WO2014071470A1 - Método para preparo de uma poliolefina adesivada, poliolefina adesivada, uso da mesma, e, artigo de manufatura - Google Patents

Método para preparo de uma poliolefina adesivada, poliolefina adesivada, uso da mesma, e, artigo de manufatura Download PDF

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eva
adhesion
layer
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Carolina Barreto Roma MARTINELLI
Marcelo FARAH
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Definitions

  • the present invention relates to the coextrusion of one or more polyolefins with one or more adhesive layers in order to increase the adhesion ability of polyolefins on metal, epoxy resin, glass, ceramics, paper, wood, thermoplastic resin, fabric, non-woven, varnish and formica.
  • the present invention relates to a method of coextruding at least one polyolefin with an adhesive layer, enhancing the adhesion properties of polyolefin especially in polyurethane foams, thereby imparting a polar surface to the obtained adhesive polyolefin.
  • PU foams The adhesion of different substrates to polyurethane (PU) foams produces articles of very varied technical applications by combining the properties of foams (softness, elastic recovery, thermal insulation, sound insulation and low density) with the properties of various polyolefins, such as polyethylenes ( PE) and polypropylenes (PP), which have high chemical resistance, low density, competitive cost and processability.
  • PE polyethylenes
  • PP polypropylenes
  • polyolefins are highly supportive resins and their adhesion to PU foams usually has very low strength and is technically unfeasible.
  • US Patent 5,834,126 describes an increase in barrier to blowing agents in refrigerators by inserting a polystyrene (PS) functional layer with modified polyolefins, wherein said layer is modified with anhydrides and acrylates, for example to impart PU adhesion to a layer of polyolefins.
  • PS polystyrene
  • HIPS high impact polystyrene
  • PS and compatibility with the polyolefin layer.
  • US 4,659,618 relates to the formation of coextruded structures necessarily from the PP / PE / PS combination for forming " PU foam adhering " cooler cabinets. All embodiments described therein involve a structure prepared with polyolefins added to one of its copolymers, as an extra component is required for compatibilization between the phases, and the formed structure consequently presents high complexity of recyclability.
  • GB 976,382, GB 1,139,350 and GB 1,488,701 describe the use of unsaturated compound primers, hydrated and halogenated salts which can be cured by the action of temperature and pressure to form different thermoplastic laminated structures and PU-adherent rubbers.
  • the major limitation of primer use is related to the generation of volatiles in temperature curing or solvent extraction, as well as the complexity of the process when curing is applied. UV type.
  • primers may contain toxic and odorous substances that make various potential applications unfeasible.
  • the cost of using primers is high and expensive to apply as it is difficult to control thin layers.
  • the inventors of the present invention have developed a method that, in addition to being innovative and effective, overcomes all the inconveniences found in described in the state of the art, since in one step the adhesive polyolefin readily obtainable for the application or the molding process can be obtained, upon which it can be promoted adhesion of PU foam.
  • the present invention is directed to a method for preparing an adhesive polyolefin, achieved by the coextrusion step of at least one polyolefin with one or more adhesive layers.
  • an object of the present invention is an adhesive polyolefin having at least one polar surface, such objective being achieved by coextruding at least one polyolefin with one or more adhesive layers, wherein the vinyl acetate content in the adhesive layer is 8 to 21%.
  • Another object of the present invention is the use of adhesive polyolefin on metal, epoxy resin, glass, ceramics, paper, wood, thermoplastic resin, fabric, nonwoven, formica and varnish, with polyurethane being preferred.
  • Figure 1 is a schematic side view of the method employed in forming surface finish of coextruded plates (calendering).
  • Figure 2 is a schematic side view of the method employed in the adhesion test.
  • Figure 3 is a graph of adhesion strength of different PP to
  • Figure 4 is a graph showing the effect of acetate content on the roughened EVA (adhesive) on PU adhesion.
  • Figure 5 is a graph showing the effect of EVA (adhesive) layer roughness on PU adhesion.
  • Figure 6 is a graph showing the effect of adhesive layer thickness (EVA) on PU adhesion.
  • Figure 7 is a graph with the effect of PU composition on PP / EVA adherence.
  • Figure 8 is a graph with the optimized effect resulting from the combination of high acetate EVA (adhesive) and smooth surface on PU adhesion.
  • the present invention relates to the coextrusion of at least one polyolefin or polyolefin blends with one or more adhesive layers in order to increase the polyolefins adhesion ability to applications such as insulation, comfort, fabrics and others.
  • Coextrusion is understood as the simultaneous extrusion of different raw materials, aiming to obtain a product that combines properties inherent to each material used in the process. With the coextrusion performed in the present invention, a firm adhesion is immediately imparted to the inner layer of the coextruded structure between the adhesive layer and the polyolefin layer. Thus, through a single and simple step, the readily suitable adhesive polyolefin is obtained for the application or molding process, upon which adhesion of a PU foam can be successfully promoted.
  • Possible polyolefins that may be employed in this invention include: PP, PE, high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (PELBD), low density polyethylene (LDPE), or polyolefin blends.
  • the adhesive in this application is any product that has interaction with the polyurethane foam due to its higher polarity but which at the same time has compatibility with the typically supporting polyolefins.
  • Possible adhesives that may be employed in the present invention include: EVA, acrylate grafted polyolefins, acrylic acids, itaconic, maleic, methacrylates, itaconic, maleic anhydrides, silanes, amino silanes, amides, amines, azides, sulfonazides, chlorinated polymers.
