WO2014094964A1 - Organische elektrolumineszenzvorrichtung - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche Mischungen aus mindestens zwei elektronenleitenden Materialien, insbesondere als Matrix für phosphoreszierende Emitter, enthalten.

Description

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung

Die vorliegende Erfindung betrifft organische Elektrolumineszenzvor- richtungen, welche Mischungen aus mindestens zwei elektronenleitenden Materialien, insbesondere als Matrix für phosphoreszierende Emitter, enthalten.

Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und

WO 98/27136 beschrieben. Als emittierende Materialien werden hierbei zunehmend metallorganische Komplexe eingesetzt, die Phosphoreszenz statt Fluoreszenz zeigen (M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4- 6). Aus quantenmechanischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenzemitter eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. Generell gibt es bei OLEDs, insbesondere auch bei OLEDs, die Triplettemission (Phosphoreszenz) zeigen, jedoch immer noch Verbesserungsbedarf, beispielsweise im Hinblick auf Effizienz, Betriebsspannung und Lebensdauer. Dies gilt insbesondere für OLEDs, welche im kürzerwelligen Bereich, beispielsweise grün, emittieren.

Die Eigenschaften von phosphoreszierenden OLEDs werden nicht nur von den eingesetzten Triplettemittern bestimmt. Hier sind auch die anderen verwendeten Materialien, insbesondere auch die Matrixmaterialien von besonderer Bedeutung. Verbesserungen dieser Materialien können somit auch zu deutlichen Verbesserungen der OLED-Eigenschaften führen.

Gemäß dem Stand der Technik werden nicht nur Einzelmaterialien, sondern auch Mischungen aus zwei oder mehr Materialien als Matrix für phosphoreszierende Emitter verwendet. Dabei enthalten die Mischungen in der Regel entweder ein lochtransportierendes und ein elektronentransportierendes Matrixmaterial, wie zum Beispiel in WO 2002/047457 beschrieben, oder sie enthalten ein ladungstransportierendes Matrixmaterial und ein weiteres Matrixmaterial, welches durch eine große Bandlücke nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie zum Beispiel in WO 2010/108579 beschrieben.

Neben weiteren Materialklassen, die als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter eingesetzt werden können, sind auch Lactame als Matrixmaterialien bekannt, zum Beispiel gemäß WO 2011/116865 oder WO 2011/137951.

Jedoch sind auch mit den oben genannten Materialien und Deviceaufbauten noch Verbesserungen wünschenswert, inbesondere in Bezug auf die Lebensdauer und die Betriebsspannung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist somit die Bereitstellung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, die eine verbesserte Lebensdauer und/oder eine verbesserte Betriebsspannung aufweisen.

Überraschend wurde gefunden, dass organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen, die in einer Schicht eine Mischung aus einem bestimmten Lactamderivat und einem weiteren elektronentransportierenden Material enthalten, insbesondere als Matrixmaterialien für den phosphoreszierende Emitter, diese Aufgabe lösen und zu deutlichen Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen, insbesondere hinsichtlich der Lebensdauer und der Betriebsspannung. Dies gilt insbesondere für grün bis rot phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtungen. Derartige organische Elektrolumineszenzvorrichtungen sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Kathode, Anode und mindestens eine Schicht, die die folgenden Verbindungen enthält:

(A) mindestens eine elektronentransportierende Verbindung, die ein

LUMO < -2.4 eV aufweist; und

(B) mindestens eine Verbindung gemäß der folgenden Formel (1) oder da),

Formel (1) Formel (1a) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: ist eine Einfachbindung oder NAr ;

Y ist C, wenn Ar¹ eine 6-Ring-Aryl- oder 6-Ring-Heteroarylgruppe darstellt, bzw. ist C oder N, wenn Ar¹ eine 5-Ring-Heteroarylgruppe darstellt;

Ar¹ ist zusammen mit der Gruppe Y und dem explizit dargestellten

Kohlenstoffatom ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann;

Ar², Ar³ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten zusammen mit den explizit dargestellten Kohlenstoffatomen ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann;

Ar⁴ ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann; dabei kann Ar⁴ auch mit Ar² oder Ar¹ durch eine Einfachbindung verknüpft sein;

L ist für n = 2 eine Einfachbindung oder eine bivalente Gruppe, bzw. für n = 3 eine trivalente Gruppe bzw. für n = 4 eine tetravalente Gruppe, welche jeweils an eine beliebige Position an Ar¹, Ar², Ar³ oder Ar⁴ gebunden ist; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, N0₂, N(Ar⁵)_2l N(R¹)₂, C(=0)Ar⁵, C(=0)R , P(=0)(Ar⁵)₂, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R¹C=CR¹, C=C, Si(R¹)₂, Ge(R¹)₂, Sn(R¹)₂, C=0, C=S, C=Se, C=NR¹, P(=0)(R ), SO, SO₂, NR¹, O, S oder CONR¹ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N0₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 80, bevorzugt 5 bis 60, aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(Ar⁵)₂, N(R²)₂, C(=O)Ar⁵, C(=O)R², P(=O)(Ar⁵)₂, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R²C=CR², C=C, Si(R²)₂, Ge(R²)₂, Sn(R²)_2l C=O, C=S, C=Se, C=NR², P(=O)(R²), SO, SO₂, NR², O, S oder CONR² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryl- oxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R²

substituiert sein kann;

Ar⁵ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5-30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nicht-aromatischen Resten R² substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar⁵, welche an dasselbe N-Atom oder P-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R²), C(R²)₂ oder O, miteinander verbrückt sein;

R² ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einem aromatischem oder heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substituenten R² miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können; n ist 2, 3 oder 4.

Dabei bedeutet 6-Ring-Aryl- bzw. 6-Ring-Heteroarylgruppe bzw. 5-Ring- Heteroarylgruppe in der Definition von Y, dass der Ring, der das explizit dargestellte Kohlenstoffatom und die Gruppe Y enthält, ein solcher Ring ist. An diesen Ring können noch weitere aromatische bzw. heteroaromatische Gruppen ankondensiert sein. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Miteinander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 80 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 40 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH₂-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt ethoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy verstanden. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden insbesondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio,

1- Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio,

2- Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio,

Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allgemein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegenden Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N0₂, bevorzugt F, Cl oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 30 bzw. 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R, R¹ oder R² substituiert sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, eis- oder trans-lndenocarbazol, eis- oder trans-lndolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzo- furan, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinoiin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazoi, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol,

Pyridazin, Hexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6- Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 0-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4- Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5- Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombination dieser Systeme.

Eine elektronentransportierende Verbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung, wie sie in der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumines- zenzvorrichtung vorliegt, ist eine Verbindung, die ein LUMO von kleiner oder gleich -2.4 eV aufweist. Dabei ist das LUMO das niedrigste unbesetzte Molekülorbital (lowest unoccupied molecular orbital). Der Wert des LUMO der Verbindung wird durch quantenchemische Rechnung bestimmt, wie hinten im Beispielteil allgemein beschrieben.

Dabei handelt es sich bei der Schicht, die die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO -S -2.4 eV und die Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) enthält, insbesondere um eine emittierende Schicht, eine Elektronentransport- bzw. Elektroneninjektionsschicht oder eine Lochblockierschicht, bevorzugt um eine emittierende Schicht oder eine Elektronentransport- bzw. Elektroneninjektionsschicht und besonders bevorzugt um eine emittierende Schicht. Wenn es sich um eine emittierende Schicht handelt, dann ist es bevorzugt eine phosphoreszierende Schicht, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich zu der elektronentranspor- tierenden Verbindung mit einem LUMO -S -2.4 eV und der Verbindung der Formet (1) bzw. (1 a) eine phosphoreszierende Verbindung enthält, in diesem Fall sind die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO von -2.4 eV und die Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) Matrixmaterialien für die phosphoreszierenden Verbindung, nehmen also selber nicht oder nicht in wesentlichem Umfang an der Lichtemission teil.

Eine phosphoreszierende Verbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität zeigt, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplettzustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lantha- niden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupferkomplexe, als phosphoreszierende Verbindungen angesehen werden.

Das bevorzugte Verhältnis der elektronentransportierenden Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV und der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. ( a) hängt von der genauen Struktur der Materialien und genauer Anwendung ab. Allgemein bevorzugt ist ein Verhältnis der elektronentransportierenden Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV zu der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (1a) zwischen 10:90 und 90:10, bevorzugt zwischen 20:80 und 80:20, besonders bevorzugt zwischen 30:70 und 70:30 und ganz besonders bevorzugt zwischen 40:60 und 60:40. Dabei ist das Verhältnis üblicherweise bezogen auf das Volumen, wenn die Schicht durch einen Aufdampfprozess hergestellt wird, bzw. ist bezogen auf das Gewicht, wenn die Schicht aus Lösung hergestellt wird. Das jeweils beste Verhältnis kann nicht unabhängig von den Materialien angegeben werden, kann jedoch durch den Fachmann in Routineexperimenten ohne Ausübung von erfinderischer Tätigkeit ermittelt werden. Dies gilt sowohl, wenn die Mischung als Matrixmaterialien für eine phosphoreszierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wie auch, wenn die Mischung als Elektronentransportmaterialien in einer Elektronentransport- schicht eingesetzt wird.

