WO2014017612A1 - ランダムマットおよび繊維強化複合材料成形体 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a random mat used as an intermediate material of a fiber reinforced composite material molded body and a reinforced fiber composite material obtained therefrom.
- the present invention is a fiber-reinforced composite material molded body that is not oriented in a specific direction in the in-plane direction, is isotropic, has excellent mechanical strength, and is particularly excellent in the expression of a reinforcing function even if it is thin.
- an object is to provide a carbon fiber reinforced composite material molded body.
- Random mats that are isotropic as preforms for fiber-reinforced composite materials (hereinafter sometimes abbreviated as composite materials) using carbon fibers, aramid fibers, glass fibers, etc. It is used because of its simplicity.
- This random mat is a method of making paper by adding a cut reinforcing fiber alone or a spray-up method (dry type) in which a thermosetting resin is simultaneously sprayed on a mold, or adding a pre-cut reinforcing fiber to a slurry containing a binder. (Wet) can be obtained.
- Non-Patent Document 1 discloses a composite material obtained from a carbon fiber random mat using a thermosetting resin as a matrix. The strength expression rate of such a composite material is about 44% of the theoretical value.
- thermosetting resin in which a reinforcing fiber base material is impregnated with a thermosetting resin is heated and pressurized for 2 hours or more using an autoclave. It was obtained by.
- an RTM molding method in which a thermosetting resin is poured after a reinforcing fiber base not impregnated with resin is set in a mold has been proposed, and the molding time has been greatly reduced, but the RTM molding method was used. Even in this case, it takes 10 minutes or more to mold one part. Therefore, a composite using a thermoplastic resin as a matrix instead of a conventional thermosetting resin has attracted attention.
- thermoplastic stamping molding (TP-SMC) (Patent Document 1) using a thermoplastic resin as a matrix, a chopped fiber impregnated with a thermoplastic resin in advance is heated to a temperature higher than the melting point, and this is part of the mold.
- TP-SMC thermoplastic stamping molding
- This is a molding method in which the mold is immediately tightened and the product shape is obtained by flowing the fibers and resin in the mold, and then cooled and molded.
- molding can be performed in a short time of about 1 minute by using a fiber impregnated with a resin in advance.
- SMC stampable sheet.
- fibers and resin flow in the mold, so that a thin product cannot be made, and fiber orientation is disturbed. There were problems such as difficulty in control.
- Patent Document 2 by making the shape of the reinforcing fiber bundle into a parallelogram, the load of the chopped fiber bundle is gradually moved from the end portion of the reinforcing fiber toward the farthest part in the fiber orientation direction.
- a fiber-reinforced thermoplastic resin molded body that can be released, is less likely to cause stress concentration, and has excellent mechanical strength is disclosed in Patent Document 3 in which the aspect ratio of the cross section perpendicular to the convergent fiber axis of the reinforcing fiber bundle is 1 in length.
- stampable sheets each having a width of 4 or more to improve the wettability and adhesiveness at the interface between the reinforcing fiber bundle and the matrix resin, and are excellent in mechanical strength and molding fluidity.
- An object of the present invention is to provide a fiber-reinforced composite material molded body that is isotropic, excellent in mechanical strength, and has a high expression rate of strength, and a random mat used as an intermediate material thereof.
- a fiber-reinforced composite material molded body obtained from the random mat which is a fiber-reinforced composite material molded body having a small thickness variation of the reinforcing fiber mat contained therein and having an excellent reinforcing function even when it is thin. It is something to try.
- the present inventors have found that a fiber-reinforced composite material molded article having excellent mechanical strength and isotropy can be provided from a random mat containing a thermoplastic resin and reinforcing fibers that satisfy a specific opening state. Completed. More specifically, by including a large number of fine reinforcing fiber bundles, a uniform random mat that contains reinforcing fibers (bundles) more densely, has a smaller gap, and is smaller than when the number of fine reinforcing fiber bundles is small. The present inventors have found that the random mat can provide a fiber-reinforced composite material molded body having no deterioration in physical properties due to defects, uniform mechanical strength, excellent tensile strength, and high strength expression rate.
- the inventors of the present invention have also described the length of the reinforcing fibers contained in the random mat and the fiber-reinforced composite material compact, and the number of the reinforcing fibers that are specific reinforcing fiber bundles (units of the reinforcing fibers). It has also been found that the fiber reinforced composite material molded article has the above-mentioned preferable characteristics when the number per weight) is in a specific relationship. That is, the present invention includes a reinforcing fiber having a mean fiber length of 3 mm to 100 mm and a thermoplastic resin, and the thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns defined by the formula (1) is 100 ⁇ m or less.
- a random mat characterized in that the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per unit weight (g) of reinforcing fibers satisfies the following formula (I), and a fiber-reinforced composite material obtained by molding the random mat It is a molded body.
- Critical number of single yarns 600 / D (1) (Here, D is the average fiber diameter ( ⁇ m) of the reinforcing fibers) 0.65 ⁇ 10 4 / L ⁇ n (I) (L is the average fiber length (mm) of the reinforcing fiber)
- the present invention it is possible to obtain a fiber-reinforced composite material molded body that exhibits high mechanical strength, isotropic, and has a high strength rate.
- various components such as automobile inner plates, outer plates, components, various electric products, machine frames and housings, etc. Can be used.
- the term “weight” means mass.
- the random mat of the present invention contains reinforcing fibers having an average fiber length of 3 to 100 mm and a thermoplastic resin, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns defined by the formula (1) or more.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) satisfies the following formula (I).
- Critical number of single yarns 600 / D (1) (Here, D is the average fiber diameter ( ⁇ m) of the reinforcing fibers) 0.65 ⁇ 10 4 / L ⁇ n (I) (L is the average fiber length (mm) of the reinforcing fiber)
- the random mat according to the present invention includes the reinforcing fiber and the thermoplastic resin, and preferably includes the reinforcing fiber mat formed from the reinforcing fiber and the thermoplastic resin.
- the reinforcing fiber mat referred to in the present invention is a planar body (mat-like material) composed of discontinuous reinforcing fibers that does not contain a thermoplastic resin as a matrix.
- the reinforcing fiber mat according to the present invention may include a sizing agent or a small amount of a binder when the reinforcing fiber is used as a mat, and the reinforcing fibers are oriented in a random direction in the plane, so that the surface is substantially planar. It is preferable that the mats have substantially the same physical properties in the vertical and horizontal directions.
- the random mat of the present invention includes a bundle of reinforcing fibers (reinforcing fiber bundle). Even if the reinforcing fiber mat in which the reinforcing fiber bundle and the reinforcing fiber single yarn are mixed has a form containing a thermoplastic resin. Good.
- the thickness of the reinforcing fiber bundle is thin, and there are many fine bundles per unit weight (g) of the reinforcing fiber, so that the thickness unevenness of the reinforcing fiber mat constituting the random mat can be reduced.
- the above-mentioned reinforcing fiber bundle and the reinforcing fiber single yarn are preferably formed by opening or cutting the reinforcing fiber strands.
- the reinforcing fiber strand is a bundle of long reinforcing fibers in which reinforcing fiber filaments (single yarn) are aggregated with, for example, about 1000 or more single yarns.
- the reinforcing fibers are not oriented in a specific direction but are distributed in a random direction.
- the random mat of the present invention is an in-plane isotropic material.
- the isotropy of the reinforcing fibers in the random mat is also maintained in the molded body.
- the isotropy of the random mat and the molded body therefrom can be quantitatively evaluated. It is assumed that it is isotropic when the ratio of the modulus of elasticity in two directions in the molded body obtained from the random mat divided by the smaller one does not exceed 2. When the ratio does not exceed 1.3, the isotropic property is considered excellent.
- the random mat of the present invention contains reinforcing fibers having an average fiber length of 3 to 100 mm and a thermoplastic resin.
- the reinforcing fibers become a mat-like product, that is, a reinforcing fiber mat, and contain a thermoplastic resin. It is preferable that it is.
- the reinforcing fiber mat may include a thermoplastic resin such as powder, fiber, or lump as the reinforcing fiber mat includes a thermoplastic resin.
- the mat may be held by a thermoplastic resin as a matrix, or may be a reinforcing fiber mat on which a thermoplastic resin such as a sheet or film is mounted or laminated.
- the thermoplastic resin in the random mat may be in a molten state.
- the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) comprised by more than a critical single yarn, and the reinforcing fiber bundle (A) per reinforcing fiber unit weight (g) Needless to say, if the number (n) or the like is obtained, those values can be regarded as those of the random mat.
- the random mat may be used as a preform to obtain a final form of a fiber reinforced material molded body (hereinafter sometimes simply referred to as a molded body), and is impregnated with a thermoplastic resin by heating or the like to form a prepreg. Then, it may be used to obtain a molded product of the final form.
- the random mat of the present invention also includes the prepreg impregnated with a thermoplastic resin.
- the molded product in the final form referred to here is obtained by pressurizing and heating a random mat or its molded plate, and by further heating or pressurizing (by further molding), a thermoplastic resin as a matrix is obtained. It refers to a molded body that is melted and does not have any other shape or thickness. Therefore, those obtained by pressurizing and heating random mats, etc., cut into other shapes, thinned by polishing, or thickened by applying resin etc. Since it is not heated / pressurized, it is a molded article of the final form. In addition, when using heat as a means of cutting or processing, it does not correspond to heating here. Further, when molding a random mat supplied with a molten thermoplastic resin, when molding the supplied thermoplastic resin in a molten state, for example, a molded body can be obtained by molding only with pressure. .
