WO2014107082A1 - 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물 - Google Patents

짙은 녹회색 저투과 유리 조성물 Download PDF

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WO2014107082A1
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glass composition
coo
glass
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조윤민
김용이
김진용
임재청
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주식회사 케이씨씨
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Definitions

  • the present invention relates to a dark green-gray low-permeable glass composition, and more particularly, using Fe 2 O 3 , CoO, Se and Cr 2 O 3 in a specific content range as a coloring component (CoO + Cr By limiting the relative content of 2 O 3 ) vs Se and CoO vs Cr 2 O 3 to a certain range, it effectively controls visible light transmittance (LT A ) to satisfy the privacy barrier performance, and provides solar transmittance (T e ) and ultraviolet light Lower transmittance (T uv ) reduces cooling loads in vehicles, buildings, etc., protects interior materials and people from UV rays, meets the optimal color coordinate range of transmissive colors, reduces eye strain and provides psychological stability.
  • a green gray low permeation glass composition By limiting the relative content of 2 O 3 ) vs Se and CoO vs Cr 2 O 3 to a certain range, it effectively controls visible light transmittance (LT A ) to satisfy the privacy barrier performance, and provides solar transmittance (T e
  • the use of the colored glass is not particularly limited, but may be applied to privacy glass or sun roof and architectural glass of automobile safety glass.
  • Colored glass has lower visible light transmittance (LT A ) than ordinary soda-lime glass, which reduces the visibility inside the vehicle, and reduces the heat absorption into the vehicle due to its low solar energy transmittance (T e ).
  • LT A visible light transmittance
  • T e low solar energy transmittance
  • T uv due to the low UV transmittance it is possible to prevent damage to the fabric, discoloration or decomposition of the internal materials by ultraviolet light.
  • color improvement, UV protection, and solar energy absorption function can be realized by incorporation of various elements, and representative elements include iron (Fe), cobalt (Co), and selenium (Se).
  • chromium (Cr), manganese (Mn), titanium (Ti), cerium (Ce), nickel (Ni), copper (Cu), and the like may further be used.
  • Each of the elements has a unique coloring effect, and the property of absorbing ultraviolet rays and solar energy, which is due to the phenomenon that each element absorbs a specific wavelength. Therefore, it is possible to design a glass having a desired color and transmittance by the combination of the ratios of the elements added.
  • Such low-permeable glass compositions can be broadly divided into the case where Fe, Co, and Se are made of a basic coloring element and the case of adding other elements.
  • U.S. Patent No. 4,873,206 discloses a glass composition comprising 0.6-1.0 wt% total Fe 2 O 3 , 0.005-0.02 wt% Se and 0.01-0.02 wt% CoO, and free of Ni and Cr.
  • the composition has a privacy barrier function, which is an important function of the low-permeability glass composition applied to the sunroof or rear-view privacy glass with a visible light transmittance (LT A ) of 25 to 30% based on a glass thickness of 4 mm. It is not suitable to impart, and there is also a limit to forming a colored glass composition of dark greenish gray color.
  • the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, by effectively controlling the visible light transmittance (LT A ) of the glass to satisfy the privacy blocking performance, solar energy transmittance (T e ) and ultraviolet transmittance (T uv Low green light transmission that reduces cooling loads in vehicles and buildings, protects interior materials and people from ultraviolet rays, and satisfies the optimal color coordinate range of transmissive colors to reduce eye fatigue and provide psychological stability. It is a technical problem to provide a glass composition and the glass formed therefrom.
  • the dark green gray low-permeability glass composition according to the preferred embodiment of the present invention has a visible light transmittance (LT A ) of 15% or less, a solar energy transmittance (T e ) of 16% or less, and 5% or less based on a glass thickness of 4 mm.
  • the dark green-gray low-permeable glass composition according to one preferred embodiment of the present invention has L * of 35 to 50, a * of -5 to 0, and b in a color coordinate (light source D65, 10-degree field of view) of transmission color. * Has a range of 0 to 6.
  • the deep green gray low-permeable glass composition of the present invention is excellent in absorbing visible light, solar energy and ultraviolet rays, and thus can effectively perform privacy protection, cooling load reduction, and UV blocking functions in vehicles and buildings. Satisfaction can reduce eye strain and provide psychological stability.
  • the mother glass a mother glass composed of components and contents conventionally used in the art may be adopted without particular limitation.
  • the mother glass may be used comprising the components and contents (based on a total of 100% by weight of the mother glass) of Table 1 below.
  • SiO 2 serves to form a network structure, which is a basic structure of glass, and if the content is less than 65% by weight, problems may occur in the durability of the glass, and if the content exceeds 75% by weight, high temperature viscosity May increase excessively and the meltability may decrease.
  • Al 2 O 3 is a component that increases the high temperature viscosity of the glass and improves the durability of the glass when a small amount is added. If the content is less than 0.3% by weight, the chemical resistance and water resistance may be lowered, and the content is more than 3% by weight. The melt load may increase with increasing high temperature viscosity.
  • Na 2 O and K 2 O are flux components that promote the melting of glass raw materials. If the combined content of the two components is less than 10% by weight, the melt quality may decrease due to an increase in cosmetic melt, and the sum of the two components If the content exceeds 18% by weight, the chemical resistance may be lowered.
  • CaO and MgO help to melt the raw materials and reinforce the weather resistance of the glass structure. If the content of CaO is less than 5% by weight, durability may be degraded. If the content of CaO is more than 15% by weight, it may adversely affect product quality due to an increase in crystallization tendency. In addition, when the content of MgO is less than 1% by weight, the above-described melting aid and weathering reinforcement effects may be insignificant, and when the content of MgO is more than 7% by weight, crystal defects may occur due to an increase in crystallization tendency.
  • the mother glass in the actual production of the mother glass can be used additionally (Na 2 SO 4 ) to improve the melt quality, such as bubble removal.
