WO2017159264A1 - 繊維強化樹脂成形品およびその圧縮成形方法 - Google Patents

繊維強化樹脂成形品およびその圧縮成形方法 Download PDF

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本橋哲也
橋本貴史
佐藤智麻
武田一朗
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Definitions

  • the present invention relates to a fiber reinforced resin molded article and a compression molding method thereof, and more particularly to a fiber reinforced resin molded article capable of expressing higher mechanical properties and further reducing variations in the mechanical properties, and a compression molding method thereof.
  • a fiber reinforced resin molding material containing a bundle of discontinuous reinforcing fibers (fiber bundle) and a matrix resin, and a fiber reinforced resin compression-molded by heating and pressing using a large number of the fiber reinforced resin molding materials Molded products are known.
  • the fiber bundle of discontinuous reinforcing fibers consists of a relatively large number of reinforcing fiber bundles, and the layer thickness is relatively large, and it is orthogonal to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the state of load transmission to the adjacent fiber bundle at the end of each fiber bundle changes abruptly. Stress concentration tends to occur, thereby causing a limit to the improvement of the mechanical properties of the molded product, and also has a tendency to limit the reduction of variations in the mechanical properties.
  • each fiber bundle has a transition section in which the number of fibers changes and an invariant section in which the number of fibers does not change, and further defines the amount of change in the total cross-sectional area in the cross section.
  • a molding material that reduces the occurrence of stress concentration as described above by changing the width of the fiber bundle so that it gradually decreases at the end of the fiber bundle, thereby improving the mechanical properties of the molded product, and the molding material There has been proposed a fiber reinforced plastic using a material (Patent Document 1).
  • the object of the present invention is to focus on the more essential causes of stress concentration in a molded product, and to reliably and greatly reduce the occurrence of stress concentration in the molded product, thereby exhibiting higher mechanical properties and its dynamics.
  • An object of the present invention is to provide a fiber reinforced resin molded product capable of further reducing variation in characteristics and a compression molding method thereof.
  • a fiber-reinforced resin molded product is a fiber-reinforced resin molded product including at least a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] and a matrix resin [M],
  • the average layer thickness h in the fiber reinforced resin molded article is 100 ⁇ m or less, and the CV (Coefficient of Variation) value of the average layer thickness h is 40% or less.
  • the average layer thickness h in the fiber reinforced resin molded product is 20 points from the surface of the FRP baked surface by burning out the matrix resin [M] of the fiber reinforced resin molded product (hereinafter also referred to as FRP). Is selected and the number of layers n1 of the discontinuous reinforcing fiber bundle [A] remaining in the thickness direction of each point is measured, and the average value of the values obtained by dividing the original FRP thickness by n1 is obtained. .
  • a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] (hereinafter referred to as “fiber bundle [A] in the internal FRP layer stacked in the thickness direction inside the FRP”.
  • the average value of the thickness of the fiber bundle [A] can be obtained by suppressing the average layer thickness h to a thickness as small as 100 ⁇ m or less.
  • the rapid change of the fiber bundle thickness at the end of the direction is suppressed small, thereby suppressing the occurrence of stress concentration in the molded product due to the rapid change of the fiber bundle thickness, Higher mechanical properties can be achieved in the molded product, and the high force that is expressed by suppressing the CV value (Coefficient of Variation) of this average layer thickness h to 40% or less. It is possible to reduce variations in characteristics.
  • the fiber-reinforced resin molded product according to the present invention can take the following preferable forms. That is, the fiber reinforced resin molded product is incinerated, and 20 bundle assemblies [A] are selected. The average fiber bundle length l and the average fiber length of the selected bundle assembly [A] are selected. L ratio l / L is 1.1 or more, and ratio of fiber bundle width w obtained by dividing average projected area S of bundle assembly [A] by average fiber length L and average layer thickness h The flatness calculated from w / h is preferably 5 or more. The ratio 1 / L of the average fiber bundle length l to the average fiber length L of the bundle assembly [A] is 1.1 or more, as described later, in the bundle assembly [A].
  • the single yarn that constitutes is in a form having a spread with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • a preferable example is exemplified by one formed by cutting a fiber bundle in a direction oblique to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the flatness calculated from the ratio w / h of the fiber bundle width w and the average layer thickness h is 5 or more.
  • the bundle [A] is extremely flat with the thickness h being significantly smaller than the width w. It is easy to achieve a small average layer thickness h defined in the present invention.
  • the bundle aggregate [A] is formed by the oblique cutting as described above, and the bundle aggregate [A] is extremely flat as a whole, so that the fiber bundle [A] Occurrence of stress concentration at the end in the longitudinal direction is further suppressed, and higher mechanical properties in the molded product can be expressed and variations thereof can be further reduced.
  • the fiber reinforced resin molded product according to the present invention cross-sectional observation is performed in a homogeneous region of the fiber reinforced resin molded product, and the fiber direction and the cross-sectional observation surface of the bundled aggregate [A] to be observed It is preferable that 80% or more of the ends of the bundle-like aggregate [A] oriented within an angle ⁇ of ⁇ 10 ° is a taper angle ⁇ 10 ° or less.
  • the “homogeneous region” in the present invention refers to a region having a substantially uniform structure, avoiding the end of the molded product, in which the form of the bundle assembly [A] is easily disturbed by flow. .
  • a preferable region is exemplified, for example, a region that is at least 2 cm or more from the end of the flat plate-shaped molded product is preferable although it depends on the size of the molded product.
  • the end of the bundle assembly [A] is tapered so that the taper angle ⁇ is 10 ° or less, thereby discontinuous reinforcing fiber bundle assembly [A] in the stacked internal FRP layers.
  • the shape change at the end of the fiber bundle is extremely small, the stress concentration at the end of the fiber bundle [A] in the longitudinal direction is further suppressed, and higher mechanical properties in the molded product can be expressed and its variation can be further reduced. It becomes.
  • the fiber reinforced resin molded product has four directions of 0 °, 45 °, 90 °, and ⁇ 45 ° when an arbitrary direction is set to 0 °. It is preferable that the test piece is cut out, the bending elastic modulus of each test piece is measured to obtain the average bending elastic modulus Eb, and the average bending elastic modulus Eb satisfies the following formula (1).
  • Vf Volume content of reinforcing fiber contained in fiber-reinforced resin molded product
  • Ef Elastic modulus of reinforcing fiber contained in fiber-reinforced resin molded product, that is, expression of high mechanical properties and variations thereof in the molded product as described above The range of the preferable value of the bending elastic modulus in the fiber reinforced resin molded product which can reduce this is shown.
  • the fiber reinforced resin molded product has four directions of 0 °, 45 °, 90 °, and ⁇ 45 ° when an arbitrary direction is set to 0 °. It is preferable that the CV value of the bending elastic modulus when the test piece is cut out and the bending elastic modulus of each test piece is measured is 20% or less. That is, it shows the preferable range of the CV value of the bending elastic modulus in the fiber reinforced resin molded product according to the present invention, which can exhibit high mechanical properties in the molded product and reduce the variation thereof as described above.
  • the fiber reinforced resin molded product has four directions of 0 °, 45 °, 90 °, and ⁇ 45 ° when an arbitrary direction is set to 0 °. It is preferable that the CV value of the bending strength when the test piece is cut out and the bending strength of each test piece is measured is 20% or less. That is, it shows the preferable range of the CV value of the bending strength in the fiber reinforced resin molded product according to the present invention, in which high mechanical properties in the molded product can be expressed and variation thereof can be reduced as described above.
  • the fiber reinforced resin molded product is ashed, and 20 bundled assemblies [A] are selected, and the selected bundled assembly [
  • the average number of fibers of A] is preferably 6000 or less. That is, in general, a fiber reinforced resin molding material using a fiber bundle having a relatively large number of single yarns tends to have good production efficiency and excellent fluidity during molding, but the mechanical properties of the molded product are inferior. In contrast, fiber reinforced resin molding materials using fiber bundles having a relatively small number of single yarns, on the contrary, tend to have high mechanical properties of molded products, but hardly have high fluidity during molding.
  • the fiber-reinforced resin molded product according to the present invention which can exhibit high mechanical properties and reduce variations in the molded product, is used as a constituent material of a fiber-reinforced resin molding material.
  • the average number of fibers of the bundle-like aggregate [A] is shown in a preferred range mainly from the viewpoint of securing high mechanical properties.
  • the fiber-reinforced resin molded article according to the present invention can be molded using a fiber-reinforced resin molding material containing a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] as described below.
  • the bundled aggregate [A] of continuous reinforcing fibers is particularly preferably in the following form, that is, the bundled aggregate [A] is in the longitudinal direction of a fiber bundle composed of a plurality of single yarns.
  • a partial fiber splitting bundle in which splitting processing sections split into a plurality of bundles and unspreading processing sections are alternately formed is set to an angle ⁇ (0) with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle. It is preferable that it consists of what was cut
  • the bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] is a partially split fiber bundle in which the split processing section and the unsplit processing section are alternately formed, with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • a direction perpendicular to the longitudinal direction of the fiber bundle that is, formed by being cut at an angle ⁇ (0 ° ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the entangled portion in which the single yarn is entangled and / or the entangled portion is accumulated at at least one end of at least one of the splitting treatment sections can be taken.
  • the bundle-like aggregate [A] in the fiber reinforced resin molded material as described above A split bundle assembly [a] divided into an arbitrary number of bundles by the splitting process; A combined bundle aggregate [b] in which single yarns of fiber bundles are bonded by the unsplit processing section, and / or the entangled portion, and / or the entangled integrated portion, The unsplit processing section, and / or the entangled portion, and / or the entangled accumulation portion intersect with a cut surface at the time of cutting the partial split fiber bundle, and at the intersecting portion, the fiber bundle It is possible to adopt a form including at least one kind of aggregate among the cut and broken aggregates [c] in which the bonds between the single yarns are broken.
  • the content of the combined bundle aggregate [b] is in the range of 0 to 15% in the bundle aggregate [A]. That is, the bond bundle aggregate [b] may not be included, but when it is included, it is preferable to keep the content rate at 15% at the highest.
  • the present invention also provides a compression molding method for a fiber-reinforced resin molded article as described above. That is, the compression molding method of the fiber reinforced resin molded product according to the present invention is a compression molding method for molding the fiber reinforced resin molded product as described above. And a fiber reinforced resin molded article satisfying the following requirement I. I. In the fiber reinforced resin molding material, the number of layers in each thickness direction is measured at 20 points defined from within the material plane, and the average number of layers na is calculated, and the fiber reinforced resin molded product after molding is incinerated.
  • the ratio nb / na of nb to na was 1.2 or more. That is, rather than the original fiber bundle thickness (that is, the layer thickness in the fiber-reinforced resin molding material before molding), the thickness of the FRP inner layer when it becomes the FRP after molding (that is, after molding in the fiber-reinforced resin molded product) Fiber bundle thickness) becomes thinner as an average thickness (a pseudo-opening effect is exhibited), but by setting nb / na to 1.2 or more, the average layer thickness h in the fiber-reinforced resin molded product Can be easily reduced, thereby making it possible to improve the mechanical characteristics of the molded product and reduce the variation more reliably.
  • the fiber reinforced resin molded product and the compression molding method thereof according to the present invention it is possible to reliably and greatly reduce the occurrence of stress concentration in the molded product, thereby further increasing the expression of higher mechanical properties and the variation of the mechanical properties. Reduction is possible.