Wenn die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV und die Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) als Matrixmaterialien für eine phosphoreszierende Verbindung eingesetzt werden, ist es bevorzugt, wenn deren Triplettenergie nicht wesentlich kleiner der Triplettenergie des phosphoreszierenden Emitters ist. Dabei gilt bevorzugt für das Triplettniveau Ti(Emitter) - T-i( atrix) < 0.2 eV, besonders bevorzugt < 0.15 eV, ganz besonders bevorzugt < 0.1 eV. Dabei ist Ti (Matrix) das Triplettniveau des Matrixmaterials in der Emissionsschicht, wobei diese Bedingung für jedes der beiden Matrixmaterialien gilt, und Ti (Emitter) ist das Triplettniveau des phosphoreszierenden Emitters. Enthält die Emissionsschicht mehr als zwei Matrixmaterialien, so gilt die oben genannte Beziehung bevorzugt auch für jedes weitere Matrixmaterial.

Die Mischung aus der phosphoreszierenden Verbindung und den Matrixmaterialien, also der elektronentransportierenden Verbindung mit einem LUMO -S -2.4 eV und der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (1a), in der emittierenden Schicht enthält insgesamt zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% der Matrixmaterialien bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterialien. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterialien.

Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) beschrieben.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe Ar¹ für eine Gruppe der folgenden Formel (2), (3), (4), (5) oder (6),

Formel (2) Formel (3) Formel (4) Formel (5) Formel (6) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit der Carbonylgruppe andeutet, ^* die Position der Verknüpfung mit E andeutet und weiterhin gilt: W ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR oder N; oder zwei benachbarte Gruppen W stehen für eine Gruppe der folgenden Formel (7) oder (8),

Formel (7) Formel (8) wobei G für CR₂, NR, O oder S steht, Z gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR oder N steht und ^Λ die entsprechenden benachbarten Gruppen W in der Formel (2) bis (6) andeuten;

V ist NR, O oder S.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe Ar² für eine Gruppe gemäß einer der folgenden Formeln (9), (10) oder (11),

Formel (9) Formel (10) Formel (11) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit N andeutet, # die Position der Verknüpfung mit Ar³ andeutet, * die Verknüpfung mit E andeutet und W und V die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe Ar³ für eine Gruppe gemäß einer der folgenden Formeln (12), (13), (14) oder (15),

Formel (12) Formel (13) Formel (14) Formel (15) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit N andeutet, * die Verknüpfung mit Ar² andeutet und W und V die oben genannten

Bedeutungen aufweisen.

Dabei können die oben genannten bevorzugten Gruppen Ar¹, Ar² und Ar³ beliebig miteinander kombiniert werden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht E für eine Einfachbindung.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf. Besonders bevorzugt sind daher Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. (1a), für die gilt:

E ist eine Einfachbindung;

Ar¹ ist ausgewählt aus den Gruppen der oben genannten Formeln (2),

(3), (4), (5) oder (6);

Ar² ist ausgewählt aus den Gruppen der oben genannten Formeln (9),

(10) oder (11);

Ar³ ist ausgewählt aus den Gruppen der oben genannten Formeln (12), (13), (14) oder (15).

Besonders bevorzugt stehen mindestens zwei der Gruppen Ar¹, Ar² und Ar³ für eine 6-Ring-Aryl- oder eine 6-Ring-Heteroarylgruppe. Besonders bevorzugt steht also Ar¹ für eine Gruppe der Formel (2) und gleichzeitig steht Ar² für eine Gruppe der Formel (9), oder Ar¹ steht für eine Gruppe der Formel (2) und gleichzeitig steht Ar³ für eine Gruppe der Formel (12), oder Ar² steht für eine Gruppe der Formel (9) und gleichzeitig steht Ar³ für eine Gruppe der Formel (12). Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Formel (1) sind daher die Verbindungen der folgenden Formeln (16) bis (26),

Formel (23) Formel (24) _Forme| ₍₂₅)

Formel (26) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Es ist weiterhin bevorzugt, wenn W für CR oder N steht und nicht für eine Gruppe der Formel (7) oder (8). In einer bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen gemäß Formel (16) bis (26) steht pro Cyclus insgesamt maximal ein Symbol Wfür N, und die verbleibenden Symbole W stehen für CR. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Symbole W für CR. Besonders bevorzugt sind daher die Verbindungen gemäß den folgenden Formeln (16a) bis (26a),

Formel (16a) Formel (17a) Formel (18a)

Formel (19a) Formel (20a)

Formel (21a) Formel (22a)

Forme! (23a) Formel (24a) Formel (25a)

Formel (26a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Ganz besonders bevorzugt sind die Strukturen der Formeln (16b) bis (26b),

rmel (16b) Formel (17b) Formel (18b)

Formel (19b) Formel (20b)

Formel (21b) Formel (22b)

Formel (23b) Formel (24b) Formel (25b)

Formel (26b) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (16) bzw. (16a) bzw. (16b).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Ar³ für eine Gruppe der Formel (12) und zwei benachbarte Gruppen W in dieser Gruppe Ar³ stehen für eine Gruppe der Formel (8) und die anderen Gruppen W in dieser Gruppe Ar³ stehen gleich oder verschieden für CR oder N, insbesondere für CR. Dabei kann die Gruppe der Formel (8) in jeder möglichen Position ankondensiert sein. Besonders bevorzugt steht gleichzeitig Ar¹ für eine Gruppe der Formel (2), in der W gleich oder verschieden für CR oder N steht, insbesondere für CR, und Ar² steht für eine Gruppe der Formel (9), in der W gleich oder verschieden für CR oder N steht, insbesondere für CR. Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formel (1) sind also weiterhin die Verbindungen der folgenden Formeln (27) bis (32),

Formel (31) wobei G und Z die oben genannten Bedeutungen aufweisen und W gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR oder N stehen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht pro Cyclus in den Verbindungen der Formel (27) bis (32) jeweils maximal eine Gruppe W bzw. Z für N und die anderen Gruppen W bzw. Z stehen für CR.

Besonders bevorzugt stehen alle Gruppen W und Z für CR.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht G für CR2, NR oder O, besonders bevorzugt für CR₂ oder NR und ganz besonders bevorzugt für CR₂. ln einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen W und Z für CR und G steht gleichzeitig für CR₂, NR oder O, besonders bevorzugt für CR₂ oder NR und insbesondere für CR₂.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (27) bis (32) sind somit die Verbindungen der folgenden Formeln (27a) bis (32a),

Formel (31a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Die folgenden Verbindungen der Formeln (27b) bis (32b) sind besonders bevorzugt:

^K R Formel (32b)

Formel (31b)

Dabei weisen R und G die oben genannten Bedeutungen auf und die oben bzw. im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen.

Die verbrückende Gruppe L in den Verbindungen der Formeln (1a) ist bevorzugt ausgewählt aus einer Einfachbindung oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann. Dabei enthalten die aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsysteme bevorzugt keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen mehr als zwei aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Besonders bevorzugt enthalten sie überhaupt keine Aryl- bzw.

Heteroarylgruppen, in denen aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Index n in Verbindungen der Formel (1a) = 2 oder 3, insbesondere gleich 2.

Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (1) eingesetzt.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R in den oben genannten Formeln gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, CN, N(Ar⁵)₂,

C(=0)Ar⁵, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch O ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryl- oxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme. Besonders bevorzugt ist R in den oben genannten Formeln gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 18 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme.

Dabei enthalten die Reste R, wenn diese aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme enthalten, bevorzugt keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen mehr als zwei aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Besonders bevorzugt enthalten sie überhaupt keine Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Insbesondere bevorzugt sind hier Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Carbazol, Dibenzo- thiophen, Dibenzofuran, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Triazin oder Pyrimidin, welche jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein können. Dabei ist es auch bevorzugt, wenn in den Resten R¹ nicht mehr als zwei aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Besonders bevorzugt enthält R¹ überhaupt keine Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind.

Dabei haben für Verbindungen, die durch Vakuumverdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung ver- arbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkylgruppen mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenylgruppen, substituiert sind.

Die Synthese der Verbindungen der Formel (1) kann gemäß den in der WO 2011/116865 und WO 2011/137951 beschriebenen Verfahren erfolgen.

Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen.

Im Folgenden werden bevorzugte elektronentransportierende Verbindungen beschrieben, wie sie erfindungsgemäß in Kombination mit Verbindungen der Formel (1) eingesetzt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die elektronentransportierende Verbindung ein LUMO von < -2.5 eV auf, besonders bevorzugt < -2.55 eV. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Verbindung mindestens eine Triazingruppe, mindestens eine Pyrimidin- gruppe und/oder mindestens eine Lactamgruppe.

Wenn es sich um eine Verbindung mit einer Lactamgruppe handelt, dann ist diese bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen der oben genannten Formel (1) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen. Dabei sind die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO ^ -2.4 eV und die Verbindung der Formel (1) voneinander unterschiedlich, d.h. es handelt sich um eine Mischung aus zwei verschiedenen Verbindungen der Formel (1).