  • Na 2 SO 4 Na 2 SO 4
  • Iron (Fe) may be included as an impurity in the main and secondary raw materials of glass, and may be present in the glass at a level of 0.1 to 0.2% by weight without additional input in normal commercial production. Most colored glass uses iron oxide (Fe 2 O 3 ) as a raw material to add iron to control the desired transmittance and color. Iron oxide (Fe 2 O 3 ) introduced during the melting of the glass may be present as Fe 3 + and Fe 2+ . Fe 3+ ions have a weak absorption in the visible light region of 410 ⁇ 440nm and a strong absorption edge in the vicinity of the ultraviolet light around 380nm, due to this property, the more Fe 3+ is present, the glass becomes pale yellow.
  • Fe 2+ ions are known to absorb infrared rays because there is a strong absorption band around 1050nm, the more the Fe 2+ content, the color of the glass changes to blue.
  • the proportion of Fe 2+ and Fe 3+ in the total Fe 2 O 3 is fluid depending on the glass manufacturing process.
  • the glass composition of the present invention comprises a total of Fe 2 O 3 1.2 ⁇ 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base glass.
  • the total Fe 2 O 3 content may be, for example, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, or 1.6 parts by weight or more, for example, 2, 1.9, 1.8, or 1.7 parts by weight or less.
  • the increase in visible light transmittance (LT A ) results in one of the most important performances of the low-permeability glass composition, which is the privacy protection and solar energy blocking. Its function is lowered, and the color purity is increased when it exceeds 2 parts by weight, and the visible light transmittance (LT A ) is extremely reduced, which lowers the visibility, making it unsuitable for use as a window of a vehicle and a building, and increasing the content of Fe 2+ which absorbs radiation infrared rays. May inevitably occur and cause an increase in the melt load, such as lowering of the lower temperature in the melting furnace.
  • the total Fe 2 O 3 content is more preferably 1.2 to 1.8 parts by weight, and 1.3 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the mother glass. Even more preferred.
  • the FeO content is less than 10% of the total Fe 2 O 3 content, the solar energy transmittance (T e ) increases, and there is a possibility that se coloring is halved because selenium is more likely to exist in the SeO 2 form than the Fe-Se form.
  • the FeO content exceeds 30% of the total Fe 2 O 3 content, there is a problem that Se volatility increases, so that an appropriate amount of Se may not remain in the glass, and thermal conductivity in the melting process due to the increase in Fe 2+ may occur.
  • the FeO content is more preferably 15-30% of the total Fe 2 O 3 content, and even more preferably 20-30%.
  • Co Co
  • Co Co
  • Co 2+ Co + Co
  • the glass composition of this invention contains 0.02-0.04 weight part (ie, 200-400 ppm) of CoO with respect to 100 weight part of mother glass.
  • the CoO content may be, for example, 0.021, 0.022, 0.023, 0.024 or 0.025 parts by weight or more, for example, 0.03, 0.029, 0.028 or 0.027 parts by weight or less.
  • the visible light transmittance (LT A ) is increased.
  • personal privacy protection which is an important characteristic of the low-permeability glass composition, may be reduced.
  • pink of Se and red-brown decolorizing of Fe-Se may be insufficient.
  • the CoO content exceeds 0.04 parts by weight, a blue strong colored glass composition is formed. To convert this into a dark greenish gray glass composition, an increase in Se and Cr 2 O 3 is required.
  • the transmittance (LT A ) is extremely reduced and accompanied by an increase in manufacturing cost as the amount of use increases.
  • the CoO content is more preferably 0.02 to 0.03 parts by weight, and even more preferably 0.023 to 0.028 parts by weight based on 100 parts by weight of the mother glass.
  • Selenium (Se) shows a difference in coloring behavior according to oxidation / reduction state in glass, and an absorption stage exists at 480-500 nm when it is present as Se element and when it is combined with Fe-Se. In this case it is known to color the glass reddish brown.
  • the glass composition of this invention contains Se 0.002-0.0035 weight part with respect to 100 weight part of mother glass.
  • the Se content may be, for example, 0.0022, 0.0023, 0.0024, 0.0025 or 0.0026 parts by weight or more, for example, 0.0033, 0.0032, 0.0031 or 0.003 parts by weight or less.
  • the content of Se is less than 0.002 parts by weight of the parent glass, a colored glass composition having a strong blue or green color is formed, and if it exceeds 0.0035 parts by weight, a colored glass composition having a strong color is formed.
  • the content of Se is more preferably 0.0022 to 0.0033 parts by weight, and more preferably 0.0025 to 0.003 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mother glass.
  • Chromium (Cr) is supplied to the batch in the form of chromium oxide in the glass and has absorption bands near 450 and 650 nm in the presence of Cr 3+ . Under the influence of this absorption stage, chromium forms a green colored glass composition, and lowers visible light transmittance (LT A ) to satisfy the privacy barrier performance. Green has a merit that makes the viewer less tired of the eyes and gives a sense of psychological stability and can easily match the surrounding colors.
  • the glass composition of the present invention comprises Cr 2 O 3 0.01 ⁇ 0.04 parts by weight based on 100 parts by weight of the base glass.
  • the Cr 2 O 3 content may be, for example, 0.015, 0.016, 0.017, 0.018, 0.019, or 0.02 parts by weight or more, for example, 0.03, 0.028, 0.027, 0.026, 0.025, 0.024, or 0.023 parts by weight or less.
  • the content of Cr 2 O 3 with respect to 100 parts by weight of the mother glass is less than 0.01 parts by weight, there is a limit to the formation of a dark green-gray colored glass composition, which leads to an increase in the visible light transmittance (LT A ).
  • the visible light transmittance is lowered, but the color purity is increased by the absorption stage of Cr 2 O 3 , which requires an increase in Se and CoO. Due to the increase of the visible light transmittance (LT A ) is extremely reduced, accompanied by an increase in the manufacturing cost as the amount of use increases.
  • the content of Cr 2 O 3 is more preferably 0.015 to 0.03 parts by weight, more preferably 0.018 to 0.023 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mother glass. desirable.