  • FIG. 3 is a schematic plan view of a partially split fiber bundle that shows a basic technical idea when obliquely cutting a fiber bundle in the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of a method for producing a bonded bundle aggregate [b] when a partially split fiber bundle is used in the present invention. It is a schematic plan view which shows another example of production and a method of the binding bundle aggregate [b] when a partially split fiber bundle is used in the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of a method for producing a bonded bundle aggregate [b] when a partially split fiber bundle is used in the present invention. It is a schematic plan view which shows another example of production and a method of the binding bundle aggregate [b] when a partially split fiber bundle is used in the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic plan view showing still another example of a method for producing a binding bundle aggregate [b] when using a partially divided fiber bundle in the present invention. It is a schematic plan view which shows an example of the production method of the joint cutting
  • the fiber-reinforced resin molded product according to the present invention is basically a fiber-reinforced resin molded product (FRP) including at least a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] and a matrix resin [M]. Then, the average layer thickness h in the fiber reinforced resin molded product is as thin as 100 ⁇ m or less, and the CV value of the average layer thickness h is 40% or less.
  • the average layer thickness h in the FRP is a bundle of discontinuous reinforcing fibers remaining in the thickness direction of each point by burning the FRP matrix resin [M] and selecting 20 points from the FRP burn-out surface.
  • the number n1 of layers of the aggregate [A] was measured and obtained as an average value of values obtained by dividing the original FRP thickness by n1.
  • the fiber reinforced resin molded product is incinerated, and 20 bundle assemblies [A] are selected, and the selected bundle assembly [A] is selected.
  • the ratio of the average fiber bundle length l to the average fiber length L is 1 or more, and the fiber bundle width is obtained by dividing the average projected area S of the bundled aggregate [A] by the average fiber length L.
  • the flatness calculated from the ratio w / h between w and the average layer thickness h is preferably 5 or more.
  • each value is expressed as shown in FIG. 1, for example.
  • the fiber bundle length l of the bundle assembly [A] 1 and the average fiber length L of the bundle assembly [A] 1 are expressed as shown in FIG.
  • l / L is 1.1 or more indicates that the single yarn constituting the aggregate is in the form of spreading in the fiber bundle direction in the bundle aggregate [A].
  • a specific preferred example is a bundle assembly [A] 1 as shown in FIG. 1 formed by cutting a fiber bundle in a direction oblique to the fiber bundle longitudinal direction XX at a cutting angle ⁇ .
  • the cut surface 2 forms the end of the bundle-like assembly [A] 1.
  • the average projected area S and the fiber bundle width w of the bundled aggregate [A] 1 are represented as shown in FIG. 1, and the fiber bundle width w is obtained by dividing the average projected area S by the average fiber length L.
  • the oblateness is calculated from the ratio w / h of the fiber bundle width w and the average layer thickness h.
  • the flatness ratio of 5 or more indicates that the bundle-like aggregate [A] 1 is a fiber bundle having a very flat shape with a thickness h that is significantly smaller than the width w. It becomes easier to achieve the small average layer thickness h specified in the invention.
  • the bundled bundle [A] 1 is formed by obliquely cutting the fiber bundle ends, and the bundled bundle [A] 1 is extremely flat as a whole. Occurrence of stress concentration at the longitudinal end of 1 is further suppressed, and higher mechanical properties in the molded product can be expressed and variations thereof can be further reduced.
  • a homogeneous region of the fiber reinforced resin molded product more specifically, a cross-sectional observation of 2 cm or more inside from the end portion is observed and observed.
  • 80% or more of the ends of the bundle assembly [A] in which the angle ⁇ formed between the fiber direction and the cross-sectional observation surface is within ⁇ 10 ° in the bundle assembly [A] has a taper angle ⁇ 10 ° or less. Is preferred.
  • the angle ⁇ and the taper angle ⁇ formed by the fiber direction of the bundle-like assembly [A] and the cross-sectional observation surface in the present invention are expressed as shown in FIG. 2, for example. As shown in FIG.
  • the fiber direction (fiber orientation direction) in the bundled aggregate [A] can be determined from, for example, the major axis ratio (ratio of major axis to minor axis) of the observed fiber cross section, and the angle ⁇ is large.
  • the angle ⁇ can be determined from the major axis ratio.
  • Many of the ends of the bundle-like aggregate [A] are tapered like this with a taper angle ⁇ of 10 ° or less, whereby a bundle-like aggregate of discontinuous reinforcing fibers in the stacked internal FRP layers [ A] shape change at the end of the fiber bundle [A] is suppressed to be extremely small, stress concentration at the end of the fiber bundle [A] in the longitudinal direction is further suppressed, and higher mechanical properties in the molded product are expressed and variation thereof is further reduced. Is possible.
  • FIG. 3 shows how to cut out a test piece when evaluating the mechanical characteristics of the fiber-reinforced resin molded product in the present invention.
  • the average flexural modulus Eb is acquired and the average flexural modulus Eb satisfies the following formula (1).
  • Ef Elastic modulus of reinforcing fiber contained in fiber-reinforced resin molded product
  • the CV value of the bending elastic modulus when the bending elastic modulus of each test piece 21 is measured is preferably 20% or less. That is, it is preferable that a high flexural modulus can be expressed and the variation is suppressed.
  • the CV value of the bending elastic modulus is more preferably 15% or less, and further preferably 10% or less.
  • the bending strength and the CV value of the fiber reinforced resin molded product according to the present invention can be measured from the test piece 21 cut out in the same manner, and the CV value of the bending strength is preferably 20% or less. That is, it is preferable that high bending strength can be expressed and variation thereof is suppressed.
  • the CV value of the bending strength is more preferably 15% or less, and further preferably 10% or less.
  • the average number of fibers of the bundled aggregate [A] is ashed as described above, and the bundled aggregate [A] is 20
  • the average number of fibers of the selected bundle-like aggregate [A] is preferably 6000 or less.
  • the average number of fibers in the aggregate [A] is preferably 6000 or less.
  • the fiber-reinforced resin molding material includes a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A], and the bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] is cut obliquely with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the bundle assembly [A] is split into a plurality of bundles along the longitudinal direction of the fiber bundle composed of a plurality of single yarns.
  • the partially divided fiber bundle formed by alternately forming the unsplit processing sections is cut at an angle ⁇ (0 ° ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the bundled assembly [A] is divided into a plurality of bundles and a non-split processing section alternately divided into a plurality of bundles along the longitudinal direction of the fiber bundle composed of a plurality of single yarns. It is preferable to be formed from a partially split fiber bundle formed in the above, and is formed by cutting at an angle ⁇ (0 ° ⁇ ⁇ 90 °) with respect to the longitudinal direction of the partially split fiber bundle. It is preferable.
  • the bundles are split into a plurality of bundles along the longitudinal direction of the fiber bundle composed of a plurality of single yarns.
  • a description will be given of a partial fiber bundle formed by alternately forming a splitting treatment section and an unsplit processing section, and cutting thereof.
  • a partial split fiber bundle 41 in which the splitting processing section 42 and the unsplit processing section 43 are alternately formed along the longitudinal direction of the fiber bundle is run in the direction A, and the cutting blade 44, the fiber bundle 41 is cut in a direction crossing the fiber bundle 41 to form a bundle-like aggregate [A] 45 of discontinuous reinforcing fibers.
  • the fiber bundle is cut at an angle ⁇ with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the cut angle ⁇ is an oblique cut of 0 ° ⁇ ⁇ 90 °.
  • a preferable range of the cutting angle ⁇ is 0 ° ⁇ ⁇ 45 °, and more preferably 5 ° ⁇ ⁇ 30 °. In such a range, it is possible to achieve both high mechanical properties and low variations, and high processability that can suppress cutting errors and can cut at a desired angle.
  • the partial split fiber bundle 41 before cutting basically has split processing sections 42 and unsplit processing sections 43 as shown in FIG. 5 formed alternately along the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the entangled part 51 in which a single yarn is entangled with at least one end part of at least one splitting treatment section 42 and / or the entangled part is A form in which the entangled accumulating portion 52 is formed may be employed.
  • the section 56 has a combination form with a form formed alternately along the longitudinal direction of the fiber bundle, and one splitting treatment section 55 is formed so as to extend over the other unsplit processing section 54.
  • This partially split fiber bundle 57 is also included in the partially split fiber bundle in the present invention.
  • FIG. 9 is an (A) schematic plan view and (B) a schematic side view showing an example in which the separating means 61 is inserted into the traveling fiber bundle 60.
  • the fiber bundle running direction A (arrow) in the figure is the longitudinal direction of the fiber bundle 60, which indicates that the fiber bundle 60 is continuously supplied from a fiber bundle supply device (not shown).
  • the fiber separation means 61 includes a protruding portion 62 having a protruding shape that can be easily inserted into the fiber bundle 60, and is inserted into the traveling fiber bundle 60 and is substantially parallel to the longitudinal direction of the fiber bundle 60. Is generated.
  • a plurality of splitting means 61 can be used simultaneously.
  • the plurality of protruding portions 62 can be arbitrarily arranged by arranging the plurality of separating means 61 in parallel, staggered, or shifted in phase.
  • the fiber separation means 61 When the fiber bundle 60 composed of a plurality of single yarns is divided into smaller number of fiber bundles by the fiber separation means 61, the plurality of single yarns are not substantially aligned in the fiber bundle 60. Since there are many entangled portions at the single yarn level, an entangled portion 65 in which single yarns are entangled in the vicinity of the contact portion 64 may be formed during the fiber separation process.
  • the formation of the entangled portion 65 is, for example, the case where the entanglement between single yarns that existed in advance in the splitting treatment section is formed (moved) on the contact portion 64 by the splitting means 61, or the splitting
  • the means 61 may form (manufacture) a newly entangled single yarn.
  • the splitting means 61 is extracted from the fiber bundle 60.
  • a separation process section 63 that has been subjected to a separation process is generated, and at the same time, an entanglement stacking part 66 in which the entanglement part 65 is stacked is generated.
  • the fluff generated from the fiber bundle during the fiber separation process may be generated near the entanglement stacking portion 66 as the fluff pool 67 during the fiber separation process.
  • the splitting means 61 is again pushed into the fiber bundle 60, whereby an unsplit processing section 68 is generated.
  • the fiber type of the reinforcing fiber used in the present invention is not particularly limited as long as it is a fiber bundle composed of a plurality of single yarns.
  • at least one selected from the group consisting of carbon fiber, aramid fiber, and glass fiber is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carbon fibers are particularly suitable because they can provide a composite material that is lightweight and excellent in strength.
  • the carbon fiber may be either PAN-based or pitch-based, and the average fiber diameter is preferably 3 to 12 ⁇ m, more preferably 6 to 9 ⁇ m.
  • carbon fiber In the case of carbon fiber, it is usually supplied as a wound body (package) in which a fiber bundle in which about 3000 to 60000 single yarns made of continuous fibers are bundled is wound around a bobbin.
  • the fiber bundle is preferably non-twisted, it can be used even in a strand in which a twist is contained, and even if a twist is introduced during conveyance, it is applicable to the present invention.
  • There is no restriction on the number of single yarns and when using a so-called large tow with a large number of single yarns, the price per unit weight of the fiber bundle is low, so the higher the number of single yarns, the lower the cost of the final product. preferable.
  • a so-called combined form in which fiber bundles are wound together into one bundle may be used as a large tow.
  • the surface treatment is performed for the purpose of improving the adhesion with the matrix resin [M].
  • examples of surface treatment methods include electrolytic treatment, ozone treatment, and ultraviolet treatment.
  • a sizing agent may be applied for the purpose of preventing fuzz of reinforcing fibers, improving the convergence of the fiber bundle, and improving the adhesiveness with the matrix resin [M].
  • a sizing agent The compound which has functional groups, such as an epoxy group, a urethane group, an amino group, and a carboxyl group, can be used, These may use 1 type or 2 types or more together.
  • the fiber bundle used in the present invention is in a pre-focused state.
