WO2014157320A1 - 積層体、成形体、成形物、および、成形物の製造方法 - Google Patents

積層体、成形体、成形物、および、成形物の製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a laminate having a transparent resin sheet made of polypropylene resin, a molded body, a molded product, and a method for manufacturing the molded product.
  • Patent Document 1 After a pattern layer is formed on one surface of a polypropylene film by vacuum molding or the like, the obtained molded body is set in a mold and a predetermined molded product is formed by injection molding.
  • Patent Document 2 describes a configuration in which a molded body having a picture layer between a polypropylene sheet and a polyolefin sheet is set in a mold, and a molded resin is injection molded to be integrally bonded to obtain a molded product.
  • the thing of patent document 3 describes the structure which insert-molds the laminated body by which printing was performed on the easily bonding layer which consists of an acrylic polyol-type resin to a polypropylene sheet.
  • the polypropylene sheet described in Patent Documents 1 and 2 when the injection molding is performed into a complicated shape, the polypropylene sheet may be whitened and the design may be impaired. There is an inconvenience that cannot be applied to externally shaped products. For this reason, decorative molding using a polypropylene sheet is also desired for exterior products having complicated shapes.
  • the polypropylene sheet is stably held on the surface of the polypropylene sheet except for a predetermined printing material due to the chemical resistance of the polypropylene sheet. In particular, when processed into a non-planar shape for insert molding, the printed layer may be cracked or peeled off.
  • An object of the present invention is to provide a laminate, a molded product, a molded product, and a method for producing the molded product, which can provide good decoration even in a complicated shape.
  • the laminate of the present invention comprises a transparent polypropylene layer (A) made of a polypropylene resin, a resin layer (B) made of a polyurethane resin having a tensile elongation at break of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C to 180 ° C.
  • the transparent polypropylene layer (A) is characterized by being formed by quenching a molten resin made of polypropylene resin.
  • a transparent polypropylene layer (A) obtained by rapidly cooling a molten resin, a resin layer (B) made of a polyurethane resin having a tensile elongation at break of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C to 180 ° C. ).
  • a resin layer (B) made of a polyurethane resin having a tensile elongation at break of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C to 180 ° C.
  • the laminated body of this invention is set as the structure by which the said molten polypropylene was rapidly cooled and shape
  • the molten resin is rapidly cooled by the cooling roll whose surface temperature is maintained at a dew point or higher and 50 ° C. or lower, it is possible to easily form a laminate that can prevent whitening even if it is formed into a complicated shape.
  • the laminate of the present invention comprises a transparent polypropylene layer (A) made of a polypropylene resin and a resin layer (B) made of a polyurethane resin having a tensile elongation at breakage of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C to 180 ° C.
  • the transparent polypropylene layer (A) has an average spherulite radius of 4 ⁇ m or less, an average spherulite number of the sheet cross section of 600 / mm 2 or less, and a solid density of 0.896 g / cm 3.
  • the melting enthalpy ⁇ H of the maximum endothermic peak of the differential scanning calorimetry (DSC) curve is less than 90 J / g, the gloss of at least one side is 90% or more, and the exothermic peak is 1 J / g or more on the low temperature side of the maximum endothermic peak. It is characterized by having.
  • the tensile elongation at break is 150% or more and 900% in the transparent polypropylene layer (A) in which the average spherulite radius, average spherulite number, fixed density, dissolution enthalpy, gloss, and exothermic peak are formed at the predetermined values.
  • the laminated structure which has the resin layer (B) which consists of a polyurethane resin with a softening temperature of 50 degreeC or more and 180 degrees C or less.
  • the resin layer (B) which consists of a polyurethane resin with a softening temperature of 50 degreeC or more and 180 degrees C or less.
  • the resin layer (B) is preferably composed of a polyurethane resin having a tensile breaking elongation of 200% to 850% and a softening temperature of 90 ° C to 170 ° C.
  • the printed layer is cracked by forming the resin layer (B) from a polyurethane resin having a tensile elongation at break of 200% to 850% and a softening temperature of 90 ° C to 170 ° C. Inconveniences such as peeling can be further prevented.
  • the resin layer (B) cannot follow the elongation of the transparent polypropylene layer (A) at the time of thermoforming, cracks occur, and cracks occur in the printed layer. Or peel off.
  • tensile elongation at break exceeds 900%, water resistance will deteriorate.
  • the softening temperature is lower than 50 ° C.
  • the strength of the resin layer (B) is insufficient at room temperature, and the printed layer is cracked or peeled off.
  • the softening temperature is higher than 180 ° C., the resin layer (B) is not sufficiently softened during thermoforming, cracks are generated, and the printed layer is cracked or peeled off.
  • the tensile elongation at break is 150% to 900%, preferably 200% to 850%, particularly preferably 300% to 750%, and the softening temperature is 50 ° C to 180 ° C, preferably
  • the resin layer (B) is formed using a polyurethane resin of 90 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, particularly preferably 100 ° C. or higher and 165 ° C. or lower.
  • the resin layer (B) is obtained by reacting at least a diisocyanate, a high molecular weight polyol and a chain extender, and the high molecular weight polyol is composed of a resin selected from a polyether polyol or a polycarbonate polyol. It is preferable to do.
  • the resin layer (B) is obtained by reacting at least a diisocyanate, a high molecular weight polyol and a chain extender, and the resin layer (B) is formed from a resin in which the high molecular weight polyol is selected from polyether polyol or polycarbonate polyol.
  • the laminate is formed into a complicated non-planar shape, it is possible to form a good layer structure following the transparent polypropylene layer (A).
  • a printed layer is provided on the resin layer (B). Even in this case, it is possible to prevent inconvenience that the printed layer is cracked or peeled off.
  • the said resin layer (B) sets it as the structure which is a porurethane resin.
  • the resin layer (B) is made of a urethane resin, so that it is possible to prevent inconvenience that the printing layer is cracked or peeled off, and the resin layer is formed using an easy method such as coating. And a laminate can be easily formed.
  • the printing is given to at least one part of the surface on the opposite side to the side in which the said transparent polypropylene layer (A) in the said resin layer (B) was provided.
  • the printing does not peel or break.
  • whitening of the transparent polypropylene layer (A) does not occur, and excellent design can be provided even in a complicated shape.
  • the molded body of the present invention is characterized in that the laminate of the present invention is formed in a non-planar shape.
  • the laminate of the present invention is formed into a non-planar shape, for example, even if it is formed into a complicated shape after the printing layer is provided, the printing does not peel off or crack, and the transparent polypropylene layer The whitening of (A) does not occur, and an excellent design can be provided even with a complicated shape.
  • the molded product of the present invention is characterized in that the molded product of the present invention is provided on a part of a substrate.
  • the molded product of the present invention is provided on a part of a substrate.
  • the printing layer does not peel or crack, and the transparent polypropylene layer (A) is not whitened and is complicated.
  • a molded product having a simple shape can provide excellent design properties with a polypropylene resin.
  • the molded product of the present invention is a molded product in which a molded product is provided on at least a part of a substrate, and the molded product is a non-transparent resin sheet formed by quenching a molten resin made of polypropylene resin. It is formed into a flat shape.
  • the resin sheet obtained by quenching the molten resin is formed into a non-planar shape and provided on at least a part of the base material, the resin sheet of the molded body can be formed even in a complicated shape molded product. It can prevent whitening and can impart excellent design properties.
  • the said resin sheet is set as the structure which the said molten resin was rapidly cooled and shape
  • the molten resin is rapidly cooled by the cooling roll whose surface temperature is kept at a dew point or higher and 50 ° C. or lower, it is possible to easily form a resin sheet that can prevent whitening even if it is formed into a complicated shape.
  • the molded product of the present invention is a molded product in which a molded product is provided on at least a part of a substrate, and the molded product is formed by molding a transparent resin sheet made of polypropylene resin into a non-planar shape.
  • the resin sheet has an average spherulite radius of 4 ⁇ m or less, an average number of spherulites of the sheet cross section of 600 / mm 2 or less, a solid density of 0.896 g / cm 3 or less, and a differential scanning calorimetry (DSC) curve maximum.
  • the melting enthalpy ⁇ H of the endothermic peak is less than 90 J / g, the gloss on at least one side is 90% or more, and the exothermic peak is 1 J / g or more on the low temperature side of the maximum endothermic peak.
  • the average spherulite radius, average spherulite number, fixed density, dissolution enthalpy, gloss, and exothermic peak are molded in a non-planar shape using the above-mentioned predetermined values, it is molded into a complicated shape. Even so, it is possible to prevent the resin sheet from being whitened and to impart excellent design properties.
  • the average spherulite radius is larger than 4 ⁇ m, the internal haze is increased (transparency is lowered), which is not preferable. More preferably, the average spherulite radius is 3 ⁇ m or less. The average spherulite radius is preferably as small as possible, but the lower limit is not particularly limited.
  • the average number of spherulites in the sheet cross section is more than 600 / mm 2 , the softening point temperature of the sheet becomes high, which is not preferable. More preferably, the average number of spherulites is 400 / mm 2 or less.
  • the solid density is larger than 0.896 g / cm 3 , the density is too high, that is, the crystallinity is too high, which is not preferable.
  • the structure by which at least one part of the said resin sheet was extended-molded it is preferable to set it as the structure by which at least one part of the said resin sheet was extended-molded.
  • at least a part of the resin sheet is stretched to form a non-planar shape.
  • molded by 150% or more of elongation rate can be set as the structure shape
  • at least one portion of the resin sheet is provided with a portion formed to have an elongation of 150% or more, and formed into a non-planar shape, that is, a portion having a complicated shape and partially extended to an elongation of 150% or more. Even with certain moldings, whitening does not occur and it can be expected to provide good decoration.
  • this invention can be set as the structure whose ratio (Y / X) of the magnitude
  • the ratio (Y / X) of the size of the surface area Y after molding to the surface area X before molding is molded into a complicated shape of 1.5 or more and 10 or less, which increases the deformation amount to form a non-planar shape. Even if it does not produce whitening, it can be expected to provide good decoration.
  • At least one portion where the film thickness ratio (B / A) of the thickness dimension B after molding is 0.8 or less with respect to the thickness dimension A before molding of the resin sheet is at least one place. It can be set as the structure formed by having it above.
  • the film thickness ratio (B / A) of the thickness dimension B after molding to the thickness dimension A before molding increases the elongation due to deformation of the portion molded in a non-planar shape. Even if it is molded into the following complicated shape, it can be expected that whitening does not occur and a good decoration is provided.
  • this invention can be set as the structure by which printing is performed to at least one part of the surface.
  • the printing does not peel or crack, and the whitening of the resin sheet does not occur. It can be expected to provide good decoration and can provide excellent design.
  • the said molded object sets it as the structure provided in a part of base material by insert molding.
  • a complex-shaped base material can be satisfactorily molded by providing the molded body of the present invention on a part of the base material by insert molding.
  • the method for producing a molded article of the present invention comprises a mirror endless belt wound around a plurality of cooling rolls and a mirror cooling roll, and the surface temperatures of the mirror endless belt and the mirror cooling roll are kept at a dew point or higher and 50 ° C. or lower.
  • a tilted device a molten resin made of polypropylene resin is introduced between the mirror surface cooling roll and the mirror surface endless belt by a T-die extruder, pressed into a sheet shape, and formed into a sheet shape.
  • a step of forming a laminate which comprises carrying out the steps of providing at least a portion, of the substrate by molding the laminate into a non-planar.
  • a mirror endless belt wound around a plurality of cooling rolls and a mirror cooling roll are used, and an apparatus in which the surface temperatures of the mirror endless belt and the mirror cooling roll are kept at a dew point or higher and 50 ° C. or lower is used. Then, a molten resin made of polypropylene resin is introduced between the mirror surface cooling roll and the mirror surface endless belt by a T-die extruder, pressed into a sheet shape, and the mirror surface endless belt is subjected to the surface temperature of the mirror surface endless belt.
  • a quenching transparent polypropylene sheet is produced by quenching by blowing low temperature cooling water.
  • a laminated body is formed by laminating a resin layer made of a polyurethane resin having a tensile breaking elongation of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C. to 180 ° C. on the rapidly cooled transparent polypropylene sheet.
  • the obtained laminate is molded into a non-planar shape and provided on at least a part of the substrate. For this reason, even when the laminate is molded into a complicated shape, the elongation at the time of molding is absorbed by the resin layer, and for example, the printing layer provided in the resin layer is difficult to transmit the elongation at the time of molding, and the printed layer is cracked. There is no inconvenience that it occurs or peels off. Furthermore, even if molded into a complicated shape, the rapidly cooled transparent polypropylene sheet can be prevented from whitening, and even a molded product having a complicated shape can be favorably decorated without impairing the appearance.
  • the method for producing a molded product of the present invention is a method for producing a molded product in which a molded product is provided on at least a part of a base material, and includes a mirror endless belt wound around a plurality of cooling rolls and a mirror cooling roller, Using a device in which the surface temperature of the specular endless belt and the specular cooling roll is maintained at a dew point or higher and 50 ° C. or lower, the apparatus is extruded with a T-die extruder between the specular cooling roll and the specular endless belt and is made of polypropylene resin.
  • a molten resin forming a sheet by pressure contact, and manufacturing a transparent resin sheet by rapidly cooling the mirror endless belt by spraying cooling water having a temperature lower than the surface temperature of the mirror endless belt; Forming the resin sheet into a non-planar shape and providing the resin sheet on at least a part of the base material.
  • a mirror endless belt wound around a plurality of cooling rolls and a mirror cooling roll are used, and an apparatus in which the surface temperatures of the mirror endless belt and the mirror cooling roll are kept at a dew point or higher and 50 ° C. or lower is used.
  • a molten resin made of polypropylene resin is introduced between the mirror surface cooling roll and the mirror surface endless belt by a T-die extruder, pressed into a sheet shape, and the mirror surface endless belt is subjected to the surface temperature of the mirror surface endless belt.
  • a transparent resin sheet is produced by quenching by blowing low temperature cooling water. The obtained resin sheet is molded into a non-planar shape and provided on at least a part of the substrate. For this reason, even if the resin sheet is molded into a complicated shape, whitening can be prevented, and even a molded product having a complicated shape can be favorably decorated without deteriorating the appearance.