Wenn es sich um eine Verbindung mit einer Triazingruppe oder einer Pyrimidingruppe handelt, dann ist diese Gruppe bevorzugt an drei aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme mit jeweils 5 bis 30 aroma- tischen Ringatomen, bevorzugt 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, gebunden, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R, die wie oben definiert sind, substituiert sein können.

Wenn es sich um eine Verbindung mit einer Triazingruppe oder einer Pyrimidingruppe handelt, dann ist diese Gruppe bevorzugt direkt oder über eine verbrückende Gruppe an eine Indenocarbazolgruppe, eine Spiro- indenocarbazolgruppe, eine Indolocarbazolgruppe, eine Carbazolgruppe oder eine Spriobifluorengruppe gebunden. Dabei können sowohl die Triazin- bzw. Pyrimidingruppe wie auch die Indenocarbazol- bzw. Indolo- carbazol- bzw. Carbazolgruppe durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein, wobei R wie oben definiert ist und zwei Substituenten R, insbesondere auch den dem Indeno-Kohlenstoffatom des Indeno- carbazols, auch miteinander einen Ring bilden können und so ein Spiro- system aufspannen können.

Bevorzugte Ausführungsformen der Triazin- bzw. Pyrimidingruppe sind die Strukturen der folgenden Formeln (T-1) bzw. (P-1), (P-2) oder (P-3),

Formel (T-1) Formel (P-1) Formel (P-2) Formel (P-3) wobei R die oben genannten Bedeutungen aufweist und die gestrichelte Bindung die Bindung an die Indenocarbazolgruppe, die Indolocarbazolgruppe oder die Carbazolgruppe darstellt oder die Bindung an die verbrückende Gruppe, die wiederum an die Indenocarbazolgruppe, die Indolocarbazolgruppe oder die Carbazolgruppe gebunden ist.

Besonders bevorzugte Pyrimidingruppen sind die Strukturen der folgenden Formeln (P-1a), (P-2a) bzw. (P-3a),

Formel (P-1a) Formel (P-2a) Formel (P-3a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Dabei stehen die Reste R in Formel (T-1) bzw. (P-1a), (P-2a) oder (P-3a) bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30, bevorzugt 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann. Dabei enthalten die aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsysteme bevorzugt keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen mehr als zwei aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Besonders bevorzugt enthalten sie überhaupt keine Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind.

Bevorzugte Ausführungsformen der Indenocarbazolgruppe, der Indolo- carbazolgruppe oder der Carbazolgruppe sind die Strukturen der folgenden Formeln (lndeno-1), (lndeno-2), (lndolo-1), (Carb-1) und (Spiro-1),

Formel (lndeno-2)

Formel (Spiro-1) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Dabei enthalten diese Gruppen statt einem der Reste R, der an ein Kohlenstoffatom oder ein Stickstoffatom gebunden ist, eine Bindung zu der Pyrimidin- bzw. Triazingruppe bzw. zu der verbrückenden Gruppe, die wiederum an die Pyrimidin- bzw. Triazingruppe gebunden ist.

Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Indenocarbazolgruppe, der Indolocarbazolgruppe oder der Carbazolgruppe sind die Strukturen der folgenden Formeln (lndeno-1a), (lndeno-2a), (lndolo-1a), (Carb-1a) und (Spiro-1 a),

Formel (lndeno-2a)

Formel (Spiro-1a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Dabei enthalten diese Gruppen statt einem der Reste R, der an ein Kohlenstoffatom oder ein Stickstoffatom gebunden ist, eine Bindung zu der Pyrimidin- bzw. Triazingruppe bzw. zu der verbrückenden Gruppe, die wiederum an die Pyrimidin- bzw. Triazingruppe gebunden ist.

Bevorzugte verbrückende Gruppen, die die Pyrimidin- bzw. Triazingruppe mit der Indenocarbazolgruppe, der Indolocarbazolgruppe bzw. der

Carbazolgruppe verknüpfen, sind ausgewählt aus bivalenten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein können. Dabei enthalten die aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsysteme bevorzugt keine kondensierten Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen mehr als zwei aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind. Besonders bevorzugt enthalten sie überhaupt keine Aryl- bzw. Heteroarylgruppen, in denen aromatische Sechsringe direkt aneinander ankondensiert sind.

Bevorzugte Reste R sind die oben unter der Beschreibung der Verbindungen der Formel (1) aufgeführten Reste R. Beispiele für geeignete elektronentransportierende Verbindungen mit einem LUMO ^ -2.4 eV sind die in der folgenden Tabelle abgebildeten Verbindungen.

Im Folgenden werden bevorzugte phosphoreszierende Verbindungen beschrieben, wenn die Mischung der elektronentransportierenden Ver- bindung mit einem LUMO von < -2.4 eV und der Verbindung der Formel (1) in einer emittierenden Schicht in Kombination mit einer phosphoreszierenden Verbindung eingesetzt wird.

Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphoreszenz- emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium,

Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten. Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen

WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO

2005/019373, US 2005/0258742, WO 2010/086089, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2012/163471 , WO 2013/000531 und WO

2013/020631 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.

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Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder

Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013). Wenn mehr als eine emittierende Schicht vorhanden ist, dann enthält mindestens eine dieser Schichten erfindungsgemäß eine phosphoreszierende Verbindung, eine elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV und eine Verbindung gemäß Formel (1) und/oder eine Elektronentransportschicht oder Elektroneninjektionsschicht enthält die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO -S -2.4 eV und die Verbindung gemäß Formel (1).

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate

Lochinjektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockierschicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/ oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben.

In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, insbesondere in den Lochinjektions- und -transportschichten und in den Elektroneninjektions- und -transportschichten, können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvor- richtungen bekannten Materialien in Kombination mit der erfindungsgemäßen emittierenden Schicht einsetzen.

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner

10^~5 mbar, bevorzugt kleiner 10^"6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 0^~7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10^"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. Diese Verfahren eignen sich insbesondere auch für Oligomere, Dendrimere und Polymere.

Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen

angewandt werden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Schicht mit einem Sublimationsverfahren aufgebracht wird und/oder dass mindestens eine Schicht mit einem OVPD (Organic Vapour Phase

Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation aufgebracht wird und/oder dass mindestens eine Schicht aus Lösung, durch Spincoating oder mit einem Druckverfahren aufgebracht wird. Nochmals ein weiterer Gegenstand ist eine Mischung enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der oben genannten Formel (1) bzw. (1a) und mindestens eine mindestens eine elektronentransportierende Verbindung, die ein LUMO < -2.4 eV aufweist. Für die Mischung gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben für die organische Elektrolumineszenz- vorrichtung ausgeführt. Insbesondere kann es auch bevorzugt sein, wenn die Mischung weiterhin eine phosphoreszierende Verbindung enthält.

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Mischung aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-PhenoxyethanoI, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylänisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Di- isopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Tri- ethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylen- glycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropyleneglycol- dimethylether, Tetraethyleneglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-di- methylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine

Formulierung, insbesondere eine Lösung oder Dispersion, enthaltend eine erfindungsgemäße Mischung und mindestens ein Lösemittel. Die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich durch folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:

1. Die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen weisen eine sehr gute Lebensdauer auf. Dabei ist die Lebensdauer höher im Vergleich zu Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche entweder nur elektronentransportierende Verbindungen mit einem LUMO < -2.4 eV oder nur Verbindungen der Formel (1) als Matrixmaterial enthalten.

2. Die erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen weisen eine sehr niedrige Betriebsspannung auf. Dabei ist die

Betriebsspannung niedriger im Vergleich zu Elektrolumineszenzvor- richtungen, welche entweder nur elektronentransportierende Verbindungen mit einem LUMO < -2.4 eV oder nur Verbindungen der Formel (1) als Matrixmaterial enthalten.

Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtungen herstellen.

Beispiele:

Bestimmung der LUMO Lagen und des Triplett-Niveaus

Die LUMO Lagen sowie das Triplettniveau der Materialien werden über quantenchemische Rechnungen bestimmt. Hierzu wird das Programmpaket„Gaussian03W" (Gaussian Inc.) verwendet. Zur Berechnung organischer Substanzen ohne Metalle (in Tabelle 5 mit Methode„org." bezeichnet) wird zuerst eine Geometrieoptimierung mit der Methode „Ground State/Semi-empirical/Default Spin/AM1 /Charge O/Spin Singlet" durch geführt. Im Anschluss erfolgt auf Grundlage der optimierten Geometrie eine Energierechnung. Hierbei wird die Methode„TD-SFC/DFT/Default Spin/B3PW91 " mit dem Basissatz„6-31 G(d)" verwendet (Charge 0, Spin Singlet). Für metallorganische Verbindungen (in Tabelle 5 mit Methode„M- org." bezeichnet) wird die Geometrie über die Methode„Ground State/ Hartree-Fock/Default Spin/LanL2MB/Charge O/Spin Singlet" optimiert. Die Energierechnung erfolgt analog zu den organischen Substanzen, wie oben beschrieben, mit dem Unterschied, dass für das Metallatom der Basissatz „LanL2DZ" und für die Liganden der Basissatz„6-31 G(d)" verwendet wird. Aus der Energierechnung erhält man das LUMO LEh in Hartree-Einheiten. Daraus wird der anhand von Cyclovoltammetriemessungen kalibrierte LUMO-Wert in Elektronenvolt wie folgt bestimmt:

LUMO(eV) = ((LEh*27.212)-2.0041 )/1 .385

Dieser Wert ist im Sinne dieser Anmeldung als LUMO der Materialien anzusehen.

