WO2014156832A1 - 導電膜形成用組成物、導電膜、配線基板 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a composition for forming a conductive film, and more particularly to a composition for forming a conductive film containing a migration inhibitor containing a fluorine atom.
- the present invention also relates to a conductive film formed of the above composition for forming a conductive film, and a wiring substrate including the conductive film.
- Patent Document 1 a method of introducing a predetermined migration inhibitor into metal wiring has been proposed.
- An object of this invention is to provide the composition for electrically conductive film formation which can form the electrically conductive film which is excellent in an electrically conductive characteristic and an ion migration suppression function in view of the said situation.
- Another object of the present invention is to provide a conductive film formed of the composition for forming a conductive film, and a wiring substrate provided with the conductive film.
- the present inventors have found that the above problems can be solved by using a migration inhibitor containing a fluorine atom. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
- a composition for conductive film formation containing at least a migration inhibitor containing a fluorine atom and metal particles.
- the migration inhibitor includes compounds represented by general formula (1) to general formula (5) described later, compounds represented by general formula (22) described later, and compounds represented by general formula (23) described later. And at least one selected from the group consisting of a compound represented by general formula (24) and a compound having a group represented by general formula (24) described later and a group represented by general formula (25) described later, The composition for electrically conductive film formation as described.
- a wiring substrate comprising the conductive film according to (4).
- (6) A base material and a conductive film containing metal disposed on the base material, wherein the conductive film is a surface layer from the exposed surface of the conductive film to a depth position equivalent to 1/10 of the entire thickness Of the migration inhibitor that has a region and an inner region other than the surface region, the conductive film contains a migration inhibitor containing a fluorine atom, and the mass Y of the migration inhibitor contained in the surface region is included in the inner region Wiring board larger than mass X.
- the composition for electrically conductive film formation which can form the electrically conductive film which is excellent in an electrically conductive characteristic and an ion migration suppression function can be provided. Further, according to the present invention, it is also possible to provide a conductive film formed of the composition for forming a conductive film, and a wiring substrate provided with the conductive film.
- One of the features of the present invention is the use of a fluorine atom-containing migration inhibitor (hereinafter also referred to as F-containing migration inhibitor).
- F-containing migration inhibitor a fluorine atom-containing migration inhibitor
- the F-containing migration inhibitor is localized near the exposed surface (surface not in contact with the substrate) of the conductive film, and the conductive property of the conductive film and the ion migration suppression function, which are usually in a trade-off relationship, are higher It can be compatible at the level. More specifically, by causing many F-containing migration inhibitors to be localized near the outer exposed surface of the conductive film, the diffusion of metal ions deposited from the vicinity of the exposed surface of the conductive film to the outside can be efficiently suppressed. . In addition, the concentration of many F-containing migration inhibitors near the outer surface of the conductive film can reduce the amount of impurities other than metal inside the conductive film, and as a result, a conductive path is formed inside the conductive film. , Excellent conductive properties can be achieved.
- composition for forming a conductive film (hereinafter, also simply referred to as a “composition”) of the present invention contains at least an F-containing migration inhibitor and metal particles. First, the components contained in the composition will be described in detail.
- the F-containing migration inhibitor is a compound that contains a fluorine atom and suppresses ion migration of metal ions.
- the content (fluorine content) of fluorine atoms in the F-containing migration inhibitor is appropriately adjusted according to the type of metal particles used, etc., but the ion migration suppression ability between the conductive films to be formed is more excellent.
- the content is 20% by mass or more and less than 65% by mass, and more preferably 25 to 60% by mass from the point of being more excellent also in the conductive characteristics of the conductive film Is more preferable, and 30 to 55% by mass is more preferable.
- the ratio (content rate) of the mass which the fluorine atom occupies in the total molecular weight of a migration inhibitor is represented. That is, it is a value represented by ⁇ (number of fluorine atoms in compound) ⁇ (atomic weight of fluorine) / (total molecular weight of compound) ⁇ ⁇ 100 (%).
- the mass ratio (%) of the fluorine atoms is ⁇ (19 ⁇ 3) / 100 ⁇ ⁇ 100 at 57 mass%.
- the type of the F-containing migration inhibitor is not particularly limited, but the compounds represented by the general formulas (1) to (5), the compounds represented by the general formula (22), and the general compounds in terms of more excellent effects of the present invention
- the compound represented by Formula (23) and the compound which has a group represented by General formula (24) and a group represented by General formula (25) are preferable. Hereinafter, these compounds will be described in detail.
- R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a group that can be substituted on a nitrogen atom.
- the group which can be substituted on the nitrogen atom is not particularly limited as long as it can substitute on the nitrogen atom, and examples thereof include an alkyl group (including a cycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), and an alkynyl group.
- alkyl group [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. They are preferably alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 50 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl A cycloalkyl group (preferably, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, for example, cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably, 5 to 50 carbon atoms) Or a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one
- alkyl group for example, the alkyl group of the alkylthio group
- alkenyl groups [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group is represented.
- alkenyl groups preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 50 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl
- cycloalkenyl groups preferably, substitution of 3 to 50 carbon atoms or An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a C3-C50 cycloalkene, for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl
- Bicycloalkenyl group substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having a carbon number of 5 to 50, that is, a monovalent group formed by removing one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond
- An alkynyl group preferably, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 50 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group
- an aryl group preferably, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms
- Groups such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl
- heterocyclic groups preferably 5- or 6-membered substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic heterocycles It is a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from the compound, more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-furanyl, 2-thienyl
- the alkyl group represented by R 2 and R 3 in the general formula (1) represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group, preferably having 1 to 50 carbon atoms, more preferably 1 carbon atoms. It is preferably 30 to 30, particularly preferably 1 to 20 carbon atoms.
- Preferred examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, sec-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, cyclopentyl, octyl, Examples include 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, triacontyl and the like.
- the alkyl group may contain a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S—, or a combination of these.
- a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S—, or a combination of these.
- the said connection group when the said connection group is contained in an alkyl group, the position in particular is not restrict
- the alkyl group represented by R 2 and R 3 may further have a substituent.
- a substituent a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group and a nitro group , Carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsul
- the substituent represents a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), an alkyl group [linear, branched, cyclic, substituted or unsubstituted alkyl group.
- a halogen atom eg, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
- an alkyl group [linear, branched, cyclic, substituted or unsubstituted alkyl group.
- alkyl groups preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl
- a cycloalkyl group preferably, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, for example, cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl
- a bicycloalkyl group preferably, 5 to 30 carbon atoms.
- a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1.2.2] heptane-2-yl, Bicyclo [2.2.2] octan-3-yl), and tricyclo structures having more ring structures It is intended to encompass such.
- the alkyl group (for example, the alkyl group of the alkylthio group) in the substituents described below also represents an alkyl group having such a concept. ],
- alkenyl group [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group is represented. They are alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), cycloalkenyl groups (preferably, substitution of 3 to 30 carbon atoms or An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent compound from which one hydrogen
- alkynyl group preferably, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl and trimethylsilylethynyl group
- An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having a carbon number of 6 to 30, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 or 6)
- Group heterocyclic group for example, 2-furanyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolinyl),
- amino group preferably, an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino
- acylamino group preferably, formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino having 6 to 30 carbon atoms Groups, for example, formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino group (preferably having a carbon number of 1 to 30) Or unsubsti
- alkylthio group preferably, substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio
- arylthio group preferably, having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Arylthio, for example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio
- heterocyclic thio group preferably having a carbon number of 2 to 30, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, for example, 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazol-5-ylthio
- a sulfamoyl group preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having a carbon number of 0 to 30, for example, N-ethylsulfamoyl group
- Alkyl and arylsulfonyl groups preferably, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl), an acyl group (preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, 4 to 30 carbon atoms Heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group at a substituted or unsubstituted carbon atom, for example, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl
- a carbamoyl group (preferably, a substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms, for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methyl) (Sulfonyl) carbamoyl), aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, eg, phenylazo, p- Chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), imide group (preferably, N-succinimide, N-phthalimide), phosphino group (preferably, having 2 to 30 carbon atoms, substituted or non-substi
- a substituted or unsubstituted phosphinylamino group eg, dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino
- a silyl group preferably, a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, eg, Trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl A representative.
- those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with the above group.
- Examples of such functional groups include alkylcarbonylaminosulfonyl group, arylcarbonylaminosulfonyl group, alkylsulfonylaminocarbonyl group, arylsulfonylaminocarbonyl group and the like. Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, benzoylaminosulfonyl and the like.
- the alkenyl group represented by R 2 and R 3 represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group, preferably having 2 to 50 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably It has 2 to 20 carbon atoms.
- Preferred examples include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl, bicyclo [2.2.1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2.2.2] Oct-2-en-4-yl etc. can be mentioned.
- the alkenyl group represented by R 2 and R 3 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- the alkenyl group may contain a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S— or a combination thereof as in the above alkyl group.
- the alkynyl group represented by R 2 and R 3 represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkynyl group, preferably having 2 to 50 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably It has 2 to 20 carbon atoms. Preferred examples include ethynyl, propargyl and the like.
- the alkynyl group represented by R 2 and R 3 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- the alkynyl group may contain a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S— or a combination thereof as in the above alkyl group.
- the aryl group represented by R 2 and R 3 represents a substituted or unsubstituted aryl group, preferably having 6 to 50 carbon atoms, more preferably 6 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms .
- Preferred examples include phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4, 6-trimethylphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzylphenyl, 4-benzylphenyl, 2-methylcarbonylphenyl, 4-methylcarbonylphenyl and the like can be mentioned.
- phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 1 And 2-naphthylphenyl, 2-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzylphenyl, 4-benzylphenyl and the like can be mentioned, with particular preference given to Phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-chlorophenyl, 4-chlorophenyl , 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzyl Enir
- R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituents represented by R 4 and R 5 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above (substituents which the alkyl group may have), preferably Is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a combination thereof, and preferred examples of each may include the examples of R 2 and R 3 described above.
- the groups represented by R 4 and R 5 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- R 1 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 1 and R 6 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aryl group Or a group obtained by combining these, and preferred examples of each may include the aforementioned examples of R 2 and R 3 .
- the groups represented by R 1 and R 6 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- n represents an integer of 0 to 5; However, when n is 0, both P and Q will not both be OH, and neither will CHR 4 R 5 .
- the compound represented by the general formula (1) may be linear or cyclic, and in the case of cyclic, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 or R 6 At least two of the represented groups may be bonded to each other to form a ring. In addition, when two groups couple
- a fluorine atom is contained in at least one group of R 1 to R 6 .
- a fluorine atom is contained so that a fluorine content may become the range mentioned above.
- the fluorine atom may be substituted at any carbon atom of the compound represented by the general formula (1).
- a part or all of the hydrogen atoms in at least one group of R 1 to R 6 are substituted by a fluorine atom Is preferred.
- a fluorine atom, a fluoroalkyl group (hereinafter, also referred to as the R f group) or is preferably contained as been substituted with the R f group. That is, it is preferable that a fluoroalkyl group is contained in at least one group of R 1 to R 6 .
- R f group is a C 2 -C 14 straight-chain or branched perfluoroalkyl group, or a C 1 -C 14 straight-chain or branched perfluoroalkyl group substituted by 2 to C carbon atoms It is preferable that it is 20 substituents.
- linear or branched perfluoroalkyl groups having 1 to 14 carbon atoms include CF 3- , C 2 F 5- , C 3 F 7- , C 4 F 9- , C 5 F 11- , ( CF 3) 2 -CF- (CF 2 ) 2 -, C 6 F 13 -, C 7 F 15 -, (CF 3) 2 -CF- (CF 2) 4 -, C 8 F 17 -, C 9 F 19- , C 10 F 21- , C 12 F 25 -and C 14 F 29- can be mentioned.
- the compound represented by the general formula (1) is preferably at least one selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (6) to (21).
- the compounds represented by the general formulas (6) to (21) preferably contain a fluorine atom satisfying the above-mentioned fluorine content.
- V 6 represents a substituent. a is an integer of 1 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1). Note that at least one of V 6 contains a fluorine atom. That is, when V 6 is one, the substituent includes a fluorine atom, and when V 6 is two or more, at least one V 6 may contain a fluorine atom.
- the fluorine atom is introduced by substituting a part or all of the hydrogen atoms (preferably, a part or all of the hydrogen atoms bonded to a carbon atom) in at least one group represented by V 6 Is preferred.
- V 6 preferably contains the above-mentioned R f group.
- the substituents represented by V 6, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be the same or different, and may be combined with each other to form a ring.
- the specific example of a compound represented by General formula (6) is shown. However, the present invention is not limited to these.
- the percentage display described simultaneously with the structural formula of a compound below shows the mass content rate (fluorine content rate) of a fluorine atom.
- V 7 represents a substituent. a is an integer of 1 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1). Note that at least one of V 7 contains a fluorine atom. That is, when V 7 is one, the substituent includes a fluorine atom, and when V 7 is two or more, at least one V 7 may contain a fluorine atom.
- the fluorine atom is introduced by substituting a part or all of the hydrogen atoms (preferably a part or all of the hydrogen atoms bonded to a carbon atom) in at least one group represented by V 7 Is preferred.
- V 7 contains the above-mentioned R f group.
- the substituent represented by V 7 it can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- the specific example of a compound represented by General formula (7) is shown. However, the present invention is not limited to these.
- V 8 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 8 can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- Each of R 81 and R 82 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 8 , R 81 and R 82 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms
- V 8 , R 81 and R 82 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- V 8 , R 81 and R 82 contains the above-mentioned R f group.
- at least one group of the plurality of V 8, R 81 and R 82 include fluorine atom.
- V 9 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 9, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different and may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 91 and R 92 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 9 , R 91 and R 92 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 9 , R 91 and R 92 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- V 9 , R 91 and R 92 contains the above-mentioned R f group.
- at least one group of the plurality of V 9, R 91 and R 92 include fluorine atom.
- V 10 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituent represented by V 10 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- R 101 and R 102 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 101 and R 102 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or It is an aryl group, and the examples of R 2 and R 3 described above can be mentioned as preferable examples of each.
- R 101 and R 102 represent a substituent, these groups may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 10 , R 101 and R 102 contains a fluorine atom. Among them, some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 10 , R 101 and R 102 are substituted with fluorine atoms Is preferred. Among them, at least one of V 10 , R 101 and R 102 preferably contains the R f group described above. In the case where V 10 there are a plurality, at least one group of the plurality of V 10, R 101 and R 102, it includes fluorine atom.
- V 11 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 11, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different, or may be combined with each other to form a ring.
- R 111 and R 112 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 111 and R 112 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or It is an aryl group, and the examples of R 2 and R 3 described above can be mentioned as preferable examples of each.
- R 111 or R 112 represents a substituent, these groups may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 11 , R 111 and R 112 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of V 11 , R 111 and R 112 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one of V 11 , R 111 and R 112 contains the above-mentioned R f group.
- V 11 there are a plurality at least one group of the plurality of V 11, R 111 and R 112, it includes fluorine atom.
- V 12 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 12 can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 121 , R 122 , R 123 and R 124 independently represents a hydrogen atom or a group which can be substituted on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 12 , R 121 , R 122 , R 123 and R 124 contains a fluorine atom.
- some or all of hydrogen atoms in at least one group of V 12 , R 121 , R 122 , R 123 and R 124 (preferably, some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms) Is preferably substituted by a fluorine atom.
- at least one of V 12 , R 121 , R 122 , R 123 and R 124 contains the above-mentioned R f group.
- V 12 there are a plurality, at least one group of the plurality of V 12, R 121, R 122 , R 123 and R 124, it includes fluorine atom.
- V 13 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 13, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- R 131 , R 132 , R 133 and R 134 each independently represent a hydrogen atom or a group which can be substituted on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 13 , R 131 , R 132 , R 133 and R 134 contains a fluorine atom. Among them, some or all of hydrogen atoms in at least one group of V 13 , R 131 , R 132 , R 133 and R 134 (preferably, some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms) Is preferably substituted by a fluorine atom. Furthermore, it is more preferable that at least one of V 13 , R 131 , R 132 , R 133 and R 134 contains the above-mentioned R f group. In the case where V 13 there are a plurality, at least one group of the plurality of V 13, R 131, R 132 , R 133 and R 134, it includes fluorine atom.
- V 14 represents a substituent.
- c represents an integer of 1 to 2 (preferably 1). Note that at least one of V 14 contains a fluorine atom. That is, in the case where V 14 is one, the substituent includes a fluorine atom, and in the case where V 14 is two or more, at least one V 14 may include a fluorine atom.
- the fluorine atom is introduced by substituting a part or all of the hydrogen atoms (preferably, a part or all of the hydrogen atoms bonded to a carbon atom) in at least one group represented by V 14 Is preferred. Among them, it is more preferable that the aforementioned R f group is contained in V 14 .
- the substituents represented by V 14, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above. When a plurality of V 14 are present in the general formula (14), each group may be the same or different, or may be combined with each other to form a ring.
- V 15 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 15, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different, and may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 151 and R 152 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 15 , R 151 and R 152 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of V 15 , R 151 and R 152 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one of V 15 , R 151 and R 152 contains the above-mentioned R f group.
- V 15 there are a plurality at least one group of the plurality of V 15, R 151 and R 152, it includes fluorine atom.
- V 16 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 16 can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different, and may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 161 and R 162 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 16 , R 161 and R 162 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of V 16 , R 161 and R 162 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one of V 16 , R 161 and R 162 contains the above-mentioned R f group.
- V 16 there are a plurality at least one group of the plurality of V 16, R 161 and R 162, it includes fluorine atom.
- V 17 represents a substituent.
- d represents 0 or 1;
- the substituents represented by V 17, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different and may be combined with each other to form a ring.
- R 171 , R 172 and R 173 each independently represent a hydrogen atom or a group that can be substituted on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 17 , R 171 , R 172 and R 173 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 17 , R 171 , R 172 and R 173 are fluorine
- it is substituted by an atom.
- at least one of V 17 , R 171 , R 172 and R 173 contains the above-mentioned R f group.
- V 17 there are a plurality at least one group of the plurality of V 17, R 171, R 172 and R 173, it includes fluorine atom.
- V 18 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 18, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- R 181 represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 181 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. And the preferred examples of each are the examples of R 2 and R 3 described above.
- R 181 represents a substituent, it may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 18 and R 181 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 18 and R 181 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one group of the plurality of V 18 and R 181 include fluorine atom.
- V 19 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 19, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different and may be combined with each other to form a ring.
- R 191 represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 191 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. And the preferred examples of each are the examples of R 2 and R 3 described above.
- R 191 represents a substituent, it may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 19 and R 191 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 19 and R 191 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one group of the plurality of V 19 and R 191 include fluorine atom.