- the reinforcing fibers contained in the random mat are discontinuous, and the reinforcing function can be expressed by including reinforcing fibers that are somewhat long.
- the fiber length of the reinforcing fiber used in the present invention is expressed by an average fiber length obtained by measuring the fiber length of the reinforcing fiber in the obtained random mat.
- a method for measuring the average fiber length there is a method of measuring the fiber length of 100 randomly extracted fibers up to 1 mm using a caliper or the like, and obtaining the average.
- the average fiber length of the reinforcing fibers in the random mat of the present invention is 3 mm or more and 100 mm or less, preferably the average fiber length is 5 mm or more and 100 mm or less, more preferably 5 mm or more and 80 mm or less, and still more preferably 8 mm or more and 60 mm or less. More preferably, it is 10 mm or more and 30 mm or less.
- the fiber length distribution may be single or a mixture of two or more. In a preferable reinforcing fiber cutting method described later, when a random mat is manufactured by cutting reinforcing fibers into a fixed length, the fixed length can be regarded as an average fiber length.
- the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) is 100 ⁇ m or less.
- the average thickness exceeds 100 ⁇ m, the unevenness of the thickness of the reinforcing fiber mat included in the random mat becomes large, and it becomes difficult to impregnate the resin inside the fiber bundle, so that a fiber-reinforced composite material having excellent mechanical properties is obtained. It is difficult.
- Average thickness t ⁇ (t i ⁇ W i / W A )
- the range of the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) is preferably 20 to 75 ⁇ m, more preferably 20 to 60 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 50 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) in the random mat satisfies the following formula (I). 0.65 ⁇ 10 4 / L ⁇ n (I) (L is the average fiber length (mm) of the reinforcing fiber.) Specifically, when the average fiber length of the reinforcing fibers is 30 mm, the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per gram of reinforcing fibers is larger than 216.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) preferably satisfies the following formula (I-2).
- a reinforcing fiber bundle shorter than the original length (average fiber length) in the random mat, which is generated by cutting some reinforcing fiber bundles (A) ( A) is present in the sample piece.
- the number of short reinforcing fiber bundles (A) is converted into the number of fibers having the average fiber length by using the ratio of the length to the original average fiber length, and then the reinforcing fiber bundle. The number (n) of (A) is calculated.
- the reinforcing fiber is preferably at least one selected from the group consisting of carbon fiber, aramid fiber, and glass fiber.
- Reinforcing fibers constituting the random mat are preferably carbon fibers in that they can provide a composite material that is lightweight but excellent in strength.
- the carbon fibers are generally polyacrylonitrile-based carbon fibers (hereinafter sometimes referred to as PAN-based carbon fibers), petroleum pitch-based carbon fibers, coal pitch-based carbon fibers, rayon-based carbon fibers, and cellulose-based carbon fibers.
- PAN-based carbon fibers polyacrylonitrile-based carbon fibers
- petroleum pitch-based carbon fibers coal pitch-based carbon fibers
- rayon-based carbon fibers rayon-based carbon fibers
- cellulose-based carbon fibers cellulose-based carbon fibers.
- Lignin-based carbon fiber, phenol-based carbon fiber, vapor-grown carbon fiber, and the like are known, and any of these carbon fibers can be suitably used in the present invention, and in particular, PAN-
- Fibers are preferred, and these carbon fibers may be used alone or as a mixture of a plurality of types.
- the reinforcing fiber used in the random mat of the present invention may be carbon fiber alone or may contain glass fiber or aramid fiber for imparting impact resistance in addition to carbon fiber.
- the average fiber diameter is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 3 to 12 ⁇ m, even more preferably 5 to 9 ⁇ m, and most preferably 5 to 7 ⁇ m.
- the random mat is useful as an intermediate material, and various basis weights can be selected according to the desired molding.
- the basis weight of the reinforcing fibers in the random mat is not particularly limited, but is preferably 25 to 10,000 g / m 2 , more preferably 25 to 4000 g / m 2 is even more preferably from 600g / m 2 ⁇ 3000g / m 2. It is preferable to use a carbon fiber to which a sizing agent is attached, and the sizing agent is preferably more than 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbon fiber.
- the random mat of the present invention reduces the thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of a specific number of single yarns and specifies the number of reinforcing fiber bundles (A) per unit weight (g) of reinforcing fibers.
- the thickness within the range, the unevenness of the thickness of the reinforcing fiber mat constituting the random mat can be reduced. Therefore, it is possible to obtain a fiber-reinforced composite material having excellent mechanical properties even if it is thin.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of fibers is 20 Vol% or more, it is preferable because a fiber-reinforced composite material having a high reinforcing fiber volume content can be obtained when the random mat of the present invention is formed.
- the upper limit of the proportion of the reinforcing fiber bundle (A) is preferably 99 Vol%. If the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of the fibers is 99 Vol% or less, the fiber gap is not increased, and a composite material having excellent mechanical strength can be obtained.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) is more preferably 50 Vol% or more and less than 99 Vol%.
- the upper limit of the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of fibers is more preferably 95 Vol% or less, and still more preferably 90 Vol% or less.
- the number of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) (n), the average thickness of reinforcing fiber bundles (A), and the ratio of reinforcing fiber bundles (A) within the above ranges there is a method of controlling by adjusting the size of the fiber bundle to be subjected to the cutting step, for example, the width of the bundle or the number of fibers per width. Specifically, the width of the fiber bundle is widened by widening, etc., thinned and used for the cutting process, and a method of providing a slit process before the cutting process. Further, the fiber bundle may be slit simultaneously with the cutting.
- a preferable method is described in the section of the cutting step.
- a method of using a widened fiber as the reinforcing fiber to be used is mentioned, and preferable conditions are described in the section of the cutting step.
- the number of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) in the above process (n) can be adjusted more. It can also be done precisely.
- the matrix resin contained in the random mat of the present invention is a thermoplastic resin.
- the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene resin (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS resin), acrylic resin, Methacrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyamide 6 resin, polyamide 11 resin, polyamide 12 resin, polyamide 46 resin, polyamide 66 resin, polyamide 610 resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polybutylene Naphthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyarylate resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, poly Sulfone resins, polyether sulfone resins, polyether ether ket
- thermoplastic resins may be used singly or in combination of two or more, and may be used as a mixture of plural kinds or as a copolymer.
- the abundance of the thermoplastic resin is preferably 10 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reinforcing fiber. More preferably, the thermoplastic resin is 30 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reinforcing fiber, even more preferably 50 to 600 parts by weight, and particularly preferably 50 to 300 parts by weight. .
- the reinforced fiber volume content rate (it may abbreviate as Vf hereafter) defined by a following formula.
- Reinforcing fiber volume content (Vol%) 100 ⁇ [volume of reinforcing fiber / (volume of reinforcing fiber + volume of thermoplastic resin)]
- the reinforcing fiber volume content (Vf) and the abundance of the thermoplastic resin expressed in parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reinforcing fibers are converted using the density of the reinforcing fibers and the density of the thermoplastic resin.
- various fibrous or non-fibrous fillers of organic fibers or inorganic fibers, flame retardants, UV-resistant agents, pigments, mold release agents, softening agents are used as long as the object of the present invention is not impaired.
- Agents, plasticizers, and surfactant additives may be included.
- the random mat of the present invention has a feature that the reinforcing fiber contained therein is as long as an average fiber length of 3 mm or more, and particularly has a high formability when a single yarn and a fiber bundle are mixed. Therefore, the random mat of the present invention can be preferably used as an intermediate material for obtaining a fiber-reinforced composite material molded body.
- the random mat of the present invention can be molded to obtain a fiber reinforced composite material molded body, and the present invention includes a fiber reinforced composite material molded body.
- the fiber-reinforced composite material molded body of the present invention includes a reinforced fiber having an average fiber length of 3 to 100 mm and a thermoplastic resin, and the reinforced fiber is composed of the number of critical single yarns or more defined by the following formula (1). That is, the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of single yarns equal to or greater than the critical single yarn number is 100 ⁇ m or less, and the number of reinforcing fiber bundles (A) per unit weight (g) of reinforcing fibers.
- (n ′) satisfies the following formula (II) and the abundance of the thermoplastic resin is 10 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reinforcing fibers.
- Critical number of single yarns 600 / D (1) (Here, D is the average fiber diameter ( ⁇ m) of the reinforcing fibers) 0.65 ⁇ 10 4 / L ⁇ n ′ (II) (L is the average fiber length (mm) of the reinforcing fiber)
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) preferably satisfies the following formula (II-2). -3) is more preferable.
- the degree of opening of the reinforcing fibers in the fiber reinforced composite material molded body is almost maintained in the state of the random mat.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) and the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) per unit weight (g) of reinforcing fibers are within the above range. Can be preferably adjusted by controlling the proportion of reinforcing fiber bundles (A) in the random mat and the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per unit weight (g) of reinforcing fibers.