Das Triplettniveau Ti eines Materials ist definiert als die Energie des Triplettzustands mit der niedrigsten Energie, der sich aus der quantenchemischen Rechnung ergibt.

Synthese der nicht literaturbekannten Materialien

Schema 1 : Synthese der Lactame

Synthese von E3 am Beispiel L1

In einem 4L-Vierhalskolben werden 100 g (310 mmol) 3,6-Dibromcarbazol (CAS 6825-20-3) E1 zusammen mit 189 g (1550 mmol) Phenylboronsäure (CAS 98-80-6) E2 und 430 g (3.1 mol) Kaliumcarbonat vorgelegt und in 1000 ml Tetrahydrofuran und 300 ml Wasser gelöst. Nach Entgasen des Gemisches für 30 Minuten werden 140 mg (0.62 mmol) Palladiumacetat und 650 mg Triphenylphosphin zugegeben und über Nacht am Rückfluss erhitzt. Anschließend wird der Ansatz mit 700 ml Wasser versetzt und die wässrige Phase mehrmals mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und das Lösemittelgemisch im Vakuum entfernt. Der erhaltene Rückstand wird in 1.5 L Dichlormethan gelöst und über Kieselgel filtriert. Das Lösungsmittel wird erneut im Vakuum entfernt und der Feststoff mit 600 ml Ethanol ausgerührt. Nach Filtration und Trocknung wurden 68 g (0.21 mol, 69%) des gewünschten Produkts erhalten.

Synthese von E5 am Beispiel L1

In einem 2L-Vierhalskolben werden 100 g (313 mmol) 3,6-Diphenyl- carbazol E3 in 1 L getrocknetem DMF gelöst und unter Schutzgas und Eiskühlung portionsweise mit 24 g (610 mmol) Natriumhydrid (60% in Öl) versetzt. Anschließend werden 82 g (320 mmol) 1-Brom-2-brommethyl- benzol in 360 ml DMF zugegeben und das Reaktionsgemisch über Nacht gerüht. Nach beendeter Reaktion wird 1 L Wasser zugegeben und der ausgefallene Feststoff abgesaugt. Es werden 149 g (305 mmol, 97%) des Produkts E5 erhalten.

Synthese von E6 am Beispiel L1

In einem 4L-Kolben werden 149 g (305 mmol) des Eduktes E5 zusammen mit 10 g (46 mmol) Palladiumacetat, 35 g (150 mmol) Benzyltrimethyl- ammoniumbromid und 63 g (460 mmol) Kaliumcarbonat vorgelegt und mit 2 L D F versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 48 h gerührt und nach Zugabe von 1 L Wasser das entstandene Produkt gefällt. Der Rückstand wird abfiltriert und in 1.5 L Ethanol ausgerührt. Nach Trocknung im

Vakuumtrockenschrank werden 125 g (304 mmol, 99%) des Produktes E6 erhalten.

Aus¬

Edukt E5 Produkt E6

beute

99%

Synthesebeispiel L1 :

In einem 4L-Kolben werden 124 g des Eduktes E6 zusammen mit 430 g (2700 mmol) Kaliumpermanganat und 28 g (109 mmol) 18-Krone-6 in 3 L Chloroform gelöst und die erhaltene Suspension über Nacht am Rückfluss erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird der erhaltene Feststoff abfiltriert und wiederholt mit Chloroform ausgewaschen. Die vereinten organischen Phasen werden mit 1 N HCl ausgewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Der erhaltene Feststoff wird mehrfach aus Toluol umkristallisiert bis eine Reinheit von 99.9% (mittels HPLC bestimmt) erreicht wird. Nach Sublimation werden 64 g (150 mmol, 49%) der Zielverbindung L1 erhalten.

 Synthesebeispiel L8 und L9:

A) 9-(2-Brom-benzyl)-3,6-diphenyl-9H-carbazol

[56525-79-2]

9.7 g (224 mmol) NaH (60 %ig in Mineralöl) werden in 1000 mL THF unter Schutzgasatmosphäre gelöst. 60 g (50mmol) 3,6-Diphenyl-9H-carbazol und 11.5 g (52.5 mmol) 15-Krone-5, gelöst in 200 ml THF, werden zugegeben. Nach 1 h bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 61 g (224 mmol) 2-Brombenzoylbromid in 250 mL THF zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na₂SO₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol / n-Heptan umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 73 g (80 %).

Analog werden folgende Verbindungen erhalten:

Bsp. Edukt Produkt Ausbeute

A1 89%

A3 87%

A4

Unter Schutzgasatmosphäre werden 43 ml Tributylzinnhydrid (16 mmol) und 30 g (12.5 mmol) 1, -Azobis(cyclohexan-1-carbonitril) in 600 ml Toluol über eine Zeitraum von 4 h zu einer siedenden Lösung aus 5.2 g (12.5 mmol) 2-Brom-phenyl-(3-phenyl-furo[3,4-b]indol-4-yl)methanon in 600 ml Toluol getropft. Anschließend wird 3 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na₂S0₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 3.1 g (76 %).

Analog werden folgende Verbindungen erhalten.

25 g (62 mmol) Benzylderivat werden in 1000 ml Dichlormethan gelöst. Anschließend werden 98 g (625 mmol) KMn0₄ zugegeben und 14 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wird das das Rückstand abfiltriert, in Dichlormethan gelöst und über Kieselgel gesäult. Nach dem Einengen wird der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Ausbeute beträgt nach Sublimation 20 g (59 mmol, 77 %) mit einer Reinheit von 99.9 %.

Synthesebeispiel L6 and L7:

D: onobromierung

7.4 g (22.2 mmol) 3a werden in 150 ml_ CH₂CI₂ vorgelegt. Anschließend tropft man unter Lichtausschluss bei -15 °C eine Lösung aus 4 g (22.5 mmol) NBS in 100 ml Acetonitril zu, lässt auf Raumtemperatur kommen und rührt 4 h weiter bei dieser Temperatur. Anschließend wird die

Mischung mit 150 ml_ Wasser versetzt und mit CH₂CI₂ extrahiert. Die organische Phase wird über MgS0₄ getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Produkt wird mit Hexan heiß ausgerührt und abge- saugt. Ausbeute: 7.3 g (17.7 mmol), 80 % d. Th., Reinheit nach ¹H-NMR ca. 97 %.

C: Suzuki-Reaktion

13.3 g (110.0 mmol) Phenylboronsäure, 45 g (110.0 mmol) 4a und 44.6 g (210.0 mmol) Trikaliumphosphat werden in 500 mL Toulol, 500 mL Dioxan und 500 mL Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 913 mg (3.0 mmol) Tri-o-tolylphosphin und dann 112 mg (0.5 mmol) Palladium(ll)- acetat gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol und aus Dichlor- methan / /so-Propanol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9 %. Die Ausbeute beträgt 37 g (90 mmol), entsprechend 83 % der Theorie.

I.Stufe: 3-[(Z)-1 -Eth-(E)-ylidene-penta-2,4-dienyl]-8-pheny 1-11,12- dihydro-11 ,12-diaza-indeno[2,1 -a]fluoren

13.3 g (110 mmol) Phenylboronsäure, 20 g (50 mmol) 3,8-Dibrom-11 ,12- dihydroindolo[2,3-a]carbazol und 45 g (210 mmol) Trikaliumphosphat werden in 500 ml_ Toulol, 500 mL Dioxan und 500 ml_ Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden 910 mg (3.0 mmol) Tri-o-tolylphosphin und dann 112 mg (0.5 mmol) Palladium(ll)acetat gegeben, und die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol und aus Dichlormethan / so-Propanol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 16 g (39 mmol), entsprechend 80% der Theorie.

2.Stufe: (2-Brompheny l)-(3,8-dipheny 1-12H-11 ,12-diaza-indeno[2,1 - a]fluoren-11 -yl)-methanon

2.1 g (53 mmol) NaH (60 %ig in Mineralöl) werden in 500 mL THF unter Schutzatmosphäre gelöst. 20 g (50 mmol) 3-[(Z)-1-Eth-(E)-ylidene-penta- 2,4-dienyl]-8-phenyl-11,12-dihydro-11 ,12-diaza-indeno[2,1-a]fluoren und 12 g (53 mmol) 15-Krone-5 gelöst in 200 ml THF werden zugegeben. Nach 1 h bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 12 g (55 mmol) 2-Brom- benzoylchlorid in 250 mL THF zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Na2S0₄ getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol/n-Heptan umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 22 g (75%).

