WO2014148327A1 - 光学フィルム、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

光学フィルム、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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WO2014148327A1
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film
substituent
range
optical film
glucose skeleton
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PCT/JP2014/056422
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幸仁 中澤
翠 木暮
範江 谷原
賢治 三島
理英子 れん
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コニカミノルタ株式会社
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    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8793—Arrangements for polarized light emission

Definitions

  • the present invention relates to an optical film that exhibits a ⁇ / 4 phase difference with respect to a wide band of visible light and has improved performance stability in various usage environments, and a circularly polarizing plate and an organic electroluminescence display including the optical film. Relates to the device.
  • liquid crystal display devices that are widely used as general display devices, and it is required that good contrast and color tone balance in a displayed image can be obtained with a wide viewing angle. It has been.
  • liquid crystal panels such as a VA (Vertical Alignment) method, an OCB (Optical Compensated Bend) method, and an IPS (In-Plane Switching) method have been developed as liquid crystal display device display formats.
  • VA Vertical Alignment
  • OCB Optical Compensated Bend
  • IPS In-Plane Switching
  • organic electroluminescence (hereinafter referred to as organic electroluminescence) is a new type of display device.
  • a display device using a backlight as a backlight that is, an organic EL display device, has attracted attention as a next-generation display device.
  • the light source itself can be independently turned on / off for each pixel, and the power consumption is smaller than that of the liquid crystal display device in which the backlight is always on during image display. Furthermore, when controlling transmission and non-transmission of light for each pixel of image display, a liquid crystal display device requires a liquid crystal cell and polarizing plates provided on both sides thereof, whereas an organic EL display device has a light source itself. Since an image can be formed by turning ON / OFF, a configuration such as a liquid crystal display device is not required, a very high front contrast can be obtained, and a display device having excellent viewing angle characteristics can be obtained. Is expected.
  • an organic EL display device in order to efficiently extract light from the light emitting layer to the viewer side, a metal material having high light reflectivity is used as the electrode layer constituting the cathode, or a metal plate is separately used as a reflecting member.
  • a metal material having high light reflectivity is used as the electrode layer constituting the cathode, or a metal plate is separately used as a reflecting member.
  • the organic EL display device does not include the polarizing plate arranged in crossed Nicols unlike the liquid crystal display device as described above, external light is reflected on the reflection member for extracting light, and reflection occurs.
  • the contrast is greatly reduced in an environment with high illuminance.
  • Patent Document 1 a method of using a circularly polarizing element for preventing reflection of external light on a mirror surface is disclosed (for example, refer to Patent Document 1).
  • the circularly polarizing element described in Patent Document 1 is formed by laminating an absorption type linearly polarizing plate and a ⁇ / 4 retardation film so that their optical axes intersect at 45 ° or 135 °. Yes.
  • phase difference plate for monochromatic light, it is possible to adjust to a phase difference of ⁇ / 4 or ⁇ / 2 of the light wavelength, but there is a combination of light rays in the visible light range.
  • white light which is a wave
  • a broadband retardation plate capable of giving a uniform phase difference to light in a wide wavelength range.
  • a ⁇ / 4 wavelength plate in which the phase difference of birefringent light is 1 ⁇ 4 wavelength and a ⁇ / 2 wavelength plate in which the phase difference of birefringent light is 1 ⁇ 2 wavelength have their optical axes intersected.
  • a retardation plate bonded in a state is disclosed (for example, see Patent Document 2).
  • the absorption linear polarizing plate used for the circular polarizing plate is generally made of a polyvinyl alcohol resin (hereinafter abbreviated as PVA) on which a dichroic dye is adsorbed.
  • PVA polyvinyl alcohol resin
  • a polarizer obtained by stretching at a high magnification is used, and such a polarizer film is very easily affected by the external environment, and a protective film is essential together with the polarizer film.
  • a protective film for a polarizer a polarizing plate protective film using a cellulose resin such as a cellulose ester having excellent adhesiveness with PVA used as a polarizer and having an excellent total light transmittance is widely used. .
  • the polarizing plate is in a form in which both sides of the polarizer are sandwiched between the polarizing plate protective films.
  • it is necessary to further laminate a ⁇ / 4 retardation film. .
  • a polymer monomer unit having positive refractive index anisotropy and a monomer unit having negative birefringence are copolymerized.
  • a method of forming a ⁇ / 4 retardation film by uniaxial stretching using a molecular film is disclosed (for example, see Patent Document 3). Since this uniaxially stretched polymer film has reverse dispersion of wavelength dispersion, it is possible to produce a broadband ⁇ / 4 plate with a single retardation film.
  • a polarizer required as a polarizing plate protective film and a problem that a total light transmittance cannot be obtained sufficiently.
  • an optical film for a liquid crystal display device an optical film having an optical compensation function and a polarizing plate protective film is being studied.
  • an optical film in which a desired retardation is imparted to a cellulose ester film has been studied.
  • a VA retardation film an in-plane retardation Ro is about 50 nm, and the thickness direction position is about 30 nm.
  • An optical film in which a retardation film having a retardation Rt of about 130 nm is produced using a cellulose ester resin is disclosed (for example, see Patent Document 4).
  • the cellulose ester resin has a relatively high retardation development by lowering the degree of substitution, while the wavelength dispersion characteristic tends to weaken the reverse wavelength dispersibility.
  • the degree of substitution is increased, the reverse wavelength dispersibility increases.
  • it has a characteristic that the retardation development property is lowered. Therefore, in order to obtain a single-layered broadband ⁇ / 4 plate, there is a problem that the film thickness must be increased.
  • This invention is made
  • a phase difference of ⁇ / 4 can be provided substantially, and further, an optical film in which a change in optical performance due to a humidity change is suppressed and also has a function as a polarizing plate protective film, and the optical film are provided.
  • An organic electroluminescence display device comprising a circularly polarizing plate and the circularly polarizing plate as an antireflection member is provided.
  • the retardation value Ro 550 in the film surface measured at a wavelength of 550 nm in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% is within a range of 120 to 160 nm.
  • An optical film By the optical film characterized in that the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative satisfies the requirements (a) to (c) described later, substantially ⁇ / 4 with respect to a wide band of visible light. It was found that an optical film having a function as a polarizing plate protective film can be realized, and the optical film having a function as a polarizing plate protective film can be realized. is there.
  • the retardation value Ro 550 in the film surface measured at a wavelength of 550 nm in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% is in the range of 120 to 160 nm, and the retardation in the film surface measured at a wavelength of 450 nm and 550 nm, respectively.
  • an optical film value Ro 450 / Ro 550 of the ratio of the value Ro 450 and Ro 550 contains a cellulose derivative is in the range of 0.65 to 0.99
  • At least a part of the substituent of the glucose skeleton is ether-bonded to the glucose skeleton, and the average degree of substitution of the substituent having the ether bond is 1.0 to 3.0 per glucose skeleton unit. Is within the range.
  • Item 10 The optical film according to any one of Items 1 to 9, which is a long film and has a slow axis in a range of 40 to 50 ° with respect to the longitudinal direction.
  • a circularly polarizing plate wherein the optical film according to any one of Items 1 to 10 and a polarizer are bonded.
  • An organic electroluminescence display device comprising the circularly polarizing plate according to item 11.
  • a phase difference of ⁇ / 4 can be substantially given to light in a wide band in visible light, and further optical performance (color performance, reflection characteristics) against humidity fluctuations.
  • An optical film in which changes are suppressed and also has a function as a polarizing plate protective film, a circularly polarizing plate including the optical film, and an organic electroluminescence display device including the circularly polarizing plate as an antireflection member can be provided. .
  • the inventors of the present invention manufactured a broadband ⁇ / 4 retardation film by adjusting the retardation of the cellulose ester resin as described above to adjust the retardation and wavelength dispersion characteristics of the retardation.
  • a circularly polarizing plate for organic EL depending on the environment in which it is used, the problem of the occurrence of uneven color tone or uneven reflection of the display image was studied.
  • an ester having an aromatic ring that is assumed to be easily generated by coordination of water molecules to the ester group of the cellulose ester resin and plays a role of wavelength dispersion adjustment function. It is considered that fluctuations in retardation and chromatic dispersion occur due to the coordination of water molecules to the group and the non-aromatic ring ester group that contributes to the development of retardation. Furthermore, since the organic EL display device has a very high contrast and high image performance as described above, color unevenness and reflection unevenness are recognized even by slight phase difference fluctuations and wavelength dispersion fluctuations that cannot be recognized by liquid crystal display devices. It is in an environment where it is easy to be done.
  • a substituent having a multiple bond for example, a double bond or a triple bond
  • a maximum absorption wavelength in the range of 220 to 400 nm in the cellulose derivative is subjected to an average substitution.
  • the wavelength dispersion of the retardation is adjusted so as to exhibit reverse wavelength dispersion, and the total average substitution degree of ether groups is 1.0 to By making it within the range of 3.0, it is possible to effectively suppress fluctuations in the phase difference that occurs mainly due to the orientation of water molecules in the ester group, as described above, without reducing the retardation development property.
  • the optical film of the present invention has an in-plane retardation value Ro 550 of 120 to 160 nm measured at a wavelength of 550 nm in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively.
  • a cellulose derivative having a ratio Ro 450 / Ro 550 in the range of the retardation value Ro 450 and Ro 550 in the film plane of 0.65 to 0.99, and the glucose skeleton of the cellulose derivative has The substituent is characterized by satisfying the requirements (a) to (c).
  • the average degree of substitution of the substituent having a glucose skeleton and an ether bond is 1.7 to 3.0 per glucose skeleton unit. It is preferable from the viewpoint that it is possible to further suppress the color change and reflection performance change of the organic EL display device due to the humidity change.
  • the average degree of substitution of the substituent having a multiple bond is within the range of 0.2 to 1.7 per glucose skeleton unit. This is preferable from the viewpoint of further suppressing the color change and reflection performance change of the display device.
  • the average number of substituents having multiple bonds for example, double bonds or triple bonds present at the 2-position, 3-position and 6-position of the glucose skeleton, satisfies the relationship of the formula (1). From the viewpoint of production stability.
  • the wavelength dispersion adjusting effect due to the substituent having multiple bonds is likely to be manifested. Therefore, even if the degree of substitution of the substituent having multiple bonds is low, a sufficient wavelength dispersion adjusting effect can be obtained. Obtainable. Accordingly, since the reaction time when introducing a substituent having multiple bonds into a glucose unit can be shortened, it is possible to suppress the influence of elimination of other substituents, and the production stability is improved. . In addition, since it is possible to reduce the degree of substitution of substituents having multiple bonds, it is possible to increase the number of hydroxy groups per glucose skeleton unit, and as a result, film brittleness by enhancing hydrogen bonding between resins It is also possible to improve.
  • the substituent that is ether-bonded to the glucose skeleton is a substituent in which the glucose skeleton and an aliphatic hydrocarbon group are ether-bonded. It is preferable from the viewpoint that it can be suppressed.
  • the aliphatic hydrocarbon group ether-bonded to the glucose skeleton is an unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having a carbon number in the range of 1 to 6, so that the film thickness can be reduced and the light can be obtained under external light. Is preferable from the viewpoint of suppressing the color change and reflection performance change of the organic EL display device.
  • the substituent having a multiple bond is an acyl group, that is, when having an ester bond, the substituent having a multiple bond has a large contribution to wavelength dispersion characteristics. Even when the value slightly changes, there is a tendency that color change and reflection performance change are likely to occur. Therefore, by changing at least a part of the substituents having multiple bonds to an ether group, it is possible to greatly improve the color change and the reflection performance change.
  • the maximum absorption wavelength of the substituent having a multiple bond is in the range of 220 to 300 nm.
  • an ultraviolet curable adhesive or It is preferable from the viewpoint that it is possible to improve adhesiveness and tackiness when an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive is used and to improve transparency in visible light.
  • the absorption edge is not applied to visible light, and the colorability of the optical film can be prevented.
  • the UV curable adhesive or pressure-sensitive adhesive is cured within a wavelength range of 300 to 400 nm, the polarizer or the like is bonded or adhered without causing any influence on the adhesiveness or the pressure-sensitive adhesiveness. Adhesion with the layer can be improved.
  • the absorption maximum wavelength means that the substituents are CH 3 —O—R, CH 3 —O—CO—R, CH 3 —O—CONH—R, and CH 3 —O—CO—O—R.
  • R represents a substituent having multiple bonds.
  • the substituent having a multiple bond has an aromatic group from the viewpoint of achieving excellent productivity.
  • the substituent having a multiple bond has an aromatic structure having a large birefringence change with respect to the wavelength, so that the effect of adjusting the wavelength dispersion by the substituent having a multiple bond is easily exhibited. Even if the degree of substitution is low, a sufficient chromatic dispersion adjusting effect can be obtained. Therefore, since the reaction time when introducing a substituent having a multiple bond into a glucose unit can be shortened, the influence of elimination of other substituents can be suppressed, and the production stability is enhanced.
  • the film thickness of the optical film is in the range of 20 to 60 ⁇ m, or the optical film is a long film and has a slow axis in the range of 40 to 50 ° with respect to the longitudinal direction. This is a preferred embodiment.
  • ⁇ is used to mean that the numerical values described before and after it are included as the lower limit value and the upper limit value.
  • the optical film of the present invention has an in-plane retardation value Ro 550 of 120 to 160 nm measured at a wavelength of 550 nm in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively.
  • a cellulose derivative having a ratio Ro 450 / Ro 550 in the range of the retardation value Ro 450 and Ro 550 in the film plane of 0.65 to 0.99, and the glucose skeleton of the cellulose derivative has The substituent is (a) a part of the substituent is a substituent having a multiple bond, and the average degree of substitution of the substituent having the multiple bond is 0.1 to 3.0 per glucose skeleton unit.
  • the maximum absorption wavelength of the substituent having a multiple bond is in the range of 220 to 400 nm
  • the glucose skeleton is At least a part of the substituents to be ether-bonded to the glucose skeleton, and the average degree of substitution of the substituent having the ether bond is in the range of 1.0 to 3.0 per glucose skeleton unit. It is characterized by.
  • the optical film of the present invention is a long film and has a slow axis in the range of 40 to 50 ° with respect to the longitudinal direction, or the film thickness is in the range of 20 to 60 ⁇ m. preferable.
  • the optical film of the present invention preferably comprises a cellulose derivative as a resin component and has a slow axis in the range of 40 to 50 ° with respect to the longitudinal direction.
  • a method for setting the angle of the slow axis with respect to the longitudinal direction in the range of 40 to 50 ° as described above a method of performing oblique stretching described later on the film before stretching can be mentioned.
  • the “optical film” refers to a film having an optical function of imparting a desired phase difference to transmitted light.
  • the optical function for example, linearly polarized light having a specific wavelength is used.
  • the “ ⁇ / 4 retardation film” means an optical film having a characteristic that the in-plane retardation of the film is about 1/4 with respect to a predetermined wavelength of light (usually in the visible light region).
  • the optical film of the present invention (hereinafter also referred to as the retardation film of the present invention) has a broadband ⁇ / 4 position having a phase difference of approximately 1 ⁇ 4 of the wavelength in the visible light wavelength range.
  • a phase difference film is preferred.
  • the in-plane retardation Ro ⁇ and the thickness direction retardation Rt ⁇ of the retardation film of the present invention are represented by the following formula (i).
  • ⁇ represents a wavelength (nm) for measuring each phase difference.
  • the phase difference value used in the present invention is calculated according to the following equation (i) by measuring the birefringence at each wavelength in an environment of 23 ° C. and 55% relative humidity using, for example, an Axoscan manufactured by Axometrics. can do.
  • the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm is 120 to 160 nm.
  • the ratio value Ro 450 / Ro 550 of the retardation value Ro 450 and Ro 550 in the film plane measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively, is within the range of 0.65 to 0.99.
  • the retardation value Ro 550 defined in the present invention is characterized by being in the range of 120 to 160 nm, preferably in the range of 130 to 150 nm, and more preferably in the range of 135 to 145 nm.
  • the phase difference at a wavelength of 550 nm is approximately 1 ⁇ 4 wavelength, and a circularly polarizing plate is produced using an optical film having such characteristics.
  • this circularly polarizing plate in an organic EL display device, it is possible to prevent reflection of room lighting and the like, and it is possible to improve black display characteristics in a bright environment.
  • Ro 450 / Ro 550 which is a ratio value of retardation value Ro 450 and Ro 550 in the film surface which is an indicator of wavelength dispersion characteristics is 0.65 to 0.99. And is preferably in the range of 0.70 to 0.94, more preferably in the range of 0.75 to 0.89.
  • the phase difference exhibits an appropriate reverse wavelength dispersion characteristic, and when a long circularly polarizing plate is produced, a wide band of light is produced. In contrast, an antireflection effect is obtained.
  • the phase difference Rt ⁇ in the film thickness direction is preferably such that the phase difference Rt 550 measured at a wavelength of 550 nm is within a range of ⁇ 0 to 200 nm, more preferably within a range of ⁇ 0 to 150 nm. More preferably, it is in the range of 0 to 100 nm. If Rt 550 is within a range of ⁇ 0 to 200 nm, it is possible to prevent a change in hue when viewed obliquely on a large screen.
  • the cellulose derivative constituting the optical film of the present invention is characterized in that the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative satisfies the following requirements (a) to (c).
  • the first requirement (a) of the substituent that the glucose skeleton of the cellulose derivative according to the present invention has is a substituent in which a part of the substituent has a multiple bond, and the average degree of substitution of the substituent having the multiple bond is
  • the glucose skeleton unit is in the range of 0.1 to 3.0.
  • the average degree of substitution of the substituent having a multiple bond is preferably in the range of 0.2 to 1.7 per glucose skeleton unit.
  • the average substitution degree of the substituents having multiple bonds present at the 2-position, 3-position and 6-position of the glucose skeleton is 0 ⁇ (average substitution degree at the 2-position + average substitution degree at the 3-position) ⁇ 6-position. It is preferable to satisfy the relationship of average substitution degree.
  • the substituent having a multiple bond in the glucose skeleton is bonded to the glucose skeleton by an ether bond, and the substituent having a multiple bond has an aromatic structure.
  • the term “multiple bond” as used herein refers to a bond having a multiplicity of 2 or more, such as a double bond or a triple bond.
  • the second requirement (b) of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative according to the present invention is characterized in that the maximum absorption wavelength of the substituent having a multiple bond is in the range of 220 to 400 nm. Furthermore, it is preferable that the maximum absorption wavelength of the substituent having multiple bonds is in the range of 220 to 300 nm.
  • the third requirement (c) of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative according to the present invention is that at least a part of the substituent of the glucose skeleton is ether-bonded to the glucose skeleton and has the ether bond.
  • the average substitution degree of the substituent is characterized by being in the range of 1.0 to 3.0 per glucose skeleton unit. Furthermore, the average substitution degree of the substituent having a glucose skeleton and an ether bond is preferably in the range of 1.7 to 3.0 per glucose skeleton unit.
  • the substituent that is ether-bonded to the glucose skeleton is preferably a substituent in which the glucose skeleton and the aliphatic hydrocarbon group are ether-bonded, and the aliphatic hydrocarbon group has a carbon number in the range of 1 to 6.
  • the unsubstituted aliphatic hydrocarbon group is more preferable.
  • a part of the hydroxyl groups at the 2-position, 3-position and 6-position of the glucose skeleton ( ⁇ -glucose ring) constituting the cellulose derivative are substituted with the above-described substituent having a multiple bond.
  • at least a part of the cellulose derivative is substituted with a substituent having an ether bond with the glucose skeleton, and the degree of substitution of the substituent satisfies a specific relationship.
  • the glucose skeleton of the cellulose derivative according to the present invention is a cellulose derivative having a glucose skeleton unit represented by the following general formula (1).
  • R 2 is a substituent located at the 2-position of the glucose skeleton
  • R 3 is a substituent located at the 3-position of the glucose skeleton
  • R 6 is located at the 6-position of the glucose skeleton. Is a substituent.
  • R 2 , R 3 and R 6 are not particularly limited as long as the above requirements (a) to (c) are satisfied, and each represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the cellulose derivative according to the present invention is characterized by having a substituent having multiple bonds.
  • the substituent having a multiple bond is a substituent having at least one double bond or triple bond, and is not particularly limited as long as the maximum absorption wavelength is in the range of 220 to 400 nm.
  • the substituent which has is mentioned. Further, it may be a combination of an aromatic group and a double bond or triple bond.
  • An electron-withdrawing or electron-donating functional group may be bonded to the aromatic group. In order to improve wavelength dispersion, it is preferable to bond an electron donating group to an aromatic group.
  • the cellulose derivative according to the present invention has such a substituent having multiple bonds within a range where the average degree of substitution is 0.1 to 3.0 per glucose skeleton unit.
  • the average degree of substitution here means the average value in the total amount of cellulose derivatives of the sum total of substituents having multiple bonds at positions 2, 3, and 6 in the glucose skeleton.
  • R 2 , R 3 and R 6 —R, —OC—R, —OCNH—R, —OC—O—R R represents an aromatic group.
  • R 2 , R 3 and R 6 are —R, the substituent having a multiple bond is ether-bonded to the glucose skeleton, and the substituent having the multiple bond is the glucose skeleton in the present invention. And a substituent having an ether bond.
  • the aromatic group in the present invention is defined as an aromatic compound in the physics and chemistry dictionary (Iwanami Shoten) 4th edition, page 1208.
  • the aromatic group in the present invention is either an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group. More preferably, it is an aromatic hydrocarbon group.
  • the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 12, and most preferably 6 to 10.
  • Specific examples of the aromatic hydrocarbon group include, for example, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, and examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group.
  • it is a phenyl group.
  • the aromatic heterocyclic group those containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom are preferable.
  • the heterocycle include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline.
  • aromatic heterocyclic group a pyridyl group, a thiophenyl group, a triazinyl group, and a quinolyl group are particularly preferable.
  • aromatic group bonded to the glucose skeleton by an ether bond examples include benzyl ether, 4-phenylbenzyl ether, 4-thiomethylbenzyl ether, 4-methoxybenzyl ether, 2,4,5-trimethylbenzyl. And ether, 2,4,5-trimethoxybenzyl ether and the like.
  • aromatic group bonded to the glucose skeleton through an ether bond include, for example, 2-thienyl ether, 3-thienyl ether, 4-thiazolyl ether, 2-thiazolyl ether, 2-furyl ether. 3-furyl ether, 4-oxazolyl ether, 2-oxazolyl ether, 2-pyrrolyl ether, 3-pyrrolyl ether, 3-imidazolyl ether, 2-triazolyl ether, 1-pyrrolyl ether, 1-imidazolyl ether, 1 -Pyrazolyl ether, 2-pyridyl ether, 3-pyridyl ether, 4-pyridyl ether, 2-pyrazyl ether, 4-pyrimidyl ether, 2-pyrimidyl ether, 2-quinolyl ether, 2-quinoxalyl ether, 7-quinolyl ether, 9-carbazolyl ether 2-benzo thienylene ether, 2-benzo-furyl ether, 2-
  • Preferred examples of the aromatic acyl group include benzoyl group, phenylbenzoyl group, 4-methylbenzoyl, 4-thiomethylbenzoyl group, 4-methoxybenzoyl group, 4-heptylbenzoyl group, 2,4,5-trimethoxybenzoyl Group, 2,4,5-trimethylbenzoyl group, 3,4,5-trimethoxybenzoyl group, naphthoyl group and the like.