- the thickness of the fiber-reinforced composite material molding depends on the fiber weight and the amount of the thermoplastic resin in the random mat, and in order to make the thickness in the fiber-reinforced composite material molding an appropriate range, the fiber weight and the amount of the thermoplastic resin are set. It can adjust preferably by controlling.
- the type of reinforcing fiber contained in the fiber-reinforced composite material molded body is not particularly limited, and those described in the section of reinforcing fiber of the random mat are preferable.
- the type of thermoplastic resin contained in the fiber-reinforced composite material molded body is not particularly limited, and those described in the section of the matrix resin of the random mat are preferable.
- the amount of the thermoplastic resin present in the fiber-reinforced composite material molded body is preferably 10 to 800 parts by weight, more preferably 30 to 800 parts by weight, and more preferably 50 to 600 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reinforcing fibers. Even more preferred is 50 to 300 parts by weight.
- the shape of the fiber-reinforced composite material molded body in the present invention is not particularly limited.
- the shape may be, for example, a sheet shape or a plate shape, may have a curved surface portion, or may have a sectional surface having a standing surface portion such as a T shape, an L shape, a U shape, or a hat shape. It may be a three-dimensional shape including these.
- the fiber-reinforced composite material molded body of the present invention can have various wall thicknesses, for example, 0.2 to 100 mm, but the physical properties and appearance are extremely good even with thinner molded bodies. Specifically, the thickness of the molded body can be 0.2 mm to 2.0 mm (thickness at 25 ° C. if it is necessary to determine very strictly).
- Basis weight of the reinforcing fibers in the fiber-reinforced composite material molded body is not particularly limited, it can be appropriately selected, preferably 25 ⁇ 10000g / m 2 from the viewpoint to be obtained a molded body of thin-walled, 25 ⁇ 4000g / m 2 Gayori 600 g / m 2 to 3000 g / m 2 is more preferable.
- the present invention also includes a laminate using at least one type of the fiber-reinforced composite material molded body of the present invention as a core material or a skin layer.
- the laminate of the present invention may further include at least one unidirectional fiber reinforced composite material in which continuous reinforcing fibers are arranged in one direction as a core material or a skin layer.
- the laminate of the present invention may further contain at least one fiber reinforced composite material molded body other than the fiber reinforced composite material molded body or unidirectional fiber reinforced composite material of the present invention as a core material or a skin layer. .
- the random mat of the present invention can be obtained by laminating a sheet-like or film-like thermoplastic resin on a reinforcing fiber mat, and can also be preferably produced by the following steps 1 to 3. 1. 1. Step of cutting the reinforcing fiber 2. Dispersing step of introducing cut reinforcing fibers into the pipe and transporting them by air The process of fixing the dispersed reinforcing fibers to obtain a random mat
- the cutting method of the reinforcing fiber is preferably a step of cutting the reinforcing fiber using a knife such as a rotary cutter.
- a knife such as a rotary cutter.
- An example of the cutting process using a rotary cutter is shown in FIG.
- the rotary cutter it is more preferable to use a splitting cutter that splits and cuts a fiber bundle into about 1/2 to 1/20.
- the schematic of a front and a cross section is shown in FIG. 2, and explanatory drawing of a knife angle is shown in FIG.
- the rotary splitting cutter has a plurality of blades arranged at equal intervals and spirally along the main body.
- the knife angle for continuously cutting the reinforcing fiber is not particularly limited, and a 90-degree blade or an angle with respect to a general fiber may be used.
- the random mat of the present invention is characterized in that the thickness of the fiber bundle is thin as described above and there are many fine bundles per unit weight (g) of the reinforcing fiber, it is necessary to use reinforcing fibers that have been widened in advance or to reinforce them. It is preferable to supply the fiber to the cutting step using a strand having a thin fiber bundle thickness by widening the fiber. In the present invention, widening and thinning the fiber bundle in this way is called widening.
- the method of widening the fiber such as a method of pressing an expansion spreader, such as a convex pin, on the fiber, or passing the airflow in the crossing direction with respect to the fiber traveling direction to bow the fiber downwind
- a method of flexing and a method of applying vibration For example, a method of flexing and a method of applying vibration.
- the method for fiber separation is not particularly limited, and examples thereof include a method of making a strand into a thin bundle with a slitter.
- a sizing agent for reinforcing fibers and separating the fibers the average number of fibers in the reinforcing fiber bundle can be easily obtained.
- the reinforcing fiber bundle can be thinned and miniaturized, and the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per reinforcing fiber unit weight (g) can be increased. . Therefore, the homogeneity of the reinforcing fibers contained in the random mat can be improved, and a random mat having small fiber thickness unevenness and excellent mechanical properties can be obtained.
- the cut reinforcing fiber is introduced into a pipe downstream of the cutter, and is transported and dispersed by air.
- the fiber bundle can be opened into finer fiber bundles and single yarns by directly blowing compressed air onto the reinforcing fiber bundle.
- the degree of opening can be appropriately controlled by the pressure of compressed air.
- the conveyed reinforcing fiber is spread on a breathable sheet provided at the lower part of the spreading device.
- a random mat containing reinforcing fibers and a thermoplastic resin can be suitably obtained by simultaneously spraying a fibrous or powdered thermoplastic resin on the sheet.
- the dispersed reinforcing fibers are fixed to obtain a random mat.
- a method of sucking air from the lower part of the breathable sheet to spread the dispersed reinforcing fibers and fixing the reinforcing fibers to obtain a random mat is preferable. Even when a fibrous or powdery thermoplastic resin is sprayed at the same time as the reinforcing fiber, it is fixed along with the reinforcing fiber.
- a fiber mat can be obtained by molding a random mat.
- a method of obtaining a fiber-reinforced composite material molded body a method of obtaining a random mat after spraying reinforcing fibers, and then heating and pressing with a press or the like together with a film-like or molten thermoplastic resin Is mentioned.
- a fibrous and / or particulate thermoplastic resin can be dispersed simultaneously with the reinforcing fiber to produce a random mat containing the thermoplastic resin and the reinforcing fiber, and similarly obtained by heating and pressing with a press or the like. Is possible.
- the fiber-reinforced composite material molded body of the present invention is a cold product in which a thermoplastic resin is heated to a melting point or glass transition temperature or higher and then sandwiched with a mold maintained at a temperature lower than the melting point or glass transition temperature of the resin. It is suitably obtained in press molding.
- thermoplastic resin When forming a random mat, it is preferable to heat in advance above the melting point when the thermoplastic resin as a matrix is crystalline, or above the glass transition point when the thermoplastic resin is amorphous.
- the pressurizing medium may be adjusted to be higher than the melting point or glass transition point of the thermoplastic resin that is the matrix, or may be adjusted to be lower than the melting point or glass transition point.
- the molded object from which thickness differs according to the objective can be obtained by adding a thermoplastic resin suitably.
- the thermoplastic resin to be added is not particularly specified, and specific examples thereof are the same as those described in the section of the matrix resin. Further, the resin may be in the form of a molten resin, a fiber, a powder or a film.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers in the random mat, the average number of fibers of the reinforcing fiber bundle (A) (N ), Average thickness, thickness variation of the reinforcing fiber mat, and the like are also maintained in the reinforcing fibers in the fiber-reinforced composite material molded body.
- Vf the reinforcing fiber volume content
- the unit of length of the fiber bundle is mm and the unit of weight is g for the reinforcing fiber bundle (A) and its sample.
- the density of the carbon fiber and thermoplastic resin used in the following examples and comparative examples is as follows.
- PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) STS40-24K: 1.75 g / cm 3 PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) UTS50-24K: 1.79 g / cm 3 PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) HTS40-12K: 1.76 g / cm 3 Polycarbonate: 1.20 g / cm 3 Polypropylene: 0.91 g / cm 3 Polybutylene terephthalate: 1.31 g / cm 3
- a reinforcing fiber mat or a random mat (hereinafter abbreviated as a random mat or the like) is cut out to 100 mm ⁇ 100 mm, and all the reinforcing fiber bundles are taken out with tweezers.
- the length (L i ) and weight (W i ) of the individual reinforcing fiber bundles are measured and recorded. If the reinforcing fiber bundle is so small that it cannot be taken out with tweezers, the weight is collectively measured (W k ).
- the number of critical single yarns is calculated from the fiber diameter (D) of the reinforcing fibers used for the random mat and the like, and the reinforcing fiber bundle (A) having the number of critical single yarns or more is divided.
- the ratio (VR) of the reinforcing fiber bundle (A) to the entire fibers such as the random mat is expressed by the following formula (4) using the fiber specific gravity ( ⁇ (g / cm 3 )) of the reinforcing fiber. Desired.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) in the fiber-reinforced composite material molded body was cut out to 100 mm ⁇ 100 mm from the fiber-reinforced composite material molded body, and after removing the thermoplastic resin in the furnace for about 500 ° C. ⁇ 1 hour, The fiber bundle is taken out and measured in the same manner as in the random mat or the like.
- n ⁇ (n i ⁇ L i / L) / W (Here, L is the average fiber length (mm) of the reinforcing fibers.)
- L is the average fiber length (mm) of the reinforcing fibers.