  • the state of being pre-bundled is, for example, a state of bundling by entanglement of single yarns constituting the fiber bundle, a state of bundling by a sizing agent applied to the fiber bundle, or a fiber bundle manufacturing process. It refers to the state of convergence by twisting.
  • FIG. 10 illustrates a basic technical idea in the case of adopting oblique cutting of a partial fiber bundle, compared with the case of using orthogonal cutting of the partial fiber bundle in FIG. 10 and 11,
  • reference numeral 71 denotes an undivided portion including a splitting section 72 split into a plurality of bundles along the longitudinal direction of a fiber bundle composed of a plurality of single yarns, the above-described intertwined portion, and the like.
  • the partial fiber splitting bundle in which the fiber processing sections 73 are alternately formed is shown.
  • the cut surface 75 for the partially divided fiber bundle 71 is a direction (90 ° direction) orthogonal to the longitudinal direction XX of the fiber bundle, whereas in FIG.
  • the angle ⁇ of the cut surface 74 with respect to the longitudinal direction XX is an oblique angle ⁇ (0 ° ⁇ ⁇ 90 °).
  • a fiber-reinforced resin molding material containing a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A] obtained by cutting as described above and a matrix resin [M] is randomly dispersed and molded by heating and pressing.
  • the matrix resin [M] is burned off from the obtained fiber reinforced resin molded product and only a bundled assembly [A] of discontinuous reinforcing fibers is left and observed as a plan view, it is exemplified on the right side of FIGS.
  • Such a discontinuous reinforcing fiber bundle aggregate distribution diagram is obtained. In the distribution diagram in FIG.
  • the fiber bundle longitudinal direction end portion formed by being cut at the cut surfaces 75 on both sides of the undivided fiber processing section 73 mainly including the entangled portion and the like is relatively wide and the fiber bundle length is long.
  • a bundle-like assembly 76 formed as an end portion extending in a direction orthogonal to the direction remains in a form substantially similar to the original form. At the end of such bundle assembly 76, stress concentration is likely to occur, which causes a decrease in the mechanical characteristics of the molded product and its variation.
  • the bundle assembly 77 formed by this is relatively narrow and narrower toward the end portion, and does not have an end portion where stress concentration is likely to occur as in the bundle assembly 76. It will be in the form of a bundled assembly. Therefore, it is possible to improve the mechanical characteristics of the molded product and reduce variations in the mechanical characteristics.
  • a bundled assembly [A] of discontinuous reinforcing fibers formed as described above is, for example, A split bundle assembly [a] divided into an arbitrary number of bundles by the splitting process; A bundle of bundle bundles [b] in which single yarns of fiber bundles are bonded together by an unsplit processing section, and / or an entangled portion, and / or an entangled accumulation portion, The undivided fiber processing section and / or the entangled portion and / or the entangled accumulation portion intersect with the cut surface at the time of cutting the partially divided fiber bundle, and at the intersecting portion, the single yarns of the fiber bundle It can be set as the form containing at least 1 sort (s) of the cutting
  • the split fiber bundle assembly [a] has a cutting angle ⁇ (0 ° ⁇ ⁇ 90 °) and a longitudinal length of the fiber bundle in the splitting treatment section 82 of the partial split fiber bundle 81.
  • a cutting plane 83 that is oblique with respect to the direction, a plurality of split fiber bundle assemblies [a] having a small width and a predetermined length are formed.
  • the bundle bundle aggregate [b] has a cutting angle ⁇ (0) mainly in the undivided fiber separation section 92 of the partial fiber bundle 91 as shown in FIG.
  • a bonded bundle aggregate [b] having a cut at the end portion in the longitudinal direction of the fiber bundle It is formed.
  • the combined bundle aggregate [b] spans the undivided fiber processing section 102 of the partially split fiber bundle 101 and the fiber separation processing section 104 having the entangled portion 103 at the end.
  • the combined bundle aggregate [b] extends over the undivided fiber processing section 112 of the partially split fiber bundle 111 and the fiber separation processing section 74 having the entanglement stacking portion 113 at the end.
  • the fiber bundle longitudinal direction end portion has a deep cut, It is formed as a binding bundle aggregate [b] having an entanglement accumulation portion 113.
  • the above-mentioned bonded cut aggregate [c] includes mainly the undivided fiber processing section 122 of the partial fiber split bundle 121 or the undivided fiber processing section 12 obliquely over the entire length.
  • the longitudinal length of the narrow fiber having a relatively long average fiber bundle length It is formed as a bonded cut assembly [c] whose direction end is further narrowed.
  • the undivided fiber processing section 122 and a cut surface 123 at the time of cutting the partially divided fiber bundle 121 intersect, and the single yarns of the fiber bundle 121 are cut at the intersecting portion.
  • the fiber bundle is naturally broken into fiber bundles even in an undivided section during fiber bundle cutting or during dispersion of the aggregate. May occur, and an aggregate having a smaller number of single yarns may be formed.
  • such a small bundle aggregate is also included in the above-mentioned bond cleavage aggregate [c].
  • the bundled aggregate [A] of discontinuous reinforcing fibers is at least one of the split bundle aggregate [a], the bonded bundle aggregate [b], and the bonded cut aggregate [c] as described above. It is possible to take a form including an aggregate of In the bundle assembly [A], the content of the above-mentioned bundle assembly [b] is preferably in the range of 0 to 15% from the viewpoint of developing more excellent mechanical properties and low variation.
  • the content rate refers to a frequency ratio of the bond bundle aggregate [b] in the bundle aggregate [A]. That is, when the total number of bundle aggregates [A] is N (A) and the number of bond bundle aggregates [b] contained therein is N (b), it is expressed by the following formula (2). . ⁇ N (b) / N (A) ⁇ ⁇ 100 (2)
  • the inside pull system is a bobbin in which a fiber bundle is wound around a winding core (generally a paper tube is used) installed in a creel, and the fiber bundle is wound from the fiber bundle end outside the bobbin.
  • a winding core generally a paper tube is used
  • the bobbin winding core is removed, and the fiber bundle end located inside the bobbin is placed in the bobbin winding direction in a state where the bobbin winding direction 200 is installed perpendicular to the bobbin winding direction 200 as shown in FIG.
  • it refers to a method of pulling out vertically.
  • the fiber bundle end on the outside of the bobbin and the fiber bundle end on the inside of the bobbin of another bobbin from which the winding core has been removed are connected to each other.
  • the cutting process can be carried out continuously for a long time.
  • the inside pull method is preferable because the yarn joining operation can be performed in parallel with the cutting process, and the productivity can be improved.
  • rubbing with the bobbin that occurs when the unwound fiber bundle traverses on the bobbin is eliminated, which is preferable from the viewpoint of suppressing the generation of fuzz.
  • the fiber bundle is unwound perpendicularly to the winding direction (fiber bundle drawing direction 201), and thus untwisting 202 may occur in the fiber bundle.
  • the fiber bundle 203 including such untwisting is cut, the fiber length of the bundle-like aggregate [A] obtained depending on how the twist is inserted becomes non-uniform, or the cut surface of the fiber bundle is straight.
  • none of them is a level that impairs the effect of the present invention, and the fiber bundle that is substantially untwisted can be handled in the same manner.
  • the fiber-reinforced resin molded article according to the present invention includes at least a bundle of discontinuous reinforcing fibers [A], desirably a bundle of aggregates [A] having the above preferred form, and a matrix resin [M].
  • the average layer thickness h in the fiber reinforced resin molded product is 100 ⁇ m or less, and the CV value of the average layer thickness h is 40% or less.
  • the fiber-reinforced resin molded product according to the present invention is manufactured by, for example, the following compression molding method as described above.
  • a compression molding method for molding a fiber reinforced resin molded article as described above which satisfies the following requirement I in the fiber reinforced resin molded material before molding and the fiber reinforced resin molded article after molding. It is the method characterized by this.
  • the number of layers in each thickness direction is measured at 20 points defined from within the material plane, and the average number of layers na is calculated, and the fiber reinforced resin molded product after molding is incinerated.
  • the ratio nb / na of nb to na was 1.2 or more.
  • the FRP at the time of becoming the FRP after molding than the original fiber bundle thickness that is, the layer thickness in the fiber reinforced resin molding material before molding.
  • the thickness of the inner layer that is, the fiber bundle thickness after molding in the fiber-reinforced resin molded product
  • nb / na is 1.2 or more
  • Fiber bundle [A-1] A continuous carbon fiber bundle having a fiber diameter of 7.2 ⁇ m, a tensile elastic modulus of 240 GPa and a number of single yarns of 50,000 (manufactured by ZOLTEK, “Panex 35 (registered trademark)”) was used.
  • Matrix resin [M-1] 100 parts by weight of vinyl ester resin (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., “Delaken (registered trademark) 790”), tert-butyl peroxybenzoate (manufactured by NOF Corporation, “Perbutyl (registered trademark) Z” as a curing agent ”)
  • Matrix resin [M-2] Polyamide resin (“CM1001” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used.
  • Reference Example 3 Calculation method of ratio w / h of fiber bundle width w and average layer thickness h of bundle assembly [A]
  • the 20 bundle aggregates [A] selected in Reference Example 2 were observed with a microscope, and the projected area S of each of the bundle aggregates [A] was measured.
  • the flattening ratio w / h was calculated from the fiber bundle width w obtained by dividing the obtained projected area S by the average fiber length L and the average layer thickness h calculated in Reference Example 1.
  • Bond bundle aggregate [b] In a partially split fiber bundle, it is determined that “the bundle is in a shape in which the bundles are combined” by an inter-bundle binding factor such as an unsplit processing section, an entangled portion, or an entangled accumulation portion. What could be made into the binding bundle aggregate [b].
  • the “shape in which bundles are combined” means that at least two bundles [A] are simultaneously used when the bundle [A] is lifted using tweezers. It refers to a state where it is lifted and not separated into individual bundles even when lightly vibrated.
  • Bonded and cut aggregate In a partially split fiber bundle, there is a trace that has been divided by cutting an interbundle binding factor such as an unsplit processing section, an entangled portion, an entangled accumulation portion, or the like. After that, what can be determined to have been fragmented by natural thread cracking in the process was defined as a bonded cut aggregate [c].
  • the content rate of the bundle bundle assembly [b] in the fiber reinforced resin molding material was calculated from the total number of the bundle bundle assemblies [b] classified as described above.
  • Example 1 The fiber bundle [A-1] is unwound at a constant speed of 10 m / min using a winder, passed through a vibration widening roll that vibrates in the axial direction at 10 Hz, subjected to a widening process, and then passed through a 60 mm wide width regulating roll. Thus, a widened fiber bundle widened to 60 mm was obtained. With respect to the obtained widened fiber bundle, an iron plate for fiber separation processing having a protruding shape having a thickness of 0.2 mm, a width of 3 mm, and a height of 20 mm is arranged at regular intervals of 3.5 mm in the width direction of the reinforcing fiber bundle. A splitting treatment means set in parallel was prepared.
  • This splitting treatment means was inserted and removed intermittently from the widened fiber bundle to obtain a partial split fiber bundle.
  • the splitting processing means pierces the widening fiber bundle traveling at a constant speed of 10 m / min to stab the splitting processing means for 3 seconds to generate a splitting processing section, and pulls the splitting processing means for 0.2 sec. The piercing operation was repeated.
  • the obtained partial fiber splitting bundle has a fiber bundle that is split into 17 splits in the width direction in the splitting processing section, and at least one end of at least one splitting processing section has a single yarn. It has an intertwined accumulating portion formed by accumulating intertwined portions.
  • a partially split fiber bundle is made 1500 m, the yarn twisted in the fiber bundle passes through in the running direction when inserting / removing the splitting treatment means without causing any yarn breakage or winding. Separation processing could be performed with a width of
  • the obtained partially split fiber bundle is installed in a creel, unwound from the end of the fiber bundle outside the bobbin, and continuously inserted into a rotary cutter whose cutting blade is inclined at an angle of 15 ° with respect to the longitudinal direction of the fiber bundle.