  • Sectional drawing which concerns on 1st Embodiment of the molded product of this invention. Sectional drawing which concerns on 2nd Embodiment of the molded product of this invention.
  • the schematic structure of the manufacturing apparatus which manufactures the rapid-cooling transparent polypropylene sheet which comprises the molded object provided in the said molded object.
  • FIG. 1 is a molded product, and this molded product 1 is used for exterior products of various articles such as portable communication terminals, home appliances, and vehicles.
  • the molded product 1 is obtained by integrally forming a molded body 3 on a part of a substrate 2 by insert molding.
  • the base material 2 for example, a thermoplastic resin capable of insert molding is used. Specific examples include polypropylene, polyethylene, polycarbonate, acetylene-styrene-butadiene copolymer, and acrylic polymer, but are not limited thereto.
  • the base material 2 may be added with an inorganic filler such as fiber or talc.
  • the molded body 3 is obtained by thermoforming a resin sheet (not shown) into a predetermined shape.
  • the resin sheet has a laminated structure in which a polypropylene layer 31 made of a rapidly cooled transparent polypropylene sheet and a printing layer 32 provided on at least a part of at least one surface of the polypropylene layer 31 are sequentially laminated.
  • the polypropylene layer 31 is formed into a sheet by rapidly cooling a molten polypropylene resin.
  • rapid cooling details will be described later.
  • a mirror surface endless belt and a mirror surface cooling roll wound around a plurality of cooling rolls are provided, and the surface temperature of the mirror surface endless belt and the mirror surface cooling roll is not less than the dew point and not more than 50 ° C.
  • the resin is extruded by a T-die extruder between a mirror cooling roll and a mirror endless belt, and a molten resin made of polypropylene resin is introduced and rapidly cooled to form a sheet.
  • the polypropylene resin may be a polymer containing at least propylene, and may be a polypropylene, a copolymer of propylene and an olefin such as ethylene, or a mixture of polypropylene and a polyolefin or copolymer such as polyethylene. .
  • polypropylene is preferable because of heat resistance and hardness.
  • the polypropylene is selected from any of four types of homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, and mixtures thereof.
  • blend additives such as a pigment, antioxidant, a stabilizer, and an ultraviolet absorber, with a polypropylene resin as needed.
  • the polypropylene layer 31 molded under the above quenching condition has, for example, an average spherulite radius of 4 ⁇ m or less, an average spherulite number of the sheet cross section of 600 / mm 2 or less, a solid density of 0.896 g / cm 3 or less,
  • the maximum endothermic peak of the differential scanning calorimetry (DSC) curve has a melting enthalpy ⁇ H of less than 90 J / g, a gloss of at least one side of 90% or more, and an exothermic peak of 1 J / g or more on the low temperature side of the maximum endothermic peak. .
  • the average spherulite radius is 4 ⁇ m or less, preferably 3 ⁇ m or less, particularly preferably 2 ⁇ m or less.
  • the average spherulite radius is coarser than 4 ⁇ m, the internal haze becomes high, and the transparency is lowered to make it impossible to provide good design properties.
  • an average spherulite radius can be measured by observing the cross section of the obtained resin sheet with a polarizing microscope, for example.
  • the average number of spherulites in the sheet cross section is 600 pieces / mm 2 or less, preferably 400 pieces / mm 2 or less, particularly preferably 200 pieces / mm 2 or less.
  • the average number of spherulites in the sheet cross section is more than 600 / mm 2 , the density is too high, that is, the crystallinity is too high, which is not preferable.
  • the average number of spherulites can be measured, for example, by observing the cross section of the obtained resin sheet with a polarizing microscope.
  • the solid density of 0.896 g / cm 3 or less preferably 0.860 g / cm 3 or more 0.893 g / cm 3 or less, particularly preferably 0.885 g / cm 3 or more 0.890 g / cm 3 or less. If the solid density is higher than 0.896 g / cm 3 , the density is too high, that is, the crystallinity is too high, which is not preferable.
  • 0.860 g / cm 3 or less when it comes too rigidity of the seat low, since there is a danger that handling during fabrication is difficult, it is preferable to 0.860 g / cm 3 or more.
  • the fixed density can be measured by a method based on JIS K7112.
  • the melting enthalpy ⁇ H of the maximum endothermic peak of the differential scanning calorimetry (DSC) curve is less than 90 J / g, preferably 55 J / g or more and 80 J / g or less, particularly preferably 60 J / g or more and 75 J / g or less. This is because, when the melting enthalpy ⁇ H is 90 J / g or more, it is difficult to soften the sheet during thermoforming, and it may be difficult to form a complicated shape. In addition, when it becomes 55 J / g or less, for example, when heat treatment such as drying at the time of printing is performed, the sheet may be softened and handling may be difficult.
  • the melting enthalpy ⁇ H can be obtained from the area of the maximum endothermic peak in a differential scanning calorimetry curve measured under the following conditions using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC-7 manufactured by Party Elmer Japan Co., Ltd.). it can.
  • -Measurement start temperature 50 ° C
  • -Measurement end temperature 220 ° C ⁇
  • Temperature rising temperature 10 °C / min
  • the gloss of at least one surface is 90% or more, preferably 95% or more and 170% or less, and particularly preferably 120% or more and 160% or less. If the gloss is less than 90%, light is reflected on the surface and thus does not pass, and transparency may be deteriorated.
  • an automatic colorimetric color difference meter (AUD-CH-2 type-45, 60, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used, and the sheet was irradiated with light at an incident angle of 60 degrees.
  • the exothermic peak on the low temperature side of the maximum endothermic peak is 1 J / g or more.
  • This exothermic peak is an exotherm caused by heating at the time of DSC measurement, and when a part of the crystal transitions from smectic crystal to ⁇ crystal, the predetermined average spherulite radius, average spherulite number, solid density, differential scanning calorimetry, surface This is a phenomenon peculiar to a quenched polypropylene sheet having gloss characteristics.
  • the exothermic peak was determined, for example, by checking whether or not an exothermic peak occurs on the lower temperature side than the temperature at which the maximum endothermic peak is given in the differential scanning calorimetry curve.
  • the print layer 32 is provided adjacent to the polypropylene layer 31 by printing on the rapidly cooled transparent polypropylene sheet.
  • a printing method a general printing method such as a screen printing method, an offset printing method, a gravure printing method, a roll coating method, or a spray coating method can be used.
  • a metal vapor deposition made of a vapor deposition film, a laminate of a metal thin film, or the like can be used.
  • the screen printing method is preferable because the ink film thickness can be increased, and therefore, ink cracking hardly occurs when the ink is formed into a complicated shape.
  • molded by the predetermined shape is shape
  • the greatly deformed portion is formed in a complicated shape having an elongation of 150% or more, preferably 180% or more and 500% or less, particularly 200% or more and 400% or less. That is, even if at least a part is molded into a complicated shape having an elongation rate of 150% or more, the transparent polypropylene layer 31 is not whitened.
  • the elongation rate is 150% or less, the deformation amount is small and whitening is not caused even with other materials, and it is not possible to cope with a desired complex shape.
  • elongation rate becomes larger than 800%, since there exists a possibility that whitening may arise in the transparent polypropylene layer 31, or a crack, peeling, etc. may arise in the printing layer 32, it is preferable to set it as 800% or less. And whitening can be visually evaluated from the outer side of a transparent molded object, for example, coloring the inside of a transparent molded object black with a coating material. When the transparent molded body is whitened, black appears to be whitened, but when it is not whitened, black appears to be clear. Further, the elongation rate can be controlled by conditions at the time of thermoforming, such as the heating temperature at the time of thermoforming, the temperature of the mold, and the mold design.
  • the film thickness ratio (B / A) of the thickness dimension B after molding to the thickness dimension A before molding of the quenched transparent polypropylene sheet is 0.8 or less, preferably 0.8. 01 to 0.75, particularly 0.05 to 0.7. That is, the transparent polypropylene layer 31 may be whitened even if it is molded into a complicated shape with a film thickness ratio (B / A) in which the elongation due to deformation of the non-planar portion is increased to 0.8 or less. Absent.
  • the film thickness ratio (B / A) is larger than 0.8, the amount of partial deformation is small, and whitening does not occur even with other materials, and the desired complex shape cannot be accommodated.
  • the film thickness ratio (B / A) is smaller than 0.01, the transparent polypropylene layer 31 may be whitened or the printed layer 32 may be cracked or peeled. It is preferable that The film thickness ratio can be controlled by, for example, conditions during thermoforming or mold design.
  • molded by the non-planar shape has a surface area ratio (Y / X) which is a ratio of the magnitude
  • it is preferably 1.7 or more and 5 or less, particularly 2 or more and 4 or less. That is, the transparent polypropylene layer 31 may be whitened even if it is molded into a complicated shape with a surface area ratio (Y / X) of 1.5 or more and 10 or less, which increases the amount of deformation of the non-planar portion. Absent.
  • the transparent polypropylene layer 31 may be whitened or the printed layer 32 may be cracked or peeled off.
  • the surface area ratio can be calculated from the depth of the molded product and the measured value of each side with a caliper.
  • a 3D scanner such as a non-contact 3D digitizer.
  • the surface area ratio can be controlled by, for example, conditions during thermoforming or mold design.
  • the forming apparatus shown in FIG. 3 can be used for forming the rapidly cooled transparent polypropylene sheet forming the formed body 3.
  • the manufacturing apparatus includes an extruder T die 12, a first cooling roll 13, a second cooling roll 14, a third cooling roll 15 and a fourth cooling roll 16, a metal endless belt 17, and a cooling water spray nozzle 18.
  • the water tank 19, the water absorption roll 20, and the peeling roll 21 are provided.
  • the 1st cooling roll 13, the 2nd cooling roll 14, and the 3rd cooling roll 15 are metal rolls, and cooling means (illustration omitted), such as a water cooling type, is built in in order to make surface temperature control possible in the inside.
  • cooling means such as a water cooling type
  • the surfaces of the first and second cooling rolls 13 and 14 are covered with an elastic material 22 made of nitrile-butadiene rubber (NBR).
  • the elastic material 22 has a hardness (measured by a method according to JIS K6301A) of 60 degrees or less and a thickness of 10 mm.
  • at least one of the first, second, and third cooling rolls 13, 14, and 15 has a rotation shaft connected to a rotation driving unit (not shown).
  • the fourth cooling roll 16 is a metal roll having a mirror surface with a surface roughness of 1.0 S or less, and a cooling means (not shown) such as a water cooling type for enabling temperature adjustment of the surface is provided inside the fourth cooling roll 16. Built in.
  • a cooling means such as a water cooling type for enabling temperature adjustment of the surface
  • the fourth cooling roll 16 is disposed so that the extruded polypropylene sheet is sandwiched between the first cooling roll 13 via a metal endless belt 17.
  • the metal endless belt 17 is made of stainless steel or the like, and has a mirror surface with a surface roughness of 1.0 S or less.
  • the metal endless belt 17 is rotatably wound around the first to third cooling rolls 13 to 15 described above.
  • the cooling water spray nozzle 18 is provided on the lower surface side of the fourth cooling roll 16, and the cooling water spray nozzle 18 sprays cooling water on the back surface of the metal endless belt 17.
  • the metal endless belt 17 is rapidly cooled, and the polypropylene sheet immediately after being pressed by the first and fourth cooling rolls 13 and 16 is also rapidly cooled.
  • the water tank 19 is formed in a box shape having an upper surface opened, and is provided so as to cover the entire lower surface of the fourth cooling roll 16. The water tank 19 collects the sprayed cooling water and discharges the collected water from a drain port 19A formed on the lower surface of the water tank 19.
  • the water absorption roll 20 is installed on the side surface of the fourth cooling roll 16 on the second cooling roll 14 side so as to be in contact with the metal endless belt 17, and excess cooling water attached to the back surface of the metal endless belt 17. It acts to remove.
  • the peeling roll 21 is disposed so that the quenched transparent polypropylene sheet 11 is guided and pressed against the metal endless belt 17 and the second cooling roll 14, and the quenched transparent polypropylene sheet 11 after completion of cooling is disposed on the metal endless belt 17. Peel from.
  • a method for manufacturing the quenched transparent polypropylene sheet 11 using the manufacturing apparatus configured as described above will be described.
  • the surface temperature of the metal endless belt 17 and the fourth cooling roll 16 that directly contacts and cools the extruded molten resin is maintained at a dew point of 50 ° C. or less, preferably 30 ° C. or less.
  • Temperature control of each cooling roll 13, 14, 15, 16 is performed in advance.
  • the surface temperature of the fourth cooling roll 16 and the metal endless belt 17 is below the dew point, condensation may occur on the surface, and uniform film formation may be difficult.
  • the surface temperature is higher than 50 ° C., the transparency of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 to be obtained decreases, and ⁇ crystals increase, which may make it difficult to thermoform. Therefore, in this embodiment, the surface temperature is set to 14 ° C.
  • the molten resin (excluding the nucleating agent) extruded from the T die 12 of the extruder is sandwiched between the metal endless belt 17 and the fourth cooling roll 16 on the first cooling roll 13.
  • the molten resin is pressed by the first and fourth cooling rolls 13 and 16 and rapidly cooled at 14 ° C.
  • the elastic material 22 is compressed and elastically deformed by the pressing force between the first cooling roll 13 and the fourth cooling roll 16.
  • the rapidly cooled polypropylene sheet is press-contacted by the cooling rolls 13 and 16 at the portion where the elastic material 22 is elastically deformed, that is, the arc portion corresponding to the central angle ⁇ 1 of the first cooling roll 13.
  • the surface pressure at this time is 0.1 MPa or more and 20 MPa or less.
  • the polypropylene sheet press-contacted as described above and sandwiched between the fourth cooling roll 16 and the metal endless belt 17 continues to the metal endless belt 17 at an arc portion corresponding to the substantially lower half circumference of the fourth cooling roll 16.
  • the fourth cooling roll 16 the sheet is pressure-contacted and further cooled rapidly by blowing cooling water to the back side of the metal endless belt 17 by the cooling water blowing nozzle 18.
  • the surface pressure at this time is 0.01 MPa or more and 0.5 MPa or less, and the temperature of the cooling water is 8 ° C.
  • the sprayed cooling water is collected in the water tank 19 and the collected water is discharged from the drain outlet 19A.