- the average thickness (t) of the reinforcing fiber bundle (A) in a random mat or the like was measured by the following procedure. 1) A random mat or the like is cut out to about 100 mm ⁇ 100 mm, and about 20 reinforcing fiber bundles are randomly taken out with tweezers. The number of critical single yarns is calculated from the average fiber diameter (D) of the reinforcing fibers used in the random mat, and 20 reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more are extracted from the extracted fiber bundles. .
- the weight (W i ) of each reinforcing fiber bundle (A) is measured by the same procedure as the procedure for obtaining the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers. 2) Using a micrometer capable of measuring up to 1/1000 mm, the fiber bundle thickness (t i ) of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more is measured. 3) The above measurement is carried out five times or more in a random mat or the like, the thickness (t i ) of the reinforcing fiber bundle (A), the weight (W i ) of the reinforcing fiber bundle (A), and the entire reinforcing fiber bundle (A).
- the average value is obtained from the following equation.
- Average thickness t ⁇ (t i ⁇ W i / W A )
- the measurement is performed after removing the thermoplastic resin by heating at 500 ° C. for about 1 hour, for example.
- the thickness variation coefficient CV of the reinforcing fiber mat in the random mat or the like was calculated by the following procedure, and the thickness unevenness was evaluated therefrom. It is assumed that the variation in the thickness of the reinforcing fiber mat is larger as the coefficient of variation CV (%) is larger.
- the degree of impregnation of the fiber reinforced composite material molded body (molded plate) is evaluated by an ultrasonic flaw detection test. Evaluation was performed by performing a flaw detection test with an ultrasonic flaw detector frequency (scanning pitch 2.0 mm ⁇ 2.0 mm) using an ultrasonic flaw detection imaging apparatus (Nippon Kraut Kramer Co., Ltd., SDS-WIN). In the evaluation, microscopic observation was performed on a cross section of a portion having a reflected wave intensity of 90% or more, and it was confirmed that there were no defects or voids.
- the larger the area ratio of the portion where the reflected wave intensity is low (50% or less in the present embodiment) the finer voids are in the molded plate, and the molded plate has more unimpregnated portions.
- Test piece was cut out from the fiber-reinforced composite material molded body (molded plate) using a water jet, and the tensile strength and the tensile modulus were measured using a universal testing machine manufactured by Instron with reference to JIS K 7164.
- the shape of the test piece was a 1B B-type test piece.
- the distance between chucks was 115 mm, and the test speed was 10 mm / min.
- it cut out about the arbitrary directions (0 degree direction) of a molded object, and the direction (90 degree direction) orthogonal to this, respectively, and measured the tensile strength and tensile elasticity modulus of both directions. For the tensile modulus, a ratio (E ⁇ ) obtained by dividing the larger value by the smaller value was calculated.
- Example 1 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) STS40-24KS strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber to a width of 30 mm.
- the widened reinforcing fiber strands are slit at intervals of 1 mm using a cemented carbide separator, and a rotary cutter made of cemented carbide with blades formed at intervals of 30 mm is used as a cutting device. And it cut so that fiber length might be set to 30 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 80 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- Polycarbonate powder (“Panlite” (registered trademark) L-1225Y manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) crushed and classified to an average particle diameter of 500 ⁇ m was supplied as a matrix resin from the side surface of the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net to obtain a random mat with a fiber basis weight of 2800 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained random mat was 30 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 38 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) composed of more than the critical number of single yarns per 1 g of reinforcing fibers was 1120.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 90 vol%.
- the obtained random mat was heated at 2.0 MPa for 10 minutes with a press apparatus heated to 300 ° C.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 1150.
- the obtained molded plate was subjected to an ultrasonic flaw detection test, a portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed to be 80% or more.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 40 Vol%, and the thickness variation coefficient of the reinforcing fiber mat in the forming plate was evaluated.
- the CV of the variation coefficient of thickness was 5.1%.
- the tensile strength was 460 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 76%. Moreover, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.06.
- Example 2 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “Tenax” (registered trademark) UTS50-24K strand (fiber diameter: 6.9 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 5000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber to a width of 24 mm.
- the widened reinforcing fiber strands are slit at intervals of 1 mm using a cemented carbide separator, and a cemented carbide rotary cutter having blades formed at intervals of 60 mm is used as a cutting device. The fiber length was cut to 60 mm.
- a taper tube was placed directly under this rotary cutter, compressed air was fed at 40 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- Polycarbonate powder (“Panlite” (registered trademark) L-1225Y manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) crushed and classified to an average particle diameter of 500 ⁇ m was supplied as a matrix resin from the side surface of the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net to obtain a random mat with a fiber basis weight of 1230 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained random mat was 60 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 87, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 45 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 300.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 95 vol%.
- the obtained random mat was heated at 2.0 MPa for 10 minutes with a press apparatus heated to 300 ° C. to obtain a molded plate having a thickness of 1.4 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 330.
- the obtained molded plate was subjected to an ultrasonic flaw detection test, a portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed to be 80% or more.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 50 Vol%.
- the CV of the variation coefficient of thickness was 7.8%.
- the tensile strength was 680 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 72%. Further, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.08.
- Example 3 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) STS40-24KS strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber and use it as a width of 24 mm.
- the widened reinforcing fiber strand is slit at intervals of 1 mm using a cemented carbide separator, and a rotary cutter made of cemented carbide having blades formed at intervals of 15 mm is used as a cutting device. And it cut so that fiber length might be set to 15 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 200 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 1320 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface, and was dispersed randomly in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 15 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 35 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 1500.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 72 vol%.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 25 Vol%, and the thickness variation coefficient of the reinforcing fiber mat in the forming plate was evaluated.
- the CV of the variation coefficient of thickness was 6.1%.
- the tensile strength was 280 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 74%.
- the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.06.
- Example 4 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) STS40-24KS strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber to a width of 30 mm.
- the widened reinforcing fiber strands are slit at intervals of 1 mm using a cemented carbide separator, and a rotary cutter made of cemented carbide with blades formed at intervals of 30 mm is used as a cutting device. And it cut so that fiber length might be set to 30 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 80 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 2800 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 30 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 37 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 1100.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 90 vol%.
- polybutylene terephthalate (“Juranax” (registered trademark) 500FP, manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.) was formed into a film, and 80 films having a thickness of 30 ⁇ m were laminated on the top and bottom to obtain the random mat of the present invention. Then, it heated at 2.0 Mpa for 10 minutes with the press apparatus heated at 260 degreeC, and obtained the shaping
- the obtained molded plate was subjected to an ultrasonic flaw detection test, a portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed to be 80% or more.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 40 Vol%.
- the thickness variation coefficient CV was 5.3%.
- the tensile strength was 460 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 75%. Further, the tensile modulus ratio in the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.03.
- a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) STS40-24KS strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber and use it as a width of 24 mm.
- the widened reinforcing fiber strands were cut so as to have a fiber length of 15 mm using a cemented carbide rotary cutter having blades formed at intervals of 15 mm as a cutting device without slitting.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 250 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 1320 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 15 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 47 ⁇ m. Furthermore, the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the reinforcing fiber mat was 420. Moreover, in this reinforcing fiber mat, the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 70 vol%.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 25 Vol%, and the thickness variation coefficient of the reinforcing fiber mat in the forming plate was evaluated.
- the CV of the thickness variation coefficient was 18.0%.
- the tensile strength was 230 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 62%. Further, the tensile modulus ratio in the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.10.
- a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) STS40-24KS strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used as the reinforcing fiber.
- the reinforcing fiber strand is slit at intervals of 0.7 mm using a cemented carbide separating device, and further, as a cutting device, a cemented carbide rotary cutter having blades formed at intervals of 30 mm is used. The fiber length was cut to 30 mm.
- a taper tube was placed directly under the rotary cutter, compressed air was fed at 50 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 2800 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 30 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 116 ⁇ m. Furthermore, the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the reinforcing fiber mat was 580. Moreover, in this reinforcing fiber mat, the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 86 vol%.
- the apparatus was heated at 2.0 MPa for 10 minutes to obtain a molded plate having a thickness of 4.0 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 620.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 39 Vol%, and when the thickness variation was evaluated for the reinforcing fiber mat in the forming plate, the CV of the variation coefficient of thickness was 13.6%. Furthermore, as a result of evaluating the tensile properties in accordance with JIS7164, the tensile strength was 360 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 60%. Further, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.07.
- Example 5 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “Tenax” (registered trademark) STS40-24K strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to widen the fiber to a width of 20 mm.
- the widened reinforcing fiber strand is slit at intervals of 1 mm using a cemented carbide separating device, and a rotary cutter made of cemented carbide having blades formed at intervals of 10 mm is used as a cutting device. Then, the fiber length was cut to 10 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was fed at 40 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while sucking with a blower at the lower part of the net to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 2640 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 10 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 58 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 1350.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 90 vol%.
- the tensile strength was 530 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 71%. Further, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.07.
- Example 6 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) UTS50-24K strand (fiber diameter: 6.9 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 5000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber to a width of 30 mm.
- a cemented carbide rotary cutter having blades formed at intervals of 10 mm as slitting devices by slitting the widened reinforcing fiber strands at intervals of 0.7 mm using a cemented carbide separating device. was used to cut the fiber length to 10 mm.
- a taper tube was placed directly under this rotary cutter, compressed air was fed at 40 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 2380 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 10 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 87, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 37 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 2400.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 80 vol%.