  • the fiber bundle was cut to obtain a bundle-like aggregate [A] of discontinuous reinforcing fibers.
  • the cutting interval was adjusted to 3.2 mm in advance so that the fiber length could be cut to 12.5 mm.
  • the discontinuous fiber nonwoven fabric having isotropic fiber orientation was obtained by dispersing the bundled assembly [A] so as to be uniformly dispersed.
  • the basis weight of the obtained discontinuous fiber nonwoven fabric was 1 kg / m 2 .
  • the matrix resin [M-1] was uniformly applied to each of the two polypropylene release films using a doctor blade to prepare two resin sheets.
  • the discontinuous fiber nonwoven fabric obtained above was sandwiched between these two resin sheets from above and below, and the nonwoven fabric was impregnated with a roller to obtain a sheet-like fiber reinforced resin molding material.
  • the coating amount of the resin was adjusted at the stage of resin sheet preparation so that the reinforcing fiber weight content of the fiber reinforced resin molding material was 47%.
  • the obtained fiber reinforced resin molding material was subjected to compression molding of a flat plate by the method of Reference Example 6 to obtain a fiber reinforced molded product having a value of nb / na of 1.2.
  • the obtained fiber reinforced molded article was subjected to various evaluations by the methods described in Reference Examples 1 to 5, 7, and 8.
  • Vf of the obtained fiber reinforced molded product was 37%, and an elastic modulus exceeding the value of Vf ⁇ (3/8) ⁇ Ef ⁇ 0.65 could be confirmed.
  • Other evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 2 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the inclination of the cutting blade of the rotary cutter and the cutting interval were adjusted to 6.2 mm so that the cutting angle of the fiber bundle was 30 ° and the fiber length was 12.5 mm. . Table 1 shows a series of evaluation results obtained.
  • Example 3 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the inclination of the cutting blade of the rotary cutter and the cutting interval were adjusted to 8.8 mm so that the cutting angle of the fiber bundle was 45 ° and the fiber length was 12.5 mm. . Table 1 shows a series of evaluation results obtained.
  • Example 4 The above-mentioned [M-2] is used as the matrix resin, and the number of fiber bundle divisions in the production of partially-divided fiber bundles is 50, and the discontinuity obtained by cutting the fiber bundle into an angle of 15 ° and a fiber length of 12.5 mm. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that compression molding was performed using a laminate obtained by alternately laminating a fiber nonwoven fabric and a film-like matrix resin [M-2]. Table 1 shows a series of evaluation results obtained.
  • Example 5 When the fiber bundle is unwound to be inserted into the rotary cutter, the paper tube around which the fiber bundle is wound is removed, and the fiber bundle is unwound by the inside pull method of unwinding from the end of the fiber bundle inside the bobbin was evaluated in the same manner as in Example 1. At this time, a small amount of the bundle-like aggregate [A] obtained by cutting the partially split fiber bundle was collected during spraying and the fiber length was confirmed. As a result, the fiber length deviated from 12.5 mm was also seen. However, the ratio was small, and it was judged that the fiber length was cut substantially to the target fiber length. Table 1 shows a series of evaluation results obtained.
  • Examples 1-5 exhibited both excellent mechanical properties (bending strength, elastic modulus) and low variation (for example, low CV value of bending elastic modulus).
  • the present invention can be applied to the production of all fiber reinforced resin molded products that are required to have particularly high mechanical properties and a reduction in variations in the mechanical properties.

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Abstract

少なくとも不連続強化繊維の束状集合体[A]とマトリックス樹脂[M]を含む繊維強化樹脂成形品であって、繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhが100μm以であり、かつ、平均層厚みhのCV値が40%以下であることを特徴とする繊維強化樹脂成形品、およびその圧縮成形方法。成形品における応力集中の発生を確実にかつ大きく軽減可能で、それによってより高い力学特性の発現とその力学特性のばらつきのさらなる低減とが可能になる。

Description

繊維強化樹脂成形品およびその圧縮成形方法
  本発明は、繊維強化樹脂成形品およびその圧縮成形方法に関し、とくに、より高い力学特性の発現とその力学特性のばらつきのさらなる低減とが可能な繊維強化樹脂成形品と、その圧縮成形方法に関する。
  従来から、不連続強化繊維の束状集合体(繊維束)とマトリックス樹脂とを含む繊維強化樹脂成形材料と、その繊維強化樹脂成形材料を多数用いて加熱・加圧により圧縮成形した繊維強化樹脂成形品が知られている。従来の一般的な繊維強化樹脂成形材料においては、不連続強化繊維の繊維束が比較的多数本の強化繊維の束からなり、その層厚みが比較的大きいため、しかも、繊維束長手方向に直交する方向に切断されて不連続強化繊維の繊維束が形成されているため、成形品において、各繊維束の端部において隣接する繊維束への荷重伝達の状態が急激に変化し、その部位に応力集中が発生しやすくなり、それによって成形品の力学特性の向上に限界を生じさせるとともに、その力学特性のばらつきの低減にも限界を生じさせる傾向を有していた。
  これに対し、各繊維束横断面において、繊維本数が変化する遷移区間と、繊維本数が不変である不変区間を有し、さらに、横断面における総断面積の変化量を規定することにより、各繊維束の幅を繊維束端部においてなだらかに小さくなるように変化させることによって上記のような応力集中の発生を軽減し、それによって成形品の力学特性の向上をはかった成形材料、その成形材料を用いた繊維強化プラスチックが提案されている(特許文献1)。
特許第5572947号公報
  上記特許文献1による提案により、成形品における応力集中の発生を軽減し、成形品の力学特性の向上をはかることが可能になった。しかしながら、このような成形品における応力集中は、本質的には、成形品に内在される不連続強化繊維の繊維束の端部における隣接する繊維束に対する急激な形状変化に起因して発生し、このような急激な形状変化は、繊維束の端部における繊維束の幅の急激な変化(繊維束長手方向に直交する方向に切断することによる繊維束幅の急激な変化)も一つの原因ではあるが、より本質的には、繊維束の端部における繊維束の厚みの急激な変化(すなわち、繊維束の端部において繊維束の厚みが急激に零になることによる急激な変化)に起因すると考えられる。このようなより本質的な原因については、特許文献1には言及されていない。
  そこで本発明の課題は、成形品における応力集中発生のより本質的な原因に着目し、成形品における応力集中の発生を確実にかつ大きく軽減可能で、それによってより高い力学特性の発現とその力学特性のばらつきのさらなる低減とが可能な繊維強化樹脂成形品と、その圧縮成形方法を提供することにある。
  上記課題を解決するために、本発明に係る繊維強化樹脂成形品は、少なくとも不連続強化繊維の束状集合体[A]とマトリックス樹脂[M]を含む繊維強化樹脂成形品であって、前記繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhが100μm以下であり、かつ、前記平均層厚みhのCV(Coefficient of Variation)値が40%以下であることを特徴とするものからなる。ここで、繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhは、繊維強化樹脂成形品(以下、FRPと言うこともある。)のマトリックス樹脂[M]を焼き飛ばし、FRP焼き飛ばし面内から20ポイントを選出して各ポイントの厚み方向において残っている不連続強化繊維の束状集合体[A]の層数n1を計測し、元々のFRP厚みをn1で割って求めた値の平均値として求める。
  このような本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、FRPの内部において厚み方向に積み重ねられている内部FRP層における不連続強化繊維の束状集合体[A](以下、「繊維束[A]と言うこともある。)の厚みの平均値が上記平均層厚みhとして求められるが、この平均層厚みhが100μm以下と小さい厚みに抑えられることにより、繊維束[A]の繊維束長手方向(不連続強化繊維の延在方向)端部における繊維束厚みの急激な変化が小さく抑えられ、それによって、繊維束厚みの急激な変化に起因する成形品における応力集中の発生が抑制され、成形品におけるより高い力学特性の発現が可能になる。そして、この平均層厚みhのCV値(Coefficient of Variation)が40%以下に抑えられることにより、発現される高い力学特性のばらつきを低減することが可能になる。