  • sulfonated, fluorinated or a mixture thereof, or any other polar comonomer in addition to polyolefin copolymers with acrylates, acrylic acids, itaconic, maleic, methacrylates, itaconic, maleic anhydrides, etc., or any other polar comonomer.
  • the adhesives may furthermore be modified products by reactive extrusion or PE, HDPE, LLDPE, LLDPE, EVA or PP reactor with maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylic acid, methacrylates and other acrylates and coextruded with the polyolefins.
  • PE reactive extrusion
  • HDPE high density polyethylene
  • LLDPE low density polyethylene
  • LLDPE low density polyethylene
  • EVA or PP reactor with maleic anhydride, itaconic anhydride, acrylic acid, methacrylates and other acrylates and coextruded with the polyolefins.
  • other components such as copolymers, primers, mineral fillers, organic and inorganic compounds, silanes, among other polar additives and mixture between them can be added.
  • the viscosity and flow properties of coextruded raw materials are important factors for the good performance of the method in question, since they have a strong influence on the coextrusion process.
  • the analysis of the viscosity x frequency curves allows to achieve the best coextrusion condition for the polyolefin / coextruded adhesive pair, in order to obtain the ratio of polyolefin and adhesive viscosities in the range: 0.5 ⁇ HPOL HAD ⁇ 2.
  • the process tool is the operating range of the resins, and the EVA-based adhesives should be in the range of 175 ° C to 220 ° C by EVA degradation effect, for example.
  • the vinyl acetate content in the EVA is in the range of 5 to 35%, with the preferred range being is 8 to 21%.
  • the EVA employed has a flow rate between 0, 1 and 800g / 10min, preferably between 0.3 and 20g / min and even more preferably between 1 and 10g / 10min.
  • the thickness of the adhesive layer is in the range of 0.5 to 20% of the total thickness of the structure, with the preferred range being 1 to 10% of the final thickness of the extruded structure.
  • the PU formation pressure reaches values higher than 0.1 bar and temperatures higher than 70 ° C, and the polyol and isocyanate mixture presents an excess of isocyanate, in the ratios (polyol.isocyanate mass ratio) of 100: 101. up to 100: 200.
  • Another factor that significantly influences PU adherence is the technological nature of manufacturing processes that produce products with different molar mass distributions and polymeric chain branches.
  • the molding process usually employed in a step subsequent to multi-layer coextrusion provides the possibility that both surfaces will have a high surface finish or a higher roughness.
  • the surface finish of the sheets is given by the contact with the calender rollers, and the molding of the PU over the PP particularly occurs with the sheets at temperatures above 20 ° C and below 70 ° C.
  • Figure 1 shows the surface finish forming system of the coextruded sheets in the extruder (E).
  • the surface finish forming system comprises a three-roll calender (C1, C2 and C3), wherein face 1 (F1) is laminated by contact with calender roll C2 and face 2 (F2) by contact with roll C3.
  • face 1 F1
  • F2 face 2
  • the coextruded layer of EVA can have its roughness controlled by relieving contact or employing a textured C3 roll.
  • the adhesive layer - or the number of adhesive layers that have been coextruded together with the polyolefin according to the desired end application - may further undergo corona treatment by flame, plasma or any ionizing radiation to additional increase in PU adhesion.
  • the samples were prepared by three-layer coextrusion in Davis Standard 75mm25MV, 45IN45H and 35IN3 extruders.
  • the shape of the plates was determined by the calendering pressure exerted on the coextrusion system after the coextrusion of the plates.
  • the adhesive layer was generated in two ways:
  • Layer (2) also called the outer layer of the The coextruded structure is the main polyolefin layer, preferably PP or PE, and the layer (3) is the optional functional layer opposite the adhesive layer (1), and may be any polyolefin or polyolefin blend adhered to the main layer (2). of polyolefin.
  • layer (3) aims to improve properties such as optics (brightness), mechanics, color, touch and adhesion.
  • the number of optional layers may vary according to the need of the application.
  • a 200 cN bond strength test tape (4) is placed over the sample, contacting the layer (2) and / or (3) according to the application need. .
  • the bond strength between the coextruded PP and adhesive layers, without PU expansion on the surface is stronger than the adhesive tape employed in the tests.
  • Table 2 below describes the bond strength values: Table 2 - Processing conditions and strength of adhesion to polyurethane.
  • Example 1 (comparative example) - Effect of nature of PP - samples 1a, 1b and 1c:
  • Example 3 Effect of EVA layer roughness on PU adhesion - samples 4 and 5:
  • the non-surface finish EVA layer has lower PU bond strength values than the good finish layer, As can be seen from the graph in Figure 5. This is probably due to the effect of air microbes trapped on the surface. Even so, adherence values are at least 2.5 times higher than the best case value of PP presented in Table 2.
  • Example 4 Effect of EVA layer thickness on PU adhesion - samples 4 and 8:
  • Example 5 Effect of PU composition on PP / EVA adhesion - samples 5 and 9:
  • sample 10 has an optimized PP / EVA adhesion strength to PU, which is higher than that obtained with PS (sample 3).
  • a 14-fold gain in PU bond strength value is significant for the new PP / EVA application, making it favorable.
  • the adhesive polyolefin disclosed by the method described in the present invention has at least one polar surface and can be used for adhesion on metal, epoxy resin, glass, ceramics, paper, wood, thermoplastic resin, fabric, nonwoven, varnishes and formica.