- the compound represented by the general formula (20) is an example of the case where P and Q are each NR 2 R 3 and n is 0 in the general formula (1).
- R 201 , R 202 , R 203 and R 204 each independently represent a hydrogen atom or a group which can be substituted by a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of R 201 , R 202 , R 203 and R 204 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 201 , R 202 , R 203 and R 204 are fluorine Preferably it is substituted by an atom. More preferably, at least one of R 201 , R 202 , R 203 and R 204 contains the R f group described above.
- R 211 and R 212 each independently represent a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of R 211 and R 212 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 211 and R 212 are substituted with fluorine atoms Is preferred. More preferably, at least one of R 211 and R 212 includes the R f group described above.
- Each of R x1 and R x2 independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 5 in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- Preferred specific examples of the alkyl group include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, isobutyl, 2,2-dimethylpropyl, hexyl, cyclohexyl and the like.
- A represents an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
- X 11 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may contain a hydroxyl group.
- Y 11 represents a linear perfluoroalkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
- Examples of preferred perfluoroalkyl groups include C 4 F 9- , C 5 F 11- , C 6 F 13- , C 7 F 15- , C 8 F 17- , C 9 F 19- , C 10 F 21 -, C 12 F 25 - and the like. If carbon number is in the said range, an ion migration suppression function will be more excellent.
- the R x1 , R x2 , A, and X 11 may have the above-described substituents.
- R 7 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group obtained by combining these groups.
- R 7 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group
- preferred examples of each may include the aforementioned examples of R 2 and R 3 .
- R 7 represents a heterocyclic group, it is preferably a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic heterocyclic compound having one hydrogen atom removed, more preferably a monovalent group.
- Preferred examples are 2-furanyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 2-benzoxazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, triazolyl, benzotriazolyl, thiadiazolyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, imidazolidinyl , Pyrazolidinyl, morpholinyl, tetrahydrofuranyl, tetrahydrothienyl and the like.
- R 7 is more preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group or an aryl group.
- the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group or heterocyclic group represented by R 7 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- a part or all of the hydrogen atoms (preferably, a part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in the group represented by R 7 are substituted with a fluorine atom.
- R 7 preferably contains the above-mentioned R f group.
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (2).
- the group represented by R 7 may contain a hydroxyl group or a group represented by -COO-.
- the groups represented by R 8 , R 9 and R 10 are each independently an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group or a combination of these groups Represents a group.
- Preferred examples of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the aryl group and the heterocyclic group include the examples of R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- the groups represented by R 8 , R 9 and R 10 may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- Some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of R 8 to R 10 are substituted with fluorine atoms.
- the above-mentioned R f group is preferably contained in at least one group of R 8 to R 10 .
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (3).
- R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group obtained by combining these groups.
- Preferred examples of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the aryl group and the heterocyclic group include the examples of R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- the groups represented by R 11 and R 12 may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- Some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of R 11 to R 12 are substituted with fluorine atoms.
- the above-mentioned R f group is preferably contained in at least one group of R 11 to R 12 .
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (4).
- Z-SH General formula (5)
- Z represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group obtained by combining these groups.
- Preferred examples of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the aryl group and the heterocyclic group include the examples of R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- the group represented by Z may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- Some or all of the hydrogen atoms in the group represented by Z are substituted by fluorine atoms.
- Z preferably contains the above-mentioned R f group.
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (5).
- the compound represented by General Formula (5) is preferably a compound represented by General Formula (51) to General Formula (54).
- R 511 represents a substituent containing a fluorine atom.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- the group represented by R 511 may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- R 511 contains a fluorine atom. Among them, it is preferable that some or all of the hydrogen atoms in R 511 (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) be substituted with a fluorine atom. Further, R 511 more preferably includes the R f group described above.
- R 521 and R 522 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- R 523 represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned as a substituent.
- R 521 , R 522 and R 523 may be the same or different, and may combine with each other to form a ring.
- a fluorine atom is contained in at least one group of R 521 , R 522 and R 523 .
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 521 , R 522 and R 523 are fluorine atoms Is preferably substituted.
- the above-described R f group is contained in at least one group among R 521 , R 522 , and R 523 .
- R 531 represents a hydrogen atom or a substituent.
- R 532 represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned as a substituent.
- R 531 and R 532 may be the same or different, and may combine with each other to form a ring. In at least one group of R 531 and R 532 , a fluorine atom is included.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 531 and R 532 are substituted with fluorine atoms. Is preferred. Further, it is more preferable that the above-described R f group is included in at least one group of R 531 and R 532 .
- R 541 represents a group which can be substituted on the nitrogen atom containing a fluorine atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- R 541 contains a fluorine atom. Among them, it is preferable that some or all of the hydrogen atoms in R 541 (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) be substituted with a fluorine atom. Further, R 541 more preferably includes the R f group described above.
- R y1 and R y2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
- n1 represents 1 or 2, preferably 2.
- n1 is 2, the structures of the units represented by multiple CR y1 R y2 may be the same or different.
- R y1 and R y2 represent an alkyl group, they preferably have 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl and isopropyl , T-butyl, n-octyl, eicosyl, chloromethyl, hydroxymethyl, aminoethyl, N, N-dimethylaminomethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, 2- (N, N-dimethylamino) And ethyl), 2-ethylhexyl and the like.
- the structure represented by (CR y1 R y2 ) n1 is preferably —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —, more preferably —CH 2 CH 2 — And —CH 2 CH (CH 3 ) —, particularly preferably —CH 2 CH 2 —.
- R y3 and R y4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- m1 represents an integer of 1 to 6; When m1 is 2 or more, the structures of the units represented by multiple CR y3 R y4 may be the same or different. R y3 and R y4 may be bonded to each other to form a ring.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned as an example of a substituent.
- m 1 As a structure represented by (CR y3 R y4 ) m 1 , preferably, -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (CH 3 )-, -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2- , -CH 2 CH (CH 2 OH)-, more preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2 -,- CH 2 CH 2 CH 2- , particularly preferably -CH 2- or -CH 2 CH 2- .
- L1 represents an integer of 1 to 6; Among them, from the viewpoint of being excellent in compatibility with the fluorine-based resin, 2 to 5 is preferable, and 3 to 4 is more preferable.
- Q1 represents 0 or 1
- p1 represents 2 or 3
- p1 + q1 represents 3.
- R y5 represents a C 1-14 perfluoroalkyl group.
- the perfluoroalkyl group may be linear or branched.
- Examples of linear or branched perfluoroalkyl groups having 1 to 14 carbon atoms include CF 3- , C 2 F 5- , C 3 F 7- , C 4 F 9- , and C 5 F 11 -, C 6 F 13- , C 7 F 15- , C 8 F 17- , C 9 F 19- , C 10 F 21- , C 12 F 25- , C 14 F 29- and the like.
- Rf 1 represents a fluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms in which at least one hydrogen atom which may have an etheric oxygen atom is substituted by a fluorine atom, or a fluorine atom.
- the hydrogen atom in the said fluoroalkyl group may be substituted by other halogen atoms other than a fluorine atom.
- a chlorine atom is preferable.
- an etheric oxygen atom (—O—) may be present on the carbon-carbon bond ring of the fluoroalkyl group, or may be present at the end of the fluoroalkyl group.
- the structure of the fluoroalkyl group includes a linear structure, a branched structure, a ring structure or a structure having a partial ring, and a linear structure is preferable.
- a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group containing one hydrogen atom is preferable, and a perfluoroalkyl group is particularly preferable (however, including those having an etheric oxygen atom).
- Rf 1 a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms or a perfluoroalkyl group having 4 to 9 carbon atoms having an etheric oxygen atom is preferable. Examples of Rf 1 include the following.
- X 1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group. Among them, a fluorine atom and a trifluoromethyl group are preferable.
- L 1 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms is preferable.
- L 2 represents a single bond, or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or a fluorine atom. Among them, an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms is preferable.
- L 3 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, a single bond or an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms is preferable.
- R 222 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Among them, -CO 2- , -O-, -S-, -SO 2 NR 222- or -CONR 222 -is preferable.
- R 221 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or Rf 1 -CFX 1 -L 1 -Y 1 -L 2 -Z 1 -L 3- .
- L 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a fluorine atom.
- R 231 and R 232 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
- R 231 and R 232 represent an alkyl group, they preferably have 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl and n-propyl Isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, chloromethyl, hydroxymethyl, aminoethyl, N, N-dimethylaminomethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, 2- (N, N-dimethyl) Preferred examples include amino) ethyl and 2-ethylhexyl.
- n is preferably —CH 2 —, —CH 2 CH 2 — or —CH 2 CH (CH 3 ) —, more preferably —CH 2 CH 2 —, -CH 2 CH (CH 3 )-, particularly preferably -CH 2 CH 2- .
- R 233 and R 234 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- As a structure represented by (CR 233 R 234 ) m preferably —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (OH) CH 2- , -CH 2 CH (CH 2 OH)-, more preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2 -,- CH 2 CH 2 CH 2- , particularly preferably -CH 2- or -CH 2 CH 2- .
- Y 2 represents a single bond, -CO-, or -COO-.
- n represents 0 and m represents an integer of 0 to 6.
- m is preferably 0 to 4, and more preferably 1 to 2.
- n represents 1 or 2, preferably 2.
- m represents an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
- Rf 2 represents a linear or branched perfluoroalkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched perfluoroether group having 1 to 20 carbon atoms.
- the carbon number of the perfluoroalkylene group is 1 to 20, preferably 2 to 15, and more preferably 3 to 12.
- Specific examples of the perfluoroalkylene group for example, -C 4 F 8 -, - C 5 F 10 -, - C 6 F 12 -, - C 7 F 14 -, - C 8 F 16 -, - C 9 F 18- , -C 10 F 20- , -C 12 F 24- and the like can be mentioned.
- the perfluoroether group means a group in which an etheric oxygen atom (-O-) is inserted at one or more carbon-carbon atoms in the above perfluoroalkylene group, or at the coupling end of the perfluoroalkylene group. .
- the carbon number of the perfluoroalkylene group is 1 to 20, preferably 2 to 15, and more preferably 3 to 12.
- P represents an integer of 2 to 3
- l represents an integer of 0 to 1
- the compound X preferably contains a fluorine atom satisfying the above-described fluorine content.
- R 241 , R 242 , R 243 and R 244 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above. Among them, an alkyl group is preferable as the substituent, and it is particularly preferable that R 242 and R 243 be an alkyl group (particularly, a tert-butyl group).
- R 241 and R 244 are preferably hydrogen atoms. * Indicates a bonding position.
- X represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group. Among them, a fluorine atom or a trifluoromethyl group is preferable.
- Rf represents a fluoroalkyl group having 20 or less carbon atoms in which at least one hydrogen atom optionally having an etheric oxygen atom is substituted by a fluorine atom, or a fluorine atom. The definition of Rf is the same as Rf 1 except that the number of carbon atoms is different, and preferred embodiments are also the same. * Indicates a bonding position.
- a preferred embodiment of the compound X includes a polymer A having a repeating unit represented by the following general formula (26) and a repeating unit represented by the general formula (27).
- each of R 261 and R 262 independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- Z 2 represents a single bond, an ester group, an amido group or an ether group.
- L 4 represents a single bond or a divalent organic group.
- the organic group represented by L 4 is one of the preferred embodiments as a linear, branched or cyclic alkylene group, an aromatic group, or a combination thereof.
- the group obtained by combining the alkylene group and the aromatic group may further intervene in an ether group, an ester group, an amide group, a urethane group or a urea group.
- the total carbon number in L 4 is preferably 1 to 15.
- the total number of carbon atoms means, for example, the total number of carbon atoms contained in a substituted or unsubstituted divalent organic group represented by L 4 .
- L 4 a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a phenylene group, and those in which these groups are substituted by a methoxy group, a hydroxyl group, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom or the like, and further The group which combined these is mentioned.
- L 5 represents a single bond or a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms and having no fluorine. Among them, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.
- R 241 to R 244 , X and Rf in the general formula (26) and the general formula (27) are as described above.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (26) in the polymer A is not particularly limited, but it is 5 to 90% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (27) in the polymer A is not particularly limited, but it is 10 to 95% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent.
- 30 to 90 mol% is more preferable.
- the weight average molecular weight of the polymer A is not particularly limited, but is preferably 3,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 100,000, in that the ion migration suppressing ability is more excellent.
- R 281 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
- R 282 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. Among them, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above. q represents an integer of 1 to 210.
- Preferred embodiments of the group represented by the general formula (28) include groups represented by the following general formula (28-1). *-(R 283 O) k (R 284 O) j R 282 General formula (28-1)
- R 283 represents an ethylene group.
- R 284 represents an alkylene group of 3 to 4 carbon atoms.
- k represents an integer of 0 to 100. Among them, 1 to 50 is preferable, and 2 to 23 is more preferable.
- j represents an integer of 0 to 100. Among these, 0 to 50 are preferable, and 0 to 23 are more preferable.
- k + j satisfies 2 ⁇ k + j ⁇ 100.
- a polymer having a repeating unit represented by the above general formula (26), a repeating unit represented by the above general formula (27), and a repeating unit represented by the general formula (29) B is mentioned.
- the description of the general formula (26) and the general formula (27) is as described above.
- R 263 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- L 6 is a single bond or a divalent organic group having no fluorine atom having 1 to 10 carbon atoms.
- L 6 is the above-mentioned organic group, it is preferably an oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms having a linear structure, a branched structure, a ring structure, or a structure having a partial ring.
- Specific examples of the oxyalkylene group include CHC 6 H 10 CH 2 O (wherein, C 6 H 10 is a cyclohexylene group), CH 2 O, CH 2 CH 2 O, and CH 2 CH (CH 3).
- R 281 , R 282 and q are as described above.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (26) in the polymer B is not particularly limited, but it is 5 to 80% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent. Preferably, 10 to 60 mol% is more preferable. Although the content of the repeating unit represented by the general formula (27) in the polymer B is not particularly limited, it is 10 to 85% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent. Preferably, 20 to 70 mol% is more preferable.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (29) in the polymer B is not particularly limited, but it is 10 to 85% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent. Preferably, 20 to 70 mol% is more preferable.
- the weight average molecular weight of the polymer B is not particularly limited, but is preferably 3,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 100,000, in that the ion migration suppressing ability is more excellent.
- the content of the F-containing migration inhibitor in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 5% by mass with respect to the total mass of the metal particles described later, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention. 1 to 3% by mass is more preferable.
- the metal particles contained in the composition are metal components constituting the conductive film. More specifically, the composition of the present invention is applied onto a substrate, and heat treatment is carried out if necessary, whereby the metal particles are fused to form grains, and further, the grains are adhered and melted. Then, the conductive film is formed.
- the type of metal atom that constitutes the metal particles is not particularly limited, and an optimum type of metal is selected appropriately according to the application. Among them, gold, silver, copper, aluminum, nickel or alloys of these, etc. may be mentioned from the viewpoint of a wiring circuit such as a printed wiring board.
- the average particle size of the metal particles is not particularly limited, and mainly, metal fine particles having an average particle size of micro order (hereinafter also referred to as metal microparticles) or metal fine particles having an average particle size of nano order (hereinafter, Two types of metal nanoparticles are also used.
- the average particle diameter of the metal microparticles is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, and more preferably 1 to 5 ⁇ m in that the conductive property of the conductive film is more excellent.
- the average particle size of the metal nanoparticles is not particularly limited, and is preferably 5 to 100 nm, and more preferably 10 to 20 nm, in that the conductive properties of the conductive film are more excellent.
- the average particle diameter of the metal particles is obtained by observing the metal particles with an electron microscope (SEM or TEM), measuring the primary particle diameter (diameter) of 20 or more metal particles, and arithmetically averaging them. Average value.
- the surface of a metal particle may be coat
- the type of protective agent used is not particularly limited, and known polymers (for example, polymers having a functional group having a free electron in a side chain such as polyvinyl pyrrolidone), known surfactants, and the like can be mentioned.
- the surface is preferably covered with a protective agent, and in particular, the protective agent having a weight reduction rate of 30% or more when heated to 160 ° C. in thermogravimetric measurement (TGA) It is preferred to use With such a protective agent, when heat treatment is performed to form a conductive film, the protective agent is unlikely to remain in the conductive film, and a conductive film having excellent conductive characteristics can be obtained.
- TGA thermogravimetric measurement
- the content of the metal particles in the composition is not particularly limited, but is preferably 30 to 85% by mass, and 40 to 80% by mass, based on the total mass of the composition, from the viewpoint of coatability and storage stability of the composition. More preferable.
- the composition may optionally contain other components in addition to the F-containing migration inhibitor and the metal particles.
- the composition may include a resin binder.
- the resin binder By including the resin binder, the adhesion between the equipment and the conductive film is further improved.
- the kind in particular of the resin binder used is not restrict
- the composition may also contain a solvent.
- the type of solvent used is not particularly limited and includes water or an organic solvent.
- an organic solvent to be used for example, alcohol solvents (eg, methanol, ethanol, isopropanol, sec-butanol, carbitol, 2-heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, ⁇ -terpineol, diethylene glycol monoethyl ether)
- Ketone solvents eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone
- hydrocarbon solvents eg, heptane, octane, dodecane
- aromatic hydrocarbon solvents eg, toluene, xylene
- Amide solvents eg, formamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylpropyleneurea
- solvents may be used as a mixture of two or more.
- the content of the solvent is preferably 10 to 70% by mass, and more preferably 15 to 55% by mass with respect to the total mass of the composition in terms of excellent coatability and storage stability of the composition. % Is more preferable.
- a conductive film can be manufactured using the above composition.
- the method for producing the conductive film is not particularly limited, and a method for producing a conductive film may be mentioned, for example, by applying the above composition onto a substrate and curing it as necessary.
- the type of substrate on which the composition is applied is not particularly limited, and the most suitable substrate is selected according to the purpose of use. For example, a resin base material, a glass base material, a ceramic base material etc. are mentioned. From the viewpoint of application to a wiring board, it is preferable to use an insulating base material (insulating base material).
- the coating method with the composition is not particularly limited, and examples thereof include known methods such as an inkjet method, a screen printing method, a gravure printing method, a gravure offset printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method.
- a drying treatment may be carried out after the application to remove the solvent, if necessary.
- the heating conditions in the drying treatment are not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, heating is carried out at 50 to 150 ° C. (preferably 80 to 120 ° C.) for about 5 minutes to 2 hours (preferably 10 minutes to 1 hour). Is preferred.
- the method of the curing treatment applied to the coating film obtained by applying the composition is not particularly limited, and, for example, heat treatment or light irradiation treatment is performed.
- Conditions for the heat treatment are suitably selected according to the type of metal particles used.