  上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、以下のような好ましい形態を採ることができる。すなわち、上記繊維強化樹脂成形品を灰化処理し、上記束状集合体[A]を20個選出し、選出された上記束状集合体[A]の平均繊維束長さlと平均繊維長Lの比l/Lが1.1以上であり、かつ、上記束状集合体[A]の平均投影面積Sを上記平均繊維長Lで割った繊維束幅wと上記平均層厚みhの比w/hから算出される扁平率が5以上であることが好ましい。束状集合体[A]の平均繊維束長さlと平均繊維長Lの比l/Lが1.1以上であることは、後述の如く、束状集合体[A]内において、集合体を構成する単糸が繊維束長手方向に対して拡がりを有する形態であることを示している。より具体的な形態として好ましいものを例示すると、例えば、繊維束を繊維束長手方向に対し斜めの方向に切断して形成されたものが挙げられる。繊維束幅wと上記平均層厚みhの比w/hから算出される扁平率が5以上であることは、束状集合体[A]が幅wに対して厚みhが大幅に小さい極めて扁平な形態の繊維束であることを示しており、これによって、本発明で規定した小さな平均層厚みhをより達成しやすくなる。このように束状集合体[A]が繊維束端部が上記のような斜め切断により形成され、束状集合体[A]が全体として極めて扁平なものであることにより、繊維束[A]の長手方向端部における応力集中の発生がさらに抑制され、成形品におけるより高い力学特性の発現とそのばらつきのさらなる低減が可能となる。
  また、上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、上記繊維強化樹脂成形品の均質な領域において断面観察を行い、観察される上記束状集合体[A]のうち繊維方向と断面観察面のなす角度αが±10°以内に配向した束状集合体[A]の端部の80%以上がテーパー角δ10°以下であることが好ましい。ここで、本発明における“均質な領域”とは、束状集合体[A]の形態が流動によって乱れ易い、成形品端部を避け、実質的に均一な構造を有している領域を示す。より具体的に好ましい領域を例示すると、例えば、成形品寸法にも依存するものの、平板状の成形品の端部から少なくとも2cm以上内側の領域が好ましい。束状集合体[A]の端部が上記の通り、テーパー角δが10°以下の先細り形態とされることにより、積み重ねられている内部FRP層における不連続強化繊維束状集合体[A]の端部における形状変化が極めて小さく抑えられ、繊維束[A]の長手方向端部における応力集中の発生がさらに小さく抑制され、成形品におけるさらに高い力学特性の発現とそのばらつきのさらなる低減が可能となる。
  また、上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、上記繊維強化樹脂成形品から
、任意の方向を0°に設定した場合の0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片
を切り出し、各試験片の曲げ弾性率を測定して平均曲げ弾性率Ebを取得し、前記平均曲
げ弾性率Ebが下記式(1)を満たすことが好ましい。
      Eb>Vf×(3/8)×Ef×0.65              ・・・(1)
        Vf:繊維強化樹脂成形品中に含まれる強化繊維の体積含有率
        Ef:繊維強化樹脂成形品中に含まれる強化繊維の弾性率
すなわち、上記のように成形品における高い力学特性の発現とそのばらつきの低減が可能となる本発明に係る繊維強化樹脂成形品における曲げ弾性率の好ましい値の範囲を示したものである。
  また、上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、上記繊維強化樹脂成形品から、任意の方向を0°に設定した場合の0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片を切り出し、各試験片の曲げ弾性率を測定した場合の曲げ弾性率のCV値が20%以下であることが好ましい。すなわち、上記のように成形品における高い力学特性の発現とそのばらつきの低減が可能となる本発明に係る繊維強化樹脂成形品における曲げ弾性率のCV値の好ましい範囲を示したものである。
  また、上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、上記繊維強化樹脂成形品から、任意の方向を0°に設定した場合の0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片を切り出し、各試験片の曲げ強度を測定した場合の曲げ強度のCV値が20%以下であることが好ましい。すなわち、上記のように成形品における高い力学特性の発現とそのばらつきの低減が可能となる本発明に係る繊維強化樹脂成形品における曲げ強度のCV値の好ましい範囲を示したものである。
  また、上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、上記繊維強化樹脂成形品を灰化処理し、上記束状集合体[A]を20個選出し、選出された上記束状集合体[A]の平均繊維本数が6000本以下であることが好ましい。すなわち、通常、比較的単糸数の多い繊維束を用いた繊維強化樹脂成形材料では、生産効率もよく、成形の際に優れた流動性が得られる傾向にあるが、成形品の力学特性は劣る傾向があり、比較的単糸数の少ない繊維束を用いた繊維強化樹脂成形材料では、逆に、成形品の力学特性には優れるものの、成形の際の流動性は高くし難いという傾向がある。このような傾向に鑑み、上記のように成形品における高い力学特性の発現とそのばらつきの低減が可能となる本発明に係る繊維強化樹脂成形品において、繊維強化樹脂成形材料の構成材として用いられる束状集合体[A]の平均繊維本数について、主として高い力学特性の発現を確保可能な観点から、好ましい範囲を示したものである。
  上記本発明に係る繊維強化樹脂成形品は、以下のような不連続強化繊維の束状集合体[A]を含む繊維強化樹脂成形材料を用いて成形されたものとすることができ、上記不連続強化繊維の束状集合体[A]は、とくに、次のような形態を採ることが好ましい、すなわち、上記束状集合体[A]は、複数の単糸からなる繊維束の長手方向に沿って、複数の束に分繊された分繊処理区間と、未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束を、前記繊維束の長手方向に対して角度θ(0°<θ<90°)で切断したものからなることが好ましい。このように、不連続強化繊維の束状集合体[A]が、分繊処理区間と未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束が、繊維束の長手方向に対して斜めに、つまり、繊維束の長手方向に対して角度θ(0°<θ<90°)で切断されることによって形成されたものからなることにより、繊維束の長手方向と直交する方向に切断されて形成されたものに比べ、切断面が分繊処理区間と未分繊処理区間とにわたって延びることが可能になり、それによって特に、形成された束状集合体[A]の端部が成形品において応力の集中しにくい形状(各種例を後述)に形成されやすくなり、さらに、束状集合体[A]を、より小幅化することも可能となる。その結果、成形品において、より高い力学特性(強度、弾性率)の発現とその力学特性のばらつきのさらなる低減が可能になる。
  また、上記のような部分分繊繊維束において、少なくとも1つの上記分繊処理区間の少なくとも一方の端部に上記単糸が交絡した絡合部、および/または該絡合部が集積されてなる絡合蓄積部が形成されている形態を採ることができる。
  また、本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、上記のような繊維強化樹脂成形材における束状集合体[A]が、
  分繊処理によって任意の束本数へと分割された分繊束集合体[a]と、
  上記未分繊処理区間、および/または上記絡合部、および/または上記絡合集積部によって、繊維束の単糸同士が結合された結合束集合体[b]と、
  上記未分繊処理区間、および/または上記絡合部、および/または上記絡合集積部と、上記部分分繊繊維束の切断時の切断面とが交差し、該交差部において、上記繊維束の単糸同士の結合が切断されている結合切断集合体[c]のうちの、少なくとも一種の集合体を含む形態を採ることができる。この形態においては、上記束状集合体[A]において、上記結合束集合体[b]の含有率が0~15%の範囲にあることが好ましい。すなわち、結合束集合体[b]は、含まれていなくてもよいが、含まれている場合には、含有率を高くても15%に抑えておくことが好ましい。
  本発明は、上記のような繊維強化樹脂成形品の圧縮成形方法についても提供する。すなわち、本発明に係る繊維強化樹脂成形品の圧縮成形方法は、上記のような繊維強化樹脂成形品を成形するための圧縮成形方法であって、成形前の繊維強化樹脂成形材料と、成形後の繊維強化樹脂成形品とにおいて、下記要件Iを満たすことを特徴とする方法からなる。  I.前記繊維強化樹脂成形材料にて、材料面内から規定した20点においてそれぞれの厚み方向の層数を計測してその平均層数naを算出し、成形後の前記繊維強化樹脂成形品を灰化処理したものの面内から規定した20点においてそれぞれの厚み方向の層数を計測してその平均層数nbを算出したとき、nbとnaの比nb/naが1.2以上となる。
  すなわち、元々の繊維束厚み(つまり、成形前の繊維強化樹脂成形材料における層厚み)よりも、成形後のFRPとなった時のFRP内部層の厚み(つまり、繊維強化樹脂成形品における成形後の繊維束厚み)の方が、平均厚みとして薄くなる(擬似開繊効果が発現される)が、nb/naを1.2以上とすることによって、繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhを容易に小さくでき、それによって成形品における力学特性の向上とそのばらつきの低減効果をより確実に奏することが可能になる。
  本発明に係る繊維強化樹脂成形品およびその圧縮成形方法によれば、成形品における応力集中の発生を確実にかつ大きく軽減可能で、それによってより高い力学特性の発現とその力学特性のばらつきのさらなる低減とが可能になる。
本発明における束状集合体[A]の繊維束長さと平均繊維長との関係および  平率を説明するための説明図である。 本発明における束状集合体[A]の繊維方向と断面観察面のなす角度αとテ  ーパー角δを説明するための説明図である。 本発明における試験片の切り出し方を説明するための説明図である。 本発明において繊維束切断方向により生じる成形前と成形後の繊維束の形状    変化の差を説明するための説明図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いそれを切断する場合の一例を示す概略 斜視図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の部分分繊繊維束の一形態例を    示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の部分分繊繊維束の他の形態  を示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の部分分繊繊維束のさらに他の 形態例を示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の部分分繊繊維束の作製方法の    一例を示す概略平面図(A)と概略側面図(B)である。 本発明において繊維束を斜め切断する場合の基本的な技術思想を示す部分    分繊繊維束の概略平面図である。 繊維束を直交切断する場合の一例を示す部分分繊繊維束の概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の分繊束集合体[a]の作製方法の一例を示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の結合束集合体[b]の作製         方法の一例を示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の結合束集合体[b]の作製・方法の別の例を示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の結合束集合体[b]の作製    方法のさらに別の例を示す概略平面図である。 本発明において部分分繊繊維束を用いる場合の結合切断集合体[c]の作    製方法の一例を示す概略平面図である。 本発明におけるインサイドプル方式の一形態例を示す概略斜視図である。
  以下に、本発明について、実施の形態とともに、図面を参照しながら詳細に説明する。
  本発明に係る繊維強化樹脂成形品は、前述したように、基本的に、少なくとも不連続強化繊維の束状集合体[A]とマトリックス樹脂[M]を含む繊維強化樹脂成形品(FRP)であって、繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhが100μm以下の薄いものであり、かつ、その平均層厚みhのCV値が40%以下であることを特徴とするものである。ここで、FRP中の平均層厚みhは、FRPのマトリックス樹脂[M]を焼き飛ばし、FRP焼き飛ばし面内から20ポイントを選出して各ポイントの厚み方向において残っている不連続強化繊維の束状集合体[A]の層数n1を計測し、元々のFRP厚みをn1で割って求めた値の平均値として求めたものである。このように小さな平均層厚みhと低いCV値とすることにより、繊維束厚みの急激な変化に起因する成形品における応力集中の発生が抑制され、成形品におけるより高い力学特性の発現が可能になるとともに、その力学特性のばらつきを低減することが可能になる。