  • the polypropylene sheet that is in close contact with the metal endless belt 17 is moved onto the second cooling roll 14 as the metal endless belt 17 rotates.
  • the polypropylene sheet guided by the peeling roll 21 and pressed to the second cooling roll 14 side is planar by the metal endless belt 17 at the arc portion corresponding to the substantially upper half circumference of the second cooling roll 14 as described above. It is pressed and cooled again at a temperature of 30 ° C. or lower.
  • the surface pressure at this time is 0.01 MPa or more and 0.5 MPa or less.
  • the water adhering to the back surface of the metal endless belt 17 is removed by the water absorption roll 20 provided during the movement from the fourth cooling roll 16 to the second cooling roll 14.
  • the polypropylene sheet cooled on the second cooling roll 14 is peeled off from the metal endless belt 17 by the peeling roll 21 and wound up at a predetermined speed by a winding roll (not shown).
  • the quenched transparent polypropylene sheet 11 thus produced has an average spherulite radius of 4 ⁇ m or less, an average spherulite number of the sheet cross section of 600 / mm 2 or less, a solid density of 0.896 g / cm 3 or less, and differential scanning.
  • the maximum endothermic peak melting enthalpy ⁇ H of the thermal analysis (DSC) curve is less than 90 J / g, the gloss on at least one side is 90% or more, and the exothermic peak is 1 J / g or more on the low temperature side of the maximum endothermic peak, and the thickness The thickness is 50 ⁇ m or more.
  • the produced rapidly-cooled transparent polypropylene sheet 11 is printed, for example, with POS-911 black ink manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd. using T-250 mesh (polyester mesh) in the case of screen printing.
  • T-250 mesh polyyester mesh
  • the printed layer 32 is laminated at a predetermined position on the surface, and a resin sheet is formed.
  • the resin sheet is thermoformed into a predetermined shape by, for example, heating the sheet to a surface temperature of 145 ° C. with an infrared heater, pressing the mold against a mold with vacuum and compressed air, and cooling the molded sheet 3. Is manufactured.
  • the manufactured molded body 3 is placed in a predetermined mold, the molten resin of the base material 2 is injection-molded, and the molded product 1 provided with the molded body 3 on a part of the surface is insert-molded.
  • Conditions such as the resin temperature, injection pressure, and cooling at the time of injection molding can be appropriately selected according to the size of the molded body, etc., but are usually 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and the pressure is 5 MPa or higher and 120 MPa or lower. It can be carried out by injecting and cooling at a mold temperature of 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
  • the non-planar molded body 3 is molded using a resin sheet made of a quenched transparent polypropylene sheet 11 obtained by quenching a molten polypropylene resin. That is, by rapid cooling, for example, the average spherulite radius is 4 ⁇ m or less, the average number of spherulites in the sheet cross section is 600 / mm 2 or less, the solid density is 0.896 g / cm 3 or less, and differential scanning calorimetry (DSC ) The quenched enthalpy ⁇ H of the maximum endothermic peak of the curve is less than 90 J / g, the gloss of at least one side is 90% or more, and the quenched transparent polypropylene sheet 11 has an exothermic peak of 1 J / g or more on the low temperature side of the maximum endothermic peak.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the molded body 3 molded by using is provided in part. For this reason, even if the molded body 3 has a complicated shape, the polypropylene layer 31 composed of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 is not whitened, and the molded body 3 having excellent design properties is obtained. Excellent designability can be imparted to the molded product 1 contained in the product.
  • molding of the molded object 3 it shape
  • the polypropylene layer 31 made of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 is not whitened and provides a good decoration. Can be expected, and excellent design properties can be imparted.
  • molding of the resin sheet which consists of the quenching transparent polypropylene sheet 11 Is formed into a complex shape with a portion that satisfies the condition of 0.8 or less. That is, even when the film thickness ratio (B / A) at which the elongation due to deformation of the portion formed into a non-planar shape is increased is formed into a complicated shape of 0.8 or less, the polypropylene layer 31 made of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 is used. Can be expected to provide a good decoration without whitening, and can provide excellent design properties.
  • the ratio (Y / X) of the size of the surface area Y after molding to the surface area X before molding of the resin sheet made of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 is 1.5 or more. It is formed into a complex shape with a portion that satisfies 10 or less conditions. That is, even when the surface area ratio (Y / X) in which the deformation amount of the portion formed into a non-planar shape increases is a complex shape having a surface area ratio (Y / X) of 1.5 or more and 10 or less, the polypropylene layer 31 made of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11. Can be expected to provide a good decoration without whitening, and can provide excellent design properties.
  • the molded object 1 in which the molded body 3 in which the polypropylene layer 31 was formed in a complicated shape without being whitened was used, thereby providing an excellent design for a wide range of exterior products. Can be provided, and versatility can be improved.
  • the molded product 1 partially including the molded body 3 is molded by insert molding, so that even an exterior product having a complicated shape can be easily manufactured with excellent design.
  • 3A is a molded body, and this molded body 3A is provided integrally with a part of a base material (not shown) by insert molding.
  • the molded article provided with the molded body 3A is used, for example, as an exterior product for various articles such as portable communication terminals, home appliances, and vehicles.
  • the same substrate as that of the first embodiment is used as the base material constituting the molded product.
  • the molded body 3A is obtained by thermoforming a resin sheet (not shown) into a predetermined shape.
  • the resin sheet includes a polypropylene layer 31 as a transparent polypropylene layer (A) made of a rapidly cooled transparent polypropylene sheet, a resin layer 33 which is a resin layer (B) provided on at least one surface of the polypropylene layer 31, and
  • the resin layer 33 has a laminated structure in which the surface on which the polypropylene layer 31 is provided and the printed layer 32 provided on at least a part of the opposite surface are sequentially laminated.
  • the polypropylene layer 31 in this embodiment is shape
  • the resin layer 33 is obtained by reacting diisocyanate, a high molecular weight polyol and a chain extender, and the high molecular weight polyol is selected from polyether polyol or polycarbonate polyol.
  • the laminate is obtained by forming the resin layer 33 from a configuration obtained by reacting at least a diisocyanate, a high molecular weight polyol and a chain extender, and the high molecular weight polyol is selected from a polyether polyol or a polycarbonate polyol. Even if it is formed into a complicated non-planar shape, it can follow the transparent polypropylene layer 31 and form a good layer structure.
  • the printed layer 32 is cracked or peeled off. It is possible to prevent the inconvenience of doing so.
  • a method for forming the resin layer 33 for example, a polyurethane resin is applied with a gravure coater, a kiss coater, a bar coater, and the like, and dried at 80 ° C. for 1 minute, thereby laminating the resin layer 33 on one surface of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11.
  • the thickness of the resin layer 33 after drying is preferably 0.01 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less, and more preferably 0.08 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less. If the thickness is less than 0.01 ⁇ m, sufficient ink adhesion may not be obtained. On the other hand, if the resin layer 33 is thicker than 3 ⁇ m, stickiness may occur and cause blocking, which is not preferable.
  • the resin layer 33 laminated under the above conditions has a tensile breaking elongation of 150% to 900%, preferably 200% to 850%, particularly preferably 300% to 750%. If the tensile elongation at break of the resin layer 33 is lower than 150%, the resin layer 33 cannot follow the elongation of the polypropylene layer 31 at the time of thermoforming and cracks occur, and the printed layer 32 is cracked or peeled off. This is not preferable because it may cause In addition, when the tensile elongation at break exceeds 900%, the water resistance deteriorates, which is not preferable.
  • the tensile breaking elongation can be measured with a sample having a thickness of 150 ⁇ m by a method based on JIS K7311.
  • the softening temperature of the resin layer 33 is 50 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, preferably 90 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, and particularly preferably 100 ° C. or higher and 165 ° C. or lower. If the softening temperature of the resin layer 33 is lower than 50 ° C., the strength of the resin layer 33 is insufficient at room temperature, and the print layer 32 may be cracked or peeled off. If the softening temperature is higher than 180 ° C., it cannot be sufficiently softened during thermoforming, and the resin layer 33 is cracked, and the printed layer 32 is cracked or peeled off. In addition, the softening temperature measured the flow start temperature with a Koka flow tester.
  • the print layer 32 is provided adjacent to the resin layer 33.
  • a printing method the same method as in the first embodiment can be used.
  • ink excellent in elongation at the time of molding is preferable, and FM3107 high density white and SIM3207 high density white manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. can be exemplified, but not limited thereto.
  • the greatly deformed portion is formed in a complicated shape having an elongation of 150% or more, preferably 180% or more and 500% or less, particularly 200% or more and 400% or less. That is, it can be expected that the transparent polypropylene layer 31 is not whitened even if at least a part is formed into a complicated shape having an elongation rate of 150% or more, and that the printed layer 32 is prevented from cracking and peeling.
  • the elongation rate is 150% or less, the deformation amount is small and whitening is not caused even with other materials, and it is not possible to cope with a desired complex shape.
  • elongation rate becomes larger than 800%, since there exists a possibility that whitening may arise in the transparent polypropylene layer 31, or a crack, peeling, etc. may arise in the printing layer 32, it is preferable to set it as 800% or less. And whitening can be visually evaluated from the outer side of a transparent molded object, for example, coloring the inside of a transparent molded object black with a coating material. When the transparent molded body is whitened, black appears to be whitened, but when it is not whitened, black appears to be clear. Further, the elongation rate can be controlled by conditions at the time of thermoforming, such as the heating temperature at the time of thermoforming, the temperature of the mold, and the mold design.
  • the film thickness ratio (B / A) of the thickness dimension B after molding to the thickness dimension A before molding of the quenched transparent polypropylene sheet is 0.8 or less, preferably 0.8. 01 to 0.75, particularly 0.05 to 0.7. That is, the transparent polypropylene layer 31 may be whitened even if it is molded into a complicated shape with a film thickness ratio (B / A) in which the elongation due to deformation of the non-planar portion is increased to 0.8 or less. It can be expected that the printed layer 32 is not cracked or peeled off.
  • the film thickness ratio (B / A) when the film thickness ratio (B / A) is larger than 0.8, the amount of partial deformation is small, and whitening does not occur even with other materials, and the desired complex shape cannot be accommodated. If the film thickness ratio (B / A) is smaller than 0.01, the transparent polypropylene layer 31 may be whitened or the printed layer 32 may be cracked or peeled. It is preferable that The film thickness ratio can be controlled by, for example, conditions during thermoforming or mold design.
  • the non-planar molded body 3A has a surface area ratio (Y / X) which is a ratio of the size of the surface area Y after molding to the surface area X before molding of the quenched transparent polypropylene sheet of 1.5 to 10 In the following, it is preferably 1.7 or more and 5 or less, particularly 2 or more and 4 or less. That is, the transparent polypropylene layer 31 may be whitened even if it is molded into a complicated shape with a surface area ratio (Y / X) of 1.5 or more and 10 or less, which increases the amount of deformation of the non-planar portion. It can be expected that the printed layer 32 is not cracked or peeled off.
  • the transparent polypropylene layer 31 may be whitened or the printed layer 32 may be cracked or peeled off.
  • the surface area ratio can be calculated from the depth of the molded product and the measured value of each side with a caliper.
  • a 3D scanner such as a non-contact 3D digitizer.
  • the surface area ratio can be controlled by, for example, conditions during thermoforming or mold design.
  • the molded body 3A of the present embodiment is manufactured in the same manner as the molded body 3 of the first embodiment.
  • the produced rapidly-cooled transparent polypropylene sheet 11 is formed, for example, by applying a polyurethane resin with a gravure coater, a kiss coater, a bar coater or the like, and drying at 80 ° C. for 1 minute. 33 is laminated.
  • the thickness of the resin layer 33 after drying is preferably 0.01 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less, and more preferably 0.08 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less. If the thickness is less than 0.01 ⁇ m, sufficient ink adhesion may not be obtained. On the other hand, if the resin layer 33 is thicker than 3 ⁇ m, stickiness may occur, which may cause blocking, which is not preferable.
  • FM3107 high density white is printed with a T-250 mesh (polyester mesh) plate at a predetermined position on the surface opposite to the quenched transparent polypropylene sheet 11 in the resin layer 33 at 60 ° C. Is dried for 60 minutes, whereby the printed layer 32 is formed in a stacked manner, and a resin sheet is formed.
  • the resin sheet is thermoformed into a predetermined shape by, for example, heating the sheet to a surface temperature of 145 ° C. with an infrared heater, pressing the mold against a mold with vacuum and compressed air, and cooling the molded sheet 3A. Is manufactured.
  • the manufactured molded body 3A is placed in a predetermined mold, the molten resin of the base material is injection-molded, and a molded product in which the molded body 3A is provided on a part of the surface is insert-molded.
  • Conditions such as the resin temperature, injection pressure, and cooling at the time of injection molding can be appropriately selected according to the size of the molded body, etc., but are usually 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, and the pressure is 5 MPa or higher and 120 MPa or lower. It can be carried out by injecting and cooling at a mold temperature of 20 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
  • a resin layer 33 made of a polyurethane resin having a tensile breaking elongation of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C. to 180 ° C. is applied to the polypropylene layer 31 obtained by quenching the molten resin.
  • a non-planar molded body 3A is molded using a resin sheet having a laminated structure.
  • the average spherulite radius is 4 ⁇ m or less
  • the average number of spherulites in the sheet cross section is 600 pieces / mm 2 or less
  • the solid density is 0.896 g / cm 3 or less
  • a differential scanning calorimetry (DSC) curve The maximum endothermic peak melting enthalpy ⁇ H is less than 90 J / g
  • the gloss on one side is 90% or more
  • the quenching transparent polypropylene sheet 11 has an exothermic peak of 1 J / g or more on the low temperature side of the maximum endothermic peak.
  • the non-planar molded body 3A is molded using a resin sheet having a laminated structure having a resin layer 33 made of a polyurethane resin having an elongation of 150% to 900% and a softening temperature of 50 ° C to 180 ° C. For this reason, even if the resin sheet is molded into a complicated shape, the elongation at the time of molding is absorbed by the resin layer 33, and the elongation at the time of molding is hardly transmitted to the printing layer 32, and the printing layer 32 is cracked, There is no inconvenience of peeling.
  • the polypropylene layer 31 is not whitened, and a molded body 3A having excellent design properties can be obtained, and a design excellent in a molded product having the molded body 3A in part. Sex can be imparted.