  • aromatic acyl group examples include 2-thiophene carboxylic acid ester, 3-thiophene carboxylic acid ester, 4-thiazole carboxylic acid ester, 2-thiazole carboxylic acid ester, 2-furan carboxylic acid ester, 3-furancarboxylic acid ester, 4-oxazolecarboxylic acid ester, 2-oxazolecarboxylic acid ester, 2-pyrrolecarboxylic acid ester, 3-pyrrolecarboxylic acid ester, 3-imidazolecarboxylic acid ester, 2-triazolecarboxylic acid ester, 1 -Pyrrole carboxylic acid ester, 1-imidazole carboxylic acid ester, 1-pyrazole carboxylic acid ester, 2-pyridine carboxylic acid ester, 3-pyridine carboxylic acid ester, 4-pyridine carboxylic acid ester, 2-pyrazine carboxylic acid Acid ester, 4-pyrimidine carboxylic acid ester, 2-pyrimidine carboxylic acid ester, 2-pyr
  • aromatic groups may further have a substituent, but preferably do not have a substituent containing a carboxy group (—C ( ⁇ O) O—). If it contains a carboxy group, the hydrophilicity increases and the humidity dependence of the optical properties tends to deteriorate.
  • the aromatic moiety is preferably unsubstituted or substituted with an alkyl group or an aryl group.
  • the cellulose derivative according to the present invention has a substituent that is ether-bonded to the glucose skeleton, and the average degree of substitution of the substituent having the ether bond is in the range of 1.0 to 3.0 per glucose skeleton unit. It is characterized by being.
  • the substituent having an ether bond with the glucose skeleton is not particularly limited.
  • the substituent having an ether bond with the glucose skeleton will be described with reference to the general formula (1).
  • R 2 , R 3 and R 6 an aliphatic group is used. A hydrocarbon group or an aromatic group is mentioned. When R 2 , R 3 and R 6 are aromatic groups, they may be included in the substituent having the multiple bond described above.
  • the substituent having an ether bond to the glucose skeleton is preferably a substituent having an ether bond between the glucose skeleton and an aliphatic hydrocarbon group.
  • an unsubstituted aliphatic hydrocarbon group is preferable, and an unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • An unsubstituted aliphatic hydrocarbon group is an aliphatic group that does not contain atoms other than carbon atoms and hydrogen atoms, and may be any of linear, branched, and cyclic groups.
  • the aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group, and more preferably a linear alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1-20, more preferably 1-12, most preferably 1-6, and more preferably a linear alkyl group having the above-mentioned range of carbon atoms. . Of these, a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
  • the aliphatic hydrocarbon group When the aliphatic hydrocarbon group has a substituent, it preferably has no substituent containing a carboxy group (—C ( ⁇ O) O—). If it contains a carboxy group, the hydrophilicity increases and the humidity dependence of the optical properties tends to deteriorate.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having a substituent include a hydroxypropyl group.
  • the average degree of substitution of a substituent having an ether bond means that the average degree of substitution here means that the glucose skeleton is bonded to the glucose skeleton at positions 2, 3 and 6 in the glucose skeleton through an ether bond. It means the average value of the total amount of the substituents in the total cellulose derivative.
  • the average number of substituents bonded to the glucose skeleton through an ether bond is 1.0 or more, it is possible to suppress phase difference fluctuations and wavelength dispersion fluctuations in a humidity environment, and an organic electroluminescence display device The change in the black display color and reflectance can be suppressed to a small level.
  • the general formula (1) has a substituent other than the above-described substituent having a multiple bond and a substituent having an ether bond with a glucose skeleton. May be.
  • R 2 , R 3 and R 6 are aliphatic acyl groups.
  • An aliphatic acyl group refers to a group in which R of — (C ⁇ O) R is an aliphatic group.
  • the aliphatic group site may be any of linear, branched and cyclic aliphatic groups.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic acyl group is preferably within the range of 1 to 20, more preferably within the range of 1 to 12, and particularly preferably within the range of 1 to 6.
  • the aliphatic group part of the aliphatic acyl group may have one or more substituents.
  • the aliphatic acyl group is preferably unsubstituted, and among them, an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group are preferable.
  • the cellulose derivative according to the present invention can be produced by referring to a known method, for example, the method described in “Encyclopedia of Cellulose” pages 131 to 164 (Asakura Shoten, 2000). Specifically, cellulose ether in which some of the hydroxy groups at the 2-position, 3-position and 6-position are substituted with ether groups is used as a raw material, and acid chloride or acid anhydride is used as a raw material in the presence of a base such as pyridine. A known raw material can be used for the raw material cotton of cellulose ether.
  • the degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton is determined by 1 H-NMR or the like using the methods described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chality 12 (9), 670-674. It can be determined by 13 C-NMR.
  • optical film additives can contain various additives for the purpose of imparting various functions.
  • Additives that can be applied to the present invention are not particularly limited, and are, for example, a retardation increasing agent, a wavelength dispersion improving agent, a deterioration inhibitor, an ultraviolet absorber, a matting agent, a plasticizer, and the like within a range that does not impair the object effects of the present invention.
  • An agent or the like can be used.
  • the optical film of the present invention can contain an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet absorbers examples include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like, but less benzotriazole compounds. Compounds are preferred. Further, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574, and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are preferably used.
  • the ultraviolet absorber has an ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of a polarizer and an organic EL device. In view of the display property of the organic EL element, it is preferable that the organic EL element has a characteristic that absorbs less visible light having a wavelength of 400 nm or more.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t -Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butyl Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ′′, 4 ′′, 5 ′′, 6 ′′ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole, 2,2 -Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2'-hydroxy-3 '-T-butyl-5'-methylphenyl) -5-
  • TINUVIN 109 As commercially available products, “TINUVIN 109”, “TINUVIN 171”, “TINUVIN 326”, “TINUVIN 328” (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) are preferable. Can be used.
  • the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.1 to 5.0% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5.0% by mass with respect to the cellulose derivative.
  • a deterioration inhibitor such as an antioxidant, a light stabilizer, a peroxide decomposer, a radical polymerization inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, and amines. Etc. may be added.
  • the degradation inhibitor are described in, for example, JP-A-3-199201, JP-A-5-97073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, JP-A-6-107854.
  • the amount of the deterioration inhibitor added is a cellulose solution (dope) used for the production of an optical film from the viewpoint of suppressing the bleed-out of the deterioration inhibitor to the film surface because of the effect of the addition of the deterioration inhibitor.
  • particularly preferred deterioration inhibitors include butylated hydroxytoluene (abbreviation: BHT) and tribenzylamine (abbreviation: TBA).
  • the matting agent fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate. And calcium phosphate.
  • the matting agent fine particles those containing silicon are preferable in terms of low turbidity (haze), and silicon dioxide is particularly preferable.
  • the fine particles of silicon dioxide preferably have a primary average particle size in the range of 1 to 20 nm and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more.
  • the primary average particle size is more preferably in the range of 5 to 16 nm from the viewpoint of reducing the haze of the optical film.
  • the apparent specific gravity is further preferably in the range of 90 to 200 g / liter, and particularly preferably in the range of 100 to 200 g / liter. A higher apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
  • These fine particles usually form secondary particles having an average particle size in the range of 0.05 to 2.0 ⁇ m.
  • These secondary particles exist as aggregates of primary particles in the optical film, and form irregularities of 0.05 to 2.0 ⁇ m on the surface of the optical film.
  • the secondary average particle size is preferably in the range of 0.05 to 1.0 ⁇ m, more preferably in the range of 0.1 to 0.7 ⁇ m, and particularly preferably in the range of 0.1 to 0.4 ⁇ m.
  • the primary particle size and the secondary particle size were determined by observing fine particles in the optical film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. Also, 200 particles are observed at different locations, and the average value is taken as the average particle size.
  • silicon dioxide fine particles for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name) may be used. it can.
  • Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, as Aerosil R976 and R811 (above, trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
  • Aerosil 200V and Aerosil R972V are fine particles of silicon dioxide having a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, and the friction coefficient is maintained while keeping the haze of the optical film low. This is particularly preferable because the effect of lowering is great.
  • the matting agent fine particles are preferably prepared by the following method and applied to an optical film. That is, a matting agent fine particle dispersion in which a solvent and matting agent fine particles are stirred, mixed, and dispersed is prepared in advance, and this matting agent fine particle dispersion is separately added to various additive solutions having a cellulose derivative concentration of less than 5% by mass. The method of adding and stirring and dissolving, and further mixing with the main cellulose derivative dope is preferred.
  • the surface of the matting agent fine particles is hydrophobized, when an additive having hydrophobicity is added, the additive is adsorbed on the surface of the matting agent fine particles, and the aggregate of the additive is formed using this as a core. Likely to happen. Therefore, after mixing a relatively hydrophilic additive with the matting agent fine particle dispersion in advance and then mixing with a hydrophobic additive, aggregation of the additive on the surface of the matting agent can be suppressed, The haze is low, and light leakage in black display when incorporated in an organic EL display device is preferable.
  • an in-line mixer for mixing the matting agent fine particle dispersant and the additive solution and mixing the cellulose derivative dope solution.
  • concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably within a range of 5 to 30% by mass, and within a range of 10 to 25% by mass. Further preferred is a range of 15 to 20% by mass. A higher dispersion concentration is preferable because turbidity with respect to the same amount of addition is reduced, and generation of haze and aggregates can be suppressed.
  • the addition amount of the matting agent in the final cellulose derivative dope solution is preferably in the range of 0.001 to 1.0% by mass, more preferably in the range of 0.005 to 0.5% by mass. A range of 01 to 0.1% by mass is particularly preferable.
  • the method for producing the optical film of the present invention is not particularly limited, but a method for producing by the solvent casting method (solution casting method) is preferable.
  • a method for producing by the solvent casting method solution casting method
  • an optical film is produced using a solution (hereinafter also referred to as a dope) in which a cellulose derivative is dissolved in an organic solvent.
  • the optical film of the present invention is preferably manufactured by the solution casting method as described above.
  • a step of preparing a dope by heating and dissolving a cellulose derivative and various additives satisfying the characteristics specified in the present invention in an organic solvent, and the prepared dope on a belt-shaped or drum-shaped metal support Includes a step of casting, a step of drying the cast dope as a web, a step of peeling from the metal support, a step of stretching or shrinking the peeled web, a step of further drying, a step of winding up the finished film, etc.
  • the dope is cast on a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film.
  • the dope before casting is preferably adjusted in concentration so that the solid content is in the range of 18 to 35%.
  • the surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.
  • the dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less.
  • Two or more layers can be cast using the prepared cellulose derivative solution (dope) to form a film.
  • the dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film.
  • the dope before casting is preferably adjusted in concentration so that the solid content is in the range of 5 to 40%.
  • the surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.
  • the optical film (retardation film) of the present invention is characterized in that the in-plane retardation Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm is in the range of 120 to 160 nm as described above. It can be provided by stretching the film.
  • the stretching method applicable to the present invention is not particularly limited.
  • Both ends of the web are fixed with clips and pins, the distance between the clips and pins is widened according to the direction of travel, and stretched in the vertical direction.
  • stretching to both directions is employable individually or in combination.
  • the film may be stretched in the transverse direction, longitudinally, or in both directions with respect to the film forming direction. Further, when stretching in both directions, simultaneous stretching or sequential stretching may be used. May be.
  • driving the clip portion by the linear drive method is preferable because smooth stretching can be performed and the risk of breakage and the like can be reduced.
  • the film is usually stretched in the width direction (TD direction) and contracted in the transport direction (MD direction), but when contracted, it is easy to match the main chain direction when transported in an oblique direction. In addition, the phase difference effect is even greater.
  • the shrinkage rate can be determined by the transport angle.
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the shrinkage ratio in oblique stretching.
  • reference numeral 11 denotes a stretching direction (TD direction)
  • reference numeral 13 denotes a conveyance direction (MD direction)
  • reference numeral 14 denotes a slow axis.
  • the optical film (retardation film) of the present invention has an orientation angle of 45 ° ⁇ 2 ° with respect to the transport direction. Can be bonded, which is preferable.
  • an oblique stretching apparatus is preferably used as a method for imparting an oblique orientation to the optical film to be stretched.
  • the orientation angle of the film can be freely set by changing the rail pattern in various ways, and the orientation axis of the film can be oriented with high accuracy evenly in the left-right direction across the film width direction. It is preferable that the film stretching apparatus can control the film thickness and retardation with high accuracy.
  • FIG. 2 is a schematic view showing an example of a rail pattern of an oblique stretching apparatus applicable to the production of the optical film of the present invention.
  • FIG. 2 shown here is an example, and the diagonal stretch apparatus applicable in this invention is not limited to this.
  • the feeding direction D1 of the long film original fabric F1 is different from the winding direction D2 of the stretched film F2 after stretching, and the feeding angle ⁇ i is set to It is made.
  • the feeding angle ⁇ i can be arbitrarily set to a desired angle in the range of more than 0 ° and less than 90 °.
  • the term “long” means a film having a length of at least 5 times the width of the film, preferably a film having a length of 10 times or more.
  • the long film original fabric F1 is gripped by the left and right grippers Ci and Co (tenters) at the entrance of the oblique stretching apparatus (position A in FIG. 2), and as the grippers Ci and Co travel.
  • the original film F1 is run.
  • the left and right grippers Ci and Co are the left and right grippers Ci that are opposed to a direction substantially perpendicular to the film traveling direction (feeding direction D1) at the entrance of the oblique stretching apparatus (position A in FIG. 2).
  • Co travel on the left and right asymmetric rails Ri, Ro, and release the film gripped by the tenter at the position at the end of stretching (position B in FIG. 2).
  • the gripping tools Ci and Co that are opposed to the film feeding direction D1 are positioned at the end of the film stretching.
  • the straight line connecting the grippers Ci and Co is inclined by an angle ⁇ L with respect to a direction substantially perpendicular to the film winding direction D2.
  • the original film is stretched obliquely.
  • substantially vertical indicates that the angle is in a range of 90 ⁇ 1 °.
  • the method for producing the optical film of the present invention it is preferable to perform oblique stretching using the tenter capable of oblique stretching described above.
  • This stretching device is a device that heats the film original fabric F1 to an arbitrary temperature at which stretching is possible and stretches it obliquely.
  • This stretching apparatus includes a heating zone, a pair of rails on the left and right on which a gripping tool for transporting the film travels, and a number of gripping tools that travel on the rails. Both ends of the film sequentially supplied to the inlet of the stretching apparatus are gripped by a gripping tool, the film is guided into the heating zone, and the film is released from the gripping tool at the outlet of the stretching apparatus. The film released from the gripping tool is wound around the core.
  • Each of the pair of rails has an endless continuous track, and the gripping tool which has released the grip of the film at the outlet portion of the stretching apparatus travels outside and is sequentially returned to the inlet portion.
  • the rail pattern of the stretching device has an asymmetric shape on the left and right, and the rail pattern can be adjusted manually or automatically depending on the orientation angle, stretch ratio, etc. given to the long stretched film to be manufactured. It has become.
  • the position of each rail portion and the rail connecting portion can be freely set, and the rail pattern can be arbitrarily changed (the ⁇ portion in FIG. 2 indicates an example of the connecting portion). ).
  • the gripping tool of the stretching apparatus travels at a constant speed with a constant distance from the front and rear gripping tools.
  • the traveling speed of the gripping tool can be selected as appropriate, but is usually 1 to 100 m / min.
  • the difference in travel speed between the pair of left and right grippers is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less of the travel speed. This is because if there is a difference in the traveling speed between the left and right sides of the film at the exit of the stretching process, wrinkles and shifts will occur at the exit of the stretching process, so the speed difference between the left and right gripping tools is required to be substantially the same speed. Because. In general stretching devices, etc., there are speed irregularities that occur on the order of seconds or less depending on the period of the sprocket teeth that drive the chain, the frequency of the drive motor, etc. This does not correspond to the speed difference described in the invention.
  • a large bending rate is often required for the rail that regulates the locus of the gripping tool, particularly in a portion where the film is transported obliquely.
  • the trajectory of the gripping tool draws a curve at the bent portion.
  • the long film original fabric F1 is sequentially gripped by the right and left gripping tools at the entrance of the oblique stretching apparatus (position indicated by A in FIG. 2), and travels as the gripping tool travels.
  • the left and right gripping tools facing the direction substantially perpendicular to the film traveling direction (feeding direction D1) at the oblique stretching apparatus entrance (position indicated by A in FIG. 2) run on the left-right asymmetric rail, It passes through a heating zone having a preheating zone, a stretching zone, and a heat setting zone.
  • the preheating zone refers to a section where the distance between the gripping tools gripping both ends is kept constant at the heating zone entrance.
  • the stretching zone refers to the interval until the gap between the gripping tools that grips both ends starts to reach a predetermined interval.
  • the oblique stretching as described above is performed, but the stretching may be performed in the longitudinal direction or the transverse direction before and after the oblique stretching as necessary.
  • there is contraction in the MD direction (fast axis direction) which is a direction perpendicular to the slow axis during bending.
  • an optical adjusting agent for example, a retardation increasing agent, a wavelength dispersion improving agent, etc. deviated from the main chain of the cellulose derivative that is a matrix resin by performing a shrinking treatment following the stretching treatment.
  • a shrinking treatment following the stretching treatment.
  • thereby rotating the orientation state of the optical adjusting agent so that the main axis of the optical adjusting agent is aligned with the main chain of the cellulose derivative as the matrix resin.
  • the heat setting zone refers to the section in which the gripping tools at both ends run parallel to each other during the period when the spacing between the gripping tools after the stretching zone becomes constant again. You may pass through the area (cooling zone) by which the temperature in a zone is set to below the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin which comprises a film, after passing through a heat setting zone. At this time, in consideration of shrinkage of the film due to cooling, a rail pattern that narrows the gap between the opposing gripping tools in advance may be used.
  • each zone is within the range of (Tg) to (Tg + 30 ° C.) with respect to the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin, and the temperature of the stretching zone is within the range of (Tg) to (Tg + 30 ° C.).
  • the temperature of the cooling zone is preferably set within the range of (Tg-30 ° C.) to (Tg).
  • a temperature difference in the width direction may be provided in the stretching zone.
  • a method of adjusting the opening degree of the nozzle for sending warm air into the temperature-controlled room so as to make a difference in the width direction, and controlling heating by arranging heaters in the width direction are known. This method can be used.
  • the length of the preheating zone, the stretching zone, the shrinking zone and the cooling zone can be appropriately selected.
  • the length of the preheating zone is usually in the range of 100 to 150% with respect to the length of the stretching zone. Is usually in the range of 50 to 100%.
  • the draw ratio (W / Wo) in the drawing step is preferably in the range of 1.3 to 3.0, more preferably in the range of 1.5 to 2.8.
  • the draw ratio is in this range, thickness unevenness in the width direction can be reduced.
  • the thickness unevenness in the width direction can be further improved by making a difference in the stretching temperature in the width direction.
  • Wo represents the width of the film before stretching
  • W represents the width of the film after stretching.
  • 3A to 3C are schematic views showing an example of a manufacturing method applicable to the present invention (an example in which the film is drawn from a long film original fabric roller and then obliquely stretched). The pattern which draws out a film original fabric and diagonally stretches is shown.
  • 4A and 4B are schematic views showing an example of another manufacturing method applicable to the present invention (an example in which a long film original is continuously stretched obliquely without being wound), and the long film original is shown. The pattern which performs a diagonal stretch process continuously, without winding up is shown.
  • reference numeral 15 denotes an oblique stretching apparatus
  • reference numeral 16 denotes a film feeding apparatus
  • reference numeral 17 denotes a conveying direction changing apparatus
  • reference numeral 18 denotes a winding apparatus
  • reference numeral 19 denotes a film forming apparatus.
  • the film feeding device 16 is slidable and swivelable or slidable so that the film can be sent out at a predetermined angle with respect to the entrance of the oblique stretching device 15. It is preferable that the film can be sent out to the inlet of the film.
  • 3A to 3C show patterns obtained by changing the arrangement of the film feeding device 16 and the transport direction changing device 17, respectively.
  • 4A and 4B show a pattern in which the film formed by the film forming apparatus 19 is directly fed out to the stretching apparatus 15.
  • the winding device 18 is arranged so that the film can be pulled at a predetermined angle with respect to the outlet of the oblique stretching device 15, so that the film take-up position and angle can be finely controlled. It becomes possible to obtain a long stretched film with small variations. Therefore, it is possible to effectively prevent the film from being wrinkled and to improve the winding property of the film, so that the film can be wound up in a long length.
  • the take-up tension T (N / m) of the film after stretching is 100 (N / m) ⁇ T ⁇ 300 (N / m), preferably 150 (N / m) ⁇ T ⁇ 250 (N / M).
  • the optical film (retardation film) of the present invention may be formed by a melt film forming method in addition to the solution casting method described above.
  • a melt film forming method a composition containing an additive such as a cellulose derivative and a plasticizer is heated and melted to a temperature exhibiting fluidity, and then cast as a melt containing a fluid thermoplastic resin to form a film. Is the method.
  • Examples of the molding method for heating and melting can be classified into a melt extrusion molding method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method, and the like.
  • the melt extrusion molding method is preferable from the viewpoint of mechanical strength and surface accuracy.
  • the plurality of raw materials used in the melt extrusion method are usually preferably kneaded and pelletized in advance.
  • Pelletization can be performed by a known method. For example, dry cellulose derivatives, plasticizers, and other additives are fed to an extruder with a feeder, kneaded using a single or twin screw extruder, and then from a die. It can be obtained by extruding into a strand, cooling with water or air, and cutting.
  • Additives may be mixed before being supplied to the extruder, or may be supplied by individual feeders.
  • a small amount of additives such as matting agent fine particles and antioxidants are preferably mixed in advance in order to mix uniformly.
  • the extruder used for pelletization preferably has a method of processing at as low a temperature as possible so that pelletization is possible so that the shear force is suppressed and the resin does not deteriorate (molecular weight reduction, coloring, gel formation, etc.).
  • a method of rotating in the same direction using a deep groove type screw is preferable. From the uniformity of kneading, the meshing type is preferable.
  • Film formation is performed using the pellets obtained as described above. Of course, it is also possible to form the film as it is after it is not formed into pellets, and the raw material powder is put into the feeder as it is, supplied to the extruder, heated and melted.
  • the pellets are extruded using a single-screw or twin-screw type extruder and the melting temperature is within the range of 200 to 300 ° C.
  • the melting temperature is within the range of 200 to 300 ° C.
  • the extrusion flow rate is preferably performed stably by introducing a gear pump.
  • a stainless fiber sintered filter is preferably used as a filter used for removing foreign substances.
  • a stainless steel fiber sintered filter is a product in which a stainless steel fiber body is intricately intertwined and compressed, and the contact points are sintered and integrated. The density is changed according to the thickness of the fiber and the amount of compression, and filtration is performed. The accuracy can be adjusted.
  • Additives such as plasticizers and fine particles may be mixed with the resin in advance, or may be kneaded in the middle of the extruder. In order to add uniformly, it is preferable to use a mixing apparatus such as a static mixer.
  • the film temperature on the touch roller side when the film is nipped between the cooling roller and the elastic touch roller is preferably in the range of (Tg) to (Tg + 110 ° C.) of the film.