  • the adhesive polyolefin is used for adhesion in foamed polyurethane, with the polyol and isocyanate in the ratios between 100: 101 and 100: 200.

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Abstract

A presente invenção refere-se ô coextrusão de uma ou mais poliolefinas com uma ou mais camadas de adesivo, a fim de aumentar a capacidade de adesão das poliolefinas em metal, resina epóxi, vidro, cerâmica, papel, madeira, resina termoplástica, tecido, não-tecido, vernizes e fórmica. Mais especificamente a presente invenção refere-se a um método de coextrusão de pelo menos uma poliolefina com uma camada de adesivo, aumentando as propriedades de adesão da poliolefina especialmente em espumas de poliuretano, conferindo assim uma superfície polar ô poliolefina adesivada obtida.

Description

"MÉTODO PARA PREPARO DE UMA POLIOLEFINA ADESIVADA, POLIOLEFINA ADESIVADA, USO DA MESMA, E, ARTIGO DE MANUFATURA"
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se à coextrusão de uma ou mais poliolefinas com uma ou mais camadas de adesivo, a fim de aumentar a capacidade de adesão das poliolefinas em metal, resina epóxi, vidro, cerâmica, papel, madeira, resina termoplástica, tecido, não-tecido, vernizes e fórmica.
Mais especificamente a presente invenção refere-se a um método de coextrusão de pelo menos uma poliolefina com uma camada de adesivo, aumentando as propriedades de adesão da poliolefina especialmente em espumas de poliuretano, conferindo assim uma superfície polar à poliolefina adesivada obtida.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
A adesão de diferentes substratos a espumas de poliuretano (PU) produz artigos de aplicações técnicas muito variadas ao se aliar as propriedades de espumas (maciez, recuperação elástica, isolamento térmico, isolamento acústico e baixa densidade) às propriedades de diversas poliolefinas, como polietilenos (PE) e polipropilenos (PP), as quais possuem elevada resistência química, baixa densidade, custo competitivo e processabilidade. Porém, as poliolefinas são resinas altamente apoiares e a sua adesão a espumas de PU normalmente possui baixíssima força, sendo inviável tecnicamente.
DESCRIÇÃO DO ESTADO DA TÉCNICA
Dentre as formas usuais de adesão de poliolefinas a espumas de PU está a laminação de espumas de PU com filmes de PP ou PE através, por exemplo, dos processos descritos nos documentos de patente GB 1.127.600, GB 1.453.872 e US 3.829.343. Tais processos são conhecidos como dublagem, em que filmes se aderem às espumas de PU por meio da ação da temperatura, por ação direta sobre o filme ou através da adição de um filme intermediário de adesivo. Este procedimento de laminação de filmes é largamente utilizado, porém, apresenta complexidade no processo por representar uma etapa própria, além de que nem sempre bons adesivos possuem propriedades de processamento adequadas para a formação de filmes. Adicionalmente, no caso de laminação direta com filmes de PE, há ainda a limitação da força de adesão devido à característica apolar do filme, sendo necessário um tratamento superficial para garantir bom nível de adesão.
Outra forma usual de contornar o problema de adesão de poliolefinas a espumas de PU, e ao mesmo tempo aumentar as propriedades das poliolefinas a diferentes soluções, é a formulação de blendas com resinas que tenham boa adesão às espumas de PU. Neste sentido, o documento de patente US 4.500.596 descreve a utilização do processo de laminação através da modificação de PP com polímeros clorados, sulfoclorados ou através da adição de monômero de etileno-propileno-dieno (EPDM), proporcionando maior adesão ao PU e tornando as espumas impermeáveis, além de produzir uma considerável variedade de aplicações em substratos de asfalto, por exemplo. Porém, por envolver a formulação de blendas, o processo envolve uma etapa crítica de mistura em que as propriedades do PE e PP necessitam de alto controle para que um elevado grau de dispersão seja alcançado. Outro fato relevante é que estes materiais citados como modificadores possuem elevado custo, tornando a sua aplicação menos competitiva no mercado.
O documento de patente US 5.834.126 descreve um aumento da barreira a agentes de expansão em refrigeradores através da inserção de uma camada funcional composta de poliestireno (PS) com poliolefinas modificadas, em que dita camada é modificada com anidridos e acrilatos, por exemplo, para conferir a adesão do PU junto a uma camada de poliestireno de alto impacto (HIPS) ou PS e compatibilidade com a camada de poliolefina. Cumpre destacar que a combinação de materiais descrita no citado documento de patente torna a solução complicada, já que envolve vários materiais diferentes e mantém a necessidade do emprego de PS devido às suas características de termoformabilidade e características de adesão à PU.
Adicionalmente, o documento de patente US 4.659.618 diz respeito à formação de estruturas coextrudadas necessariamente da combinação de PP/PE/PS, para a formação de gabinetes de refrigeradores "com adesão a espumas de PU. Todas as concretizações descritas no referido documento envolvem uma estrutura preparada com poliolefinas adicionadas a um de seus copolímeros, pois um componente extra é necessário para compatibilização entre as fases. Além disso, a estrutura formada consequentemente apresenta elevada complexidade de reciclabilidade.
