WO2014017558A1 - ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2014017558A1
WO2014017558A1 PCT/JP2013/070100 JP2013070100W WO2014017558A1 WO 2014017558 A1 WO2014017558 A1 WO 2014017558A1 JP 2013070100 W JP2013070100 W JP 2013070100W WO 2014017558 A1 WO2014017558 A1 WO 2014017558A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
viscosity index
meth
index improver
lubricating oil
molecular weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/070100
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
松井　茂樹
大也 宮本
裕充 松田
一生 田川
彰 高木
龍一 上野
Original Assignee
Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2013142036A external-priority patent/JP6018982B2/ja
Priority claimed from JP2013142014A external-priority patent/JP6018981B2/ja
Application filed by Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 filed Critical Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
Priority to CN201380034045.4A priority Critical patent/CN104411811A/zh
Priority to EP13823599.9A priority patent/EP2878657B1/en
Priority to US14/413,773 priority patent/US20150203782A1/en
Publication of WO2014017558A1 publication Critical patent/WO2014017558A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/68—Shear stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to a poly (meth) acrylate viscosity index improver, and a lubricant additive and a lubricant composition containing the viscosity index improver.
  • a lubricating oil used for an internal combustion engine such as an automobile engine
  • lubricating oil for an internal combustion engine also referred to as “lubricating oil for an internal combustion engine” or “engine oil”
  • a lubricating base oil is used as one means for improving fuel efficiency.
  • a method for increasing the viscosity index of a lubricating oil by adding a viscosity index improver is known.
  • lubricating oil such as ATF, MTF, CVTF, etc.
  • driving system oil a lubricating oil
  • One method is to reduce the viscosity resistance by reducing the viscosity of the transmission lubricant.
  • the viscosity of the transmission lubricating oil is lowered, other problems such as oil leakage and seizure may occur.
  • a method using a viscosity index improver there is a method using a viscosity index improver.
  • the viscosity index of the transmission lubricant is increased by using a viscosity index improver, and the increase in the viscosity in the low temperature region is suppressed while the viscosity in the high temperature region is maintained.
  • viscosity index improver various types have been proposed so far, and in particular, the use of poly (meth) acrylate viscosity index improvers has been proposed (for example, Patent Documents 1 to 7). reference).
  • the conventional viscosity index improvers described above are intended to improve the viscosity characteristics in the high temperature region and the low temperature region by increasing the viscosity index, and are not sufficient in terms of the friction loss reduction effect.
  • an object of the present invention is to provide a viscosity index improver capable of achieving fuel economy, and a lubricating oil additive and a lubricating oil composition containing the viscosity index improver.
  • Another object of the present invention is to provide a viscosity index improver capable of sufficiently reducing the high shear viscosity at 100 ° C. while maintaining the high shear viscosity at 150 ° C., and the viscosity index improver. It is to provide a lubricating oil additive and a lubricating oil composition.
  • Another object of the present invention is to provide a viscosity index improver capable of imparting a sufficient friction loss reducing effect to a lubricant, and a lubricant additive and a lubricant composition containing the viscosity index improver. It is to provide.
  • first poly (meth) acrylate viscosity index improver sufficiently reduces the high shear viscosity at 100 ° C. while maintaining the high shear viscosity at 150 ° C.
  • the present invention has a polymer chain containing a structural unit represented by the following general formula (1), has a weight average molecular weight Mw of 100,000 or more, and a ratio between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver having Mw / Mn of 1.6 or less is provided.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.
  • first poly (meth) acrylate viscosity index improver an acrylate viscosity index improver
  • the present invention has a polymer chain containing a structural unit represented by the following general formula (1), the weight average molecular weight Mw is less than 100,000, and the ratio between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver having Mw / Mn of 1.6 or less is provided.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.
  • the present invention also provides a lubricating oil additive containing at least one selected from the first poly (meth) acrylate viscosity index improver and the second poly (meth) acrylate viscosity index improver. .
  • the present invention also includes a lubricating base oil and at least one selected from the first poly (meth) acrylate viscosity index improver and the second poly (meth) acrylate viscosity index improver.
  • a lubricating oil composition is provided.
  • a viscosity index improver capable of achieving fuel economy, and a lubricant additive and a lubricant composition containing the viscosity index improver.
  • the viscosity index improver capable of sufficiently reducing the high shear viscosity at 100 ° C. while maintaining the high shear viscosity at 150 ° C., and the viscosity index improver are contained.
  • Lubricating oil additives and lubricating oil compositions can be provided.
  • a viscosity index improver capable of reducing friction loss, and a lubricating oil additive and a lubricating oil composition containing the viscosity index improver.
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver has a polymer chain including a structural unit represented by the following general formula (1).