  • a known elastic touch roller can be used as the elastic touch roller having an elastic surface used for such a purpose.
  • the elastic touch roller is also called a pinching rotary body, and a commercially available one can also be used.
  • the film obtained as described above can be subjected to stretching and shrinking treatment by a stretching operation after passing through the step of contacting the cooling roller.
  • a known roller stretching device or an oblique stretching device as described in the above solution casting method can be preferably used.
  • the stretching temperature is usually preferably in the temperature range of (Tg) to (Tg + 60 ° C.) of the resin constituting the film.
  • the end Before winding, the end may be slit and cut to the product width, and knurled (embossed) may be applied to both ends to prevent sticking and scratching during winding.
  • the knurling method can process a metal ring having an uneven pattern on its side surface by heating or pressing.
  • the holding part of the clip of the both ends of a film is cut out, and the cut part is reused by each film forming method demonstrated above.
  • the retardation film of the present invention can be formed into a circularly polarizing plate by laminating so that the angle between the slow axis and the transmission axis or absorption axis of the polarizer described later is substantially 45 °.
  • substantially 45 ° means within a range of 40 to 50 °.
  • the angle between the slow axis in the plane of the retardation film of the present invention and the transmission axis or absorption axis of the polarizer is preferably in the range of 41 to 49 °, and in the range of 42 to 48 °. More preferably, it is more preferably in the range of 43 to 47 °, and particularly preferably in the range of 44 to 46 °.
  • the circularly polarizing plate of the present invention is preferably produced by cutting a long roll having a long protective film, a long polarizer and a long retardation film of the present invention in this order. Since the circularly polarizing plate of the present invention is produced using the retardation film of the present invention, it is applied to an organic EL display device or the like, which will be described later, so that the mirror surface of the metal electrode of the organic EL element at all wavelengths of visible light. The effect of shielding reflection can be expressed. As a result, reflection during viewing can be prevented and black expression can be improved.
  • the circularly polarizing plate of the present invention preferably has an ultraviolet absorbing function. It is preferable that the protective film on the viewing side has an ultraviolet absorbing function from the viewpoint of exhibiting a protective effect against ultraviolet rays for both the polarizer and the organic EL element. Furthermore, when the retardation film on the light emitting side (for example, the organic EL element side) also has an ultraviolet absorption function, the deterioration of the organic EL element can be further suppressed when used in an organic EL display device described later.
  • the circularly polarizing plate of the present invention uses the retardation film of the present invention in which the angle of the slow axis (that is, the orientation angle ⁇ ) is adjusted to be “substantially 45 °” with respect to the longitudinal direction.
  • the formation of the adhesive layer and the bonding of the polarizer and the retardation film can be performed by a consistent production line. Specifically, after finishing the step of producing a polarizer by stretching a polarizing film, a step of laminating a polarizer and a retardation film can be incorporated during or after the subsequent drying step, Each can be continuously supplied, and it can be set as an on-line production line consistent with the next process by winding in a roll state even after bonding.
  • a protective film when bonding a polarizer and retardation film, a protective film can also be simultaneously supplied in a roll state and can also be bonded continuously. From the viewpoint of performance and production efficiency, it is preferable to simultaneously bond a retardation film and a protective film to a polarizer. That is, after finishing the step of producing a polarizer by stretching the polarizing film, during the subsequent drying step or after the drying step, the protective film and the retardation film are respectively bonded to both sides with an adhesive, It is also possible to obtain a rolled circularly polarizing plate.
  • the polarizer is preferably sandwiched between the retardation film of the present invention and a protective film, and a cured layer is preferably laminated on the viewing side of the protective film.
  • the circularly polarizing plate of the present invention is provided in an organic electroluminescence display device.
  • an effect of shielding the specular reflection of the metal electrode of the organic electroluminescence illuminant is exhibited.
  • the circularly polarizing plate of the present invention preferably has a configuration in which a polarizer is sandwiched between the optical film (retardation film) of the present invention and a protective film.
  • a protective film applicable to such a circularly polarizing plate other cellulose ester-containing films are preferably used.
  • the thickness of the protective film is not particularly limited, but can be about 10 to 200 ⁇ m, preferably in the range of 10 to 100 ⁇ m, and more preferably in the range of 10 to 70 ⁇ m.
  • a polarizer is an element that passes only light having a plane of polarization in a certain direction. Examples thereof include a polyvinyl alcohol polarizing film.
  • the polyvinyl alcohol polarizing film includes those obtained by dyeing iodine on a polyvinyl alcohol film and those obtained by dyeing a dichroic dye.
  • the polarizer can be obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing; or after dying a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching, and preferably by further performing a durability treatment with a boron compound.
  • the film thickness of the polarizer is preferably in the range of 5 to 30 ⁇ m, and more preferably in the range of 5 to 15 ⁇ m.
  • the polyvinyl alcohol film As the polyvinyl alcohol film, the ethylene unit content described in JP 2003-248123 A, JP 2003-342322 A, etc. is 1 to 4 mol%, the degree of polymerization is 2000 to 4000, and the degree of saponification is 99.000. 0 to 99.99 mol% of ethylene-modified polyvinyl alcohol is preferably used.
  • the bonding of the optical film of the present invention and the polarizer is not particularly limited, but can be performed using a completely saponified polyvinyl alcohol adhesive after saponifying the optical film. It can also be bonded using an actinic ray curable adhesive or the like. However, since the elastic modulus of the obtained adhesive layer is high and the deformation of the polarizing plate is easily suppressed, a photocurable adhesive is used. A combined method is preferred.
  • Preferred examples of the photocurable adhesive include ( ⁇ ) cationic polymerizable compound, ( ⁇ ) photocationic polymerization initiator, and ( ⁇ ) a wavelength longer than 380 nm, as disclosed in JP 2011-08234 A. And a photo-curable adhesive composition containing each component of a photosensitizer exhibiting maximum absorption in the light of ( ⁇ ) and a naphthalene-based photosensitization aid.
  • other photocurable adhesives may be used.
  • the polarizing plate (1) A pretreatment process for easily bonding the surface of the optical film to which the polarizer is bonded; (2) Adhesive application step of applying the photocurable adhesive to at least one of the adhesive surfaces of the polarizer and the optical film, (3) A bonding step of bonding the polarizer and the optical film through the obtained adhesive layer, (4) a curing step of curing the adhesive layer in a state where the polarizer and the optical film are bonded together via the adhesive layer; It can manufacture with the manufacturing method containing. In addition, what is necessary is just to implement the pre-processing process of (1) as needed.
  • ⁇ Pretreatment process> an easy adhesion treatment is performed on the adhesion surface of the optical film with the polarizer.
  • an easy adhesion treatment is performed on the adhesive surfaces of the respective optical films with the polarizer. Examples of the easy adhesion treatment include corona treatment and plasma treatment.
  • the photocurable adhesive is applied to at least one of the adhesive surfaces of the polarizer and the optical film.
  • the application method is not particularly limited. For example, various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used.
  • various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used.
  • the method of pressurizing with a roller etc. and spreading uniformly can also be utilized.
  • ⁇ Bonding process> After apply
  • this bonding step for example, when a photocurable adhesive is applied to the surface of the polarizer in the previous application step, an optical film is superimposed thereon.
  • a photocurable adhesive is applied to the surface of the optical film in the previous application step, a polarizer is superimposed thereon.
  • a photocurable adhesive is cast between the polarizer and the optical film, the polarizer and the optical film are superposed in that state.
  • the optical film is superimposed on the both surfaces of the polarizer via the photocurable adhesive.
  • both sides if the optical film is superimposed on one side of the polarizer, the polarizer side and the optical film side, and if the optical film is superimposed on both sides of the polarizer,
  • the film is pressed with a roll or the like from the film side).
  • the material of the roll metal, rubber or the like can be used.
  • the rollers arranged on both sides may be made of the same material or different materials.
  • the active energy ray is irradiated to the uncured photocurable adhesive to cure the adhesive layer containing the epoxy compound or the oxetane compound.
  • the overlapped polarizer and the optical film are bonded via the photocurable adhesive.
  • an active energy ray is applied from either one of the optical films in a state where the optical film is superimposed on both surfaces of the polarizer via a photocurable adhesive. It is advantageous to irradiate and simultaneously cure the photocurable adhesive on both sides.
  • active energy rays visible rays, ultraviolet rays, X-rays, electron beams and the like can be used, and since they are easy to handle and have a sufficient curing rate, electron beams or ultraviolet rays are generally preferably used.
  • the acceleration voltage is preferably in the range of 5 to 300 kV, more preferably in the range of 10 to 250 kV. If the acceleration voltage is 5 kV or more, the electron beam reaches the adhesive and a desired degree of curing can be obtained. If the acceleration voltage is 300 kV or less, the penetration force through the sample is appropriate and the electron beam penetrates. It is possible to prevent damage to the transparent optical film and the polarizer.
  • the irradiation dose is in the range of 5 to 100 kGy, more preferably in the range of 10 to 75 kGy.
  • the adhesive is sufficiently cured, and if it is 100 kGy or less, the transparent optical film and the polarizer are not damaged, and the mechanical strength is reduced and yellowing is prevented. Can be obtained.
  • any appropriate condition can be adopted as the irradiation condition when ultraviolet rays are used as the active energy ray as long as the adhesive can be cured.
  • the dose of ultraviolet rays is preferably in accumulated light amount is within the range of 50 ⁇ 1500mJ / cm 2, even more preferably in the range of 100 ⁇ 500mJ / cm 2.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually in the range of 0.01 to 10 ⁇ m, preferably in the range of 0.5 to 5.0 ⁇ m. is there.
  • Organic EL display device >> The organic EL display device of the present invention is manufactured by including the circularly polarizing plate of the present invention, the details of which are described above.
  • the organic EL display device of the present invention includes a circularly polarizing plate using the optical film (retardation film) of the present invention and an organic EL element. Therefore, the organic EL display device can prevent reflection of external light during viewing and can improve black display properties.
  • the screen size of the organic EL display device is not particularly limited, and can be 50.8 cm (20 inches) or more.
  • FIG. 5 is a schematic explanatory diagram of the configuration of the organic EL display device of the present invention.
  • the configuration of the organic EL display device A of the present invention is not limited to that shown in FIG.
  • the organic EL display device A includes a metal electrode 102, a TFT 103, an organic light emitting layer 104, a transparent electrode (ITO etc.) 105, and an insulating layer on a transparent substrate 101 made of glass, polyimide, or the like.
  • 106 a long circular polarizing plate of the present invention in which a polarizer 110 is sandwiched between a retardation film 109 of the present invention and a protective film 111 on an organic EL element B having a sealing layer 107 and a film 108 (optional). C is provided and configured. It is preferable that a hardened layer 112 is laminated on the protective film 111.
  • the cured layer 112 not only prevents scratches on the surface of the organic EL display device but also has an effect of preventing warpage due to a long circularly polarizing plate. Furthermore, an antireflection layer 113 may be provided on the hardened layer 112. The thickness of the organic EL element B itself is about 1 ⁇ m.
  • the organic light emitting layer 104 is a laminate of various thin organic functional layers.
  • a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like
  • a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, and the like.
  • Various combinations such as a laminate of these, a laminate of an electron injection layer composed of such a light emitting layer and a perylene derivative, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer, etc.
  • laminates There are known laminates.
  • the organic EL display device A by applying a voltage to the transparent electrode 105 and the metal electrode 102, holes and electrons are injected into the organic light emitting layer 104, and energy generated by recombination of these holes and electrons is fluorescent. It emits light on the principle that a material is excited and emits light when the excited fluorescent material returns to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
  • an organic EL display device in order to take out light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes needs to be transparent, and is usually a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO). Is preferably used as the anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
  • ITO indium tin oxide
  • the circularly polarizing plate having the retardation film of the present invention can be applied to an organic EL display device having a large screen having a screen size of 20 inches or more, that is, a diagonal distance of 50.8 cm or more.
  • the organic light emitting layer is formed of an extremely thin film having a thickness of about 10 nm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device is observed like a mirror surface.
  • an organic EL display device including an organic EL element having a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light by applying a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface side (viewing side) of the transparent electrode
  • a polarizing plate can be provided, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation film and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action.
  • the retardation film is composed of a ⁇ / 4 retardation film and the angle formed by the polarization direction of the polarizer and the retardation film is adjusted to 45 ° or 135 °, the mirror surface of the metal electrode is completely shielded. be able to.
  • the external light incident on the organic EL display device is transmitted only by the linearly polarized light component by the polarizer, and this linearly polarized light is generally elliptically polarized light by the retardation plate, but the retardation film is particularly ⁇ / 4 retardation.
  • the angle formed by the polarization direction of the polarizer and the retardation film is 45 ° or 135 °, it becomes circularly polarized light.
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, transparent electrode, and organic thin film, reflected by the metal electrode, again transmitted through the organic thin film, transparent electrode, and transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation film. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate
  • Example 1 Synthesis of cellulose derivatives >> [Synthesis of Cellulose Derivative A-1] (First step: synthesis of cellulose ether 1) 140 g of 60% sodium hydroxide solution was added to and mixed with 100 g of hardwood pre-hydrolysis kraft pulp ( ⁇ cellulose content 98.4%). Next, 400 g of bromobutane was added and kept in a temperature range of 0 to 5 ° C. with stirring for about 1 hour, and then heated in a temperature range of 30 to 40 ° C. and reacted for 6 hours. The contents were filtered off to remove the precipitate, and warm water was added thereto. After neutralizing with a 1% phosphoric acid aqueous solution, the reaction product was precipitated by dropping into acetone.
  • the reaction solution was allowed to cool to room temperature, and the reaction solution was poured into 20 L of methanol with vigorous stirring, whereby a white solid was precipitated.
  • the white solid was separated by suction filtration and washed with a large amount of methanol three times. The obtained white solid was dried at 60 ° C. for a whole day and night and then vacuum dried at 90 ° C. for 6 hours to obtain a cellulose derivative A-1.
  • the degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative A-1 prepared above according to the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chrality 12 (9), 670-674, 1 H-
  • the number of substituents of the butoxy group which is a substituent having an ether bond in the cellulose derivative A-1 is 1.1, and the substituent having a multiple bond
  • the number of substituents of the benzoate group was 0.6
  • the number of substituents of the acetyl group was 1.3
  • the total degree of substitution was 3.0.
  • the degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative A-7 prepared above according to the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chrality 12 (9), 670-674, 1 H-
  • the number of substituents of the benzoate group which is a substituent having multiple bonds is 0.33, and 2,4 which is also a substituent having multiple bonds.
  • the number of substituents of the, 5-trimethoxybenzoate group was 0.08
  • the number of substituents of the acetyl group was 2.15
  • the total degree of substitution was 2.56.
  • the cellulose derivative A-7 does not have a substituent having an ether bond.
  • the degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative A-8 prepared above according to the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chrality 12 (9), 670-674, 1 H-
  • the number of substituents of the methoxy group, which is a substituent having an ether bond is 2.15
  • the substitution of the benzoate group, which is a substituent having a multiple bond was 0.33
  • the number of substituents of the 2,4,5-trimethoxybenzoate group, which is also a substituent having multiple bonds was 0.08, and the total degree of substitution was 2.56.
  • Fine particle additive solution 1 50 parts by mass of dimethyl chloride was placed in the dissolution tank, and 50 parts by mass of the fine particle dispersion prepared above was slowly added while sufficiently stirring the dimethyl chloride. Further, the particles were dispersed by an attritor so that the secondary particles had a predetermined particle size. This was filtered through Finemet NF, which is a stainless steel sintered filter manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd., to prepare a fine particle additive solution 1.
  • ⁇ Dope composition Dimethyl chloride 340 parts by mass Ethanol 64 parts by mass Cellulose derivative A-1 100 parts by mass Ester compound (see below) 5 parts by mass Fine particle additive solution 1 2 parts by mass ⁇ Preparation of ester compound> 251 g of 1,2-propylene glycol, 278 g of phthalic anhydride, 91 g of adipic acid, 610 g of benzoic acid, 0.191 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst, 2 L four-neck equipped with thermometer, stirrer, and slow cooling tube The flask was charged and gradually heated with stirring until it reached 230 ° C. in a nitrogen stream.
  • the ester compound was obtained by carrying out dehydration condensation reaction for 15 hours, and distilling off unreacted 1,2-propylene glycol under reduced pressure at 200 ° C. after completion of the reaction.
  • the acid value was 0.10 mg KOH / g, and the number average molecular weight was 450.
  • the prepared dope was cast on a stainless steel belt support, and then peeled off from the stainless steel belt support as a raw film.
  • the peeled raw film was uniaxially stretched only in the width direction (TD direction) using a tenter while heating, and the transport tension was adjusted so as not to shrink in the transport direction (MD direction).
  • the film thickness of the original film was adjusted such that the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm was 140 nm, the film thickness was 50 ⁇ m, and Ro 450 / Ro 550 was 0.81.
  • the stretching temperature, the width direction (TD direction) and the stretching ratio in the transport direction (MD direction) were appropriately adjusted.
  • retardation films A2 to A8 were produced in the same manner except that the cellulose derivatives A-2 to A-8 were used in place of the cellulose derivative A-1.
  • the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm is 140 nm
  • the film thickness is 50 ⁇ m
  • Ro 450 / Ro 550 is the value described in Table 1, so that the raw film has The film thickness, the stretching temperature, the width direction (TD direction) and the stretching ratio in the transport direction (MD direction) were appropriately adjusted.
  • Bonding was performed using an adhesive so that the slow axis of each of the produced retardation films and the absorption axis of the polarizer were 45 °, and a protective film (Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizing plates A1 to A8 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • a protective film Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizing plates A1 to A8 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • organic EL display devices A1 to A8 were produced by bonding to the viewing side of the organic EL cell.
  • each organic EL display device (0 ° with respect to the surface normal) and the color tone of the black image from an oblique angle of 40 ° with respect to the surface normal are compared and observed depending on the humidity.
  • the presence or absence of an influence on blackness was evaluated according to the following criteria by 10 general monitors. In addition, if it was more than (triangle
  • the visibility (reflection performance) of the magic ink lines attached to the organic EL display device was evaluated. Subsequently, the visibility (reflection performance) of the magic ink line was similarly evaluated by 10 general monitors according to the following criteria under a high humidity environment of 23 ° C. and 80% RH. In addition, if it was more than (triangle
  • the organic EL display device of the present invention including the circularly polarizing plate having the retardation film having the configuration defined in the present invention has a greatly changed humidity environment compared to the comparative example. Even so, it can be seen that black color stability and reflection performance (visibility) stability are excellent.
  • an organic EL display device having an optical film using a cellulose derivative in which the average degree of substitution of substituents having an ether bond is in the range of 1.0 to 3.0 per glucose skeleton unit is The organic EL display device A2 using the cellulose derivative A-2 in which the number of substituents having an ether bond is less than or equal to the conditions specified in the present invention, although the humidity fluctuations of the property and reflectivity are small, both characteristics are humidity dependent. You can see that it ’s big. In addition, it can be seen that the organic EL display device A7 using the cellulose derivative A-7 having no ether bond is also highly dependent on humidity.
  • Example 2 Synthesis of cellulose derivatives >> [Synthesis of Cellulose Derivative B-1] (First step) In a 3 L three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, condenser and dropping funnel, 40 g of methylcellulose (methoxy group substitution degree: 1.8, SM-15 manufactured by Shin-Etsu Astec), 500 mL of methylene chloride and 500 mL of pyridine Added and stirred at room temperature. To this, 500 mL of acetic anhydride was slowly added dropwise, and further about 0.1 g of dimethylaminopyridine (DMAP) was added and refluxed for 3 hours.
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • reaction solution was returned to room temperature and quenched by adding 100 mL of methanol under ice cooling.
  • reaction solution was poured into methanol / water (5 L / 5 L) with vigorous stirring, a white solid was precipitated.
  • the precipitated white solid was separated by suction filtration and washed three times with a large amount of water.
  • An intermediate was obtained by vacuum drying at 100 ° C. for 6 hours.
  • the obtained intermediate was adjusted to have an acetyl group substitution degree of 0.6 by hydrolysis with alkali.
  • the degree of substitution of the substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative B-1 prepared above according to the method described in Cellulose Communication 6, 73-79 (1999) and Chrality 12 (9), 670-674, 1 H-
  • the number of substituents of the methoxy group which is a substituent having an ether bond is 1.8
  • the substitution of the benzoate group which is a substituent having a multiple bond is The number of groups was 0.05
  • the number of substituents of the acetyl group was 0.6
  • the total degree of substitution was 2.45.
  • the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm is 140 nm
  • the film thickness is 50 ⁇ m
  • Ro 450 / Ro 550 is the value described in Table 2
  • the film thickness, the stretching temperature, the width direction (TD direction) and the stretching ratio in the transport direction (MD direction) were appropriately adjusted.
  • Bonding was performed using an adhesive so that the slow axis of each of the produced retardation films and the absorption axis of the polarizer were 45 °, and a protective film (Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizers B1 to B11 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • a protective film Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizers B1 to B11 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • each organic EL display device (0 ° with respect to the surface normal) and the color of the black image from an oblique angle of 40 ° with respect to the surface normal are observed and evaluated by 10 general monitors. Evaluation was performed according to the criteria. In addition, if it was more than (triangle
  • the organic EL cell for evaluation was prepared in the same manner except that red, blue, and green lines were given to the surface on the viewing side with magic ink (registered trademark) when the organic EL cell was produced. A display device was produced.
  • the visibility (reflection performance) of the line of the magic ink attached to the organic EL display device was evaluated according to the following criteria by 10 general monitors. In addition, if it was more than (triangle
  • the reflection performance here refers to reflection in the organic EL cell that enters the inside of the circularly polarizing plate, not reflection on the surface of the circularly polarizing plate.
  • Example 3 Synthesis of cellulose derivatives >> [Synthesis of Cellulose Derivatives C-1 to C-5]
  • Cellulose and 4-methoxycinnamoyl chloride were used in the same manner except that the amount of the material added was appropriately changed so that the degree of substitution (number of substituents) of the substituents having multiple bonds shown in Table 3 was obtained.
  • Derivatives C-1 to C-5 were synthesized.
  • the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm is 140 nm
  • the film thickness is 50 ⁇ m
  • Ro 450 / Ro 550 is the value described in Table 3, so that The film thickness, the stretching temperature, the width direction (TD direction) and the stretching ratio in the transport direction (MD direction) were appropriately adjusted.
  • Bonding was performed using an adhesive so that the slow axis of each of the produced retardation films and the absorption axis of the polarizer were 45 °, and a protective film (Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizers C1 to C6 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • a protective film Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizers C1 to C6 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • Example 4 Synthesis of cellulose derivatives >> [Synthesis of Cellulose Derivative D-1] (First step) To a 3 L three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, condenser and dropping funnel, 40 g of methylcellulose (methoxy group substitution degree: 1.8), 500 mL of methylene chloride, and 500 mL of pyridine were added and stirred at room temperature. To this, 350 g of benzoyl chloride was slowly added dropwise, and further about 0.1 g of dimethylaminopyridine (DMAP) was added and refluxed for 3 hours. After the reaction, the reaction solution was returned to room temperature and quenched by adding 100 mL of methanol under ice cooling.
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • the degree of substitution of each substituent of the glucose skeleton of the cellulose derivative D-1 prepared above is 1 H
  • the number of substituents of the benzoate group, which is a substituent having a multiple bond was 0.3.