- 55 polybutylene terephthalate films were stacked on the top and bottom to obtain a molded plate having a thickness of 3.0 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 2440.
- the obtained molded plate was subjected to an ultrasonic flaw detection test, a portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed to be 80% or more.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 45 Vol%.
- the CV of the coefficient of variation in thickness was 4.3%.
- the tensile strength was 630 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 75%. Further, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.04.
- Example 7 A PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) HTS40-12K strand (fiber diameter: 7 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 4200 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used as the reinforcing fiber.
- the reinforcing fiber strands are slit at intervals of 1.2 mm using a cemented carbide separating device, and further, as a cutting device, a cemented carbide rotary cutter having blades formed at intervals of 15 mm is used. The fiber length was cut to 15 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 160 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 2380 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface, and was dispersed randomly in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 15 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 56 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 580.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 75 vol%.
- 65 sheets of polypropylene film were laminated on the top and bottom to obtain a molded plate having a thickness of 3.0 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 590.
- the obtained molded plate was subjected to an ultrasonic flaw detection test, a portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed to be 80% or more.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 45 Vol%.
- the CV of the coefficient of variation in thickness was 10.6%.
- the tensile strength was 470 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 66%. Further, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.08.
- Example 8 As the reinforcing fiber, a PAN-based carbon fiber “TENAX” (registered trademark) UTS50-24K strand (fiber diameter: 6.9 ⁇ m, fiber width: 10 mm, tensile strength: 5000 MPa) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd. was used to expand the fiber to a width of 30 mm.
- the widened reinforcing fiber strands are slit at intervals of 1 mm using a cemented carbide separator, and a rotary cutter having blades at intervals of 30 mm using cemented carbide is used as the cutting device. The fiber length was cut to 30 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 250 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a polyamide 6 resin (polyamide 6 manufactured by Unitika: A1030) pulverized with an average particle diameter of 500 ⁇ m was supplied as a matrix resin from the side surface of the tapered tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a random mat with a fiber basis weight of 2110 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained random mat was 30 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 87, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 34 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) composed of more than the critical number of single yarns per gram of reinforcing fibers in the random mat was 600.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 60 vol%.
- the obtained random mat was heated at 2.0 MPa for 10 minutes with a press apparatus heated to 260 ° C. to obtain a molded plate having a thickness of 3.0 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 630.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 40 Vol%.
- the thickness variation coefficient CV was 7.4%.
- the tensile strength was 550 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 73%. Further, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.08.
- a rotary cutter in which the angle of the knife is arranged at 90 ° in the circumferential direction, the knife having a blade width of 1 mm is arranged at a pitch of 15 mm in the circumferential direction, and adjacent knives are offset by 1 mm from each other in the circumferential direction.
- the reinforcing fiber strands were cut to a fiber length of 15 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 300 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- a movable conveyor net was installed at the lower part of the taper tube outlet, and the reinforcing fibers were supplied while suctioning with a blower at the lower part of the net, to obtain a reinforcing fiber mat having a fiber basis weight of 2380 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface, and was dispersed randomly in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained reinforcing fiber mat was 15 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 86, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 108 ⁇ m.
- the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) per 1 g of reinforcing fibers was 280.
- the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 52 vol%.
- 65 polypropylene films were laminated on the top and bottom to obtain a molded plate having a thickness of 3.1 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 290.
- 54% of the portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed, and an unimpregnated portion was confirmed.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 44% by volume.
- the thickness variation coefficient CV was 19.2%.
- the tensile strength was 370 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 56%. Moreover, the tensile elastic modulus ratio between the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.12.
- the widened reinforcing fiber strands are slit at intervals of 2 mm using a cemented carbide separator, and a rotary cutter made of cemented carbide having blades arranged at intervals of 30 mm is used as a cutting device. And it cut so that fiber length might be set to 30 mm.
- a taper tube was placed immediately below the rotary cutter, compressed air was supplied at 160 m / s, and the cut reinforcing fibers were conveyed to the taper tube.
- polyamide 6 resin was supplied from the side surface of the tapered tube to obtain a random mat having a reinforcing fiber basis weight of 2110 g / m 2 .
- the fiber axis of the reinforcing fiber was almost parallel to the surface and was randomly distributed in the surface.
- the average fiber length of the reinforcing fibers of the obtained random mat was 30 mm.
- the number of critical single yarns defined by the formula (1) was 87, and the average thickness of the reinforcing fiber bundle (A) composed of the number of critical single yarns or more was 60 ⁇ m. Furthermore, the number (n) of reinforcing fiber bundles (A) composed of at least the critical single yarn per 1 g reinforcing fiber in the random mat was 200. Moreover, in this random mat, the ratio of the reinforcing fiber bundle (A) to the total amount of reinforcing fibers was 70 vol%. The obtained random mat was molded in the same manner as in Example 8 to obtain a molded plate having a thickness of 3.0 mm.
- the number (n ′) of reinforcing fiber bundles (A) composed of the number of critical single yarns or more per 1 g of reinforcing fibers in the molded plate was 190.
- the obtained molded plate was subjected to an ultrasonic flaw detection test, a portion where the reflected wave intensity was 70% or more was observed to be 80% or more.
- the obtained reinforcing plate had a reinforcing fiber volume content of 40 Vol%, and the thickness variation coefficient of the reinforcing fiber mat in the forming plate was evaluated. The CV of the variation coefficient of thickness was 21.0%.
- the tensile properties were evaluated in accordance with JIS7164. As a result, the tensile strength was 440 MPa, and the physical property expression rate with respect to the theoretical strength was 59%. Moreover, the tensile elastic modulus ratio in the 0 degree direction and the 90 degree direction was 1.14.