  • the resin layer 33 is formed from a resin obtained by reacting at least a diisocyanate, a high molecular weight polyol, and a chain extender, and the high molecular weight polyol is selected from a polyether polyol or a polycarbonate polyol.
  • the resin layer 33 can be formed by using an easy method such as coating. The resin layer 33 can be easily formed.
  • the printing layer 32 is set as the structure which provided the printing layer 32 in 3A of molded objects. For this reason, even if the resin sheet after forming the printing layer 32 by printing on the resin layer 33 is formed in a complicated shape, the printing layer 32 does not peel or crack, and the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11
  • the polypropylene layer 31 made of the material is not whitened, and an excellent design can be provided even in a complicated shape.
  • area is made by setting it as the molded object which provided the molded object 3A in which the polypropylene layer 31 was formed in the complicated shape without whitening. And versatility can be improved. And in this embodiment, since the molded object which provided the molded object 3A in part by shaping
  • a molded object is not restricted to the structure in which the molded body is insert-molded, and for example, an in-mold molding method in which a resin sheet is given a shape by the pressure of an injection molding resin, or a molded product having a complicated shape that has been prepared in advance is covered.
  • Various methods such as a method and a transfer molding method in which the sheet is peeled off after coating to leave only the ink can be used.
  • a molded object is not restricted to the structure which provided only one in the surface of the molded object, You may provide a some molded object.
  • insert-moldable thermoplastic resin for example, by using a photo-curing resin that is cured by light, ultraviolet light, heat, etc., such as UV-curable acrylic resin, or a polymerization initiator, such as epoxy resin.
  • a photo-curing resin that is cured by light, ultraviolet light, heat, etc. such as UV-curable acrylic resin
  • a polymerization initiator such as epoxy resin.
  • Various materials such as a resin that is cured by polymerization can be used.
  • the molded object 3 forms the resin sheet by giving the printing used as the printing layer 32 to the rapid-cooling transparent polypropylene sheet 11 which comprises the polypropylene layer 31, and shape
  • the printed layer 32 may be provided by printing on a molded body obtained by molding the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11.
  • vacuum molding in which the space between the mold and the sheet is vacuumed by heating with an infrared heater and along the mold at atmospheric pressure, or a vacuum molding mold is used. You may utilize the vacuum pressure forming method etc. which press with compressed air when aligning. In particular, vacuum / pressure forming is preferable because it can be easily formed into a complicated shape.
  • the three-layer structure in which the two-layer molded object 3 was provided was illustrated as the molded object 1, it is set as the two-layer structure in which printing is not performed, or the multilayered structure of four or more layers. be able to. That is, for example, the following layer configuration may be used.
  • the printed layer 32 is protected by the polypropylene layer 31 located on the front surface side, and good design properties by the printed layer 32 can be stably provided for a long period of time.
  • the good printing layer 32 can be formed without being denatured by the heat at the time of insert molding.
  • the layer configuration of (1E) by providing a plurality of printing layers 32, high designability can be provided.
  • high designability can be provided by providing a metal thin film layer having reflection characteristics such as an aluminum layer. Furthermore, you may provide another layer in the said layer structure.
  • the molded body 3A is formed by laminating the resin layer 33 and the printing layer 32 on the quenched transparent polypropylene sheet 11 constituting the polypropylene layer 31 to form the resin sheet.
  • the resin layer 33 and the printing layer 32 were provided in the molded object obtained by shape
  • the printed layer 32 may be provided on a molded body obtained by molding a sheet.
  • a vacuum molding in which the space between the mold and the sheet is vacuumed by heating with an infrared heater and along the mold at atmospheric pressure, or a vacuum molding mold You may utilize the vacuum pressure forming method etc. which press with compressed air when aligning.
  • vacuum / pressure forming is preferable because it can be easily formed into a complicated shape.
  • the four-layer structure provided with the three-layer molded body 3A is exemplified as the molded product.
  • a molded body 3A having a structure can be obtained. That is, for example, the following layer configuration may be used.
  • the print layer 32 is protected by the polypropylene layer 31 located on the front surface side, and good design properties by the print layer 32 can be stably provided for a long period of time.
  • the good printing layer 32 can be formed without being denatured by the heat at the time of insert molding.
  • the (2D) layer configuration by providing a plurality of print layers 32, high designability can be provided.
  • high designability can be provided by providing a metal thin film layer having reflection characteristics such as an aluminum layer. Furthermore, you may provide another layer in the said layer structure.
  • Example 1A As shown below, the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 was manufactured under the following conditions using the manufacturing apparatus shown in FIG. Extruder diameter: 90mm T-die 12 width: 800 mm Polypropylene (PP): Product name Prime Polypro E-103WA Prime Polymer Co., Ltd. (melt flow index 3g / 10min, homopolypropylene) Take-up speed of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11: 10 m / min Surface temperature of fourth cooling roll 16 and metal endless belt 17: 14 ° C. Cooling water temperature: 8 ° C Cooling water spray rate: 200 liters / min
  • Example 2A A rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 was obtained in the same manner as in Example 1A, except that random polypropylene (trade name: Prime Polypro F-744NP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was used as the polypropylene.
  • random polypropylene trade name: Prime Polypro F-744NP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • Example 3A A quenched transparent polypropylene sheet 11 was obtained in the same manner as in Example 1A, except that 3 wt% of a petroleum resin was added to the homopolypropylene of Example 1A.
  • Example 1A Using a homopolypropylene of Example 1A with 0.3% of Gelall MD (manufactured by Shin Nippon Riken Co., Ltd.) added as a nucleating agent, opposite to the cooling roll contact surface of the melt web extruded by a T-die extruder Air was blown onto the side surface and cooled (air knife method) to form a film, thereby obtaining a polypropylene sheet.
  • Gelall MD manufactured by Shin Nippon Riken Co., Ltd.
  • Example 3A The homopolypropylene of Example 1A was used, the extrusion amount of the T-die extruder was limited to relieve stress until the melt web from the T-die became transparent, and the melt web extruded in this state was cooled through a water bath Then, the obtained polypropylene sheet was further annealed.
  • the elongation was calculated by measuring the length of a preprinted 1 mm square grid pattern after molding.
  • the film thickness ratio (B / A) of the thickness dimension B after molding to the thickness dimension A before molding was calculated by measuring the thickness after molding with a micrometer.
  • the whitening was colored black with a paint on the inside of the transparent molded body and visually evaluated from the outside of the transparent molded body. In the evaluation of whitening, “A” indicates that the black appears clear, and “B” indicates that the black appears white. The results are shown in Table 1.
  • the polypropylene sheet obtained in the present invention can prevent whitening after molding, the design by whitening is not deteriorated even in a complicated shape, and an excellent decorative molded body can be obtained. .
  • Example 1B As shown below, the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11 was manufactured under the following conditions using the manufacturing apparatus shown in FIG. Extruder diameter: 90mm T-die 12 width: 800 mm Polypropylene (PP): Product name Prime Polypro E-103WA Prime Polymer Co., Ltd. (melt flow index 3g / 10min, homopolypropylene) Take-up speed of the rapidly cooled transparent polypropylene sheet 11: 10 m / min Surface temperature of fourth cooling roll 16 and metal endless belt 17: 14 ° C. Cooling water temperature: 8 ° C Cooling water spray rate: 200 liters / min