  • Se forms a reddish-brown colored glass composition, which is very excellent in coloring effect and needs to be suppressed.
  • weight ratio of CoO / Cr 2 O 3 is less than 0.9, a colored glass composition having a strong green color is formed, and if it exceeds 1.8, a colored glass composition having a strong blue color is formed.
  • the glass composition of the present invention may further contain any other component (s) in addition to the above-described colored components, within the scope of achieving the object of the present invention.
  • the glass composition of the present invention may optionally further comprise MnO 2 for discoloration of the green coloring of Fe 2 O 3 and Cr 2 O 3 .
  • the content of MnO 2 may be 0.1 parts by weight or less per 100 parts by weight of the mother glass.
  • the glass composition of the present invention is lanthanum composed of Ce, Sc, Y, La, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu as additional coloring components.
  • Rare earth oxides of group elements such as rare earth oxides of lanthanide elements such as cerium oxide (CeO 2 ) may optionally be further included.
  • the content of CeO 2 may be 0.1 parts by weight or less per 100 parts by weight of the mother glass.
  • the method for producing the dark green-gray low-permeable glass composition of the present invention from each component as described above is not particularly limited and can be prepared using general methods in the art.
  • the batch of ingredients and contents according to the present invention can be prepared by melting at high temperature and then quenching to recover the glass powder.
  • the dark green-gray low-permeable glass composition of the present invention is 15% or less (eg 0.1-15%, more preferably 14% or less, even more preferably 13% or less, based on 4 mm glass thickness). , Even more preferably 10% or less, even more preferably 8% or less, visible light transmittance (LT A ), 16% or less (eg, 0.1-16%, more preferably 15% or less, even more preferred Preferably no more than 14%, even more preferably no more than 10%, even more preferably no more than 7% of solar energy transmittance (T e ) and no more than 5% (eg 0.1-5%, more preferably 3%)
  • UV transmittance (T uv ) is shown.
  • the visible light transmittance exceeds 15%, there may be a limitation to apply it for personal privacy protection, and the parts that need personal privacy protection such as sunroof and privacy glass among automotive safety glass This can be especially problematic in When the solar energy transmittance exceeds 16%, heat absorption into the interior of a vehicle, a building, etc. may be increased, thereby increasing a cooling load.
  • ultraviolet light it is desirable to manage the transmittance to 5% or less based on the 4mm glass thickness because it causes the aging of the interior materials and skin aging of the human body.
  • the dark green-gray low-permeable glass composition of the present invention also preferably has a range in which L * is 35 to 50, a * is -5 to 0, and b * is 0 to 6 in the color coordinate of the transmission color.
  • the color coordinate of the transparent color of glass exists in the said range. Failure to adjust the color tone within this range can lead to intense redness of reddish brown, blue or green color that can cause eye strain and impair psychological stability.
  • the use of the dark green-gray low-permeable glass composition of the present invention is not particularly limited and may be used for, for example, windows (side, rear, sunroof) of vehicles such as automobiles, windows of buildings, ornaments or furniture. Particularly preferably, it can be applied to automobile safety glass, and also applicable to building window glass. In the automobile safety glass may be applied to the sun roof, or the privacy glass of the side or rear, but is not limited thereto.
  • the glass compositions of the examples and the comparative examples were prepared using silica sand, limestone, dolomite, soda ash, manganese, iron oxide, cobalt oxide, selenium, chromium, coke, and the like.
  • the prepared mother glass had a composition of the components and contents shown in Table 2 below, and the colorant components and contents (parts by weight per 100 parts by weight of mother glass) used in each Example and Comparative Example were each shown in Table 3 (Examples 1 to 6). ) And Table 4 (Comparative Examples 1-6).
  • Sample glass for chemical analysis and optical property evaluation of the glass composition was prepared via an electric furnace using a Pt-10% Rh crucible.
  • the raw material batch weighed at 200 g was quenched at 1450 ° C. for 1 hour and 30 minutes, quenched and recovered as glass powder, and then re-melted at 1450 ° C. for 1 hour twice to produce a homogeneous sample.
  • the prepared sample glass was processed to a glass thickness of 4mm after casting molding using a plate of SUS material to evaluate the physical properties.
  • LT A -Visible light transmittance
  • T uv -UV transmittance
  • Color coordinates L *, a *, b * measured at light source D 65, 10-degree field of view
  • the glass of Examples 1 to 6 satisfies the dark green gray color in the color coordinates L *, a *, b * of the transmission color, visible light transmittance (LT A ), solar energy transmittance (T e ) and excellent low-transmittance properties in ultraviolet ray transmittance (T uv ), thereby making it suitable for use as sunroofs of vehicles and windows for side and rear eye blocking.
  • Comparative Example 1 the visible light transmittance (LT A ) and the solar energy transmittance (T e ) were too high to form the low-permeability glass composition for which the present invention was intended. It was below the level for the dark greenish gray color to form a colored glass composition of dark greenish gray color.
  • Comparative Example 3 could not form a dark greenish-grey colored glass composition because the color coordinate b * of the transmissive color exceeded the level for the dark green-grey color under the influence of strong green coloring.

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Abstract

본 발명은 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 착색 성분으로서 Fe2O3, CoO, Se 및 Cr2O3을 특정 함량 범위로 사용하고 상기 착색 성분에 있어서 (CoO+Cr2O3) 대 Se 및 CoO 대 Cr2O3의 상대적 함량을 일정 범위로 제한함으로써, 가시광선 투과율(LTA)을 효과적으로 제어하여 사생활 차단 성능을 만족시키고, 태양에너지 투과율(Te)과 자외선 투과율(Tuv)을 낮추어 차량, 건축물 등에서 냉방부하를 감소시키고 인테리어 소재 및 사람을 자외선으로부터 보호하며, 투과 색상의 색좌표 최적 범위를 만족시킴으로써 눈의 피로를 덜어주며 심리적 안정감을 제공할 수 있는, 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물에 관한 것이다.