  このような本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、繊維強化樹脂成形品を灰化処理し、束状集合体[A]を20個選出し、選出された束状集合体[A]の平均繊維束長さlと平均繊維長Lの比l/Lが1.1以上であり、かつ、束状集合体[A]の平均投影面積Sを上記平均繊維長Lで割った繊維束幅wと上記平均層厚みhの比w/hから算出される扁平率が5以上であることが好ましい。ここで、各値は、例えば図1に示すように表される。束状集合体[A]1の繊維束長さlと束状集合体[A]1の平均繊維長Lは図1に示すように表され、繊維束長さlと平均繊維長Lの比l/Lが1.1以上であることは、前述の通り、束状集合体[A]内において、集合体を構成する単糸が繊維束方向に対して拡がりを有する形態であることを示している。その具体的な好ましい例が、図1に示されるような、束状集合体[A]1が、繊維束を繊維束長手方向X-Xに対し切断角θで斜めの方向に切断して形成されたものであり、切断面2により、束状集合体[A]1の端部が形成される。束状集合体[A]1の平均投影面積Sと繊維束幅wは図1に示すように表され、平均投影面積Sを上記平均繊維長Lで割ることによって繊維束幅wが求められ、繊維束幅wと平均層厚みhの比w/hから扁平率が算出される。この扁平率が5以上であることは、束状集合体[A]1が幅wに対して厚みhが大幅に小さい極めて扁平な形態の繊維束であることを示しており、これによって、本発明で規定した小さな平均層厚みhをより達成しやすくなる。前述したように、束状集合体[A]1が繊維束端部が斜め切断により形成され、束状集合体[A]1が全体として極めて扁平なものであることにより、繊維束[A]1の長手方向端部における応力集中の発生がさらに抑制され、成形品におけるより高い力学特性の発現とそのばらつきのさらなる低減が可能となる。
  また、本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、前述したように、繊維強化樹脂成形品の均質な領域、より具体的には端部から2cm以上内側の断面観察を行い、観察される上記束状集合体[A]のうち繊維方向と断面観察面のなす角度αが±10°以内に配向した束状集合体[A]の端部の80%以上がテーパー角δ10°以下であることが好ましい。このような本発明における束状集合体[A]の繊維方向と断面観察面のなす角度αとテーパー角δは、例えば図2に示すように表される。図2に示すように、繊維強化樹脂成形品10をx、y、z方向に関して断面観察面を形成すると、(xy面)についての断面観察面と(xz面)についての断面観察面において、繊維方向と断面観察面が角度αをなす束状集合体[A]がそれぞれ図示のように現れる。このうち、繊維方向と断面観察面のなす角度αが±10°以内に配向した束状集合体[A]のみについて、図示例では断面観察面(xz面)におけるαが±10°以内に配向した束状集合体[A]11のみについて、集合体[A]11の端部におけるテーパー角δが測定され、角度αが±10°以内に配向した束状集合体[A]11の端部の80%以上がテーパー角δ10°以下であることが好ましい(例えば、N=10で抽出し、そのうち8個以上が該当)。なお、束状集合体[A]における繊維方向(繊維配向方向)は、例えば、観察される繊維断面の長径比(短径に対する長径の比)から決定することが可能であり、角度αが大きいほど繊維断面が真円形状に近づき、逆にαが小さくなる、すなわち繊維束の単糸が断面観察面に平行に近づくほど、長径のより大きな楕円形状になる。その長径比から角度αを決定することが可能である。束状集合体[A]の端部の多くがこのようにテーパー角δが10°以下の先細り形態とされることにより、積み重ねられている内部FRP層における不連続強化繊維の束状集合体[A]の端部における形状変化が極めて小さく抑えられ、繊維束[A]の長手方向端部における応力集中の発生がさらに小さく抑制され、成形品におけるさらに高い力学特性の発現とそのばらつきのさらなる低減が可能となる。
  図3は、本発明においてとくに繊維強化樹脂成形品の力学特性を評価する場合の試験片の切り出し方を示している。図示のように、繊維強化樹脂成形品20に対して任意の方向を0°に設定し、繊維強化樹脂成形品20から、0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片21を切り出し、各試験片21の力学特性とCV値を測定、算出する。各方向の測定は、例えばN=3で行い、平均値を求める。力学特性として例えば曲げ弾性率を測定する場合には、平均曲げ弾性率Ebを取得し、平均曲げ弾性率Ebが下記式(1)を満たすことが好ましい。
      Eb>Vf×(3/8)×Ef×0.65              ・・・(1)
        Vf:繊維強化樹脂成形品中に含まれる強化繊維の体積含有率
        Ef:繊維強化樹脂成形品中に含まれる強化繊維の弾性率
この(1)式を満たすことにより、前述の如く成形品における高い力学特性の発現とそのばらつきの低減が可能となる本発明に係る繊維強化樹脂成形品において、望ましい曲げ弾性率が達成される。同様に、各試験片21の曲げ弾性率を測定した場合の曲げ弾性率のCV値が20%以下であることが好ましい。すなわち、高い曲げ弾性率を発現できるとともに、そのばらつきが抑えられていることが好ましい。より好ましい曲げ弾性率のCV値としては15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
  また、同様に切り出された試験片21から本発明に係る繊維強化樹脂成形品における曲げ強度とそのCV値を測定でき、曲げ強度のCV値も20%以下であることが好ましい。すなわち、高い曲げ強度を発現できるとともに、そのばらつきが抑えられていることが好ましい。より好ましい曲げ強度のCV値としては15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。
  本発明に係る繊維強化樹脂成形品において、束状集合体[A]の平均繊維本数については、前述したように、繊維強化樹脂成形品を灰化処理し、束状集合体[A]を20個選出した場合、選出された束状集合体[A]の平均繊維本数が6000本以下であることが好ましい。すなわち、成形時の良好な流動性を確保しつつ、成形品における高い力学特性の発現とそのばらつきの低減を可能とするために、成形に使用される繊維強化樹脂成形材料の構成材としての束状集合体[A]の平均繊維本数が6000本以下であることが好ましい。
  また、本発明に係る繊維強化樹脂成形品においては、特定形態の繊維強化樹脂成形材料が用いられていることが好ましい。とくに、繊維強化樹脂成形材料が不連続強化繊維の束状集合体[A]を含み、その不連続強化繊維の束状集合体[A]が繊維束の長手方向に対し斜め方向に切断されて形成されたものであることが好ましく、中でも、束状集合体[A]が、複数の単糸からなる繊維束の長手方向に沿って、複数の束に分繊された分繊処理区間と、未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束を、繊維束の長手方向に対して角度θ(0°<θ<90°)で切断したものからなることが好ましい。
  繊維強化樹脂成形材料を構成する不連続強化繊維の束状集合体[A]に関して、例えば図4(A)に示すように、束状集合体[A]31が繊維束の長手方向((図示の「集合体[A]の繊維方向」)に対し斜め方向に切断(繊維束の長手方向に対して角度θ(0°<θ<90°)で切断)されて形成されたものであることにより、直交する方向(θ=90°の方向)に切断された図4(B)に示す束状集合体[A]32の場合に比べ、成形後に多少幅が広がり厚みが小さくなる束状集合体[A]33、34の縦断面形状35、36の比較から分かるように、斜め方向に切断されていた束状集合体[A]33の長手方向端部の急激な厚み変化が抑えられ、成形品における応力集中が軽減可能で、それによって成形品のより高い力学特性の発現とその力学特性のばらつきのさらなる低減とが可能になる。
  そして、とくに、束状集合体[A]が、複数の単糸からなる繊維束の長手方向に沿って、複数の束に分繊された分繊処理区間と、未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束から形成されたものであることが好ましく、この部分分繊繊維束の長手方向に対して角度θ(0°<θ<90°)で切断したものからなることが好ましい。
  上記のような部分分繊繊維束から形成された束状集合体[A]について、先ず、図5に、複数の単糸からなる繊維束の長手方向に沿って、複数の束に分繊された分繊処理区間と、未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束と、その切断について説明する。図5に示すように、分繊処理区間42と未分繊処理区間43とが繊維束の長手方向に沿って交互に形成されてなる部分分繊繊維束41が方向Aに走行され、切断刃44により繊維束41が繊維束41を横断する方向に切断されて不連続強化繊維の束状集合体[A]45が形成される。このとき、繊維束の長手方向に対し角度θで切断されるが、この切断角度θが好ましい形態では0°<θ<90°の斜め方向切断とされる。ここで切断角度θの好ましい範囲としては、0°<θ<45°であり、より好ましくは5°<θ<30°である。かかる範囲において、高い力学特性と低ばらつきの発現と、切断ミスを抑制し、所望の角度で切断可能な高プロセス性の両立を図ることができる。
  切断前の上記部分分繊繊維束41は、基本的には図5に示したような分繊処理区間42と未分繊処理区間43とが繊維束の長手方向に沿って交互に形成されてなる形態を有するが、図6や図7に示すように、少なくとも1つの分繊処理区間42の少なくとも一方の端部に単糸が交絡した絡合部51、および/または、該絡合部が集積されてなる絡合蓄積部52が形成されている形態も採り得る。
  また、図8に示すように、分繊処理区間53と未分繊処理区間54とが繊維束の長手方向に沿って交互に形成されてなる形態と、分繊処理区間55と未分繊処理区間56とが繊維束の長手方向に沿って交互に形成されてなる形態との組み合わせ形態からなり、一方の分繊処理区間55が他方の未分繊処理区間54にわたって延びるように形成された形態の部分分繊繊維束57も、本発明における部分分繊繊維束に含まれる。
  上記のような本発明における部分分繊繊維束は、特に限定されるものではないが、例えば図9に示すように形成される。図9は、走行する繊維束60に分繊手段61を突き入れた一例を示す(A)概略平面図、(B)概略側面図である。図中の繊維束走行方向A(矢印)が繊維束60の長手方向であり、図示されない繊維束供給装置から連続的に繊維束60が供給されていることを表す。分繊手段61は、繊維束60に突き入れ易い突出形状を有する突出部62を具備しており、走行する繊維束60に突き入れ、繊維束60の長手方向に略平行な分繊処理区間63を生成する。分繊する繊維束数に応じて、複数の分繊手段61を同時に用いることも可能である。複数の分繊手段61を、並列、互い違い、位相をずらす等して、複数の突出部62を任意に配置することができる。
  複数の単糸からなる繊維束60を、分繊手段61により本数のより少ない分繊束に分けていく場合、複数の単糸は、実質的に繊維束60内で、引き揃った状態ではなく、単糸レベルでは交絡している部分が多いため、分繊処理中に接触部64付近に単糸が交絡した絡合部65を形成する場合がある。ここで、絡合部65を形成するとは、例えば、分繊処理区間内に予め存在していた単糸同士の交絡を分繊手段61により接触部64に形成(移動)させる場合や、分繊手段61によって新たに単糸が交絡した集合体を形成(製造)させる場合等が挙げられる。
  任意の範囲に分繊処理区間63を生成した後、分繊手段61を繊維束60から抜き取る。この抜き取りによって分繊処理が施された分繊処理区間63が生成し、それと同時に絡合部65が集積した絡合集積部66が生成する。また、分繊処理中に繊維束から発生した毛羽は毛羽溜まり67として分繊処理時に絡合集積部66付近に生成することがある。
  その後再度分繊手段61を繊維束60に突き入れることで、未分繊処理区間68が生成する。
  本発明において使用する強化繊維の繊維束は、複数の単糸からなる繊維束であれば繊維種類は特に限定されるものではない。中でも、炭素繊維、アラミド繊維およびガラス繊維からなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。これらは単独で使用してもよく2種類以上を併用することもできる。中でも炭素繊維は、軽量でかつ強度に優れた複合材料を提供することが可能となるので、特に好適である。炭素繊維としては、PAN系、ピッチ系のいずれでもよく、その平均繊維径は3~12μmが好ましく、6~9μmがより好ましい。
  炭素繊維の場合は、通常、連続繊維からなる単糸が3000~60000本程度集束した繊維束を、ボビンに巻き取った巻糸体(パッケージ)として供給される。繊維束は無撚りが好ましいものの、撚りが入っているストランドでも使用可能であり、搬送中に撚りが入っても、本発明には適用可能である。単糸数にも制約はなく、単糸数が多い、いわゆるラージトウを用いる場合は、繊維束の単位重量あたりの価格は安価であるため、単糸数が多いほど、最終製品のコストを減らすことができて好ましい。また、ラージトウとして、繊維束同士を1つの束にまとめて巻き取った、いわゆる合糸した形態を使用してもよい。  