  • Example 2B A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1B except that random polypropylene (trade name: Prime Polypro F-744NP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was used as the polypropylene.
  • random polypropylene trade name: Prime Polypro F-744NP, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • Example 3B A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1B, except that 3 wt% of a petroleum resin added to the homopolypropylene of Example 1B was used.
  • Example 4B A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1B, except that hydran WLS-202 manufactured by DIC Corporation was used as the resin material of the resin layer 33 of Example 1B.
  • Example 1B Using the homopolypropylene of Example 1B added with 0.3% of gelol MD (manufactured by Shin Nippon Riken Co., Ltd.) as a nucleating agent, opposite to the cooling roll contact surface of the melt web extruded by a T-die extruder. Air was blown onto the side surface and cooled (air knife method) to form a film, thereby obtaining a polypropylene sheet.
  • gelol MD manufactured by Shin Nippon Riken Co., Ltd.
  • Example 3B The homopolypropylene of Example 1B was used, the extrusion amount of the T-die extruder was limited to reduce the stress until the melt web from the T-die became transparent, and the melt web extruded in this state was cooled through a water bath. Then, the obtained polypropylene sheet was further annealed.
  • Example 5B A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1B, except that hydran APX-101H manufactured by DIC Corporation was used as the resin material of the resin layer 33 of Example 1B.
  • the elongation was calculated by measuring the length of a preprinted 1 mm square grid pattern after molding.
  • the film thickness ratio (B / A) of the thickness dimension B after molding to the thickness dimension A before molding was calculated by measuring the thickness after molding with a micrometer.
  • one side of the thermoformed product was painted with a black paint, and the whitening was evaluated visually from the side opposite to the painted surface. In the evaluation of whitening, “A” indicates that the black appears clear, and “B” indicates that the black appears white. The results are shown in Table 2. Moreover, it was discriminate
  • the molded product of the present invention is capable of excellent decorative molding even in a complicated shape, and can be widely used, for example, as an exterior product for various articles such as mobile communication terminals, home appliances, and vehicles.

Landscapes

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Abstract

 溶融ポリプロピレン樹脂を急冷して得られた急冷透明ポリプロピレンシートに、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(33)を積層形成し、この樹脂層(33)に印刷層(32)を積層形成して樹脂シートを製造する。樹脂シートからなる非平面状の成形体(3A)を一部に有する成形物をインサート成形する。成形体(3A)の成形では、伸び率が150%以上となる部位がある複雑形状、成形前後の膜厚比(B/A)が0.8以下となる部位がある複雑形状、成形前後の表面積比(Y/X)が1.5以上5以下となる部位がある複雑形状である。複雑形状に成形しても急冷透明ポリプロピレンシートが白化せず、印刷層(32)に亀裂や剥離を生じない。

Description

積層体、成形体、成形物、および、成形物の製造方法
 本発明は、ポリプロピレン樹脂からなる透明な樹脂シートを備えた積層体、成形体、成形物および成形物の製造方法に関する。
 従来、携帯通信端末や家電製品、車両などの各種物品の外装品として、塗装やメッキレスによる環境負荷の低減、さらには新たな意匠性を付与する観点などから、水圧転写、フィルムインサート成形、インモールド成形など、加飾成形により意匠性を付与された成形物が知られている。
 このような成形物として、ポリプロピレンシートに印刷が施された成形体をインサート成形する方法が知られている(例えば、特許文献1~3参照)。
 特許文献1に記載のものは、ポリプロピレンフィルムの一面に図柄層が真空成形などにより形成された後、得られた成形体が金型にセットされ、射出成形により所定の成形物が形成される構成が記載されている。
 特許文献2に記載のものは、ポリプロピレンシートとポリオレフィンシートとの間に絵柄層を有した成形体が金型にセットされ、成形樹脂が射出成形されて一体化接着し成形物を得る構成が記載されている。
 特許文献3に記載のものは、ポリプロピレンシートにアクリルポリオール系樹脂からなる易接着層の上に印刷が施された積層体をインサート成形する構成が記載されている。
特開2000-141401号公報 特開2007-118597号公報 特開2007-307831号公報
 しかしながら、従来の特許文献1,2に記載のポリプロピレンシートに印刷が施された成形体では、複雑な形状に射出成形した際、ポリプロピレンシートが白化し、意匠性が損なわれるおそれがあり、複雑な形状の外装品には対応できない不都合がある。
 このことから、複雑形状となる外装品にも、ポリプロピレンシートを用いた加飾成形が望まれている。
 また、従来の特許文献1,2に記載のポリプロピレンシートに印刷が施された成形体では、ポリプロピレンシートの有する耐薬品性により、所定の印刷材料以外では、ポリプロピレンシートの表面に安定して保持されず、特にインサート成形のために非平面状に加工されるような場合には、印刷層にひび割れや剥離が生じるおそれがある。また、特許文献3に記載のアクリルポリオール系樹脂からなる易接着層を設けた構成でも、変形量が大きくなる複雑な形状に成形すると、易接着層にクラックが入り、印刷層にひび割れや剥離が生じるおそれがある。
 このため、従来では、所定の印刷材料のみで印刷層を形成するので加飾性が限られ、印刷性の向上が望まれている。
 本発明は、複雑な形状でも良好な加飾を提供できる積層体、成形体、成形物および成形物の製造方法を提供することを目的とする。
 本発明の積層体は、ポリプロピレン樹脂からなる透明ポリプロピレン層(A)と、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)とを含む積層構造を有し、透明ポリプロピレン層(A)は、ポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂が急冷されて成形されたことを特徴とする。
 この発明では、溶融樹脂を急冷して得られた透明ポリプロピレン層(A)に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)を有する積層構造としている。このことにより、複雑な形状に成形しても、成形時の伸長が樹脂層(B)で吸収され、例えば樹脂層(B)に設けられる印刷層に成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、透明ポリプロピレン層(A)が白化せず、優れた意匠性を付与できる。
 そして、本発明の積層体は、前記透明ポリプロピレン層(A)は、表面温度が露点以上50℃以下に保たれた冷却ロールを用いて前記溶融樹脂が急冷されて成形された構成とすることが好ましい。
 この発明では、表面温度が露点以上50℃以下に保たれた冷却ロールで溶融樹脂を急冷するので、複雑な形状に成形されても白化することを防止できる積層体を容易に成形できる。
 また、本発明の積層体は、ポリプロピレン樹脂からなる透明ポリプロピレン層(A)と、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)とを含む積層構造を有し、透明ポリプロピレン層(A)は、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを有することを特徴とする。
 この発明では、平均球晶半径、平均球晶数、固定密度、溶解エンタルピー、光沢、発熱ピークが上記所定値に形成された透明ポリプロピレン層(A)に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)を有する積層構造としている。このことにより、複雑な形状に成形しても、成形時の伸長が樹脂層(B)で吸収され、例えば樹脂層(B)に設けられる印刷層に成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、透明ポリプロピレン層(A)が白化せず、優れた意匠性を付与できる。
 そして、本発明では、前記樹脂層(B)は、引張破断伸度が200%以上850%以下であり、かつ軟化温度が90℃以上170℃以下のポリウレタン樹脂からなる構成とすることが好ましい。
 本発明では、引張破断伸度が200%以上850%以下であり、かつ軟化温度が90℃以上170℃以下のポリウレタン樹脂から樹脂層(B)を形成することで、印刷層に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合を、より防止できる。
 ここで、引張破断伸度が150%より低いと、熱成形時に透明ポリプロピレン層(A)の伸びに樹脂層(B)が追従することができずクラックが入り、印刷層にひび割れが生じたり、剥離したりする。なお、引張破断伸度が900%を超えると耐水性が悪化する。
 また、軟化温度が50℃より低いと、常温で樹脂層(B)の強度が不足し、印刷層のひび割れが生じたり剥離したりする。なお、軟化温度が180℃より大きいと、熱成形時に十分軟化しきれず、樹脂層(B)にクラックが入り、印刷層にひび割れが生じたり剥離したりする。
 これらのことから、引張破断伸度が150%以上900%以下、好ましくは200%以上850%以下、特に好ましくは300%750%以下で、かつ、軟化温度が50℃以上180℃以下、好ましくは90℃以上170℃以下、特に好ましくは100℃以上165℃以下のポリウレタン樹脂を用いて樹脂層(B)を形成する。
 また、本発明では、前記樹脂層(B)は、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される樹脂からなる構成とすることが好ましい。
 この発明では、樹脂層(B)は、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される樹脂から樹脂層(B)を形成することで、当該積層体が複雑な非平面状に成形されても、透明ポリプロピレン層(A)に追従して良好に層構成を形成でき、例えば樹脂層(B)に印刷層が設けられていても、印刷層にひび割れが生じたり剥離してしまったりする不都合を防止できる。
 また、本発明では、前記樹脂層(B)は、ポルウレタン樹脂である構成とすることが好ましい。
 この発明では、樹脂層(B)をポルウレタン樹脂とすることで、より印刷層にひび割れが生じたり剥離してしまったりする不都合を防止でき、樹脂層の形成も塗布などの容易な方法を利用でき、容易に積層体を形成できる。
 さらに、本発明では、前記樹脂層(B)における前記透明ポリプロピレン層(A)が設けられた側と反対側の面の少なくとも一部に印刷が施されている構成とすることが好ましい。
 この発明では、樹脂層(B)における透明ポリプロピレン層(A)と反対側の面の少なくとも一部に印刷を施した後に複雑な形状に形成されても、印刷が剥離したり割れたりすることなく、かつ透明ポリプロピレン層(A)の白化が生じることがなく、複雑な形状でも優れた意匠性を提供できる。
 本発明の成形体は、本発明の積層体が非平面状に成形されたことを特徴とする。
 この発明では、本発明の積層体を非平面状に成形するので、例えば印刷層が設けられてから複雑な形状に成形されても、印刷が剥離したり割れたりすることなく、かつ透明ポリプロピレン層(A)の白化が生じることがなく、複雑な形状でも優れた意匠性を提供できる。
 本発明の成形物は、本発明の成形体を基材の一部に備えたことを特徴とする。
 この発明では、複雑な形状に成形しても、例えば印刷層が設けられていても印刷層が剥離したり割れたりすることなく、かつ透明ポリプロピレン層(A)の白化が生じることがなく、複雑な形状の成形物でもポリプロピレン樹脂による優れた意匠性を提供できる。
 本発明の成形物は、基材の少なくとも一部に成形体が設けられた成形物であって、前記成形体は、ポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂が急冷されて形成された透明な樹脂シートが非平面状に成形されてなることを特徴とする。
 この発明では、溶融樹脂を急冷して得られた樹脂シートを用いて非平面状に成形して基材の少なくとも一部に設けられるので、複雑な形状の成形物でも、成形体の樹脂シートが白化することを防止して優れた意匠性を付与できる。
 そして、本発明では、前記樹脂シートは、表面温度が露点以上50℃以下に保たれた冷却ロールを用いて前記溶融樹脂が急冷されて成形された構成とすることが好ましい。
 この発明では、表面温度が露点以上50℃以下に保たれた冷却ロールで溶融樹脂を急冷するので、複雑な形状に成形されても白化することを防止できる樹脂シートを容易に成形できる。
 また、本発明の成形物は、基材の少なくとも一部に成形体が設けられた成形物であって、前記成形体は、ポリプロピレン樹脂からなる透明な樹脂シートを非平面状に成形してなり、前記樹脂シートは、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを有することを特徴とする。
 この発明では、平均球晶半径、平均球晶数、固定密度、溶解エンタルピー、光沢、発熱ピークが上記所定値に成形された樹脂シートを用いて非平面状に成形するので、複雑な形状に成形しても、樹脂シートが白化することを防止して優れた意匠性を付与できる。
 なお、ここで、平均球晶半径が4μmより大きいと、内部ヘイズが高くなり(透明性が低下して)好ましくない。より好ましくは、平均球晶半径3μm以下である。平均球晶半径は小さいほど好ましいが、下限値は特に限定されない。また、シート断面の平均球晶数が600個/mmより多いと、シートの軟化点温度が高くなり好ましくない。より好ましくは、平均球晶数400個/mm以下である。さらに、固体密度が0.896g/cmより大きいと、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。
 そして、本発明では、前記樹脂シートの少なくとも一部が伸長成形された構成とすることが好ましい。
 この発明では、樹脂シートの少なくとも一部を伸長することで、非平面状に成形する。このことにより、複雑な形状の部分的に伸長するような成形でも、樹脂シートが白化することを防止して優れた意匠性を付与できる。
 なお、伸長成形は、全体を伸長する場合にかぎらず、一部分のみを伸長成形したり、伸長成形する部分を複数箇所設けたりする場合も含むものである。
 また、本発明では、伸び率が150%以上に成形された部位を少なくとも一箇所以上有して成形された構成とすることができる。
 この発明では、樹脂シートの少なくとも一箇所以上に伸び率が150%以上に成形された部位を設けて非平面状に成形、すなわち複雑な形状で部分的に伸び率150%以上に伸ばされる部位がある成形でも、白化を生じず、良好な加飾を提供することが期待できる。
 さらに、本発明では、前記樹脂シートの成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合(Y/X)が1.5以上10以下である構成とすることができる。
 この発明では、成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合(Y/X)を、非平面状に成形する変形量が大きくなる1.5以上10以下の複雑な形状に成形しても、白化を生じず、良好な加飾を提供することが期待できる。
 そして、本発明では、前記樹脂シートの成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が0.8以下に成形された部位を少なくとも一箇所以上有して成形された構成とすることができる。