Outra metodologia amplamente utilizada na melhoria da adesão de poliolefinas ao PU é a aplicação de primers curáveis, tanto por radiação ultravioleta (UV) quanto por temperatura. Nesse sentido, os documentos de patente GB 976.382, GB 1.139.350 e GB 1.488.701 descrevem a utilização de primers de compostos insaturados, sais hidratados e halogenados, que podem ser curados pela ação de temperatura e de pressão, para a formação de diferentes estruturas laminadas com termoplásticos e borrachas com adesão ao PU. A grande limitação do uso de primers está relacionada com a geração de voláteis na cura por temperatura ou na extração de solvente, e ainda com a complexidade de processo quando aplicada cura tipo UV. No caso dos voláteis, além dos solventes, os primers podem conter substâncias tóxicas e com odor que inviabilizam várias aplicações potenciais. Adicionalmente, o custo do uso de primers é elevado e encarece a aplicação, pois é de difícil aplicação controlada para camadas finas.
Desta forma, os métodos do estado da técnica apresentam maior complexidade e limitações, algumas das quais são resumidas a seguir:
1) Laminação: um filme deve ser gerado antes de ser aplicado sobre a chapa de PP ou PE, necessitando de aquecimento e de um segundo processo. Para realização deste método, é demandado tempo, estoque e mão de obra;
2) Primers: existem problemas de voláteis e solventes no caso de uso de primers à base de solvente, sendo estes ecologicamente e salutarmente inapropriados. Além disso, em caso de cura via UV, há a necessidade de equipamentos específicos de alto custo de investimento; e
3) Blendas de polímeros: necessitam de significativo controle reológico das fases e, normalmente, também necessitam de copolímeros de elevado custo.
Portanto, frente à necessidade de um método de adesão mais simples, sem, contudo, perder as propriedades conferidas pelas poliolefinas às espumas de PU, os inventores da presente invenção desenvolveram um método que, além de inovador e eficaz, supera todas as inconveniências encontradas nos processos descritos no estado da técnica, visto que, através de uma única etapa obtém-se a poliolefina adesivada, prontamente apropriada para a aplicação ou para o processo de moldagem, sobre o qual poderá ser promovida a adesão da espuma de PU.
OBJETIVOS DA INVENÇÃO
A presente invenção tem como objetivo um método para preparo de uma poliolefina adesivada, alcançado pela etapa de coextrusão de pelo menos uma poliolefina com uma ou mais camadas de adesivo.
É também um objetivo da presente invenção uma poliolefina adesivada com pelo menos uma superfície polar, sendo que tal objetivo é alcançado pela coextrusão de pelo menos uma poliolefina com uma ou mais camadas de adesivo, em que o teor de acetato de vinila na camada de adesivo é de 8 a 21%.
Outro objetivo da presente invenção é o uso da poliolefina adesivada em metal, resina epóxi, vidro, cerâmica, papel, madeira, resina termoplástica, tecido, não-tecido, fórmica e verniz, sendo preferencial o uso em poliuretano.
Por fim, é ainda um objetivo da presente invenção um artigo de manufatura compreendendo a poliolefina adesiva obtida da coextrusão de pelo menos uma poliolefina com uma ou mais camadas de adesivo.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
A Figura 1 é uma vista lateral esquemática do método empregado na formação de acabamento superficial das chapas coextrudadas (calandragem).
A Figura 2 é uma vista lateral esquemática do método empregado no ensaio de adesão. A Figura 3 é um gráfico de força de adesão de diferentes PP ao
PU.
A Figura 4 é um gráfico com o efeito do teor de acetato no EVA (adesivo) face rugosa na adesão ao PU.
A Figura 5 é um gráfico com o efeito da rugosidade da camada de EVA (adesivo) sobre a adesão ao PU.
A Figura 6 é um gráfico com o efeito da espessura da camada de adesivo (EVA) sobre a adesão ao PU.
A Figura 7 é um gráfico com o efeito da composição do PU sobre a adesão ao PP/EVA.
A Figura 8 é um gráfico com o efeito otimizado resultante da combinação de EVA (adesivo) com alto teor de acetato e superfície lisa na adesão ao PU.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se à coextrusão de pelo menos uma poliolefina, ou blendas de poliolefinas, com uma ou mais camadas de adesivo, a fim de aumentar a capacidade de adesão das poliolefinas a espumas de poliuretano para aplicações como isolamento, conforto, tecidos e outros.
Entende-se por coextrusão a extrusão simultânea de diferentes matérias-primas, tendo como objetivo obter um produto que combine propriedades inerentes a cada material empregado no processo. Com a coextrusão realizada na presente invenção, uma firme adesão é imediatamente conferida na camada interna da estrutura coextrudada, entre a camada de adesivo e a camada de poliolefina. Assim, através de uma etapa única e simples, se obtém a poliolefina adesivada prontamente apropriada para a aplicação ou para o processo de moldagem, sobre o qual poderá ser promovida com êxito a adesão de uma espuma de PU.
Dentre as possíveis poliolefinas que podem ser empregadas nesta invenção estão: PP, PE, polietileno de alta densidade (PEAD), polietileno linear de baixa densidade (PELBD), polietileno de baixa densidade (PEBD), ou blendas de poliolefinas.
O adesivo nesta aplicação é qualquer produto que tenha interação com a espuma de poliuretano, devido à maior polaridade da mesma, mas que, ao mesmo tempo, tenha compatibilidade com as poliolefinas tipicamente apoiares. Dentre os possíveis adesivos que podem ser empregados na presente invenção estão: EVA, poliolefinas enxertadas com acrilatos, ácidos acrílicos, itacônico, maleico, metacrilatos, anidridos itacônico, maleico, silanos, amino-silanos, amidas, aminas, azidas, sulfonazidas, polímeros clorados, sulfonados, fluorados ou mistura entre estes, ou qualquer outro comonômero polar, além de copolímeros de poliolefinas com acrilatos, ácidos acrílicos, itacônico, maleico, metacrilatos, anidridos itacônico, maleico, etc, ou qualquer outro comonômero polar.