  上記のような強化繊維を用いる際は、マトリックス樹脂[M]との接着性を向上する等の目的で表面処理されていることが好ましい。表面処理の方法としては,電解処理、オゾン処理、紫外線処理等がある。また、強化繊維の毛羽立ちを防止したり、繊維束の収束性を向上させたり、マトリックス樹脂[M]との接着性を向上する等の目的でサイジング剤が付与されていても構わない。サイジング剤としては、特に限定されないが、エポキシ基、ウレタン基、アミノ基、カルボキシル基等の官能基を有する化合物が使用でき、これらは1種または2種以上を併用してもよい。
  本発明において使用する繊維束は、予め集束された状態であることが好ましい。ここで予め集束された状態とは、例えば、繊維束を構成する単糸同士の交絡による集束した状態や、繊維束に付与されたサイジング剤による集束した状態、繊維束の製造工程で含有されてなる撚りによる集束した状態を指す。
  次に、図10に、部分分繊繊維束の斜め切断を採用する場合の基本的な技術思想を、図11の部分分繊繊維束の直交切断を採用した場合と比較しながら説明する。図10、図11において、71は、複数の単糸からなる繊維束の長手方向に沿って、複数の束に分繊された分繊処理区間72と、前述の絡合部等を含む未分繊処理区間73とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束を示している。図11においては、部分分繊繊維束71に対する切断面75が繊維束の長手方向X-Xに対して直交する方向(90°方向)とされているのに対し、図10においては、繊維束の長手方向X-Xに対する切断面74の角度θが斜め方向の角度θ(0°<θ<90°)とされている。
  そして、上記のような切断により得られた不連続強化繊維の束状集合体[A]と、マトリックス樹脂[M]とを含む繊維強化樹脂成形材料をランダムに分散し加熱・加圧して成形された繊維強化樹脂成形品からマトリックス樹脂[M]を焼き飛ばして不連続強化繊維の束状集合体[A]のみを残して平面図として観察すると、例えば図10、図11の右側に例示されるような不連続強化繊維束状集合体分布図となる。図11における分布図では、主として絡合部等を含む未分繊処理区間73の両側で切断面75で切断されることによって形成された、繊維束長手方向端部が比較的幅広で繊維束長手方向に対し直交する方向に延びる端部として形成された束状集合体76が実質的に元の形態と同様の形態でそのまま残っている。このような束状集合体76の端部では、応力集中が起こりやすく、成形品の力学特性の低下やそのばらつきの原因となる。これに対し、図10における分布図では、このような応力集中の起こりやすい形態の束状集合体76は無く、例えば絡合部等を含む未分繊処理区間73を含んで斜めに切断されることによって形成された束状集合体77においても、比較的狭幅でかつ端部にいくほどより狭幅になり、しかも束状集合体76におけるような応力集中の起こりやすい端部を有さない束状集合体の形態となる。したがって、成形品の力学特性の向上や、力学特性のばらつきの低減が可能となる。
  上記のように形成される不連続強化繊維の束状集合体[A]は、例えば、
  分繊処理によって任意の束本数へと分割された分繊束集合体[a]と、
  未分繊処理区間、および/または絡合部、および/または絡合集積部によって、繊維束
の単糸同士が結合された結合束集合体[b]と、
  未分繊処理区間、および/または絡合部、および/または絡合集積部と、部分分繊繊維
束の切断時の切断面とが交差し、該交差部において、繊維束の単糸同士の結合が切断され
ている結合切断集合体[c]のうちの、少なくとも一種の集合体を含む形態とすることが
できる。
  上記分繊束集合体[a]は、例えば図12に示すように、部分分繊繊維束81の分繊処理区間82内において切断角度θ(0°<θ<90°)で繊維束の長手方向に対して斜めの切断面83にて切断されることにより、小幅で所定長の、任意の複数の分繊束集合体[a]として形成される。
  上記結合束集合体[b]について例示するに、結合束集合体[b]は、例えば図13に示すように、部分分繊繊維束91の主として未分繊処理区間92において切断角度θ(0°<θ<90°)で繊維束の長手方向に対して斜めの切断面93にて切断されることにより、繊維束長手方向端部に切り込みが入ったような結合束集合体[b]として形成される。あるいは、結合束集合体[b]は、例えば図14に示すように、部分分繊繊維束101の未分繊処理区間102と端部に絡合部103を有する分繊処理区間104とにわたって、切断角度θ(0°<θ<90°)で繊維束の長手方向に対して斜めの切断面105にて切断されることにより、繊維束長手方向端部に深い切り込みが入ったような、絡合部103を有する結合束集合体[b]として形成される。あるいは、結合束集合体[b]は、例えば図15に示すように、部分分繊繊維束111の未分繊処理区間112と端部に絡合集積部113を有する分繊処理区間74とにわたって、切断角度θ(0°<θ<90°)で繊維束の長手方向に対して斜めの切断面115にて切断されることにより、繊維束長手方向端部に深い切り込みが入ったような、絡合集積部113を有する結合束集合体[b]として形成される。
  また、上記結合切断集合体[c]は、例えば図16に示すように、部分分繊繊維束121の主として未分繊処理区間122を含むようにあるいは未分繊処理区間12を全長にわたって斜めに横切るように、切断角度θ(0°<θ<90°)で繊維束の長手方向に対して斜めの切断面123にて切断されることにより、平均繊維束長が比較的長い小幅の、長手方向端部がさらに小幅になった結合切断集合体[c]として形成される。図示例では、未分繊処理区間122と、部分分繊繊維束121の切断時の切断面123とが交差し、該交差部において、繊維束121の単糸同士の結合が切断されている。
  なお、上記結合切断集合体[c]は平均繊維束長が比較的長くなることから、繊維束切断時や、集合体の散布時などにおいて、未分繊処理区間においても自然と繊維束に割れが生じ、より単糸数の少ない集合体が形成される場合がある。このような小束化した集合体も本発明においては上記結合切断集合体[c]に含む。
  不連続強化繊維の束状集合体[A]は、上記のような分繊束集合体[a]と、結合束集合体[b]と、結合切断集合体[c]のうちの、少なくとも一種の集合体を含む形態を採ることができる。上記束状集合体[A]において、より優れた力学特性と低ばらつきを発現する観点から、上記結合束集合体[b]の含有率が0~15%の範囲にあることが好ましい。ここで含有率とは、束状集合体[A]中に占める結合束集合体[b]の頻度割合を指す。すなわち、束状集合体[A]の総本数をN(A)とし、その中に含まれる結合束集合体[b]の本数をN(b)とすると、下記式(2)によって表される。
      {N(b)/N(A)}×100  ・・・(2)
 また、本発明において束状集合体[A]を得るために繊維束を切断する際に、インサイドプル方式で巻き出した繊維束を切断工程に供するのが好ましい。本発明においてインサイドプル方式とは、繊維束が巻き芯(一般的に紙製の管が用いられる)に巻き取られたボビンをクリールに設置し、ボビンの外側の繊維束末端から繊維束を巻きだす手法とは異なり、ボビンの巻き芯を除去し、図14に示すように、ボビンの巻き方向200に対して垂直に設置した状態で、ボビン内側に存在する繊維束末端をボビンの巻き方向に対して垂直に引き出す方式を指す。
 上記インサイドプル方式によれば、繊維束を切断工程に供する際に、ボビンの外側の繊維束末端と、同様に巻き芯を除去した他のボビンのボビン内側の繊維束末端とを糸つなぎしておくことで、切断加工を長時間連続的に実施することができるため好ましい。特に上記インサイドプル方式では、切断加工と平行して糸つなぎの作業を実施することができ、生産性を向上できるため好ましい。また、繊維束巻き出し時に、巻き出された繊維束がボビン上でトラバースした際に生じるボビンとの擦過が無くなるため、擦過毛羽の発生を抑制できる観点からも好ましい。
 一方、上記インサイドプル方式では、繊維束を巻き方向に対して垂直に巻き出すため(繊維束の引き出し方向201)、繊維束に解じょ撚り202が生じる場合がある。このような解じょ撚りを含む繊維束203を切断すると、撚りの入り方によっては得られる前記束状集合体[A]の繊維長が不均一になったり、繊維束の切断面が直線にならない場合があるが、いずれも本発明の効果を損なうレベルではなく、実質的には撚りの無い繊維束を切断したものと同等に扱うことができる。
  このように、分繊処理区間と未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束を、繊維束の長手方向に対して斜めに切断することによって形成された特定の不連続強化繊維の束状集合体[A]を有していることにより、成形品にした際の極めて高い力学特性(強度、弾性率)を実現できるとともにその力学特性のばらつきを小さく抑えることが可能になる。
  本発明に係る繊維強化樹脂成形品は、少なくとも不連続強化繊維の束状集合体[A]と、望ましくは上記のような好ましい形態を有する束状集合体[A]と、マトリックス樹脂[M]を含む繊維強化樹脂成形品であり、この繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhが100μm以下であり、かつ、平均層厚みhのCV値が40%以下であるものからなるが、このような本発明に係る繊維強化樹脂成形品は、例えば、前述したように、次のような圧縮成形方法によって製造される。
  すなわち、上記のような繊維強化樹脂成形品を成形するための圧縮成形方法であって、成形前の繊維強化樹脂成形材料と、成形後の繊維強化樹脂成形品とにおいて、下記要件Iを満たすことを特徴とする方法である。
  I.前記繊維強化樹脂成形材料にて、材料面内から規定した20点においてそれぞれの厚み方向の層数を計測してその平均層数naを算出し、成形後の前記繊維強化樹脂成形品を灰化処理したものの面内から規定した20点においてそれぞれの厚み方向の層数を計測してその平均層数nbを算出したとき、nbとnaの比nb/naが1.2以上となる。  
  このような圧縮成形方法を採用することにより、前述したように、元々の繊維束厚み(つまり、成形前の繊維強化樹脂成形材料における層厚み)よりも、成形後のFRPとなった時のFRP内部層の厚み(つまり、繊維強化樹脂成形品における成形後の繊維束厚み)の方が、平均厚みとして薄くなる(擬似開繊効果が発現される)が、nb/naを1.2以上とすることによって、繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhを容易に小さくでき、それによって成形品における力学特性の向上とそのばらつきの低減効果をより確実に奏することが可能になる。
  次に、本発明の実施例、比較例について説明する。なお、本発明は本実施例や比較例によって何ら制限されるものではない。
[使用原料]
  繊維束[A-1]:
  繊維径7.2μm、引張弾性率240GPa、単糸数50,000本の連続した炭素繊維束(ZOLTEK社製、“Panex35(登録商標)”)を用いた。
  マトリックス樹脂[M-1]:
  ビニルエステル樹脂(ダウ・ケミカル(株)製、“デラケン(登録商標)790”)を100重量部、硬化剤としてtert-ブチルパーオキシベンゾエート(日本油脂(株)製、“パーブチル(登録商標)Z”)を1重両部、増粘剤として酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製、MgO#40)を4重量部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛(堺化学工業(株)製、SZ-2000)を2重量部を、十分に混合・攪拌して得られた樹脂コンパウンドを用いた。
  マトリックス樹脂[M-2]:
  ポリアミド樹脂(東レ(株)製、“CM1001”)を用いた。
(参考例1:繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みh、およびそのCV値の算出方法)
  繊維強化樹脂成形品から120×100×1.6mmの試料を切り出し、20mm間隔で長手方向に5ポイント、短手方向に4ポイントの合計20ポイントを選出し、成形品厚みを測定した後、前記試料を600℃×1時間、炉内にて加熱して灰化処理を施し、樹脂を除去した。続いて、樹脂を除去した試料の面内から前述の規定した20ポイントにおいて、厚み方向に残存している束状集合体[A]の層数n1を計測し、灰化処理前の成形品厚みで除した値から、平均層厚みh、およびCV値を算出した。
(参考例2:束状集合体[A]の平均繊維束長さlと平均繊維長Lの比l/Lの算出方法)
  繊維強化樹脂成形品から100×100×1.6mmの試料を切り出し、前記試料を600℃×1時間、炉内にて加熱して灰化処理を施し、樹脂を除去した。続いて、樹脂を除去した試料から、束状集合体[A]を20個選出し、選出された上記束状集合体[A]の平均繊維束長さlと平均繊維長Lをノギスで測定して、l/Lの値を算出した。
(参考例3:束状集合体[A]の繊維束幅wと平均層厚みhの比w/hの算出方法)
  参考例2で選出した20個の束状集合体[A]について、マイクロスコープによる観察を行い、上記束状集合体[A]それぞれの投影面積Sを計測した。得られた投影面積Sを上記平均繊維長Lで除して求めた繊維束幅wと、参考例1によって算出した上記平均層厚みhから、扁平率w/hを算出した。
(参考例4:束状集合体[A]端部のテーパー角δの算出方法)
  繊維強化樹脂成形品から100×25×1.6mmの試料を切り出し、端面を研磨することによって、断面観察用の試料を得、マイクロスコープによって断面観察を行った。断面観察によって観察される束状集合体[A]のうち、繊維方向と断面観察面のなす角度αが±10°以内に配向した束状集合体[A]端部を10ポイント抽出し、それぞれのテーパー角δを計測した。本発明においては10ポイント中、8ポイントが10°以下である場合をA判定、10°以下であるものが8ポイントに満たない場合をX判定とした。