3. Stufe Beispiel L5

85 g (145 mmol) (2-Bromphenyl)-(3,8-diphenyl-12H-11 ,12-diaza-indeno- [2,1-a]fluoren-11-yl)-methanon werden mit 150 ml Di-n-butylether versetzt und die Lösung entgast. Anschließend wird die Mischung mit 10 g (158 mmol) Kupferpulver, 1.38 g (7 mmol) Kupfer(l)iodid und 22 g (160 mmol) K₂C0₃ versetzt und 4 Tage unter Schutzgas bei 144 °C gerührt. Die organische Phase wird über MgS0₄ getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird aus Aceton umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Ausbeute: 63 g (124 mmol), 86% d. Th., Reinheit nach HPLC 99.9 %. Synthese der nicht literaturbekannten Triazinderivate IC4 nyl-amin

54 g (137 mmol) 4-Bromspiro-9,9^'-bifluoren, 17.9 g (140 mmol) 2-Chlor- anilin, 68.2 g (710 mmol) Natrium-tert-butylat, 613 mg (3 mmol) Palladium- (ll)acetat und 3.03 g (5 mmol) dppf werden in 1.3 L Toluol gelöst und 5 h unter Rückfluss gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Toluol erweitert und über Celite filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus Toluol/Heptan kristallisiert. Das Produkt wird als farbloser Feststoff isoliert. Ausbeute: 52.2 g (118 mmol) 86% d.Th.. '(r - )-indeno[1 ,2-a]carbazol]

45 g (102 mmol) (2-Chlorpehyl)-4-spiro-9,9^'-bifluorenyl-amin, 56 g (409 mmol) Kaliumcarbonat, 4.5 g (12 mmol) Tricyclohexylphosphintetrafluoro- borat, 1.38 g (6 mmol) Palladium(ll)acetat werden in 500 mL Dimethylacet- amid suspendiert und 6 h unter Rückfluss gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktionmischung mit 300 ml Wasser versetzt und die organische Phase mit 600 ml Dichlormethan erweitert. Man rührt 30 min. nach, trennt die organische Phase ab, filtriert diese über ein kurzes Celite-Bett und entfernt dann das Lösungsmittel im Vakuum. Das Rohprodukt wird mit Toluol heiß extrahiert und aus Toluol umkristallisiert. Das Produkt wird als beigefarbener Feststoff isoliert (32.5 g, 80 mmol, 78 % d.Th.). Synthese von IC4 (Spiro[9H-fluoren-9,7^,(12'H)-indeno[1,2-a]carbazol]-

4.2 g NaH 60%ig in Mineralöl (0.106 mol) werden in 300 mL Dimethylform- amid unter Schutzatmosphäre gelöst. 43 g (0.106 mol) Spiro[9H-fluoren- 9,7'(1' -/)-indeno[1 ,2-a]carbazol] werden in 250 mL DMF gelöst und zu der Reaktionsmischung zugetropft. Nach 1 h bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 2-Chlor-4,6-diphenyl-[1 ,3,5]triazin (34.5 g, 0.122 mol) in 200 mL THF zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird dann 12 h bei Raumtemperatur gerührt und dann auf Eis gegossen. Der dabei ausgefallene Feststoff wird nach Erwärmen auf Raumtemperatur filtriert und mit Ethanol und Heptan gewaschen. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol / n-Heptan umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 28.4 g (44.5 mmol; 42 %).

20.9 g (51.5 mmol) Spiro[9H-fluoren-9,7'(rH)-indeno[1 ,2-a]carbazol], 20 g (51.5 mmol) 2-(3-Bromphenyl)-4,6-diphenyl-[1 ,3,5]triazin (CAS 864377-31- 1) und 15 g NaOtBu werden in 1 L p-Xylol suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0.23 g (1 mmol) Pd(OAc)₂ und 2 ml einer 1 M Tri-tert-butyl- phosphin Lösung gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rück- fluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mit Toluol heiß extrahiert, aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum subiimiert, Reinheit beträgt 99.9% bei einer Ausbeute von 13.8 g (19.3mmol; 38%)

Herstellung der OLEDs

In den folgenden Beispielen V1 bis E93 (siehe Tabellen 1 und 2) werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt.

Vorbehandlung für die Beispiele E1-E25: Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Laborspülmaschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT:PSS

beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxythiophen) poly(styrolsulfonat), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von Heraeus Precious Metals GmbH

Deutschland, aus wässriger Lösung aufgeschleudert). Die Proben werden anschließend bei 80 °C für 10 min ausgeheizt. Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden.

Vorbehandlung für die Beispiele E26-E64: Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Laborspülmaschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden 130 s lang mit einem Sauerstoffplasma behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden. Die Substrate verbleiben vor der

Beschichtung im Vakuum. Die Beschichtung beginnt innerhalb 10min nach der Plasmabehandlung.

Vorbehandlung für die Beispiele E65-E93: Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Laborspülmaschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, werden 130 s lang mit einem Sauerstoffplasma und anschließend 150 s lang mit einem Argonplasma behandelt. Diese mit Plasma behandelten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden. Die Substrate verbleiben vor der Beschichtung im Vakuum. Die Beschichtung beginnt innerhalb 10min nach der Plasmabehandlung.

Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochtransportschicht (HTL) / optionale Zwischenschicht (IL) / Elektronen- blockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL) / optionale Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt. Die LUMO-Werte und T Niveaus der Verbindungen sind in Tabelle 4 zusammengefasst.

Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie ST1 :L2:TEG1 (55%:35%:10%) bedeutet hierbei, dass das Material ST1 in einem Volumenanteil von 55%, L2 in einem Anteil von 35% und TEG1 in einem Anteil von 10% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.

Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m² bestimmt und daraus die CIE 931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe U1000 in Tabelle 2 bezeichnet die Spannung, die für eine Leuchtdichte von 1000 cd/m² benötigt wird.

SE1000 und LE1000 bezeichnen die Strom- bzw. Leistungseffizienz, die bei 1000 cd/m² erreicht werden. EQE1000 schließlich bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Betriebsleuchtdichte von 1000 cd/m². Als Lebensdauer LD wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte jo von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil L1 absinkt. Eine Angabe L1 = 80% in Tabelle 2 bedeutet, dass die in Spalte LD angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 80% ihres Anfangswertes absinkt.

Die Daten der verschiedenen OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Die Beispiel V1-V8 sind Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik, die Beispiele E1-E93 zeigen Daten von erfindungsgemäßen OLEDs.

Im Folgenden werden einige der Beispiele näher erläutert, um die Vorteile der erfindungsgemäßen OLEDs zu verdeutlichen.

Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen in der Emissionsschicht phosphoreszenter OLEDs

Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen in Kombination mit dem Wide-Bandgap Material WB1 lassen sich gute externe Quanteneffizienzen realisieren (Beispiele V1-V8). Bei Verwendung einer elektronenleitenden zweiten Komponente erhält man nur eine leichte Verbesserung der EQE, aufgrund der niedrigeren Spannung aber deutlich verbesserte Leistungseffizienzen von bis zu etwa 30% mehr (Beispiele V1.E7).

Weiterhin erhält man ausgezeichnete Verbesserungen bezüglich

Lebensdauer um mehr als das doppelte (Beispiele V2, E15).

Insbesondere mit einer Mischung der Verbindungen IC4 und L8 erhält man hervorragende Lebensdauern (Beispiel E45), mit CbzT4 und L1 herausragende Effizienz (Beispiel E61).

Weiterhin erhält man mit Mischungen von unterschiedlichen Lactamen, elektronenleitenden Verbindungen und phosphoreszierenden Emittern ausgezeichnete Leistungsdaten, was die breite Anwendbarkeit der erfindungsgemäßen Schichten demonstriert. Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen als Elektronentransportschicht

Verwendet man statt einer Mischung aus L1 und LiQ gemäß dem Stand der Technik eine erfindungsgemäße Mischung aus L1 und ST1 als

Elektronentransportschicht, so erhält man eine deutlich bessere Spannung sowie bessere Effizienz und Lebensdauer (Beispiele V3, E25).