  • the number of substituents of the benzoate group substituted at the 2-position and 3-position is 0.3
  • the number of substituents of the acetyl group is 0.6
  • the number of substituents of the methoxy group, which is a substituent having an ether bond is 1.
  • the total degree of substitution was 3.0.
  • the stretching conditions were such that the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm was 140 nm and the film thickness was 50 ⁇ m.
  • Bonding was performed using an adhesive so that the slow axis of each of the produced retardation films and the absorption axis of the polarizer were 45 °, and a protective film (Konica Minoltack KC4UY, 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) were bonded together with water paste to produce circularly polarizing plates D1 and D2.
  • a protective film Konica Minoltack KC4UY, 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • the average number of substituents having multiple bonds present at the 2nd, 3rd and 6th positions of the glucose skeleton of the cellulose derivative is 0 ⁇ (average number of substituents at the 2nd position + average number of substituents at the 3rd position) ⁇ the organic EL display device using the cellulose derivative D-2 satisfying the relationship of the average number of substituents at the 6th position exhibits further excellent performance.
  • the relationship of Ro 450 / Ro 550 is improved, and when the same Ro 450 / Ro 550 is obtained, the degree of substitution of substituents having multiple bonds can be lowered, and the synthesis cost can be further reduced. This is advantageous in terms of economy.
  • Example 5 Synthesis of cellulose derivatives >> [Synthesis of Cellulose Derivatives E-1 to E-5]
  • the bromobutane used for the synthesis was replaced with each of five kinds of substituents (methoxy group, ethoxy group, propoxy group, cyclohexyl ether) having different carbon numbers described in Table 5.
  • Cellulose derivatives E-1 to E-5 were synthesized in the same manner except that the group, octanoxy group, and degree of substitution were all changed to 2.4) and the acetylation step was further omitted.
  • retardation films E1 to E5 were produced in the same manner except that the cellulose derivatives E-1 to E-5 were used instead of the cellulose derivative A-1. did.
  • the in-plane retardation value Ro 550 measured at a wavelength of 550 nm is 140 nm
  • the film thickness is 50 ⁇ m
  • Ro 450 / Ro 550 is the value described in Table 5,
  • the film thickness, the stretching temperature, the width direction (TD direction) and the stretching ratio in the transport direction (MD direction) were appropriately adjusted.
  • Bonding was performed using an adhesive so that the slow axis of each of the produced retardation films and the absorption axis of the polarizer were 45 °, and a protective film (Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizing plates E1 to E5 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • a protective film Konica Minoltack KC4UY, Circular polarizing plates E1 to E5 were prepared by pasting 40 ⁇ m thick, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., with water glue.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group ether-bonded to the glucose skeleton of the cellulose derivative is within the range of 1 to 6.
  • the optical film of the present invention can substantially give a phase difference of ⁇ / 4 to light in a wide band in visible light, and further has optical performance (color performance, reflection characteristics) against humidity fluctuations.
  • the film has an excellent function as a polarizing plate protective film, and can be suitably used as an optical film (retardation film) for a circularly polarizing plate used as an antireflection member in an organic electroluminescence display device.
  • Stretching direction 13 Conveying direction 14 Slow axis D1 Feeding direction D2 Winding direction F Optical film F1 Original film F2 Stretched film ⁇ i Bending angle (feeding angle) Ci, Co Holding tool Ri, Ro Rail Wo Width of film before stretching W Width of film after stretching 16 Film feeding device 17 Transport direction changing device 18 Winding device 19 Film forming device A Organic electroluminescence display device B Organic electro Luminescence element C Circularly polarizing plate 101 Transparent substrate 102 Metal electrode 103 TFT DESCRIPTION OF SYMBOLS 104 Organic light emitting layer 105 Transparent electrode 106 Insulating layer 107 Sealing layer 108 Film 109 (lambda) / 4 phase difference film 110 Polarizer 111 Protective film 112 Hardened layer 113 Antireflection layer

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Abstract

　本発明の課題は、湿度変動に対する色味と反射特性の変化が抑制され、偏光板保護フィルムとしての機能も併せ持つ光学フィルムと、該光学フィルムを具備した円偏光板及び当該円偏光板を具備した有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することである。　本発明の光学フィルムは、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であり、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であり、セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基の一部が、多重結合を有する置換基であり、多重結合を有する置換基の極大吸収波長が特定範囲にあり、かつ置換基の少なくとも一部はグルコース骨格とエーテル結合していることを特徴とする。

Description

光学フィルム、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
　本発明は、可視光における広い帯域の光に対してλ／４位相差を発現し、様々な使用環境における性能安定性が向上した光学フィルムと、それを具備した円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
　近年、一般的な表示装置として普及している液晶表示装置に対し、表示性能や耐久性に関する要求が高くなっており、表示画像における良好なコントラストや色調バランスを広い視野角で得られることが求められている。これらの要求に対し、液晶表示装置の表示形式として、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ　Ｂｅｎｄ）方式、及びＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）方式等の液晶パネルが開発されており、従来のＴＮ（Ｔｗｉｓｔ　Ｎｅｍａｔｉｃ）方式の液晶パネルに対して、幅広い視野角を有し、優れた表示性能が達成されている。
　一方、昨今では、省電力化への要望が高まるとともに、視野角特性や表示性能に対する要求も一層高まりつつあり、このような観点から、新たな方式の表示装置として、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する。）をバックライトとして用いた表示装置、すなわち、有機ＥＬ表示装置が、次世代の表示装置として注目されている。
　有機ＥＬ表示装置は、光源自体が画素毎に独立してＯＮ／ＯＦＦ駆動が可能であり、画像表示時に常時バックライトが点灯している液晶表示装置に対して消費電力が小さくなる。更に、画像表示の画素毎の光の透過及び非透過を制御する際、液晶表示装置では、液晶セルとその両面に設けられた偏光板が必須であるのに対し、有機ＥＬ表示装置では光源自体のＯＮ／ＯＦＦにより画像の形成が可能であるため、液晶表示装置のような構成が不要となり、非常に高い正面コントラストを得ることが可能となるとともに、視野角特性に優れた表示装置とすることが期待されている。特に、Ｂ、Ｇ、Ｒのそれぞれの色に発光する有機ＥＬ素子を用いることで、液晶表示装置において必須であったカラーフィルターも不要となるため、有機ＥＬ表示装置では、より高いコントラストが得られるものとして期待されている。
　一方、有機ＥＬ表示装置においては、発光層からの光を視認側に効率よく取り出すため、陰極を構成する電極層としては光反射性の高い金属材料を用いること、あるいは別途反射部材として金属板を設けることにより、鏡面を有する反射部材を光取り出し面とは反対側の面に設ける方式が、一般的となっている。
　しかしながら、有機ＥＬ表示装置では、上述のように液晶表示装置と異なりクロスニコルに配置された偏光板を具備していないため、光取り出し用の反射部材に外光が反射して、写り込みが発生し、照度の高い環境下ではコントラストが大きく低下するという問題がある。
　このような問題を解決するため、例えば、鏡面の外光反射防止に円偏光素子を使用する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に記載されている円偏光素子は、吸収型直線偏光板と、λ／４位相差フィルムとを、それぞれの光軸が４５°あるいは１３５°で交差するように積層して形成されている。
　しかし、従来の位相差板では、単色光に対しては、光線波長のλ／４又はλ／２の位相差に調整することは可能であるが、可視光域の光線が混在している合成波である白色光に対しては、各波長での偏光状態に分布が生じ、有色の偏光に変換されるという問題がある。これは、位相差板を構成する材料が、位相差について波長分散性を有することに起因している。
　このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板について様々な検討がなされている。例えば、複屈折光の位相差が１／４波長であるλ／４波長板と、複屈折光の位相差が１／２波長であるλ／２波長板とを、それぞれの光軸が交差した状態で貼り合わせた位相差板が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
　しかしながら、上記提案されている位相差板を製造するには、二枚の高分子フィルムの光学的方向（光軸や遅相軸）を調節するという煩雑な工程が必要になるとともに、複数のフィルムを接着層で貼り合わせる必要があるため、薄型化が可能であるという有機ＥＬ表示装置の長所を損なう結果となるため、積層を必要としない単層構成による広帯域λ／４位相差板の開発が求められている。
　また、液晶表示装置の場合と同様に、円偏光板に用いられる上記吸収型直線偏光板には、一般的に二色性色素を吸着させたポリビニルアルコール樹脂（以下、ＰＶＡと略記する。）を、高倍率で延伸して得られる偏光子が用いられ、このような偏光子フィルムは外部環境からの影響を非常に受けやすく、偏光子フィルムとともに、保護フィルムが必須となる。偏光子の保護フィルムとしては、偏光子として用いられるＰＶＡとの接着性に優れ、かつ優れた全光透過率を有するセルロースエステル等のセルロース樹脂を用いた偏光板保護フィルムが広範囲で用いられている。したがって、偏光板は、偏光子の両面をこの偏光板保護フィルムで挟持した形態となるが、円偏光板として機能させるためには、更に、これにλ／４位相差フィルムを積層させる必要がある。
　しかしながら、偏光板保護フィルムにλ／４位相差フィルムを積層させると、偏光板保護フィルムが持つ僅かな位相差特性により、所望の光学特性であるλ／４の位相差から乖離が生じ、構成部材の増加に伴い、厚膜化する原因ともなるため、偏光板保護フィルムとしての機能も果たしながら、広帯域λ／４板としても機能する光学フィルムの開発が求められているのが現状である。
　単層構成で、広帯域λ／４位相差フィルムを得るための技術として、正の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単位と、負の複屈折性を有するモノマー単位を共重合させた高分子フィルムを用い、一軸延伸によってλ／４位相差フィルムとする方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。この一軸延伸した高分子フィルムは、波長分散が逆分散性を有するために、１枚の位相差フィルムで広帯域λ／４板を作製することが可能となる。しかし、偏光板保護フィルムとして求められる偏光子への接着性に問題があるとともに、全光線透過率が十分に得られないという問題を抱えている。
　また、液晶表示装置用の光学フィルムとしては、光学補償機能と偏光板保護フィルムとしての機能を兼ね備えた光学フィルムの検討が進められている。このようなフィルムとしては、セルロースエステルフィルムに所望の位相差を付与した光学フィルムが検討されており、例えば、ＶＡ方式の位相差フィルムとして、面内位相差Ｒｏが５０ｎｍ程度、厚さ方向の位相差Ｒｔが１３０ｎｍ程度の位相差フィルムを、セルロースエステル樹脂を用いて製造した光学フィルムが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。
　しかしながら、セルロースエステル樹脂は、置換度を下げることにより、比較的位相差発現性が高まる一方で、波長分散特性は逆波長分散性が弱まる傾向にあり、置換度を上げると逆波長分散性は高まるものの、位相差発現性が低下するという特性を有している。そのため、単層で広帯域のλ／４板を得るためには膜厚を厚くせざるを得ないという問題があった。
　その他の方法としては、セルロースエステル樹脂に位相差（リタデーション）上昇剤や波長分散調整剤等、様々な添加剤を加えることにより、位相差発現性や波長分散性を高める技術も検討されているが、添加剤を多量に添加すると、フィルム膜質が低下し、耐久性や透明性の劣化を引き起こすという問題があり、改善が求められていた。
　上記課題に対し、セルロースエステル樹脂に特定の芳香族エステル基を導入することにより、セルロースエステル樹脂フィルムの波長分散特性を改善する技術が検討されている（例えば、特許文献５参照。）。特許文献５で提案されている方法によれば、セルロースエステル樹脂フィルムの位相差発現性を低下させることなく、波長分散特性を自由に制御することができるとされている。
　しかしながら、本発明者は、特許文献５で提案している技術内容について詳細に検討を進めた結果、特許文献５に記載されているようなセルロースエステル樹脂の置換基を調整することで、位相差及び位相差の波長分散特性を調整して、広帯域λ／４位相差フィルムを製造し、これを有機ＥＬ表示装置用の円偏光板として用いた場合、使用環境によって、表示画像の色調ムラや反射ムラ等が発生するという問題があることが判明した。有機ＥＬ表示装置の使用環境の中でも、特に、湿度が変動した場合において上記問題が発生しやすくなることが明らかになり、早急な改良が必要であることが判明した。
特開平８－３２１３８１号公報 特開平１０－６８８１６号公報 国際公開第２０００／０２６７０５号 特開２００７－４７５３７号公報 特開２００８－９５０２６号公報
　本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置で反射防止部材として用いられる円偏光板に用いた場合に、可視光における広い帯域の光に対して、実質的にλ／４の位相差を付与することができ、更に、湿度変動による光学性能の変動が抑制され、偏光板保護フィルムとしての機能も併せ持つ光学フィルムと、当該光学フィルムを具備した円偏光板及び当該円偏光板を反射防止部材として具備した有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することである。
　本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を進めた結果、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であり、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であるセルロース誘導体を含有する光学フィルムであって、
　当該セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基が、後述する要件（ａ）～（ｃ）を満たすことを特徴とする光学フィルムにより、可視光における広い帯域の光に対して、実質的にλ／４の位相差を付与することができ、更に、湿度変動による光学性能の変動が抑制され、偏光板保護フィルムとしての機能も併せ持つ光学フィルムを実現することができることを見出し、本発明に至った次第である。
　すなわち、本発明の上記課題は、下記の手段により解決される。
　１．温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であり、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であるセルロース誘導体を含有する光学フィルムであって、
　当該セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基が、下記要件（ａ）～（ｃ）を満たすことを特徴とする光学フィルム。
（ａ）前記置換基の一部が多重結合を有する置換基であり、かつ当該多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．１～３．０の範囲内である。
（ｂ）前記多重結合を有する置換基の極大吸収波長が、２２０～４００ｎｍの範囲内である。
（ｃ）グルコース骨格が有する置換基の少なくとも一部は、当該グルコース骨格とエーテル結合しており、当該エーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．０～３．０の範囲内である。
　２．前記グルコース骨格とエーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．７～３．０の範囲内であることを特徴とする第１項に記載の光学フィルム。
　３．前記多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．２～３．０の範囲内であることを特徴とする第１項又は第２項に記載の光学フィルム。
　４．前記グルコース骨格の、２位、３位及び６位に存在する多重結合を有する置換基の平均置換基度が、下式（１）の関係を満たすことを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
　式（１）
　　　０＜（２位の平均置換度＋３位の平均置換度）－６位の平均置換度
　５．前記グルコース骨格とエーテル結合する置換基が、前記グルコース骨格と脂肪族炭化水素基がエーテル結合した置換基であることを特徴とする第１項から第４項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
　６．前記グルコース骨格とエーテル結合する脂肪族炭化水素基は、炭素数が１～６の範囲内である無置換の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする第５項に記載の光学フィルム。
　７．前記グルコース骨格が有する多重結合を有する置換基の少なくとも一部が、当該グルコース骨格とエーテル結合で結合されていることを特徴とする第１項から第６項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
　８．前記多重結合を有する置換基が、芳香族基を有することを特徴とする第１項から第７項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
　９．膜厚が、２０～６０μｍの範囲内であることを特徴とする第１項から第８項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
　１０．長尺状フィルムであり、長手方向に対し４０～５０°の範囲内に遅相軸を有することを特徴とする第１項から第９項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
　１１．第１項から第１０項までのいずれか一項に記載の光学フィルムと、偏光子とが貼合されていることを特徴とする円偏光板。
　１２．第１１項に記載の円偏光板が具備されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
　本発明の上記手段により、可視光における広い帯域の光に対して、実質的にλ／４の位相差を付与することができ、更に、湿度変動に対する光学性能（色味性能、反射特性）の変化が抑制され、偏光板保護フィルムとしての機能も併せ持つ光学フィルムと、当該光学フィルムを具備した円偏光板及び当該円偏光板を反射防止部材として具備した有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することができる。
　本発明で規定する構成により、上記問題を解決することができるのは、以下の理由によるものと推測している。
　本発明者らは、上述のようなセルロースエステル樹脂の置換基を調整することで、位相差及び位相差の波長分散特性を調整することにより、広帯域のλ／４位相差フィルムを製造し、これを有機ＥＬ用の円偏光板として用いた際に、それを使用する環境によっては、表示画像の色調ムラや反射ムラ等が発生するという問題について、その要因の鋭意検討を行った。
　前記特許文献５に記載されているような構成では、面内位相差をλ／４となるように調整し、波長分散特性を逆波長分散性とした場合には、セルロースエステル樹脂が、大きな面内位相差を発現させる位相差調整機能と、逆波長分散性とする波長分散調整機能との二つの機能を担保することになる。その結果、セルロースエステル樹脂自身が僅かに吸湿した場合でも、位相差変動及び波長分散変動が相乗的に発生することになると推測される。
　光学フィルムのこのような吸湿による位相差変動の要因としては、セルロースエステル樹脂が有するエステル基に水分子が配位することで発生しやすいと推測され、波長分散調整機能を担う芳香環を有するエステル基及び位相差発現性に寄与する非芳香環エステル基にそれぞれ水分子が配位することで、位相差変動及び波長分散変動が発生するものと考えられる。更に、有機ＥＬ表示装置は、上述のように非常にコントラストが高く画像性能が高いがゆえに、液晶表示装置では認識されない程度の僅かな位相差変動や波長分散変動でも、色ムラや反射ムラが認識されやすくなる環境にある。
　上記の理由により、有機ＥＬ表示装置の円偏光板に用いられるλ／４位相差フィルムを得るためには、前記特許文献５で開示されているような技術を採用した場合に、上記の問題が極めて顕在化しやすくなくものと考えられる。
　本発明者らは、更に詳細な検討を進めた結果、セルロース誘導体に２２０～４００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する多重結合（例えば、二重結合あるいは三重結合。）を有する置換基を、平均置換度として０．１～３．０の範囲内で導入することで、位相差の波長分散性を、逆波長分散性を示すように調整する共に、エーテル基の総平均置換度を１．０～３．０の範囲内とすることで、位相差発現性を低下させることなく、上述のように、主にエステル基に水分子が配向することで発生する位相差の変動を効果的に抑制することが可能となり、結果として、広帯域でλ／４の面内位相差を発現する光学フィルムを得ることができるとともに、この光学フィルムを有機ＥＬ表示装置に具備した場合においても、表示の際の色ムラや反射ムラを十分に抑制することができることを見出したものである。
斜め延伸における収縮倍率を説明する模式図 本発明のλ／４位相差フィルムの製造方法に適用可能な斜め延伸機のレールパターンの一例を示した概略図 本発明の実施形態に係る製造方法の一例（長尺フィルム原反ロールから繰り出してから斜め延伸する例）を示す概略図 本発明の実施形態に係る製造方法の他の一例（長尺フィルム原反ロールから繰り出してから斜め延伸する例）を示す概略図 本発明の実施形態に係る製造方法の他の一例（長尺フィルム原反ロールから繰り出してから斜め延伸する例）を示す概略図 本発明の実施形態に係る製造方法の一例（長尺フィルム原反を巻き取らずに連続的に斜め延伸する例）を示す概略図 本発明の実施形態に係る製造方法の他の一例（長尺フィルム原反を巻き取らずに連続的に斜め延伸する例）を示す概略図 本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置の構成の一例を示す概略断面図
