acetate or magnesium acrylate as the intercalating compound.
  • the inventors have obtained knowledge that the technical effect is expressed, filed a patent application for the layered double hydroxide, and obtained a patent (see Patent Document 4).
  • such unsaturated fatty acids are contained in human sebum components or decomposition products of sebum components, and are known to cause makeup collapse and shine. Yes.
  • sebum components also contain ingredients that moisturize the skin, such as squalene. Therefore, the layered double hydroxide capable of selectively adsorbing only the unsaturated fatty acids that cause makeup collapse and shine is highly useful in the field of cosmetics.
  • oleic acid accounts for about 30 to 40% of the sebum component. Therefore, the layered double hydroxide capable of selectively adsorbing oleic acid is particularly used in the cosmetics field. Value will be high.
  • Patent Document 4 exhibits selective adsorptivity of unsaturated fatty acids, it exhibits strong alkalinity (about pH 10) when dispersed in water. Then, there existed a subject that it was difficult to use as it is as cosmetics.
  • the layered double hydroxide described in Patent Document 4 has a problem that acetic acid odor is generated since magnesium acetate is used as an intercalating compound. There was a problem that it was difficult to use as.
  • the inventor of the present invention As a result of intensive studies, the inventor of the present invention, as a result of using a compound represented by a specific chemical formula as an anion to be intercalated, exhibits a selective adsorptivity of unsaturated fatty acids while being dispersed in water. In addition, the inventors have obtained the knowledge that the pH can be made neutral (from weakly acidic to weakly alkaline).
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and exhibits a selective adsorption property of unsaturated fatty acids, and also has a neutral pH (from weakly acidic to weakly alkaline) when dispersed in water. It is an object of the present invention to provide a layered double hydroxide that can be prepared in the following manner) and a cosmetic using the layered double hydroxide.
  • the layered double hydroxide according to the present invention has M (II) 1-X M (III) X (OH) 2 (wherein M (II) is one or two kinds.
  • M (II) is one or two kinds.
  • a bivalent metal, M (III) is a trivalent metal, and x is 0.2 to 0.33).
  • the intermediate layer is a compound represented by the following chemical formula 1 or chemical formula 2.
  • R 1 -COOH R 1 is one or more selected from an aliphatic hydrocarbon group, a substituted aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a substituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and a substituted heterocyclic group.
  • R 2 represents one or more selected from an aliphatic hydrocarbon group, a substituted aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a substituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and a substituted heterocyclic group. Indicates a substituent.
  • the layered double hydroxide according to the present invention is characterized in that M (II) is Zn and M (III) is Al.
  • the layered double hydroxide according to the present invention is characterized in that M (II) is Mg and Zn and M (III) is Al.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is salicylic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid, methoxybenzoic acid, pentanoic acid, dodecanoic acid, octadecanoic acid, docosanoic acid, isopentanoic acid,
  • One or more compounds selected from isododecanoic acid, isooctadecanoic acid, 4-aminobutyric acid, 6-aminohexanoic acid, tranexamic acid, picolinic acid, taurine, pyrrolidone carboxylic acid, and sodium N-lauroylsarcosinate It is characterized by that.
  • the cosmetic according to the present invention is characterized in that the compound represented by Chemical Formula 2 is phenolsulfonic acid or paratoluenesulfonic acid.
  • the cosmetic according to the present invention is characterized in that the layered double hydroxide according to any one of claims 1 to 5 is blended.
  • the layered double hydroxide according to the present invention comprises M (II) 1-X M (III) X (OH) 2 (wherein M (II) is one or two divalent metals, M (III ) Is a trivalent metal, x is 0.2 to 0.33, and is expressed by a specific chemical formula intercalated between the basic layer composed of a metal double hydroxide represented by It has a structure composed of a compound (intermediate layer) and interlayer water.
  • a specific unsaturated fatty acid such as oleic acid can be selectively selected while neutralizing the pH when dispersed in water.
  • the neutral range in the present invention means a weakly acidic to weakly alkaline range, and more specifically means that the pH is in the range of 5 to 9.
  • the pH can be further adjusted to an arbitrary pH within the above range by adjusting the ratio of the basic layer and anion described later.
  • the layered double hydroxide according to the present invention as a cosmetic, among the above pH ranges, particularly from the weakly acidic pH of about 6 to the neutrality of about 7 in the above pH range from the viewpoint of the effect on the skin. Is preferred.
  • the divalent metal constituting the basic layer of the layered double hydroxide of the present invention is not particularly limited, and various divalent metals such as Zn, Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Ca are used. However, it is preferable to use any one of Zn, Mg, and a mixture of Zn and Mg from the viewpoint of the stability and safety of the layered double hydroxide and the selective adsorption ability.
  • the trivalent metal constituting the basic layer of the layered double hydroxide of the present invention is not particularly limited, and various trivalent metals such as Al, Cr, Fe, Co, In, and Mn are used. However, it is preferable to use Al from the viewpoint of the stability of the layered double hydroxide and the ease of production.
  • R 1 is one or more selected from an aliphatic hydrocarbon group, a substituted aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a substituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and a substituted heterocyclic group.
  • R 2 represents one or more selected from an aliphatic hydrocarbon group, a substituted aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a substituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, and a substituted heterocyclic group. Indicates a substituent.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and a cycloalkyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
  • heterocyclic group pyridyl group, furanyl group, pyranyl group, thienyl group, pyrrolidinyl group, imidazolyl group, imidazolinyl group, imidazolidinyl group, pyrazolyl group, pyrazolinyl group, pyrazolidinyl group, pyridazinyl group, pyrazinyl group, piperidinyl group, piperazinyl group , Thiolanyl group, thianyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzoimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzo A thienyl group, a carbolinyl group, etc. are mentioned.
  • R 1 is a substituted aliphatic hydrocarbon group
  • R 1 is a substituted aliphatic hydrocarbon group
  • examples of Chemical Formula 1 when R 1 is a substituted aliphatic hydrocarbon group include butanoic acid (butyric acid), pentanoic acid (valeric acid), hexanoic acid (caproic acid), heptanoic acid (enanthic acid), octanoic acid (Caprylic acid), nonanoic acid (pelargonic acid), decanoic acid (capric acid), dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), pentadecanoic acid (pentadecylic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid ( Margaric acid), octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachidic acid), docosanoic acid (behenic acid
  • R 1 is a substituted aromatic hydrocarbon group
  • R 1 is a substituted aromatic hydrocarbon group
  • R 1 is a substituted aromatic hydrocarbon group
  • R 1 is a substituted heterocyclic group
  • PCA pyrrolidone carboxylic acid
  • R 2 is a substituted aliphatic hydrocarbon group
  • R 2 is a substituted aromatic hydrocarbon group
  • PTS paratoluenesulfonic acid
  • R 2 is a substituted heterocyclic group
  • various isomers may be sufficient as said compound. These compounds can be used alone or in combination. Further, for these compounds, various derivatives and metal salts such as sodium salts and zinc salts can be used. Among them, salicylic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid can be exhibited from the point that the selective adsorption ability of unsaturated fatty acids can be expressed while the pH when dispersed in water is neutral (weakly acidic to weakly alkaline).