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver has a weight average molecular weight Mw (hereinafter, simply referred to as “Mw” in some cases) of 100,000 or more, and a weight average molecular weight Mw and a number average molecular weight Mn (hereinafter, depending on circumstances).
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the ratio Mw / Mn (hereinafter simply referred to as “Mw / Mn”) is 1.6 or less.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.
  • R 1 may be either hydrogen or a methyl group, but is preferably a methyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 2 is 1 to 36 as described above, and is preferably 1 to 30 and more preferably 1 to 26 from the viewpoint of handleability and ease of production. More preferably, it is 1 to 22. Further, the alkyl group represented by R 2 may be linear or branched.
  • R 1 and R 2 may be the same or different among the structural units.
  • the structural unit in which R 2 is a methyl group is based on the total amount of structural units contained in the polymer chain. Preferably, it is contained in an amount of ⁇ 45% by mass, more preferably 15-45% by mass, and still more preferably 20-45% by mass.
  • the structural unit in which R 2 is an alkyl group having 18 or more carbon atoms is contained in an amount of 10% by mass or more based on the total amount of structural units contained in the polymer chain, % Or more is more preferable, and 20% by mass or more is more preferable.
  • the polymer chain may contain only the structural unit represented by the general formula (1), or represented by the general formula (1) in addition to the structural unit represented by the general formula (1).
  • a structural unit other than the structural unit to be formed may be further included.
  • the terminal of the polymer chain is not particularly limited. Among such polymer chains, the polymer chain contains only the structural unit represented by the general formula (1) and has a terminal hydrogen atom, that is, a polymer chain represented by the following general formula (2). It is preferable.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms
  • n is an integer selected so that Mw and Mw / Mn satisfy the above conditions.
  • . n is an integer of 400 to 2,000, for example.
  • the weight average molecular weight Mw is 100,000 or more, preferably 125,000 or more, more preferably 150,000 or more, and more preferably 175,000 or more from the viewpoint of fuel economy. preferable.
  • the upper limit of Mw is not particularly limited, but Mw is, for example, 500,000 or less.
  • the number average molecular weight Mn is appropriately selected so that Mw / Mn satisfies the above conditions. From the viewpoint of lowering the HTHS viscosity at 100 ° C., Mn is preferably 75,000 or more, more preferably 94,000 or more, and further preferably 110,000 or more. Although the upper limit of Mn is not particularly limited, Mn is, for example, 300,000 or less.
  • Mw / Mn is 1.6 or less, but from the viewpoint of fuel economy, it is preferably 1.5 or less, more preferably 1.4 or less, and further preferably 1.2 or less. preferable. Further, Mw / Mn is preferably 1.0 or more, more preferably 1.01 or more, and further preferably 1.02 or more, from the viewpoint of the yield of poly (meth) acrylate. .
  • weight average molecular weight Mw “number average molecular weight Mn” and “ratio Mw / Mn of weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn” are Mw, Mn and Mw obtained by GPC analysis. / Mn (polystyrene (standard sample) conversion value). Specifically, for example, it is measured as follows.
  • tetrahydrofuran as a solvent and prepare a solution with a sample concentration of 2% by mass by dilution.
  • the sample solution is analyzed using a GPC apparatus (Waters Alliance 2695).
  • the analysis is carried out using a column having a solvent flow rate of 1 ml / min, an analyzable molecular weight of 10,000 to 256,000, and a refractive index as a detector.
  • the relationship between the column retention time and the molecular weight is determined using a polystyrene standard with a clear molecular weight, a calibration curve is separately prepared, and the molecular weight is determined from the obtained retention time.
  • the production method of the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the present embodiment is not particularly limited.
  • an initiator is added to a mixed solution containing an alkyl (meth) acrylate, a polymerization reagent, and a solvent, A method of polymerizing alkyl (meth) acrylate at a temperature is mentioned.
  • alkyl (meth) acrylate an alkyl (meth) acrylate represented by the following general formula (3) can be used.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.
  • R 1 is preferably a methyl group.
  • the alkyl group represented by R 2 preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 26 carbon atoms, and still more preferably 1 to 22 carbon atoms.
  • alkyl (meth) acrylate one of the alkyl (meth) acrylates represented by the general formula (3) can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. Are preferably used.
  • the content of methyl (meth) acrylate in which R 2 is a methyl group is preferably 5 to 50% by mass based on the total amount of alkyl (meth) acrylate. More preferably, it is more preferably 20% to 45% by weight.
  • R 2 is alkyl (meth) acrylate is an alkyl group having 18 or more carbon atoms, an alkyl (meth) acrylate total amount of preferably 10 mass% or more and 15 mass% or more Is more preferable, and it is still more preferable that it is 20 mass% or more.
  • the polymerization reagent for example, a compound having a thiocarbonyl group such as cumyldithiobenzoic acid can be used.