　本発明の光学フィルムは、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であり、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であるセルロース誘導体を含有し、当該セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基が、前記要件（ａ）～（ｃ）を満たすことを特徴とする。
　この特徴は、請求項１から請求項１２に係る発明に共通する技術的特徴である。
　本発明の実施態様としては、本発明の目的とする効果をより発現できる観点から、前記グルコース骨格とエーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．７～３．０の範囲内であることが、更に湿度変化に起因する有機ＥＬ表示装置の色味変化や反射性能変化を抑制することができる観点から好ましい。
　これは、セルロース誘導体において、大部分の置換基がエステル基で構成される場合、エステル基と水との相互作用により複屈折変化を引き起こしやすくなるため、湿度変化に対する色味変化や反射性能変化を助長するが、エーテル基を導入することにより、セルロース誘導体の疎水性が向上し、また、エーテル基はエステル基のような水との相互作用性が低く、複屈折変化を引き起こしにくいため、湿度変化に対する色味変化や反射性能変化が改良されるものと推測している。
　また、前記多重結合、例えば、二重結合や三重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．２～１．７の範囲内であることが、外光下における有機ＥＬ表示装置の色味変化や反射性能変化を更に抑制できる観点から好ましい。
　また、前記グルコース骨格の、２位、３位及び６位に存在する多重結合、例えば、二重結合や三重結合を有する置換基の平均置換基数が、前記式（１）の関係を満たすことが、生産の安定性の観点から好ましい。
　前記式（１）の関係を満たすことにより、多重結合を有する置換基による波長分散調整効果が発現しやすいため、多重結合を有する置換基の置換度が低くても、十分な波長分散調整効果を得ることができる。従って、多重結合を有する置換基をグルコース単位に導入する際の反応時間を短くすることができるため、他の置換基の脱離等の影響を抑制することが可能となり、生産の安定性が高まる。また、多重結合を有する置換基を小さい置換度とすることが可能となるため、グルコース骨格単位当たりの、ヒドロキシ基数を増やすことができ、結果として、樹脂間の水素結合性を高めることによるフィルム脆性を改良することも可能となる。
　また、前記グルコース骨格とエーテル結合する置換基が、前記グルコース骨格と脂肪族炭化水素基がエーテル結合した置換基であることが、更に湿度変化に対する有機ＥＬ表示装置の色味変化や反射性能変化を抑制することができる観点から好ましい。
　これは、脂肪族炭化水素基をエーテル結合させることにより、セルロース誘導体の疎水性がより高まり、光学フィルム内への水分の侵入を抑制することができるため、湿度変化に対する色味変化や反射性能変化を抑制することができると推測している。
　また、前記グルコース骨格とエーテル結合する脂肪族炭化水素基は、炭素数が１～６の範囲内である無置換の脂肪族炭化水素基であることが、より薄いフィルム膜厚で、外光下における有機ＥＬ表示装置の色味変化や反射性能変化を抑制できる観点から好ましい。
　脂肪族炭化水素基の炭素数が、６を超えるような長い脂肪族炭化水素基の場合、樹脂の配向性を低下させ、λ／4位相差フィルムとして必要な面内位相差を発現させるためには、厚膜化する必要が生じる懸念がある。
　前記グルコース骨格が有する多重結合を有する置換基の少なくとも一部が、当該グルコース骨格とエーテル結合で結合されていることが、更に湿度変化に対する有機ＥＬ表示装置の色味変化や反射性能変化が抑制することができる観点から好ましい。
　多重結合を有する置換基がアシル基の場合、すなわちエステル結合を有する場合、多重結合を有する置換基は、波長分散特性への寄与が大きいため、前記のような水との相互作用により、複屈折がわずかに変化した場合であっても、色味変化や反射性能変化を発生しやすい傾向にある。そのため、多重結合を有する置換基の少なくとも一部をエーテル基とすることで、色味変化や反射性能変化を大きく改善することができる。
　また、前記多重結合を有する置換基の極大吸収波長が、２２０～３００ｎｍの範囲内であることが、光学フィルムを偏光子と貼合して偏光板を製造する際に、紫外線硬化性接着剤又は紫外線硬化性の粘着剤が用いられた場合における接着性や粘着性を向上させることができるとともに、可視光における透明性を改善することができる観点から好ましい。
　具体的には、３００ｎｍ以下の極大吸収を持つ場合、可視光に吸収端がかかることがなく、光学フィルムの着色性を防止することができる。また、紫外線硬化性の接着剤や粘着剤において、波長として３００～４００ｎｍの範囲内で硬化される場合、接着性や粘着性への影響を引き起こすことがなく、偏光子等の接着あるいは粘着させた層とも密着性を良化することができる。
　本発明でいう吸収極大波長とは、置換基をＣＨ３－Ｏ－Ｒ、ＣＨ３－Ｏ－ＣＯ－Ｒ、ＣＨ３－Ｏ－ＣＯＮＨ－Ｒ、ＣＨ３－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒとした場合に、ジクロロメタン溶液でのモル吸光係数が最も大きくなる吸収極大の波長のことである。なお、Ｒは多重結合を有する置換基を表す。
　また、前記多重結合を有する置換基が、芳香族基を有することが、優れた生産性を達成することができる観点から好ましい。
　これは、多重結合を有する置換基を、波長に対する複屈折変化が大きい芳香族構造とすることで、多重結合を有する置換基による波長分散調整効果が発現し易い為、多重結合を有する置換基の置換度が低くても、十分な波長分散調整効果を得ることができる。従って、多重結合を有する置換基をグルコース単位に導入する際の反応時間を短くすることができるため、他の置換基の脱離等の影響を抑制することが可能となり生産の安定性が高まる。また、多重結合を有する置換基を小さい置換度とすることが可能となるため、グルコース骨格単位当たりの、ヒドロキシ基数を増やすことができ、結果として、樹脂間の水素結合性を高めることによるフィルム脆性を改良することも可能となる。
　更には、光学フィルムの膜厚が、２０～６０μｍの範囲内であること、あるいは光学フィルムが長尺状フィルムであり、長手方向に対し４０～５０°の範囲内に遅相軸を有することが、好ましい態様である。
　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本発明において示す「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
　以下、本発明の光学フィルム、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置の詳細について説明する。
　《光学フィルム》
　本発明の光学フィルムは、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であり、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であるセルロース誘導体を含有し、当該セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基が、（ａ）前記置換基の一部は多重結合を有する置換基であり、かつ当該多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．１～３．０の範囲内であること、（ｂ）前記多重結合を有する置換基の極大吸収波長が、２２０～４００ｎｍの範囲内であること、及び（ｃ）グルコース骨格が有する置換基の少なくとも一部は、当該グルコース骨格とエーテル結合しており、当該エーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．０～３．０の範囲内であることを特徴とする。
　また、本発明の光学フィルムにおいては、長尺状フィルムであり、長手方向に対し４０～５０°の範囲内に遅相軸を有すること、あるいは膜厚が２０～６０μｍの範囲内であることが好ましい。
　本発明の光学フィルムは、樹脂成分としてセルロース誘導体を含有して構成され、長尺方向に対して遅相軸が４０～５０°の範囲内の角度を有することが好ましい。このように長尺方向に対する遅相軸の角度を４０～５０°の範囲内とする方法としては、製膜された延伸前のフィルムに対して、後述する斜め延伸を行う方法を挙げることができる。なお、本発明において「光学フィルム」とは、透過光に対して所望の位相差を付与する光学的な機能を有するフィルムをいい、光学的機能としては、例えば、ある特定の波長の直線偏光を楕円偏光や円偏光に変換する、あるいは楕円偏光や円偏光を直線偏光に変換する機能等が挙げられる。また、特に「λ／４位相差フィルム」とは、所定の光の波長（通常、可視光領域）に対して、フィルムの面内位相差が約１／４となる特性を備えた光学フィルムをいう。
　〔光学フィルムの特性〕
　本発明の光学フィルム（以下、本発明の位相差フィルムともいう。）は、円偏光を得るため、可視光の波長の範囲において、おおむね波長の１／４の位相差を有する広帯域λ／４位相差フィルムであることが好ましい。
　本発明の位相差フィルムの面内位相差Ｒｏλ及び膜厚方向の位相差Ｒｔλは、下記式（ｉ）で表される。なお、λは各位相差を測定する波長（ｎｍ）を表す。本発明で用いる位相差の値は、例えば、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏｓｃａｎを用いて、２３℃、相対湿度５５％の環境下で、各波長における複屈折率を測定し、下式（ｉ）に従って算出することができる。
　式（ｉ）
　　　Ｒｏλ＝（ｎｘλ－ｎｙλ）×ｄ
　　　Ｒｔλ＝〔（ｎｘλ＋ｎｙλ）／２－ｎｚλ〕×ｄ
　上記式（ｉ）において、λは測定に用いた波長（ｎｍ）を表し、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは、それぞれ２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定され、ｎｘはフィルムの面内の最大の屈折率（遅相軸方向の屈折率）を表し、ｎｙはフィルム面内で遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはフィルム面内に垂直な厚さ方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。
　ここで、波長λ（ｎｍ）における位相差フィルムの面内位相差をＲｏλとしたとき、本発明の位相差フィルムでは、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内で、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であることを特徴とする。
　本発明で規定する位相差値Ｒｏ５５０は、１２０～１６０ｎｍの範囲内であることを特徴とし、好ましくは１３０～１５０ｎｍの範囲内であり、より好ましくは１３５～１４５ｎｍの範囲内である。本発明の光学フィルムにおいて、Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であれば、波長５５０ｎｍにおける位相差がおおむね１／４波長となり、このような特性を備えた光学フィルムを用いて円偏光板を作製し、例えば、有機ＥＬ表示装置にこの円偏光板を具備することにより、室内照明の映り込みなどを防止でき、明所環境下での黒色表示特性を向上させることができる。
　また、本発明の光学フィルムにおいては、波長分散特性の指針であるフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値であるＲｏ４５０／Ｒｏ５５０が、０．６５～０．９９の範囲内であることを特徴とし、好ましくは０．７０～０．９４の範囲内であり、より好ましくは０．７５～０．８９の範囲内である。Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であれば、位相差が適度な逆波長分散特性を発現し、長尺の円偏光板を作製した場合には、広い帯域の光に対して反射防止効果が得られる。
　一方、膜厚方向の位相差Ｒｔλは、波長５５０ｎｍで測定した位相差Ｒｔ５５０が±０～２００ｎｍの範囲内であることが好ましく、±０～１５０ｎｍの範囲内であることがより好ましく、±０～１００ｎｍの範囲内であることが更に好ましい。Ｒｔ５５０が±０～２００ｎｍの範囲内であれば、大画面で斜めから見た時の色相の変化を防止することができる。
　〔セルロース誘導体〕
　本発明の光学フィルムを構成するセルロース誘導体では、セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基が、下記要件（ａ）～（ｃ）を満たすことを特徴とする。
　本発明に係るセルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基の第１の要件（ａ）は、置換基の一部が多重結合を有する置換基であり、この多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．１～３．０の範囲内であることを特徴としている。また、この多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．２～１．７の範囲内であることが好ましい。また、前記グルコース骨格の、２位、３位及び６位に存在する多重結合を有する置換基の平均置換度が、０＜（２位の平均置換度＋３位の平均置換度）－６位の平均置換度の関係を満たすことが好ましい。更には、グルコース骨格が有する多重結合を有する置換基の少なくとも一部が、当該グルコース骨格とエーテル結合で結合されていること、多重結合を有する置換基が芳香族構造を有することが好ましい態様である。本発明でいう多重結合とは、多重度が二以上の結合で、例えば、二重結合や三重結合等をいう。
　本発明に係るセルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基の第２の要件（ｂ）は、前記多重結合を有する置換基の極大吸収波長が２２０～４００ｎｍの範囲内であることを特徴としている。更には、多重結合を有する置換基の極大吸収波長が２２０～３００ｎｍの範囲内であることが好ましい。
　本発明に係るセルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基の第３の要件（ｃ）は、グルコース骨格が有する置換基の少なくとも一部は、当該グルコース骨格とエーテル結合しており、当該エーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．０～３．０の範囲内であることを特徴とする。更には、グルコース骨格とエーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．７～３．０の範囲内であることが好ましい。また、グルコース骨格とエーテル結合する置換基が、前記グルコース骨格と脂肪族炭化水素基がエーテル結合した置換基であることが好ましく、当該脂肪族炭化水素基が、炭素数が１～６の範囲内の無置換の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
　すなわち、本発明に係るセルロース誘導体は、セルロース誘導体を構成するグルコース骨格（β－グルコース環）の２位、３位及び６位のヒドロキシ基の一部が、前述の多重結合を有する置換基で置換されるとともに、少なくとも一部がグルコース骨格とエーテル結合する置換基で置換されており、当該置換基の置換度が特定の関係を満足するセルロース誘導体である。
　更に、本発明に係るセルロース誘導体の詳細について説明する。
　本発明に係るセルロース誘導体のグルコース骨格としては、下記一般式（１）で表されるグルコース骨格単位を有するセルロース誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
　上記一般式（１）において、Ｒ２はグルコース骨格の２位に位置する置換基であり、Ｒ３はグルコース骨格の３位に位置する置換基であり、Ｒ６はグルコース骨格の６位に位置する置換基である。Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、前述の要件（ａ）～（ｃ）を満たす限り特に限定されず、各々水素原子又は置換基を表す。
　（多重結合を有する置換基）
　本発明に係るセルロース誘導体は、多重結合を有する置換基を有することを特徴とする。多重結合を有する置換基としては、少なくとも一つの二重結合又は三重結合を有する置換基であり、極大吸収波長が、２２０～４００ｎｍの範囲内であれば特に限定されないが、例えば、芳香族構造を有する置換基が挙げられる。また芳香族基と二重結合、三重結合の組み合わせで有っても良い。芳香族基には、電子吸引性、電子供与性の官能基が結合していても良い。波長分散性の改良には、電子供与性基を芳香族基に結合させることが好ましい。
　本発明に係るセルロース誘導体は、このような多重結合を有する置換基を、平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．１～３．０となる範囲内で有する。ここでいう平均置換度とは、グルコース骨格における２位、３位、６位の位置における多重結合を有する置換基の総和のセルロース誘導体全量における平均値を意味する。
　多重結合を有する置換基を、前記一般式（１）を用いて説明すると、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６としては、－Ｒ、－ＯＣ－Ｒ、－ＯＣＮＨ－Ｒ、－ＯＣ－Ｏ－Ｒ等として表すことができ、Ｒは芳香族基を表す。また、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が上記の－Ｒである場合、多重結合を有する置換基は、グルコース骨格にエーテル結合することとなり、当該多重結合を有する置換基は、本発明におけるグルコース骨格とエーテル結合を有する置換基にも含まれる。
　本発明における芳香族基とは、理化学辞典（岩波書店）第４版１２０８頁に芳香族化合物として定義されており、本発明における芳香族基としては芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。
　芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６～２４のものが好ましく、６～１２のものがより好ましく、６～１０のものがもっとも好ましい。芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が好ましく、より好ましくはフェニル基である。
　芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。そのヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン等が挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、チオフェニル基、トリアジニル基、キノリル基が特に好ましい。
　グルコース骨格とエーテル結合で結合している芳香族基の具体的な例として、ベンジルエーテル、４－フェニルベンジルエーテル、４－チオメチルベンジルエーテル、４－メトキシベンジルエーテル、２，４，５－トリメチルベンジルエーテル、２，４，５－トリメトキシベンジルエーテル等が挙げられる。
　また、グルコース骨格とエーテル結合で結合している芳香族基の他の例としては、例えば、２－チエニルエーテル、３－チエニルエーテル、４－チアゾリルエーテル、２－チアゾリルエーテル、２－フリルエーテル、３－フリルエーテル、４－オキサゾリルエーテル、２－オキサゾリルエーテル、２－ピロリルエーテル、３－ピロリルエーテル、３－イミダゾリルエーテル、２－トリアゾリルエーテル、１－ピロリルエーテル、１－イミダゾリルエーテル、１－ピラゾリルエーテル、２－ピリジルエーテル、３－ピリジルエーテル、４－ピリジルエーテル、２－ピラジルエーテル、４－ピリミジルエーテル、２－ピリミジルエーテル、２－キノリルエーテル、２－キノキサリルエーテル、７－キノリルエーテル、９－カルバゾリルエーテル、２－ベンゾチエニルエーテル、２－ベンゾフリルエーテル、２－インドリルエーテル、２－ベンゾチアゾリルエーテル、２－ベンゾオキサゾリルエーテル、２－ベンゾイミダゾリルエーテル等を挙げることができる。
　芳香族アシル基の好ましい例としては、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４－メチルベンゾイル、４－チオメチルベンゾイル基、４－メトキシベンゾイル基、４－ヘプチルベンゾイル基、２，４，５－トリメトキシベンゾイル基、２，４，５－トリメチルベンゾイル基、３，４，５－トリメトキシベンゾイル基及びナフトイル基等が挙げられる。
　また、芳香族アシル基の他の例としては、例えば、２－チオフェンカルボン酸エステル、３－チオフェンカルボン酸エステル、４－チアゾールカルボン酸エステル、２－チアゾールカルボン酸エステル、２－フランカルボン酸エステル、３－フランカルボン酸エステル、４－オキサゾールカルボン酸エステル、２－オキサゾールカルボン酸エステル、２－ピロールカルボン酸エステル、３－ピロールカルボン酸エステル、３－イミダゾールカルボン酸エステル、２－トリアゾールカルボン酸エステル、１－ピロールカルボン酸エステル、１－イミダゾールカルボン酸エステル、１－ピラゾールカルボン酸エステル、２－ピリジンカルボン酸エステル、３－ピリジンカルボン酸エステル、４－ピリジンカルボン酸エステル、２－ピラジンカルボン酸エステル、４－ピリミジンカルボン酸エステル、２－ピリミジンカルボン酸エステル、２－キノリンカルボン酸エステル、２－キノキサリンカルボン酸エステル、７－キノリンカルボン酸エステル、９－カルバゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾチオフェンカルボン酸エステル、２－ベンゾフランカルボン酸エステル、２－インドールカルボン酸エステル、２－ベンゾチアゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾオキサゾールカルボン酸エステル、２－ベンゾイミダゾールカルボン酸エステル等を挙げることができる。
　これらの芳香族基は、更に置換基を有していてもよいが、カルボキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）を含む置換基を有していないことが好ましい。カルボキシ基を含んでいると、親水性が増大し、光学特性の湿度依存性が悪化する傾向がある。前記芳香族基は、芳香族部位が、無置換であるか、又はアルキル基もしくはアリール基で置換されているのが好ましい。
　（グルコース骨格とエーテル結合した置換基）
　本発明に係るセルロース誘導体は、グルコース骨格とエーテル結合した置換基を有しており、当該エーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．０～３．０の範囲内であることを特徴とする。
　グルコース骨格とエーテル結合した置換基としては特に限定はなく、グルコース骨格とエーテル結合した置換基を、前記一般式（１）を用いて説明すると、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６としては、脂肪族炭化水素基又は芳香族基が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が芳香族基である場合は、前述の多重結合を有する置換基に含まれる場合がある。
　グルコース骨格とエーテル結合した置換基としては、グルコース骨格と脂肪族炭化水素基がエーテル結合した置換基であることが好ましい。また、脂肪族炭化水素基の中でも無置換の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～６の無置換の脂肪族炭化水素基であることが更に好ましい。
　無置換の脂肪族炭化水素基とは、炭素原子及び水素原子以外の原子を含まない脂肪族基であり、直鎖、分岐及び環状の基のいずれでもよい。当該脂肪族炭化水素基は、アルキル基であるのが好ましく、直鎖アルキル基であるのがより好ましい。前記脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、１～２０が好ましく、１～１２がより好ましく、１～６が最も好ましく、前記範囲の炭素原子数の直鎖のアルキル基であるのがより好ましい。中でも、メチル基又はエチル基が特に好ましい。
　脂肪族炭化水素基が置換基を有する場合、カルボキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）を含む置換基を有していないことが好ましい。カルボキシ基を含んでいると、親水性が増大し、光学特性の湿度依存性が悪化する傾向がある。置換基を有する脂肪族炭化水素基としては具体的には、ヒドロキシプロピル基、等が挙げられる。
　なお、本発明において、エーテル結合を有する置換基の平均置換度とは、ここでいう平均置換度とは、グルコース骨格における２位、３位、６位の位置におけるグルコース骨格とエーテル結合で結合している置換基の総和のセルロース誘導体全量における平均値を意味する。グルコース骨格とエーテル結合で結合している置換基の平均置換度が高いほど、湿度変動に対する抑制効果は高く、逆に低いほどその効果は低くなる。従って、グルコース骨格とエーテル結合で結合している置換基の平均数が１．０以上であれば、湿度環境下での位相差変動や波長分散変動を抑制することができ、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の黒表示の色や反射率の変化を小さく押さえることができる。
　（その他の置換基）
　上記一般式（１）においては、前述の要件（ａ）～（ｃ）を満たす限りにおいては、上記の多重結合を有する置換基やグルコース骨格とエーテル結合した置換基以外の置換基を有していてもよい。
　このような置換基として、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が脂肪族アシル基である場合が挙げられる。
　脂肪族アシル基は、－（Ｃ＝Ｏ）ＲのＲが脂肪族基である基をいう。脂肪族基部位は、直鎖、分岐及び環状の脂肪族基のいずれであってもよい。脂肪族アシル基の炭素原子数は、１～２０の範囲内が好ましく、１～１２の範囲内がより好ましく、１～６の範囲内が特に好ましい。
　前記脂肪族アシル基の脂肪族基部位は、置換基を１以上有していてもよい。
　前記脂肪族アシル基は無置換であるのが好ましく、中でも、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が好ましい。
　本発明に係るセルロース誘導体は、公知の方法、例えば、「セルロースの事典」１３１頁～１６４頁（朝倉書店、２０００年）等に記載の方法を参考にして製造することができる。具体的には、２位、３位及び６位のヒドロキシ基の一部がエーテル基に置換されたセルロースエーテルを原料として用い、ピリジン等の塩基存在下、酸クロリド若しくは酸無水物を原料として用いるセルロースエーテルの原料綿は、公知の原料を用いることができる。
　なお、本発明において、グルコース骨格の置換基の置換度は、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法を利用して、１Ｈ－ＮＭＲあるいは１３Ｃ－ＮＭＲにより、決定することができる。
　《光学フィルムの各種添加剤》
　本発明の光学フィルムには、様々な機能を付与する目的で、各種添加剤を含有させることができる。
　本発明に適用可能な添加剤は、特に制限はなく、本発明の目的効果を損なわない範囲で、例えば、位相差上昇剤、波長分散改良剤、劣化抑制剤、紫外線吸収剤、マット剤、可塑剤等が用いることができる。
　以下に、本発明の光学フィルムに適用可能な代表的添加剤について示す。
　（紫外線吸収剤）
　本発明の光学フィルムにおいては、紫外線吸収剤を含有することができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０－１８２６２１号公報、特開平８－３３７５７４号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平６－１４８４３０号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。本発明の光学フィルムを、位相差フィルムのほかに、偏光板の保護フィルムとして用いる場合、紫外線吸収剤としては、偏光子や有機ＥＬ素子の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ有機ＥＬ素子の表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ない特性を備えていることが好ましい。
　本発明に有用なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－［２′－ヒドロキシ－３′－（３″,４″，５″，６″－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５′－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、オクチル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－［３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。