  • Acid methoxybenzoic acid (anisic acid), pentanoic acid (valeric acid), dodecanoic acid (lauric acid), octadecanoic acid (stearic acid), docosanoic acid (behenic acid), isopentanoic acid, isododecanoic acid, isooctadecanoic acid, 4- It is preferable to use aminobutyric acid, 6-aminohexanoic acid, tranexamic acid, picolinic acid, taurine, pyrrolidone carboxylic acid (PCA), or sodium N-lauroyl sarcosinate.
  • PCA pyrrolidone carboxylic acid
  • benzoic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid, methoxybenzoic acid are preferable in that the pH when dispersed in water can be weakly acidic at around 6 to neutral at pH around 7.
  • Pentanoic acid valeric acid
  • dodecanoic acid lauric acid
  • isooctadecanoic acid tranexamic acid
  • pyrrolidone carboxylic acid PCA
  • sodium N-lauroyl sarcosinate sodium N-lauroyl sarcosinate
  • phenolsulfonic acid p-toluenesulfonic acid (PTS) It is preferable.
  • the layered double hydroxide of this invention As a manufacturing method of the layered double hydroxide of this invention, well-known layered double hydroxide manufacturing methods, such as a coprecipitation method, an ion exchange method, and a reconstruction method, can be used.
  • the coprecipitation method is a method of adding a mixed aqueous solution of divalent and trivalent metal ions to an anion aqueous solution of an intercalating compound and hydrolyzing the metal ions to form a metal double water that becomes a basic layer.
  • This is a method for producing a layered double hydroxide by forming an oxide and incorporating an intercalating compound as an intermediate layer.
  • a layered double hydroxide in which an anion having a low charge density is previously taken in as an intermediate layer is prepared, and then added to an anion aqueous solution of a desired intercalating compound.
  • This is a method for producing a desired layered double hydroxide by performing ion exchange with the incorporated anion.
  • the reconstruction method is a method for producing a layered double hydroxide by the following procedure. First, a so-called carbonated layered double hydroxide (carbonated LDH) in which carbonate ions are taken in as an intermediate layer in advance is prepared.
  • the reconstruction method is preferably used because it is easily synthesized.
  • the layered double hydroxide of the present invention has a neutral pH (weakly acidic to weakly alkaline) when dispersed in water as described above, it remains in a state without neutralization. It can mix
  • it is not specifically limited as a compounding quantity of the layered double hydroxide of this invention at the time of setting it as cosmetics, It will determine suitably as needed.
  • the pH when dispersed in water is neutralized by intercalating benzoic acid or a derivative thereof between the layers of the basic layer composed of two or three components. It is possible to obtain a layered double hydroxide capable of selectively adsorbing a specific unsaturated fatty acid such as oleic acid while being (weakly acidic to weakly alkaline). Moreover, the layered double hydroxide which does not take on odors, such as an acetic acid odor, can be obtained.
  • the cosmetic according to the present invention using the layered double hydroxide, it has the ability to selectively adsorb unsaturated fatty acids, so that it is possible to effectively improve makeup collapse and shine.
  • the layered double hydroxide of the present invention since a specific metal ion or a specific compound is used for the base layer or the intermediate layer, a layered double hydroxide that is more excellent in selective adsorption property of unsaturated fatty acid is obtained. be able to.
  • Example 1 First, 2.6 l of 1 mol / l aqueous solution of ZnCl 2 and 1.4 l of 1 mol / l aqueous solution of AlCl 3 were dropped into 2 l of 1 mol / l aqueous solution of Na 2 CO 3 while maintaining the pH of the reaction solution at 7, Aging was performed at 40 ° C. for 1 hour. Then, after removing the supernatant of the mixture, 2 l of a 1 mol / l aqueous solution of Na 2 CO 3 was added, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. The obtained precipitate was collected, washed with water, dried under reduced pressure at 60 ° C.
  • Example 2 A layered double hydroxide of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium hydroxide was changed to 2.34 g of 25% by weight aqueous ammonia.
  • Example 3 A layered double hydroxide of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pyrolyzate was changed to 7.5 g. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and benzoic acid (B) was 2/1.
  • Example 4 The layered double hydroxide of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pyrolyzate was changed to 7.5 g and benzoic acid was changed to 4.8 g of salicylic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the salicylic acid (B) was 2/1.
  • Example 5 The layered double hydroxide of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of pyrolyzate was changed to 7.5 g and benzoic acid was changed to 5.2 g of p-anisic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and p-anisic acid (B) was 2/1.
  • Example 6 A layered double hydroxide of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 5 except that sodium hydroxide was changed to 2.34 g of 25% by weight ammonia water.
  • Example 7 Mg-Al carbonate type LDH (DHT-6 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was heated at 700 ° C. for 20 hours to obtain a thermal decomposition product.
  • Mg-Al carbonate type LDH DHT-6 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • a thermal decomposition product 60 g was added to this aqueous solution, and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours.
  • a precipitate was obtained by stirring.
  • the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the benzoic acid (B) was 0.1 / 1.
  • the precipitate was collected, dried at 90 ° C. for 20 hours, and pulverized to obtain a layered double hydroxide of Example 7 in which benzoic acid was intercalated.
  • Example 8 The layered double hydroxide of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 7, except that the amount of pyrolyzate was changed to 30 g, the amount of benzoic acid to 5.2 g, and the amount of sodium hydroxide to 1.73 g. Obtained. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the benzoic acid (B) was 0.5 / 1.
  • Example 9 The layered double hydroxide of Example 9 was the same as Example 7 except that the amount of pyrolyzate was changed to 7.4 g, the amount of benzoic acid was changed to 5.2 g, and the amount of sodium hydroxide was changed to 1.73 g. I got a thing. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and benzoic acid (B) was 2/1.
  • Example 10 The layered composite of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 7, except that the amount of pyrolyzate was changed to 5.9 g, benzoic acid to 5.2 g of p-anisic acid, and sodium hydroxide to 1.37 g. A hydroxide was obtained. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and p-anisic acid (B) was 2/1.
  • Example 11 A layered double hydroxide of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 10 except that sodium hydroxide was changed to 2.34 g of 25 wt% aqueous ammonia.
  • Example 12 First, a Zn—Mg—Al carbonate type LDH (Alkamizer manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was heated at 600 ° C. for 20 hours to obtain a thermal decomposition product. Next, after adding 4.2 g of benzoic acid to 100 ml of water, 1.37 g of sodium hydroxide was added and stirred to dissolve the benzoic acid, and 41.9 g of the thermal decomposition product was added to this aqueous solution, A precipitate was obtained by stirring for 15 hours. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the benzoic acid (B) was 0.25 / 1. Finally, the precipitate was collected, dried at 90 ° C. for 20 hours, and pulverized to obtain a layered double hydroxide of Example 12 in which benzoic acid was intercalated.