Os adesivos podem, ainda, ser produtos modificados através de extrusão reativa ou de reator de PE, PEAD, PEBDL, PEBD, EVA ou PP com anidrido maleico, anidrido itacônico, ácido acrílico, metacrilatos e outros acrilatos e coextrudados com as poliolefinas. Para aumentar o caráter polar e sua adesão ao substrato, ao adesivo utilizado na presente invenção podem ser adicionados outros componentes como copolímeros, primers, cargas minerais, compostos orgânicos e inorgânicos, silanos, entre outros aditivos polares e mistura entre eles.
Vale lembrar que as propriedades de viscosidade e fluidez das matérias-primas coextrudadas são fatores importantes para o bom desempenho do método em questão, uma vez que possuem forte influência no processo de coextrusão. Neste sentido, a análise das curvas de viscosidade x frequência permite alcançar a melhor condição de coextrusão para o par poliolefina/adesivo coextrudado, visando a obtenção da relação das viscosidades da poliolefina e do adesivo na faixa: 0,5 < HPOL HAD≤ 2. Para isso, a ferramenta de processo é a faixa de operação das resinas, devendo os adesivos à base de EVA ficar na faixa de 175°C a 220°C por efeito de degradação do EVA, por exemplo.
Como cada material, por definição básica, tem sua propriedade de fluidez medida a uma temperatura específica (PP a 230°C, PE e EVA a 190°C), é necessária uma avaliação completa do comportamento reológico da resina.
Na presente invenção, em se empregando um copolímero de etileno e acetato de vinila (EVA) como o adesivo a ser coextrudado com a poliolefina, o teor de acetato de vinila no EVA está na faixa de 5 a 35%, sendo que a faixa preferencial é de 8 a 21 %. O EVA empregado possui índice de fluidez entre 0, 1 e 800g/10min, sendo preferencialmente entre 0,3 e 20g/min e ainda mais preferencialmente entre 1 a 10g/10min. A espessura da camada de adesivo está na faixa de 0,5 a 20% da espessura total da estrutura, sendo a faixa preferencial de 1 a 10% da espessura final da estrutura extrudada.
A pressão de formação de PU atinge valores maiores que 0,1 bar e temperaturas maiores que 70°C, sendo que a mistura de poliol e isocianato apresenta um excesso de isocianato, nas razões (proporção mássica de poliol.isocianato) de 100:101 até 100:200.
Outro fator que influencia significativamente a adesão ao PU é a natureza tecnológica dos processos de fabricação que produzem produtos com diferentes distribuições de massa molar e ramificações da cadeia polimérica.
Adicionalmente, a calandragem, processo de moldagem usualmente empregado em uma etapa subsequente à coextrusão de múltiplas camadas, proporciona a possibilidade de ambas as superfícies apresentarem elevado acabamento superficial ou apresentarem maior rugosidade.
O acabamento superficial das chapas é dado pelo contato com os rolos de calandra, sendo que a moldagem do PU sobre o PP, particularmente, ocorre com as chapas em temperaturas acima de 20°C e menores que 70°C.
A Figura 1 mostra o sistema de formação de acabamento superficial das chapas coextrudadas na extrusora (E). O sistema de formação de acabamento superficial compreende uma calandra com três rolos (C1 , C2 e C3), em que a face 1 (F1) é laminada pelo contato com o rolo C2 da calandra e a face 2 (F2) pelo contato com o rolo C3. Em se optando pelo controle de acabamento, é necessário ajustar as pressões entres os rolos. Para se obter um elevado grau de acabamento em ambas as faces, os contatos com C2 e C3 são intensificados.
No caso de acabamento em apenas uma das faces, o contato com C3 é aliviado, aumentando consequentemente a rugosidade nesta face. Assim, a camada coextrudada de EVA (ou de qualquer outro adesivo aplicado) pode ter sua rugosidade controlada aliviando-se o contato ou empregando-se um rolo C3 texturizado.
ι
A camada de adesivo - ou o número de camadas de adesivo que tiverem sido coextrudadas juntamente com a poliolefina, de acordo com a aplicação final desejada - pode ser, ainda, submetida a um tratamento posterior corona, por chama, plasma ou qualquer radiação ionizante para adicional aumento de adesão ao PU.
EXEMPLOS
Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção e comprovam as melhorias obtidas no que se refere à adesão de diferentes ι amostras de poliolefinas a espumas de PU. Os exemplos providos não são destinados a limitar o escopo da proteção pleiteada, cumprindo a função única de proporcionar melhor entendimento da invenção descrita.
Materiais testados
Tabela 1 - Propriedades dos materiais testados na solução.
índice de fluidez Teor de Acetato de
Material
(g/10 min) Vinila (% em peso)
EVA TN 2020 2 8
EVA TN 2005 0,8 13
EVA TN 2006 0,7 18 PP copolímero heterofásico 3,0 —
PP homopolímero 3,5 —
Descrição de análises
As amostras foram preparadas através de coextrusão em três camadas, em extrusoras Davis Standard 75mm25MV, 45IN45H e 35IN3. A forma de acabamento das chapas foi determinada através da pressão de calandragem exercida no sistema de coextrusão após a coextrusão da chapa.