- the heating temperature is preferably 150 to 400 ° C., more preferably 150 to 250 ° C., and the heating time is 5 to 120 minutes, since a conductive film having better conductivity can be formed in a short time.
- 10 to 60 minutes are more preferable.
- a heating means in particular is not restrict
- the light source used in the light irradiation treatment is not particularly limited, and examples thereof include a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp and a carbon arc lamp.
- Examples of radiation include electron beams, X-rays, ion beams, and far infrared rays.
- g-ray, i-ray, Deep-UV light, and high density energy beam are also used.
- Specific examples thereof preferably include scanning exposure with an infrared laser, high-intensity flash exposure such as a xenon discharge lamp, and infrared lamp exposure.
- the light irradiation is preferably light irradiation using a flash lamp, and more preferably pulse light irradiation using a flash lamp.
- the irradiation of high-energy pulsed light can heat the surface of the coated part in a concentrated manner in a very short time, so that the influence of heat on the substrate can be extremely reduced.
- the irradiation energy of the pulse light is preferably 1 ⁇ 100J / cm 2, more preferably 1 ⁇ 30J / cm 2, preferably from 1 ⁇ sec ⁇ 100 m sec as a pulse width, and more preferably 10 ⁇ sec ⁇ 10 m sec.
- the irradiation time of the pulsed light is preferably 1 to 100 ms, more preferably 1 to 50 ms, and still more preferably 1 to 20 ms.
- the heat treatment and the light irradiation treatment may be performed alone or both may be performed simultaneously. Moreover, after performing one process, you may further perform the other process.
- FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a first embodiment of the wiring board, and the wiring board 10 includes a base 12 and a conductive film 14 disposed over the entire surface of the base 12.
- the shape of the conductive film 14 is not limited to the aspect of FIG. 1 and may be arranged in a pattern (for example, a stripe shape, a lattice shape).
- the conductive film 14 is a layer disposed on the substrate 12 and functions as a conductor portion.
- the conductive film 14 is made of a metal derived from metal particles as described above, and contains an F-containing migration inhibitor.
- the conductive film 14 has an inner region 14a and a surface layer region 14b disposed on the inner region 14a.
- the surface layer region 14 b covers the surface of the inner region 14 a not in contact with the base 12.
- the surface layer region 14 b corresponds to a region from the exposed surface of the conductive film 14 to a depth position equivalent to 1/10 of the entire thickness of the conductive film 14.
- the inner region 14a corresponds to a region other than the surface layer region 14b in the conductive film. That is, the thickness of the surface layer region 14 b corresponds to 1/10 of the thickness T 2 of the conductive film 14.
- the overall thickness of the conductive film 14 is obtained by measuring the overall thickness of the conductive film 14 at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
- the F-containing migration inhibitor is localized in the surface layer region 14b in FIG. More specifically, the conductive film 14 contains an F-containing migration inhibitor, and the mass Y of the F-containing migration inhibitor contained in the surface layer region 14b is the mass X of the F-containing migration inhibitor contained in the inner region 14a. Greater than. That is, the relation of mass Y> mass X (the relation of mass X / mass Y less than 1) is satisfied. If the above relationship is satisfied, ion migration from the conductive film 14 is suppressed, and the conductive characteristics of the conductive film 14 are also excellent.
- the mass X of the F-containing migration inhibitor contained in the inner region 14a and the mass Y of the F-containing migration inhibitor contained in the surface region 14b in that the balance between the ion migration suppressing function and the conductive characteristics is more excellent.
- the ratio of (X / Y) is more preferably 0.20 or less, and more preferably 0.10 or less.
- the lower limit is not particularly limited, but is most preferably 0, and may be 0.001 or more in practice.
- the method of measuring the ratio (X / Y) is not particularly limited.
- the vertical cross section of the conductive film 14 in the direction perpendicular to the surface of the base 12 is observed with an electron microscope (SEM or TEM) Elemental analysis of the components contained in the region corresponding to the region and the region corresponding to the surface region 14b can be performed to compare the amount of the element derived from the F-containing migration inhibitor to obtain the ratio (X / Y).
- the content of the F-containing migration inhibitor contained in the entire conductive film 14 is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the conductive film 14 from the viewpoint of the conductive characteristics of the conductive film 14 0.1 to 5% by mass is more preferable.
- the content of the F-containing migration inhibitor contained in the surface layer region 14 b is not particularly limited, but from the viewpoint of the conductive property of the conductive film 14, the content is preferably 50 to 100 mass% with respect to the total mass of the migration inhibitor, 70 to 100 % By mass is more preferred.
- the conductive film 14 may contain components other than the metal and the migration inhibitor as long as the effects of the present invention are not impaired.
- a binder resin epoxy resin, acrylic resin, polyvinyl pyrrolidone, etc.
- acrylic resin acrylic resin
- polyvinyl pyrrolidone etc.
- FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of the second embodiment of the wiring board, and the wiring board 100 includes a base 12 and two thin wire conductive films 114 disposed on the base 12.
- the method for producing the pattern-like conductive film as shown in FIG. 2 is not particularly limited, and a method for discharging the composition for forming a conductive film at a predetermined position on the substrate by the above-mentioned inkjet method may be mentioned.
- the conductive film 114 has an inner region 114 a and a surface region 114 b covering the surface of the inner region 114 a not in contact with the base 12.
- the conductive film 114 has a similar configuration corresponding to the conductive film 14 in the wiring substrate 10 shown in FIG. 1, and only the shape is different. That is, the inner region 114a corresponds to the inner region 14a in the wiring substrate 10 shown in FIG. 1, and the surface region 114b corresponds to the surface region 14b in the wiring substrate 10 shown in FIG. More specifically, the preferable aspect of the kind of metal which comprises the conductive film 114 is the same as the case of 1st Embodiment mentioned above.
- the thickness T1 of the surface layer region 114b corresponds to 1/10 of the total thickness T2 of the conductive film 114, as in the case of the first embodiment described above.
- the mass Y of the F-containing migration inhibitor contained in the surface layer region 114b is larger than the mass X of the F-containing migration inhibitor contained in the inner region 114a, and a preferred embodiment thereof It is the same.
- the preferred range of the mass of the F-containing migration inhibitor contained in the entire conductive film 114 and the preferred range of the mass of the F-containing migration inhibitor included in the surface region 114b are the same as those of the first embodiment described above. It is the same.
- the inner region 114a is in the form of a thin line, and the surface region 114b is present to cover the inner region 114a (to cover the upper surface portion 16 and the two side surface portions 18 of the inner region).
- the conductive film 114 is a layer having a rectangular vertical cross section, but the shape is not particularly limited and may be any shape.
- the width W of the conductive film 114 is preferably 0.1 to 10000 ⁇ m, more preferably 0.1 to 300 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 100 ⁇ m, and still more preferably 0.2 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of high integration of the wiring substrate. Particularly preferred.
- the distance D between the conductive films 114 is preferably 0.1 to 1000 ⁇ m, more preferably 0.1 to 300 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of high integration of the wiring substrate, and further preferably 0.2 to 50 ⁇ m. Is particularly preferred.
- the thickness T2 of the conductive film 114 is preferably 0.001 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 30 ⁇ m, and still more preferably 0.01 to 20 ⁇ m from the viewpoint of high integration of the wiring board.
- the wiring substrate provided with the conductive film described above can be used for various applications and structures.
- a printed wiring board, a panel board for plasma display panels, a board for solar cell electrodes, a membrane wiring board, a board for touch panel electrodes, etc. may be mentioned.
- the wiring substrate is preferably included in the electronic device.
- Electronic devices include touch panels or membrane switches, TVs equipped with them, mobile communication devices, personal computers, game devices, in-vehicle display devices, network communication devices, LEDs for lighting and display, electronic wiring devices for solar cell control, RFID, etc.
- An insulating layer may be further provided on the conductive film side of the wiring substrate of the present invention as required.
- an insulating layer 20 is further provided to cover the conductive film 114 as necessary, and the wiring substrate 200 with an insulating layer is provided. You may form.
- the insulating layer 20 By providing the insulating layer 20, the insulating property between the conductive films 114 is further improved.
- a well-known insulating material can be used as a material of the insulating layer 20.
- epoxy resin epoxy resin, aramid resin, crystalline polyolefin resin, amorphous polyolefin resin, fluorine-containing resin (polytetrafluoroethylene, fully fluorinated polyimide, fully fluorinated amorphous resin, etc.), polyimide resin, polyether sulfone resin, polyphenylene Sulfide resin, polyether ether ketone resin, acrylate resin etc.
- a so-called transparent adhesive sheet for optics OCA
- the OCA may be a commercially available product, and examples thereof include the 8171CL series and the 8146 series manufactured by 3M Corporation.
- solder resist layer As the insulating layer 20, a so-called solder resist layer may be used.
- a commercially available product may be used as the solder resist, and examples thereof include PFR800 manufactured by Solar Ink Mfg. Co., Ltd., PSR4000 (trade name), SR7200G manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
- Composition A-1 for electrically conductive film formation which does not contain F containing migration inhibitor 2.04 g (20.0 mmol) of N, N-dimethyl-1,3-diaminopropane (Tokyo Kasei, special grade), 1.94 g (15.0 mmol) of n-octylamine (Kao, purity 98%), n Mixed with 0.93 g (5.0 mmol) of dodecylamine (Kanto Chemical, special grade), and mixed with silver oxalate (silver nitrate (Kanto Chemical, first grade) and ammonium oxalate monohydrate or oxalic acid di-water to this mixed solution Synthesized from a hydrate (Kanto Chemical, special grade)] 6.08 g (20.0 mmol) was added and stirred for 3 minutes to prepare an oxalate ion-alkylamine-alkyldiamine-silver complex compound.
- F containing migration inhibitor 2.04 g (20.0 mmol
- This solid is dispersed in 6.93 g of a mixed solvent (4/1: v / v) of n-butanol (Kanto Chemical, special grade) and n-octane (Kanto chemical, special grade), and contains an F-containing migration inhibitor A conductive film-forming composition A-1 was obtained.
- Composition A-2 for electrically conductive film formation which does not contain F containing migration inhibitor A polymer type conductive paste LS-450-7H (manufactured by Asahi Chemical Laboratory Co., Ltd.) was used as the composition A-2 for forming a conductive film which does not contain the F-containing migration inhibitor.
- Comparative Example 3 Conductive Ink A-3 Containing F-Containing Migration Inhibitor Flow Metal SW-1020 (manufactured by Bando Chemical Industries, Ltd.) was used as the composition A-3 for forming a conductive film which did not contain the F-containing migration inhibitor.
- Composition B-9 for electrically conductive film formation which does not contain F containing migration inhibitor IRGANOX 1135 (manufactured by BASF) (0.12 g) was added to the composition A-1 (11.55 g) for forming a conductive film obtained in Comparative Example 1 and stirred to obtain a composition B- for forming a conductive film. I got nine.
- the composition for forming a conductive film B-9 does not contain an F-containing migration inhibitor.
- composition B-10 composition for electrically conductive film formation which does not contain F containing migration inhibitor> To a composition for forming a conductive film A-2 (10 g) of Comparative Example 2, benzotriazole (0.12 g) was added and stirred to obtain a composition for forming a conductive film B-10.
- the composition B-10 for forming a conductive film does not contain an F-containing migration inhibitor.
- Synthesis Example 2 Compound M-2 To the reaction vessel, 1,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (4.0 g, 26.6 mmol) and tetrahydrofuran (80 ml) were added and completely dissolved. Then, acrylic acid 3,3,4,4,5,5,6,6,7,8,8,8-dodecafluoro-7- (trifluoromethyl) octyl (12.5 g, 26.6 mmol), The reaction solution was added dropwise over 0.5 hours from the dropping funnel. The reaction solution was stirred at 65 ° C. for 6 hours, cooled to room temperature, and the reaction solution was concentrated under reduced pressure.
- the reaction solution was added with 200 mL of hexane and cooled in an ice bath to obtain 16 g of crude crystals.
- the 1 H-NMR spectrum of the obtained compound M-2 is as follows.
- compound M-4 was synthesized according to the following scheme, using compound M-4A obtained.
- the NMR spectrum of the obtained compound M-4 of the present invention is as follows.
- 1 H-NMR solvent: heavy chloroform, standard: tetramethylsilane
- the compound was identified as Compound M-4 because the peak of each proton was observed at a characteristic position in the 1 H-NMR data.
- the fluorine content of compound M-4 was 43.5% by mass.
- Synthesis Example 5 Compound M-5 In a 300 mL three-necked flask, 27.3 g of 4-methyl-2-pentanone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed, and heated to 80 ° C. under a nitrogen stream. There, 37.6 g of acrylic acid 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-octyl, glycidyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1.42 g, V-601 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.92 g, 4-methyl-2-pentanone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 63.8 g solution was dropped over 4 hours did.
- a weight average molecular weight is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography) method.
- the measurement of the weight-average molecular weight by GPC is carried out by dissolving the polymer in tetrahydrofuran and using high-speed GPC (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corp. as a column TSKgel Super HZ 4000 (manufactured by TOSOH, 4.6 mm ID x 15 cm) And using THF (tetrahydrofuran) as the eluent.
- the compound M-5 corresponds to a compound having a group represented by the general formula (24) and a group represented by the general formula (25).
- the fluorine content of compound M-5 was 53.1% by mass.
- Synthesis Example 6 Compound M-6 In a 300 mL three-necked flask, 14.3 g of 1-methoxy-2-propanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed, and heated to 80 ° C. under a nitrogen stream.
- acrylic acid 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-octyl 4.81 g, glycidyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1.56 g, Brenmer AE-400 (manufactured by NOF Corporation), 14.09 g, V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.46 g, 1-methoxy-2-propanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ) 33.4 g solution was added dropwise over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours, heated to 90 ° C., and further stirred for 2 hours.
- a weight average molecular weight is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography) method.
- the measurement of the weight-average molecular weight by GPC is carried out by dissolving the polymer in tetrahydrofuran and using high-speed GPC (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corp. as a column TSKgel Super HZ 4000 (manufactured by TOSOH, 4.6 mm ID x 15 cm) And using THF (tetrahydrofuran) as the eluent.
- the compound M-6 corresponds to a compound having a group represented by the general formula (24), a group represented by the general formula (25), and a group represented by the general formula (28).
- Example 1 Composition B-1 for Forming Conductive Film Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-1 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 1 is added to the composition A-1 (11.55 g) for forming a conductive film obtained in Comparative Example 1, and the mixture is stirred to contain F.
- a composition B-1 for forming a conductive film containing a migration inhibitor was obtained.
- Example 2 Composition B-2 for forming a conductive film containing F-containing migration inhibitor
- the compound M-2 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 2 is added to the composition A-1 (11.55 g) for forming a conductive film obtained in Comparative Example 1, and the mixture is stirred to contain F.
- a composition for conductive film formation B-2 containing a migration inhibitor was obtained.
- Example 3 Composition for Forming Conductive Film B Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-3 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 3 is added to the composition A-1 (11.55 g) for forming a conductive film obtained in Comparative Example 1, and the mixture is stirred to contain F.
- a composition for forming a conductive film B-3 containing a migration inhibitor was obtained.
- Example 4 Composition for Forming Conductive Film B Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-4 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 4 is added to the composition A-1 (11.55 g) for forming a conductive film obtained in Comparative Example 1, and the mixture is stirred to contain F.
- a composition for conductive film formation B-4 containing a migration inhibitor was obtained.
- Example 5 Composition for Forming Conductive Film B Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-5 (polymer type) (0.12 g) obtained in Synthesis Example 5 is added to the composition A-1 (11.55 g) for forming a conductive film obtained in Comparative Example 1; The mixture was stirred to obtain a composition B-5 for forming a conductive film containing an F-containing migration inhibitor.
- Example 6 Composition for Forming Conductive Film B Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-1 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 1 is added to the composition A-2 (10 g) for forming a conductive film of Comparative Example 2, and the mixture is stirred to contain an F-containing migration inhibitor A conductive film-forming composition B-6 was obtained.
- Example 7 Composition for Forming Conductive Film B Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-3 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 3 is added to the composition A-2 (10 g) for forming a conductive film of Comparative Example 2 and stirred to contain an F-containing migration inhibitor A conductive film-forming composition B-7 was obtained.
- Example 8 Composition for Forming Conductive Film B Containing F-Containing Migration Inhibitor
- the compound M-6 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 6 is added to the composition A-3 (10 g) for forming a conductive film of Comparative Example 3, and the mixture is stirred to contain an F-containing migration inhibitor A conductive film-forming composition B-8 was obtained.
- ⁇ Test method for wiring film thickness The produced test wiring substrate was embedded in epoxy resin, and after cross-sectioning by polishing, the cross-section was observed using S-3000N (SEM made by HITACHI), and the thickness of the conductive film was measured.
- S-3000N SEM made by HITACHI
- Table 1 A region from the exposed surface of the conductive film in each test wiring substrate to a depth position corresponding to 1/10 of the total thickness of the conductive film is a surface region, and the remaining portion is an internal region.
- ⁇ Conductive evaluation method> The conductivity evaluation of the obtained test wiring board was performed using a resistivity meter Loresta EP MCP-T360 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.). As the evaluation method, the resistance measurement value of the manufactured wiring board for test is R1, the resistance measurement value of the comparison wiring board manufactured only with the composition for forming a conductive film not containing F containing migration inhibitor is R2, and the change ratio R1 / R2 was calculated. Evaluation was made according to the following criteria. The results are summarized in Table 1 below. In practice, C or more can be used, and B or more is preferable.
- ⁇ Insulation reliability evaluation method> Using the obtained test wiring substrate, life measurement (using apparatus: EHS-221MD manufactured by ESPEC Corp.) was performed under the conditions of humidity 85%, temperature 85 ° C., pressure 1.0 atm, voltage 80V. As an evaluation method, first, a high transparency adhesive transfer tape 8146-2 (manufactured by 3M company) is laminated on the manufactured test wiring substrate, and a glass substrate is laminated on the opposite side. The lifetime was measured using the substrate under the above conditions, and the time T1 until the resistance between the wiring layers became 1 ⁇ 10 5 ⁇ was measured.
- a substrate for insulation reliability test is produced by the same method using the comparative wiring substrate produced only with the composition for conductive film formation which does not contain the F-containing migration inhibitor, and the lifetime is measured under the above conditions, The time T2 until the resistance value between the wiring layers was 1 ⁇ 10 5 ⁇ was measured. Using the obtained time T1 and time T2, the life improvement effect (T1 / T2) was calculated. Evaluation was made according to the following criteria. The results are summarized in Table 1 below. In practice, C or more can be used, and B or more is preferable.