  • a Zn—Mg—Al carbonate type LDH Alkamizer manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 13 A layered double hydroxide of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of the pyrolyzate was changed to 8.4 g. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the benzoic acid (B) was 1.25 / 1.
  • Example 14 A layered double hydroxide of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of the pyrolyzate was changed to 5.2 g. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and benzoic acid (B) was 2/1.
  • Example 15 A layered double hydroxide of Example 15 was obtained in the same manner as in Example 14 except that sodium hydroxide was changed to 2.34 g of 25% by weight aqueous ammonia.
  • Example 16 A layered double hydroxide of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 14 except that benzoic acid was changed to 4.7 g of salicylic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the salicylic acid (B) was 2/1.
  • Example 17 A layered double hydroxide of Example 17 was obtained in the same manner as in Example 14 except that benzoic acid was changed to 4.7 g of 3-hydroxybenzoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to 3-hydroxybenzoic acid (B) was 2/1.
  • Example 18 A layered double hydroxide of Example 18 was obtained in the same manner as in Example 14 except that benzoic acid was changed to 4.7 g of p-aminobenzoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to 3-hydroxybenzoic acid (B) was 2/1.
  • Example 19 The layered compound of Example 19 was changed in the same manner as Example 12 except that the amount of pyrolyzate was changed to 5.3 g, benzoic acid was changed to 1.6 g of p-anisic acid, and the amount of sodium hydroxide was changed to 0.42 g. A hydroxide was obtained. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to p-anisic acid (B) was 0.6 / 1.
  • Example 20 A layered double hydroxide of Example 20 was obtained in the same manner as in Example 19 except that the amount of p-anisic acid was changed to 2.6 g and the amount of sodium hydroxide was changed to 0.68 g. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to p-anisic acid (B) was 1/1.
  • Example 21 A layered double hydroxide of Example 21 was obtained in the same manner as in Example 19 except that the amount of p-anisic acid was changed to 3.8 g and the amount of sodium hydroxide was changed to 1 g. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to p-anisic acid (B) was 1.45 / 1.
  • Example 22 A layered double hydroxide of Example 22 was obtained in the same manner as in Example 19 except that the amount of p-anisic acid was changed to 4.7 g and the amount of sodium hydroxide was changed to 1.24 g. In this case, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to p-anisic acid (B) was 1.8 / 1.
  • Example 23 A layered double hydroxide of Example 23 was obtained in the same manner as in Example 22 except that sodium hydroxide was changed to 2.1 g of 25 wt% aqueous ammonia. In this case, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to p-anisic acid (B) was 1.8 / 1.
  • Example 24 A layered double hydroxide of Example 24 was obtained in the same manner as in Example 23, except that the amount of p-anisic acid was changed to 5.2 g and the amount of 25 wt% aqueous ammonia was changed to 2.34 g. . At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and p-anisic acid (B) was 2/1.
  • Example 25 A layered double hydroxide of Example 25 was obtained in the same manner as in Example 23 except that the amount of p-anisic acid was changed to 5.7 g and the amount of 25 wt% ammonia water was changed to 2.57 g. . At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and p-anisic acid (B) was 2.2 / 1.
  • Example 26 a Zn—Al-based carbonated LDH was produced by the same method as in Example 1. Next, this Zn—Al carbonate type LDH was heated at 450 ° C. for 20 hours to obtain a thermal decomposition product. Next, after adding 6 g of 3-hydroxybenzoic acid to 100 ml of water, 1.73 g of sodium hydroxide was added and stirred to dissolve 3-hydroxybenzoic acid, and 6 g of the above thermal decomposition product was added to this aqueous solution. The precipitate was obtained by stirring at room temperature for 15 hours. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to 3-hydroxybenzoic acid (B) was 2/1. Finally, the precipitate was collected, dried at 90 ° C. for 20 hours, and pulverized to obtain a layered double hydroxide of Example 26 in which 3-hydroxybenzoic acid was intercalated.
  • Example 27 A layered double hydroxide of Example 27 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of p-aminobenzoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and p-aminobenzoic acid (B) was 2/1.
  • Example 28 A layered double hydroxide of Example 28 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of pentanoic acid. In this case, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the pentanoic acid (B) was 4/1.
  • Example 29 A layered double hydroxide of Example 29 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of dodecanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to dodecanoic acid (B) was 2/1.
  • Example 30 A layered double hydroxide of Example 30 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 3 g of dodecanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to dodecanoic acid (B) was 1/1.
  • Example 31 A layered double hydroxide of Example 31 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of tetradecanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the tetradecanoic acid (B) was 1/1.
  • Example 32 A layered double hydroxide of Example 32 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of hexadecanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to hexadecanoic acid (B) was 1/1.
  • Example 33 A layered double hydroxide of Example 33 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of octadecanoic acid.
  • the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and octadecanoic acid (B) was 2/1.
  • Example 34 A layered double hydroxide of Example 34 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 3 g of octadecanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the base layer (A) and octadecanoic acid (B) was 1/1.
  • Example 35 A layered double hydroxide of Example 35 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of docosanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to docosanoic acid (B) was 1/1.
  • Example 36 A layered double hydroxide of Example 36 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of isooctadecanoic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to isooctadecanoic acid (B) was 2/1.
  • Example 37 A layered double hydroxide of Example 37 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 3 g of isooctadecanoic acid. In this case, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to isooctadecanoic acid (B) was 1/1.
  • Example 38 A layered double hydroxide of Example 38 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of 4-aminobutyric acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to 4-aminobutyric acid (B) was 4/1.
  • Example 39 A layered double hydroxide of Example 39 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of 6-aminohexanoic acid. In this case, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to 6-aminohexanoic acid (B) was 3.3 / 1.
  • Example 40 A layered double hydroxide of Example 40 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of tranexamic acid. In this case, the molar ratio (B / A) of the base layer (A) and tranexamic acid (B) was 2.7 / 1.
  • Example 41 A layered double hydroxide of Example 41 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of picolinic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the picolinic acid (B) was 3.5 / 1.
  • Example 42 A layered double hydroxide of Example 42 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of taurine. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to taurine (B) was 3.5 / 1.
  • Example 43 A layered double hydroxide of Example 43 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of pyrrolidonecarboxylic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the pyrrolidone carboxylic acid (B) was 3.3 / 1.
  • Example 44 A layered double hydroxide of Example 44 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of sodium N-lauroyl sarcosinate. In this case, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and sodium N-lauroyl sarcosinate (B) was 1.5 / 1.
  • Example 45 A layered double hydroxide of Example 45 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of phenolsulfonic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the phenolsulfonic acid (B) was 2/1.
  • Example 46 A layered double hydroxide of Example 46 was obtained in the same manner as in Example 26 except that 3-hydroxybenzoic acid was changed to 6 g of paratoluenesulfone. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and paratoluenesulfonic acid (B) was 2.5 / 1.