Para comprovação da solução técnica da invenção, a camada de adesivo foi gerada de duas formas:
- alto acabamento, camada de adesivo com excelente acabamento superficial em apenas uma face; e
- camada de adesivo com maior rugosidade e com a possibilidade de maior área de contato.
Recortou-se pequenas seções de 80 x 80 mm das amostras, que foram mantidas a temperatura de pelo menos 50°C e, então, foi realizada a espumação com poliol e isocianato, na proporção mássica de 100:108 de poliol.isocianato, sobre a face com camada de adesivo (1), de acordo com a Figura 2.
A solução coextrudada em duas (1 e 2) ou três (1 , 2 e 3) camadas, estrutura A, onde a camada (1) preferencialmente compreendida por EVA é responsável pela adesão, foi testada conforme esquema de ensaio de adesão apresentado na Figura 2, onde a espuma de PU, estrutura B, encontra- se em contato com a camada (1) de adesivo.
A camada (2), também chamada de camada externa da estrutura coextrudada, é a camada principal de poliolefina, preferencialmente PP ou PE, e a camada (3) é a camada funcional opcional oposta à camada (1) de adesivo, podendo ser qualquer poliolefina ou blenda de poliolefina aderida à camada (2) principal de poliolefina. Quando coextrudada juntamente com as camadas (1) e (2), a camada (3) tem como objetivo melhorar propriedades, como, por exemplo, óticas (brilho), mecânicas, cor, tato e adesão. O número de camadas opcionais pode variar de acordo com a necessidade da aplicação.
Após tempo de cura da espuma, uma fita adesiva (4) para teste com força de adesão de 200 cN é colocada sobre a amostra, entrando em contato com a camada (2) e/ou (3) de acordo com a necessidade da aplicação.
Ainda na figura 2 é medida a força para descolamento da camada de espuma de PU em um equipamento universal de ensaios mecânicos (C). A força para deslocamento obtida em cada ensaio é posteriormente comparada com as forças de adesão de amostras usuais de aplicações, assim como com forças de referência (forças de adesão de camadas de PP coextrudadas).
Em todos os casos, a força de adesão entre as camadas de PP e adesivo coextrudados, sem a expansão do PU sobre a superfície, é mais forte que a adesão com a fita adesiva empregada nos testes.
A Tabela 2 abaixo descreve os valores de força de adesão: Tabela 2 - Condições de processamento e força de adesão ao poliuretano.
Figure imgf000015_0001
- Teor de acetato de vinila no EVA TN 2020 de 8% em peso.
- Teor de acetato de vinila no EVA TN 2005 de 13% em peso.
- Teor de acetato de vinila no EVA TN 2006 de 18% em peso.
Nos testes 1a e 1 b, observa-se que em nenhuma condição a adesão do PP ao PU foi elevada. Quando a chapa de PP copolímero apresenta maior rugosidade, a adesão atinge um baixo valor de 3 N, sendo esta considerada a melhor condição de teste em PP, sem a aplicação da solução técnica da presente invenção.
Exemplo 1 (exemplo comparativo) - Efeito da natureza do PP - amostras 1a, 1 b e 1c:
Observando o gráfico da Figura 3, verifica-se que mesmo com o uso de PP com fase borracha (copolímero de PP), não há aumento significativo da adesão ao PU.
Exemplo 2 - Efeito do teor de EVA na adesão ao PU - amostras 5, 6 e 7:
Conforme a Tabela 2 e o gráfico da Figura 4 verifica-se que com o aumento do teor de acetato de vinila na solução de EVA empregada, há um aumento da força de adesão ao PU devido ao aumento de polaridade da resina. Os valores de força de adesão são 10 vezes maiores quando comparados ao valor do melhor caso de PP.
Exemplo 3 - Efeito da rugosidade da camada de EVA sobre a adesão ao PU - amostras 4 e 5:
Ao contrário do PP (1 b e 1 c), no qual ocorre certo ancoramento na espuma de PU quando a rugosidade é aumentada, a camada de EVA sem acabamento superficial apresenta valores de força de adesão ao PU inferiores aos valores da camada com bom acabamento, conforme pode ser observado no gráfico da Figura 5. Isto se deve provavelmente ao efeito de microbolhas de ar retidas na superfície. Mesmo assim, os valores de adesão são pelo menos 2,5 vezes maiores que o valor do melhor caso de PP apresentado na Tabela 2.
Exemplo 4 - Efeito da espessura da camada de EVA sobre a adesão ao PU - amostras 4 e 8:
Observa-se através do gráfico da Figura 6 que, mesmo com camadas de EVA mais espessas, não há significativa variação na adesão ao PU. Assim, apesar do EVA ser um material menos rígido que o PP, esta propriedade não apresenta efeito sobre a força de adesão baseada na coextrusão das camadas. Adicionalmente, a força de adesão entre o PP e o EVA é maior que a força de adesão com fita adesiva e em nenhum caso deve haver delaminação entre estas camadas.
Exemplo 5 - Efeito da composição do PU sobre a adesão ao PP/EVA - amostras 5 e 9:
Observando o gráfico da Figura 7, verifica-se que variações de composição do PU não são efetivas na alteração do valor de força de adesão entre as camadas. Isto permite robustez de aplicação, uma vez que há um bom desempenho mesmo quando ocorrem oscilações de processo.
Exemplo 6 - Otimização da adesão ao PU - amostras 7 e 10:
Conforme gráfico da Figura 8, a amostra 10 possui uma otimizada força de adesão do PP/EVA ao PU, a qual está em um nível superior ao obtido com PS (amostra 3). Um ganho de 14 vezes no valor da força de adesão ao PU é significativo para a nova aplicação com PP/EVA, tornando-a favorável.