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Abstract
本発明は、導電特性およびイオンマイグレーション抑制機能に優れる導電膜を形成することができる導電膜形成用組成物、導電膜、および配線基板を提供することを目的とする。本発明の導電膜形成用組成物は、フッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤と、金属粒子とを少なくとも含有する。
Description
本発明は、導電膜形成用組成物に係り、特にフッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤を含む導電膜形成用組成物に関する。
また、本発明は、上記導電膜形成用組成物より形成される導電膜、および、導電膜を備える配線基板に関する。
また、本発明は、上記導電膜形成用組成物より形成される導電膜、および、導電膜を備える配線基板に関する。
従来より、絶縁基板表面上に金属配線(導電膜)が配置された配線基板が、電子部材や半導体素子などに広く用いられている。金属配線を構成する金属としては導電性が高い銀、銅がよく用いられるが、これら金属はイオンマイグレーションが発生しやすいという問題がある。
このような金属のイオンマイグレーションを防止する方法として、金属配線中に所定のマイグレーション抑制剤を導入する方法が提案されている(特許文献1)。
このような金属のイオンマイグレーションを防止する方法として、金属配線中に所定のマイグレーション抑制剤を導入する方法が提案されている(特許文献1)。
近年、半導体集積回路やチップ部品等の小型化により、金属配線の微細化が進んでいる。そのため、配線基板中の金属配線の幅および間隔はより狭小化しており、イオンマイグレーションによる回路の断線がさらに生じやすくなっている。このような状況の下、配線基板中の金属配線間の絶縁信頼性のより一層の向上が要求されている。
また、各種回路や部品の性能向上の点からは、金属配線の導電特性のより一層の向上も要求されている。
また、各種回路や部品の性能向上の点からは、金属配線の導電特性のより一層の向上も要求されている。
特許文献1に挙げられるような、所定のマイグレーション抑制剤を含む組成物を用いて細線状の導電膜を作製した場合に、マイグレーション抑制剤が導電膜中に均一に分散しており、導電膜間の絶縁信頼性を向上させようとして金属配線中に多くのマイグレーション抑制剤を含有させると、導電膜内においてマイグレーション抑制剤のドメインが数多く形成され、結果として導電膜の導電特性が低下する。
一方、導電膜の導電特性を考慮して、導電膜内におけるマイグレーション抑制剤の含有量を減らすと、導電特性は向上するものの導電膜間の絶縁信頼性が低下する。
このように、従来技術においては、導電膜の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能(言い換えると、導電膜間の絶縁信頼性)はトレードオフの関係にあることが多く、両者をより高いレベルで達成する技術が求められていた。
一方、導電膜の導電特性を考慮して、導電膜内におけるマイグレーション抑制剤の含有量を減らすと、導電特性は向上するものの導電膜間の絶縁信頼性が低下する。
このように、従来技術においては、導電膜の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能(言い換えると、導電膜間の絶縁信頼性)はトレードオフの関係にあることが多く、両者をより高いレベルで達成する技術が求められていた。
本発明は、上記実情に鑑みて、導電特性およびイオンマイグレーション抑制機能に優れる導電膜を形成することができる導電膜形成用組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、該導電膜形成用組成物より形成される導電膜、および、該導電膜を備える配線基板を提供することも目的とする。
また、本発明は、該導電膜形成用組成物より形成される導電膜、および、該導電膜を備える配線基板を提供することも目的とする。
本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、フッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤を使用することにより、上記課題を解決できることを見出した。
つまり、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
つまり、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
(1) フッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤と、金属粒子とを少なくとも含有する導電膜形成用組成物。
(2) マイグレーション抑制剤が、後述する一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、後述する一般式(22)で表される化合物、後述する一般式(23)で表される化合物、および、後述する一般式(24)で表される基と後述する一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、(1)に記載の導電膜形成用組成物。
(3) 金属粒子に含まれる金属原子が、金、銀、銅、およびアルミニウムからなる群から選択される(1)または(2)に記載の導電膜形成用組成物。
(4) (1)~(3)のいずれか1つに記載の導電膜形成用組成物から形成される導電膜。
(5) (4)に記載の導電膜を備える配線基板。
(6) 基材と、基材上に配置された、金属を含有する導電膜とを有し、導電膜は導電膜の露出表面から全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの表層領域と、表層領域以外の内部領域とを有し、導電膜がフッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤を含み、表層領域に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yが、内部領域に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい、配線基板。
(2) マイグレーション抑制剤が、後述する一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、後述する一般式(22)で表される化合物、後述する一般式(23)で表される化合物、および、後述する一般式(24)で表される基と後述する一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、(1)に記載の導電膜形成用組成物。
(3) 金属粒子に含まれる金属原子が、金、銀、銅、およびアルミニウムからなる群から選択される(1)または(2)に記載の導電膜形成用組成物。
(4) (1)~(3)のいずれか1つに記載の導電膜形成用組成物から形成される導電膜。
(5) (4)に記載の導電膜を備える配線基板。
(6) 基材と、基材上に配置された、金属を含有する導電膜とを有し、導電膜は導電膜の露出表面から全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの表層領域と、表層領域以外の内部領域とを有し、導電膜がフッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤を含み、表層領域に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yが、内部領域に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい、配線基板。
本発明によれば、導電特性およびイオンマイグレーション抑制機能に優れる導電膜を形成することができる導電膜形成用組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、該導電膜形成用組成物より形成される導電膜、および、該導電膜を備える配線基板を提供することもできる。
また、本発明によれば、該導電膜形成用組成物より形成される導電膜、および、該導電膜を備える配線基板を提供することもできる。
以下に、本発明の導電膜形成用組成物の好適態様について説明する。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明の特徴点の一つとしては、フッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤(以後、F含有マイグレーション抑制剤とも称する)を使用する点が挙げられる。本発明の導電膜形成用組成物を用いて基材上に導電膜を形成すると、F含有マイグレーション抑制剤の表面エネルギーが低さのため、F含有マイグレーション抑制剤が導電膜の表面近傍に移動し、導電膜の露出表面(基材と接触していない表面)付近にF含有マイグレーション抑制剤が偏在し、通常トレードオフの関係にある導電膜の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能との両者をより高いレベルで両立することができる。より具体的には、導電膜の外側露出表面付近に多くのF含有マイグレーション抑制剤を偏在させることにより、導電膜の露出表面付近から外側に析出する金属イオンの拡散を効率よく抑制することができる。また、導電膜の外側表面付近に多くのF含有マイグレーション抑制剤を偏在させることにより、導電膜内部において金属以外の不純物の量を低減させることができ、結果として導電膜内部で導通路が形成され、優れた導電特性を達成することができる。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明の特徴点の一つとしては、フッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤(以後、F含有マイグレーション抑制剤とも称する)を使用する点が挙げられる。本発明の導電膜形成用組成物を用いて基材上に導電膜を形成すると、F含有マイグレーション抑制剤の表面エネルギーが低さのため、F含有マイグレーション抑制剤が導電膜の表面近傍に移動し、導電膜の露出表面(基材と接触していない表面)付近にF含有マイグレーション抑制剤が偏在し、通常トレードオフの関係にある導電膜の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能との両者をより高いレベルで両立することができる。より具体的には、導電膜の外側露出表面付近に多くのF含有マイグレーション抑制剤を偏在させることにより、導電膜の露出表面付近から外側に析出する金属イオンの拡散を効率よく抑制することができる。また、導電膜の外側表面付近に多くのF含有マイグレーション抑制剤を偏在させることにより、導電膜内部において金属以外の不純物の量を低減させることができ、結果として導電膜内部で導通路が形成され、優れた導電特性を達成することができる。
本発明の導電膜形成用組成物(以後、単に「組成物」とも称する)には、F含有マイグレーション抑制剤と金属粒子とが少なくとも含まれる。
まず、組成物中に含まれる成分について詳述する。
まず、組成物中に含まれる成分について詳述する。
<F含有マイグレーション抑制剤>
F含有マイグレーション抑制剤(F含有マイグレーション防止剤)は、フッ素原子を含有し、金属イオンのイオンマイグレーションを抑制する化合物である。
F含有マイグレーション抑制剤中のフッ素原子の含有率(フッ素含有率)は使用される金属粒子の種類などに応じて適宜調整されるが、形成される導電膜間でのイオンマイグレーション抑制能がより優れると共に、導電膜の導電特性にもより優れる点(以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する)で、20質量%以上65質量%未満であることが好ましく、25~60質量%がより好ましく、30~55質量%がさらに好ましい。
なお、フッ素含有率とは、マイグレーション抑制剤の全分子量中におけるフッ素原子の占める質量の割合(含有率)を表したものである。つまり、{(化合物中のフッ素原子の数)×(フッ素の原子量)/(化合物の全分子量)}×100(%)で表される値である。例えば、マイグレーション防止剤の全分子量が100であり、フッ素原子が3個含まれる場合、フッ素原子の占める質量割合(%)は、{(19×3)/100}×100で、57質量%と計算される。
F含有マイグレーション抑制剤(F含有マイグレーション防止剤)は、フッ素原子を含有し、金属イオンのイオンマイグレーションを抑制する化合物である。
F含有マイグレーション抑制剤中のフッ素原子の含有率(フッ素含有率)は使用される金属粒子の種類などに応じて適宜調整されるが、形成される導電膜間でのイオンマイグレーション抑制能がより優れると共に、導電膜の導電特性にもより優れる点(以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する)で、20質量%以上65質量%未満であることが好ましく、25~60質量%がより好ましく、30~55質量%がさらに好ましい。
なお、フッ素含有率とは、マイグレーション抑制剤の全分子量中におけるフッ素原子の占める質量の割合(含有率)を表したものである。つまり、{(化合物中のフッ素原子の数)×(フッ素の原子量)/(化合物の全分子量)}×100(%)で表される値である。例えば、マイグレーション防止剤の全分子量が100であり、フッ素原子が3個含まれる場合、フッ素原子の占める質量割合(%)は、{(19×3)/100}×100で、57質量%と計算される。
F含有マイグレーション抑制剤の種類は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、一般式(1)~(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物が好ましい。
以下、これらの化合物について詳述する。
以下、これらの化合物について詳述する。
(一般式(1)で表される化合物)
まず、一般式(1)で表される化合物について説明する。
P-(CR1=Y)n-Q 一般式(1)
一般式(1)中、PおよびQは、それぞれ独立に、OH、NR2R3またはCHR4R5を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両方がCHR4R5であることはなく、PおよびQの両方がOHであることもない。Yは、CR6または窒素原子を表す。
まず、一般式(1)で表される化合物について説明する。
P-(CR1=Y)n-Q 一般式(1)
一般式(1)中、PおよびQは、それぞれ独立に、OH、NR2R3またはCHR4R5を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両方がCHR4R5であることはなく、PおよびQの両方がOHであることもない。Yは、CR6または窒素原子を表す。
一般式(1)中、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。
窒素原子に置換可能な基としては窒素原子に置換できる基であれば特に制限されないが、例えば、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、またはこれらの組み合わせなどが挙げられる。
窒素原子に置換可能な基としては窒素原子に置換できる基であれば特に制限されないが、例えば、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、またはこれらの組み合わせなどが挙げられる。
さらに詳しくは、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基(好ましくは炭素数1から50のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3から50の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4-n-ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から50の置換または無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から50のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1.2.2]ヘプタン-2-イル、ビシクロ[2.2.2]オクタン-3-イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基(好ましくは炭素数2から50の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニル基(好ましくは、炭素数3から50の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から50のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル)、ビシクロアルケニル基(置換または無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から50の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクト-2-エン-4-イル)を包含するものである。〕、アルキニル基(好ましくは、炭素数2から50の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基)、アリール基(好ましくは炭素数6から50の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル、p-トリル、ナフチル、m-クロロフェニル、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル)、複素環基(好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5または6員の芳香族の複素環基である。例えば、2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリニル)、アルキルおよびアリールスルフィニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、p-メチルフェニルスルフィニル)、アルキルおよびアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルホニル基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、p-メチルフェニルスルホニル)、アシル基(好ましくはホルミル基、炭素数2から30の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換または無置換のアリールカルボニル基、炭素数4から30の置換または無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、2-クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル、2-ピリジルカルボニル、2-フリルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、o-クロロフェノキシカルボニル、m-ニトロフェノキシカルボニル、p-t-ブチルフェノキシカルボニル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、n-オクタデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、N-メチルカルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル、N-(メチルスルホニル)カルバモイル)、ホスフィノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ)、ホスフィニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル)を好ましい例として挙げることができる。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに置換されていてもよい。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに置換されていてもよい。
一般式(1)におけるR2およびR3で表されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基を表し、好ましくは炭素数1~50、さらに好ましくは炭素数1~30、特に好ましくは炭素数1~20である。
好ましい例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロペンチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどを挙げることができる。さらに好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルであり、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである。
なお、アルキル基には、-CO-、-NH-、-O-、-S-、またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。なお、アルキル基中に上記連結基が含まれる場合、その位置は特に制限されず、末端であってもよい。例えば、-S-Rx(Rx:アルキル基)であってもよい。
好ましい例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロペンチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどを挙げることができる。さらに好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルであり、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである。
なお、アルキル基には、-CO-、-NH-、-O-、-S-、またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。なお、アルキル基中に上記連結基が含まれる場合、その位置は特に制限されず、末端であってもよい。例えば、-S-Rx(Rx:アルキル基)であってもよい。
R2およびR3で表されるアルキル基は、さらに置換基を有していてもよい。
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
さらに詳しくは、置換基としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4-n-ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から30の置換または無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1.2.2]ヘプタン-2-イル、ビシクロ[2.2.2]オクタン-3-イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。〕、
アルケニル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル)、ビシクロアルケニル基(置換または無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクト-2-エン-4-イル)を包含するものである。〕、アルキニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基)、
アリール基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル、p-トリル、ナフチル、m-クロロフェニル、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル)、複素環基(好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5員または6員の芳香族の複素環基である。例えば2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリニル)、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、t-ブトキシ、n-オクチルオキシ、2-メトキシエトキシ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6から30の置換または無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、2-メチルフェノキシ、4-t-ブチルフェノキシ、3-ニトロフェノキシ、2-テトラデカノイルアミノフェノキシ)、シリルオキシ基(好ましくは、炭素数3から20のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、t-ブチルジメチルシリルオキシ)、複素環オキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換の複素環オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ、2-テトラヒドロピラニルオキシ)、アシルオキシ基(好ましくはホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、p-メトキシフェニルカルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ、N,N-ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、N,N-ジ-n-オクチルアミノカルボニルオキシ、N-n-オクチルカルバモイルオキシ)、アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のアルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、t-ブトキシカルボニルオキシ、n-オクチルカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、p-メトキシフェノキシカルボニルオキシ、p-n-ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ)、
アミノ基(好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換または無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル-アニリノ、ジフェニルアミノ)、アシルアミノ基(好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、3,4,5-トリ-n-オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ)、アミノカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t-ブトキシカルボニルアミノ、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N-メチルーメトキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-n-オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ)、スルファモイルアミノ基(好ましくは、炭素数0から30の置換または無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ、N-n-オクチルアミノスルホニルアミノ)、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数6から30の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、2,3,5-トリクロロフェニルスルホニルアミノ、p-メチルフェニルスルホニルアミノ)、
メルカプト基、アルキルチオ基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-ヘキサデシルチオ)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、p-クロロフェニルチオ、m-メトキシフェニルチオ)、複素環チオ基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ、1-フェニルテトラゾール-5-イルチオ)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0から30の置換または無置換のスルファモイル基、例えば、N-エチルスルファモイル、N-(3-ドデシルオキシプロピル)スルファモイル、N,N-ジメチルスルファモイル、N-アセチルスルファモイル、N-ベンゾイルスルファモイル、N-(N‘-フェニルカルバモイル)スルファモイル)、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、p-メチルフェニルスルフィニル)、
アルキルおよびアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルホニル基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、p-メチルフェニルスルホニル)、アシル基(好ましくはホルミル基、炭素数2から30の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換または無置換のアリールカルボニル基、炭素数4から30の置換または無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、2-クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル、2-ピリジルカルボニル、2-フリルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、o-クロロフェノキシカルボニル、m-ニトロフェノキシカルボニル、p-t-ブチルフェノキシカルボニル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のアルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、n-オクタデシルオキシカルボニル)、
カルバモイル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、N-メチルカルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル、N-(メチルスルホニル)カルバモイル)、アリールおよび複素環アゾ基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換または無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、p-クロロフェニルアゾ、5-エチルチオ-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアゾ)、イミド基(好ましくは、N-スクシンイミド、N-フタルイミド)、ホスフィノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ)、ホスフィニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル)、ホスフィニルオキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ)、ホスフィニルアミノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ)、シリル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、t-ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル)を表す。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基などが挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、p-メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基などが挙げられる。
R2およびR3で表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表し、好ましくは炭素数2~50、さらに好ましくは炭素数2~30、特に好ましくは炭素数2~20である。好ましい例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクト-2-エン-4-イルなどを挙げることができる。さらに好ましくは、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イルであり、特に好ましくは、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イルである。
R2およびR3で表されるアルケニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルケニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアルケニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルケニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアルキニル基は、直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキニル基を表し、好ましくは炭素数2~50、さらに好ましくは炭素数2~30、特に好ましくは炭素数2~20である。好ましい例としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。
R2およびR3で表されるアルキニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルキニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアルキニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルキニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアリール基は、置換または無置換のアリール基を表し、好ましくは炭素数6~50、さらに好ましくは炭素数6~30、特に好ましくは炭素数6~20である。好ましい例としては、フェニル、2-メチルフェニル、3-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、3-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニル、2-メチルカルボニルフェニル、4-メチルカルボニルフェニルなどを挙げることができる。
さらに好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができ、特に好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができる。
R2およびR3で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
さらに好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができ、特に好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができる。
R2およびR3で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R4およびR5で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基(アルキル基が有していてもよい置換基)を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R4およびR5で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R4およびR5で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基(アルキル基が有していてもよい置換基)を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R4およびR5で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R1およびR6は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R1およびR6で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R1およびR6で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R1およびR6で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R1およびR6で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
nは0~5の整数を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両者が共にOHであることはなく、CHR4R5であることもない。nが2以上の数を表すとき、(CR1=Y)で表される複数の原子群は、同一であっても異なっていてもよい。
一般式(1)で表される化合物は、鎖状であっても環状であってもよく、環状である場合は、R1、R2、R3、R4、R5、またはR6で表される基のうちの少なくとも二つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
なお、二つの基が結合する際には、単結合、二重結合および三重結合のいずれかの結合形式が含まれていてもよい。
なお、二つの基が結合する際には、単結合、二重結合および三重結合のいずれかの結合形式が含まれていてもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なお、フッ素原子は、フッ素含有率が上述した範囲となるように含有されることが好ましい。フッ素原子は、一般式(1)で表される化合物の任意の炭素原子に置換してもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。なかでも、フッ素原子は、フルオロアルキル基(以下、Rf基もいう)またはRf基で置換された基として含まれることが好ましい。つまり、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フルオロアルキル基が含まれることが好ましい。
Rf基は、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基、または、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基で置換された、炭素原子数2ないし20の置換基であることが好ましい。