  • Comparative Example 1 Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 7 except that the amount of pyrolyzate was changed to 10.1 g and benzoic acid was changed to 6.3 g of magnesium acetate tetrahydrate and dissolved in water without using sodium hydroxide. A layered double hydroxide was obtained. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) and magnesium acetate (B) was 1/1.
  • Comparative Example 2 A layered double hydroxide of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 12 except that the amount of the pyrolyzed product was changed to 5.3 g and benzoic acid was changed to 5.9 g of toluenesulfonic acid. At this time, the molar ratio (B / A) of the basic layer (A) to the toluenesulfonic acid (B) was 2/1.
  • the layered double hydroxides of the examples in which specific compounds were intercalated had pH values in the neutral range of 5 to 9 when dispersed in water, and had no odor. It was found that it has the ability to adsorb only unsaturated fatty acids (especially oleic acid).
  • the layered double hydroxides of Examples 2, 6, 15, 23 to 31, 36, 37, 40, and 43 to 46 have no odor and the ability to adsorb only unsaturated fatty acids (particularly oleic acid). While being played, it was found to be an ideal layered double hydroxide since the pH when dispersed in water was slightly acidic to about 6 to neutral about pH 7.
  • the layered double hydroxides of Examples 6, 29 to 34, and 46 are superior in the ability to adsorb only unsaturated fatty acids (particularly oleic acid) as compared with the layered double hydroxides of other examples. I found out.
  • the layered double hydroxides of Examples 28 to 37 and 44 among the examples had particularly high water repellency compared to the layered double hydroxides of other Examples. Therefore, when the layered double hydroxides of Examples 28 to 37 and 44 are used in cosmetics, in addition to the ability to adsorb only unsaturated fatty acids (especially oleic acid), the ability to repel water is also imparted. Therefore, it is possible to more effectively prevent makeup collapse and shine.
  • the layered double hydroxide of Comparative Example 2 has a pH in the neutral range of 5 to 9 when dispersed in water, and has no odor, but includes not only unsaturated fatty acids but also active ingredients such as squalene. The result was adsorbed regardless of.
  • the layered double hydroxide of Comparative Example 3 has the ability to adsorb only unsaturated fatty acids (particularly oleic acid), the pH when dispersed in water as described in paragraphs [0007] and [0008]. Shows a strong alkalinity of 10 and further has an acetic acid odor.
  • the layered double hydroxide of the present invention and the cosmetic using the layered double hydroxide are in a neutral range (weakly acidic to weakly alkaline) when dispersed in water, while oleic acid and the like are used. It was found that a specific unsaturated fatty acid can be selectively adsorbed and a layered double hydroxide which does not have an odor such as acetic acid odor can be obtained.
  • the layered double hydroxide of the present invention can be used in cosmetics, and in particular, can be used for applications that selectively adsorb unsaturated fatty acids such as oleic acid.

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Abstract

【課題】不飽和脂肪酸の選択吸着性を発現し、水に分散した際にｐＨが中性域（弱酸性から弱アルカリ性）である層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料が望まれていた。 【解決手段】本発明に係る層状複水酸化物は、Ｍ（II）１－ＸＭ（III）Ｘ（ＯＨ）２（式中、Ｍ（II）は１種または２種の２価の金属、Ｍ（III）は３価の金属、ｘは０．２～０．３３である。）で表される金属複水酸化物からなる基本層と、基本層間にインターカレートされた中間層および層間水とから構成され、中間層が、Ｒ１－ＣＯＯＨまたはＲ２－ＳＯ３Ｈ（Ｒ１およびＲ２は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）で表わされる化合物であることを特徴とする。

Description

不飽和脂肪酸を選択的に吸着する層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料
　本発明は層状複水酸化物に係り、さらに詳しくは不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）を選択的に吸着する層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料に関するものである。
　層状複水酸化物（Layered Double Hydroxide、ハイドロタルサイト様化合物）は一般式が［Ｍ２＋ １－ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ－ ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］で表される化合物であり、陰イオン交換能を有する化合物として知られているものである。具体的には、２価および３価の金属の水酸化物からなる基本層と、その層間にインターカレートされる中間層および層間水によって構成される構造となっている。
　また、層状複水酸化物は、基本層を形成する２価および３価の金属と中間層を形成する陰イオンの組合せによって各種の特性を発現させることができることから、多様な層状複水酸化物が開発されている。
　本願出願人も２価および３価の金属としてＭｇおよびＡｌを用い、各種の材料をインターカレートした層状複水酸化物を開発している（特許文献１～３参照）。
　また本願出願人は、２価および３価の金属にＭｇおよびＡｌを用いるとともにインターカレートする化合物として酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムを用いることによって、オレイン酸などの不飽和脂肪酸を選択的に吸着するという技術的効果が発現する知見を得、かかる層状複水酸化物について特許出願を行い、特許を取得している（特許文献４参照）。
　ここで、このような不飽和脂肪酸は、人間の皮脂成分中や皮脂成分が分解した分解物中に含まれているものであり、化粧崩れやテカリの原因となるものであることが知られている。一方、皮脂成分の中にはスクワレンなどの肌に潤いを与える成分も含まれている。
　従って、化粧崩れやテカリの原因となる上記の不飽和脂肪酸のみを選択的に吸着することができる層状複水酸化物は、化粧料の分野において利用価値が高いものとなる。さらに、不飽和脂肪酸の中でもオレイン酸は皮脂成分の約３０～４０％を占めるものであることから、オレイン酸を選択的に吸着することができる層状複水酸化物は化粧料の分野において特に利用価値が高いものとなる。