A poliolefina adesivada revelada pelo método descrito na presente invenção apresenta pelo menos uma superfície polar e pode ser usada para adesão em metal, resina epóxi, vidro, cerâmica, papel, madeira, resina termoplástica, tecido, não-tecido, vernizes e fórmica. Preferencialmente, a poliolefina adesivada é usada para adesão em poliuretano na forma de espuma, com o poliol e isocianato nas razões entre 100:101 e 100:200.
Tendo sido descritos exemplos de concretizações preferidos, deve ser entendido que o escopo da presente invenção abrange outras possíveis variações, sendo limitado tão somente pelo teor das reivindicações apensas, aí incluídos os possíveis equivalentes.

Claims

REIVINDICAÇÕES
1. Método para preparo de uma poliolefina adesivada, caracterizado pelo fato de compreender uma coextrusão de pelo menos uma poliolefina com uma ou mais camadas de adesivo.
2. Método de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de que a poliolefina é aderida a uma camada de adesivo.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a adesão é na camada interna da estrutura coextrudada.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a razão entre a viscosidade da poliolefina e do adesivo é de 0,5 a 2.
5. Método de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de dita poliolefina ser selecionada do grupo consistindo de: PP, PE, PEAD, PEBD e PEBDL, ou blendas de poliolefinas.
6. Método de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de dito adesivo ser selecionado do grupo consistindo de: EVA, poliolefinas enxertadas com acrilatos, ácidos acrílicos, itacônico, maleico, metacrilatos, anidridos itacônico, maleico, silanos, amino-silanos, amidas, aminas, azidas, sulfonazidas, polímeros clorados, sulfonados, fluorados ou mistura entre estes, ou qualquer outro comonômero polar, copolímeros de poliolefinas com acrilatos, ácidos acrílicos, itacônico, maleico, metacrilatos, anidridos itacônico, maleico, ou qualquer outro comonômero polar, produtos modificados através de extrusão reativa ou de reator de PE, PEAD, PEBDL, PEBD, EVA ou PP com anidrido maleico, anidrido itacônico, ácido acrílico, metacrilatos e outros acrilatos e coextrudados com as poliolefinas.
7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de dito adesivo ser do tipo EVA.
8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de dito EVA possuir índice de fluidez entre 0,1 e 800g/10min.
9. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato do teor de acetato de vinila no EVA ser de 5 a 35%.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de a camada de adesivo compreender copolímeros, primers, cargas minerais, compostos orgânicos e inorgânicos, silanos, entre outros aditivos polares e mistura entre eles.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato da espessura da camada de adesivo ser entre 0,5 e 20% da estrutura coextrudada.
12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11 , caracterizado pelo fato de a rugosidade da camada coextrudada do adesivo ser controlada com rolo texturizado.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de a camada de adesivo ser submetida a um tratamento corona, por chama, plasma ou qualquer radiação ionizante.
14. Poliolefina adesivada, caracterizada pelo fato de ser obtida pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
15. Poliolefina de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o teor de acetato de vinila na camada de EVA ser de 8 a 21%.
16. Poliolefina de acordo com a reivindicação 14 ou 15, caracterizada pelo fato de apresentar pelo menos uma superfície polar.
17. Poliolefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada pelo fato de compreender uma poliolefina na camada externa da estrutura coextrudada.
18. Uso da poliolefina como definida em qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizado pelo fato de ser para adesão em metal, resina epóxi, vidro, cerâmica, papel, madeira, resina termoplástica, tecido, não- tecido, vernizes e fórmica.
19. Uso de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de ser para adesão em poliuretano.
20. Uso de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de a adesão ocorrer durante a moldagem do poliuretano com temperatura entre 20°C e 70°C.
21. Uso de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracterizado pelo fato de o poliuretano estar na forma de espuma.
22. Uso de acordo com a reivindicação 21 , caracterizado pelo fato de o poliol e isocianato estar nas razões entre 100:101 e 100:200.