 この発明では、成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が、非平面状に成形される部位の変形による伸びが大きくなる0.8以下の複雑な形状に成形しても、白化を生じず、良好な加飾を提供することが期待できる。
 また、本発明では、表面の少なくとも一部に印刷が施されている構成とすることができる。
 この発明では、表面の少なくとも一部に印刷を施した後に複雑な形状に形成されても、印刷が剥離したり割れたりすることなく、かつ樹脂シートの白化が生じることがなく、複雑な形状でも良好な加飾を提供することが期待でき、優れた意匠性を提供できる。
 そして、本発明では、前記成形体は、インサート成形により基材の一部に設けられた構成とすることが好ましい。
 この発明では、インサート成形により基材の一部に本発明の成形体を設けることで、複雑な形状の基材を良好に加飾成形できる。
 本発明の成形物の製造方法は、複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、前記鏡面エンドレスベルトと前記鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用い、前記鏡面冷却ロールと前記鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入、圧接してシート状に成形するとともに、前記鏡面エンドレスベルトに前記鏡面エンドレスベルトの表面温度より低い温度の冷却水を吹き付けることにより急冷して透明な急冷透明ポリプロピレンシートを製造する工程と、前記急冷透明ポリプロピレンシートに、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層を積層して積層体を成形する工程と、前記積層体を非平面状に成形して前記基材の少なくとも一部に設ける工程と、を実施することを特徴とする。
 この発明では、複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用いる。そして、鏡面冷却ロールと鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入、圧接してシート状に成形するとともに、鏡面エンドレスベルトに鏡面エンドレスベルトの表面温度より低い温度の冷却水を吹き付けることにより急冷して透明な急冷透明ポリプロピレンシートを製造する。得られた急冷透明ポリプロピレンシートに、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層を積層して積層体を成形する。得られた積層体を非平面状に成型して基材の少なくとも一部に設ける。このため、複雑な形状に積層体を成形しても、成形時の伸長が樹脂層で吸収され、例えば樹脂層に設けられる印刷層に成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、急冷透明ポリプロピレンシートが白化することを防止でき、複雑な形状の成形物でも外観を損なうことなく良好に加飾成形できる。
 本発明の成形物の製造方法は、基材の少なくとも一部に成形体を設ける成形物の製造方法であって、複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、前記鏡面エンドレスベルトと前記鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用い、前記鏡面冷却ロールと前記鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入、圧接してシート状に成形するとともに、前記鏡面エンドレスベルトに前記鏡面エンドレスベルトの表面温度より低い温度の冷却水を吹き付けることにより急冷して透明な樹脂シートを製造する工程と、前記樹脂シートを非平面状に成形して前記基材の少なくとも一部に設ける工程と、を実施することを特徴とする。
 この発明では、複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用いる。そして、鏡面冷却ロールと鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入、圧接してシート状に成形するとともに、鏡面エンドレスベルトに鏡面エンドレスベルトの表面温度より低い温度の冷却水を吹き付けることにより急冷して透明な樹脂シートを製造する。得られた樹脂シートを非平面状に成型して基材の少なくとも一部に設ける。このため、複雑な形状に樹脂シートが成形されても白化することを防止でき、複雑な形状の成形物でも外観を損なうことなく良好に加飾成形できる。
本発明の成形物の第1実施形態に係る断面図。 本発明の成形物の第2実施形態に係る断面図。 前記成形物に設けられた成形体を構成する急冷透明ポリプロピレンシートを製造する製造装置の概略構成。
 以下、本発明の各実施形態を図面に基づいて説明する。
 本発明の実施形態では、本発明の成形体を一部に備えた成形物をインサート成形する構成を例示するが、この限りではない。
<第1実施形態>
[成形物の構成]
 図1において、1は成形物で、この成形物1は、携帯通信端末や家電製品、車両などの各種物品の外装品に用いられる。成形物1は、インサート成形により、基材2の一部に成形体3が一体に設けられたものである。
 基材2としては、例えば、インサート成形可能な熱可塑性樹脂が用いられる。
 具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、アセチレン-スチレン-ブタジエン共重合体、アクリル重合体などが例示できるが、この限りではない。
 なお、基材2には、ファイバーやタルクなどの無機フィラーが添加されたものでもよい。
 成形体3は、図示しない樹脂シートが所定の形状に熱成形されたものである。
 ここで、樹脂シートは、急冷透明ポリプロピレンシートからなるポリプロピレン層31と、このポリプロピレン層31の少なくとも一面の少なくとも一部に設けられた印刷層32とが順次積層された積層構造である。
 ポリプロピレン層31は、詳細は後述するが、溶融するポリプロピレン樹脂を急冷してシート状に成形されたものである。
 ここで、急冷としては、詳細は後述するが、例えば複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用い、鏡面冷却ロールと鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入して急冷しシート状に成形する。
 なお、ポリプロピレン樹脂としては、少なくともプロピレンを含む重合体で、ポリプロピレンの他、プロピレンとエチレンなどのオレフィンとの共重合体、あるいはポリプロピレンにポリエチレンなどのポリオレフィンや共重合体が混合された混合物としてもよい。特に、耐熱性、硬度の理由からポリプロピレンが好ましい。
 また、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、およびこれらの混合物の4種類のうちのいずれかから選択されたものである。
 なお、ポリプロピレン樹脂には、必要に応じて、顔料、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。
 そして、上記急冷の条件で成形されたポリプロピレン層31は、例えば平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを示す。
 ここで、平均球晶半径は4μm以下、好ましくは3μm以下、特に好ましくは2μm以下である。
 平均球晶半径が4μmより粗いと内部ヘイズが高くなり、透明性が低下して良好な意匠性を提供できなくなる。
 なお、平均球晶半径は、例えば得られた樹脂シートの断面を偏光顕微鏡により観察することにより測定できる。
 また、シート断面の平均球晶数は600個/mm以下、好ましくは400個/mm以下、特に好ましくは200個/mm以下である。
 シート断面の平均球晶数が600個/mmより多くなると、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。
 なお、平均球晶数は、例えば得られた樹脂シートの断面を偏光顕微鏡により観察することにより測定できる。
 さらに、固体密度が0.896g/cm以下、好ましくは0.860g/cm以上0.893g/cm以下、特に好ましくは0.885g/cm以上0.890g/cm以下である。
 固体密度が0.896g/cmより大きくなると、密度が大きすぎる、すなわち、結晶化度が高すぎて好ましくない。なお、0.860g/cm以下となるとシートの剛性が低すぎ、二次加工時の取り扱いが難しくなるおそれがあるため、0.860g/cm以上とすることが好ましい。
 なお、固定密度は、JIS K7112に準拠した方法で測定できる。
 示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、好ましくは55J/g以上80J/g以下、特に好ましくは60J/g以上75J/g以下である。
 融解エンタルピーΔHが90J/g以上では熱成形の際にシートを軟化させにくくなるため複雑な形状に成形しにくくなるおそれがあるためである。なお、55J/g以下となると、例えば印刷時の乾燥など加熱処理する場合、シートが軟化して取り扱いが難しくなるおそれがあるため、55J/g以上とすることが好ましい。
 なお、融解エンタルピーΔHは、例えば示差走査熱量計(DSC-7 パーティエルマージャパン(株)製)を用いて、以下の条件により測定した示差走査熱分析曲線において、最大吸熱ピークの面積より求めることができる。
 ・測定開始温度:50℃
 ・測定終了温度:220℃
 ・昇温温度:10℃/分
 少なくとも片面、すなわち成形物1の表面に相当する面の光沢が90%以上、好ましくは95%以上170%以下、特に好ましくは120%以上160%以下である。
 光沢が90%未満では、表面で光が反射するため透過せず、透明性が悪くなるおそれがあるためである。
 なお、光沢は、例えば自動式測色色差計(AUD-CH-2型-45,60、スガ試験機株式会社製)を使用し、シートに光を入射角60度で照射し、同じく60度で反射光を受光したときの反射光束ψsを測定し、屈折率1.567のガラス表面からの反射光束ψ0sとの比により、下式(1)により求めた。
  表面光沢度(Gs)=(ψs/ψ0s)*100 …(1)
 最大吸熱ピークの低温側の発熱ピークが1J/g以上である。この発熱ピークはDSC測定時の加熱による、一部がスメチカ晶からα晶に転移する際の発熱で、上記所定の平均球晶半径、平均球晶数、固体密度、示差走査熱分析、表面の光沢の特性を持った急冷ポリプロピレンシート特有の現象である。
 なお、発熱ピークは、例えば上記示差走査熱分析曲線において、最大吸熱ピークを与える温度よりも低温側に、発熱ピークが生じるか否かを確認することにより行った。
 印刷層32は、急冷透明ポリプロピレンシートに印刷が施されることで、ポリプロピレン層31に隣接して設けられている。
 印刷方法としては、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、スプレーコート法などの一般的な印刷方法が利用できる。その他、蒸着膜からなる金属蒸着や金属薄膜のラミネートなども利用できる。特に、スクリーン印刷法はインキの膜厚が厚くできるので、複雑な形状に成形した際にインキ割れが発生しにくいことから好ましい。
 そして、所定の形状に成形された成形体3は、少なくとも一部分が伸長されて成形されている。
 具体的には、大きく変形する部分は、伸び率が150%以上、好ましくは180%以上500%以下、特に200%以上400%以下となる複雑形状に形成されている。すなわち、少なくとも一部分が伸び率150%以上となる複雑形状に成形されても、透明のポリプロピレン層31が白化することがない。
 ここで、伸び率が150%以下では変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。なお、伸び率が800%より大きくなると、透明のポリプロピレン層31に白化が生じたり、印刷層32に亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるため、800%以下とすることが好ましい。
 そして、白化は、例えば透明成型体の内側に塗料で黒色に着色し、透明成型体の外側から目視で評価できる。透明成型体が白化している場合は、黒色が白みかかって見えるが、白化していない場合は、黒色がクリアに見える。また、伸び率は、例えば熱成形時の加熱温度、金型の温度など熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
 さらに、大きく伸長された部分では、急冷透明ポリプロピレンシートの成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が0.8以下、好ましくは0.01以上0.75以下、特に0.05以上0.7以下となる。すなわち、非平面状に成形される部位の変形による伸びが大きくなる膜厚比(B/A)が0.8以下の複雑な形状に成形されても、透明のポリプロピレン層31が白化することがない。
 ここで、膜厚比(B/A)が0.8より大きい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。なお、膜厚比(B/A)が0.01より小さくなると、透明のポリプロピレン層31に白化が生じたり、印刷層32に亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるため、0.01以下とすることが好ましい。
 なお、膜厚比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
 そして、非平面状に成形された成形体3は、急冷透明ポリプロピレンシートの成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合である表面積比(Y/X)が1.5以上10以下、好ましくは1.7以上5以下、特に2以上4以下である。すなわち、非平面状に成形される部位の変形量が多くなる表面積比(Y/X)が1.5以上10以下の複雑な形状に成形されても、透明のポリプロピレン層31が白化することがない。
 ここで、表面積比が1.5より小さい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。一方、表面積比が5より大きい場合では透明のポリプロピレン層31に白化が生じたり、印刷層32に亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるためである。
 なお、表面積は、例えば、立方体や直方体などの場合はノギスにて成形品の深さと各辺の測定値から算出できる。曲線など測定値からの算出が難しい成形品の場合、非接触3次元デジタイザなどの3Dスキャナーで測定できる。また、表面積比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
[成形体の製造]
 以下に、本実施形態の成形体を成形する動作を説明する。
 成形体3を形成する急冷透明ポリプロピレンシートの成形は、図3に示す製造装置が利用できる。
 製造装置は、押出機のTダイ12と、第1冷却ロール13、第2冷却ロール14、第3冷却ロール15および第4冷却ロール16と、金属製エンドレスベルト17と、冷却水吹き付けノズル18と、水槽19と、吸水ロール20と、剥離ロール21とを備えて構成されている。
 第1冷却ロール13、第2冷却ロール14および第3冷却ロール15は、金属製ロールであり、その内部には表面温度調節を可能にするために水冷式等の冷却手段(図示省略)が内蔵されている。
 ここで、第1、第2冷却ロール13、14の表面には、ニトリル-ブタジエンゴム(NBR)製の弾性材22が被覆されている。この弾性材22は、その硬度(JIS K6301Aに準拠した方法で測定)が60度以下、厚さが10mmのものである。
 なお、第1、第2、第3冷却ロール13、14、15の少なくとも一つは、その回転軸が回転駆動手段(図示省略)と連結されている。
 第4冷却ロール16は、表面粗さが1.0S以下の鏡面を有する金属製ロールであり、その内部には表面の温度調節を可能にするための水冷式等の冷却手段(図示省略)が内蔵されている。ここで、表面粗さが1.0Sより大きいと、得られる急冷透明ポリプロピレンシート11の光沢度が低くなり、透明性の低いシートとなる。
 この第4冷却ロール16は、押し出されたポリプロピレンシートを金属製エンドレスベルト17を介して第1冷却ロール13との間に挟むように配置されている。
 金属製エンドレスベルト17は、ステンレスなどからなり、その表面粗さが1.0S以下の鏡面を有するものである。この金属製エンドレスベルト17は、上述の第1~第3冷却ロール13~15に回動自在に巻装されている。
 冷却水吹き付けノズル18は、第4冷却ロール16の下面側に設けられており、この冷却水吹き付けノズル18によって、金属製エンドレスベルト17の裏面に冷却水が吹き付けられることとなる。これにより、金属製エンドレスベルト17を急冷するとともに、第1、第4冷却ロール13、16により面状圧接された直後のポリプロピレンシートをも急冷している。
 また、水槽19は、上面が開口した箱状に形成され、第4冷却ロール16の下面全体を覆うように設けられている。この水槽19により、吹き付けられた冷却水を回収するとともに、回収した水を水槽19の下面に形成された排水口19Aより排出する。
 吸水ロール20は、第4冷却ロール16における第2冷却ロール14側の側面部に、金属製エンドレスベルト17に接するように設置されており、金属製エンドレスベルト17の裏面に付着した余分な冷却水を除去する作用をする。
 剥離ロール21は、急冷透明ポリプロピレンシート11を金属製エンドレスベルト17および第2冷却ロール14にガイドして圧接するように配置されるとともに、冷却終了後の急冷透明ポリプロピレンシート11を金属製エンドレスベルト17から剥離する。
 以上のように構成された製造装置を用いた急冷透明ポリプロピレンシート11の製造方法を説明する。
 まず、押し出された溶融樹脂と直接接触し、これを冷却する金属製エンドレスベルト17および第4冷却ロール16の表面温度が露点以上、50℃以下、好ましくは30℃以下に保たれるように、予め各冷却ロール13、14、15、16の温度制御を行う。
 ここで、第4冷却ロール16および金属製エンドレスベルト17の表面温度が露点以下では、表面に結露が生じ均一な製膜が困難になる可能性がある。一方、表面温度が50℃より高いと、得られる急冷透明ポリプロピレンシート11の透明性が低くなるとともに、α晶が多くなり、熱成形しにくいものとなる可能性がある。したがって、本実施形態では表面温度を14℃としている。
 次に、押出機のTダイ12より押し出された溶融樹脂(造核剤を含まない)を第1冷却ロール13上で金属製エンドレスベルト17と、第4冷却ロール16との間に挟み込む。この状態で、溶融樹脂を第1、第4冷却ロール13、16で圧接するとともに、14℃で急冷する。
 この際、第1冷却ロール13および第4冷却ロール16間の押圧力で弾性材22が圧縮されて弾性変形することとなる。
 この弾性材22が弾性変形している部分、すなわち、第1冷却ロール13の中心角度θ1に対応する円弧部分で、急冷されたポリプロピレンシートは各冷却ロール13、16により面状圧接されている。この際の面圧は、0.1MPa以上20MPa以下である。
 上述のように圧接され、第4冷却ロール16および金属製エンドレスベルト17間に挟まれたポリプロピレンシートは、続いて、第4冷却ロール16の略下半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト17と第4冷却ロール16とに挟まれて面状圧接されるとともに、冷却水吹き付けノズル18による金属製エンドレスベルト17の裏面側への冷却水の吹き付けにより、さらに急冷される。この際の面圧は、0.01MPa以上0.5MPa以下であり、また、冷却水の温度は8℃である。