炭素原子数1ないし14の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、(CF3)2-CF-(CF2)2-、C6F13-、C7F15-、(CF3)2-CF-(CF2)4-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-およびC14F29-を挙げることができる。
炭素原子数1ないし14のパーフルオロアルキル基により置換された炭素原子数2ないし20の置換基の例としては、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2-、C9F19CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=OCH2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=OCH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CFOC2F4-、CF3CF2 CF2O〔CF(CF3)CF2O〕4-CF(CF3)-などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Rf基は分子中に1ないし4個含まれることが好ましい。
なお、上述した一般式(1)で表される化合物は、2種以上使用してもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。なかでも、フッ素原子は、フルオロアルキル基(以下、Rf基もいう)またはRf基で置換された基として含まれることが好ましい。つまり、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フルオロアルキル基が含まれることが好ましい。
Rf基は、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基、または、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基で置換された、炭素原子数2ないし20の置換基であることが好ましい。
炭素原子数1ないし14の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、(CF3)2-CF-(CF2)2-、C6F13-、C7F15-、(CF3)2-CF-(CF2)4-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-およびC14F29-を挙げることができる。
炭素原子数1ないし14のパーフルオロアルキル基により置換された炭素原子数2ないし20の置換基の例としては、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2-、C9F19CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=OCH2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=OCH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CFOC2F4-、CF3CF2 CF2O〔CF(CF3)CF2O〕4-CF(CF3)-などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Rf基は分子中に1ないし4個含まれることが好ましい。
なお、上述した一般式(1)で表される化合物は、2種以上使用してもよい。
一般式(1)で表される化合物は、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
なお、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
なお、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
上記一般式(6)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の化合物である。
一般式(6)において、V6は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V6のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V6が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V6が2つ以上の場合、少なくとも1つのV6にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV6で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V6中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V6で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(6)に複数のV6が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(6)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、化合物の構造式に併記した百分率表示は、フッ素原子の質量含率(フッ素含有率)を示すものである。
一般式(6)において、V6は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V6のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V6が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V6が2つ以上の場合、少なくとも1つのV6にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV6で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V6中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V6で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(6)に複数のV6が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(6)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、化合物の構造式に併記した百分率表示は、フッ素原子の質量含率(フッ素含有率)を示すものである。
上記一般式(7)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(7)において、V7は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V7のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V7が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V7が2つ以上の場合、少なくとも1つのV7にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV7で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V7中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V7で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(7)に複数のV7が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(7)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(7)において、V7は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V7のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V7が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V7が2つ以上の場合、少なくとも1つのV7にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV7で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V7中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V7で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(7)に複数のV7が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(7)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
上記一般式(8)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがNR2R3であり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の一例である。
一般式(8)において、V8は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V8で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(8)に複数のV8が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(8)において、V8は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V8で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(8)に複数のV8が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R81およびR82は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V8、R81およびR82の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V8が複数ある場合、複数のV8、R81およびR82のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V8、R81およびR82の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V8が複数ある場合、複数のV8、R81およびR82のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(8)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(9)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがNR2R3であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(9)において、V9は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V9で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(9)に複数のV9が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(9)において、V9は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V9で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(9)に複数のV9が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R91およびR92は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V9、R91およびR92の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V9が複数ある場合、複数のV9、R91およびR92のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V9、R91およびR92の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V9が複数ある場合、複数のV9、R91およびR92のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(9)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(10)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがCHR4R5であり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の一例である。
一般式(10)において、V10は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V10で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(10)に複数のV10が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(10)において、V10は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V10で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(10)に複数のV10が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R101およびR102は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R101およびR102で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R101およびR102が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R101およびR102で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R101およびR102が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V10、R101およびR102のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V10、R101およびR102の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。なかでも、V10、R101およびR102のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることが好ましい。
なお、V10が複数ある場合、複数のV10、R101およびR102のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V10が複数ある場合、複数のV10、R101およびR102のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(10)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(11)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがCHR4R5であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(11)において、V11は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V11で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(11)に複数のV11が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(11)において、V11は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V11で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(11)に複数のV11が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R111およびR112は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R111およびR112で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R111またはR112が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R111およびR112で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R111またはR112が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V11、R111およびR112のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V11、R111およびR112の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V11、R111およびR112のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V11が複数ある場合、複数のV11、R111およびR112のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V11が複数ある場合、複数のV11、R111およびR112のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(11)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(12)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の一例である。
一般式(12)において、V12は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V12で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(12)に複数のV12が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(12)において、V12は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V12で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(12)に複数のV12が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R121、R122、R123およびR124は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V12、R121、R122、R123およびR124の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V12が複数ある場合、複数のV12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V12が複数ある場合、複数のV12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(12)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(13)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(13)において、V13は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V13で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(13)に複数のV13が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(13)において、V13は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V13で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(13)に複数のV13が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R131、R132、R133およびR134は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V13、R131、R132、R133およびR134の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V13が複数ある場合、複数のV13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V13が複数ある場合、複数のV13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(13)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(14)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(14)において、V14は置換基を表す。cは、1~2の整数(好ましくは1)を表す。なお、V14のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V14が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V14が2つ以上の場合、少なくとも1つのV14にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV14で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V14中に上述したRf基が含まれることがより好ましい。
V14で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(14)に複数のV14が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(14)において、V14は置換基を表す。cは、1~2の整数(好ましくは1)を表す。なお、V14のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V14が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V14が2つ以上の場合、少なくとも1つのV14にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV14で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V14中に上述したRf基が含まれることがより好ましい。
V14で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(14)に複数のV14が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(14)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(15)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがNR2R3であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(15)において、V15は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V15で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(15)に複数のV15が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(15)において、V15は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V15で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(15)に複数のV15が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R151およびR152は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V15、R151およびR152のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V15、R151およびR152の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V15、R151およびR152のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V15が複数ある場合、複数のV15、R151およびR152のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V15が複数ある場合、複数のV15、R151およびR152のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(15)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(16)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、nが0であり、R2およびR3が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(16)において、V16は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V16で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(16)に複数のV16が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(16)において、V16は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V16で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(16)に複数のV16が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R161およびR162は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V16、R161およびR162のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V16、R161およびR162の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V16、R161およびR162のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V16が複数ある場合、複数のV16、R161およびR162のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V16が複数ある場合、複数のV16、R161およびR162のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(16)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(17)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、nが0であり、R2およびR3が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(17)において、V17は置換基を表す。dは、0または1を表す。V17で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(17)に複数のV17が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(17)において、V17は置換基を表す。dは、0または1を表す。V17で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(17)に複数のV17が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R171、R172およびR173は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V17、R171、R172およびR173の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V17が複数ある場合、複数のV17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V17が複数ある場合、複数のV17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(17)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(18)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6および窒素原子であり、nが3であり、R1およびR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(18)において、V18は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V18で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(18)に複数のV18が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(18)において、V18は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V18で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(18)に複数のV18が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R181は、水素原子または置換基を表す。R181で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R181が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R181が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V18およびR181のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V18およびR181の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V18およびR181のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V18が複数ある場合、複数のV18およびR181のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V18が複数ある場合、複数のV18およびR181のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(18)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(19)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6および窒素原子であり、nが2であり、R1およびR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(19)において、V19は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V19で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(19)に複数のV19が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(19)において、V19は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V19で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(19)に複数のV19が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R191は、水素原子または置換基を表す。R191で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R191が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R191が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V19およびR191のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V19およびR191の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V19およびR191のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V19が複数ある場合、複数のV19およびR191のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V19が複数ある場合、複数のV19およびR191のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(19)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(20)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、nが0である場合の一例である。
一般式(20)において、R201、R202、R203およびR204は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R201、R202、R203およびR204の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
一般式(20)において、R201、R202、R203およびR204は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R201、R202、R203およびR204の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(20)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(21)で表される化合物は、一般式(1)において、PがそれぞれNR2R3であり、QがOHであり、nが0である場合の一例である。
一般式(21)において、R211およびR212は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R211およびR212のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R211およびR212の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R211およびR212のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
一般式(21)において、R211およびR212は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R211およびR212のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R211およびR212の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R211およびR212のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(21)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、一般式(1)で表される化合物の最好適態様としては、以下の一般式(X1)で表される化合物が挙げられる。
Rx1およびRx2は、それぞれ独立に、炭素数1~12のアルキル基を表す。アルキル基中の炭素数は、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、好ましくは1~8、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~5である。アルキル基の好適な具体例としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、イソブチル、2,2-ジメチルプロピル、ヘキシル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
Aは、炭素数1~2のアルキレン基を表す。Aとして好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、であり、より好ましくは、-CH2CH2-である。
X11は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1~3のアルキレン基を表す。X11として好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-であり、特に好ましくは-CH2-、-CH2CH2-である。
Y11は、炭素数4~12の直鎖状のパーフルオロアルキル基を表す。好ましいパーフルオロアルキル基の例としては、C4F9-、C5F11-、C6F13-、C7F15-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-が挙げられる。炭素数が上記範囲内であれば、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる。