Description

짙은 녹회색 저투과 유리 조성물
본 발명은 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 착색 성분으로서 Fe2O3, CoO, Se 및 Cr2O3을 특정 함량 범위로 사용하고 상기 착색 성분에 있어서 (CoO+Cr2O3) 대 Se 및 CoO 대 Cr2O3의 상대적 함량을 일정 범위로 제한함으로써, 가시광선 투과율(LTA)을 효과적으로 제어하여 사생활 차단 성능을 만족시키고, 태양에너지 투과율(Te)과 자외선 투과율(Tuv)을 낮추어 차량, 건축물 등에서 냉방부하를 감소시키고 인테리어 소재 및 사람을 자외선으로부터 보호하며, 투과 색상의 색좌표 최적 범위를 만족시킴으로써 눈의 피로를 덜어주며 심리적 안정감을 제공할 수 있는, 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물에 관한 것이다.
착색유리의 용도는 특별히 한정되어 있는 것은 아니지만 자동차 안전유리의 시선차단용 유리(Privacy Glass) 또는 선루프(Sun Roof) 및 건축용 유리 등에 적용될 수 있다. 착색유리는 일반적인 소다라임 유리에 비해 가시광선 투과율(LTA)이 낮기 때문에 차량 내부의 가시성을 저감시킬 수 있으며, 태양에너지 투과율(Te)이 낮은 특성 때문에 차량 내부로의 열 흡수를 감소시키는 기능을 갖는다. 또한 낮은 자외선 투과율(Tuv)로 인해 자외선에 의한 직물손상, 내부 기물들의 변색 또는 분해를 방지할 수 있다.
이러한 착색유리에 있어서, 색상의 개선 및 자외선 차단, 그리고 태양에너지 흡수 기능의 향상은 여러 원소들의 혼입을 통해 구현할 수 있으며, 대표적인 원소로는 철(Fe), 코발트(Co), 셀레늄(Se) 등이 사용될 수 있고, 그 외에 크롬(Cr), 망간(Mn), 티타늄(Ti), 세륨(Ce), 니켈(Ni), 구리(Cu) 등이 추가로 사용될 수 있다. 상기 원소들은 각각 고유한 착색 효과 및 자외선, 태양에너지를 흡수하는 특성을 가지고 있으며, 이러한 특성은 각 원소들이 특정 파장을 흡수하는 현상에 기인한다. 따라서 상기 원소들이 첨가되는 비율 조합에 의해 원하는 색상과 투과율을 갖는 유리를 설계할 수 있다.
상기한 바와 같이, 다양한 원소의 적절한 조정을 통하여 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 있으며, 특히 가시광선, 자외선 및 태양에너지의 높은 흡수 특성(즉, 낮은 투과 특성)을 갖는 유리를 제조할 수 있다. 이러한 저투과 유리 조성물은 크게 Fe, Co 및 Se을 기초 착색 원소로 제조된 경우와 기타 원소를 추가하는 경우로 나눌 수 있다.
미국특허 제4,873,206호에는 총 Fe2O3 0.6~1.0중량%, Se 0.005~0.02중량% 및 CoO 0.01~0.02중량%를 포함하고, Ni 및 Cr을 포함하지 않는 유리 조성물이 개시되어 있다. 그러나 상기 조성은 유리 두께 4mm 기준으로 가시광선 투과율(LTA)이 25~30% 수준으로 선루프 또는 후방부 시선 차단용 유리(Privacy Glass)등에 적용되는 저투과 유리 조성물의 중요한 기능인 사생활 차단 기능을 부여하기에는 적합하지 않으며, 또한 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성하기에도 한계가 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로서, 유리의 가시광선 투과율(LTA)을 효과적으로 제어하여 사생활 차단 성능을 만족시키고, 태양에너지 투과율(Te)과 자외선 투과율(Tuv)을 낮추어 차량, 건축물 등에서 냉방부하를 감소시키고 인테리어 소재 및 사람을 자외선으로부터 보호하며, 투과 색상의 색좌표 최적 범위를 만족시킴으로써 눈의 피로를 덜어주며 심리적 안정감을 제공할 수 있는, 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물 및 이로부터 형성된 유리를 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기와 같은 기술적 과제를 달성하고자 본 발명은, 모유리 100중량부에 대하여 착색 성분으로서 총 Fe2O3 1.2~2중량부, CoO 0.02~0.04중량부, Se 0.002~0.0035중량부 및 Cr2O3 0.01~0.04중량부를 포함하고, 여기서 (CoO+Cr2O3) 대 Se의 중량비[= (CoO+Cr2O3)/Se]가 13~25이고, CoO 대 Cr2O3의 중량비[= CoO/Cr2O3]가 0.9~1.8인, 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물을 제공한다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 따른 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물은, 유리 두께 4mm 기준으로 15% 이하의 가시광선 투과율(LTA), 16% 이하의 태양에너지 투과율(Te) 및 5% 이하의 자외선 투과율(Tuv)을 나타낸다.
또한 본 발명의 바람직한 일 구체예에 따른 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물은, 투과 색상의 색좌표(광원 D65, 10도 시야)에 있어서 L*가 35~50, a*가 -5~0, 그리고 b*가 0~6인 범위를 가진다.
본 발명의 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물은 가시광선, 태양에너지 및 자외선 흡수가 뛰어나 차량, 건축물 등에서의 사생활 보호, 냉방부하 감소 및 자외선 차단 기능을 효과적으로 수행할 수 있으며, 투과 색상의 색좌표 최적 범위를 만족시킴으로써 눈의 피로를 덜어주며 심리적 안정감을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
모유리
본 발명의 유리 조성물에 있어서, 모유리로는 당 분야에서 통상적으로 사용되는 성분 및 함량으로 구성된 모유리를 특별한 제한없이 채택하여 사용할 수 있다. 바람직한 일 구체예에서, 모유리로 하기 표 1의 성분 및 함량(모유리 총 100중량% 기준)을 포함하는 것을 사용할 수 있다.