 なお、吹き付けられた冷却水は、水槽19に回収されるとともに、回収された水は排水口19Aより排出される。
 このように第4冷却ロール16で面状圧接および冷却された後、金属製エンドレスベルト17に密着したポリプロピレンシートは、金属製エンドレスベルト17の回動とともに第2冷却ロール14上に移動される。ここで、剥離ロール21によりガイドされて第2冷却ロール14側に押圧されたポリプロピレンシートは、前述同様、第2冷却ロール14の略上半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト17により面状圧接され、再び30℃以下の温度で冷却される。
 この際の面圧は、0.01MPa以上0.5MPa以下である。
 なお、金属製エンドレスベルト17の裏面に付着した水は、第4冷却ロール16から第2冷却ロール14への移動途中に設けられている吸水ロール20により除去される。
 第2冷却ロール14上で冷却されたポリプロピレンシートは、剥離ロール21により金属製エンドレスベルト17から剥離され、巻き取りロール(図示省略)により、所定の速度で巻き取られる。このようにして製造された急冷透明ポリプロピレンシート11は、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピーク、かつ、厚さ50μm以上のものである。
 そして、製造された急冷透明ポリプロピレンシート11は、例えば、スクリーン印刷の場合は、帝国インキ製造社製POS-911墨インキを、T-250メッシュ(ポリエステルメッシュ)を用いて印刷し、乾燥炉中で60℃、90分間乾燥することによって、表面の所定の位置に印刷層32が積層形成され、樹脂シートが形成される。
 この後、樹脂シートは、例えば、赤外線ヒーターにてシートを表面温度145℃に加熱し、金型に真空および圧縮空気にて押し付けて冷却することで、所定の形状に熱成形され,成形体3が製造される。
 そして、製造された成形体3は、所定の金型に設置され、基材2の溶融樹脂を射出成形し、表面の一部に成形体3が設けられた成形物1がインサート成形される。射出成形時の樹脂温度、射出圧力、冷却などの条件は、成型体の大きさなどに応じて適宜選択することができるが、通常は、180℃以上250℃以下、圧力5MPa以上120MPa以下にて射出し、金型温度20℃以上90℃以下程度で冷却を行うことにより実施できる。
[第1実施形態の効果]
 本実施形態によれば、溶融ポリプロピレン樹脂を急冷して得られた急冷透明ポリプロピレンシート11からなる樹脂シートを用いて非平面状の成形体3を成形している。すなわち、急冷形成されることで、例えば平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークとなる急冷透明ポリプロピレンシート11を用いて成形された成形体3を一部に設けている。
 このため、複雑な形状の成形体3でも、急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31が白化することがなく、優れた意匠性を有した成形体3が得られ、この成形体3を一部に有した成形物1に優れた意匠性を付与できる。
 そして、本実施形態では、成形体3の成形では、急冷透明ポリプロピレンシート11からなる樹脂シートの少なくとも一部を伸長することで、非平面状に成形している。
 このため、非平面状の成形が複雑な形状で部分的に伸長するような成形でも、急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31が白化することがなく、優れた意匠性を付与できる。
 また、本実施形態では、成形体3の成形では、急冷透明ポリプロピレンシート11からなる樹脂シートの少なくとも一箇所以上に伸び率が150%以上となる部位がある複雑形状に成形している。
 すなわち、複雑な形状で部分的に伸び率が150%以上に大きく伸ばされる部位がある成形でも、急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31が白化することがなく、良好な加飾を提供することが期待でき、優れた意匠性を付与できる。
 また、本実施形態では、成形体3の成形では、急冷透明ポリプロピレンシート11からなる樹脂シートの成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が0.8以下の条件となる部位がある複雑形状に成形している。
 すなわち、非平面状に成形される部位の変形による伸びが大きくなる膜厚比(B/A)が0.8以下の複雑な形状に成形されても、急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31が白化することがなく、良好な加飾を提供することが期待でき、優れた意匠性を付与できる。
 さらに、本実施形態では、成形体3の成形では、急冷透明ポリプロピレンシート11からなる樹脂シートの成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合(Y/X)が1.5以上10以下の条件となる部位がある複雑形状に成形している。
 すなわち、非平面状に成形される部位の変形量が多くなる表面積比(Y/X)が1.5以上10以下の複雑な形状に成形されても、急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31が白化することがなく、良好な加飾を提供することが期待でき、優れた意匠性を付与できる。
 そして、本実施形態では、成形体3に印刷層32を設けた構成としている。
 このため、表面の少なくとも一部に印刷を施した後に複雑な形状に形成されても、印刷が剥離したり割れたりすることなく、かつ急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31の白化が生じることがなく、複雑な形状でも優れた意匠性を提供できる。
 また、本実施形態では、ポリプロピレン層31が白化することなく複雑な形状に形成された成形体3を一部に備えた成形物1とすることで、広い分野の外装品に優れた意匠性を提供でき、汎用性を向上できる。
 そして、本実施形態では、インサート成形により成形体3を一部に備えた成形物1を成形しているので、複雑な形状の外装品でも優れた意匠性を付与して容易に製造できる。
<第2実施形態>
 第2実施形態の説明にあたって、第1実施形態と同一の内容又は同一の構成要素については、同一符号や名称を付す等して、その説明を省略もしくは簡略する。
[成形物の構成]
 図2において、3Aは成形体で、この成形体3Aは、インサート成形により、図示しない基材の一部に一体に設けられるものである。この成形体3Aが設けられた成形物は、例えば携帯通信端末や家電製品、車両などの各種物品の外装品に用いられる。
 ここで、成形物を構成する基材としては、第1実施形態と同様のものが用いられる。
 成形体3Aは、図示しない樹脂シートが所定の形状に熱成形されたものである。
 ここで、樹脂シートは、急冷透明ポリプロピレンシートからなる透明ポリプロピレン層(A)としてのポリプロピレン層31と、このポリプロピレン層31の少なくとも一面に設けられた樹脂層(B)である樹脂層33と、この樹脂層33におけるポリプロピレン層31が設けられた面と反対側の面の少なくとも一部に設けられた印刷層32とが順次積層された積層構造である。
 なお、本実施形態におけるポリプロピレン層31は、第1実施形態と同様に成形されたものである。
 樹脂層33は、ジイソシアネート、高分子量ポリオール及び鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される構成である。
 この発明では、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される構成から樹脂層33を形成することで、当該積層体が複雑な非平面状に成形されても、透明ポリプロピレン層31に追従して良好に層構成を形成でき、例えば樹脂層33に印刷層が設けられていても、印刷層32にひび割れが生じたり剥離してしまったりする不都合を防止できる。
 樹脂層33の形成方法としては、例えば、ポリウレタン樹脂をグラビアコーターやキスコーター、バーコーターなどで塗布し、80℃にて1分間乾燥することで、急冷透明ポリプロピレンシート11の一面に樹脂層33を積層形成する。
 乾燥後の樹脂層33の厚さは、0.01μm以上3μm以下が好ましく、さらに好ましくは0.08μm以上0.5μm以下である。厚さが0.01μmより薄いと十分なインキ密着性を得ることができないおそれがある。一方、樹脂層33が3μmより厚いとべた付きが生じてブロッキングの原因となる恐れがあるので好ましくない。
 そして、上記条件で積層された樹脂層33は、引張破断伸度が150%以上900%以下、好ましくは200%以上850%以下、特に好ましくは300%750%以下である。
 樹脂層33の引張破断伸度が150%より低いと、熱成形時にポリプロピレン層31の伸びに樹脂層33が追従することができずクラックが入り、印刷層32にひび割れが生じたり、剥離したりするおそれがあるので好ましくない。なお、引張破断伸度が900%を超えると耐水性が悪化するため好ましくない。
 なお、引張破断伸度は、JIS K7311に準拠した方法で、厚み150μmの試料にて測定することができる。
 また、樹脂層33の軟化温度は50℃以上180℃以下、好ましくは90℃以上170℃以下、特に好ましくは100℃以上165℃以下である。
 樹脂層33の軟化温度が50℃より低いと、常温で樹脂層33の強度が不足し、印刷層32のひび割れが生じたり剥離したりするおそれがあるので好ましくない。なお、軟化温度が180℃より大きいと、熱成形時に十分軟化しきれず、樹脂層33にクラックが入り、印刷層32にひび割れが生じたり剥離したりして好ましくない。
 なお、軟化温度は高化式フローテスターによる流動開始温度を測定した。
 印刷層32は、樹脂層33に隣接して設けられている。
 印刷方法としては、第1実施形態と同様の方法が利用できる。 例えば、スクリーン印刷の場合、成形時の伸びに優れたインキが好ましく、十条ケミカル株式会社製のFM3107高濃度白やSIM3207高濃度白などが例示できるが、この限りではない。
 そして、所定の形状に成形された成形体3Aは、少なくとも一部分が伸長されて成形されている。
 具体的には、大きく変形する部分は、伸び率が150%以上、好ましくは180%以上500%以下、特に200%以上400%以下となる複雑形状に形成されている。すなわち、少なくとも一部分が伸び率150%以上となる複雑形状に成形されても、透明のポリプロピレン層31が白化することがなく、印刷層32に亀裂や剥離を回避することが期待できる。
 ここで、伸び率が150%以下では変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。なお、伸び率が800%より大きくなると、透明のポリプロピレン層31に白化が生じたり、印刷層32に亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるため、800%以下とすることが好ましい。
 そして、白化は、例えば透明成型体の内側に塗料で黒色に着色し、透明成型体の外側から目視で評価できる。透明成型体が白化している場合は、黒色が白みかかって見えるが、白化していない場合は、黒色がクリアに見える。また、伸び率は、例えば熱成形時の加熱温度、金型の温度など熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
 さらに、大きく伸長された部分では、急冷透明ポリプロピレンシートの成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が0.8以下、好ましくは0.01以上0.75以下、特に0.05以上0.7以下となる。すなわち、非平面状に成形される部位の変形による伸びが大きくなる膜厚比(B/A)が0.8以下の複雑な形状に成形されても、透明のポリプロピレン層31が白化することがなく、印刷層32に亀裂や剥離を回避することが期待できる。
 ここで、膜厚比(B/A)が0.8より大きい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。なお、膜厚比(B/A)が0.01より小さくなると、透明のポリプロピレン層31に白化が生じたり、印刷層32に亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるため、0.01以下とすることが好ましい。
 なお、膜厚比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
 そして、非平面状に成形された成形体3Aは、急冷透明ポリプロピレンシートの成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合である表面積比(Y/X)が1.5以上10以下、好ましくは1.7以上5以下、特に2以上4以下である。すなわち、非平面状に成形される部位の変形量が多くなる表面積比(Y/X)が1.5以上10以下の複雑な形状に成形されても、透明のポリプロピレン層31が白化することがなく、印刷層32に亀裂や剥離を回避することが期待できる。
 ここで、表面積比が1.5より小さい成形では部分的な変形量が小さく他の材料でも白化は生じない範囲であり、要望のある複雑形状に対応できるものではない。一方、表面積比が5より大きい場合では透明のポリプロピレン層31に白化が生じたり、印刷層32に亀裂や剥離などを生じたりするおそれがあるためである。
 なお、表面積は、例えば、立方体や直方体などの場合はノギスにて成形品の深さと各辺の測定値から算出できる。曲線など測定値からの算出が難しい成形品の場合、非接触3次元デジタイザなどの3Dスキャナーで測定できる。また、表面積比は、例えば熱成形時の条件や金型設計で制御できる。
[成形体の製造]
 本実施形態の成形体3Aの製造は、第1実施形態の成形体3の製造と同様に行う。
 そして、製造された急冷透明ポリプロピレンシート11は、例えば、ポリウレタン樹脂をグラビアコーターやキスコーター、バーコーターなどで塗布し、80℃にて1分間乾燥することで、急冷透明ポリプロピレンシート11の一面に樹脂層33を積層形成される。
 乾燥後の樹脂層33の厚さは、0.01μm以上3μm以下が好ましく、さらに好ましくは0.08μm以上0.5μm以下である。厚さが0.01μmより薄いと十分なインキ密着性を得ることができないおそれがある。一方、樹脂層33が3μmより厚いとべた付きが生じてブロッキングの原因となるおそれがあるので好ましくない。
 さらに、樹脂層33における急冷透明ポリプロピレンシート11と反対側の面の所定の位置に、スクリーン印刷の場合は、T-250メッシュ(ポリエステルメッシュ)の版にてFM3107高濃度白を印刷し、60℃で60分間乾燥することで、印刷層32が積層形成され、樹脂シートが形成される。
 この後、樹脂シートは、例えば、赤外線ヒーターにてシートを表面温度145℃に加熱し、金型に真空及び圧縮空気にて押し付けて冷却することで、所定の形状に熱成形され,成形体3Aが製造される。
 そして、製造された成形体3Aは、所定の金型に設置され、基材の溶融樹脂を射出成形し、表面の一部に成形体3Aが設けられた成形物がインサート成形される。射出成形時の樹脂温度、射出圧力、冷却などの条件は、成型体の大きさなどに応じて適宜選択することができるが、通常は、180℃以上250℃以下、圧力5MPa以上120MPa以下にて射出し、金型温度20℃以上90℃以下程度で冷却を行うことにより実施できる。
[第2実施形態の効果]
 本実施形態によれば、溶融樹脂を急冷して得られたポリプロピレン層31に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層33を有する積層構造とした樹脂シートを用いて非平面状の成形体3Aを成形している。すなわち、急冷形成されることで、例えば平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm2以下、固体密度が0.896g/cm3以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークの急冷透明ポリプロピレンシート11に、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層33を有する積層構造とした樹脂シートを用いて非平面状の成形体3Aを成形している。
 このため、複雑な形状に樹脂シートを成形しても、成形時の伸長が樹脂層33で吸収され、印刷層32に成形時の伸長が伝わりにくくなって、印刷層32に亀裂が生じたり、剥離したりする不都合が生じることがない。さらに、複雑形状に成形しても、ポリプロピレン層31が白化することがなく、優れた意匠性を有した成形体3Aが得られ、この成形体3Aを一部に有した成形物に優れた意匠性を付与できる。
 そして、本実施形態では、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオール及び鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される樹脂から樹脂層33を形成している。
 このため、樹脂シートが複雑な非平面状に成形されても、ポリプロピレン層31の伸長に追従して良好に層構成を形成でき、印刷層32にひび割れが生じたり剥離してしったりする不都合を防止でき、優れた意匠性を付与できる。
 特に、ポリウレタン樹脂により樹脂層33を形成することで、より印刷層32にひび割れが生じたり剥離してしったりする不都合を防止でき,樹脂層33の形成も塗布などの容易な方法を利用でき、容易に樹脂層33を形成できる。
 また、本実施形態では、成形体3Aに印刷層32を設けた構成としている。
 このため、樹脂層33に印刷を施して印刷層32を形成した後の樹脂シートを複雑な形状に形成されても、印刷層32が剥離したり割れたりすることなく、かつ急冷透明ポリプロピレンシート11からなるポリプロピレン層31の白化が生じることがなく、複雑な形状でも優れた意匠性を提供できる。
 また、本実施形態では、ポリプロピレン層31が白化することなく複雑な形状に形成された成形体3Aを一部に備えた成形物とすることで、広い分野の外装品に優れた意匠性を提供でき、汎用性を向上できる。
 そして、本実施形態では、インサート成形により成形体3Aを一部に備えた成形物を成形しているので、複雑な形状の外装品でも優れた意匠性を付与して容易に製造できる。
[変形例]
 なお、本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、材質、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
 したがって、上記に開示した材質、層構成などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではないから、それらの材質などの限定の一部若しくは全部の限定を外した名称での記載は、本発明に含まれるものである。
 例えば、成形体がインサート成形された構成に限らず、例えば樹脂シートを射出成型樹脂の圧力にて形状附与するインモールド成形法や、あらかじめ作製された複雑な形状を持った成形品に被覆する方法や、また被覆後にシートを剥してインキのみを残す転写成形法など、成形体を基材の一部に備えることが可能な各種方法を利用できる。
 また、成形体は、成形物の表面の一部に1つのみ設けた構成に限らず、複数の成形体を設けてもよい。
 そして、基材として、インサート成形可能な熱可塑性樹脂を用いて説明したが、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂などの光や紫外線、熱などで硬化する光硬化樹脂や、エポキシ樹脂などの重合開始剤により重合して硬化する樹脂など、各種材料を利用できる。