Tabelle 1 : Aufbau der OL EDs

Bsp HTL IL EBL E L HBL ETL EIL

Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke Dicke

V1 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :WB1 :TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

V2 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :WB1 :TEG1 IC1 ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 5nm 25nm

V3 SpA1 HATCN SpMA1 IC1 :TEG1 — L1 :LiQ (50%:50%) LiQ

70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 40nm 3nm

V4 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 30nm

V5 SpA1 HATCN SpMA1 IC1.TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 40nm 30nm

V6 SpA1 HATCN SpMA1 IC3:TER1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

90nm 5nm 130nm (92%:8%) 40nm 40nm

V7 SpA1 HATCN SpMA1 L2:WB1 :TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

V8 SpA1 HATCN SpMA1 L2:WB1 :TEG1 — ST2 LiQ

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 3nm

E1 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :IC1 :TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E2 SpA1 HATCN Sp A1 L1 :IC1 :TEG1 IC1 ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 5nm 25nm

E3 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :IC3:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E4 SpA1 HATCN Sp A1 L1 :IC2:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E5 SpA1 HATCN Sp A1 L1 :IC3:TEG1 — ST2 LiQ

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 3nm

E6 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :CbzT1 :TEG1 — ST2 LiQ

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 3nm

E7 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :CbzT1:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E8 SpA1 HATCN Sp A1 L2:CbzT1:TEG1 — ST2 LiQ

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 3nm

E9 SpA1 HATCN SpMA1 L2.CbzT1.TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) 70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E10 SpA1 HATCN Sp A1 L2:IC3:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E11 SpA1 HATCN SpMA1 L2:IC3:TEG1 — ET1 LiF

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 1.5nm

E12 SpA1 HATCN Sp A1 L2:IC3:TEG1 IC1 ET2:LiQ(50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 30nm 10nm 30nm

E13 SpA1 HATCN Sp A1 L2:IC3:TEG1 — ST2 LiQ

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 3nm

E14 SpA1 HATCN Sp A1 L1 :IC3:TER1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 130nm (46%:46%:8%) 40nm 30nm

E15 SpA1 HATCN Sp A1 L1:CRL1 :TEG1 IC1 ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 5nm 25nm

E16 SpA1 HATCN SpMA1 L3:IC3:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) -- 70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E17 SpA1 HATCN SpMA1 L4:IC3:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E18 SpA1 HATCN Sp A1 L5:IC3:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E19 SpA1 HATCN SpMA1 L5.IC3.TEG1 — ST2 LiQ

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm 3nm

E20 SpA1 HATCN Sp A1 L6:IC3:TEG1 — ST2:üQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E21 SpA1 HATCN SpMA1 L7:IC3:TEG1 ST2 ST2.LiQ (50%:50%)

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 30nm 10nm 30nm

E22 SpA1 HATCN Sp A1 L1.ST1.TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 30nm

E23 SpA1 HATCN SpMA1 L1 :CbzT2.TEG1 IC1 ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 5nm 25nm

E24 SpA1 HATCN SpMA1 L1:CbzT3:TEG1 IC1 ST2:LiQ (50%:50%) —

70nm 5nm 90nm (45%:45%:10%) 40nm 5nm 25nm

E25 SpA1 HATCN SpMA1 IC1.TEG1 — L1 :ST1 (50%:50%) LiQ

70nm 5nm 90nm (90%: 10%) 30nm 40nm 3nm

E26 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1 :TEY1 — ST2:LiQ (50%: 50%) —

5nm 75nm 15nm (45%:45%:10%) 25nm 45nm

E27 HATCN SpMA1 Sp A2 IC3:L1 :TEY1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

5nm 75nm 15nm (60%:30%:10%) 25nm 45nm

E28 HATCN Sp A1 SpMA2 1C3:L1:TEY1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

5nm 75nm 15nm (30%:60%:10%) 25nm 45nm

E29 HATCN Sp A1 Sp A2 IC3:L1 :TEY1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

5nm 75nm 15nm (20%:70%:10%) 25nm 45nm

E30 HATCN Sp A1 SpMA2 IC3.L1 EY1 — ST2.UQ (50%: 50%) —

5nm 75nm 15nm (48%:47%:5%) 25nm 45nm

E31 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1 :TEY1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

5nm 75nm 15nm (47%:46%:7%) 25nm 45nm E32 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1:TEY1 ST2:LiQ (50%:50%) —

5nm 75nm 15nm (43%:42%:15%) 25nm 45nm

E33 HATC SpMA1 Sp A2 IC3:L1 :TEY1 ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (45%:45%:10%) 25nm 45nm 3nm

E34 HATCN Sp A1 SpMA2 IC3:L1 :TEY1 — ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (60%:30%:10%) 25nm 45nm 3nm

E35 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1 :TEY1 ... ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (30%:60%:10%) 25nm 45nm 3nm

E36 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1 :TEY1 — ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (20%:70%:10%) 25nm 45nm 3nm

E37 HATCN SpMA1 Sp A2 IC3:L1 :TEY1 „. ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (48%:47%:5%) 25nm 45nm 3nm

E38 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1 :TEY1 ... ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (47%:46%:7%) 25nm 45nm 3nm

E39 HATCN SpMA1 Sp A2 IC3:L1 :TEY1 ... ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (43%:42%:15%) 25nm 45nm 3nm

E40 HATCN — Sp A2 IC3:L7:TEY2 _ ST1 LiQ

5nm 90m (40%:50%:10%) 30nm 40nm 3nm

E41 HATCN — Sp A2 IC3:L8:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E42 HATCN — SpMA2 IC3:L8:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (47%:48%:15%) 30nm 40nm 3nm

E43 HATCN SpMA1 SpMA2 L1 :L8:TEY2 ST1 LiQ

5nm 75nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E44 HATCN — SpMA2 L8:IC4:TEY2 _ ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E45 HATCN — Sp A5 L8:IC4:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E46 HATCN — SpMA4 L8:IC4:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E47 HATCN — SpMA6 L8:IC4:TEY2 ... ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E48 HATCN — SpMA2 L8:CbzT3:TEY2 ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E49 HATCN — SpMA2 L8:IC6:TEY2 ... ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E50 HATCN — SpMA5 L8:IC6:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E51 HATCN — SpMA4 L8:IC6:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E52 HATCN — SpMA6 L8:IC6:TEY2 — ST1 LiQ

5nm 90m (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E53 HATCN SpMA1 Sp A2 IC3:L9:TEY2 — ST2 LiQ

5nm 75nm 10nm (45%:45%:10%) 25nm 45nm 3nm

E54 HATCN SpMA1 SpMA2 IC3:L1 :TEY2 — ST2 LiQ

5nm 75nm 10nm (45%:45%:10%) 25nm 45nm | 3nm E55 HATCN SpMA1 SpMA2 CbzT1:L1:TEY2 — ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E56 HATCN SpMA7 Sp A2 CbzT1:L1:TEY2 ... ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E57 HATCN SpMA1 Sp A8 CbzT1:L1 :TEY2 — ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E58 HATCN SpMA7 SpMA8 CbzT1:L1:TEY2 — ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E59 HATCN CbzA1 Sp A2 CbzT1:L1:TEY2 ... ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E60 HATCN Sp A9 SpMA2 CbzT1:L1:TEY2 ... ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm 3nm

E61 HATCN Sp A1 SpMA2 CbzT4:L1 :TEY2 — ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 25nm 45nm 3nm

E62 HATCN Sp A1 SpMA2 CbzT5:L1:TEY2 ST2 LiQ

5nm 70nm 15nm (45%:45%:10%) 25nm 45nm 3nm

E63 HATCN SpMA1 SpMA2 CbzT1:L1:TEY1 ... ST2:LiQ (50%:50%) —

5nm 75nm 15nm (45%:45:10%) 25nm 45nm

E64 HATCN Sp A1 Sp A2 CbzT1:L1:TEY1 ... ST2 LiQ

5nm 75nm 15nm (45%:45:10%) 25nm 45nm 3nm

E65 SpMA1:F4T Sp A1 Sp A3 IC4:L1:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (53%:30%:1 %) 30nm 10nm 30nm 1nm

E66 SpMA1:F4T SpMA1 SpMA3 IC4:L1:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (38%:50%:12%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E67 Sp A1:F4T SpMA1 Sp A3 IC4:L1:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (33%:50%:1 %) 30nm 10rtm 30nm 1nm

E68 SpMA1:F4T SpMA1 SpMA3 IC5:L1 :TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%: 50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (53%:30%:17%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E69 SpMA1:F4T Sp A1 SpMA3 IC5:L1:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (38%:50%:12%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E70 SpMA1:F4T SpMA1 SpMA3 L8:IC5:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (58%:25%:17%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E71 SpMA1:F4T Sp A1 SpMA10 L8:IC5:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (58%:25%:17%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E72 SpMA1:F4T Sp A1 SpMA3 IC5:L7:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (63%:25%:12%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E73 SpMA1:F4T SpMA1 SpMA3 IC5:L7:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (23%:65%:12%) 30nm 10nm 30nm 1nm

E74 SpMA1:F4T Sp A1 SpMA3 IC3:L9:TEG2 ■ ... ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 210nm 10nm (40%:45%:15%) 30nm 40nm

E75 SpMA1:F4T SpMA1 Sp A3 IC3:L9:TEG2 ... ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 210nm 10nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm

E76 SpMA1:F4T Sp A1 SpMA2 IC3:L9:TEG1 — ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 220nm 10nm (45%:45%:10%) 30nm 40nm

E77 SpMA1:F4T — SpMA1 IC4:L9:TEG2 ... ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 220nm (35%:45%:20%) 40nm E78 Sp A1 :F4T SpMA1 IC4:L9:TEG2 ... ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 220nm (45%:45%:10%) 40nm

E79 SpMA1 :F4T — SpMA1 IC4:L9:TEG2 — ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 220nm (40%:45%:15%) 40nm

E80 SpMA1 :F4T SpMA1 SpMA2 IC4'.L9:TEG2 — ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 210nm 10nm (35%:45%:20%) 40nm