표 1
Figure PCTKR2014000128-appb-T000001
상기 성분 중 SiO2는 유리의 기본 구조인 망목 구조를 형성하는 역할을 하는 것으로, 그 함량이 65 중량% 미만이면 유리의 내구성에 문제가 발생할 수 있으며, 그 함량이 75 중량%를 초과하면 고온점도가 과도하게 증가하고 용융성이 저하될 수 있다.
Al2O3는 유리의 고온점도를 증가시키고 소량 첨가시 유리의 내구성을 향상시키는 성분으로, 그 함량이 0.3 중량% 미만이면 내화학성 및 내수성이 저하될 수 있으며, 그 함량이 3 중량%를 초과하면 고온점도 증가와 함께 용융부하가 증가할 수 있다.
Na2O 및 K2O는 유리 원료의 용융을 촉진하는 융제(Flux) 성분으로, 두 성분의 합산 함량이 10 중량% 미만이면 미용융물 발생 증가로 용융 품질이 저하될 수 있으며, 두 성분의 합산 함량이 18 중량%를 초과하면 내화학성이 저하될 수 있다.
CaO 및 MgO는 원료의 용융을 도우면서 유리 구조의 내후성을 보강해주는 성분이다. CaO의 함량이 5 중량% 미만이면 내구성이 저하될 수 있으며, 15 중량%를 초과하면 결정화 경향의 증가로 인해 제품 품질에 악영향을 미칠 수 있다. 또한 MgO의 함량이 1 중량% 미만이면 상술한 용융 보조 및 내후성 보강 효과가 미미해질 수 있으며, 7 중량%를 초과하면 결정화 경향 증가로 결정 결함이 발생할 수 있다.
또한, 모유리의 실제 생산시 기포 제거 등 용융 품질 향상을 위해 망초(Na2SO4)가 추가적으로 사용될 수 있다. 다만 이 경우 용융과정에서 유리 내부에 SO3 형태로 잔존하는 함량을 0.01 ~ 1 중량% 수준으로 관리하는 것이 바람직하다.
철(총 Fe 2 O 3 )
철(Fe)은 유리의 주/부 원료에 불순물로 포함되어 있을 수 있으며, 통상적인 상업생산시 추가적인 투입 없이도 0.1~0.2중량% 수준으로 유리 내에 존재할 수 있는 성분이다. 대부분의 착색유리는 철을 추가로 투입하여 원하는 투과율과 색상을 조절하는데 투입되는 원료로는 산화철(Fe2O3)을 사용한다. 유리의 용융과정에서 투입된 산화철(Fe2O3)은 Fe3+와 Fe2+로 존재할 수 있다. Fe3+ 이온은 410~440nm의 가시광선 영역에서 약한 흡수를 갖고 380nm를 중심으로 하는 자외선 부근에서 강한 흡수단을 가지며, 이러한 특성으로 인해 Fe3+이 많이 존재할수록 유리는 옅은 황색을 나타내게 된다. 또한 Fe2+이온은 1050nm를 중심으로 강한 흡수 밴드가 존재하기 때문에 적외선을 흡수하는 것으로 알려져 있고, Fe2+ 함량이 많을수록 유리의 색상은 청색으로 변화하게 된다. 총 Fe2O3 중 Fe2+와 Fe3+의 존재 비율은 유리의 제조 공정에 따라 유동적이다.
본 발명의 유리 조성물은 모유리 100중량부에 대하여 총 Fe2O3 1.2~2중량부를 포함한다. 구체적으로, 상기 총 Fe2O3 함량은 예컨대 1.2, 1.3, 1.4, 1.5 또는 1.6중량부 이상일 수 있고, 예컨대 2, 1.9, 1.8 또는 1.7중량부 이하일 수 있다.
모유리 100중량부에 대한 총 Fe2O3의 함량이 1.2중량부 미만이면 가시광선 투과율(LTA)의 증가로 인해 저투과 유리 조성물의 가장 중요한 성능 중 하나인 개인 사생활 보호 기능과 태양에너지 차단기능이 떨어지고, 2중량부를 초과하면 색순도가 증가하며 가시광선 투과율(LTA)이 극도로 감소함으로써 가시성이 낮아져 차량 및 건축물의 창으로 사용하기에 부적합하고, 복사 적외선을 흡수하는 Fe2+ 함량 증가가 필연적으로 발생하여 용융시 용해로 내 하부온도가 하락하는 등 용융 부하의 증가 문제가 유발될 수 있다. 용융 부하를 줄이고 가시광선 투과율(LTA)이 사생활 보호용으로 사용하기에 적당한 조성을 위해서는 모유리 100중량부에 대하여 총 Fe2O3 함량이 1.2~1.8중량부인 것이 보다 바람직하며, 1.3~1.5중량부인 것이 보다 더 바람직하다.
본 발명의 유리 조성물에 있어서 FeO 함량은 총 Fe2O3 함량의 10~30%[즉, 산화환원율(Redox = FeO/총 Fe2O3)이 0.1~0.3]가 바람직하다. FeO 함량이 총 Fe2O3함량의 10% 미만이면 태양에너지 투과율(Te)이 증가하고, 셀레늄이 Fe-Se 형태 보다는 SeO2 형태로 존재할 가능성이 커져 Se 착색이 반감될 우려가 있다. FeO 함량이 총 Fe2O3함량의 30%를 초과하면 Se의 휘발성이 증가하여 유리 내 적정량의 Se을 잔류시킬 수 없는 문제점이 발생할 수 있으며, 또한 Fe2+ 증가에 따른 용융 과정에서의 열전도도 감소문제가 발생할 수 있고, 용융시 바닥부의 온도 감소, 품질 저하 문제가 유발될 수도 있다. Se 착색에 적합하고 열전도도 문제를 줄이기 위해서는 FeO 함량이 총 Fe2O3함량의 15~30%인 것이 보다 바람직하며, 20~30%인 것이 보다 더 바람직하다.