 また、上記第1実施形態では、成形体3は、ポリプロピレン層31を構成する急冷透明ポリプロピレンシート11に印刷層32となる印刷を施して樹脂シートを形成し、この樹脂シートを所定の形状に成形したものに限らず、急冷透明ポリプロピレンシート11を成形して得られた成形体に印刷を施して印刷層32を設けてもよい。
 そして、樹脂シートから成形体3に成形する方法としては、赤外線ヒーターにて加熱して金型とシートの空間を真空にして大気圧で金型に沿わせる真空成形や、真空成形の金型に沿わせる際に圧縮空気で押す真空圧空成形方法などを利用してもよい。特に、真空圧空成形が複雑な形状に成形しやすいので好ましい。
 そして、前記第1実施形態では、成形物1として、2層の成形体3が設けられた3層構造を例示したが、印刷が施されていない2層構造や4層以上の多層構造とすることができる。すなわち、例えば以下に示す層構成としてもよい。
(1A)ポリプロピレン層(急冷透明ポリプロピレンシート11)31/基材2
(1B)ポリプロピレン層31/印刷層32/基材2
(1C)印刷層32/ポリプロピレン層31/基材2
(1D)ポリプロピレン層31/印刷層32/ポリプロピレン層31/基材2
(1E)印刷層32/ポリプロピレン層31/印刷層32/基材2
(1F)ポリプロピレン層31/印刷層32/金属薄膜層/基材2
などの構造を挙げることができる。
 ここで、(1B)の層構成では、表面側に位置するポリプロピレン層31により、印刷層32が保護された状態となり、印刷層32による良好な意匠性を長期間安定して提供できる。(1C)の構成では、印刷層32が例えばインサート成形時の熱に弱い場合でも、インサート成形時の熱で変性せず、良好な印刷層32を形成できる。(1E)の層構成では、印刷層32を複数設けることで、高い意匠性を提供できる。(1F)の層構成では、アルミニウム層などの反射特性を有する金属薄膜層を設けることで、高い意匠性を提供できる。さらに、上記層構成中に他の層を設けてもよい。
 また、上記第2実施形態では、成形体3Aは、ポリプロピレン層31を構成する急冷透明ポリプロピレンシート11に樹脂層33、さらには印刷層32を積層形成して樹脂シートを形成し、この樹脂シートを所定の形状に成形したものに限らず、急冷透明ポリプロピレンシート11を成形して得られた成形体に樹脂層33および印刷層32を設けたり、急冷透明ポリプロピレンシート11に樹脂層33を設けた樹脂シートを成形して得られた成形体に印刷層32を設けたりしてもよい。
 そして、樹脂シートから成形体3Aに成形する方法としては、赤外線ヒーターにて加熱して金型とシートの空間を真空にして大気圧で金型に沿わせる真空成形や、真空成形の金型に沿わせる際に圧縮空気で押す真空圧空成形方法などを利用してもよい。特に、真空圧空成形が複雑な形状に成形しやすいので好ましい。
 そして、上記第2実施形態では、成形物として、3層の成形体3Aが設けられた4層構造を例示したが、印刷が施されていない2層構造の成形体3Aや4層以上の多層構造の成形体3Aとすることができる。すなわち、例えば以下に示す層構成としてもよい。
(2A)ポリプロピレン層(急冷透明ポリプロピレンシート11)31/樹脂層33/基材
(2B)ポリプロピレン層31/樹脂層33/印刷層32/基材
(2C)印刷層32/樹脂層33/ポリプロピレン層31/基材
(2D)印刷層32/樹脂層33/ポリプロピレン層31/樹脂層33/印刷層32/基材
(2E)ポリプロピレン層31/樹脂層33/印刷層32/ポリプロピレン層31/基材
(2F)ポリプロピレン層31/樹脂層33/印刷層32/金属薄膜層/基材
などの構造を挙げることができる。
 ここで、(2B)の層構成では、表面側に位置するポリプロピレン層31により、印刷層32が保護された状態となり、印刷層32による良好な意匠性を長期間安定して提供できる。(2C)の構成では、印刷層32が例えばインサート成形時の熱に弱い場合でも、インサート成形時の熱で変性せず、良好な印刷層32を形成できる。(2D)の層構成では、印刷層32を複数設けることで、高い意匠性を提供できる。(2F)の層構成では、アルミニウム層などの反射特性を有する金属薄膜層を設けることで、高い意匠性を提供できる。さらに、上記層構成中に他の層を設けてもよい。
 次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。
 なお、本発明は、以下の実施例および比較例により制限されるものではない。
 [実施例1A]
 下記に示すように、急冷透明ポリプロピレンシート11を図3に示す製造装置を用いて以下の条件で製造した。
押出機の直径:90mm
Tダイ12の幅:800mm
ポリプロピレン(PP):商品名 プライムポリプロE-103WA 株式会社プライムポリマー製(メルトフローインデックス3g/10min、ホモポリプロピレン)
急冷透明ポリプロピレンシート11の引き取り速度:10m/min
第4冷却ロール16および金属製エンドレスベルト17の表面温度:14℃
冷却水温度:8℃
冷却水吹き付け量:200リットル/min
[実施例2A]
 ポリプロピレンとして、ランダムポリプロピレン(商品名 プライムポリプロ F-744NP 株式会社プライムポリマー製)を使用した以外は、実施例1Aと同様にして急冷透明ポリプロピレンシート11を得た。
[実施例3A]
 実施例1Aのホモポリプロピレンに石油樹脂を3wt%添加したものを使用した以外は、実施例1Aと同様にして急冷透明ポリプロピレンシート11を得た。
[比較例1A]
 実施例1Aのホモポリプロピレンに造核剤としてゲルオールMD(新日本理化学株式会社製)を0.3%添加したものを使用し、Tダイ押出機により押し出したメルトウェブの冷却ロール接触面とは逆側の面にエアを吹き付けて冷却して(エアナイフ法)製膜し、ポリプロピレンシートを得た。
[比較例2A]
 実施例1Aのホモポリプロピレンに比較例1Aの造核剤を0.3%添加したものを使用し、実施例1Aと同様の方法で製膜し、ポリプロピレンシートを得た。
[比較例3A]
 実施例1Aのホモポリプロピレンを使用し、Tダイ押出機の押し出し量を制限してTダイからのメルトウェブが透明な状態になるまで応力を緩和し、この状態で押し出したメルトウェブを水槽を通して冷却し(水冷法)、得られたポリプロピレンシートにさらにアニール処理を施した。
[試験例]
 以上の実施例1A~3Aおよび比較例1A~3Aで得られた異なる急冷条件のポリプロピレンの厚み、平均球晶半径、単位断面積当たりの球晶数、DSC発熱ピークの有無、融解エンタルピー、表面光沢度、引張弾性率について測定し、結果を表1に示す。
 そして、赤外線ヒーターにて樹脂シートを表面温度145℃に加熱し、成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合(Y/X)が2.42である金型に真空および圧縮空気にて押し付けて冷却することで熱成形した。伸び率は、あらかじめ印刷した1mm角の方眼模様の成形後の長さを測定して算出した。成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)は、マイクロメーターに成形後の厚みを測定して算出した。白化は透明成型体の内側に塗料で黒色に着色し、透明成型体の外側から目視で評価した。白化の評価は、黒色がクリアに見えるものをA、黒色が白みかかって見えるものをBとした。その結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、本発明で得られたポリプロピレンシートは、成形後の白化を防止できるため、複雑な形状でも白化による意匠性が低下せず、優れた加飾成形体を得ることができる。
 [実施例1B]
 下記に示すように、急冷透明ポリプロピレンシート11を図3に示す製造装置を用いて以下の条件で製造した。
押出機の直径:90mm
Tダイ12の幅:800mm
ポリプロピレン(PP):商品名 プライムポリプロE-103WA 株式会社プライムポリマー製(メルトフローインデックス3g/10min、ホモポリプロピレン)
急冷透明ポリプロピレンシート11の引き取り速度:10m/min
第4冷却ロール16および金属製エンドレスベルト17の表面温度:14℃
冷却水温度:8℃
冷却水吹き付け量:200リットル/min
 得られた急冷透明ポリプロピレンシート11の一面にコロナ処理を施した後、以下の樹脂材料をバーコーターにて0.5g/m塗布し、80℃にて1分間乾燥して樹脂層33を積層形成した。
 樹脂材料:商品名ハイドランWLS-213 DIC株式会社製
[実施例2B]
 ポリプロピレンとして、ランダムポリプロピレン(商品名 プライムポリプロ F-744NP 株式会社プライムポリマー製)を使用した以外は、実施例1Bと同様にして樹脂シートを得た。
[実施例3B]
 実施例1Bのホモポリプロピレンに石油樹脂を3wt%添加したものを使用した以外は、実施例1Bと同様にして樹脂シートを得た。
[実施例4B]
 実施例1Bの樹脂層33の樹脂材料としてDIC株式会社製のハイドランWLS-202を使用した以外は、実施例1Bと同様にして樹脂シートを得た。
[比較例1B]
 実施例1Bのホモポリプロピレンに造核剤としてゲルオールMD(新日本理化学株式会社製)を0.3%添加したものを使用し、Tダイ押出機により押し出したメルトウェブの冷却ロール接触面とは逆側の面にエアを吹き付けて冷却して(エアナイフ法)製膜し、ポリプロピレンシートを得た。
[比較例2B]
 実施例1Bのホモポリプロピレンに比較例1Bの造核剤を0.3%添加したものを使用し、実施例1Bと同様の方法で製膜し、ポリプロピレンシートを得た。
[比較例3B]
 実施例1Bのホモポリプロピレンを使用し、Tダイ押出機の押し出し量を制限してTダイからのメルトウェブが透明な状態になるまで応力を緩和し、この状態で押し出したメルトウェブを水槽を通して冷却し(水冷法)、得られたポリプロピレンシートにさらにアニール処理を施した。
[比較例4B]
 実施例1Bのコロナ処理のみを施したホモポリプロピレンを使用した。
[比較例5B]
 実施例1Bの樹脂層33の樹脂材料としてDIC株式会社製のハイドランAPX-101Hを使用した以外は、実施例1Bと同様にして樹脂シートを得た。
[試験例]
 以上の実施例1B~4Bおよび比較例1B~5Bで得られた異なる急冷条件のポリプロピレンの厚み、平均球晶半径、単位断面積当たりの球晶数、DSC発熱ピークの有無、融解エンタルピー、内部ヘイズ、表面光沢度、引張弾性率について測定し、結果を表2に示す。
 そして、赤外線ヒーターにて樹脂シートを表面温度145℃に加熱し、成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合(Y/X)が2.42である金型に真空および圧縮空気にて押し付けて冷却することで熱成形した。伸び率は、あらかじめ印刷した1mm角の方眼模様の成形後の長さを測定して算出した。成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)は、マイクロメーターに成形後の厚みを測定して算出した。白化は熱成形品の片面を黒色塗料で塗装し、塗装面とは逆側から目視にて白化を評価した。白化の評価は、黒色がクリアに見えるものをA、黒色が白みかかって見えるものをBとした。その結果を表2に示す。
 また、熱成形品を目視にて印刷層32の亀裂が無いか判別した。亀裂が無い場合は、セロハンテープによる1mm角の100マス碁盤目剥離試験を行い、印刷層32と樹脂層33の剥離が無いか評価を行った。
  (印刷層32の評価)
  A:剥離、亀裂なし
  B:剥離もしくは亀裂あり
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示すように、複雑な形状に成形しても印刷層33に割れや剥離が無く、従来のポリプロピレンシートでは実現できなかった良好な加飾成形体を得られることがわかる。
 本発明の成形物は、複雑な形状でも優れた加飾成形が可能なもので、例えば、携帯通信端末や家電製品、車両などの各種物品の外装品として広く利用することができるものである。
   1……成形物
   2……基材
   3……成形体
   3A……成形体
   31…ポリプロピレン層
   32…印刷層
   33…樹脂層
  11……樹脂シートとしても機能する急冷透明ポリプロピレンシート
  13、14、15、16…冷却ロール
  17……エンドレスベルト

Claims (20)

  1.  ポリプロピレン樹脂からなる透明ポリプロピレン層(A)と、
     引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)とを含む積層構造を有し、
     透明ポリプロピレン層(A)は、ポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂が急冷されて成形された
     ことを特徴とする積層体。
  2.  請求項1に記載の積層体であって、
     前記透明ポリプロピレン層(A)は、表面温度が露点以上50℃以下に保たれた冷却ロールを用いて前記溶融樹脂が急冷されて成形された
     ことを特徴とする積層体。
  3.  ポリプロピレン樹脂からなる透明ポリプロピレン層(A)と、
     引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層(B)とを含む積層構造を有し、
     透明ポリプロピレン層(A)は、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを有する
     ことを特徴とする積層体。
  4.  請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の積層体であって、
     前記樹脂層(B)は、引張破断伸度が200%以上850%以下であり、かつ軟化温度が90℃以上170℃以下のポリウレタン樹脂からなる
     ことを特徴とする積層体。
  5.  請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の積層体であって、
     前記樹脂層(B)は、少なくともジイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖延長剤を反応させて得られ、高分子量ポリオールがポリエーテルポリオールもしくはポリカーボネートポリオールから選択される樹脂からなる
     ことを特徴とする積層体。
  6.  請求項5に記載の積層体であって、
     前記樹脂層(B)は、ポリウレタン樹脂である
     ことを特徴とする積層体。
  7.  請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の積層体であって、
     前記樹脂層(B)における前記透明ポリプロピレン層(A)が設けられた側と反対側の面の少なくとも一部に印刷が施されている
     ことを特徴とする積層体。
  8.  請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載の積層体が非平面状に成形された
     ことを特徴とする成形体。
  9.  請求項8に記載の成形体を基材の一部に備えた
     ことを特徴とする成形物。
  10.  基材の少なくとも一部に成形体が設けられた成形物であって、
     前記成形体は、ポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂が急冷されて形成された透明な樹脂シートが非平面状に成形されてなる
     ことを特徴とする成形物。
  11.  請求項10に記載の成形物であって、
     前記樹脂シートは、表面温度が露点以上50℃以下に保たれた冷却ロールを用いて前記溶融樹脂が急冷されて成形された
     ことを特徴とする成形物。
  12.  基材の少なくとも一部に成形体が設けられた成形物であって、
     前記成形体は、ポリプロピレン樹脂からなる透明な樹脂シートを非平面状に成形してなり、
     前記樹脂シートは、平均球晶半径が4μm以下、シート断面の平均球晶数が600個/mm以下、固体密度が0.896g/cm以下、示差走査熱分析(DSC)曲線の最大吸熱ピークの融解エンタルピーΔHが90J/g未満、少なくとも片面の光沢が90%以上、かつ、前記最大吸熱ピークの低温側に1J/g以上の発熱ピークを有する
     ことを特徴とする成形物。
  13.  請求項10から請求項12までのいずれか一項に記載の成形物であって、
     前記樹脂シートの少なくとも一部が伸長成形された
     ことを特徴とする成形物。
  14.  請求項10から請求項13までのいずれか一項に記載の成形物であって、
     伸び率が150%以上に成形された部位を少なくとも一箇所以上有して成形された
     ことを特徴とする成形物。
  15.  請求項10から請求項14までのいずれか一項に記載の成形物であって、
     前記樹脂シートの成形前の表面積Xに対する成形後の表面積Yの大きさの割合(Y/X)が1.5以上10以下である
     ことを特徴とする成形物。
  16.  請求項10から請求項15までのいずれか一項に記載の成形物であって、
     前記樹脂シートの成形前の厚さ寸法Aに対して成形後の厚さ寸法Bの膜厚比(B/A)が0.8以下に成形された部位を少なくとも一箇所以上有して成形された
     ことを特徴とする成形物。
  17.  請求項10から請求項16までのいずれか一項に記載の成形物であって、
     表面の少なくとも一部に印刷が施されている
     ことを特徴とする成形物。
  18.  請求項9から請求項17までのいずれか一項に記載の成形物であって、
     前記成形体は、インサート成形により基材の一部に設けられた
     ことを特徴とする成形物。
  19.  複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、前記鏡面エンドレスベルトと前記鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用い、前記鏡面冷却ロールと前記鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入、圧接してシート状に成形するとともに、前記鏡面エンドレスベルトに前記鏡面エンドレスベルトの表面温度より低い温度の冷却水を吹き付けることにより急冷して透明な急冷透明ポリプロピレンシートを製造する工程と、
     前記急冷透明ポリプロピレンシートに、引張破断伸度が150%以上900%以下かつ軟化温度50℃以上180℃以下のポリウレタン樹脂からなる樹脂層を積層して積層体を成形する工程と、
     前記積層体を非平面状に成形して前記基材の少なくとも一部に設ける工程と、を実施する
     ことを特徴とする成形物の製造方法。
  20.  基材の少なくとも一部に成形体を設ける成形物の製造方法であって、
     複数の冷却ロールに巻装された鏡面エンドレスベルトと鏡面冷却ロールとを備え、前記鏡面エンドレスベルトと前記鏡面冷却ロールの表面温度が露点以上50℃以下に保たれた装置を用い、
     前記鏡面冷却ロールと前記鏡面エンドレスベルトとの間にTダイ押出機により押し出してポリプロピレン樹脂からなる溶融樹脂を導入、圧接してシート状に成形するとともに、前記鏡面エンドレスベルトに前記鏡面エンドレスベルトの表面温度より低い温度の冷却水を吹き付けることにより急冷して透明な樹脂シートを製造する工程と、
     前記樹脂シートを非平面状に成形して前記基材の少なくとも一部に設ける工程と、を実施する
     ことを特徴とする成形物の製造方法。
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