E81 SpMA1 :F4T SpMA1 SpMA2 IC4:L9:TEG2 . — ST2:LiQ (50%:50%) —

(95%:5%) 20nm 210nm 10nm (40%:45%:15%) 40nm

E82 SpMA1 :F4T SpMA1 SpMA2 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (63%:25%:12%) 10nm 30nm 1 nm

E83 Sp A1 :F4T Sp A1 SpMA2 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (58%:25%:17%) 10nm 30nm 1 nm

E84 Sp A1 :F4T SpMA1 Sp A2 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%: 50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (38%:45%:17%) 10nm 30nm 1 nm

E85 SpMA1 :F4T Sp A1 Sp A2 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (18%:65%:17%) 10nm 30nm 1 nm

E86 SpMA1 :F4T Sp A1 Sp A4 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (63%:25%:12%) 10nm 30nm 1 nm

E87 Sp A1 :F4T SpMA1 SpMA4 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%: 5%) 20nm 200nm 20nm (43%:45%:12%) 10nm 30nm 1 nm

E88 Sp A1 :F4T SpMA1 Sp A4 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (58%:25%:17%) 10nm 30nm 1nm

E89 SpMA1 :F4T Sp A1 SpMA4 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (38%:45%:17%) 10nm 30nm 1 nm

E90 SpMA1 :F4T SpMA1 Sp A4 L8:IC4:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (18%:65%:17%) 10nm 30nm 1nm

E91 SpMA1 :F4T SpMA1 SpMA2 L8:L7:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (58%:25%:1 %) 0nm 30nm 1 nm

E92 Sp A1 :F4T SpMA1 Sp A4 L8:L7:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (58%:25%:17%) 10nm 30nm 1 nm

E93 SpMA1:F4T Sp A1 Sp A4 L8:L7:TEG2 ST2 ST2:LiQ (50%:50%) LiQ

(95%:5%) 20nm 200nm 20nm (38%:45%:17%) 10nm 30nm 1 nm

Tabelle 2: Da en der OLEDs

Bsp. U1000 SE1000 LE1000 EQE CIE x/y bei jo L1 LD

(V) (cd/A) (Im/W) 1000 1000 cd/m² % (h)

V1 4.0 64 51 17.1% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 130

V2 3.9 62 50 16.9% 0.32/0.63 20mA/cm² 80 125

V3 3.8 56 46 15.6% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 120

V4 3.4 58 54 16.1% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 140

V5 3.6 56 49 15.7% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 145

V6 4.5 11.2 7.8 12.1% 0.67/0.33 40mA/cm² 80 340

V7 3.5 60 55 16.2% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 120

V8 3.3 58 55 16.0% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 100 E1 3.3 61 58 16.5% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 205

E2 3.3 62 59 16.6% 0.33/0.63 20mA/cm² 80 210

E3 3.1 63 63 17.3% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 230

E4 3.2 61 60 17.0% 0.32/0.62 20mA/cm² 80 190

E5 2.9 62 67 17.1% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 155

E6 2.7 61 70 16.9% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 170

E7 2.9 62 67 17.2% 0.33/0.62 20mA cm² 80 260

E8 2.6 59 71 16.4% 0.32/0.62 20mA cm² 80 165

E9 3.0 62 65 17.2% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 140

E10 2.9 57 61 15.8% 0.32/0.63 20mA/cm² 80 200

E11 4.0 49 38 13.6% 0.32/0.62 20mA/cm² 80 260

E12 3.5 58 52 16.0% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 235

E13 2.7 57 66 15.9% 0.32/0.63 20mA/cm² 80 135

E14 4.2 12.0 8.9 13.0% 0.67/0.33 40mA/cm² 80 455

E15 3.0 52 55 14.7% 0.32/0.62 20mA cm² 80 290

E16 3.2 61 60 16.7% 0.32/0.62 20mA/cm² 80 175

E17 3.3 57 55 16.0% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 130

E18 3.4 58 54 16.2% 0.32/0.62 20mA cm² 80 145

E19 3.2 58 57 16.1% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 120

E20 3.0 59 62 16.5% 0.32/0.62 20mA/cm² 80 255

E21 3.2 60 59 16.0% 0.32/0.62 20mA/cm² 80 240

E22 3.1 60 60 16.5% 0.32/0.62 20mA/cm² 80 155

E23 3.5 53 48 14.8% 0.32/0.63 20mA cm² 80 190

E24 3.4 55 51 15.4% 0.33/0.63 20mA/cm² 80 215

E25 3.3 58 54 16.4% 0.33/0.62 20mA/cm² 80 140

E26 2.8 72 80 20.6% 0.44/0.55 50mA/cm² 95 110

E27 2.8 73 81 20.8% 0.44/0.55 50mA cm² 95 90

E28 2.9 72 78 20.8% 0.44/0.55 50mA/cm² 95 105

E29 3.0 72 77 20.7% 0.44/0.55 50mA/cm² 95 105

E30 2.8 72 79 20.0% 0.42/0.57 50mA/cm² 95 85

E31 2.8 72 79 20.3% 0.43/0.56 50mA/cm² 95 105

E32 2.9 63 68 18.4% 0.45/0.55 50mA cm² 95 100

E33 2.6 75 89 21.5% 0.44/0.55 50mA/cm² 95 42

E34 2.6 74 90 21.6% 0.44/0.55 50mA/cm² 95 43

E35 2.7 74 87 21.5% 0.44/0.55 50mA cm² 95 45

E36 2.7 75 86 21.6% 0.44/0.55 50mA/cm² 95 50

E37 2.6 74 89 20.7% 0.43/0.56 50mA/cm² 95 50

E38 2.6 74 89 20.9% 0.43/0.56 50mA/cm² 95 48

E39 2.7 68 81 19.8% 0.45/0.54 50mA cm² 95 40

E40 3.0 84 87 24.9% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 165

E41 2.7 76 89 22.4% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 350

E42 2.7 75 87 22.0% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 375

E43 2.6 86 103 24.9% 0.43/0.56 50mA/cm² 90 100

E44 2.9 87 95 25.6% 0.44/0.55 50mA cm² 90 345

E45 2.8 86 96 25.5% 0.45/0.55 50mA cm² 90 480 E46 2.9 88 94 26.0% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 210

E47 2.9 85 92 25.1 % 0.44/0.55 50mA/cm² 90 400

E48 3.0 86 90 25.3% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 130

E49 2.7 84 97 24.4% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 190

E50 2.9 83 91 24.6% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 225

E51 3.0 86 91 25.4% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 140

E52 2.9 80 86 23.5% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 180

E53 2.6 78 93 22.8% 0.45/0.55 50mA cm² 90 95

E54 2.7 82 94 23.8% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 115

E55 2.7 81 95 23.8% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 255

E56 2.5 82 102 23.9% 0.44/0.55 50mA cm² 90 330

E57 2.9 84 92 24.3% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 190

E58 2.7 85 100 24.8% 0.44/0.55 50mA/cm² 90 300

E59 2.9 79 85 23.5% 0.45/0.54 50mfi cm² 90 110

E60 2.9 85 91 24.7% 0.43/0.56 50mA/cm² 90 170

E61 2.8 90 103 26.0% 0.43/0.56 50mA/cm² 90 105

E62 2.8 88 93 25.9% 0.45/0.55 50mA/cm² 90 140

E63 2.9 66 73 19.0% 0.43/0.56 50mA cm² 95 125

E64 2.7 69 81 19.6% 0.44/0.56 50mA/cm² 95 48

E65 3.3 71 68 18.9% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 235

E66 3.4 70 65 18.8% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 170

E67 3.3 71 68 18.9% 0.34/0.63 40mA/cm² 80 270

E68 3.2 74 72 19.7% 0.34/0.63 40mA cm² 80 210

E69 3,3 74 71 19.7% 0.34/0.63 40mA/cm² 80 165

E70 3.4 59 55 16.6% 0.32/0.63 40mA/cm² 80 345

E71 3.4 56 52 15.6% 0.32/0.63 40mA cm² 80 370

E72 3.4 82 77 22.2% 0.33/0.63 40mA/cm² 80 190

E73 3.7 78 66 20.9% 0.33/0.63 40mA cm² 80 225

E74 3,1 60 60 16.1 % 0.31/0.64 20mA/cm² 90 410

E75 3.1 61 63 16.9% 0.30/0.64 20mA/cm² 90 235

E76 3.2 63 62 17.3% 0.33/0.63 20mA/cm² 80 340

E77 3.1 52 53 14.4% 0.31/0.64 20mA/cm² 90 395

E78 3.2 53 52 14.4% 0.31/0.64 20mA/cm² 90 420

E79 3.1 58 60 16.0% 0.31/0.64 20mA/cm² 90 460

E80 3.3 58 56 15.7% 0.31/0.64 20mA cm² 90 365

E81 3.2 65 64 17.9% 0.31/0.64 20mA cm² 90 300

E82 3.5 69 63 18.4% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 235

E83 3.4 65 60 17.3% 0.35/0.62 40mA/cm^J 80 405

E84 3.3 68 64 18.2% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 320

E85 3.3 71 69 19.0% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 220

E86 3.2 67 67 18.0% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 325

E87 3.1 70 71 18.8% 0.35/0.61 40mA/cm² 80 245

E88 3.1 67 69 18.0% 0.35/0.62 40mA/cm² 80 425

E89 3.2 67 67 18.1% 0.35/0.61 40mA/cm² 80 315

E90 3.0 69 72 18.5% 0.35/0.61 40mA/cm² 80 220 E91 3.2 73 71 19.6% 0.33/0.64 40mA/cm² 80 155