23. Artigo de manufatura, caracterizado pelo fato de compreender a poliolefina adesivada como definida em qualquer uma das reivindicações 14 a 17.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109180867A (zh) * 2018-08-01 2019-01-11 南京京锦元科技实业有限公司 一种用于粘结evoh的马来酸酐接枝pe
CN111019562A (zh) * 2019-12-27 2020-04-17 上海邦中高分子材料股份有限公司 一种适用于evoh的粘接树脂及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106113926B (zh) * 2016-06-30 2019-06-21 尤红平 可调轮辊的模压机
WO2020161357A1 (fr) * 2019-02-08 2020-08-13 Treves Products, Services & Innovation Ecran de protection acoustique pour compartiment à moteur de véhicule automobile
FR3100769B1 (fr) * 2019-09-12 2022-03-25 Treves Products Services & Innovation Ecran de protection acoustique pour compartiment à moteur de véhicule automobile
CN112608412B (zh) * 2020-11-06 2022-11-11 临海伟星新型建材有限公司 一种含氟接枝聚烯烃材料的制备方法
KR20230031627A (ko) * 2021-08-27 2023-03-07 삼성전자주식회사 세라믹 수지 복합체를 포함하는 전자 장치
WO2023235135A1 (en) * 2022-06-03 2023-12-07 Basf Se Co-extruded hdpe and tpu films

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB976382A (en) 1961-02-20 1964-11-25 Ici Ltd Improvements in or relating to foamed products
GB1127600A (en) 1965-12-29 1968-09-18 Canadian Ind Improvements in and relating to laminated boards
GB1139350A (en) 1965-07-19 1969-01-08 Ppg Industries Inc Laminates
US3829343A (en) 1971-02-19 1974-08-13 Koepp Ag Process for laminating a foam plastics material with a sheet-like material
GB1453872A (en) 1973-04-16 1976-10-27 Sumitomo Chemical Co Laminated corrugated plastics board and method and apparatus for the preparation thereof
GB1488701A (en) 1974-02-13 1977-10-12 Exxon Research Engineering Co Adhesion of polyurethane coatings and thermoplastic rubber blends
EP0120708A1 (en) * 1983-03-28 1984-10-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyolefin substrate coated with acrylic-type normally tacky and pressure-sensitive adhesive
US4500596A (en) 1983-07-18 1985-02-19 Lee Jimmy D Polyurethane foamed in-situ against skin terpolymer comprising ethylene and propylene
US4659618A (en) 1985-07-30 1987-04-21 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Composite molded product
WO1995016754A1 (en) * 1993-12-14 1995-06-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Double-sided pressure-sensitive adhesive tape and method of making
US5520764A (en) * 1993-05-11 1996-05-28 W.R. Grace & Co.-Conn. Corona treatment of antifog film laminates
US5834126A (en) 1994-12-30 1998-11-10 Basf Corporation Barrier layer for use in refrigerator cabinets
EP2426185A1 (en) * 2004-04-30 2012-03-07 3M Innovative Properties Company Roll stabilized double-sided pressure sensitive adhesive tape assembly

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3673050A (en) * 1970-02-05 1972-06-27 Dow Chemical Co A laminate of a barrier layer enclosed in rigid high density polyolefin layers
US4690679A (en) * 1986-03-14 1987-09-01 Johnson & Johnson Coextruded apertured film sanitary napkin cover
BR9206560A (pt) * 1991-10-01 1995-03-28 Minnesota Mining & Mfg Fita compósita, e, processo para a fabricacão de fita adesiva sensível a pressão por processamento por fusão
DE19725560A1 (de) * 1997-06-17 1998-12-24 Basf Ag Verbundschichtplatten oder -folien und Formkörper daraus
US6084029A (en) * 1998-07-30 2000-07-04 The Dow Chemical Company High temperature polyolefin based adhesive film with improved polarity for adhering to polyurethane foams
US20010046587A1 (en) * 1998-12-21 2001-11-29 Raj S. Michael Encapsulated self adhering acoustic mat for sandwich used in vehicle interior systems
JP4365624B2 (ja) * 2003-06-24 2009-11-18 日東電工株式会社 皮膚貼付用粘着シート及び救急絆創膏
DE102004005223A1 (de) * 2004-02-03 2005-08-18 Bayer Materialscience Ag Verbundelemente aus PUR-Werkstoffen mit Oberflächen aus Thermoplast- oder Metallschichten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
CN101151340A (zh) * 2005-02-11 2008-03-26 Sika技术股份公司 空气-等离子体处理过的热塑性塑料的粘合
US20070160793A1 (en) * 2005-12-21 2007-07-12 Bayer Materialscience Llc And Daimlerchrysler Corporation Load-bearing composite panels
JP5736139B2 (ja) * 2010-09-16 2015-06-17 日東電工株式会社 粘着テープ

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB976382A (en) 1961-02-20 1964-11-25 Ici Ltd Improvements in or relating to foamed products
GB1139350A (en) 1965-07-19 1969-01-08 Ppg Industries Inc Laminates
GB1127600A (en) 1965-12-29 1968-09-18 Canadian Ind Improvements in and relating to laminated boards
US3829343A (en) 1971-02-19 1974-08-13 Koepp Ag Process for laminating a foam plastics material with a sheet-like material
GB1453872A (en) 1973-04-16 1976-10-27 Sumitomo Chemical Co Laminated corrugated plastics board and method and apparatus for the preparation thereof
GB1488701A (en) 1974-02-13 1977-10-12 Exxon Research Engineering Co Adhesion of polyurethane coatings and thermoplastic rubber blends
EP0120708A1 (en) * 1983-03-28 1984-10-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyolefin substrate coated with acrylic-type normally tacky and pressure-sensitive adhesive
US4500596A (en) 1983-07-18 1985-02-19 Lee Jimmy D Polyurethane foamed in-situ against skin terpolymer comprising ethylene and propylene
US4659618A (en) 1985-07-30 1987-04-21 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Composite molded product
US5520764A (en) * 1993-05-11 1996-05-28 W.R. Grace & Co.-Conn. Corona treatment of antifog film laminates
WO1995016754A1 (en) * 1993-12-14 1995-06-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Double-sided pressure-sensitive adhesive tape and method of making
US5834126A (en) 1994-12-30 1998-11-10 Basf Corporation Barrier layer for use in refrigerator cabinets
EP2426185A1 (en) * 2004-04-30 2012-03-07 3M Innovative Properties Company Roll stabilized double-sided pressure sensitive adhesive tape assembly

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2923815A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109180867A (zh) * 2018-08-01 2019-01-11 南京京锦元科技实业有限公司 一种用于粘结evoh的马来酸酐接枝pe
CN111019562A (zh) * 2019-12-27 2020-04-17 上海邦中高分子材料股份有限公司 一种适用于evoh的粘接树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
AR093338A1 (es) 2015-06-03
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