特許第５０２２０３８号公報 特許第５１５５５６８号公報 特許第５１７８０２７号公報 特許第５０６５７７７号公報
　しかしながら、特許文献４に記載の層状複水酸化物は、不飽和脂肪酸の選択吸着性を発現するものの、水に分散した際に強いアルカリ性（ｐＨ１０程度）を示すことから、皮膚に対する影響などを考慮するとそのままの状態で化粧料として用いることは困難であるという課題があった。
　また、特許文献４に記載の層状複水酸化物は、インターカレートする化合物として酢酸マグネシウムを用いていることから、酢酸臭が発生するという問題があり、この点からもそのままの状態で化粧料として用いることは困難であるという課題があった。
　今回、本発明者は鋭意検討を行った結果、インターカレートする陰イオンに特定の化学式で表される化合物を用いることによって、不飽和脂肪酸の選択吸着性を発現しつつ、水に分散した際にもｐＨを中性域（弱酸性から弱アルカリ性）にすることができるという知見を得るに至ったのである。
　本発明は、上記した従来の問題点に鑑みてなされたものであって、不飽和脂肪酸の選択吸着性を発現しつつ、水に分散した際にもｐＨを中性域（弱酸性から弱アルカリ性）にすることができる層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料の提供を目的とするものである。
　上記目的を達成するために、本発明に係る層状複水酸化物は、Ｍ（II）１－ＸＭ（III）Ｘ（ＯＨ）２（式中、Ｍ（II）は１種または２種の２価の金属、Ｍ（III）は３価の金属、ｘは０．２～０．３３である。）で表される金属複水酸化物からなる基本層と、基本層間にインターカレートされた中間層および層間水とから構成され、中間層が、下記の化１または化２で表わされる化合物であることを特徴とする。
［化１］
Ｒ１－ＣＯＯＨ
（Ｒ１は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）
［化２］
Ｒ２－ＳＯ３Ｈ
（Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）
　また、本発明に係る層状複水酸化物は、Ｍ（II）がＺｎであり、Ｍ（III）がＡｌであることを特徴とする。
　また、本発明に係る層状複水酸化物は、Ｍ（II）がＭｇおよびＺｎであり、Ｍ（III）がＡｌであることを特徴とする。
　また、本発明に係る層状複水酸化物は、化１で表わされる化合物が、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、メトキシ安息香酸、ペンタン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、イソペンタン酸、イソドデカン酸、イソオクタデカン酸、４－アミノ酪酸、６－アミノヘキサン酸、トラネキサム酸、ピコリン酸、タウリン、ピロリドンカルボン酸、 Ｎ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウムから選択される１種または２種以上の化合物であることを特徴とする。
　また、本発明に係る化粧料は、化２で表わされる化合物が、フェノールスルホン酸またはパラトルエンスルホン酸であることを特徴とする。
　また、本発明に係る化粧料は、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の層状複水酸化物を配合したことを特徴とする。
（基本構造）
　本発明に係る層状複水酸化物は、Ｍ（II）１－ＸＭ（III）Ｘ（ＯＨ）２（式中、Ｍ（II）は１種または２種の２価の金属、Ｍ（III）は３価の金属、ｘは０．２～０．３３である。）で表される金属複水酸化物からなる基本層と、基本層間にインターカレートされた特定の化学式で表される化合物（中間層）と、層間水によって構成される構造となっている。このように、インターカレートする化合物に特定の化学式で表される化合物を用いることによって、水に分散した際のｐＨを中性域にしつつ、オレイン酸などの特定の不飽和脂肪酸を選択的に吸着することができる層状複水酸化物を得ることができるのである。
　ここで、本発明における中性域とは弱酸性～弱アルカリ性の範囲との意であり、さらに詳しくはｐＨが５～９の範囲との意である。なお、本発明の層状複水酸化物は、後記する基本層と陰イオンの比率を調整することによって、ｐＨをさらに上記範囲の中で任意のｐＨに調整することができる。なお、本発明に係る層状複水酸化物を化粧料として配合する際には、皮膚に対する影響などの観点から上記のｐＨ範囲の中でも特にｐＨが６前後の弱酸性～ｐＨが７前後の中性となるものが好ましい。
（２価の金属）
　本発明の層状複水酸化物の基本層を構成する２価の金属は、特に限定されるものではなく、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃａなど各種の２価の金属を用いることができるが、層状複水酸化物の安定性や安全性、選択吸着能などの観点からＺｎ、Ｍｇ、ＺｎとＭｇの混合体のいずれかを用いることが好ましい。
（３価の金属）
　本発明の層状複水酸化物の基本層を構成する３価の金属についても、特に限定されるものではなく、Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｍｎなど各種の３価の金属を用いることができるが、層状複水酸化物の安定性や製造の容易性などの観点からＡｌを用いることが好ましい。
（インターカレートする化合物）
　本発明の層状複水酸化物の中間層を構成する陰イオンは、以下の化学式で表される化合物を用いる必要がある。
［化１］
Ｒ１－ＣＯＯＨ
（Ｒ１は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）
［化２］
Ｒ２－ＳＯ３Ｈ
（Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）
　脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基などが挙げられる。
　芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などが挙げられる。
　複素環基としては、ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、ピロリジニル基、イミダゾリル基、イミダゾリニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリル基、ピラゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、チオラニル基、チアニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などが挙げられる。
　Ｒ１が置換脂肪族炭化水素基である場合の化１の具体例としては、ブタン酸(酪酸)、ペンタン酸(吉草酸)、ヘキサン酸(カプロン酸)、ヘプタン酸(エナント酸)、オクタン酸(カプリル酸)、ノナン酸(ペラルゴン酸)、デカン酸(カプリン酸)、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ペンタデカン酸(ペンタデシル酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、ヘプタデカン酸(マルガリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、イソ酪酸、イソペンタン酸、ピバリン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、ジメチルオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸、４－アミノ酪酸、６－アミノヘキサン酸、トラネキサム酸、Ｎ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　Ｒ１が置換芳香族炭化水素基である場合の具体例としては、サリチル酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、メトキシ安息香酸(アニス酸) 、けい皮酸などが挙げられる。
　Ｒ１が置換複素環基である場合の具体例としては、ピコリン酸、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、などが挙げられる。
　Ｒ２が置換脂肪族炭化水素基である場合の具体例としては、タウリンなどが挙げられる。
　Ｒ２が置換芳香族炭化水素基である場合の具体例としては、フェノールスルホン酸、パラトルエンスルホン酸(ＰＴＳ)などが挙げられる。
　Ｒ２が置換複素環基である場合の具体例としてはベンゾトリアゾリルブチルフェノールスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸などが挙げられる。
　なお、上記の化合物は各種の異性体であってもよい。また、これらの化合物を単独または併用して用いることもできる。さらに、これら化合物については各種の誘導体やナトリウム塩や亜鉛塩などの金属塩を用いることもできる。
　そしてその中でも、水に分散した際のｐＨを中性域（弱酸性から弱アルカリ性）にしつつ、不飽和脂肪酸の選択的吸着能を発現させることができる点から、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、メトキシ安息香酸(アニス酸)、ペンタン酸(吉草酸)、ドデカン酸(ラウリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、イソペンタン酸、イソドデカン酸、イソオクタデカン酸、４－アミノ酪酸、６－アミノヘキサン酸、トラネキサム酸、ピコリン酸、タウリン、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、Ｎ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを用いることが好ましい。
　また、水に分散した際のｐＨを６前後の弱酸性～ｐＨが７前後の中性にすることができる点からは、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、メトキシ安息香酸(アニス酸)、ペンタン酸(吉草酸)、ドデカン酸(ラウリン酸) 、イソオクタデカン酸、トラネキサム酸、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、Ｎ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、フェノールスルホン酸、パラトルエンスルホン酸 (ＰＴＳ）、を用いることが好ましい。
（基本層とインターカレートする化合物のモル比率）