上記Rx1、Rx2、A、およびX11は、さらに上述した置換基を有していてもよい。
上記Rx1、Rx2、A、およびX11は、さらに上述した置換基を有していてもよい。
(一般式(2)で表される化合物)
次に、一般式(2)で表される化合物について説明する。
R7-C(=O)-H 一般式(2)
本発明において一般式(2)で表される化合物には、アルデヒド体とヘミアセタール体との間に平衡が存在することにより還元性を示す化合物(アルドースなど)や、ロブリー・ドブリュイン-ファン エッケンシュタイン転位反応によるアルドース-ケトース間の異性化によりアルデヒド体を形成しうる化合物(フルクトースなど)も含有する。
次に、一般式(2)で表される化合物について説明する。
R7-C(=O)-H 一般式(2)
本発明において一般式(2)で表される化合物には、アルデヒド体とヘミアセタール体との間に平衡が存在することにより還元性を示す化合物(アルドースなど)や、ロブリー・ドブリュイン-ファン エッケンシュタイン転位反応によるアルドース-ケトース間の異性化によりアルデヒド体を形成しうる化合物(フルクトースなど)も含有する。
一般式(2)中、R7はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。
R7がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基を表すとき、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R7が複素環基を表すとき、好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5または6員の芳香族または、非芳香族の複素環基である。好ましい例としては、2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリル、2-ベンゾオキサゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアジアゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、モルホリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニルなどを挙げることができる。
R7としてさらに好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、特に好ましくは、アルキル基、アリール基である。
R7で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、複素環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R7がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基を表すとき、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R7が複素環基を表すとき、好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5または6員の芳香族または、非芳香族の複素環基である。好ましい例としては、2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリル、2-ベンゾオキサゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアジアゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、モルホリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニルなどを挙げることができる。
R7としてさらに好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、特に好ましくは、アルキル基、アリール基である。
R7で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、複素環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R7で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R7中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(2)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
また、R7で表される基中には、ヒドロキシル基、または、-COO-で表される基が含まれていてもよい。
また、R7で表される基中には、ヒドロキシル基、または、-COO-で表される基が含まれていてもよい。
以下に、一般式(2)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(3)で表される化合物)
次に、一般式(3)で表される化合物について説明する。
次に、一般式(3)で表される化合物について説明する。
一般式(3)中、R8、R9およびR10で表される基は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
R8、R9およびR10で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R8~R10の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R8~R10の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(3)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
R8、R9およびR10で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R8~R10の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R8~R10の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(3)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
以下に、一般式(3)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(4)で表される化合物)
次に、一般式(4)で表される化合物について説明する。
次に、一般式(4)で表される化合物について説明する。
一般式(4)中、R11およびR12は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
R11およびR12で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R11~R12の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R11~R12の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(4)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
R11およびR12で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R11~R12の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R11~R12の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(4)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
以下に、一般式(4)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(5)で表される化合物)
次に、一般式(5)で表される化合物について説明する。
Z-SH 一般式(5)
一般式(5)中、Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
Zで表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
Zで表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、Z中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(5)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(5)で表される化合物について説明する。
Z-SH 一般式(5)
一般式(5)中、Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
Zで表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
Zで表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、Z中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(5)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(5)で表される化合物は、一般式(51)ないし一般式(54)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(51)において、R511は、フッ素原子が含まれる置換基を表す。
置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R511で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、R511には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R511中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R511には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R511で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、R511には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R511中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R511には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(51)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(52)において、R521およびR522は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。R523は、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。また、置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R521、R522およびR523は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(52)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(53)において、R531は、水素原子または置換基を表す。R532は、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。また、置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R531およびR532は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(53)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(54)において、R541はフッ素原子が含まれる窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R541には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R541中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R541には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
R541には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R541中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R541には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(54)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、一般式(5)で表される化合物の最好適態様としては、以下の一般式(Y)で表される化合物が挙げられる。
式(1)中、Ry1およびRy2は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。n1は1または2を表し、好ましくは2を表す。n1が2であるとき、複数のCRy1Ry2で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。
Ry1およびRy2がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数1~30、さらに好ましくは炭素数1~15、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、N,N-ジメチルアミノメチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル、2-エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
(CRy1Ry2)n1で表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
Ry1およびRy2がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数1~30、さらに好ましくは炭素数1~15、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、N,N-ジメチルアミノメチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル、2-エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
(CRy1Ry2)n1で表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
Ry3およびRy4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。m1は1~6の整数を表す。m1が2以上であるとき、複数のCRy3Ry4で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。また、Ry3およびRy4は、互いに結合して環を形成していてもよい。なお、置換基の例としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
(CRy3Ry4)m1で表される構造として、好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-であり、特に好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-である。
l1は、1~6の整数を表す。なかでも、フッ素系樹脂との相溶性により優れる点で、2~5が好ましく、3~4がより好ましい。
q1は0または1を表し、p1は2または3を表し、p1+q1は3を表す。なかでも、フッ素系樹脂との相溶性により優れる点で、q1が1で、p1が2であることが好ましい。
Ry5は、炭素数1~14のパーフルオロアルキル基を表す。パーフルオロアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
炭素原子数1~14の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、C6F13-、C7F15-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-、C14F29-などが挙げられる。
炭素原子数1~14の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、C6F13-、C7F15-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-、C14F29-などが挙げられる。
(一般式(22)で表される化合物)
次に、一般式(22)で表される化合物について説明する。なお、一般式(22)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(22)で表される化合物について説明する。なお、一般式(22)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(22)中、Rf1は、エーテル性酸素原子を有してもよい水素原子の少なくとも一つがフッ素原子に置換された炭素数22以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。
上記フルオロアルキル基中の水素原子はフッ素原子以外の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。また、エーテル性酸素原子(-O-)は、フルオロアルキル基の炭素-炭素結合環に存在してもよく、フルオロアルキル基の末端に存在してもよい。また、フルオロアルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造、環構造、または部分的に環を有する構造が挙げられ、直鎖構造が好ましい。
Rf1としては、ペルフルオロアルキル基または水素原子1個を含むポリフルオロアルキル基であることが好ましく、ペルフルオロアルキル基が特に好ましい(ただし、エーテル性酸素原子を有するものを含む。)。
Rf1としては、炭素原子数が4~6のペルフルオロアルキル基、または、エーテル性酸素原子を有する炭素原子数が4~9のペルフルオロアルキル基が好ましい。
Rf1の具体例としては、以下が挙げられる。
-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)3CF3、-(CF2)4CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)6CF3、-(CF2)7CF3、-(CF2)8CF3、-(CF2)9CF3、-(CF2)11CF3、-(CF2)15CF3、-CF(CF3)O(CF2)5CF3、-CF2O(CF2CF2O)pCF3(pは1~8の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)qC6F13(qは1~4の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)rC3F7(rは1~5の整数)。
Rf1としては、特に-(CF2)CF3または-(CF2)5CF3が好ましい。
上記フルオロアルキル基中の水素原子はフッ素原子以外の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。また、エーテル性酸素原子(-O-)は、フルオロアルキル基の炭素-炭素結合環に存在してもよく、フルオロアルキル基の末端に存在してもよい。また、フルオロアルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造、環構造、または部分的に環を有する構造が挙げられ、直鎖構造が好ましい。
Rf1としては、ペルフルオロアルキル基または水素原子1個を含むポリフルオロアルキル基であることが好ましく、ペルフルオロアルキル基が特に好ましい(ただし、エーテル性酸素原子を有するものを含む。)。
Rf1としては、炭素原子数が4~6のペルフルオロアルキル基、または、エーテル性酸素原子を有する炭素原子数が4~9のペルフルオロアルキル基が好ましい。
Rf1の具体例としては、以下が挙げられる。
-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)3CF3、-(CF2)4CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)6CF3、-(CF2)7CF3、-(CF2)8CF3、-(CF2)9CF3、-(CF2)11CF3、-(CF2)15CF3、-CF(CF3)O(CF2)5CF3、-CF2O(CF2CF2O)pCF3(pは1~8の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)qC6F13(qは1~4の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)rC3F7(rは1~5の整数)。
Rf1としては、特に-(CF2)CF3または-(CF2)5CF3が好ましい。
X1は、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。なかでも、フッ素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
L1は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L2は、単結合、または、水酸基若しくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L3は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、単結合または炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L2は、単結合、または、水酸基若しくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L3は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、単結合または炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
Y1およびZ1は、単結合、-CO2-、-CO-、-OC(=O)O-、-SO3-、-CONR222-、-NHCOO-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-NR222-を表す。R222は、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表す。
なかでも、-CO2-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-CONR222-が好ましい。
なかでも、-CO2-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-CONR222-が好ましい。
R221は、水素原子、炭素数1~8の直鎖若しくは分岐のアルキル基、またはRf1-CFX1-L1-Y1―L2-Z1-L3-を表す。
ただし、Y1およびZ1がいずれも単結合以外の場合、L2はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。
ただし、Y1およびZ1がいずれも単結合以外の場合、L2はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。
以下に、一般式(22)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(23)で表される化合物)
次に、一般式(23)で表される化合物について説明する。なお、一般式(23)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(23)で表される化合物について説明する。なお、一般式(23)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(23)中、R231およびR232は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。R231およびR232がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数1~30、さらに好ましくは炭素数1~15、特に好ましくは炭素数1~6であり、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、N,N-ジメチルアミノメチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル、2-エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
(CR231R232)nで表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
(CR231R232)nで表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
R233およびR234は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
(CR233R234)mで表される構造として、好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-であり、特に好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-である。
(CR233R234)mで表される構造として、好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-であり、特に好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-である。
Y2は、単結合、-CO-、または-COO-を表す。
Y2が単結合または-CO-のとき、nは0を表し、mは0~6の整数を表す。なかでも、mは0~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Y2が-COO-のとき、nは1または2を表し、好ましくは2を表す。mは1~6の整数を表し、1~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Y2が単結合または-CO-のとき、nは0を表し、mは0~6の整数を表す。なかでも、mは0~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Y2が-COO-のとき、nは1または2を表し、好ましくは2を表す。mは1~6の整数を表し、1~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Rf2は、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロアルキレン基、または、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロエーテル基を表す。
パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロアルキレン基の具体例としては、例えば、-C4F8-、-C5F10-、-C6F12-、-C7F14-、-C8F16-、-C9F18-、-C10F20-、-C12F24-などが挙げられる。
パーフルオロエーテル基とは、上記パーフルオロアルキレン基中の1箇所以上の炭素-炭素原子間、またはパーフルオロアルキレン基の結合末端にエーテル性酸素原子(-O-)が挿入された基を意味する。パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロエーテル基の具体例としては、-(CgF2gO)h-(式中、gはそれぞれ独立に1~20の整数であり、hは1以上の整数であり、g×h≦20以下の関係を満たす。)で表されるパーフルオロエーテル基が挙げられる。
パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロアルキレン基の具体例としては、例えば、-C4F8-、-C5F10-、-C6F12-、-C7F14-、-C8F16-、-C9F18-、-C10F20-、-C12F24-などが挙げられる。
パーフルオロエーテル基とは、上記パーフルオロアルキレン基中の1箇所以上の炭素-炭素原子間、またはパーフルオロアルキレン基の結合末端にエーテル性酸素原子(-O-)が挿入された基を意味する。パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロエーテル基の具体例としては、-(CgF2gO)h-(式中、gはそれぞれ独立に1~20の整数であり、hは1以上の整数であり、g×h≦20以下の関係を満たす。)で表されるパーフルオロエーテル基が挙げられる。
pは2~3の整数を表し、lは0~1の整数を表し、p+l=3の関係を満たす。なかでも、pが3で、lが0であることが好ましい。
以下に、一般式(23)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物)
次に、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物(以後、化合物Xとも称する)について説明する。なお、化合物Xには、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物(以後、化合物Xとも称する)について説明する。なお、化合物Xには、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(24)中、R241、R242、R243、およびR244は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。なかでも、置換基としてはアルキル基が好ましく、特に、R242およびR243がアルキル基(特に、tert-ブチル基)であることが好ましい。R241およびR244は、水素原子であることが好ましい。
*は、結合位置を示す。
*は、結合位置を示す。
一般式(25)中、Xは、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。なかでも、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基が好ましい。
Rfは、エーテル性酸素原子を有していてもよい水素原子の少なくとも1つがフッ素原子に置換された炭素原子数20以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。Rfの定義は、炭素原子数が異なる点を除いて上記Rf1と同義であり、好適態様も同義である。
*は、結合位置を示す。
Rfは、エーテル性酸素原子を有していてもよい水素原子の少なくとも1つがフッ素原子に置換された炭素原子数20以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。Rfの定義は、炭素原子数が異なる点を除いて上記Rf1と同義であり、好適態様も同義である。
*は、結合位置を示す。
化合物Xの好適態様としては、以下の一般式(26)で表される繰り返し単位および一般式(27)で表される繰り返し単位を有するポリマーAが挙げられる。
一般式(26)および一般式(27)中、R261およびR262は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数1~4の置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Z2は、単結合、エステル基、アミド基、またはエーテル基を表す。
L4は、単結合または2価の有機基を表す。L4で表される有機基としては、直鎖、分岐、若しくは環状のアルキレン基、芳香族基、またはこれらを組み合わせた基であることが好ましい態様の1つである。該アルキレン基と芳香族基とを組み合わせた基は、さらに、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基を介していてもよい。なかでも、L4中の総炭素数が1~15であることが好ましい。なお、ここで、総炭素数とは、例えば、L4で表される置換若しくは無置換の2価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基、及びこれらの基が、メトキシ基、ヒドロキシル基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等で置換されたもの、更には、これらを組み合わせた基が挙げられる。
L5は、単結合、または、炭素数1~6のフッ素を有さない2価の有機基を表す。なかでも、炭素数2~4のアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(26)および一般式(27)中のR241~R244、XおよびRfの定義は、上述の通りである。
Z2は、単結合、エステル基、アミド基、またはエーテル基を表す。
L4は、単結合または2価の有機基を表す。L4で表される有機基としては、直鎖、分岐、若しくは環状のアルキレン基、芳香族基、またはこれらを組み合わせた基であることが好ましい態様の1つである。該アルキレン基と芳香族基とを組み合わせた基は、さらに、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基を介していてもよい。なかでも、L4中の総炭素数が1~15であることが好ましい。なお、ここで、総炭素数とは、例えば、L4で表される置換若しくは無置換の2価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基、及びこれらの基が、メトキシ基、ヒドロキシル基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等で置換されたもの、更には、これらを組み合わせた基が挙げられる。
L5は、単結合、または、炭素数1~6のフッ素を有さない2価の有機基を表す。なかでも、炭素数2~4のアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(26)および一般式(27)中のR241~R244、XおよびRfの定義は、上述の通りである。
ポリマーA中における一般式(26)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、5~90モル%が好ましく、10~70モル%がより好ましい。
ポリマーA中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~95モル%が好ましく、30~90モル%がより好ましい。
ポリマーAの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
ポリマーA中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~95モル%が好ましく、30~90モル%がより好ましい。
ポリマーAの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
化合物Xの他の好適態様としては、以下の一般式(28)で表される基がさらに含まれることが好ましい。*は、結合位置を示す。
*-(R281O)qR282 一般式(28)
R281は、炭素数1~4のアルキレン基を表す。
R282は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルキル基を表す。なかでも、水素原子または炭素数1~4のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
qは、1~210の整数を表す。
一般式(28)で表される基の好適態様としては、以下の一般式(28-1)で表される基が挙げられる。
*-(R283O)k(R284O)jR282 一般式(28-1)
R283は、エチレン基を表す。R284は、炭素数3~4のアルキレン基を表す。
kは、0~100の整数を表す。なかでも、1~50が好ましく、2~23がより好ましい。
jは、0~100の整数を表す。なかでも、0~50が好ましく、0~23がより好ましい。
なお、k+jは2≦k+j≦100を満たす。
*-(R281O)qR282 一般式(28)
R281は、炭素数1~4のアルキレン基を表す。
R282は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルキル基を表す。なかでも、水素原子または炭素数1~4のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
qは、1~210の整数を表す。
一般式(28)で表される基の好適態様としては、以下の一般式(28-1)で表される基が挙げられる。
*-(R283O)k(R284O)jR282 一般式(28-1)
R283は、エチレン基を表す。R284は、炭素数3~4のアルキレン基を表す。
kは、0~100の整数を表す。なかでも、1~50が好ましく、2~23がより好ましい。
jは、0~100の整数を表す。なかでも、0~50が好ましく、0~23がより好ましい。
なお、k+jは2≦k+j≦100を満たす。
化合物Xの好適態様としては、上記一般式(26)で表される繰り返し単位、上記一般式(27)で表される繰り返し単位、および、一般式(29)で表される繰り返し単位を有するポリマーBが挙げられる。
一般式(26)および一般式(27)の説明は、上述の通りである。
一般式(26)および一般式(27)の説明は、上述の通りである。
一般式(29)中、R263は、水素原子、または、炭素数1~4の置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
L6は、単結合または炭素数1~10のフッ素原子を有しない2価の有機基である。L6が上記有機基である場合、直鎖構造、分岐構造、環構造、部分的に環を有する構造の炭素数1~10のオキシアルキレン基であることが好ましい。オキシアルキレン基として具体的には、CHC6H10CH2O(式中、C6H10は、シクロヘキシレン基である。)、CH2O、CH2CH2O、CH2CH(CH3)O、CH(CH3)O、CH2CH2CH2O、C(CH3)2O、CH(CH2CH3)CH2O、CH2CH2CH2CH2O、CH(CH2CH2CH3)O、CH2(CH2)3CH2O、CH(CH2CH(CH3)2)Oなどが挙げられる。なかでも、炭素数2~4のオキシアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(29)中、R281、R282、qの定義は、上述の通りである。