코발트(CoO)
코발트(Co)는 산화코발트 형태로 배치에 공급되며, Co2+ 존재 형태에서 530, 590 및 645nm 부근의 흡수단을 갖게 된다. 이러한 흡수단의 영향으로 코발트는 청색이 강한 착색 유리 조성물을 형성한다.
본 발명의 유리 조성물은 모유리 100중량부에 대하여 CoO 0.02~0.04중량부(즉, 200~400ppm)를 포함한다. 구체적으로, 상기 CoO 함량은 예컨대 0.021, 0.022, 0.023, 0.024 또는 0.025중량부 이상일 수 있고, 예컨대 0.03, 0.029, 0.028 또는 0.027중량부 이하일 수 있다.
모유리 100중량부에 대한 CoO의 함량이 0.02중량부 미만이면 가시광선 투과율(LTA)이 높아지는 문제가 발생하고, 이로 인해 저투과 유리 조성물의 중요특성인 개인 사생활 보호기능이 저감될 수 있으며, 또한 Se의 핑크색 및 Fe-Se(Poly-Iron Selenide)의 적갈색의 탈색(Decolorizing)이 불충분할 수 있다. CoO의 함량이 0.04중량부를 초과하면 청색이 강한 착색 유리 조성물을 형성하게 되는데, 이를 짙은 녹회색 색상의 유리 조성물로 바꾸기 위해서는 Se 및 Cr2O3의 증량이 필요하나 이들 성분의 증량으로 인해 가시광선 투과율(LTA)이 극도로 감소하게 되고 그 사용량 증가에 따른 제조 단가의 상승이 동반된다. 가시광선 투과율(LTA)을 효과적으로 억제시키고 청색 색상을 균형 있게 조절하기 위해서는 모유리 100중량부에 대하여 CoO 함량이 0.02~0.03중량부인 것이 보다 바람직하며, 0.023~0.028중량부인 것이 보다 더 바람직하다.
셀레늄(Se)
셀레늄(Se)은 유리 내에서 산화/환원 상태에 따라 착색 거동의 차이를 보이며, Se 원소로 존재하는 경우와 Fe-Se로 결합되는 경우 480~500 nm에서 흡수단이 존재한다. 이러한 경우 적갈색으로 유리를 착색시키는 것으로 알려져 있다.
본 발명의 유리 조성물은 모유리 100중량부에 대하여 Se 0.002~0.0035중량부를 포함한다. 구체적으로, 상기 Se 함량은 예컨대 0.0022, 0.0023, 0.0024, 0.0025 또는 0.0026중량부 이상일 수 있고, 예컨대 0.0033, 0.0032, 0.0031 또는 0.003중량부 이하일 수 있다.
모유리 100중량부에 대한 Se의 함량이 0.002중량부 미만이면 청색 또는 녹색이 강한 착색 유리 조성물이 형성되며, 0.0035중량부를 초과하면 동색이 강한 착색 유리 조성물을 형성하는데, 두 경우 모두 개인 사생활 보호 기능과 가시성을 동시에 갖는 가시광선 투과율(LTA)을 유지할 수 없는 문제가 발생한다. 색상 및 사생활 보호 기능을 유지하기 위해서는 모유리 100중량부에 대하여 Se의 함량이 0.0022~0.0033중량부인 것이 보다 바람직하며, 0.0025~0.003중량부인 것이 보다 더 바람직하다.
크롬(Cr 2 O 3 )
크롬(Cr)은 유리 내에서 산화크롬 형태로 배치에 공급되며, Cr3+ 존재 형태에서 450, 650nm 부근의 흡수단을 갖게 된다. 이러한 흡수단의 영향으로 크롬은 녹색의 착색 유리 조성물을 형성하며, 가시광선 투과율(LTA)을 낮추어 사생활 차단 성능을 만족시킨다. 녹색은 보는 이로 하여금 눈의 피로감을 덜어주고 심리적인 안정감을 주며, 주변의 색상과 쉽게 어울릴 수 있는 장점이 있다.
본 발명의 유리 조성물은 모유리 100중량부에 대하여 Cr2O3 0.01~0.04중량부를 포함한다. 구체적으로, 상기 Cr2O3 함량은 예컨대 0.015, 0.016, 0.017, 0.018, 0.019 또는 0.02중량부 이상일 수 있고, 예컨대 0.03, 0.028, 0.027, 0.026, 0.025, 0.024 또는 0.023중량부 이하일 수 있다.
모유리 100중량부에 대한 Cr2O3의 함량이 0.01중량부 미만이면 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물 형성에 한계가 따르며, 가시광선 투과율(LTA)의 증가를 불러온다. 또한 Cr2O3의 함량이 0.04중량부를 초과하면 가시광선 투과율은 저하되지만, Cr2O3 자신의 흡수단에 의하여 색순도가 커지게 되어 이에 상응하는 Se 및 CoO의 증량을 필요로 하나, 이들 성분의 증량으로 인해 가시광선 투과율(LTA)이 극도로 감소하게 되며, 그 사용량 증가에 따른 제조 단가의 상승이 동반된다. 짙은 녹회색 색상과 낮은 가시광선 투과율을 갖는 저투과 유리 조성물을 동시에 얻기 위해서는 모유리 100중량부에 대하여 Cr2O3의 함량이 0.015~0.03중량부인 것이 보다 바람직하며, 0.018~0.023중량부인 것이 보다 바람직하다.
(CoO+Cr 2 O 3 ) 대 Se의 중량비[= (CoO+Cr 2 O 3 )/Se]
상기 설명한 착색성분들 CoO, Se 및 Cr2O3 함량 관련하여, 본 발명의 유리 조성물에 있어서 (CoO+Cr2O3) 대 Se의 중량비[= (CoO+Cr2O3)/Se]는 13~25의 범위 내에 있으며, 보다 바람직하게는 13~20의 범위 내에, 보다 더 바람직하게는 13~17의 범위 내에 있다.