　本発明の層状複水酸化物の基本層とインターカレートする化合物の比率は、２価および３価の金属とインターカレートする化合物の組合せや化粧料として使用する際の目標ｐＨなどに応じて適宜調整される。そしてその中でも、不飽和脂肪酸の吸着能および水に分散した際のｐＨの観点から、インターカレートする化合物／基本層＝０．０５／１～５／１の範囲（モル比）であることが好ましい。また、より好ましくはインターカレートする化合物／基本層＝０．１／１～４／１の範囲（モル比）であり、さらに好ましくはインターカレートする化合物／基本層＝１／１～４／１の範囲（モル比）である。
（製造方法）
　なお、本発明の層状複水酸化物の製造方法としては、共沈法、イオン交換法、再構築法など公知の層状複水酸化物の製造方法を用いることができる。
　具体的には、共沈法は、インターカレートする化合物の陰イオン水溶液に２価および３価の金属イオンの混合水溶液を添加して金属イオンを加水分解することによって基本層となる金属複水酸化物を形成し、インターカレートする化合物を中間層として取り込むことで層状複水酸化物を製造する方法である。
　イオン交換法は、予め電荷密度の低い陰イオンを中間層として取り込んだ層状複水酸化物を作製しておき、次に所望するインターカレートする化合物の陰イオン水溶液に添加することによって、先に取り込んだ陰イオンとのイオン交換を行い所望する層状複水酸化物を製造する方法である。
　再構築法は、以下の手順によって層状複水酸化物を製造する方法である。まず、予め炭酸イオンを中間層として取り込んだ、いわゆる炭酸型層状複水酸化物（炭酸型ＬＤＨ）を作製しておく。次に、かかる炭酸型ＬＤＨを焼成（熱分解）することによって、炭酸イオンの分解および炭酸ガスの放出、層間水の放出、基本層を形成する金属水酸化物の脱水縮合を行った熱分解物を作製する。最後に、かかる熱分解物をインターカレートする化合物の陰イオン水溶液に添加または浸漬した後、濾過やデカンテーションなどの手段を必要に応じて用いて余分な陰イオン成分を除去し、沈殿物を回収することによって所望する層状複水酸化物を製造する。
　そして、上記の方法の中でも合成が容易である点などから再構築法を用いることが好ましい。
（化粧料）
　また、本発明の層状複水酸化物は、上記の通り水に分散した際のｐＨが中性域（弱酸性から弱アルカリ性）となることから、中和処理などを行うことなくそのままの状態で化粧料の原料として配合することができる。そして、その結果オレイン酸などの特定の不飽和脂肪酸を選択的に吸着することができる化粧料を作製することができる。
　なお、化粧料とする際の本発明の層状複水酸化物の配合量としては特に限定されるものではなく必要に応じて適宜決定されることになる。
　本発明に係る層状複水酸化物によれば、２成分または３成分系からなる基本層の層間に安息香酸またはその誘導体をインターカレートすることによって、水に分散した際のｐＨを中性域（弱酸性から弱アルカリ性）にしつつ、オレイン酸などの特定の不飽和脂肪酸を選択的に吸着することができる層状複水酸化物を得ることができる。また、酢酸臭などの臭気を帯びない層状複水酸化物を得ることができる。
　また、この層状複水酸化物を用いた本発明に係る化粧料によれば、不飽和脂肪酸の選択吸着能を有することから、化粧崩れやテカリを効果的に改善することができる。
　特に、本発明の層状複水酸化物によれば、基本層や中間層に特定の金属イオンや特定の化合物を用いることから、より不飽和脂肪酸の選択吸着特性に優れる層状複水酸化物を得ることができる。
　次に、本発明の層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料を実施例に基づいて詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　まず、Ｎａ２ＣＯ３の１ｍｏｌ／ｌ水溶液２ｌに、ＺｎＣｌ２の１ｍｏｌ／ｌ水溶液２．６ｌと、ＡｌＣｌ３の１ｍｏｌ／ｌ水溶液１．４ｌを、反応液のｐＨを７に保ちながら滴下し、４０℃で１時間熟成した。その後、混合物の上澄み液を除去した後、Ｎａ２ＣＯ３の１ｍｏｌ／ｌ水溶液２ｌを加え、５時間加熱還流した。そして得られた沈殿物を回収し、水洗後６０℃で２４時間減圧乾燥・粉砕することによってＺｎ－Ａｌ系の炭酸型ＬＤＨを作製した。
　次に、このＺｎ－Ａｌ系炭酸型ＬＤＨを４５０℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。
　次に、水１００ｍｌに安息香酸４．２ｇを投入した後、水酸化ナトリウムを１．３７ｇ加えて撹拌することによって安息香酸を溶解させ、この水溶液に上記の熱分解物１１．８ｇを加え、室温で１５時間攪拌することで沈殿物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１．２５／１であった。
　最後に、上記沈殿物を回収した後９０℃で２０時間乾燥し、粉砕することによって安息香酸がインターカレートされた実施例１の層状複水酸化物を得た。
（実施例２）
　水酸化ナトリウムを２５重量％のアンモニア水２．３４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の層状複水酸化物を得た。
（実施例３）
　熱分解物の量を７．５ｇに変更した以外は実施例１と同様にして実施例３の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例４）
　熱分解物の量を７．５ｇに変更し、安息香酸をサリチル酸４．８ｇに変更した以外は実施例１と同様にして実施例４の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とサリチル酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例５）
　熱分解物の量を７．５ｇに変更し、安息香酸をｐ－アニス酸５．２ｇに変更した以外は実施例１と同様にして実施例５の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例６）
　水酸化ナトリウムを２５重量％のアンモニア水２．３４ｇに変更した以外は実施例５と同様にして実施例６の層状複水酸化物を得た。
（実施例７）
　まず、Ｍｇ－Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業株式会社製ＤＨＴ－６）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。
　次に、水１００ｍｌに安息香酸２．１ｇを投入した後、水酸化ナトリウムを０．６９ｇ加えて撹拌することによって安息香酸を溶解させ、この水溶液に上記熱分解物６０ｇを加え、室温で１５ 時間攪拌することで沈殿物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は０．１／１であった。
　最後に、上記沈殿物を回収した後９０℃で２０時間乾燥し、粉砕することによって安息香酸がインターカレートされた実施例７の層状複水酸化物を得た。
（実施例８）
　熱分解物の量を３０ｇに、安息香酸の量を５．２ｇに、水酸化ナトリウムの量を１．７３ｇに変更した以外は実施例７と同様にして実施例８の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は０．５／１であった。
（実施例９）
　熱分解物の量を７．４ｇに、安息香酸の量を５．２ｇに、水酸化ナトリウムの量を１．７３ｇに変更した以外は実施例７と同様にして実施例９の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例１０）
　熱分解物の量を５．９ｇに、安息香酸をｐ－アニス酸５．２ｇに、水酸化ナトリウムの量を１．３７ｇに変更した以外は実施例７と同様にして実施例１０の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例１１）
　水酸化ナトリウムを２５重量％のアンモニア水２．３４ｇに変更した以外は実施例１０と同様にして実施例１１の層状複水酸化物を得た。
（実施例１２）
　まず、Ｚｎ－Ｍｇ－Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業(株)製アルカマイザー）を６００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。
　次に、水１００ｍｌに安息香酸４．２ｇを投入した後、水酸化ナトリウムを１．３７ｇ加えて撹拌することによって安息香酸を溶解させ、この水溶液に上記熱分解物４１．９ｇを加え、室温で１５時間攪拌することで沈殿物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は０．２５／１であった。
　最後に、上記沈殿物を回収した後９０℃で２０時間乾燥し、粉砕することによって安息香酸がインターカレートされた実施例１２の層状複水酸化物を得た。
（実施例１３）
　熱分解物の量を８．４ｇに変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１３の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１．２５／１であった。
（実施例１４）
　熱分解物の量を５．２ｇに変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１４の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例１５）
　水酸化ナトリウムを２５重量％のアンモニア水２．３４ｇに変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１５の層状複水酸化物を得た。
（実施例１６）
　安息香酸をサリチル酸４．７ｇに変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１６の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とサリチル酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例１７）
　安息香酸を３－ヒドロキシ安息香酸４．７ｇに変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１７の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と３－ヒドロキシ安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例１８）
　安息香酸をｐ－アミノ安息香酸４．７ｇに変更した以外は実施例１４と同様にして実施例１８の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と３－ヒドロキシ安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例１９）
　熱分解物の量を５．３ｇに、安息香酸をｐ－アニス酸１．６ｇに、水酸化ナトリウムの量を０．４２ｇに変更した以外は実施例１２と同様にして実施例１９の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は０．６／１であった。