　また、市販品として、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６」、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２８」（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）を好ましく使用できる。
　紫外線吸収剤の添加量は、セルロース誘導体に対して０．１～５．０質量％の範囲内であることが好ましく、０．５～５．０質量％の範囲内であることが更に好ましい。
　（劣化抑制剤）
　本発明の光学フィルムには、必要に応じて、劣化防止剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、過酸化物分解剤、ラジカル重合禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン類等を添加してもよい。劣化抑制剤については、例えば、特開平３－１９９２０１号公報、同５－１９７０７３号公報、同５－１９４７８９号公報、同５－２７１４７１号公報、同６－１０７８５４号公報等に記載がある。劣化防止剤の添加量は、劣化防止剤の添加による効果が発現し、フィルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出し）を抑制する観点から、光学フィルムの作製に用いるセルロース溶液（ドープ）の０．０１～１質量％の範囲内であることが好ましく、０．０１～０．２質量％の範囲内であることが更に好ましい。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（略称：ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（略称：ＴＢＡ）を挙げることができる。
　（マット剤微粒子）
　本発明の光学フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。当該マット剤微粒子としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。これらのマット剤微粒子の中では、ケイ素を含むものが、濁度（ヘイズ）が低くなる点で好ましく、特に、二酸化ケイ素が好ましい。二酸化ケイ素の微粒子は、一次平均粒子サイズが１～２０ｎｍの範囲内であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。一次平均粒子サイズは、更には５～１６ｎｍの範囲内のものが光学フィルムのヘイズを下げることができる観点から好ましい。見かけ比重は、更には９０～２００ｇ／リットルの範囲内であることが好ましく、１００～２００ｇ／リットルの範囲内であることが特に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
　これらの微粒子は、通常、これらの微粒子は、平均粒子サイズが０．０５～２．０μｍの範囲内となる二次粒子を形成する。これら二次粒子は、光学フィルム中では、一次粒子の凝集体として存在し、光学フィルム表面に０．０５～２．０μｍの凹凸を形成させる。二次平均粒子サイズは０．０５～１．０μｍの範囲内が好ましく、０．１～０．７μｍの範囲内が更に好ましく、０．１～０．４μｍの範囲内が特に好ましい。一次粒子及び二次粒子サイズは、光学フィルム中の微粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒子サイズとした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子サイズとする。
　二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル（株）製、商品名）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、日本アエロジル（株）製、商品名）で市販されており、使用することができる。
　これらの中でも、アエロジル２００Ｖ及びアエロジルＲ９７２Ｖが、一次平均粒子サイズが２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化ケイ素の微粒子であり、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましい。
　前記マット剤微粒子は、以下の方法により調製して、光学フィルムに適用することが好ましい。すなわち、溶媒とマット剤微粒子を撹拌、混合、分散したマット剤微粒子分散液をあらかじめ調製し、このマット剤微粒子分散液を、別途用意したセルロース誘導体濃度が５質量％未満である各種添加剤溶液に添加して撹拌溶解した後、更にメインのセルロース誘導体ドープと混合する方法が好ましい。
　マット剤微粒子の表面は疎水化処理が施されているため、疎水性を有する添加剤が添加されると、マット剤微粒子表面に添加剤が吸着され、これを核として、添加剤の凝集物が発生しやすい。したがって、相対的に親水的な添加剤をあらかじめマット剤微粒子分散液と混合したのち、疎水性を有する添加剤と混合することにより、マット剤表面での添加剤の凝集を抑制することができ、ヘイズが低く、有機ＥＬ表示装置に組み込んだ際の黒表示における光漏れが少なく好ましい。
　マット剤微粒子分散剤と添加剤溶液の混合、及びセルロース誘導体ドープ液との混合にはインラインミキサーを使用することが好ましい。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化ケイ素微粒子を溶媒などと混合して分散するときの二酸化ケイ素の濃度は５～３０質量％の範囲内が好ましく、１０～２５質量％の範囲内が更に好ましく、１５～２０質量％の範囲内が特に好ましい。分散濃度が高い方が同量の添加量に対する濁度が低くなり、ヘイズや凝集物の発生を抑制することができるため好ましい。最終的なセルロース誘導体のドープ溶液中でのマット剤の添加量は０．００１～１．０質量％の範囲内が好ましく、０．００５～０．５質量％の範囲内が更に好ましく、０．０１～０．１質量％の範囲内が特に好ましい。
　〔セルロース誘導体を含有する光学フィルムの製造〕
　本発明の光学フィルムを製造する方法としては、特段の制限はないが、ソルベントキャスト法(溶液製膜法)により製造する方法が好ましい。ソルベントキャスト法は、セルロース誘導体を有機溶媒に溶解した溶液（以下、ドープともいう。）を用いて光学フィルムを製造する。
　（溶液流延法）
　本発明の光学フィルムは、上述のように溶液流延法によって製造することが好ましい態様である。溶液流延法では、本発明で規定する特性を満たすセルロース誘導体及び各種添加剤等を有機溶媒に加熱溶解させてドープを調製する工程、調製したドープをベルト状又はドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、剥離したウェブを延伸又は収縮する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻き取る工程等が含まれる。
　ドープは、ドラム又はバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８～３５％の範囲内となるように濃度を調整することが好ましい。ドラム又はバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ドープは、表面温度が１０℃以下のドラム又はバンド上に流延することが好ましい。
　ソルベントキャスト法における乾燥方法については、米国特許第２，３３６，３１０号明細書、同第２，３６７，６０３号明細書、同第２，４９２，０７８号明細書、同第２，４９２，９７７号明細書、同第２，４９２，９７８号明細書、同第２，６０７，７０４号明細書、同第２，７３９，０６９号明細書及び同第２，７３９，０７０号明細書、英国特許第６４０，７３１号明細書及び同第７３６，８９２号明細書、並びに特公昭４５－４５５４号公報、同４９－５６１４号公報、特開昭６０－１７６８３４号公報、同６０－２０３４３０号公報及び同６２－１１５０３５号公報等に記載がある。ドラム又はバンド上での乾燥は、流延膜に対して、空気、あるいは窒素などの不活性ガスを送風することにより行うことができる。
　調製したセルロース誘導体溶液（ドープ）を用いて２層以上の流延を行い、フィルム化することもできる。この場合、ソルベントキャスト法によりセルロース誘導体フィルムを作製することが好ましい。ドープは、ドラム又はバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が５～４０％の範囲内となるように濃度を調整することが好ましい。ドラム又はバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
　（延伸工程）
　本発明の光学フィルム（位相差フィルム）は、上記のとおり、波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であることを特徴とし、上記のようにして製膜した光学フィルムを延伸することによって付与することができる。
　本発明に適用が可能な延伸方法は、特に限定されず、例えば、複数のローラーに周速差をつけ、その間で、複数のローラー間での周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に従って広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法を、単独又は組み合わせて採用することができる。
　すなわち、製膜方向に対して横方向に延伸しても、縦方向に延伸しても、両方向に延伸してもよく、更に両方向に延伸する場合は同時延伸であっても、逐次延伸であってもよい。なお、いわゆるテンター方式の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸が行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。
　延伸工程としては、通常、幅手方向（ＴＤ方向）に延伸し、搬送方向（ＭＤ方向）に収縮する場合が多いが、収縮させる際、斜め方向に搬送させると主鎖方向を合わせ易くなるため、位相差発現効果は更に大きい。収縮率は搬送させる角度によって決めることができる。
　図１は、斜め延伸における収縮倍率を説明する模式図である。
　図１において、光学フィルムＦを符号１２の方向に斜め延伸する際に、光学フィルムＦは、斜め屈曲されることでＭ２に収縮する。すなわち、光学フィルムＦを把持した把持具が屈曲角度θで屈曲せずにそのまま進行する場合、所定の時間で長さＭ１′だけ進行するはずである。しかしながら、実際には、屈曲角度θで屈曲し、Ｍ１（ただし、Ｍ１＝Ｍ１′）だけ進行する。このとき、フィルムの入り方向（延伸方向（ＴＤ方向）と直交する方向）には、把持具はＭ２だけ進行しているため、光学フィルムＦは、長さＭ３（ただし、Ｍ３＝Ｍ１－Ｍ２）だけ収縮したこととなる。
　このとき、収縮率（％）は、
　　　収縮率（％）＝（Ｍ１－Ｍ２）／Ｍ１×１００で表される。屈曲角度をθとすると、
　　　Ｍ２＝Ｍ１×ｓｉｎ（９０－θ）となり、収縮率は、
　　　収縮率（％）＝（１－ｓｉｎ（９０－θ））×１００で表される。
　図１において、符号１１は延伸方向（ＴＤ方向）であり、符号１３は搬送方向（ＭＤ方向）であり、符号１４は遅相軸を示している。
　長尺円偏光板の生産性を考慮すると、本発明の光学フィルム（位相差フィルム）は、搬送方向に対する配向角が４５°±２°であることが、偏光フィルムとのロール・トゥ・ロールでの貼合が可能となり好ましい。
　（斜め延伸装置による延伸）
　次いで、４５°の方向に延伸する斜め延伸方法について、更に説明する。本発明の光学フィルムの製造方法において、延伸にする光学フィルムに斜め方向の配向を付与する方法として、斜め延伸装置を用いることが好ましい。
　本発明に適用可能な斜め延伸装置としては、レールパターンを多様に変化させることにより、フィルムの配向角を自在に設定でき、フィルムの配向軸をフィルム幅方向にわたって左右均等に高精度に配向させることができ、かつ、高精度でフィルム厚さやリタデーションを制御できるフィルム延伸装置であることが好ましい。
　図２は、本発明の光学フィルムの製造に適用可能な斜め延伸装置のレールパターンの一例を示した概略図である。なお、ここに示す図２は一例であって、本発明にて適用可能な斜め延伸装置はこれに限定されるものではない。
　一般的に、斜め延伸装置では、図２に示されるように、長尺のフィルム原反Ｆ１の繰出方向Ｄ１は、延伸後の延伸フィルムＦ２の巻取方向Ｄ２と異なっており、繰出角度θｉを成している。繰出し角度θｉは０°を超え９０°未満の範囲で、所望の角度に任意に設定することができる。なお、本発明において、長尺とは、フィルムの幅に対し、少なくとも５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍もしくはそれ以上の長さを有するものをいう。
　長尺のフィルム原反Ｆ１は、斜め延伸装置入口（図２中のＡの位置）において、その両端を左右の把持具Ｃｉ、Ｃｏ（テンター）によって把持され、把持具Ｃｉ、Ｃｏの走行に伴い、フィルム原反Ｆ１は走行される。左右の把持具Ｃｉ、Ｃｏは、斜め延伸装置入口（図２中のＡの位置）で、フィルムの進行方向（繰出方向Ｄ１）に対して略垂直な方向に相対している左右の把持具Ｃｉ、Ｃｏは、左右非対称なレールＲｉ、Ｒｏ上を走行し、延伸終了時の位置（図２中のＢの位置）で、テンターで把持したフィルムを解放する。
　このとき、斜め延伸装置入口（図中Ａの位置）で相対していた左右の把持具は、左右非対称なレールＲｉ、Ｒｏ上を走行するにつれて、Ｒｉ側を走行する把持具Ｃｉは、Ｒｏ側を走行する把持具Ｃｏに対して進行する位置関係となる。
　すなわち、斜め延伸装置入口（フィルムの把持具による把持開始位置）Ａで、フィルムの繰出方向Ｄ１に対してほぼ垂直な方向に相対していた把持具Ｃｉ、Ｃｏが、フィルムの延伸終了時の位置Ｂにある状態で、該把持具Ｃｉ、Ｃｏを結んだ直線がフィルムの巻取方向Ｄ２に対してほぼ垂直な方向に対して角度θＬだけ傾斜している。
　以上の方法に従って、フィルム原反が斜め延伸されることとなる。ここでほぼ垂直とは、９０±１°の範囲にあることを示す。
　更に詳しく説明すると、本発明の光学フィルムを製造する方法においては、上記で説明した斜め延伸可能なテンターを用いて斜め延伸を行うことが好ましい。
　この延伸装置は、フィルム原反Ｆ１を、延伸可能な任意の温度に加熱し、斜め延伸する装置である。この延伸装置は、加熱ゾーンと、フィルムを搬送するための把持具が走行する左右で一対のレールと、該レール上を走行する多数の把持具とを備えている。延伸装置の入口部に順次供給されるフィルムの両端を、把持具で把持し、加熱ゾーン内にフィルムを導き、延伸装置の出口部で把持具からフィルムを開放する。把持具から開放されたフィルムは巻芯に巻き取られる。一対のレールは、それぞれ無端状の連続軌道を有し、延伸装置の出口部でフィルムの把持を開放した把持具は、外側を走行して順次入口部に戻されるようになっている。
　なお、延伸装置のレールパターンは左右で非対称な形状となっており、製造すべき長尺延伸フィルムに与える配向角、延伸倍率等に応じて、そのレールパターンは手動で、又は自動で調整できるようになっている。本発明で用いられる斜め延伸装置では、各レール部及びレール連結部の位置を自由に設定し、レールパターンを任意に変更できることが好ましい（図２中の○部は連結部の一例を示している）。
　本発明において、延伸装置の把持具は、前後の把持具と一定間隔を保って、一定速度で走行する。把持具の走行速度は適宜選択できるが、通常、１～１００ｍ／分である。左右一対の把持具の走行速度の差は、走行速度の通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。これは、延伸工程出口でフィルムの左右に進行速度差があると、延伸工程出口においてシワや寄りが発生するため、左右の把持具の速度差は、実質的に同速度であることが求められるためである。一般的な延伸装置等では、チェーンを駆動するスプロケットの歯の周期、駆動モーターの周波数等に応じ、秒以下のオーダーで発生する速度ムラがあり、しばしば数％のムラを生ずるが、これらは本発明で述べる速度差には該当しない。
　本発明に適用可能な延伸装置において、特にフィルムの搬送が斜めになる箇所には、把持具の軌跡を規制するレールにしばしば大きい屈曲率が求められる。急激な屈曲による把持具同士の干渉、あるいは局所的な応力集中を避ける目的から、屈曲部では把持具の軌跡が曲線を描くようにすることが好ましい。
　本発明において、長尺フィルム原反Ｆ１は、斜め延伸装置入口（図２のＡで示す位置）において、その両端を左右の把持具によって順次把持されて、把持具の走行に伴い走行される。斜め延伸装置入口（図２のＡで示す位置）で、フィルム進行方向（繰出方向Ｄ１）に対してほぼ垂直な方向に相対している左右の把持具は、左右非対称なレール上を走行し、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱固定ゾーンを有する加熱ゾーンを通過する。
　予熱ゾーンとは、加熱ゾーン入口部において、両端を把持した把持具の間隔が一定の間隔を保ったまま走行する区間をさす。
　延伸ゾーンとは、両端を把持した把持具の間隔が開きだし、所定の間隔になるまでの区間をさす。延伸ゾーンでは、上記のような斜め延伸が行われるが、必要に応じて斜め延伸前後において、縦方向あるいは横方向に延伸してもよい。斜め延伸の場合、屈曲時に遅相軸とは垂直の方向であるＭＤ方向（進相軸方向）への収縮を伴う。
　本発明の光学フィルムにおいて、延伸処理に続いて、収縮処理を施すことにより、例えば、マトリックス樹脂であるセルロース誘導体の主鎖からずれた光学調整剤（例えば、位相差上昇剤、波長分散改良剤等）の配向を、延伸方向と垂直な方向（進相軸方向）に収縮させることにより、光学調整剤の配向状態を回転させ、光学調整剤の主軸をマトリックス樹脂であるセルロース誘導体の主鎖に合わせることができる。その結果、紫外線領域２８０ｎｍにおける進相軸方向の屈折率ｎｙ２８０を高めることが可能となり、可視光領域のｎｙ順波長分散の傾きを急峻にすることができる。
　熱固定ゾーンとは、延伸ゾーンより後の把持具の間隔が再び一定となる期間において、両端の把持具が互いに平行を保ったまま走行する区間をさす。熱固定ゾーンを通過した後に、ゾーン内の温度がフィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以下に設定される区間（冷却ゾーン）を通過してもよい。このとき、冷却によるフィルムの縮みを考慮して、あらかじめ対向する把持具間隔を狭めるようなレールパターンとしてもよい。
　各ゾーンの温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇに対し、予熱ゾーンの温度は（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋３０℃）の範囲内で、延伸ゾーンの温度は（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋３０℃）の範囲内で、冷却ゾーンの温度は（Ｔｇ－３０℃）～（Ｔｇ）の範囲内で設定することが好ましい。
　なお、幅方向の厚さムラを制御するために、延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差をつけてもよい。延伸ゾーンにおいて幅方向に温度差をつけるには、温風を恒温室内に送り込むノズルの開度を幅方向で差をつけるように調整する方法や、ヒーターを幅方向に並べて加熱制御するなどの公知の方法を用いることができる。
　予熱ゾーン、延伸ゾーン、収縮ゾーン及び冷却ゾーンの長さは適宜選択でき、延伸ゾーンの長さに対して、予熱ゾーンの長さは通常１００～１５０％の範囲内であり、固定ゾーンの長さは、通常５０～１００％の範囲内である。
　延伸工程における延伸倍率（Ｗ／Ｗｏ）は、好ましくは１．３～３．０の範囲内であり、より好ましくは１．５～２．８の範囲内である。延伸倍率がこの範囲にあると、幅方向における厚さムラを小さくすることができる。斜め延伸装置の延伸ゾーンにおいて、幅方向で延伸温度に差をつけると幅方向厚さムラを更に改善することができる。なお、Ｗｏは延伸前のフィルムの幅、Ｗは延伸後のフィルムの幅を表す。
　本発明において適用可能な斜め延伸方法としては、上記図２に示した方法のほかに、図３Ａ～図３Ｃ、図４Ａ及び図４Ｂに示す延伸方法を挙げることができる。
　図３Ａ～図３Ｃは、本発明に適用可能な製造方法の一例（長尺フィルム原反ローラーから繰り出してから斜め延伸する例）を示す概略図であり、一旦ロール状に巻き取られた長尺フィルム原反を繰り出して斜め延伸するパターンを示す。図４Ａ及び図４Ｂは、本発明に適用可能な他の製造方法の一例（長尺フィルム原反を巻き取らずに連続的に斜め延伸する例）を示す概略図であり、長尺フィルム原反を巻き取ることなく連続的に斜め延伸工程を行うパターンを示す。
　図３Ａ～図３Ｃ、図４Ａ及び図４Ｂにおいて、符号１５は斜め延伸装置、符号１６はフィルム繰り出し装置、符号１７は搬送方向変更装置、符号１８は巻取り装置、符号１９は製膜装置を示している。それぞれの図において、同じものを示す符号については省略している場合がある。
　フィルム繰り出し装置１６は、斜め延伸装置１５の入口に対して所定角度でフィルムを送り出せるように、スライド及び旋回可能となっているか、スライド可能となっており搬送方向変更装置１７により斜め延伸装置１５の入口にフィルムを送り出せるようになっていることが好ましい。図３Ａ～図３Ｃは、フィルム繰り出し装置１６及び搬送方向変更装置１７の配置をそれぞれ変更したパターンを示している。図４Ａ及び図４Ｂは、製膜装置１９により製膜されたフィルムを直接延伸装置１５に繰り出すパターンを示している。フィルム繰り出し装置１６及び搬送方向変更装置１７をこのような構成とすることにより、より製造装置全体の幅を狭くすることが可能となるほか、フィルムの送り出し位置及び角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺延伸フィルムを得ることが可能となる。また、フィルム繰り出し装置１６及び搬送方向変更装置１７を移動可能とすることにより、左右のクリップのフィルムへの噛込み不良を有効に防止することができる。
　巻取り装置１８は、斜め延伸装置１５の出口に対して所定角度でフィルムを引き取れるように配置することにより、フィルムの引取り位置及び角度を細かく制御することが可能となり、膜厚、光学値のバラツキが小さい長尺の延伸フィルムを得ることが可能となる。そのため、フィルムのシワの発生を有効に防止することができるとともに、フィルムの巻取り性が向上するため、フィルムを長尺で巻き取ることが可能となる。本発明において、延伸後のフィルムの引取り張力Ｔ（Ｎ／ｍ）は、１００（Ｎ／ｍ）＜Ｔ＜３００（Ｎ／ｍ）、好ましくは１５０（Ｎ／ｍ）＜Ｔ＜２５０（Ｎ／ｍ）の範囲内で調整することである。
　（溶融製膜法）
　本発明の光学フィルム（位相差フィルム）は、上記説明した溶液流延法のほかに、溶融製膜法によって製膜してもよい。溶融製膜法は、セルロース誘導体及び可塑剤などの添加剤を含む組成物を、流動性を呈する温度まで加熱溶融した後、流動性の熱可塑性樹脂を含む溶融物として流延して製膜する方法である。
　加熱溶融する成形法としては、例えば、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類することができる。これらの成形法の中では、機械的強度及び表面精度などの点から、溶融押出成形法が好ましい。
　溶融押出し法に用いる複数の原材料は、通常、あらかじめ混錬してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば、乾燥セルロース誘導体や可塑剤、その他添加剤をフィーダーで押出機に供給し、一軸や二軸の押出機を用いて混錬し、ダイからストランド状に押し出し、水冷又は空冷し、カッティングすることで得ることができる。
　添加剤は、押出機に供給する前に混合しておいてもよく、あるいはそれぞれ個別のフィーダーで供給してもよい。なお、マット剤微粒子や酸化防止剤等の少量の添加剤は、均一に混合するため、事前に混合しておく方法が好ましい。
　ペレット化に用いる押出機は、剪断力を抑え、樹脂が劣化（分子量低下、着色、ゲル生成等）しないように、ペレット化可能でなるべく低温で加工する方式が好ましい。例えば、二軸押出機の場合、深溝タイプのスクリューを用いて、同方向に回転させる方法が好ましい。混錬の均一性から、噛み合いタイプが好ましい。
　以上のようにして得られたペレットを用いてフィルム製膜を行う。もちろん、ペレット化せず、原材料の粉末をそのままフィーダーに投入して押出機に供給し、加熱溶融した後、そのままフィルム製膜することも可能である。
　上記ペレットを一軸や二軸タイプの押出機を用いて、押し出す際の溶融温度としては２００～３００℃の範囲内とし、リーフディスクタイプのフィルターなどで濾過して異物を除去した後、Ｔダイからフィルム状に流延し、冷却ローラーと弾性タッチローラーでフィルムをニップし、冷却ローラー上で固化させる。
　供給ホッパーから押出機へ導入する際は、真空下又は減圧下や不活性ガス雰囲気下で行って、酸化分解等を防止することが好ましい。
　押し出し流量は、ギヤポンプを導入するなどして安定に行うことが好ましい。また、異物の除去に用いるフィルターは、ステンレス繊維焼結フィルターが好ましく用いられる。ステンレス繊維焼結フィルターは、ステンレス繊維体が複雑に絡み合った状態を作り出した上で圧縮し、接触箇所を焼結して一体化したもので、その繊維の太さと圧縮量により密度を変え、濾過精度を調整できる。
　可塑剤や微粒子などの添加剤は、あらかじめ樹脂と混合しておいてもよいし、押出機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。
　冷却ローラーと弾性タッチローラーでフィルムをニップする際のタッチローラー側のフィルム温度は、フィルムの（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋１１０℃）の範囲内とすることが好ましい。このような目的で使用する弾性体表面を有する弾性タッチローラーとしては、公知の弾性タッチローラーを使用することができる。弾性タッチローラーは、挟圧回転体ともいい、市販されているものを用いることもできる。
　冷却ローラーからフィルムを剥離する際は、張力を制御してフィルムの変形を防止することが好ましい。
　上記のようにして得られたフィルムは、冷却ローラーに接する工程を通過した後、延伸操作により延伸及び収縮処理を施すことができる。延伸及び収縮する方法は、公知のローラー延伸装置や上述の溶液流延法で説明したような斜め延伸装置などを好ましく用いることができる。延伸温度は、通常フィルムを構成する樹脂の（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋６０℃）の温度範囲で行われることが好ましい。
　巻き取る前に、製品となる幅に端部をスリットして裁ち落とし、巻き中の貼り付きや擦り傷防止のために、ナール加工（エンボッシング加工）を両端に施してもよい。ナール加工の方法は、凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は通常、フィルムが変形しており製品として使用できないので切除されて、その切除部は、上記説明した各製膜法で再利用される。
　本発明の位相差フィルムは、遅相軸と、後述する偏光子の透過軸もしくは吸収軸との角度が実質的に４５°になるように積層することにより、円偏光板とすることができる。なお、本発明でいう「実質的に４５°」とは、４０～５０°の範囲内であることをいう。
　本発明の位相差フィルムの面内の遅相軸と、偏光子の透過軸もしくは吸収軸との角度とは、４１～４９°の範囲内であることが好ましく、４２～４８°の範囲内であることがより好ましく、４３～４７°の範囲内であることが更に好ましく、４４～４６°の範囲内であることが特に好ましい。
　《円偏光板》
　本発明の円偏光板は、長尺状の保護フィルム、長尺状の偏光子及び長尺状の本発明の位相差フィルムをこの順に有する長尺ロールを断裁して作製されることが好ましい。本発明の円偏光板は、本発明の位相差フィルムを用いて作製されるため、後述する有機ＥＬ表示装置等に適用することにより、可視光の全波長において、有機ＥＬ素子の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現させることができる。その結果、鑑賞時の映り込みを防止することができるとともに、黒色表現を向上させることができる。
　また、本発明の円偏光板は、紫外線吸収機能を備えていることが好ましい。視認側の保護フィルムが紫外線吸収機能を備えていると、偏光子と有機ＥＬ素子の両方に対し、紫外線に対する保護効果を発現できる観点から好ましい。更に、発光側(例えば、有機ＥＬ素子側）の位相差フィルムも紫外線吸収機能を備えていると、後述する有機ＥＬ表示装置に用いた場合に、より有機ＥＬ素子の劣化を抑制し得る。
　また、本発明の円偏光板は、遅相軸の角度（すなわち配向角θ）を長手方向に対して「実質的に４５°」となるように調整した本発明の位相差フィルムを用いることにより、一貫した製造ラインにより接着剤層の形成及び偏光子と位相差フィルムとの貼り合わせが可能となる。具体的には、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中又は乾燥工程後に、偏光子と位相差フィルムを貼合する工程を組み込むことでき、それぞれを連続的に供給することができ、かつ、貼合後もロール状態で巻き取ることにより、次工程に一貫したオンラインの製造ラインとすることができる。なお、偏光子と位相差フィルムを貼合する際に、同時に保護フィルムもロール状態で供給し、連続的に貼合することもできる。性能及び生産効率の観点からは、偏光子に位相差フィルムと保護フィルムとを同時に貼合する方が好ましい。すなわち、偏光膜を延伸して偏光子を作製する工程を終えた後、続いて行われる乾燥工程中又は乾燥工程後に、両側の面にそれぞれ保護フィルムと位相差フィルムを接着剤により貼合し、ロール状態の円偏光板を得ることも可能である。