L6は、単結合または炭素数1~10のフッ素原子を有しない2価の有機基である。L6が上記有機基である場合、直鎖構造、分岐構造、環構造、部分的に環を有する構造の炭素数1~10のオキシアルキレン基であることが好ましい。オキシアルキレン基として具体的には、CHC6H10CH2O(式中、C6H10は、シクロヘキシレン基である。)、CH2O、CH2CH2O、CH2CH(CH3)O、CH(CH3)O、CH2CH2CH2O、C(CH3)2O、CH(CH2CH3)CH2O、CH2CH2CH2CH2O、CH(CH2CH2CH3)O、CH2(CH2)3CH2O、CH(CH2CH(CH3)2)Oなどが挙げられる。なかでも、炭素数2~4のオキシアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(29)中、R281、R282、qの定義は、上述の通りである。
ポリマーB中における一般式(26)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、5~80モル%が好ましく、10~60モル%がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(29)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーBの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(29)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーBの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
以下に、化合物Xの具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
組成物中におけるF含有マイグレーション抑制剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、後述する金属粒子全質量に対して、0.05~5質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましい。
<金属粒子>
組成物中に含まれる金属粒子は、導電膜を構成する金属成分となる。より具体的には、本発明の組成物を基板上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施すことにより、金属粒子同士が融着してグレインを形成し、さらにグレイン同士が接着・融着して導電膜が形成される。
金属粒子を構成する金属原子の種類は特に制限されず、用途に応じて適宜最適な金属の種類が選択される。なかでも、プリント配線基板などの配線回路としての点から、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの合金などが挙げられる。
組成物中に含まれる金属粒子は、導電膜を構成する金属成分となる。より具体的には、本発明の組成物を基板上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施すことにより、金属粒子同士が融着してグレインを形成し、さらにグレイン同士が接着・融着して導電膜が形成される。
金属粒子を構成する金属原子の種類は特に制限されず、用途に応じて適宜最適な金属の種類が選択される。なかでも、プリント配線基板などの配線回路としての点から、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの合金などが挙げられる。
金属粒子の平均粒径は特に制限されず、主に、マイクロオーダーの平均粒径を有する金属微粒子(以後、金属マイクロ粒子とも称する)、または、ナノオーダーの平均粒径を有する金属微粒子(以後、金属ナノ粒子とも称する)の2種が使用される。
金属マイクロ粒子の平均粒径は特に制限されず、導電膜の導電特性がより優れる点で、0.5~10μmが好ましく、1~5μmがより好ましい。
金属ナノ粒子の平均粒径は特に制限されず、導電膜の導電特性がより優れる点で、5~100nmが好ましく、10~20nmがより好ましい。
なお、金属粒子の平均粒径は、金属粒子を電子顕微鏡(SEM若しくはTEM)により観察して、20個以上の金属粒子の一次粒径(直径)を測定して、それらを算術平均して得られる平均値である。
金属マイクロ粒子の平均粒径は特に制限されず、導電膜の導電特性がより優れる点で、0.5~10μmが好ましく、1~5μmがより好ましい。
金属ナノ粒子の平均粒径は特に制限されず、導電膜の導電特性がより優れる点で、5~100nmが好ましく、10~20nmがより好ましい。
なお、金属粒子の平均粒径は、金属粒子を電子顕微鏡(SEM若しくはTEM)により観察して、20個以上の金属粒子の一次粒径(直径)を測定して、それらを算術平均して得られる平均値である。
なお、必要に応じて、金属粒子の表面は保護剤により被覆されていてもよい。保護剤により被覆されることにより、組成物中での金属粒子の保存安定性が向上する。
使用される保護剤の種類は特に制限されず、公知のポリマー(例えば、ポリビニルピロリドンなど側鎖に自由電子を有する官能基を有するポリマー)や、公知の界面活性剤などが挙げられる。
なかでも、金属ナノ粒子の場合、その表面が保護剤で覆われていることが好ましく、特に、熱重量測定(TGA)において160℃まで加熱した際の重量減少率が30%以上である保護剤を使用することが好ましい。このような保護剤であれば、加熱処理を施して導電膜を形成した際に、保護剤が導電膜中に残存しにくく、導電特性に優れた導電膜が得られる。
使用される保護剤の種類は特に制限されず、公知のポリマー(例えば、ポリビニルピロリドンなど側鎖に自由電子を有する官能基を有するポリマー)や、公知の界面活性剤などが挙げられる。
なかでも、金属ナノ粒子の場合、その表面が保護剤で覆われていることが好ましく、特に、熱重量測定(TGA)において160℃まで加熱した際の重量減少率が30%以上である保護剤を使用することが好ましい。このような保護剤であれば、加熱処理を施して導電膜を形成した際に、保護剤が導電膜中に残存しにくく、導電特性に優れた導電膜が得られる。
組成物中における金属粒子の含有量は特に制限されないが、塗布性および組成物の保存安定性の点から、組成物全質量に対して、30~85質量%が好ましく、40~80質量%がより好ましい。
<その他の成分>
組成物には、必要に応じて、F含有マイグレーション抑制剤および金属粒子以外に他の成分が含まれていてもよい。
例えば、組成物には、樹脂バインダーが含まれていてもよい。樹脂バインダーが含まれることにより、機材と導電膜との密着性がより向上する。使用される樹脂バインダーの種類は特に制限されないが、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、またはシランカップリング剤の反応物などが挙げられる。
組成物には、必要に応じて、F含有マイグレーション抑制剤および金属粒子以外に他の成分が含まれていてもよい。
例えば、組成物には、樹脂バインダーが含まれていてもよい。樹脂バインダーが含まれることにより、機材と導電膜との密着性がより向上する。使用される樹脂バインダーの種類は特に制限されないが、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、またはシランカップリング剤の反応物などが挙げられる。
また、組成物には、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒の種類は特に制限されず、水または有機溶媒が挙げられる。
なお、使用される有機溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、sec-ブタノール、カルビトール、2-ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、α―テルピネオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、ケトン系溶媒(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン)、炭化水素系溶媒(例えば、ヘプタン、オクタン、ドデカン)、芳香族炭化水素溶媒(例えば、トルエン、キシレン)、アミド系溶媒(例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルプロピレンウレア)、ニトリル系溶媒(例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル)、エステル系溶媒(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル)、カーボネート系溶媒(例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート)、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒を、2種以上混合して使用してもよい。
組成物中に溶媒が含まれる場合、溶媒の含有量は、組成物の塗布性および保存安定性に優れる点で、組成物全質量に対して、10~70質量%が好ましく、15~55質量%がより好ましい。
なお、使用される有機溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、sec-ブタノール、カルビトール、2-ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、α―テルピネオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、ケトン系溶媒(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン)、炭化水素系溶媒(例えば、ヘプタン、オクタン、ドデカン)、芳香族炭化水素溶媒(例えば、トルエン、キシレン)、アミド系溶媒(例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルプロピレンウレア)、ニトリル系溶媒(例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル)、エステル系溶媒(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル)、カーボネート系溶媒(例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート)、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒を、2種以上混合して使用してもよい。
組成物中に溶媒が含まれる場合、溶媒の含有量は、組成物の塗布性および保存安定性に優れる点で、組成物全質量に対して、10~70質量%が好ましく、15~55質量%がより好ましい。
<導電膜の製造方法>
上記組成物を用いて導電膜を製造することができる。
導電膜の製造方法は特に制限されず、上記組成物を基材上に塗布して、必要に応じて、硬化処理を施して導電膜を製造方法が挙げられる。
組成物が塗布される基材の種類は特に制限されず、使用目的に応じて最適な基材が選択される。例えば、樹脂基材、ガラス基材、セラミック基材などが挙げられる。配線基板への応用の点からは、絶縁性の基材(絶縁性基材)を使用することが好ましい。
上記組成物を用いて導電膜を製造することができる。
導電膜の製造方法は特に制限されず、上記組成物を基材上に塗布して、必要に応じて、硬化処理を施して導電膜を製造方法が挙げられる。
組成物が塗布される基材の種類は特に制限されず、使用目的に応じて最適な基材が選択される。例えば、樹脂基材、ガラス基材、セラミック基材などが挙げられる。配線基板への応用の点からは、絶縁性の基材(絶縁性基材)を使用することが好ましい。
組成物との塗布方法は特に制限されず、インクジェット法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法など公知の方法が挙げられる。
なお、組成物の塗布後、必要に応じて、溶媒を除去するために、塗布後に乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理の際の加熱条件は特に制限されないが、生産性の点から、50~150℃(好ましくは80~120℃)で5分~2時間(好ましくは、10分~1時間)程度加熱することが好ましい。
なお、組成物の塗布後、必要に応じて、溶媒を除去するために、塗布後に乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理の際の加熱条件は特に制限されないが、生産性の点から、50~150℃(好ましくは80~120℃)で5分~2時間(好ましくは、10分~1時間)程度加熱することが好ましい。
組成物を塗布して得られる塗膜に対して施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、加熱処理または光照射処理が実施される。
加熱処理の条件は、使用される金属粒子の種類によって適宜最適な条件が選択される。なかでも、短時間で、導電性により優れる導電膜を形成することができる点で、加熱温度は150~400℃が好ましく、150~250℃がより好ましく、また、加熱時間は5~120分が好ましく、10~60分がより好ましい。
なお、加熱手段は特に制限されず、オーブン、ホットプレート等公知の加熱手段を用いることができる。
加熱処理の条件は、使用される金属粒子の種類によって適宜最適な条件が選択される。なかでも、短時間で、導電性により優れる導電膜を形成することができる点で、加熱温度は150~400℃が好ましく、150~250℃がより好ましく、また、加熱時間は5~120分が好ましく、10~60分がより好ましい。
なお、加熱手段は特に制限されず、オーブン、ホットプレート等公知の加熱手段を用いることができる。
光照射処理は、上述した加熱処理とは異なり、室温にて塗膜が付与された部分に対して光を短時間照射することで焼結が可能となり、長時間の加熱による基板の劣化が起こらず、導電膜の基板との密着性がより良好となる。
光照射処理で使用される光源は特に制限されず、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、X線、イオンビーム、遠赤外線などがある。また、g線、i線、Deep-UV光、高密度エネルギービーム(レーザービーム)も使用される。
具体的な態様としては、赤外線レーザーによる走査露光、キセノン放電灯などの高照度フラッシュ露光、赤外線ランプ露光などが好適に挙げられる。
光照射は、フラッシュランプによる光照射が好ましく、フラッシュランプによるパルス光照射であることがより好ましい。高エネルギーのパルス光の照射は、塗膜を付与した部分の表面を、極めて短い時間で集中して加熱することができるため、基材への熱の影響を極めて小さくすることができる。
パルス光の照射エネルギーとしては、1~100J/cm2が好ましく、1~30J/cm2がより好ましく、パルス幅としては1μ秒~100m秒が好ましく、10μ秒~10m秒がより好ましい。パルス光の照射時間は、1~100m秒が好ましく、1~50m秒がより好ましく、1~20m秒が更に好ましい。
光照射処理で使用される光源は特に制限されず、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、X線、イオンビーム、遠赤外線などがある。また、g線、i線、Deep-UV光、高密度エネルギービーム(レーザービーム)も使用される。
具体的な態様としては、赤外線レーザーによる走査露光、キセノン放電灯などの高照度フラッシュ露光、赤外線ランプ露光などが好適に挙げられる。
光照射は、フラッシュランプによる光照射が好ましく、フラッシュランプによるパルス光照射であることがより好ましい。高エネルギーのパルス光の照射は、塗膜を付与した部分の表面を、極めて短い時間で集中して加熱することができるため、基材への熱の影響を極めて小さくすることができる。
パルス光の照射エネルギーとしては、1~100J/cm2が好ましく、1~30J/cm2がより好ましく、パルス幅としては1μ秒~100m秒が好ましく、10μ秒~10m秒がより好ましい。パルス光の照射時間は、1~100m秒が好ましく、1~50m秒がより好ましく、1~20m秒が更に好ましい。
上記加熱処理および光照射処理は、単独で実施してもよく、両者を同時に実施してもよい。また、一方の処理を施した後、さらに他方の処理を施してもよい。
<導電膜>
上記の手順によって形成された導電膜においては、F含有マイグレーション抑制剤が導電膜の表層部分に偏在する。以下、図1を用いてより詳細に詳述する。
図1は、配線基板の第1の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板10は、基材12と、基材12上の全面に渡って配置された導電膜14とを備える。なお、後述するように、導電膜14の形状は図1の態様に限定されず、パターン状(例えば、ストライプ状、格子状)に配置されていてもよい。
導電膜14は、基材12上に配置される層で、導体部として機能する。
導電膜14は、上述したように金属粒子に由来する金属で構成される共に、F含有マイグレーション抑制剤が含有される。
上記の手順によって形成された導電膜においては、F含有マイグレーション抑制剤が導電膜の表層部分に偏在する。以下、図1を用いてより詳細に詳述する。
図1は、配線基板の第1の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板10は、基材12と、基材12上の全面に渡って配置された導電膜14とを備える。なお、後述するように、導電膜14の形状は図1の態様に限定されず、パターン状(例えば、ストライプ状、格子状)に配置されていてもよい。
導電膜14は、基材12上に配置される層で、導体部として機能する。
導電膜14は、上述したように金属粒子に由来する金属で構成される共に、F含有マイグレーション抑制剤が含有される。
図1に示すように、導電膜14は、内部領域14aと、内部領域14a上に配置された表層領域14bとを有する。表層領域14bは、内部領域14aの基材12と接していない表面を覆っている。なお、表層領域14bとは、導電膜14の露出表面から導電膜14の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域に該当する。また、内部領域14aは、導電膜中の表層領域14b以外の領域に該当する。つまり、表層領域14bの厚みは、導電膜14の厚みT2の1/10に相当する。なお、導電膜14の全体厚みは、5箇所以上の任意点の導電膜14の全体厚みを測定して、それらを算術平均したものである。
上記F含有マイグレーション抑制剤は、図1中の表層領域14b内に偏在して存在する。より具体的には、導電膜14にはF含有マイグレーション抑制剤が含まれ、表層領域14bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Yは、内部領域14aに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい。つまり、質量Y>質量Xの関係(質量X/質量Yが1未満の関係)を満たす。上記関係を満たしていれば、導電膜14からのイオンマイグレーションが抑制されると共に、導電膜14の導電特性も優れる。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能と導電特性とのバランスがより優れる点で、内部領域14aに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xと、表層領域14bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Yとの比(X/Y)は0.20以下がさらに好ましく、0.10以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0が最も好ましく、実用上は0.001以上であってもよい。
比(X/Y)の測定方法は特に制限されず、例えば、基材12表面に対して垂直な方向の導電膜14の垂直断面を電子顕微鏡(SEMまたはTEM)で観察して、内部領域14aに相当する領域と表層領域14bに相当する領域とに含まれる成分の元素分析を行い、F含有マイグレーション抑制剤由来の元素の量を比較して、比(X/Y)を求めることができる。
上記F含有マイグレーション抑制剤は、図1中の表層領域14b内に偏在して存在する。より具体的には、導電膜14にはF含有マイグレーション抑制剤が含まれ、表層領域14bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Yは、内部領域14aに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい。つまり、質量Y>質量Xの関係(質量X/質量Yが1未満の関係)を満たす。上記関係を満たしていれば、導電膜14からのイオンマイグレーションが抑制されると共に、導電膜14の導電特性も優れる。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能と導電特性とのバランスがより優れる点で、内部領域14aに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xと、表層領域14bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Yとの比(X/Y)は0.20以下がさらに好ましく、0.10以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0が最も好ましく、実用上は0.001以上であってもよい。
比(X/Y)の測定方法は特に制限されず、例えば、基材12表面に対して垂直な方向の導電膜14の垂直断面を電子顕微鏡(SEMまたはTEM)で観察して、内部領域14aに相当する領域と表層領域14bに相当する領域とに含まれる成分の元素分析を行い、F含有マイグレーション抑制剤由来の元素の量を比較して、比(X/Y)を求めることができる。
導電膜14全体に含まれるF含有マイグレーション抑制剤の含有量は特に制限されないが、導電膜14の導電特性の観点から、導電膜14全質量に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましい。
表層領域14bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の含有量は特に制限されないが、導電膜14の導電特性の観点から、マイグレーション抑制剤全質量に対して、50~100質量%が好ましく、70~100質量%がより好ましい。
表層領域14bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の含有量は特に制限されないが、導電膜14の導電特性の観点から、マイグレーション抑制剤全質量に対して、50~100質量%が好ましく、70~100質量%がより好ましい。
導電膜14には、本発明の効果を損なわない範囲で、金属とマイグレーション抑制剤以外の成分が含まれていてもよい。例えば、バインダー樹脂(エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドンなど)が含まれていてもよい。
次に、本発明の配線基板の第2の実施態様について、図面を参照して詳述する。
図2は、配線基板の第2の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板100は、基材12と、基材12上に配置された2つの細線状の導電膜114とを備える。図2に示すような、パターン状の導電膜の製造方法は特に制限されず、上述したインクジェット法により基材上の所定の位置に導電膜形成用組成物を吐出する方法が挙げられる。
導電膜114は、内部領域114aと内部領域114aの基材12と接していない表面を覆う表層領域114bとを有する。
導電膜114は、図1に示す配線基板10中の導電膜14に相当して同様の構成を有し、その形状のみが異なる。つまり、内部領域114aは図1に示す配線基板10中の内部領域14aに相当し、表層領域114bは図1に示す配線基板10中の表層領域14bに相当する。
より具体的には、導電膜114を構成する金属の種類の好適態様は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
また、表層領域114bの厚みT1は、上述した第1の実施形態の場合と同様に、導電膜114の全体厚みT2の1/10の厚みに相当する。
また、表層領域114bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Yは、第1の実施形態の場合と同様に、内部領域114aに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xより大きく、その好適態様も同じである。
さらに、導電膜114全体に含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量の好適範囲、および、表層領域114bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量の好適範囲は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
図2は、配線基板の第2の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板100は、基材12と、基材12上に配置された2つの細線状の導電膜114とを備える。図2に示すような、パターン状の導電膜の製造方法は特に制限されず、上述したインクジェット法により基材上の所定の位置に導電膜形成用組成物を吐出する方法が挙げられる。
導電膜114は、内部領域114aと内部領域114aの基材12と接していない表面を覆う表層領域114bとを有する。
導電膜114は、図1に示す配線基板10中の導電膜14に相当して同様の構成を有し、その形状のみが異なる。つまり、内部領域114aは図1に示す配線基板10中の内部領域14aに相当し、表層領域114bは図1に示す配線基板10中の表層領域14bに相当する。
より具体的には、導電膜114を構成する金属の種類の好適態様は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
また、表層領域114bの厚みT1は、上述した第1の実施形態の場合と同様に、導電膜114の全体厚みT2の1/10の厚みに相当する。
また、表層領域114bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Yは、第1の実施形態の場合と同様に、内部領域114aに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xより大きく、その好適態様も同じである。
さらに、導電膜114全体に含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量の好適範囲、および、表層領域114bに含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量の好適範囲は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
図2において、内部領域114aは細線状であり、内部領域114aを覆うように(内部領域の上面部分16と2つの側面部分18を覆うように)表層領域114bが存在する。
なお、図2においては、導電膜114は垂直断面が矩形状の層であるが、特にその形状は制限されず任意の形状であってもよい。
なお、図2においては、導電膜114は垂直断面が矩形状の層であるが、特にその形状は制限されず任意の形状であってもよい。
図2において、2つの導電膜114がストライプ状に配置されているが、その数および配置パターンは特に制限されない。
導電膜114の幅Wは、配線基板の高集積化の点から、0.1~10000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
導電膜114間の間隔Dは、配線基板の高集積化の点から、0.1~1000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
導電膜114の厚みT2は、配線基板の高集積化の点から、0.001~100μmが好ましく、0.01~30μmがより好ましく、0.01~20μmがさらに好ましい。
導電膜114の幅Wは、配線基板の高集積化の点から、0.1~10000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
導電膜114間の間隔Dは、配線基板の高集積化の点から、0.1~1000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
導電膜114の厚みT2は、配線基板の高集積化の点から、0.001~100μmが好ましく、0.01~30μmがより好ましく、0.01~20μmがさらに好ましい。
上述した導電膜を備える配線基板は、種々の用途および構造に対して使用することができる。例えば、プリント配線基板、プラズマディスプレイパネル用パネル基板、太陽電池電極用基板、メンブレン配線板、タッチパネル電極用基板などが挙げられる。
また、配線基板は、電子機器に含まれることが好ましい。電子機器とは、タッチパネルもしくはメンブレンスイッチやそれらを搭載したテレビ・モバイル通信機器・パーソナルコンピューター・ゲーム機器・車載表示機器・ネット通信機器、照明・表示用LED、太陽電池制御に関する電子配線機器、RFIDなどの無線通信デバイス、あるいは半導体配線基板や有機TFT配線基板で駆動制御された機器類を指す。
また、配線基板は、電子機器に含まれることが好ましい。電子機器とは、タッチパネルもしくはメンブレンスイッチやそれらを搭載したテレビ・モバイル通信機器・パーソナルコンピューター・ゲーム機器・車載表示機器・ネット通信機器、照明・表示用LED、太陽電池制御に関する電子配線機器、RFIDなどの無線通信デバイス、あるいは半導体配線基板や有機TFT配線基板で駆動制御された機器類を指す。
本発明の配線基板の導電膜側上には、必要に応じて、さらに絶縁層を設けてもよい。
例えば、図3に示すように、上述した配線基板100の導電膜114側上には、必要に応じて、さらに導電膜114を覆うように絶縁層20を設けて、絶縁層付き配線基板200を形成してもよい。絶縁層20を設けることにより、導電膜114間の絶縁特性がより向上する。
絶縁層20の材料としては、公知の絶縁性の材料を使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、アラミド樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、フッ素含有樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、全フッ素化ポリイミド、全フッ素化アモルファス樹脂など)、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、アクリレート樹脂など挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆる光学用透明粘着シート(OCA)を使用してもよい。OCAは市販品を用いてもよく、例えば、3M(株)製8171CLシリーズ、8146シリーズなどが挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆるソルダーレジスト層を使用してもよい。ソルダーレジストは市販品を用いてもよく、例えば、太陽インキ製造(株)製PFR800、PSR4000(商品名)、日立化成工業(株)製 SR7200Gなどが挙げられる。
例えば、図3に示すように、上述した配線基板100の導電膜114側上には、必要に応じて、さらに導電膜114を覆うように絶縁層20を設けて、絶縁層付き配線基板200を形成してもよい。絶縁層20を設けることにより、導電膜114間の絶縁特性がより向上する。
絶縁層20の材料としては、公知の絶縁性の材料を使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、アラミド樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、フッ素含有樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、全フッ素化ポリイミド、全フッ素化アモルファス樹脂など)、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、アクリレート樹脂など挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆる光学用透明粘着シート(OCA)を使用してもよい。OCAは市販品を用いてもよく、例えば、3M(株)製8171CLシリーズ、8146シリーズなどが挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆるソルダーレジスト層を使用してもよい。ソルダーレジストは市販品を用いてもよく、例えば、太陽インキ製造(株)製PFR800、PSR4000(商品名)、日立化成工業(株)製 SR7200Gなどが挙げられる。
以下、実施例により、本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<比較例1:F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-1>
N,N-ジメチル-1,3-ジアミノプロパン(東京化成、特級)2.04g(20.0mmol)と、n-オクチルアミン(花王、純度98%)1.94g(15.0mmol)と、n-ドデシルアミン(関東化学、特級)0.93g(5.0mmol)とを混合し、この混合溶液にシュウ酸銀〔硝酸銀(関東化学、一級)とシュウ酸アンモニウム一水和物またはシュウ酸二水和物(関東化学、特級)から合成したもの〕6.08g(20.0mmol)を加え、3分間撹拌し、シュウ酸イオン・アルキルアミン・アルキルジアミン・銀錯化合物を調製した。これを95℃で20~30分加熱撹拌すると、二酸化炭素の発泡を伴う反応が完結し、青色光沢を呈する懸濁液へと変化した。これにメタノール(関東化学、一級)10mLを加え、遠心分離により得られた沈殿物を自然乾燥すると、青色光沢の被覆銀超微粒子の固体物4.62g(銀基準収率97.0%)が得られた。この固体物をn-ブタノール(関東化学、特級)とn-オクタン(関東化学、特級)の混合溶媒(4/1:v/v)に6.93gに分散し、F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-1を得た。
N,N-ジメチル-1,3-ジアミノプロパン(東京化成、特級)2.04g(20.0mmol)と、n-オクチルアミン(花王、純度98%)1.94g(15.0mmol)と、n-ドデシルアミン(関東化学、特級)0.93g(5.0mmol)とを混合し、この混合溶液にシュウ酸銀〔硝酸銀(関東化学、一級)とシュウ酸アンモニウム一水和物またはシュウ酸二水和物(関東化学、特級)から合成したもの〕6.08g(20.0mmol)を加え、3分間撹拌し、シュウ酸イオン・アルキルアミン・アルキルジアミン・銀錯化合物を調製した。これを95℃で20~30分加熱撹拌すると、二酸化炭素の発泡を伴う反応が完結し、青色光沢を呈する懸濁液へと変化した。これにメタノール(関東化学、一級)10mLを加え、遠心分離により得られた沈殿物を自然乾燥すると、青色光沢の被覆銀超微粒子の固体物4.62g(銀基準収率97.0%)が得られた。この固体物をn-ブタノール(関東化学、特級)とn-オクタン(関東化学、特級)の混合溶媒(4/1:v/v)に6.93gに分散し、F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-1を得た。
<比較例2:F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-2>
F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-2として、ポリマー型導電性ペーストLS-450-7H(アサヒ化学研究所製)を用いた。
F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-2として、ポリマー型導電性ペーストLS-450-7H(アサヒ化学研究所製)を用いた。
<比較例3:F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電性インクA-3>
F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-3として、フローメタルSW-1020(バンドー化学製)を用いた。
F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物A-3として、フローメタルSW-1020(バンドー化学製)を用いた。
<比較例4:F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物B-9>
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、IRGANOX1135(BASF製)(0.12g)を添加して、攪拌し、導電膜形成用組成物B-9を得た。
なお、導電膜形成用組成物B-9には、F含有マイグレーション抑制剤は含まれない。
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、IRGANOX1135(BASF製)(0.12g)を添加して、攪拌し、導電膜形成用組成物B-9を得た。
なお、導電膜形成用組成物B-9には、F含有マイグレーション抑制剤は含まれない。
<比較例5:F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物B-10>
比較例2の導電膜形成用組成物A-2(10g)に対し、ベンゾトリアゾール(0.12g)を添加して、攪拌し、導電膜形成用組成物B-10を得た。
なお、導電膜形成用組成物B-10には、F含有マイグレーション抑制剤は含まれない。
比較例2の導電膜形成用組成物A-2(10g)に対し、ベンゾトリアゾール(0.12g)を添加して、攪拌し、導電膜形成用組成物B-10を得た。
なお、導電膜形成用組成物B-10には、F含有マイグレーション抑制剤は含まれない。
(合成例1:化合物M-1)
反応容器に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3.5g,12.6mmol)、ジクロロメタン(20ml)、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ノナデカフルオロデカン-1-オール(6.3g,12.6mmol)、テトラヒドロフラン(10ml)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(2.4g,12.6mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.05g,0.4mmol)をこの順に加えた。
反応溶液を室温で3時間攪拌した後、反応溶液に1N塩酸(50ml)を加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、減圧濃縮し、白色の粗結晶を得た。メタノールで再結晶を行い、化合物M-1を6.0g得た(収率63%)。
得られた化合物M-1の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
6.98(2H,s)、5.09(1H,s)、4.59(2H,t)、2.90(2H,t)、2.71(2H,t)、1.43(9H,s)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-1であると同定した。
なお、化合物M-1のフッ素含有率は、47.5質量%であった。
反応容器に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3.5g,12.6mmol)、ジクロロメタン(20ml)、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ノナデカフルオロデカン-1-オール(6.3g,12.6mmol)、テトラヒドロフラン(10ml)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(2.4g,12.6mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.05g,0.4mmol)をこの順に加えた。