E92 3.0 73 77 19.4% 0.33/0.63 40mA/cm² 80 185

E93 3.0 78 81 20.8% 0.33/0.63 40mA/cm² 80 160

Tabelle 3: Strukturformeln der Materia ien für die OLEDs

Claims

Patentansprüche

1. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Kathode,

Anode und mindestens eine Schicht, die die folgenden Verbindungen enthält:

a) mindestens eine elektronentransportierende Verbindung, die ein LUMO < -2.4 eV aufweist; und

b) mindestens eine Verbindung gemäß der folgenden Formel (1) oder (1a),

Formel (1) Formel (1 a) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:

E ist eine Einfachbindung oder NAr ;

Y ist C, wenn Ar¹ eine 6-Ring-Aryl- oder 6-Ring-Heteroarylgruppe darstellt, bzw. ist C oder N, wenn Ar¹ eine 5-Ring-Heteroaryl- gruppe darstellt;

Ar¹ ist zusammen mit der Gruppe Y und dem explizit dargestellten Kohlenstoffatom ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann;

Ar², Ar³ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten zusammen mit den explizit dargestellten Kohlenstoffatomen ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann; Ar⁴ ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann; dabei kann Ar⁴ auch mit Ar² oder Ar¹ durch eine Einfachbindung verknüpft sein;

L ist für n = 2 eine Einfachbindung oder eine bivalente Gruppe, bzw. für n = 3 eine trivalente Gruppe bzw. für n = 4 eine tetra- valente Gruppe, welche jeweils an eine beliebige Position an Ar¹, Ar², Ar³ oder Ar⁴ gebunden ist;

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(Ar⁵)₂, N(R¹)₂, C(=0)Ar⁵, C(=0)R , P(=0)(Ar⁵)₂, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R¹C=CR¹, C=C, Si(R )₂, Ge(R¹)₂, Sn(R¹)₂, C=0, C=S, C=Se, C=NR¹, P(=0)(R¹), SO, SO₂, NR¹, O, S oder CONR¹ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 80, bevorzugt 5 bis 60, aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, N(Ar⁵)₂, N(R²)₂, C(=0)Ar⁵, C(=0)R², P(=0)(Ar⁵)₂, einer geradkettigen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH₂-Gruppen durch R²C=CR², CEC, Si(R²)_2l Ge(R²)₂, Sn(R²)₂, C=0, C=S, C=Se, C=NR², P(=0)(R²), SO, SO₂, NR², O, S oder CONR² ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, einer Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann, oder einer Kombination dieser Systeme, wobei optional zwei oder mehr benachbarte Substituenten R ein monocyclisches oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können, das mit einem oder mehreren Resten R² substituiert sein kann;

Ar⁵ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5-30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren nichtaromatischen Resten R² substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ar⁵, welche an dasselbe N-Atom oder P-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus N(R²), C(R²)₂ oder O, miteinander verbrückt sein;

R² ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischem Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C- Atomen, einem aromatischem oder heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, wobei zwei oder mehr benachbarte Substitu- enten R² miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können; n ist 2, 3 oder 4.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch

gekennzeichnet, dass es sich bei der Schicht, die die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO -2.4 eV und die Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) enthält, um eine emittierende Schicht, um eine Elektronentransport- bzw. Elektroneninjektionsschicht oder um eine Lochblockierschicht handelt.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der elektronentransportierenden Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV zu der Verbindung gemäß Formel (1) bzw. (1a) zwischen 10:90 und 90:10, bevorzugt zwischen 20:80 und 80:20, besonders bevorzugt zwischen 30:70 und 70:30 und ganz besonders bevorzugt zwischen 40:60 und 60:40 liegt.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Verbindungen der Formel (1) bzw. (1a) die Gruppe Ar¹ für eine Gruppe der Formel

(2), (3), (4), (5) oder (6) steht,

Formel (2) Formel (3) Formel (4) Formel (5) Formel (6) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit der Carbonyl- gruppe andeutet, ^* die Position der Verknüpfung mit E andeutet und weiterhin gilt: W ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten CR oder N; oder zwei benachbarte Gruppen W stehen für eine Gruppe der folgenden Formel (7) oder (8),

Formel (7) Formel (8) wobei G für CR₂, NR, O oder S steht, Z gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR oder N steht und ^Λ die entsprechenden benachbarten Gruppen W in der Formel (2) bis (6) andeuten;

V ist NR, O oder S; und dass die Gruppe Ar² für eine Gruppe gemäß einer der Formeln (9), (10) oder (11) steht,

Formel (9) Formel (10) Formel (11) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit N andeutet, # die Position der Verknüpfung mit Ar³ andeutet, ^* die Verknüpfung mit E andeutet und W und V die oben genannten Bedeutungen aufweisen; und dass die Gruppe Ar³ für eine Gruppe gemäß einer der Formeln (12), (13), (14) oder (15) steht,

Formel (12) Formel (13) Formel (14) Formel (15) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung mit N andeutet, ^* die Verknüpfung mit Ar² andeutet und W und V die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

5. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (1) ausgewählt ist aus den Verbindungen der Formeln (16) bis (32),

Formel (21 ) Formel (22)

Formel (23) Formel (24) Formel (25)

Formel (26)

Formel (31) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 und 4 genannten Bedeutungen aufweisen.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (1) ausgewählt ist aus den Verbindungen gemäß den Formeln (16a) bis (32a),

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Formel (26a)

Formel (31a) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 und 4 genannten Bedeutungen aufweisen.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (1) ausgewählt ist aus den Verbindungen gemäß den Formeln (16b) bis (32b),

Formel(21b) Formel (22b)

Formel (26b)

^K R Formel (32b)

Formel (31b) wobei die verwendeten Symbole die in Anspruch 1 und 4 genannten Bedeutungen aufweisen.

8. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV ein LUMO von ^ -2.5 eV aufweist, bevorzugt < -2.55 eV.

9. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV mindestens eine Lactamgruppe, mindestens eine Triazingruppe der Formel (T-1) oder mindestens eine Pyrimidingruppe der Formel (P-1), (P-2) oder (P- 3) enthält,

Formel (T-1) Formel (P-1) Formel (P-2) Formel (P-3) wobei R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweist und die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe darstellt.

10. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die elektronentransportierende Verbindung mit einem LU O -S -2.4 eV eine Triazingruppe der Formel (T-1) oder eine Pyrimidingruppe der Formel (P-1), (P-2) oder (P-3) enthält, die direkt oder über eine verbrückende Gruppe an eine Indenocarbazolgruppe, eine Indolocarbazolgruppe oder eine Carbazolgruppe gebunden ist, wobei sowohl die Triazin- bzw. Pyrimidingruppe wie auch die Indeno- carbazol- bzw. Indolocarbazol- bzw. Carbazolgruppe durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein können und R wie in Anspruch 1 definiert ist.

11. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 10,

dadurch gekennzeichnet, dass die Indenocarbazolgruppe, die Indolocarbazolgruppe bzw. die Carbazolgruppe ausgewählt sind aus den Strukturen der folgenden Formeln (lndeno-1), (lndeno-2), (lndolo-1), (Carb-1) und (Spiro-1),

Formel (lndolo-1) Formel (Carb-1)

Formel (Spiro-1 ) wobei R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweist und diese Gruppen statt einem der Reste R eine Bindung zu der Pyrimidin- bzw. Triazingruppe bzw. zu der verbrückenden Gruppe, die wiederum an die Pyrimidin- bzw. Triazingruppe gebunden ist aufweist.

12. Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die elektronentransportierende Verbindung mit einem LUMO < -2.4 eV und die Verbindung der Formel (1) bzw. (1a) in einer emittierenden Schicht zusammen mit einer phosphoreszierenden Verbindung eingesetzt werden und dass es sich bei der phosphoreszierenden Verbindung um eine Verbindung handelt, die Iridium, Platin oder Kupfer enthält.

13. Verfahren zur Herstellung einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Schicht mit einem Sublimationsverfahren aufgebracht wird und/oder dass mindestens eine Schicht mit einem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation aufgebracht wird und/oder dass mindestens eine Schicht aus Lösung, durch Spin- coating oder mit einem Druckverfahren aufgebracht wird.

14. Mischung enthaltend

a) mindestens eine elektronentransportierende Verbindung, die ein LUMO < -2.4 eV aufweist; und

b) mindestens eine Verbindung gemäß Formel (1) oder Formel (1a) gemäß Anspruch 1.

15. Formulierung enthaltend eine Mischung gemäß Anspruch 14 und mindestens ein Lösemittel.