（実施例２０）
　ｐ－アニス酸の量を２．６ｇに変更し、水酸化ナトリウムの量を０．６８ｇに変更した以外は実施例１９と同様にして実施例２０の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例２１）
　ｐ－アニス酸の量を３．８ｇに変更し、水酸化ナトリウムの量を１ｇに変更した以外は実施例１９と同様にして実施例２１の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１．４５／１であった。
（実施例２２）
　ｐ－アニス酸の量を４．７ｇに変更し、水酸化ナトリウムの量を１．２４ｇに変更した以外は実施例１９と同様にして実施例２２の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１．８／１であった。
（実施例２３）
　水酸化ナトリウムを２５重量％のアンモニア水２．１ｇに変更した以外は実施例２２と同様にして実施例２３の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１．８／１であった。
（実施例２４）
　ｐ－アニス酸の量を５．２ｇに変更し、２５重量％のアンモニア水の量を２．３４ｇに変更した以外は実施例２３と同様にして実施例２４の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例２５）
　ｐ－アニス酸の量を５．７ｇに変更し、２５重量％のアンモニア水の量を２．５７ｇに変更した以外は実施例２３と同様にして実施例２５の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アニス酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２．２／１であった。
（実施例２６）
　まず、実施例１と同様の方法によってＺｎ－Ａｌ系の炭酸型ＬＤＨを作製した。
　次に、このＺｎ－Ａｌ系炭酸型ＬＤＨを４５０℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。
　次に、水１００ｍｌに３－ヒドロキシ安息香酸６ｇを投入した後、水酸化ナトリウムを１．７３ｇ加えて撹拌することによって３－ヒドロキシ安息香酸を溶解させ、この水溶液に上記の熱分解物６ｇを加え、室温で１５時間攪拌することで沈殿物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と３－ヒドロキシ安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
　最後に、上記沈殿物を回収した後９０℃で２０時間乾燥し、粉砕することによって３－ヒドロキシ安息香酸がインターカレートされた実施例２６の層状複水酸化物を得た。
（実施例２７）
　３－ヒドロキシ安息香酸をｐ－アミノ安息香酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例２７の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とｐ－アミノ安息香酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例２８）
　３－ヒドロキシ安息香酸をペンタン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例２８の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とペンタン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は４／１であった。
（実施例２９）
　３－ヒドロキシ安息香酸をドデカン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例２９の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とドデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例３０）
　３－ヒドロキシ安息香酸をドデカン酸３ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３０の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とドデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例３１）
　３－ヒドロキシ安息香酸をテトラデカン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３１の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とテトラデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例３２）
　３－ヒドロキシ安息香酸をヘキサデカン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３２の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とヘキサデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例３３）
　３－ヒドロキシ安息香酸をオクタデカン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３３の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とオクタデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例３４）
　３－ヒドロキシ安息香酸をオクタデカン酸３ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３４の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とオクタデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例３５）
　３－ヒドロキシ安息香酸をドコサン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３５の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とドコサン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例３６）
　３－ヒドロキシ安息香酸をイソオクタデカン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３６の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とイソオクタデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例３７）
　３－ヒドロキシ安息香酸をイソオクタデカン酸３ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３７の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とイソオクタデカン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（実施例３８）
　３－ヒドロキシ安息香酸を４－アミノ酪酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３８の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と４－アミノ酪酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は４／１であった。
（実施例３９）
　３－ヒドロキシ安息香酸を６－アミノヘキサン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例３９の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と６－アミノヘキサン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は３．３／１であった。
（実施例４０）
　３－ヒドロキシ安息香酸をトラネキサム酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４０の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とトラネキサム酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２．７／１であった。
（実施例４１）
　３－ヒドロキシ安息香酸をピコリン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４１の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とピコリン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は３．５／１であった。
（実施例４２）
　３－ヒドロキシ安息香酸をタウリン６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４２の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とタウリン（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は３．５／１であった。
（実施例４３）
　３－ヒドロキシ安息香酸をピロリドンカルボン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４３の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とピロリドンカルボン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は３．３／１であった。
（実施例４４）
　３－ヒドロキシ安息香酸をＮ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウム６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４４の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とＮ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウム（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１．５／１であった。