(参考例5:束状集合体[A]の分類、及び、結合束集合体[b]含有率の算出方法)
  繊維強化樹脂成形品から100×100×1.6mmの試料を切り出し、前記試料を600℃×1時間、炉内にて加熱して灰化処理を施し、樹脂を除去した。続いて、樹脂を除去した試料から、束状集合体[A]を400本ピンセットを用いて取り出し、以下の基準によって、分繊束集合体[a]、結合束集合体[b]、結合切断集合体[c]へと分類した。
  分繊束集合体[a]:部分分繊繊維束において、施された分繊処理に起因して分割された細束を分繊束集合体[a]とした。
  結合束集合体[b]:部分分繊繊維束において、未分繊処理区間や絡合部、絡合集積部などの束間結合因子によって、「束同士が結合された形状である」と判断できるものを結合束集合体[b]とした。なお、本発明において、前記「束同士が結合された形状」とは、ピンセットを用いて束状集合体[A]を持ち上げた際に、少なくとも2束以上の束状集合体[A]が同時に持ち上がり、軽く振動させても個別の束へと分離されない状態を指す。
  結合切断集合体[c]:部分分繊繊維束において、未分繊処理区間や絡合部、絡合集積部などの束間結合因子を切断して分割された形跡のあるもの、もしくは切断された後にプロセス上の自然な糸割れによって小片化したものと判断できるものを結合切断集合体[c]とした。
  さらに、上記で分類された結合束集合体[b]の総本数から、繊維強化樹脂成形材料中の結合束集合体[b]の含有率を算出した。
(参考例6:繊維強化樹脂成形品の圧縮成形方法)
  前述の繊維強化樹脂成形材料にて、材料面内から規定した20点において、600℃×1時間、炉内にて加熱し樹脂を除去した後にそれぞれの厚み方向の層数を計測して平均層数naを算出した。次いで同繊維強化樹脂成形材料を、平板を制作することが可能である金型No.1を用い、金型の中央部に配置(チャージ率にして50%)した後、加圧型プレス機により10MPaの加圧のもと、約140℃×5分間の条件により硬化させ、300×400×1.6mmの平板を得た。得られた成形品を前述と同様に600℃×1時間、炉内にて加熱し、灰化処理を施した後、面内から規定した20点についてそれぞれの厚み方向の層数を計測して平均層数nbを算出した。これらna、nbの値から比nb/naを求めた。
(参考例7:繊維強化樹脂成形品の曲げ試験方法)
  参考例6と同様にして得られた300×400×1.6mmの平板から、平板長手方向を0°とし、得られた平板より0°、45°、90°、-45°の4方向から、それぞれ100×25×1.6mmの試験片を3片(合計12片)を切り出し、JIS  K7074(1988年)に準拠し測定を実施した。
(参考例8:繊維強化樹脂成形品中の強化繊維の体積含有率Vf)
  繊維強化樹脂成形品から50mm×50mmの試料を切り出し、試料重量を測定した(Wa)。その後、前記試料を600℃×1時間、炉内にて加熱し樹脂を除去し、成形品中に含まれる強化繊維のみの重量を測定した(Wb)。これらWa、Wbの値から、繊維強化樹脂成形品中の繊維重量含有率Wfを下記(3)式より算出し、強化繊維、マトリックス樹脂それぞれの比重からVfを算出した。
    Wf=Wb/Wa×100      ・・・(3)
(実施例1)
  繊維束[A-1]を、ワインダーを用いて一定速度10m/minで巻出し、10Hzで軸方向へ振動する振動拡幅ロールに通し、拡幅処理を施した後に、60mm幅の幅規制ロールを通すことで60mmに拡幅した拡幅繊維束を得た。得られた拡幅繊維束に対して、厚み0.2mm、幅3mm、高さ20mmの突出形状を具備する分繊処理用鉄製プレートを、強化繊維束の幅方向に対して3.5mm等間隔に並行にセットした分繊処理手段を準備した。この分繊処理手段を拡幅繊維束に対して、間欠式に抜き挿しし、部分分繊繊維束を得た。この時、分繊処理手段は一定速度10m/minで走行する拡幅繊維束に対して、3sec間分繊処理手段を突き刺し分繊処理区間を生成し、0.2sec間で分繊処
理手段を抜き、再度突き刺す動作を繰り返し行なった。また、得られた部分分繊繊維束は分繊処理区間で繊維束が幅方向に対して17分割に分繊されており、少なくとも1つの分繊処理区間の少なくとも1つの端部に、単糸が交絡した絡合部が蓄積されてなる絡合蓄積部を有していた。部分分繊繊維束を1500m作成したところ、一度も糸切れ、巻きつきを起こすこと無く、繊維束内に存在した繊維の撚りは分繊処理手段を抜き挿しする際に走行方向へ通過し、安定した幅で分繊処理を行うことが出来た。
  得られた部分分繊繊維束をクリールに設置し、ボビン外側の繊維束端部から巻き出し、繊維束の長手方向に対して角度15°に切断刃が傾いたロータリーカッターへ連続的に挿入して繊維束を切断し、不連続強化繊維の束状集合体[A]を得た。この時、繊維長12.5mmに切断できるように事前に切断間隔を3.2mmに調整した。上記切断工程から続いて、束状集合体[A]を均一分散するように散布することにより、繊維配向が等方的である不連続繊維不織布を得た。得られた不連続繊維不織布の目付は1kg/mであった。
  マトリックス樹脂[M-1]をドクターブレードを用いて均一にポリプロピレン製の離型フィルム2枚それぞれに塗布し、2枚の樹脂シートを作製した。これら2枚の樹脂シートで上記の得られた不連続繊維不織布を上下から挟み込み、ローラーで樹脂を不織布中に含浸させることにより、シート状の繊維強化樹脂成形材料を得た。この時、繊維強化樹脂成形材料の強化繊維重量含有率が47%になるように、樹脂シート作製の段階で樹脂の塗
布量を調整した。
  得られた繊維強化樹脂成形材料について、参考例6の方法にて平板の圧縮成形を行ったところ、nb/naの値が1.2の繊維強化成形品を得た。また、得られた繊維強化成形品について、参考例1~5、7、8に記載の方法にて、各種評価を行った。得られた繊維強化成形品のVfは37%であり、Vf×(3/8)×Ef×0.65の値を上回る弾性率を確認できた。その他評価結果は表1に示す。
(実施例2)
  繊維束の切断角度が30°、繊維長が12.5mmになるように、ロータリーカッターの切断刃の傾きと切断間隔を6.2mmに調整した以外は実施例1と同様にして評価を行った。得られた一連の評価結果は表1に示す。
(実施例3)
  繊維束の切断角度が45°、繊維長が12.5mmになるように、ロータリーカッターの切断刃の傾きと切断間隔を8.8mmに調整した以外は実施例1と同様にして評価を行った。得られた一連の評価結果は表1に示す。
(実施例4)
  マトリックス樹脂に前記[M-2]を用い、さらに部分分繊繊維束を作製する際の繊維束の分割数が50分割とし、角度15°、繊維長12.5mmに切断して得た不連続繊維不織布とフィルム状のマトリックス樹脂[M-2]を交互に積層して得た積層体を用いて圧縮成形を行ったこと以外は実施例1と同様にして評価を行った。得られた一連の評価結果は表1に示す。
(実施例5)
 繊維束をロータリーカッターへ挿入するために巻き出す際に、繊維束が巻き取られた紙管を除去し、ボビン内側の繊維束端部から巻き出すインサイドプル方式にて繊維束を巻き出した以外は実施例1と同様にして評価を行った。この時、部分分繊繊維束を切断して得られた束状集合体[A]を散布時に少量採取し、繊維長の確認を行ったところ、繊維長が12.5mmから外れたものも見られたが、その割合は小さく、実質的には狙いの繊維長に切断されていると判断した。得られた一連の評価結果は表1に示す。
  実施例1~5について、優れた力学特性(曲げ強度、弾性率)、低ばらつき(例えば、曲げ弾性率の低CV値)を両立して発現することが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  本発明は、とくに高い力学特性とその力学特性のばらつきの低減が求められるあらゆる繊維強化樹脂成形品の製造に適用できる。
1、5、31、32  束状集合体[A]
2  切断面
10、20  繊維強化樹脂成形品
11  αが±10°以内に配向した束状集合体[A]
21  試験片
33、34  束状集合体[A]
35、36  縦断面形状
41、57、71、81、91、101、111、121  部分分繊繊維束
42,53、55、63、72、82、104、114  分繊処理区間
43、54、56、68、73、92、102、112、122  未分繊処理区間
44  切断刃
51、65、103  絡合部
52、66、113  絡合集積部
60  繊維束
61  分繊手段
62  突出部
64  接触部
67  毛羽溜まり
74、75、83、93、105、115、123  切断面
76、77  束状集合体
200 ボビンの巻き方向
201 繊維束の引き出し方向
202 繊維束の解じょ撚り
203 解じょ撚りを含む繊維束

Claims (12)

  1.   少なくとも不連続強化繊維の束状集合体[A]とマトリックス樹脂[M]を含む繊維強化樹脂成形品であって、前記繊維強化樹脂成形品中の平均層厚みhが100μm以下であり、かつ、前記平均層厚みhのCV値が40%以下であることを特徴とする繊維強化樹脂成形品。
  2.   前記繊維強化樹脂成形品を灰化処理し、前記束状集合体[A]を20個選出し、選出された前記束状集合体[A]の平均繊維束長さlと平均繊維長Lの比l/Lが1.1以上であり、かつ、前記束状集合体[A]の平均投影面積Sを前記平均繊維長Lで割った繊維束幅wと前記平均層厚みhの比w/hから算出される扁平率が5以上である、請求項1に記載の繊維強化樹脂成形品。
  3.   前記繊維強化樹脂成形品の均質な領域において断面観察を行い、観察される前記束状集合体[A]のうち繊維方向と断面観察面のなす角度αが±10°以内に配向した束状集合体[A]の端部の80%以上がテーパー角δ10°以下である、請求項1または2に記載の繊維強化樹脂成形品。
  4.   前記繊維強化樹脂成形品から、任意の方向を0°に設定した場合の0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片を切り出し、各試験片の曲げ弾性率を測定して平均曲げ弾性率Ebを取得し、前記平均曲げ弾性率Ebが下記式(1)を満たす、請求項1~3のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形品。
          Eb>Vf×(3/8)×Ef×0.65              ・・・(1)
            Vf:繊維強化樹脂成形品中に含まれる強化繊維の体積含有率
            Ef:繊維強化樹脂成形品中に含まれる強化繊維の弾性率
  5.   前記繊維強化樹脂成形品から、任意の方向を0°に設定した場合の0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片を切り出し、各試験片の曲げ弾性率を測定した場合の曲げ弾性率のCV値が20%以下である、請求項1~4のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形品。
  6.   前記繊維強化樹脂成形品から、任意の方向を0°に設定した場合の0°、45°、90°、-45°の4方向に試験片を切り出し、各試験片の曲げ強度を測定した場合の曲げ強度のCV値が20%以下である、請求項1~5のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形品。
  7.   前記繊維強化樹脂成形品を灰化処理し、前記束状集合体[A]を20個選出し、選出された前記束状集合体[A]の平均繊維本数が6000本以下である、請求項1~6のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形品。
  8.   前記束状集合体[A]は、複数の単糸からなる繊維束の長手方向に沿って、複数の束に分繊された分繊処理区間と、未分繊処理区間とが交互に形成されてなる部分分繊繊維束を、前記繊維束の長手方向に対して角度θ(0°<θ<90°)で切断したものからなる、請求項1~7のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形品。
  9.   前記部分分繊繊維束において、少なくとも1つの前記分繊処理区間の少なくとも一方の端部に前記単糸が交絡した絡合部、および/または該絡合部が集積されてなる絡合蓄積部が形成されている、請求項8に記載の繊維強化樹脂成形品。
  10.   前記束状集合体[A]が、
      分繊処理によって任意の束本数へと分割された分繊束集合体[a]と、
      前記未分繊処理区間、および/または前記絡合部、および/または前記絡合集積部によって、繊維束の単糸同士が結合された結合束集合体[b]と、
      前記未分繊処理区間、および/または前記絡合部、および/または前記絡合集積部と、前記部分分繊繊維束の切断時の切断面とが交差し、該交差部において、前記繊維束の単糸同士の結合が切断されている結合切断集合体[c]のうちの、少なくとも一種の集合体を含む、請求項9に記載の繊維強化樹脂成形品。
  11.   前記束状集合体[A]において、前記結合束集合体[b]の含有率が0~15%の範囲にある、請求項10に記載の繊維強化樹脂成形品。
  12.   請求項1~11のいずれかに記載の繊維強化樹脂成形品を成形するための圧縮成形方法であって、成形前の繊維強化樹脂成形材料と、成形後の繊維強化樹脂成形品とにおいて、下記要件Iを満たすことを特徴とする、繊維強化樹脂成形品の圧縮成形方法。
      I.前記繊維強化樹脂成形材料にて、材料面内から規定した20点においてそれぞれの厚み方向の層数を計測してその平均層数naを算出し、成形後の前記繊維強化樹脂成形品を灰化処理したものの面内から規定した20点においてそれぞれの厚み方向の層数を計測してその平均層数nbを算出したとき、nbとnaの比nb/naが1.2以上となる。
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