- the present invention it is possible to obtain a fiber-reinforced composite material molded body that exhibits high mechanical strength, isotropic, and has a high strength rate.
- various components such as automobile inner plates, outer plates, components, various electric products, machine frames and housings, etc. Can be used.
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Abstract
Description
そのため、従来の熱硬化性樹脂に代わり、熱可塑性樹脂をマトリクスに用いたコンポジットが注目されている。
本発明の課題は、等方性で、機械強度に優れ、かつ強度の発現率が高い繊維強化複合材料成形体とその中間材料として用いられるランダムマットを提供することにある。なかでも、該ランダムマットから得られる繊維強化複合材料成形体であって、含有する強化繊維マットの厚み斑が小さく、薄肉であっても強化機能の発現性に優れる繊維強化複合材料成形体を提供しようとするものである。
即ち、本発明は平均繊維長3mm~100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、式(1)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の厚みが100μm以下であり、強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)が下記式(I)を満たすことを特徴とするランダムマットおよび、それを成形して得られる繊維強化複合材料成形体である。
臨界単糸数=600/D (1)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
0.65×104 /L < n (I)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
[ランダムマット]
本発明のランダムマットは、平均繊維長3~100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、式(1)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みが100μm以下であり、強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)が下記式(I)を満たす。
臨界単糸数=600/D (1)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
0.65×104 /L < n (I)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
強化繊維の種類としては特に制限はなく、単一であっても、2種類以上の混合であっても構わない。
本発明のランダムマットは、強化繊維の束(強化繊維束)を含むが、強化繊維束と強化繊維の単糸とが混合された強化繊維マットが熱可塑性樹脂を含んだ形態を持っていてもよい。本発明のランダムマットは、強化繊維束の厚みが薄く、かつ強化繊維の単位重量(g)当たりに細かい束が多く存在することでランダムマットを構成している強化繊維マットの厚み斑を小さくできるため、成形することで薄肉でも機械物性に優れた繊維強化複合材料を得ることが可能である。上記の強化繊維束や、強化繊維の単糸は、後述のとおり、強化繊維ストランドを開繊やカットすることにより当該形態となったものであると好ましい。ここで、強化繊維ストランドとは、強化繊維フィラメント(単糸)が、例えば単糸数1000本程度以上にて集合している長い強化繊維の束である。
ランダムマットは、プリフォームとしてそのまま最終形態の繊維強化材料成形体(以下、単に成形体と称することがある)を得るのに用いられてもよく、加熱などにより熱可塑性樹脂を含浸させプリプレグとされてから最終形態の成形体を得るのに用いられてもよい。本発明のランダムマットは、熱可塑性樹脂の含浸された、上記プリプレグも包含する。
ここでいう最終形態の成形体は、ランダムマットやその成形板を加圧・加熱して得られたものに対して、さらなる加熱や加圧により(さらなる成形により)、マトリクスである熱可塑性樹脂を溶融させて、他の形状や厚みにしない形態の成形体のことをいう。
従って、ランダムマット等を加圧・加熱して得られたものを、切断して他の形状の形態にしたものや、研磨して薄くしたり、樹脂等を塗布して厚くしたりしたものは、加熱・加圧をしていないため、最終形態の成形体である。なお、切断や加工の手段として熱を利用する場合は、ここでの加熱に該当しない。
また、溶融状態の熱可塑性樹脂が供給されたランダムマットを成形する際に、供給された熱可塑性樹脂が溶融状態のままで成形する場合は、例えば、加圧だけの成形で成形体が得られる。
ランダムマットに含まれる強化繊維は不連続であり、ある程度長い強化繊維を含んで強化機能が発現できることを特徴とする。本発明において用いられる強化繊維の繊維長は、得られたランダムマットにおける強化繊維の繊維長を測定して求めた平均繊維長で表現される。平均繊維長の測定方法としては無作為に抽出した100本の繊維の繊維長を、ノギス等を用いて1mm単位まで測定し、その平均を求める方法が挙げられる。
後述する好ましい強化繊維のカット方法において、強化繊維を固定長にカットしてランダムマットを製造した場合、その固定長を平均繊維長とみなすことができる。
本発明における強化繊維束(A)の平均厚みとしては、ランダムマットから複数の強化繊維束(A)試料を採取し、各強化繊維束(A)の厚み(ti)、各強化繊維束(A)の重量(Wi)、強化繊維束(A)の全体重量(WA=ΣWi)から以下の式よりその平均値を求めたものが好ましい。
平均厚みt=Σ(ti×Wi/WA)
強化繊維束(A)の平均厚みの範囲としては20~75μmが好ましく、さらに好ましくは20~60μmであり、特に好ましくは30~50μmである。
0.65×104 /L < n (I)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である。)
具体的には強化繊維の平均繊維長が30mmの場合、強化繊維1グラムあたりの強化繊維束(A)の数(n)は216本より大きくなる。
強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)が下記式(I-2)を満たすことが好ましい。
1.2×104 /L < n < 18.0×104 /L (I-2)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
強化繊維束(A)の数(n)が式(I-2)を満たす場合は、具体的には強化繊維の平均繊維長が30mmの場合、強化繊維1グラムあたりの強化繊維束(A)の数(n)は6000本未満であり、かつ、400本より大きくなる。
より好ましくはランダムマット中の強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)は下記式(I-3)を満たす。
1.5×104 /L < n < 12.0×104 /L (I-3)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
n=Σ(ni×Li/L)/W
(ここでLは強化繊維の平均繊維長(mm)である。)
n={(100×5/20)+(50×10/20)+(30×15/20)+(20×20/20)}/W
となる。
本発明のランダムマットは、下記式(1)
臨界単糸数=600/D (1)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
で定義する臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)について、マットの繊維全量に対する割合が20Vol%以上であることが好ましく、30Vol%以上であることがより好ましく、更に好ましくは40Vol%以上であり、特に好ましくは50Vol%以上である。マット中には、強化繊維束(A)以外の強化繊維として、単糸の状態または臨界単糸数未満で構成される繊維束が存在してもよい。本発明のランダムマットは、特定の単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の厚みを低減させ、かつ強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の束数を特定の範囲とすることでランダムマットを構成する強化繊維マットの厚み斑を小さくできるため、成形することで薄肉でも機械物性に優れた繊維強化複合材料を得ることが可能である。
本発明のランダムマットに含まれるマトリクス樹脂は熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂の種類としては例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル-スチレン樹脂(AS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド6樹脂、ポリアミド11樹脂、ポリアミド12樹脂、ポリアミド46樹脂、ポリアミド66樹脂、ポリアミド610樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリ乳酸樹脂などが挙げられる。
熱可塑性樹脂の存在量としては、強化繊維100重量部に対し、10~800重量部であることが好ましい。より好ましくは、強化繊維100重量部に対し、熱可塑性樹脂が30~800重量部であり、より一層好ましくは50~600重量部であり、特に好ましくは、熱可塑性樹脂50~300重量部である。
強化繊維体積含有率(Vol%)=100×[強化繊維の体積/(強化繊維の体積+熱可塑性樹脂の体積)]
この強化繊維体積含有率(Vf)と、上記の強化繊維100重量部に対する重量部で表した熱可塑性樹脂の存在量とは、強化繊維の密度と熱可塑性樹脂の密度を用いて換算される。
本発明のランダムマットは、含まれる強化繊維が平均繊維長3mm以上と長く、特に単糸と繊維束が混合された形態を持つ場合には、賦型性が高いという特徴も併せ持っている。そのため本発明のランダムマットを、繊維強化複合材料成形体を得るための中間材料として好ましく用いることができる。
本発明の繊維強化複合材料成形体は、平均繊維長3~100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、前記強化繊維は、下記式(1)で定義される臨界単糸数以上で構成される、すなわち、該臨界単糸数以上の本数の単糸から構成される、強化繊維束(A)の平均厚みが100μm以下であり、強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n’)が下記式(II)を満たし、熱可塑性樹脂の存在量が、強化繊維100重量部に対し、10~800重量部であることが好ましい。
臨界単糸数=600/D (1)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
0.65×104 /L < n’ (II)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
1.2×104 /L < n’ < 18.0×104 /L (II-2)
1.5×104 /L < n’ < 12.0×104 /L (II-3)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
繊維強化複合材料成形体に含まれる熱可塑性樹脂の種類としてはとくに限定はなく、ランダムマットのマトリクス樹脂の項に述べたものが好ましく挙げられる。
本発明の繊維強化複合材料成形体は、種々の肉厚、例えば0.2~100mmの肉厚のものとすることができるが、より薄肉の成形体でも物性や外観が極めて良好なものとすることが可能であり、具体的には成形体としての肉厚が0.2mm~2.0mm(極めて厳密に定める必要があるならば25℃での肉厚)とすることができる。
本発明のランダムマットは、強化繊維マットにシート状やフィルム状の熱可塑性樹脂を積層させて得ることができ、また、以下の工程1~3により、好ましく製造することもできる。
1.強化繊維をカットする工程
2.カットされた強化繊維を管内に導入し、空気により搬送する散布工程
3.散布された強化繊維を定着させ、ランダムマットを得る工程
強化繊維をカットする工程について述べる。カットされる強化繊維としては、長繊維の単糸が束ねられた形状の、いわゆるストランドが入手や扱いがし易く好ましい。強化繊維のカット方法は、好ましくはロータリーカッター等のナイフを用いて強化繊維をカットする工程である。ロータリーカッターを用いたカット工程の一例を図1に示す。ロータリーカッターとしては、繊維束を1/2~1/20程度に分繊してカットする、分繊カッターを用いる事がより好ましい。ロータリー分繊カッターの好ましい例について、正面と断面の概略図を図2に、およびナイフ角度の説明図を図3に示す。ロータリー分繊カッターは本体に沿って複数の刃が等間隔かつ螺旋状に配置されているものである。
次いでカットされた強化繊維をカッター下流の管内に導入し、空気により搬送、散布する工程を行う。ここで、圧縮空気を強化繊維束に直接吹き付けることにより、繊維束をさらに細かい繊維束と単糸に開繊する事もできる。開繊の度合いについては、圧縮空気の圧力等により適宜コントロールする事が出来る。搬送した強化繊維は散布装置下部に設けた通気性シート上に散布することが好ましい。また下記の定着工程のためにも、吸引機構を持つ可動式の通気性シート上に散布することが好ましい。
また散布工程において、繊維状又はパウダー状の熱可塑性樹脂を同時に、シート上に散布することで、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含むランダムマットを好適に得ることができる。
次いで散布された強化繊維を定着させ、ランダムマットを得る。具体的には、散布された強化繊維を通気性シート下部よりエアを吸引して、強化繊維を定着させてランダムマットを得る方法が好ましい。強化繊維と同時に繊維状または、パウダー状の熱可塑性樹脂を散布する場合であっても、強化繊維に伴って定着される。
さらにランダムマットを成形して、繊維強化複合材料成形体を得ることができる。繊維強化複合材料成形体を得る方法としては、強化繊維を散布し、ランダムマットを得た後、フィルム状や、溶融させた状態の熱可塑性樹脂とあわせ、プレス等により加熱・加圧して得る方法が挙げられる。また、繊維状および/または粒子状の熱可塑性樹脂を強化繊維と同時に散布して、熱可塑性樹脂と強化繊維とを含むランダムマットを作製し、同様にプレス等により加熱・加圧して得ることも可能である。繊維強化複合材料成形体を得る方法に特に限定はないが、例えば真空成形や液圧成形、ホットプレス、コールドプレス等により成形することが好適である。なかでも本発明の繊維強化複合材料成形体は、熱可塑性樹脂を融点あるいはガラス転移温度以上まで加熱した後、樹脂の融点あるいはガラス転移温度以下の温度に保った型で挟み込んで形状を得る、コールドプレス成形において好適に得られる。
なお、上記の製造方法などによりランダムマットから繊維強化複合材料成形体を得た場合、ランダムマットにおける強化繊維全量に対する強化繊維束(A)の割合、強化繊維束(A)の平均繊維数(N)や平均厚み、強化繊維マットの厚み斑などは、繊維強化複合材料成形体中の強化繊維においても維持される。組成や強化繊維体積含有率(Vf)についても、成形において強化繊維や熱可塑性樹脂の追加などが行われない限り、ランダムマットと繊維強化複合材料成形体いずれか一方の値を他方の値と見なすことができる。
PAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24K:1.75g/cm3
PAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)UTS50-24K :1.79g/cm3
PAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)HTS40-12K :1.76g/cm3
ポリカーボネート:1.20g/cm3
ポリプロピレン:0.91g/cm3
ポリブチレンテレフタレート:1.31g/cm3
強化繊維マットまたはランダムマット(以下、ランダムマット等と略)を100mm×100mmに切り出し、強化繊維束をピンセットで全て取り出す。全ての強化繊維束について、個々の強化繊維束の長さ(Li)と重量(Wi)を測定し、記録する。ピンセットにて取り出す事ができない程度に強化繊維束が小さいものについては、まとめて最後に重量を測定する(Wk)。このとき、1/100mgまで測定可能な天秤を用いる。ランダムマット等に使用している強化繊維の繊維径(D)より、臨界単糸数を計算し、臨界単糸数以上の強化繊維束(A)と、それ以外に分ける。なお、2種類以上の強化繊維が使用されている場合には、繊維の種類毎に分け、各々について測定及び評価を行う。
全ての分類について測定後、強化繊維束(A)のランダムマット等の繊維全体に対する割合(VR)は、強化繊維の繊維比重(ρ(g/cm3))を用いて次式(4)により求められる。
VR=Σ(Wi/ρ)×100/((Wk+ΣWi)/ρ) (4)
なお、強化繊維と熱可塑性樹脂とを分離できず上記測定に支障がある場合は、例えば500℃で1時間程度加熱する等して、熱可塑性樹脂を除去した後に上記測定を行う。
繊維強化複合材料成形体中の強化繊維束(A)の割合は、繊維強化複合材料成形体を100mm×100mmに切り出し、500℃×1時間程度、炉内にて熱可塑性樹脂を除去した後、繊維束を取り出してランダムマット等における手順と同様に測定を行う。
強化繊維マットまたはランダムマットより、強化繊維を、ピンセットを用いて無作為に100本取り出し、個々の繊維長Liを、ノギスを用いて、1mmまで測定し、記録する。取り出す際の大きさは繊維長に対して、十分大きい範囲について、取り出すことが好ましい。
得られた個々の繊維長Liより、下記式より平均繊維長Lを求める。
L=ΣLi/100
なお、強化繊維と熱可塑性樹脂とを分離できず上記測定に支障がある場合は、例えば500℃で1時間程度加熱する等して、熱可塑性樹脂を除去した後に上記測定を行う。