　本発明の円偏光板は、偏光子を本発明の位相差フィルムと保護フィルムによって挟持されることが好ましく、該保護フィルムの視認側に硬化層が積層されることが好ましい。
　本発明においては、本発明の円偏光板が、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に具備することを特徴とする。本発明の円偏光板を有機エレクトロルミネッセンス表示装置に適用することにより、有機エレクトロルミネッセンス発光体の金属電極の鏡面反射を遮蔽する効果を発現する。
　（保護フィルム）
　本発明の円偏光板は、偏光子を本発明の光学フィルム（位相差フィルム）と保護フィルムとによって挟持した構成を有することが好ましい。このような円偏光板に適用可能な保護フィルムとしては、他のセルロースエステル含有フィルムが好適に用いられ、例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタックＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ４ＳＲ、ＫＣ４ＢＲ、ＫＣ４ＣＲ、ＫＣ４ＤＲ、ＫＣ４ＦＲ、ＫＣ４ＫＲ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ２ＵＡ、ＫＣ４ＵＡ、ＫＣ６ＵＡＫＣ、２ＵＡＨ、ＫＣ４ＵＡＨ、ＫＣ６ＵＡＨ（以上、コニカミノルタ（株）製）、フジタックＴ４０ＵＺ、フジタックＴ６０ＵＺ、フジタックＴ８０ＵＺ、フジタックＴＤ８０ＵＬ、フジタックＴＤ６０ＵＬ、フジタックＴＤ４０ＵＬ、フジタックＲ０２、フジタックＲ０６（以上、富士フイルム（株）製））が好ましく用いられる。保護フィルムの厚さは、特に制限されないが、１０～２００μｍ程度とすることができ、好ましくは１０～１００μｍの範囲であり、より好ましくは１０～７０μｍの範囲である。
　（偏光子）
　偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、その例には、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが含まれる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。
　偏光子は、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸した後、染色するか；あるいはポリビニルアルコールフィルムを染色した後、一軸延伸して、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理をさらに行って得ることができる。偏光子の膜厚は、５～３０μｍの範囲内が好ましく、５～１５μｍの範囲内であることがより好ましい。
　ポリビニルアルコールフィルムとしては、特開２００３－２４８１２３号公報、特開２００３－３４２３２２号公報等に記載のエチレン単位の含有量が１～４モル％、重合度が２０００～４０００、ケン化度が９９．０～９９．９９モル％のエチレン変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。また、特開２０１１－１００１６１号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４８０４５８９号公報に記載の方法で、偏光子を作製し、本発明の光学フィルムと貼り合わせて偏光板を作製することが好ましい。
　（接着剤）
　本発明の光学フィルムと偏光子との貼り合わせは、特に限定はないが、当該光学フィルムを鹸化処理した後、完全鹸化型のポリビニルアルコール系接着剤を用いて行うことができる。また、活性光線硬化性接着剤などを用いて貼り合わせることもできるが、得られる接着剤層の弾性率が高く、偏光板の変形を抑制しやすい点などから、光硬化性接着剤を用いる貼合方法が好ましい。
　光硬化性接着剤の好ましい例としては、特開２０１１－０２８２３４号公報に開示されているような、（α）カチオン重合性化合物、（β）光カチオン重合開始剤、（γ）３８０ｎｍより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤、及び（δ）ナフタレン系光増感助剤の各成分を含有する光硬化性接着剤組成物が挙げられる。ただし、これ以外の光硬化性接着剤が用いられてもよい。
　以下、光硬化性接着剤を用いた偏光板の製造方法の一例を説明する。偏光板は、
　（１）光学フィルムの偏光子を接着する面を易接着処理する前処理工程、
　（２）偏光子と光学フィルムとの接着面のうち少なくとも一方に、上記の光硬化性接着剤を塗布する接着剤塗布工程、
　（３）得られた接着剤層を介して偏光子と光学フィルムとを貼り合わせる貼合工程、
　（４）接着剤層を介して偏光子と光学フィルムとが貼り合わされた状態で接着剤層を硬化させる硬化工程、
　を含む製造方法によって製造することができる。なお、（１）の前処理工程は、必要に応じて実施すればよい。
　〈前処理工程〉
　前処理工程では、光学フィルムの、偏光子との接着面に対し易接着処理を行う。偏光子の両面にそれぞれ光学フィルムを接着させる場合は、それぞれの光学フィルムの、偏光子との接着面に易接着処理を施すことが好ましい。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理等が挙げられる。
　〈接着剤塗布工程〉
　接着剤塗布工程では、偏光子と光学フィルムとの接着面のうち少なくとも一方に、上記光硬化性接着剤を塗布する。偏光子又は光学フィルムの表面に直接光硬化性接着剤を塗布する場合、その塗布方法に特別な限定はない。例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等、種々の塗工方式が利用できる。また、偏光子と光学フィルムの間に、光硬化性接着剤を流延させた後、ローラー等で加圧して均一に押し広げる方法も利用できる。
　〈貼合工程〉
　こうして光硬化性接着剤を塗布した後、貼合工程に供される。この貼合工程では、例えば、先の塗布工程で偏光子の表面に光硬化性接着剤を塗布した場合、そこに光学フィルムが重ね合わされる。先の塗布工程で光学フィルムの表面に光硬化性接着剤を塗布した場合は、そこに偏光子が重ね合わされる。また、偏光子と光学フィルムの間に光硬化性接着剤を流延させた場合は、その状態で偏光子と光学フィルムとが重ね合わされる。偏光子の両面に光学フィルムを接着する場合であって、両面とも光硬化性接着剤を用いる場合は、偏光子の両面にそれぞれ、光硬化性接着剤を介して光学フィルムが重ね合わされる。そして通常は、この状態で両面（偏光子の片面に光学フィルムを重ね合わせた場合は、偏光子側と光学フィルム側、また偏光子の両面に光学フィルムを重ね合わせた場合は、その両面の光学フィルム側）からロール等で挟んで加圧することになる。ロールの材質は、金属やゴム等を用いることが可能である。両面に配置されるローラーは、同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。
　〈硬化工程〉
　硬化工程では、未硬化の光硬化性接着剤に活性エネルギー線を照射して、エポキシ化合物やオキセタン化合物を含む接着剤層を硬化させる。それにより、光硬化性接着剤を介して重ね合わせた偏光子と光学フィルムとを接着させる。偏光子の片面に光学フィルムを貼合する場合、活性エネルギー線は、偏光子側又は光学フィルム側のいずれから照射してもよい。また、偏光子の両面に光学フィルムを貼合する場合、偏光子の両面にそれぞれ光硬化性接着剤を介して光学フィルムを重ね合わせた状態で、いずれか一方の光学フィルム側から活性エネルギー線を照射し、両面の光硬化性接着剤を同時に硬化させるのが有利である。
　活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等を用いることができ、取扱いが容易で硬化速度も十分であることから、一般的には、電子線又は紫外線が好ましく用いられる。
　電子線の照射条件は、前記接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５～３００ｋＶの範囲内であり、さらに好ましくは１０～２５０ｋＶの範囲内である。加速電圧が５ｋＶ以上であれば、電子線が接着剤まで到達し、所望の硬化度を得ることができ、加速電圧が３００ｋＶ以下であれば、試料を通る浸透力が適正となり電子線が浸透し、透明光学フィルムや偏光子にダメージを与えることを防止することができる。照射線量としては、５～１００ｋＧｙの範囲内、さらに好ましくは１０～７５ｋＧｙの範囲内である。照射線量が５ｋＧｙ以上であれば、接着剤の硬化が十分となり、１００ｋＧｙ以下であれば、透明光学フィルムや偏光子にダメージを与えることがなく、機械的強度の低下や黄変を防止でき、所定の光学特性を得ることができる。
　また、活性エネルギー線として紫外線を用いた場合の照射条件は、前記接着剤を硬化することができる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。紫外線の照射量は、積算光量で５０～１５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であることが好ましく、１００～５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であるのがさらに好ましい。
　以上のようにして得られた偏光板において、接着剤層の厚さは、特に限定されないが、通常０．０１～１０μｍの範囲内であり、好ましくは０．５～５．０μｍの範囲内である。
　《有機ＥＬ表示装置》
　本発明の有機ＥＬ表示装置は、上記でその詳細を説明した本発明の円偏光板を具備して作製される。
　より詳細には、本発明の有機ＥＬ表示装置は、本発明の光学フィルム（位相差フィルム）を用いた円偏光板と、有機ＥＬ素子とを備える。そのため、有機ＥＬ表示装置は、鑑賞時の外光の映り込みが防止され、黒色表示性を向上させることができる。有機ＥＬ表示装置の画面サイズは、特に限定されず、５０．８ｃｍ（２０インチ）以上とすることができる。
　図５は、本発明の有機ＥＬ表示装置の構成の概略的な説明図である。本発明の有機ＥＬ表示装置Ａの構成は、図５に示されるものに何ら限定されるものではない。
　図５に示されるように、有機ＥＬ表示装置Ａは、ガラスやポリイミド等を用いた透明基板１０１上に、順に金属電極１０２、ＴＦＴ１０３、有機発光層１０４、透明電極（ＩＴＯ等）１０５、絶縁層１０６、封止層１０７、フィルム１０８（省略可）を有する有機ＥＬ素子Ｂ上に、偏光子１１０を、本発明の位相差フィルム１０９と保護フィルム１１１によって挟持した長尺の本発明の円偏光板Ｃを設けて構成する。保護フィルム１１１には硬化層１１２が積層されていることが好ましい。硬化層１１２は、有機ＥＬ表示装置の表面のキズを防止するだけではなく、長尺の円偏光板による反りを防止する効果を有する。更に、硬化層１１２上には、反射防止層１１３を有していてもよい。上記有機ＥＬ素子Ｂ自体の厚さは１μｍ程度である。
　一般に、有機ＥＬ表示装置Ａは、透明基板１０１上に金属電極１０２と有機発光層１０４と透明電極１０５とを順に積層して発光体である素子（有機ＥＬ素子Ｂ）を形成している。ここで、有機発光層１０４は、種々の薄膜の有機機能層の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、及び電子注入層の積層体等、種々の組み合わせを持った積層体が知られている。
　有機ＥＬ表示装置Ａは、透明電極１０５と金属電極１０２とに電圧を印加することによって、有機発光層１０４に正孔と電子と注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
　有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明であることが必要であり、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いていることが好ましい。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ－Ａｇ、Ａｌ－Ｌｉなどの金属電極を用いている。
　本発明の位相差フィルムを有する円偏光板は、画面サイズが２０インチ以上、すなわち対角線距離が５０．８ｃｍ以上の大型画面からなる有機ＥＬ表示装置に適用することができる。
　このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、層厚が１０ｎｍ程度の極めて薄い膜で形成されている。そのため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように観察される。
　電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備える有機ＥＬ素子を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側（視認側）に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
　位相差フィルム及び偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差フィルムをλ／４位相差フィルムで構成し、かつ偏光子と位相差フィルムとの偏光方向のなす角を４５°又は１３５°に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光子により直線偏光成分のみが透過し、この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、特に位相差フィルムがλ／４位相差フィルムでしかも偏光子と位相差フィルムとの偏光方向のなす角が４５°又は１３５°のときには円偏光となる。
　この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差フィルムに再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量％」を表す。また、以下に示す置換度、置換基数は、いずれも平均値を表す。
　実施例１
　《セルロース誘導体の合成》
　〔セルロース誘導体Ａ－１の合成〕
　（第１工程：セルロースエーテル１の合成）
　広葉樹前加水分解クラフト法パルプ（αセルロース含量９８．４％）の１００ｇに、６０％の水酸化ナトリウム溶液１４０ｇを加え混合した。次に、ブロモブタンの４００ｇを加え、撹拌しながら０～５℃の温度範囲に約１時間保った後、３０～４０℃の温度範囲で加温して６時間反応させた。内容物を濾別して、沈殿物を取除いた後、これに温水を加えた。１％のリン酸水溶液で中和した後、アセトン中に滴下して反応生成物を析出させた。濾別により分離し、アセトン：水＝９：１（体積比）の混合溶液で数回洗浄を繰り返し、６０℃で真空乾燥を行い、ブチルセルロースを得た。生成物のブロモブタンによる置換度（ＭＳ）は、ＮＭＲによる測定の結果、１．１であり、これをセルロースエーテルＡとした。
　（第２工程：セルロースエーテルＡへの多重結合を有する置換基及びアセチル基の導入）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、第１工程で得られたセルロースエーテルＡを２００ｇ、ピリジンを９０ｍＬ、アセトンを２０００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに３５０ｇのアセチルクロリドをゆっくりと滴下し、添加後、更に５０℃で８時間撹拌した。次いで、反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌ中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で一昼夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することによりセルロース誘導体Ａ－１を得た。
　上記調製したセルロース誘導体Ａ－１のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた結果、セルロース誘導体Ａ－１におけるエーテル結合を有する置換基であるブトキシ基の置換基数は１．１であり、多重結合を有する置換基であるベンゾエート基の置換基数は０．６であり、アセチル基の置換基数は１．３であり、総置換度は３．０であった。
　〔セルロース誘導体Ａ－２～Ａ－６の合成〕
　上記セルロース誘導体Ａ－１の合成において、第１工程及び第２工程における各構成材料の比率、及び反応条件を適宜選択して、表１に記載のグルコース骨格の各置換基の構成となるように合成して、セルロース誘導体Ａ－２～Ａ－６を得た。
　〔セルロース誘導体Ａ－７の合成〕
　（第１工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、アセチル基置換度が２．１５のセルロースアセテートを２５０ｇ、ピリジンを１１４ｍＬ、アセトンを３０００ｍＬ、それぞれ添加し、室温で撹拌した。ここに、１６０ｇのベンゾイルクロリドをゆっくりと滴下し、添加した後、更に５０℃にて８時間撹拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌ中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で一昼夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することにより中間体化合物を得た。
　（第２工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、上記第１工程で得られた中間体化合物を４０ｇ、ピリジンを４００ｍＬ、アセトンを１００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに、２，４，６－トリメトキシベンゾイルクロリドの２０．５ｇをゆっくりと滴下し、添加後、更に５０℃で８時間撹拌した。次いで、反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール１０Ｌ中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で一昼夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することにより目的のセルロース誘導体Ａ－７を得た。
　上記調製したセルロース誘導体Ａ－７のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた結果、多重結合を有する置換基であるベンゾエート基の置換基数は０．３３であり、同じく多重結合を有する置換基である２，４，５－トリメトキシベンゾエート基の置換基数は０．０８であり、アセチル基の置換基数は２．１５であり、総置換度は、２．５６であった。ただし、セルロース誘導体Ａ－７は、エーテル結合を有する置換基は有していない。
　〔セルロース誘導体Ａ－８の合成〕
　上記セルロース誘導体Ａ－７の合成において、下記の第１工程に変更した以外は同様にして、セルロース誘導体Ａ－８を合成した。
　（第１工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、メチルセルロース（メトキシ基置換度：１．８）を４０ｇ、メチレンクロリドを５００ｍＬ、ピリジンを５００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここにベンジルクロリド１６０ｇをゆっくりと滴下し、更にジメチルアミノピリジン（略称：ＤＭＡＰ）約０．１ｇを加えて、３時間還流した。反応後、室温に戻し、氷冷下、メタノール１００ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液をメタノール／水（５Ｌ／５Ｌ）へ激しく撹拌しながら投入すると、固体が析出した。固体を吸引濾過により濾別し、大量の水で３回洗浄を行った。得られた白色固体を１００℃で６時間真空乾燥することにより中間体を得た。
　上記調製したセルロース誘導体Ａ－８のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた結果、エーテル結合を有する置換基であるメトキシ基の置換基数は２．１５であり、多重結合を有する置換基であるベンゾエート基の置換基数は０．３３であり、同じく多重結合を有する置換基である２，４，５－トリメトキシベンゾエート基の置換基数は０．０８であり、総置換度は２．５６であった。
　《位相差フィルムの作製》
　〔位相差フィルムＡ１の作製〕
　（微粒子分散液の調製）
　微粒子（アエロジル　Ｒ８１２、一次粒子径：約７ｎｍ、日本アエロジル（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９質量部
　上記微粒子とエタノールをディゾルバーで５０分間撹拌混合した後、超高圧式ホモジナイザーであるマントンゴーリン分散機（ゴーリン社製）を用いて分散を行い、微粒子分散液を調製した。
　（微粒子添加液１の調製）
　溶解タンクにジメチルクロライドを５０質量部入れ、ジメチルクロライドを十分に撹拌しながら上記調製した微粒子分散液５０質量部をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が、所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のステンレス製焼結フィルターであるファインメットＮＦで濾過して、微粒子添加液１を調製した。
　（ドープの調製）
　はじめに、加圧溶解タンクに下記に示すジメチルクロライドとエタノールを添加した。有機溶媒を添加した加圧溶解タンクに、上記合成したセルロース誘導体Ａ－１及びエステル化合物を撹拌しながら投入した。これを加熱・撹拌しながら、完全に溶解した。次いで、微粒子添加液１を添加した後、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、ドープを調製した。
　〈ドープの組成〉
　ジメチルクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４０質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４質量部
　セルロース誘導体Ａ－１　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　エステル化合物（下記参照）　　　　　　　　　　　　　　　　５質量部
　微粒子添加液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　〈エステル化合物の調製〉
　１，２－プロピレングリコール２５１ｇ、無水フタル酸２７８ｇ、アジピン酸９１ｇ、安息香酸６１０ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１９１ｇを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流中で２３０℃になるまで、撹拌しながら徐々に昇温した。１５時間脱水縮合反応させ、反応終了後、２００℃で未反応の１，２－プロピレングリコールを減圧留去することにより、エステル化合物を得た。酸価は０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は４５０であった。
　（製膜）
　上記調製したドープを、ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）した後、ステンレスベルト支持体上から原反フィルムとして剥離した。
　剥離した原反フィルムを、加熱しながらテンターを用いて、幅手方向（ＴＤ方向）にのみ一軸延伸し、搬送方向（ＭＤ方向）には収縮しないように搬送張力を調整した。
　次いで、乾燥ゾーンを多数のローラーを介して搬送させながら乾燥を終了させ、ロール状の原反フィルムを作製した。
　（延伸工程）
　この原反フィルムを、図２に記載の構成からなる斜め延伸装置を用いて、搬送方向に対して、フィルムの光学遅相軸が４５°となるよう斜め方向に延伸することでロール状の位相差フィルムＡ１を作製した。
　なお、延伸条件としては、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．８１となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）及び搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整して行った。
　〔位相差フィルムＡ２～Ａ８の作製〕
　上記位相差フィルムＡ１の作製において、セルロース誘導体Ａ－１に代えて、それぞれセルロース誘導体Ａ－２～Ａ－８を用いた以外は同様にして、位相差フィルムＡ２～Ａ８を作製した。
　なお、延伸条件としては、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が表１に記載の値となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）及び搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整して行った。
　《円偏光板の作製》
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥して偏光子を得た。
　上記作製した各位相差フィルムの遅相軸と、偏光子の吸収軸とが４５°となるように、接着剤を用いて貼合し、偏光子の裏面側には保護フィルム（コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ、厚さ４０μｍ、コニカミノルタ（株）製）を水糊によって貼り合せ、円偏光板Ａ１～Ａ８を作製した。
　《有機ＥＬセルの作製》
　厚さ３ｍｍの５０インチ（１２７ｃｍ）サイズの無アルカリガラスを用いて、特開２０１０－２０９２５号公報の実施例に記載されている方法に準じて、特開２０１０－２０９２５号公報の図８に記載された構成からなる有機ＥＬセルを作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の作製》
　上記作製した各円偏光板の位相差フィルムの表面に接着剤を塗工した後、上記有機ＥＬセルの視認側と貼合することで、有機ＥＬ表示装置Ａ１～Ａ８を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の評価》
　上記作製した各有機ＥＬ表示装置について、以下の評価を行った。
　〔湿度安定性の評価１：黒の色味安定性の評価〕
　２３℃、２０％ＲＨの低湿環境下で、各有機ＥＬ表示装置の最表面から５ｃｍ高い位置での照度が１０００Ｌｘとなる条件下で、有機ＥＬ表示装置に黒画像を表示した。次いで、２３℃、８０％ＲＨの高湿環境下で、同様に黒画像を表示した。
　上記二つの環境下で、各有機ＥＬ表示装置の正面位置（面法線に対し０°）と、面法線に対し４０°の斜め角度からの黒画像の色味を比較観察し、湿度による黒味への影響の有無を一般モニター１０人により以下の基準に従って評価した。なお、△以上であれば、黒味の湿度安定性としては実用上許容される範囲であると判断した。
　◎：９人以上のモニターが、表示された黒の湿度影響はなしと判定した
　○：７～８人のモニターが、表示された黒の湿度影響はなしと判定した
　△：５～６人のモニターが、表示された黒の湿度影響はなしと判定した
　×：表示された黒の湿度影響はなしと判定したモニターが、４人以下である
　〔湿度安定性の評価２：反射性能（視認性）安定性の評価〕
　上記有機ＥＬ表示装置の作製において、有機ＥＬセルを作製した段階で、視認側表面にマジックインキ（登録商標）で赤、青、緑の線を付与した以外は同様にして、評価用の有機ＥＬ表示装置を作製した。
　作製した赤、青、緑の線を有する有機ＥＬ表示について、２３℃、２０％ＲＨの低湿環境下で、各有機ＥＬ表示装置の最表面から５ｃｍ高い位置での照度が１０００Ｌｘとなる条件下で、有機ＥＬ表示装置に付したマジックインキの線の視認性（反射性能）を評価した。次いで、２３℃、８０％ＲＨの高湿環境下で、同様にマジックインキの線の視認性（反射性能）を、一般モニター１０人により以下の基準に従って評価した。なお、△以上であれば、反射性能の湿度安定性としては実用上許容される範囲であると判断した。ここでいう反射性能とは、円偏光板の表面の反射でなく、円偏光板の内部に入った有機ＥＬセルにおける反射をいう。
　◎：９人以上のモニターが、湿度によるマジックインキの線の視認性に影響はなしと判定した
　○：７～８人のモニターが、湿度によるマジックインキの線の視認性に影響はなしと判定した
　△：５～６人のモニターが、湿度によるマジックインキの線の視認性に影響はなしと判定した
　×：湿度によるマジックインキの線の視認性への影響はなしと判定したモニターが、４人以下である
　以上により得られた結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる位相差フィルムを有する円偏光板を具備した本発明の有機ＥＬ表示装置は、比較例に対し、湿度環境が大きく変化しても、黒の色味安定性及び反射性能（視認性）安定性に優れていることが分かる。
　すなわち、エーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．０～３．０の範囲内であるセルロース誘導体を用いた光学フィルムを有する有機ＥＬ表示装置は、黒の色味性及び反射性の湿度変動が小さいが、エーテル結合を有する置換基数が本発明で規定する条件以下であるセルロース誘導体Ａ－２を用いた有機ＥＬ表示装置Ａ２は、いずれの特性も湿度依存性が大きいことが分かる。また、エーテル結合を有していないセルロース誘導体Ａ－７を用いた有機ＥＬ表示装置Ａ７も、いずれの特性も湿度依存性が大きいことが分かる。