（実施例４５）
　３－ヒドロキシ安息香酸をフェノールスルホン酸６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４５の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とフェノールスルホン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（実施例４６）
　３－ヒドロキシ安息香酸をパラトルエンスルホン６ｇに変更した以外は実施例２６と同様にして実施例４６の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とパラトルエンスルホン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２．５／１であった。
（比較例１）
　熱分解物の量を１０．１ｇに、安息香酸を酢酸マグネシウム四水和物６．３ｇに変更して水酸化ナトリウムを用いずに水に溶解した以外は実施例７と同様にして比較例１の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）と酢酸マグネシウム（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は１／１であった。
（比較例２）
　熱分解物の量を５．３ｇに、安息香酸をトルエンスルホン酸５．９ｇに変更した以外は実施例１２と同様にして比較例２の層状複水酸化物を得た。なお、この際における基本層（Ａ）とトルエンスルホン酸（Ｂ）のモル比（Ｂ／Ａ）は２／１であった。
（比較例３）
　インターカレート処理をする前のＺｎ－Ｍｇ－Ａｌ系炭酸型ＬＤＨの熱分解物（実施例１２の層状複水酸化物に用いる熱分解物）を比較例３の層状複水酸化物とした。
（比較例４）
　熱分解物を行う前のＺｎ－Ｍｇ－Ａｌ系炭酸型ＬＤＨを比較例４の層状複水酸化物とした。
　次に、各実施例および各比較例について、ｐＨの測定、臭気の評価、撥水性の評価、不飽和脂肪酸の吸着性の評価を行った。
（ｐＨの測定）
　ｐＨの測定については、各実施例および各比較例の層状複水酸化物を純水に１重量％分散した際のｐＨを測定することによって行った。結果を表１、表２に示す。
（臭気の評価）
　臭気の評価については、各実施例および各比較例の層状複水酸化物の臭気を男女５名ずつの計１０名による官能評価によって行った。結果を表１、表２に示す。
（撥水性の評価）
　撥水性の評価については以下の手順によって行った。結果を表１、表２に示す。
　１）メスシリンダーに水を５０ｍｌ入れる。
　２）１）のメスシリンダーに層状複水酸化物１．０ｇを投入する。
　３）２）のメスシリンダーの開口を手で押さえて１０回上下を逆さにして撹拌する。
　４）撹拌後メスシリンダーを静置した状態で層状複水酸化物が水中に分散することなく水面上に浮いた状態となっているか（撥水性を有しているか）否かを観察する。
（不飽和脂肪酸の吸着性の評価）
　不飽和脂肪酸の吸着性（皮脂成分の選択的吸着能）の評価については以下の方法によって行った。
　まず、１０ｍｌのサンプル管に各実施例および各比較例の層状複水酸化物を０．５ｇ秤量し、油脂を１．５ｇ添加した後、ペンシルミキサーを用いて５分間撹拌することによって試料を作製した。
　次に、各試料の５分後の流動性を以下の基準によって評価することによって行った。なお、油脂としては、オレイン酸、トリオレイン、スクアレン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（２－エチルヘキサン酸）グリセリル、流動パラフィンを用いた。結果を表１、表２に示す。
［評価基準］
　◎：２分後において既に流動性なし、固化
　○：流動性なし、固化
　△：流動性あり、増粘あり
　×：流動性あり、増粘なし
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１、表２の結果から、特定の化合物をインターカレートした実施例の層状複水酸化物は、水に分散した際のｐＨが全て５～９の中性域の範囲となり、臭気もなく、不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）のみを吸着する能力を奏することがわかった。特に、実施例２、６、１５、２３～３１、３６、３７、４０、４３～４６の層状複水酸化物については、臭気もなく、不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）のみを吸着する能力を奏しつつ、水に分散した際のｐＨが６前後の弱酸性～ｐＨが７前後の中性であることから理想的な層状複水酸化物であることがわかった。さらに、その中でも実施例６、２９～３４、４６の層状複水酸化物については、他の実施例の層状複水酸化物に比べて不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）のみを吸着する能力に優れていることがわかった。
　また、実施例の中でも実施例２８～３７、４４の層状複水酸化物については、他の実施例の層状複水酸化物に比べて特に撥水性が高いことがわかった。従って、実施例２８～３７、４４の層状複水酸化物を化粧料に使用した場合には、不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）のみを吸着する能力に加えて、水をはじく能力も付与することができることから、化粧崩れやテカリをより有効に防止することができることになる。
　一方、比較例２の層状複水酸化物は、水に分散した際のｐＨが５～９の中性域の範囲となり、臭気もないものの、不飽和脂肪酸だけでなくスクアレンなどの有効成分も種類を問わず吸着してしまうという結果となった。また、比較例３の層状複水酸化物は、不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）のみを吸着する能力を奏するものの、段落［０００７］、［０００８］で記載した通り、水に分散した際のｐＨが１０という強いアルカリ性を示してしまい、さらに酢酸臭を有してしまうという結果となった。また、比較例３、４の層状複水酸化物については、特定の化合物のインターカレート処理がされていないことから吸着性能が発現しなかった。
（化粧料の評価）
　次に、各実施例および比較例２～４の層状複水酸化物を用いてパウダーファンデーションを作製し、肌に適用した際のテカリの有無について男女５名ずつの計１０名による官能評価によって評価した。具体的には、各評価者の肌のテカリを点数化（テカリが生じなかった評価者を１点、テカリが生じた評価者を０点）することによって評価した。なお、パウダーファンデーションについては表３に示す配合にて、まずＡ成分の粉体とＢ成分の液体を別々に作製した後、Ａ成分の粉体にＢ成分の液体を少しずつ加えることによって作製した。結果を表４および表５に示す。なお、比較例１については、酢酸臭が強いため本評価は行わなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表４および表５の結果から、実施例１～４６の層状複水酸化物を使用した実施例４７～９２の化粧料は、評価者のほとんどにテカリを生じさせることがなく、化粧料とした場合にも不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）のみを吸着する能力を奏することがわかった。
　一方、比較例２～４の層状複水酸化物は不飽和脂肪酸（オレイン酸）の吸着能が低いことから、化粧料とした場合（比較例５～７）においてもテカリの発生を有効に防止することができないという結果となった。
　以上から、本発明の層状複水酸化物およびこの層状複水酸化物を用いた化粧料は、水に分散した際のｐＨを中性域（弱酸性から弱アルカリ性）にしつつ、オレイン酸などの特定の不飽和脂肪酸を選択的に吸着することができ、さらに酢酸臭などの臭気を帯びない層状複水酸化物を得ることができることがわかった。
　本発明の層状複水酸化物は、化粧料に用いることができ、特にオレイン酸などの不飽和脂肪酸を選択的に吸着する用途に用いることができる。
 

Claims (6)

  1. Ｍ（II）１－ＸＭ（III）Ｘ（ＯＨ）２
    （式中、Ｍ（II）は１種または２種の２価の金属、Ｍ（III）は３価の金属、ｘは０．２～０．３３である。）で表される金属複水酸化物からなる基本層と、
    前記基本層間にインターカレートされた中間層および層間水とから構成され、
    前記中間層が、
    下記の化１または化２で表わされる化合物であることを特徴とする不飽和脂肪酸を選択的に吸着する層状複水酸化物。
    ［化１］
    Ｒ１－ＣＯＯＨ
    （Ｒ１は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）
    ［化２］
    Ｒ２－ＳＯ３Ｈ
    （Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、置換脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、置換芳香族炭化水素基、複素環基、置換複素環基から選択される１種または２種以上の置換基を示す。）
     
  2. 前記Ｍ（II）がＺｎであり、
    前記Ｍ（III）がＡｌであることを特徴とする請求項１に記載の層状複水酸化物。
     
  3. 前記Ｍ（II）がＭｇおよびＺｎであり、
    前記Ｍ（III）がＡｌであることを特徴とする請求項１に記載の層状複水酸化物。
     
  4. 前記化１で表わされる化合物が、
    サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、メトキシ安息香酸、ペンタン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、イソペンタン酸、イソドデカン酸、イソオクタデカン酸、４－アミノ酪酸、６－アミノヘキサン酸、トラネキサム酸、ピコリン酸、タウリン、ピロリドンカルボン酸、 Ｎ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウムから選択される１種または２種以上の化合物であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の層状複水酸化物。
     
  5. 前記化２で表わされる化合物が、
    フェノールスルホン酸またはパラトルエンスルホン酸であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の層状複水酸化物。
     
  6. 請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の層状複水酸化物を配合したことを特徴とする化粧料。
     
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