ランダムマット等から100mm×100mm程度の試料片を切り出し、該試料片の強化繊維全体の重量(W)を測定する。強化繊維と熱可塑性樹脂とが分離できない場合には、例えばマトリクス樹脂の分解温度以上で数十分~数時間程度加熱し、熱可塑性樹脂を分解除去した後に測定する。
該試料片より、強化繊維束をピンセットで全て取り出し、ランダムマットに使用している強化繊維の繊維径(D)より、臨界単糸数を計算し、臨界単糸数以上の強化繊維束(A)の該試料片中の繊維長(Li)と束の数(ni)を測定し、記録する。
2種類以上の強化繊維が使用されている場合には、強化繊維の種類毎に分け、各々について測定を行う。強化繊維束の数(ni)と繊維長(Li(mm))および繊維重量(W(g))より、ランダムマットにおける強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)を次式より求める。
n=Σ(ni×Li/L)/W
(ここでLは強化繊維の平均繊維長(mm)である。)
試料片切り出し時に、平均繊維長より短い強化繊維束(A)が生じた場合、上記式では、それら短い強化繊維束(A)の数を、平均繊維長の強化繊維束(A)の数に換算した上で、強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)が算出される。
複合材料成形体を100mm×100mmに切り出し、マトリクス樹脂の分解温度以上で数十分~数時間程度加熱し、熱可塑性樹脂を分解除去した後繊維重量を測定する。その後、ランダムマット等と同様に測定する。
以下の手順により、ランダムマット等における強化繊維束(A)の平均厚み(t)の測定を行った。
1)ランダムマット等を100mm×100mm程度に切り出し、強化繊維束をピンセットで無作為に20本程度取り出す。ランダムマット等に使用している強化繊維の平均繊維径(D)より臨界単糸数を計算し、取り出した繊維束より、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)を20本抽出する。上記の、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合を求める手順と同様の手順にて各強化繊維束(A)の重量(Wi)を測定する。
2)1/1000mmまで測定可能なマイクロメーターを用いて、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の繊維束厚み(ti)を測定する。
3)上記の測定をランダムマット等中で5回以上行い、強化繊維束(A)の厚み(ti)、強化繊維束(A)の重量(Wi)、強化繊維束(A)の全体重量(WA=ΣWi)から以下の式よりその平均値を求める。
平均厚みt=Σ(ti×Wi/WA)
なお、2種類以上の強化繊維が使用されている場合には、強化繊維の種類毎に分け、各々について測定を行う。
なお、強化繊維と熱可塑性樹脂とを分離できず上記測定に支障がある場合は、例えば500℃で1時間程度加熱する等して、熱可塑性樹脂を除去した後に上記測定を行う。
以下の手順でランダムマット等中の強化繊維マットの厚み変動係数CVを算出し、これより厚み斑を評価した。変動係数CV(%)が大きいほど、強化繊維マットの厚みのばらつきが大きいとする。
なお、ランダムマットから熱可塑性樹脂を分離できず、強化繊維マットの厚み斑を測定できない場合は、下記繊維強化複合材料成形体と同様に熱可塑性樹脂を加熱除去した後に測定を行う。
1)ランダムマット等を100mm×100mmに切り出し、熱可塑性樹脂を分離し、密封可能な袋に入れ、-0.09MPa以下まで減圧する。
2)袋の上から10mm間隔で格子状に印をつけ、マイクロメーターにて厚さを1/1000mmまで測定する。測定は、5行×5列の合計25点を測定する。
3)測定した厚みより、袋の厚みを引き、平均値と標準偏差を計算し、下記式(5)により強化繊維の厚みの変動係数CVを算出する。
変動係数CV(%)=標準偏差/平均値 × 100 (5)
繊維強化複合材料成形体の強化繊維マットの厚み斑を評価する場合、平板状の繊維強化複合材料成形体を100mm×100mmに切り出し、500℃×1時間程度、炉内にて熱可塑性樹脂を除去する。その後、同様に寸法及び重量を測定し、平滑な平板上に乗せる。その後、平板毎、密封可能な袋に入れ、測定した厚みより、袋と平板の厚みを引く以外はランダムマット等における手順と同様に、厚みを25点測定し、厚みの変動係数CVを求めた。
繊維強化複合材料成形体(成形板)の含浸程度は、超音波探傷試験により評価する。超音波探傷映像化装置(日本クラウトクレーマー(株) SDS-WIN)にて探傷機周波数5MHz、走査ピッチ2.0mm×2.0mmで探傷試験を行うことで評価した。評価を行うに当って、反射波強度90%以上の部分の断面において顕微鏡観察を行い、欠陥や空隙が存在しないことを確認した。探傷試験において反射波強度が高い(本実施例では70%以上)部分の面積割合が多いほど、成形板の内部が緻密であり、成形板において熱可塑性樹脂の含浸程度が高いとする。一方反射波強度が低い(本実施例では50%以下)部分の面積割合が多いほど、成形板の内部に微細な空隙部があり、成形板において未含浸部分が多いとする。
ウォータージェットを用いて繊維強化複合材料成形体(成形板)から試験片を切出し、JIS K 7164を参考として、インストロン社製の万能試験機を用いて、引張強度および引張弾性率を測定した。試験片の形状は1B系B形試験片とした。チャック間距離は115mm、試験速度は10mm/分とした。なお、試験片については、成形体の任意の方向(0度方向)、およびこれと直交する方向(90度方向)についてそれぞれ切出し、両方向の引張強度および引張弾性率を測定した。また、引張弾性率については、大きい方の値を小さい方の値で割った比(Eδ)を算出した。
上記手順にて得られた成形板の引張強度と、当該成形板に含まれる強化繊維(炭素繊維)の引張強度から以下の計算によって、理論強度に対する物性発現率(%)を求めた。
物性発現率(%)=成形体の引張強度/成形体の理論強度×100
ここで、成形体の理論強度は、成形体に含まれる強化繊維の引張強度(Ff)、破断時のマトリクス樹脂の応力(σm)、強化繊維体積含有率(Vf)、繊維の配向係数(ηθ)から、複合材料の強さの複合則によって以下の式で求めた。
成形体の理論強度(MPa)=(ηθ×Ff×Vf)+σm(1-Vf)
(ここで配向係数ηθは、面内ランダム配向におけるηθ=3/8を用いた。)
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24KSストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を繊維拡幅して30mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、1mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、30mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が30mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を80m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管の側面よりマトリクス樹脂として、平均粒径500μmに粉砕、分級したポリカーボネートパウダー(帝人化成社製 “パンライト”(登録商標)L-1225Y)を供給した。次に、テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2800g/m2のランダムマットを得た。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。
得られたランダムマットを300℃に加熱したプレス装置にて、2.0MPaにて10分間加熱し、厚さ4.0mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、1150本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は40Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは5.1%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は460MPaであり、理論強度に対する物性発現率は76%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.06であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)UTS50-24Kストランド(繊維径6.9μm 繊維幅10mm 引張強度5000MPa)を繊維拡幅して24mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、1mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、60mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製ロータリーカッターを使用して繊維長が60mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を40m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管の側面よりマトリクス樹脂として、平均粒径500μmに粉砕、分級したポリカーボネートパウダー(帝人化成社製“パンライト”(登録商標)L-1225Y)を供給した。次に、テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付1230g/m2のランダムマットを得た。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。
得られたランダムマットを300℃に加熱したプレス装置にて、2.0MPaにて10分間加熱し、厚さ1.4mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、330本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。得られた成形板の強化繊維体積含有率は50Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは7.8%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は680MPaであり、理論強度に対する物性発現率は72%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.08であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24KSストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を繊維拡幅して24mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、1mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、15mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が15mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を200m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付1320g/m2の強化繊維マットを得た。該マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は15mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは35μmであった。強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの強化繊維束(A)の数(n)は1500本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は72vol%であった。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は25Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは6.1%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は280MPaであり、理論強度に対する物性発現率は74%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.06であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24KSストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を繊維拡幅して30mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、1mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、30mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が30mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を80m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2800g/m2の強化繊維マットを得た。強化繊維マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は30mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは37μmであった。強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの強化繊維束(A)の数(n)は1100本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は90vol%であった。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は40Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは5.3%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は460MPaであり、理論強度に対する物性発現率は75%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.03であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24KSストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を繊維拡幅して24mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドをスリットすることなく、カット装置として、15mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が15mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を250m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付1320g/m2の強化繊維マットを得た。強化繊維マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は15mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは47μmであった。さらに強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n)は420本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は70vol%であった。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は25Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは18.0%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は230MPaであり、理論強度に対する物性発現率は62%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.10であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24KSストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を使用した。強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて0.7mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、30mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が30mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を50m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2800g/m2の強化繊維マットを得た。強化繊維マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は30mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは116μmであった。さらに強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n)は580本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は86vol%であった。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は39Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは13.6%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は360MPaであり、理論強度に対する物性発現率は60%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.07であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24Kストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を繊維拡幅して20mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、1mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、10mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が10mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を40m/sで送気して、カット強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2640g/m2の強化繊維マットを得た。強化繊維マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。