  • a preferable polymerization reagent cumyldithiobenzoic acid can be exemplified.
  • solvent for example, highly refined mineral oil, anisole, and toluene can be used.
  • highly refined mineral oil can be exemplified.
  • azobisisobutyronitrile for example, azobisisobutyronitrile, azobismethylvaleronitrile, azobismethylbutylnitrile can be used.
  • azobisisobutyronitrile can be exemplified.
  • the reaction temperature for polymerizing the alkyl (meth) acrylate is preferably 70 to 120 ° C, more preferably 80 to 110 ° C, and still more preferably 90 to 100 ° C.
  • the Mw / Mn of the resulting poly (meth) acrylate viscosity index improver tends to be 1.6 or less.
  • the reaction temperature is 90 to 100 ° C.
  • the Mw / Mn tends to be 1.0 to 1.2
  • the reaction temperature is 100 to 110 ° C.
  • the Mw / Mn is 1.2 to 1.4.
  • Mw / Mn tends to be 1.4 to 1.6.
  • the reaction time depends on the reaction conditions such as the raw material alkyl (meth) acrylate, polymerization reagent, solvent and initiator, reaction temperature, and the like, and the desired poly (meth) acrylate Mw and Mw / Mn. It can be selected as appropriate. Examples of preferable reaction time include 10 to 14 hours.
  • the polymerization of the alkyl (meth) acrylate is preferably performed in a nitrogen atmosphere.
  • the lubricating oil additive according to the second embodiment of the present invention has a polymer chain containing the structural unit represented by the general formula (1), has a weight average molecular weight Mw of 100,000 or more, and a weight average molecular weight.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a ratio Mw / Mn of Mw to number average molecular weight Mn of 1.6 or less is contained.
  • the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver in the present embodiment is the same as the viscosity index improver in the first embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the lubricating oil additive may consist only of the above poly (meth) acrylate viscosity index improver, or a mixture of the viscosity index improver and other additives (ie, additive composition). It may be.
  • the lubricating oil additive is a mixture of the viscosity index improver and other additives, the mixing ratio is not particularly limited and can be appropriately selected according to the application.
  • additives include viscosity index improvers other than the above poly (meth) acrylate viscosity index improvers, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), corrosion inhibitors, rust inhibitors, viscosity indexes Examples thereof include additives such as improvers, pour point depressants, demulsifiers, metal deactivators, antifoaming agents, and ashless friction modifiers. These additives can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • poly (meth) acrylate viscosity index improver other than the above poly (meth) acrylate viscosity index improver
  • polyisobutene viscosity index improver examples thereof include an improver, an ethylene-propylene copolymer viscosity index improver, and a styrene-butadiene hydrogenated copolymer viscosity index improver.
  • antioxidants examples include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as zinc, copper, and molybdenum.
  • phenolic antioxidants examples include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 ′.
  • amine antioxidants include known amine antioxidants that are generally used for lubricating oils such as aromatic amine compounds, alkyldiphenylamines, alkylnaphthylamines, phenyl- ⁇ -naphthylamines, alkylphenyl- ⁇ -naphthylamines, and the like. Agents.
  • corrosion inhibitor examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.
  • rust preventive agent examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
  • metal deactivator examples include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazole, mercaptobenzothiazole, benzotriazole or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis.
  • metal deactivator examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and ⁇ - (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
  • antifoaming agents examples include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 100,000 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long-chain fatty acids, and methyl salicylates. o-hydroxybenzyl alcohol and the like.
  • any compound usually used as an ashless friction modifier for lubricating oils can be used.
  • ashless friction modifiers such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols and aliphatic ethers having at least one linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule.
  • Various ashless friction modifiers exemplified in International Publication No. 2005/037967 such as nitrogen-containing compounds and acid-modified derivatives thereof described in JP-A-2009-286831, can also be used.
  • the lubricating oil additive according to this embodiment may further contain a solvent.
  • a solvent highly refined mineral oil, anisole, and toluene can be used. Among these, it is preferable to use highly refined mineral oil.
  • the content of the solvent is preferably 5 to 75% by mass, more preferably 30 to 60%, based on the total amount of the lubricating oil additive, from the viewpoint of handling as an additive. % By mass.
  • the lubricating oil composition according to the third embodiment has a lubricating base oil and a polymer chain containing the structural unit represented by the general formula (1), and has a weight average molecular weight Mw of 100,000 or more, And a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of 1.6 or less.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment includes a mode including the lubricating base oil and the lubricating oil additive according to the second embodiment.
  • the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver in the present embodiment is the same as the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver in the first embodiment and the second embodiment, and is included in the lubricating oil composition.