　実施例２
　《セルロース誘導体の合成》
　〔セルロース誘導体Ｂ－１の合成〕
　（第１工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、メチルセルロース（メトキシ基置換度：１．８、信越アステック社製　ＳＭ－１５）を４０ｇ、メチレンクロリドを５００ｍＬ、ピリジンを５００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに、無水酢酸を５００ｍＬゆっくりと滴下し、更にジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）約０．１ｇを加えて、３時間還流した。反応後、室温に戻し、氷冷下、メタノール１００ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液をメタノール／水（５Ｌ／５Ｌ）中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。析出した白色固体を吸引濾過により濾別し、大量の水で３回洗浄を行った。１００℃で６時間真空乾燥することにより、中間体を得た。
　得られた中間体は、アルカリによる加水分解によってアセチル基置換度が０．６となるよう調整した。
　（第２工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、上記第１工程で得られた中間体２００ｇ、ピリジン９０ｍＬ、アセトン２０００ｍＬを添加し、室温で撹拌した。ここに３０ｇのベンゾイルクロリドをゆっくりと滴下し、添加後、更に５０℃にて８時間撹拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌ中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で一昼夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することにより、セルロース誘導体Ｂ－１を得た。
　上記調製したセルロース誘導体Ｂ－１のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた結果、エーテル結合を有する置換基であるメトキシ基の置換基数は１．８であり、多重結合を有する置換基であるベンゾエート基の置換基数は０．０５であり、アセチル基の置換基数は０．６であり、総置換度は２．４５であった。
　〔セルロース誘導体Ｂ－２～Ｂ－５の合成〕
　上記セルロース誘導体Ｂ－１の合成において、第１工程及び第２工程における各構成材料の比率、加水分解条件及び反応条件を適宜選択して、表２に記載のグルコース骨格の各置換基構成となるように合成して、セルロース誘導体Ｂ－２～Ｂ－５を得た。
　〔セルロース誘導体Ｂ－６及びＢ－７の合成〕
　上記セルロース誘導体Ｂ－１の合成において、第１工程のメチルセルロースの代りに、エチルセルロース（エトキシ基置換度：２．３５　ダウケミカル社製　ＭＥＤ－７０）を選択し、第１工程及び第２工程における、各構成材料の比率及び反応条件を適宜選択して、表２に記載のグルコース骨格の置換基構成となるように合成して、セルロース誘導体Ｂ－６及びＢ－７を得た。
　〔セルロース誘導体Ｂ－８の合成〕
　（第１工程：セルロースエーテルＢの合成）
　広葉樹前加水分解クラフト法パルプ（αセルロース含有率：９８．４％）の１００ｇに、６０％の水酸化ナトリウム溶液１４０ｇを加え混合した。次に、ブロモブタンの３８０ｇを加え、撹拌しながら０～５℃の温度範囲で約１時間保った後、３０～４０℃の温度範囲で加温して６時間反応させた。内容物を濾別して、沈殿物を取除いた後、これに温水を加えた。１％のリン酸水溶液で中和した後、アセトン中に滴下して反応生成物を析出させた。濾別により分離し、アセトン／水（９：１（体積比））の混合溶液で数回洗浄を繰り返し、６０℃で真空乾燥を行い、ブチルセルロースを得た。生成物のブロモブタンによる置換度（ＭＳ）は、ＮＭＲによる測定の結果、１．１であり、これをセルロースエーテルＢとした。
　（第２工程：セルロースエーテルＢのチオフェンカルボキシレート化）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、第１工程で得られたセルロースエーテルＢを２００ｇ、ピリジンを９０ｍＬ、アセトンを２０００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに３５０ｇのチオフェンカルボキシクロリドをゆっくりと滴下し、添加後更に５０℃にて８時間撹拌した。反応後、室温まで放冷し、冷却した反応溶液をメタノール２０Ｌ中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引濾過により濾別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で一昼夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することによりセルロース誘導体Ｂ－８を得た。
　上記調製したセルロース誘導体Ｂ－８のグルコース骨格の置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた結果、エーテル結合を有する置換基であるブトキシ基の置換基数は１．０であり、多重結合を有する置換基であるチオフェンカルボキシレート基の置換基数は１．６であり、総置換度は２．６０であった。
　〔セルロース誘導体Ｂ－９～Ｂ－１１の合成〕
　上記セルロース誘導体Ｂ－８の合成において、第１工程及び第２工程における各構成材料の比率、及び反応条件を適宜選択して、表２に記載のグルコース骨格の各置換基の構成となるように合成した以外は同様にして、セルロース誘導体Ｂ－９～Ｂ－１１を得た。
　《位相差フィルムの作製》
　〔位相差フィルムＢ１～Ｂ１１の作製〕
　実施例１に記載の位相差フィルムＡ１の作製において、セルロース誘導体Ａ－１に代えて、それぞれセルロース誘導体Ｂ－１～Ｂ－１１を用い、ドープ調製の際の溶媒比率は、成膜可能な範囲となるように適宜調整した以外は同様にして、位相差フィルムＢ１～Ｂ１１を作製した。
　なお、延伸条件としては、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が表２に記載の値となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）及び搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整して行った。
　《円偏光板の作製》
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。次いで、水洗及び乾燥して偏光子を得た。
　上記作製した各位相差フィルムの遅相軸と、偏光子の吸収軸とが４５°となるように、接着剤を用いて貼合し、偏光子の裏面側には保護フィルム（コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ、厚さ４０μｍ、コニカミノルタ（株）製）を水糊によって貼り合せ、円偏光板Ｂ１～Ｂ１１を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の作製》
　上記作製した円偏光板Ｂ１～Ｂ１１の各位相差フィルムの表面に接着剤を塗工した後、実施例１に記載の有機ＥＬセルの視認側面と貼合することにより、有機ＥＬ表示装置Ｂ１～Ｂ１１を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の評価》
　〔黒の色味の評価〕
　２３℃、５５％ＲＨの常湿環境下で、各有機ＥＬ表示装置の最表面から５ｃｍ高い位置での照度が１０００Ｌｘとなる条件下で、有機ＥＬ表示装置に黒画像を表示した。
　次いで、各有機ＥＬ表示装置の正面位置（面法線に対し０°）と、面法線に対し４０°の斜め角度からの黒画像の色味を一般モニター１０人により観察評価を行い、以下の基準に従って評価した。なお、△以上であれば、黒の色味としては実用上許容される範囲内であると判断した。
　◎：９人以上のモニターが、表示された画像が黒であると判定した
　◎○：８人のモニターが、表示された画像が黒であると判定した
　○：７人のモニターが、表示された画像が黒であると判定した
　△：５～６人のモニターが、表示された画像が黒であると判定した
　×：表示された画像が黒であると判定したモニターが、４人以下である
　〔反射性の評価〕
　上記有機ＥＬ表示装置の作製において、有機ＥＬセルを作製した段階で、視認側表面にマジックインキ（登録商標）で赤、青、緑の線を付与した以外は同様にして、評価用の有機ＥＬ表示装置を作製した。
　作製した赤、青、緑の線を有する各有機ＥＬ表示について、２３℃、５５％ＲＨの常湿環境下で、各有機ＥＬ表示装置の最表面から５ｃｍ高い位置での照度が１０００Ｌｘとなる条件下で、有機ＥＬ表示装置に付したマジックインキの線の視認性（反射性能）を、一般モニター１０人により以下の基準に従って評価した。なお、△以上であれば、反射性能としては実用上許容される範囲内であると判断した。ここでいう反射性能とは、円偏光板の表面の反射でなく、円偏光板の内部に入った有機ＥＬセルにおける反射をいう。
　◎：９人以上のモニターが、マジックの線はいずれの色も見えないと判定した
　◎○：８人のモニターが、マジックの線はいずれの色も見えないと判定した
　○：７人のモニターが、マジックの線はいずれの色も見えないと判定した
　△：５～６人のモニターが、マジックの線が２本は見えないと判定した
　×：マジックの線が２本は見えないと判定したモニターが、４人以下である
　以上により得られた結果を、表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
　表２に記載の結果より明らかなように、多重結合を有する置換基の平均置換度がグルコース骨格単位当たり、０．１～３．０の範囲内であるセルロース誘導体を用いた光学フィルムを有する有機ＥＬ表示装置Ｂ２～Ｂ１１は、黒の色味性及び反射性に優れていることが分かる。この多重結合を有する置換基の平均置換度が、本発明で規定する範囲外になると、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０として所望の特性値を得ることができない。
　実施例３
　《セルロース誘導体の合成》
　〔セルロース誘導体Ｃ－１～Ｃ－５の合成〕
　実施例２に記載のセルロース誘導体Ｂ－１の合成において、第２工程で用いたベンゾイルクロリドに代えて、チオメチルベンゾイルクロリド、メトキシベンゾイルクロリド、２，４，５－トリメチルベンゾエート、４－ピリジルカルボン酸クロリド、４－メトキシシンナモイルクロリドをそれぞれ用いた以外は同様にし、表３に記載の多重結合を有する置換基の置換度（置換基数）となるように材料の添加量を適宜変更して、セルロース誘導体Ｃ－１～Ｃ－５を合成した。
　〔セルロース誘導体Ｃ－６の合成〕
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、メチルセルロース（メトキシ置換度１．８）を４０ｇ、メチレンクロリドを５００ｍＬ、ピリジンを５００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。これに、ベンジルクロリド４５０ｇをゆっくりと滴下し、更にジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）約０．１ｇを加えて、３時間還流した。反応後、室温に戻し、氷冷下、メタノール１００ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液をメタノール／水（５Ｌ／５Ｌ）へ激しく撹拌しながら投入すると、固体が析出した。固体を吸引濾過により濾別し、大量の水で３回洗浄を行った。得られた白色固体を１００℃で６時間真空乾燥することにより、目的のセルロース誘導体Ｃ－６を得た。
　《位相差フィルムの作製》
　〔位相差フィルムＣ１～Ｃ６の作製〕
　実施例１に記載の位相差フィルムＡ１の作製において、セルロース誘導体Ａ－１に代えて、それぞれセルロース誘導体Ｃ－１～Ｃ－６を用いた以外は同様にして、位相差フィルムＣ１～Ｃ４を作製した。
　なお、延伸条件としては、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が表３に記載の値となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）及び搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整して行った。
　《円偏光板の作製》
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。次いで、水洗及び乾燥して偏光子を得た。
　上記作製した各位相差フィルムの遅相軸と、偏光子の吸収軸とが４５°となるように、接着剤を用いて貼合し、偏光子の裏面側には保護フィルム（コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ、厚さ４０μｍ、コニカミノルタ（株）製）を水糊によって貼り合せ、円偏光板Ｃ１～Ｃ６を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の作製》
　上記作製した円偏光板Ｃ１～Ｃ６の各位相差フィルムの表面に接着剤を塗工した後、実施例１に記載の有機ＥＬセルの視認側面と貼合することで有機ＥＬ表示装置Ｃ１～Ｃ６を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の評価》
　上記作製した有機ＥＬ表示装置Ｃ１～Ｃ６について、実施例１に記載の方法と同様にして、湿度安定性の評価１（黒の色味安定性の評価）及び湿度安定性の評価２（反射性能（視認性）安定性の評価）を行い、得られた結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
　表３に記載の結果より明らかなように、本発明の有機ＥＬ表示装置の中でも、セルロース誘導体として、グルコース骨格が有する多重結合を有する置換基が、グルコース骨格とエーテル結合で結合されているセルロース誘導体を用いることが、より優れた効果を発現することができることが分かる。
　実施例４
　《セルロース誘導体の合成》
　〔セルロース誘導体Ｄ－１の合成〕
　（第１工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、メチルセルロース（メトキシ基置換度：１．８）を４０ｇ、メチレンクロリドを５００ｍＬ、ピリジンを５００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。これに、ベンゾイルクロリド３５０ｇをゆっくりと滴下し、更にジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）約０．１ｇを加えて、３時間還流した。反応後、室温に戻し、氷冷下、メタノール１００ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液を、メタノール／水（５Ｌ／５Ｌ）の混合溶液中へ激しく撹拌しながら投入すると、固体が析出した。固体を吸引濾過により濾別し、大量の水で３回洗浄を行った。得られた白色固体を１００℃で６時間真空乾燥することにより、中間体化合物を得た。
　（第２工程）
　メカニカルスターラー、温度計、冷却管及び滴下ロートを装着した３Ｌの三ツ口フラスコに、上記調製した中間体化合物を４０ｇ、メチレンクロリドを５００ｍＬ、ピリジンを５００ｍＬ添加し、室温で撹拌した。ここに、無水酢酸５００ｍＬをゆっくりと滴下し、更にジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）約０．１ｇを加えて、３時間還流した。反応後、室温に戻し、氷冷下、メタノール１００ｍＬを加えてクエンチした。反応溶液をメタノール／水（５Ｌ／５Ｌ）の混合溶液中へ激しく撹拌しながら投入すると、白色固体が析出した。析出した白色固体を吸引濾過により濾別し、大量の水で３回洗浄を行った。得られた白色個体を、１００℃で６時間真空乾燥することにより、セルロース誘導体Ｄ－１を得た。
　上記調製したセルロース誘導体Ｄ－１のグルコース骨格の各置換基の置換度について、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　６，７３－７９（１９９９）及びＣｈｒａｌｉｔｙ　１２（９），６７０－６７４に記載の方法に準じて、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲにより測定し、その平均値を求めた結果、多重結合を有する置換基であるベンゾエート基の置換基数は、６位に置換しているベンゾエート基の置換基数は０．３で、２位＋３位に置換しているベンゾエート基の置換基数は０．３で、アセチル基の置換基数は０．６であり、エーテル結合を有する置換基であるメトキシ基の置換基数は１．８であり、総置換度は３．０であった。
　〔セルロース誘導体Ｄ－２の合成〕
　上記セルロース誘導体Ｄ－１の合成において、第１工程及び第２工程における各構成材料の比率、加水分解条件及び反応条件を適宜選択して、６位に置換しているベンゾエート基の置換基数を０．１で、２位＋３位に置換しているベンゾエート基の置換基数を０．５、〔（２位の平均置換基数＋３位の平均置換基数）－６位の平均置換基数〕を０．４に変更した以外は同様にして、セルロース誘導体Ｄ－２を合成した。
　《位相差フィルムの作製》
　〔位相差フィルムＤ１及びＤ２の作製〕
　実施例１に記載の位相差フィルムＡ１の作製において、セルロース誘導体Ａ－１に代えて、それぞれセルロース誘導体Ｄ－１及びＤ－２をそれぞれ用いた以外は同様にして、位相差フィルムＤ１及びＤ２を作製した。
　なお、延伸条件としては、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、となる延伸条件で作製した。
　《円偏光板の作製》
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。次いで、水洗及び乾燥して偏光子を得た。
　上記作製した各位相差フィルムの遅相軸と、偏光子の吸収軸とが４５°となるように、接着剤を用いて貼合し、偏光子の裏面側には保護フィルム（コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ、厚さ４０μｍ、コニカミノルタ（株）製）を水糊によって貼り合せ、円偏光板Ｄ１及びＤ２を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の作製》
　上記作製した円偏光板Ｄ１及びＤ２の各位相差フィルムの表面に接着剤を塗工した後、実施例１に記載の有機ＥＬセルの視認側面と貼合することで、有機ＥＬ表示装置Ｄ１及びＤ２を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の評価》
　上記作製した有機ＥＬ表示装置Ｄ１及びＤ２について、実施例２に記載の方法と同様にして、黒の色味及び反射性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
　表４に記載の結果より明らかなように、本発明の有機ＥＬ表示装置の中でも、セルロース誘導体のグルコース骨格の２位、３位及び６位に存在する多重結合を有する置換基の平均置換基数として、０＜（２位の平均置換基数＋３位の平均置換基数）－６位の平均置換基数の関係を満たすセルロース誘導体Ｄ－２を用いた有機ＥＬ表示装置が、更に優れた性能を発現していることが分かる。このことにより、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０の関係が良化し、同じＲｏ４５０／Ｒｏ５５０とする際には、多重結合を有する置換基の置換度を下げることが可能となり、合成コストをより低減することができ、経済性として有利である。
　実施例５
　《セルロース誘導体の合成》
　〔セルロース誘導体Ｅ－１～Ｅ－５の合成〕
　実施例１に記載のセルロース誘導体Ａ－１の合成において、合成に用いたブロモブタンを、表５に記載の炭素数の異なる５種のそれぞれの置換基（メトキシ基、エトシキ基、プロピオキシ基、シクロヘキシルエーテル基、オクタノキシ基、置換度は、全て２．４）に変更し、更にアセチル化工程を除いた以外は同様にして、セルロース誘導体Ｅ－１～Ｅ－５を合成した。
　《位相差フィルムの作製》
　〔位相差フィルムＥ１～Ｅ５の作製〕
　実施例１に記載の位相差フィルムＡ１の作製において、セルロース誘導体Ａ－１に代えて、それぞれセルロース誘導体Ｅ－１～Ｅ－５を用いた以外は同様にして、位相差フィルムＥ１～Ｅ５を作製した。
　なお、延伸条件としては、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１４０ｎｍ、膜厚が５０μｍ、Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が表５に記載の値となるように、原反フィルムの膜厚、延伸温度、幅手方向（ＴＤ方向）及び搬送方向（ＭＤ方向）の延伸倍率を適宜調整して行った。
　《円偏光板の作製》
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。次いで、水洗及び乾燥して偏光子を得た。
　上記作製した各位相差フィルムの遅相軸と、偏光子の吸収軸とが４５°となるように、接着剤を用いて貼合し、偏光子の裏面側には保護フィルム（コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ、厚さ４０μｍ、コニカミノルタ（株）製）を水糊によって貼り合せ、円偏光板Ｅ１～Ｅ５を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の作製》
　上記作製した円偏光板Ｅ１～Ｅ５の各位相差フィルムの表面に接着剤を塗工した後、実施例１に記載の有機ＥＬセルの視認側面と貼合することで、有機ＥＬ表示装置Ｅ１～Ｅ５を作製した。
　《有機ＥＬ表示装置の評価》
　上記作製した有機ＥＬ表示装置Ｅ１～Ｅ５について、実施例１に記載の方法と同様にして、湿度安定性の評価１（黒の色味安定性の評価）及び湿度安定性の評価２（反射性能（視認性）安定性の評価）と、実施例２に記載の方法と同様にして、黒の色味及び反射性の評価を行い、得られた結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
　表５に記載の結果より明らかなように、本発明の有機ＥＬ表示装置Ｅ１～Ｅ５において、セルロース誘導体のグルコース骨格とエーテル結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を、１～６の範囲内とすることにより、本発明の効果が好ましい範囲にあることが分かる。
　（多重結合を有する置換基の吸収極大波長の測定）
　２２０～８００ｎｍまでの波長領域において、実施例１～５で用いた多重結合を有する置換基の吸収極大波長を、日本分光社製のＶ－６５０にて測定を行い、得られた結果を下記に示す。なお、多重結合を有する置換基は、いずれもメチル基を結合させた構造とし、メチレンクロリドに溶解し、最大の吸収極大の吸光度が１．０となるよう濃度調整して、吸収極大波長の測定を行った。
　１）ベンゾエート基　最大吸収極大波長：２３０ｎｍ
　２）チオフェンカルボキシレート基　最大吸収極大波長：２９０ｎｍ
　３）２，４，５－トリメチルベンゾエート基　最大吸収極大波長：２２０ｎｍ
　４）メトキシベンゾエート基　最大吸収極大波長：２４０ｎｍ
　５）ピリジルカルボキシレート基　最大吸収極大波長：２７０ｎｍ
　６）４－メトキシシンナメート基　最大吸収極大波長：３１０ｎｍ
　７）ベンジル基　最大吸収極大波長：２２０ｎｍ
　上記の測定結果より、４－メトキシシンナメート基の最大吸収極大波長は、３００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であり、他の多重結合を有する置換基の吸収極大波長は２２０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であった。
　本発明の光学フィルムは、可視光における広い帯域の光に対して、実質的にλ／４の位相差を付与することができ、更に、湿度変動に対する光学性能（色味性能、反射特性）の変化が抑制され、偏光板保護フィルムとしての優れた機能を備え、有機エレクトロルミネッセンス表示装置で反射防止部材として用いられる円偏光板用の光学フィルム（位相差フィルム）として好適に利用できる。
　１１　延伸方向
　１３　搬送方向
　１４　遅相軸
　Ｄ１　繰出方向
　Ｄ２　巻取方向
　Ｆ　光学フィルム
　Ｆ１　フィルム原反
　Ｆ２　延伸フィルム
　θｉ　屈曲角度（繰出し角度）
　Ｃｉ、Ｃｏ　把持具
　Ｒｉ、Ｒｏ　レール
　Ｗｏ　延伸前のフィルムの幅
　Ｗ　延伸後のフィルムの幅
　１６　フィルム繰り出し装置
　１７　搬送方向変更装置
　１８　巻取り装置
　１９　製膜装置
　Ａ　有機エレクトロルミネセンス表示装置
　Ｂ　有機エレクトロルミネセンス素子
　Ｃ　円偏光板
　１０１　透明基板
　１０２　金属電極
　１０３　ＴＦＴ
　１０４　有機発光層
　１０５　透明電極
　１０６　絶縁層
　１０７　封止層
　１０８　フィルム
　１０９　λ／４位相差フィルム
　１１０　偏光子
　１１１　保護フィルム
　１１２　硬化層
　１１３　反射防止層

Claims (12)

  1. 　温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、波長５５０ｎｍで測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ５５０が１２０～１６０ｎｍの範囲内であり、波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍでそれぞれ測定したフィルム面内の位相差値Ｒｏ４５０とＲｏ５５０との比の値Ｒｏ４５０／Ｒｏ５５０が０．６５～０．９９の範囲内であるセルロース誘導体を含有する光学フィルムであって、
    　当該セルロース誘導体のグルコース骨格が有する置換基が、下記要件（ａ）～（ｃ）を満たすことを特徴とする光学フィルム。
    （ａ）前記置換基の一部が多重結合を有する置換基であり、かつ当該多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．１～３．０の範囲内である。
    （ｂ）前記多重結合を有する置換基の極大吸収波長が、２２０～４００ｎｍの範囲内である。
    （ｃ）グルコース骨格が有する置換基の少なくとも一部は、当該グルコース骨格とエーテル結合しており、当該エーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．０～３．０の範囲内である。
  2. 　前記グルコース骨格とエーテル結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、１．７～３．０の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
  3. 　前記多重結合を有する置換基の平均置換度が、グルコース骨格単位当たり、０．２～３．０の範囲内であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の光学フィルム。
  4. 　前記グルコース骨格の、２位、３位及び６位に存在する多重結合を有する置換基の平均置換度が、下式（１）の関係を満たすことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
    　式（１）
    　　　０＜（２位の平均置換度＋３位の平均置換度）－６位の平均置換度
  5. 　前記グルコース骨格とエーテル結合する置換基が、前記グルコース骨格と脂肪族炭化水素基がエーテル結合した置換基であることを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
  6. 　前記グルコース骨格とエーテル結合する脂肪族炭化水素基は、炭素数が１～６の範囲内である無置換の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする請求項５に記載の光学フィルム。
  7. 　前記グルコース骨格が有する多重結合を有する置換基の少なくとも一部が、当該グルコース骨格とエーテル結合で結合されていることを特徴とする請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
  8. 　前記多重結合を有する置換基が、芳香族構造を有することを特徴とする請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
  9. 　膜厚が、２０～６０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項８までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
  10. 　長尺状フィルムであり、長手方向に対し４０～５０°の範囲内に遅相軸を有することを特徴とする請求項１から請求項９までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
  11. 　請求項１から請求項１０までのいずれか一項に記載の光学フィルムと、偏光子とが貼合されていることを特徴とする円偏光板。
  12. 　請求項１１に記載の円偏光板が具備されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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