実施例4と同様の操作にて、ポリブチレンテレフタレートフィルムを上下で50枚積層し、厚さ3.0mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、1390本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は50Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは8.0%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は530MPaであり、理論強度に対する物性発現率は71%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.07であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)UTS50-24Kストランド(繊維径6.9μm 繊維幅10mm 引張強度5000MPa)を繊維拡幅して30mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、0.7mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、10mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が10mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を40m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2380g/m2の強化繊維マットを得た。強化繊維マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は10mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は87であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは37μmであった。強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの強化繊維束(A)の数(n)は2400本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は80vol%であった。
実施例4と同様の操作にて、ポリブチレンテレフタレートフィルムを上下で55枚積層し、厚さ3.0mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、2440本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は45Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは4.3%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は630MPaであり、理論強度に対する物性発現率は75%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.04であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)HTS40-12Kストランド(繊維径7μm 繊維幅10mm 引張強度4200MPa)を使用した。強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて1.2mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、15mm間隔に形成された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が15mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を160m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2380g/m2の強化繊維マットを得た。該マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は15mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは56μmであった。強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの強化繊維束(A)の数(n)は580本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は75vol%であった。
実施例3と同様に、ポリプロピレンフィルムを上下で65枚積層し、厚さ3.0mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、590本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は45Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは10.6%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は470MPaであり、理論強度に対する物性発現率は66%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.08であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)UTS50-24Kストランド(繊維径6.9μm 繊維幅10mm 引張強度5000MPa)を繊維拡幅して30mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、1mm間隔にスリットし、更に、カット装置には、超硬合金を用いて30mm間隔に刃を有するロータリーカッターを使用して繊維長が30mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を250m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管の側面よりマトリクス樹脂として、平均粒径500μm粉砕したポリアミド6樹脂(ユニチカ社製ポリアミド6:A1030)を供給した。次に、テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2110g/m2のランダムマットを得た。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。
得られたランダムマットの強化繊維の平均繊維長は30mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は87であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは34μmであった。さらにランダムマットにおいて強化繊維1g当たりの臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n)は、600本であった。また、このランダムマットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は60vol%であった。
得られたランダムマットを260℃に加熱したプレス装置にて、2.0MPaにて10分間加熱し、厚さ3.0mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、630本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は40Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは7.4%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は550MPaであり、理論強度に対する物性発現率は73%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.08であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)STS40-24Kストランド(繊維径7μm繊維幅10mm 引張強度4000MPa)を使用した。カット装置として、ナイフの角度が周方向に90°に配置され、刃幅1mmのナイフを周方向に15mmピッチで、かつ隣り合うナイフは周方向に互いに1mmオフセットさせるように配置されたロータリーカッターを用いて強化繊維ストランドを繊維長15mmになるようにカットした。
このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を300m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。テーパ管出口の下部に、移動可能なコンベアネットを設置し、ネット下部のブロワにより吸引を行いながら強化繊維を供給し、繊維目付2380g/m2の強化繊維マットを得た。該マットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。得られた強化繊維マットの強化繊維の平均繊維長は15mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は86であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは108μmであった。強化繊維マットにおいて強化繊維1g当たりの強化繊維束(A)の数(n)は280本であった。また、この強化繊維マットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は52vol%であった。
実施例3と同様の操作にて、ポリプロピレンフィルムを上下で65枚積層し、厚さ3.1mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、290本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が54%観察され、未含浸部分が確認された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は44Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは19.2%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は370MPaであり、理論強度に対する物性発現率は56%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.12であった。
強化繊維として、東邦テナックス社製のPAN系炭素繊維“テナックス”(登録商標)UTS50-24Kストランド(繊維径6.9μm 繊維幅10mm 引張強度5000MPa)を繊維拡幅して20mm幅として使用した。拡幅された強化繊維ストランドを、超硬合金製の分繊装置を用いて、2mm間隔にスリットし、更に、カット装置として、30mm間隔に配置された刃を有する超硬合金製のロータリーカッターを使用して繊維長が30mmになるようにカットした。このロータリーカッターの直下にテーパ管を配置し、圧縮空気を160m/sで送気して、カットされた強化繊維をテーパ管に搬送した。実施例8と同様に、テーパ管の側面よりポリアミド6樹脂を供給し、強化繊維目付2110g/m2のランダムマットを得た。ランダムマットにおける強化繊維の形態を観察したところ、強化繊維の繊維軸は面とほぼ並行にあり、面内においては無作為に分散されていた。
得られたランダムマットの強化繊維の平均繊維長は30mmであった。式(1)で定義される臨界単糸数は87であり、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の平均厚みは60μmであった。さらにランダムマットにおいて強化繊維1g当たりの臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n)は、200本であった。また、このランダムマットにおいて、強化繊維束(A)の強化繊維全量に対する割合は70vol%であった。
得られたランダムマットを実施例8と同様に成形し、厚さ3.0mmの成形板を得た。さらに成形板において強化繊維1g当たりの、臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)の数(n’)は、190本であった。得られた成形板について超音波探傷試験を行ったところ、反射波強度が70%以上の部分が80%以上観察された。
得られた成形板の強化繊維体積含有率は40Vol%であり、該成形板中の強化繊維マットについて厚み斑の評価を行ったところ、厚みの変動係数のCVは21.0%であった。さらにJIS7164に準拠し引張特性の評価を行った結果、引張強度は440MPaであり、理論強度に対する物性発現率は59%であった。また、0度方向と90度方向の引張弾性率比は1.14であった。
本出願は、2012年7月26日出願の日本特許出願(特願2012-165871)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
2.ピンチローラー
3.ゴムローラー
4.ロータリーカッター本体
5.刃
6.カットされた炭素繊維
7.周方向と刃の配列のなす角
Claims (8)
- 平均繊維長3~100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、
前記強化繊維は、下記式(1)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)を含み、
前記強化繊維束(A)の平均厚みが100μm以下であり、
強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)が下記式(I)を満たすことを特徴とするランダムマット。
臨界単糸数=600/D (1)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
0.65×104 /L < n (I)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である) - 強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n)が下記式(I-2)を満たすことを特徴とする請求項1に記載のランダムマット。
1.2×104 /L < n < 18.0×104 /L (I-2)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である) - 強化繊維全量に対する強化繊維束(A)の含有率が20Vol%以上99Vol%以下である請求項1又は2に記載のランダムマット。
- 強化繊維が炭素繊維、アラミド繊維、およびガラス繊維からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項1~3のいずれか1項に記載のランダムマット。
- ランダムマットにおける熱可塑性樹脂の存在量が、強化繊維100重量部に対し、10~800重量部である請求項1~4のいずれか1項に記載のランダムマット。
- 強化繊維の目付が25~10000g/m2である請求項1~5のいずれか1項に記載のランダムマット。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のランダムマットを成形して得られる強化繊維複合材料。
- 平均繊維長3~100mmの強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、
前記強化繊維は、下記式(1)で定義される臨界単糸数以上で構成される強化繊維束(A)を含み、
前記強化繊維束(A)の平均厚みが100μm以下であり、
強化繊維単位重量(g)当たりの強化繊維束(A)の数(n’)が下記式(II)を満たし、
熱可塑性樹脂の存在量が、強化繊維100重量部に対し、10~800重量部である繊維強化複合材料成形体。
臨界単糸数=600/D (1)
(ここでDは強化繊維の平均繊維径(μm)である)
0.65×104 /L < n’ (II)
(Lは強化繊維の平均繊維長(mm)である)
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