(CoO+Cr2O3)/Se의 중량비율이 13 미만이면 적갈색 색상이 강한 착색유리 조성물을 형성하고, 25를 초과하면 청록색 색상이 강한 착색유리 조성물을 형성한다.
Se은 적갈색이 강한 착색 유리 조성물을 형성하며, 착색 효과가 매우 뛰어나 이를 억제하는 것이 필요하다. 본 발명에서는 적갈색의 보색에 상응하는 청록색 착색성분 조합(CoO+Cr2O3)을 Se 대비 상기 비율로 사용함으로써 짙은 녹회색을 착색시킬 수 있다. 즉, (CoO+Cr2O3)/Se의 중량비가 상기 수준에 미달되거나 초과하면 원하는 투과 색상의 색좌표인 L* = 35~50, a* = -5~0, b* = 0~6 범위를 갖는 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 제조에 한계가 있다.
CoO 대 Cr 2 O 3 의 중량비[= CoO/Cr 2 O 3 ]
또한, 상기 설명한 착색성분들 CoO 및 Cr2O3 함량 관련하여, 본 발명의 유리 조성물에 있어서 CoO 대 Cr2O3의 중량비[= CoO/Cr2O3]는 0.9~1.8의 범위 내에 있으며, 보다 바람직하게는 1~1.8의 범위 내에, 보다 더 바람직하게는 1~1.6의 범위 내에 있다.
CoO/Cr2O3의 중량비율이 0.9 미만이면 녹색 색상이 강한 착색 유리 조성물을 형성하고, 1.8을 초과하면 청색 색상이 강한 착색 유리 조성물을 형성한다.
본 발명에서는 각각 청색과 녹색 착색성분인 CoO 및 Cr2O3을 상기 비율로 사용함으로써 적갈색의 보색에 상응하는 적절한 청록색을 착색시킬 수 있다. 즉, CoO/Cr2O3의 중량비가 상기 수준에 미달되거나 초과하면, 원하는 투과 색상의 색좌표인 L* = 35~50, a* = -5~0, b* = 0~6 범위를 갖는 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 제조에 역시 한계가 있다.
임의의 기타 성분
본 발명의 유리 조성물은, 상기 설명한 착색성분들 이외에, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 임의의 기타 성분(들)을 추가로 포함할 수 있다.
예컨대, 본 발명의 유리 조성물은 Fe2O3 및 Cr2O3의 녹색 착색의 소색을 위해 선택적으로 MnO2를 더 포함할 수 있다. 이 때, MnO2의 함량은 모유리 100중량부당 0.1중량부 이하일 수 있다.
또한, 본 발명의 유리 조성물은 추가의 착색성분으로서 Ce, Sc, Y, La, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb 및 Lu로 구성되는 란탄족 원소의 희토류 산화물, 예컨대 산화세륨(CeO2)과 같은 란탄족 원소의 희토류 산화물을 선택적으로 더 포함할 수 있다. 이 때, CeO2의 함량은 모유리 100중량부당 0.1중량부 이하일 수 있다.
상기한 바와 같은 각 성분으로부터 본 발명의 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야의 일반적인 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 성분 및 함량의 원료 배치를 고온에서 용융시킨 후 급랭시켜 유리 파우더를 회수함으로써 제조할 수 있다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 본 발명의 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물은 유리 두께 4mm 기준으로 15% 이하(예컨대, 0.1~15%, 보다 바람직하게는 14% 이하, 보다 더 바람직하게는 13% 이하, 보다 더 바람직하게는 10% 이하, 보다 더 바람직하게는 8% 이하)의 가시광선 투과율(LTA), 16% 이하(예컨대, 0.1~16%, 보다 바람직하게는 15% 이하, 보다 더 바람직하게는 14% 이하, 보다 더 바람직하게는 10% 이하, 보다 더 바람직하게는 7% 이하)의 태양에너지 투과율(Te) 및 5% 이하(예컨대, 0.1~5%, 보다 바람직하게는 3% 이하, 보다 더 바람직하게는 2% 이하, 보다 더 바람직하게는 1% 이하)의 자외선 투과율(Tuv)을 나타낸다.
가시광선 투과율(LTA)이 15%를 초과하면 개인 사생활 보호용으로 적용하기에 제한이 있을 수 있으며, 자동차용 안전유리 중 선루프와 시선 차단용 유리(Privacy Glass) 등과 같이 개인 사생활 보호가 필요한 부분에서 특히 문제가 될 수 있다. 태양에너지 투과율이 16%를 초과하면 차량, 건축물 등의 내부로의 열 흡수가 증가되어 냉방부하가 커지는 문제점이 있을 수 있다. 자외선의 경우, 내장재들의 노후와 인체의 피부 노화 등을 유발하기 때문에 그 투과율을 4mm 유리 두께 기준 5% 이하로 관리하는 것이 바람직하다.
본 발명의 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물은 또한 바람직하게는, 투과 색상의 색좌표에 있어서 L*가 35~50, a*가 -5~0, 그리고 b*가 0~6인 범위를 가진다.
차량 및 건축물의 창으로 적합하게 사용되기 위해서는 유리의 투과 색상의 색좌표가 상기 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 이 범위 내로 색조의 조절이 실패할 경우 적갈색, 청색 또는 녹색의 색상이 강하게 착색되어 눈의 피로감을 유발할 수 있고 심리적 안정감을 해칠 수 있다.