反応溶液を室温で3時間攪拌した後、反応溶液に1N塩酸(50ml)を加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、減圧濃縮し、白色の粗結晶を得た。メタノールで再結晶を行い、化合物M-1を6.0g得た(収率63%)。
得られた化合物M-1の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
6.98(2H,s)、5.09(1H,s)、4.59(2H,t)、2.90(2H,t)、2.71(2H,t)、1.43(9H,s)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-1であると同定した。
なお、化合物M-1のフッ素含有率は、47.5質量%であった。
(合成例2:化合物M-2)
反応容器に、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール(和光純薬製)(4.0g,26.6mmol)、テトラヒドロフラン(80ml)を加えて完溶させた。その後、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,8,8,8-ドデカフルオロ-7-(トリフルオロメチル)オクチル(12.5g,26.6mmol)を、滴下漏斗から0.5時間かけて反応溶液に滴下した。反応溶液を65℃で6時間攪拌後、室温まで冷却し、反応溶液を減圧濃縮した。反応溶液にヘキサン200mLを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶16gを得た。粗結晶のうち8gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、本発明の化合物M-2を6g得た(収率72%)。
得られた化合物M-2の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
11.1(1H,br)、4.44(2H,t)、3.40(2H,t)、2.85(2H,t)、2.49(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-2であると同定した。
なお、化合物M-2のフッ素含有率は、47.2質量%であった。
反応容器に、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール(和光純薬製)(4.0g,26.6mmol)、テトラヒドロフラン(80ml)を加えて完溶させた。その後、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,8,8,8-ドデカフルオロ-7-(トリフルオロメチル)オクチル(12.5g,26.6mmol)を、滴下漏斗から0.5時間かけて反応溶液に滴下した。反応溶液を65℃で6時間攪拌後、室温まで冷却し、反応溶液を減圧濃縮した。反応溶液にヘキサン200mLを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶16gを得た。粗結晶のうち8gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、本発明の化合物M-2を6g得た(収率72%)。
得られた化合物M-2の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
11.1(1H,br)、4.44(2H,t)、3.40(2H,t)、2.85(2H,t)、2.49(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-2であると同定した。
なお、化合物M-2のフッ素含有率は、47.2質量%であった。
(合成例3:化合物M-3)
反応容器に、1H-ベンゾトリアゾール-5-カルボン酸(1.5g,9.19mmol)、テトラヒドロフラン(27ml)、ジメチルホルムアミド(3ml)、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール(3.35g,9.19mmol)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(1.76g,9.19mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.11g,0.91mmol)をこの順に加えた。70℃で24時間攪拌した後、水50mlを加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、溶液を減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1)にて精製し、化合物M-3を3.1g得た(収率66%)。
なお、化合物M-3のフッ素含有率は、48.5質量%であった。
反応容器に、1H-ベンゾトリアゾール-5-カルボン酸(1.5g,9.19mmol)、テトラヒドロフラン(27ml)、ジメチルホルムアミド(3ml)、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール(3.35g,9.19mmol)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(1.76g,9.19mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.11g,0.91mmol)をこの順に加えた。70℃で24時間攪拌した後、水50mlを加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、溶液を減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1)にて精製し、化合物M-3を3.1g得た(収率66%)。
なお、化合物M-3のフッ素含有率は、48.5質量%であった。
(合成例4:化合物M-4)
下記スキームに従って、化合物M-4Aを合成した。
下記スキームに従って、化合物M-4Aを合成した。
反応容器に、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール(和光純薬製)(4.0g,26.6mmol)、テトラヒドロフラン(80ml)を加えて完溶させた。アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチル(11.13g,26.6mmol)を、滴下漏斗から0.5時間掛けて滴下した。65℃で6時間攪拌後、室温まで冷却し、溶液を減圧濃縮した。反応混合物にヘキサン200mLを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶15gを得た。粗結晶のうち7.5gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、化合物M-4Aを6g得た(収率79%)。
次に、得られた化合物M-4Aを用いて、下記スキームに従って、化合物M-4を合成した。
反応容器に、化合物M-4A(3.0g,5.28mmol)、酢酸エチル(20ml)を加えて完溶させた。ヨウ化ナトリウム(79.1mg,0.528mmol)と30%過酸化水素(22.11mmol,2.39g)をこの順で加えて、室温で1時間撹拌した。析出した結晶を100mlの水で洗浄し、得られた粗結晶2.7gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、化合物M-4を2.4g得た(収率80%)。
得られた本発明の化合物M-4のNMRスペクトルは以下の通りであった。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン):4.43(2H,t)、3.60(2H,t)、2.95(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-4であると同定した。
なお、化合物M-4のフッ素含有率は、43.5質量%であった。
得られた本発明の化合物M-4のNMRスペクトルは以下の通りであった。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン):4.43(2H,t)、3.60(2H,t)、2.95(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-4であると同定した。
なお、化合物M-4のフッ素含有率は、43.5質量%であった。
(合成例5:化合物M-5)
300mLの三口フラスコに、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)27.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル37.6g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.42g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.92g、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)63.8g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.34g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.21gを加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、ヘキサン500ml、酢酸エチル500mlを加え、有機層を5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、5%アンモニア水溶液300mlで洗浄した。さらに5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、水300mlで洗浄した。有機層を減圧濃縮後、ヘキサンで再沈を行い、減圧下で乾燥し、化合物M-5(Mw=7,000)を30g得た。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-5は、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物に該当する。
なお、化合物M-5のフッ素含有率は、53.1質量%であった。
300mLの三口フラスコに、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)27.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル37.6g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.42g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.92g、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)63.8g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.34g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.21gを加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、ヘキサン500ml、酢酸エチル500mlを加え、有機層を5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、5%アンモニア水溶液300mlで洗浄した。さらに5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、水300mlで洗浄した。有機層を減圧濃縮後、ヘキサンで再沈を行い、減圧下で乾燥し、化合物M-5(Mw=7,000)を30g得た。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-5は、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物に該当する。
なお、化合物M-5のフッ素含有率は、53.1質量%であった。
(合成例6:化合物M-6)
300mLの三口フラスコに、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)14.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル4.81g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.56g、ブレンマーAE-400(日本油脂社製)14.09g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.46g、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)33.4g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.67g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.23g、を加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、減圧濃縮後し水200gで希釈した。反応液をフィルターろ過した後、60℃に加熱し、分離したポリマー溶液を取り出し、化合物M-6(Mw=8,000)の35w%水溶液45g得た。
重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-6は、一般式(24)で表される基と、一般式(25)で表される基と、一般式(28)で表される基とを有する化合物に該当する。
300mLの三口フラスコに、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)14.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル4.81g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.56g、ブレンマーAE-400(日本油脂社製)14.09g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.46g、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)33.4g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.67g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.23g、を加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、減圧濃縮後し水200gで希釈した。反応液をフィルターろ過した後、60℃に加熱し、分離したポリマー溶液を取り出し、化合物M-6(Mw=8,000)の35w%水溶液45g得た。
重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-6は、一般式(24)で表される基と、一般式(25)で表される基と、一般式(28)で表される基とを有する化合物に該当する。
<実施例1:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-1>
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例1で得られた化合物M-1(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-1を得た。
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例1で得られた化合物M-1(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-1を得た。
<実施例2:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-2>
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例2で得られた化合物M-2(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-2を得た。
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例2で得られた化合物M-2(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-2を得た。
<実施例3:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-3>
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例3で得られた化合物M-3(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-3を得た。
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例3で得られた化合物M-3(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-3を得た。
<実施例4:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-4>
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例4で得られた化合物M-4(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-4を得た。
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例4で得られた化合物M-4(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-4を得た。
<実施例5:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-5>
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例5で得られた化合物M-5(高分子型)(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-5を得た。
比較例1で得られた導電膜形成用組成物A-1(11.55g)に対し、合成例5で得られた化合物M-5(高分子型)(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-5を得た。
<実施例6:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-6>
比較例2の導電膜形成用組成物A-2(10g)に対し、合成例1で得られた化合物M-1(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-6を得た。
比較例2の導電膜形成用組成物A-2(10g)に対し、合成例1で得られた化合物M-1(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-6を得た。
<実施例7:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-7>
比較例2の導電膜形成用組成物A-2(10g)に対し、合成例3で得られた化合物M-3(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-7を得た。
比較例2の導電膜形成用組成物A-2(10g)に対し、合成例3で得られた化合物M-3(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-7を得た。
<実施例8:F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-8>
比較例3の導電膜形成用組成物A-3(10g)に対し、合成例6で得られた化合物M-6(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-8を得た。
比較例3の導電膜形成用組成物A-3(10g)に対し、合成例6で得られた化合物M-6(0.12g)を添加して、攪拌し、F含有マイグレーション抑制剤を含有する導電膜形成用組成物B-8を得た。
<インクジェットによる配線形成>
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へ導電膜形成用組成物をL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを2層分重ねて描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「IJ」と表記する。
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へ導電膜形成用組成物をL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを2層分重ねて描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「IJ」と表記する。
<スクリーン印刷による配線形成>
DP―320型スクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製)を用いて、ガラス基板上へ導電膜形成用組成物をL/S=75/75μmの櫛形状に印刷を行い(300メッシュスクリーンを使用)、その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「スクリーン」と表記する。
DP―320型スクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製)を用いて、ガラス基板上へ導電膜形成用組成物をL/S=75/75μmの櫛形状に印刷を行い(300メッシュスクリーンを使用)、その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「スクリーン」と表記する。
<試験用配線膜厚測定方法>
作製した試験用配線基板をエポキシ樹脂で包埋し、研磨による断面出しを行った後、S-3000N(HITACHI社製SEM)を用いて断面を観察、導電膜の厚みの測定を行った。結果を表1にまとめて示す。
なお、各試験用配線基板中の導電膜の露出表面から導電膜の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域を表層領域として、残りの部分を内部領域とした。
作製した試験用配線基板をエポキシ樹脂で包埋し、研磨による断面出しを行った後、S-3000N(HITACHI社製SEM)を用いて断面を観察、導電膜の厚みの測定を行った。結果を表1にまとめて示す。
なお、各試験用配線基板中の導電膜の露出表面から導電膜の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域を表層領域として、残りの部分を内部領域とした。
<内部領域に含まれるF含有マイグレーション抑制剤の質量Xと、表層領域に含まれるF含有マイグレーション抑制剤との質量Yとの比(X/Y)の測定方法>
前述のSEM写真と、INCA PentaFETx3(OXFORD社製EDX)を用い、F含有マイグレーション抑制剤の存在部の検出を行い、内部領域と表層領域における検出強度、面積比より質量Xと質量Yの比(X/Y)を求めた。結果を表1にまとめて示す。
前述のSEM写真と、INCA PentaFETx3(OXFORD社製EDX)を用い、F含有マイグレーション抑制剤の存在部の検出を行い、内部領域と表層領域における検出強度、面積比より質量Xと質量Yの比(X/Y)を求めた。結果を表1にまとめて示す。
<導電性評価方法>
得られた試験用配線基板の導電性評価を抵抗率計ロレスタEP MCP-T360(三菱化学アナリテック社製)を用いて行った。
評価方法として、作製した試験用配線基板の抵抗測定値をR1、F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物のみで作製した比較用配線基板の抵抗測定値をR2とし、その変化割合R1/R2を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:R1/R2≦1.1の場合
「B」:1.1<R1/R2≦1.25の場合
「C」:1.25<R1/R2≦2.0の場合
「D」:2.0<R1/R2の場合
なお、実施例1~5並びに比較例1および4では、導電膜形成用組成物A-1を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例6~7並びに比較例2および5では、導電膜形成用組成物A-2を用いて上記スクリーン印刷にて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例8および比較例3では、導電膜形成用組成物A-3を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
得られた試験用配線基板の導電性評価を抵抗率計ロレスタEP MCP-T360(三菱化学アナリテック社製)を用いて行った。
評価方法として、作製した試験用配線基板の抵抗測定値をR1、F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物のみで作製した比較用配線基板の抵抗測定値をR2とし、その変化割合R1/R2を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:R1/R2≦1.1の場合
「B」:1.1<R1/R2≦1.25の場合
「C」:1.25<R1/R2≦2.0の場合
「D」:2.0<R1/R2の場合
なお、実施例1~5並びに比較例1および4では、導電膜形成用組成物A-1を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例6~7並びに比較例2および5では、導電膜形成用組成物A-2を用いて上記スクリーン印刷にて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例8および比較例3では、導電膜形成用組成物A-3を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
<絶縁信頼性評価方法>
得られた試験用配線基板を用いて、湿度85%、温度85度、圧力1.0atm、電圧80Vの条件で寿命測定(使用装置:エスペック(株)社製、EHS-221MD)を行った。
評価方法としては、まず、作製した試験用配線基板上に高透明性接着剤転写テープ8146-2(3M社製)貼り合せて、逆側にガラス基板を張り合わせて作製された絶縁信頼性試験用基板を用いて上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T1を測定した。
次に、F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物のみで作製した比較用配線基板を用いて同様の方法で絶縁信頼性試験用基板を作製し、上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T2を測定した。
得られた時間T1および時間T2を用いて寿命の改善効果(T1/T2)を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:T1/T2≧5の場合
「B」:5>T1/T2≧2の場合
「C」:2>T1/T2>1の場合
「D」:1≧T1/T2の場合
なお、実施例1~5並びに比較例1および4では、導電膜形成用組成物A-1を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例6~7並びに比較例2および5では、導電膜形成用組成物A-2を用いて上記スクリーン印刷にて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例8および比較例3では、導電膜形成用組成物A-3を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
得られた試験用配線基板を用いて、湿度85%、温度85度、圧力1.0atm、電圧80Vの条件で寿命測定(使用装置:エスペック(株)社製、EHS-221MD)を行った。
評価方法としては、まず、作製した試験用配線基板上に高透明性接着剤転写テープ8146-2(3M社製)貼り合せて、逆側にガラス基板を張り合わせて作製された絶縁信頼性試験用基板を用いて上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T1を測定した。
次に、F含有マイグレーション抑制剤を含まない導電膜形成用組成物のみで作製した比較用配線基板を用いて同様の方法で絶縁信頼性試験用基板を作製し、上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T2を測定した。
得られた時間T1および時間T2を用いて寿命の改善効果(T1/T2)を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:T1/T2≧5の場合
「B」:5>T1/T2≧2の場合
「C」:2>T1/T2>1の場合
「D」:1≧T1/T2の場合
なお、実施例1~5並びに比較例1および4では、導電膜形成用組成物A-1を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例6~7並びに比較例2および5では、導電膜形成用組成物A-2を用いて上記スクリーン印刷にて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、実施例8および比較例3では、導電膜形成用組成物A-3を用いて上記インクジェットにて作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
表1に示すように、F含有マイグレーション抑制剤を使用した実施例1~8においては、導電膜中においてF含有マイグレーション抑制剤が表層領域に偏在していることが確認され、導電膜が導電特性に優れると共に、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)も優れていた。
一方、F含有マイグレーション抑制剤を含まない比較例1~5においては、導電性、または、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)に劣っていた。例えば、マイグレーション抑制剤が含まれない比較例1~3においては、導電特性は優れるが、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)が劣っていた。また、フッ素原子を含有しないマイグレーション抑制剤を含む比較例4~5においては、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)は優れるものの、マイグレーション抑制剤の偏在化が起こらないため導電特性に劣っていた。
一方、F含有マイグレーション抑制剤を含まない比較例1~5においては、導電性、または、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)に劣っていた。例えば、マイグレーション抑制剤が含まれない比較例1~3においては、導電特性は優れるが、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)が劣っていた。また、フッ素原子を含有しないマイグレーション抑制剤を含む比較例4~5においては、絶縁信頼性(イオンマイグレーション抑制能)は優れるものの、マイグレーション抑制剤の偏在化が起こらないため導電特性に劣っていた。
10,100 配線基板
12 基材
14,34,114 導電膜
14a,114a 内部領域
14b,114b 表層領域
16 上面部分
18 側面部分
20 絶縁層
200 絶縁層付き配線基板
12 基材
14,34,114 導電膜
14a,114a 内部領域
14b,114b 表層領域
16 上面部分
18 側面部分
20 絶縁層
200 絶縁層付き配線基板
Claims (6)
- フッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤と、金属粒子とを少なくとも含有する導電膜形成用組成物。
- 前記マイグレーション抑制剤が、一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、および、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、請求項1に記載の導電膜形成用組成物。
P-(CR1=Y)n-Q 一般式(1)
(一般式(1)中、PおよびQは、それぞれ独立に、OH、NR2R3またはCHR4R5を表す。R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Yは、CR6または窒素原子を表す。R1およびR6は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R1、R2、R3、R4、R5、またはR6で表される基は、そのうちの少なくとも二つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。nは0~5の整数を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両方がCHR4R5であることはなく、PおよびQの両方がOHであることもない。nが2以上の数を表すとき、(CR1=Y)で表される複数の原子群は、同一であっても異なっていてもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。)
R7-C(=O)-H 一般式(2)
(一般式(2)中、R7は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、R7で表される基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。また、R7で表される基中には、ヒドロキシル基、または、-COO-で表される基が含まれていてもよい。)
(一般式(3)中、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、R8~R10の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。)
(一般式(4)中、R11およびR12は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、R11~R12の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。)
Z-SH 一般式(5)
(一般式(5)中、Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、Zで表される基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。また、Zで表される基には、置換基が含まれていてもよい。)
(一般式(22)中、Rf1は、エーテル性酸素原子を有してもよい水素原子の少なくとも一つがフッ素原子に置換された炭素数22以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。X1は、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。L1は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。L2は、単結合、または、水酸基若しくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。L3は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。Y1およびZ1は、単結合、-CO2-、-CO-、-OC(=O)O-、-SO3-、-CONR222-、-NHCOO-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-NR222-を表す。R222は、水素原子または炭素数1~5のアルキレン基を表す。R221は、水素原子、炭素数1~8の直鎖または分岐のアルキル基、またはRf1-CFX1-L1-Y1―L2-Z1-L3-を表す。
ただし、Y1およびZ1がいずれも単結合以外の場合、L2はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。)
(一般式(23)中、R231およびR232は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。R233およびR234は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Y2は、単結合、-CO-、または-COO-を表す。Rf2は、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロアルキレン基、または、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロエーテル基を表す。Y2が単結合または-CO-のとき、nは0表し、mは0~6の整数を表す。Y2が-COO-のとき、nは1または2を表し、mは1から6の整数を表す。pは2~3の整数を表し、lは0~1の整数を表し、p+l=3の関係を満たす。)
(一般式(24)中、R241、R242、R243、およびR244は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。*は、結合位置を示す。
一般式(25)中、Xは、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。Rfは、エーテル性酸素原子を有していてもよい水素原子の少なくとも1つがフッ素原子に置換された炭素原子数20以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。*は、結合位置を示す。) - 前記金属粒子に含まれる金属原子が、金、銀、銅、およびアルミニウムからなる群から選択される請求項1または2に記載の導電膜形成用組成物。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載の導電膜形成用組成物から形成される導電膜。
- 請求項4に記載の導電膜を備える配線基板。
- 基材と、前記基材上に配置された、金属を含有する導電膜とを有し、前記導電膜は前記導電膜の露出表面から全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの表層領域と、前記表層領域以外の内部領域とを有し、前記導電膜がフッ素原子を含有するマイグレーション抑制剤を含み、前記表層領域に含まれる前記マイグレーション抑制剤の質量Yが、前記内部領域に含まれる前記マイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい、配線基板。
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