본 발명의 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물의 용도는 특별히 제한되지 않으며, 예컨대, 자동차와 같은 운송수단의 창(측면, 후면, 썬루프), 건축물의 창, 장식품 또는 가구용으로 활용될 수 있다. 특히 바람직하게는 자동차 안전유리로 적용될 수 있으며, 건축용 창유리에도 적용이 가능하다. 자동차 안전유리에서는 선루프(Sun Roof), 또는 측면 또는 후면의 시선 차단용 유리(Privacy Glass)에 적용 될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1~6 및 비교예 1~6]
원료로 규사, 석회석, 백운석, 소다회, 망초, 산화철, 산화코발트, 셀레늄, 크롬, 코크스 등을 사용하여 각 실시예 및 비교예의 유리 조성물들을 제조하였다. 제조된 모유리는 하기 표 2에 기재된 성분 및 함량의 조성을 가졌고, 각 실시예 및 비교예에서 사용된 착색제 성분 및 함량(모유리 100중량부당 중량부)들은 각각 하기 표 3(실시예 1~6) 및 표 4(비교예 1~6)에 기재된 바와 같았다.
유리 조성의 화학적 분석 및 광학물성 평가를 위한 샘플 유리는 Pt-10%Rh 도가니를 사용하여 전기로를 통하여 제조하였다. 200g 기준으로 계량된 원료 배치를 1450℃에서 1시간 30분 용융 후 급랭시켜 유리 파우더로 회수한 후, 1450℃에서 각 1 시간씩 재용융을 2회 반복하여 균질성을 높인 샘플을 제작하였다. 제조된 샘플유리는 SUS재질의 판을 이용하여 캐스팅 성형 후 유리두께 4mm로 가공하여 물성을 평가하였다.
유리 조성의 화학적 분석은 Rigaku사의 3370 X-ray 형광분석기(XRF)를 이용하여 진행하였고, 광학적 특성은 다음과 같이 측정하였다:
- 가시광선 투과율(LTA): 370~770nm 파장범위에서 광원 CIE A광 2도 시야에 의해 측정
- 태양에너지 투과율(Te): 300~2500nm 파장범위에서 ISO 9050:2003에 따라 측정
- 자외선 투과율(Tuv): 300~380nm 파장범위에서 ISO 9050:2003에 따라 측정
- 색좌표 L*, a*, b*: 광원 D 65, 10도 시야에서 측정
상기 투과율 측정에는 Perkin-Elmer社 Lambda 950 spectrophotometer를 사용하였고, 상기 색좌표 측정에는 HUNTER LAB 측색계를 사용하였다. 측정 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.
표 2
Figure PCTKR2014000128-appb-T000002
표 3
Figure PCTKR2014000128-appb-T000003
표 4
Figure PCTKR2014000128-appb-T000004
상기 표 3에서 알 수 있듯이, 실시예 1~6의 유리는 투과 색상의 색좌표 L*, a*, b*에 있어서 짙은 녹회색을 만족하며, 가시광선 투과율(LTA), 태양에너지 투과율(Te) 및 자외선 투과율(Tuv)에 있어서 우수한 저투과 특성을 또한 나타냄으로써, 차량의 선루프, 및 측면 및 후방부 시선차단용 창으로 사용하기에 적합하였다.
반면 비교예 1은 가시광선 투과율(LTA) 및 태양에너지 투과율(Te)이 너무 높아 본 발명이 목적하는 저투과 유리 조성물을 형성할 수 없었고, 강한 청색 착색의 영향으로 투과 색상의 색좌표 b*가 짙은 녹회색 색상을 위한 수준에 미달되어 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 없었다.
비교예 2는 강한 청색 착색의 영향으로 투과 색상의 색좌표 b*가 짙은 녹회색 색상을 위한 수준에 미달되어 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 없었다.
비교예 3은 강한 녹색 착색의 영향으로 투과 색상의 색좌표 b*가 짙은 녹회색 색상을 위한 수준을 초과하여 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 없었다.
비교예 4는 강한 청록색 착색의 영향으로 투과 색상의 색좌표 a*, b* 모두 짙은 녹회색 색상을 위한 수준에 미달되어 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 없었다.
비교예 5는 가시광선 투과율(LTA), 태양에너지 투과율(Te) 및 자외선 투과율(Tuv)이 모두 너무 높아 본 발명이 목적하는 저투과 유리 조성물을 형성할 수 없었고, 투과 색상의 색좌표 a*가 짙은 녹회색 색상을 위한 수준을 초과하여 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 없었다.
비교예 6은 투과 색상의 색좌표 L*, a*, b* 모두 짙은 녹회색 색상을 위한 수준을 만족시키지 못하여 짙은 녹회색 색상의 착색 유리 조성물을 형성할 수 없었다.

Claims (9)

  1. 모유리 100중량부에 대하여 착색 성분으로서 총 Fe2O3 1.2~2중량부, CoO 0.02~0.04중량부, Se 0.002~0.0035중량부 및 Cr2O3 0.01~0.04중량부를 포함하고,
    여기서 (CoO+Cr2O3) 대 Se의 중량비[= (CoO+Cr2O3)/Se]가 13~25이고, CoO 대 Cr2O3의 중량비[= CoO/Cr2O3]가 0.9~1.8인,
    짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 모유리 총 100중량%를 기준으로, 모유리가 SiO2 65~75중량%, Al2O3 0.3~3.0중량%, Na2O+K2O 10~18중량%, CaO 5~15중량%, 및 MgO 1~7중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 조성물 내 FeO 함량이 총 Fe2O3 함량의 10~30%인 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  4. 제1항에 있어서, MnO2를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  5. 제1항에 있어서, Ce, Sc, Y, La, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb 및 Lu로 구성되는 란탄족 원소의 희토류 산화물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 두께 4mm 기준으로 15% 이하의 가시광선 투과율(LTA), 16% 이하의 태양에너지 투과율(Te) 및 5% 이하의 자외선 투과율(Tuv)을 나타내는 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 투과 색상의 색좌표에 있어서 L*가 35~50, a*가 -5~0, 그리고 b*가 0~6인 범위를 가지는 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 운송수단의 창, 건축물의 창, 장식품 또는 가구용인 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 운송수단의 창이 자동차의 선루프, 또는 측면 또는 후면의 시선 차단용 유리인 것을 특징으로 하는 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물.
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