  • Other additives and solvents to be obtained are the same as the other additives and solvents in the second embodiment, and redundant description is omitted here.
  • the lubricating base oil is not particularly limited, and a lubricating base oil used for ordinary lubricating oil can be used. Specifically, a mineral oil base oil, a synthetic oil base oil, or a mixture of two or more kinds of lubricant base oils selected from these can be used.
  • mineral oil base oils include, for example, solvent oil removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent removal of lubricating oil fractions obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil.
  • examples thereof include those refined by performing one or more treatments such as dewaxing and hydrorefining, or base oils produced by a method of isomerizing wax isomerized mineral oil or GTL wax (gas-tuly wax).
  • Synthetic oil-based lubricating oils include, for example, polybutene or hydrides thereof; poly- ⁇ -olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl Diesters such as adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate; polyol esters such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate; alkylnaphthalene And aromatic synthetic oils such as alkylbenzene or mixtures thereof.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil at 100 ° C. is preferably 2.5 to 10.0 mm 2 / s, more preferably 3.0 to 8.0 mm 2 / s, still more preferably 3.5 to 6.0 mm 2. / S.
  • the viscosity index of the lubricating base oil is preferably 90 to 165, more preferably 100 to 155, and still more preferably 120 to 150.
  • the saturated content of the lubricating base oil by chromatographic analysis is preferably 80% or more, more preferably, in order to facilitate the effects of additives such as the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the first embodiment. 85% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more.
  • the content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the first embodiment is preferably 0.1 to 20.0% by mass, more preferably 0.5 to 15 based on the total amount of the lubricating oil composition. 0.0 mass%, more preferably 1.0 to 10.0 mass%.
  • the content is equal to or higher than the lower limit value, it is easy to obtain a sufficient addition effect.
  • the content is equal to or lower than the upper limit value, shear stability is increased and fuel consumption sustainability is improved.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is preferably 3.0 to 16.3 mm 2 / s, more preferably 3.5 to 12.5 mm 2 / s, and still more preferably 4.0 to 9.3 mm 2. / S.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. in the present invention means the kinematic viscosity at 100 ° C. defined in JIS K-2283-1993.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition is preferably 150 to 250, more preferably 160 to 240, and still more preferably 170 to 230.
  • the viscosity index is equal to or higher than the lower limit, fuel economy can be further improved while maintaining the HTHS viscosity, and the low temperature viscosity is easily lowered.
  • the viscosity index is less than or equal to the above upper limit, low temperature fluidity, solubility of additives, and compatibility with sealing materials can be ensured.
  • the viscosity index in the present invention means a viscosity index defined in JIS K 2283-1993.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. of the lubricating oil composition is preferably 1.7 mPa ⁇ s or more, more preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, still more preferably 2.3 mPa ⁇ s or more, and most preferably 2.6 mPa ⁇ s or more. It is.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. is equal to or higher than the lower limit, evaporation of the lubricating oil composition can be suppressed, and lubricity can be ensured.
  • the HTHS viscosity at 100 ° C. is not more than the above upper limit value, higher fuel economy can be obtained.
  • the HTHS viscosity at 150 ° C. or 100 ° C. means the high temperature high shear viscosity at 150 ° C. or 100 ° C. as defined in ASTM D-4683.
  • the viscosity index improver according to the first embodiment described above, the lubricating oil additive according to the second embodiment, and the lubricating oil composition according to the third embodiment include a lubricating oil for an internal combustion engine, a drive system lubricating oil, and the like. Although it can be used in a wide range of fields, it is particularly useful in the field of lubricating oils for internal combustion engines.
  • the fuel of the internal combustion engine may be either gasoline or diesel fuel.
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the fourth embodiment has a polymer chain including a structural unit represented by the following general formula (1).
  • the poly (meth) acrylate viscosity index improver has a weight average molecular weight Mw (hereinafter, simply referred to as “Mw” in some cases) of less than 100,000, and a weight average molecular weight Mw and a number average molecular weight Mn (hereinafter, depending on circumstances).
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the ratio Mw / Mn (hereinafter simply referred to as “Mw / Mn”) is 1.6 or less.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.
  • R 1 may be either hydrogen or a methyl group, but is preferably a methyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 2 is 1 to 36 as described above, and is preferably 1 to 30 and more preferably 1 to 26 from the viewpoint of handleability and ease of production. More preferably, it is 1 to 22. Further, the alkyl group represented by R 2 may be linear or branched.
  • R 1 and R 2 may be the same or different among the structural units. May comprise two or more structural units having different R 2, from the viewpoint of the viscosity-temperature characteristic, structural units R 2 is a methyl group, based on the total amount of structural units contained in the polymer chain, 10 to 45 weight %, Preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 45% by mass.
  • the structural unit in which R 2 is an alkyl group having 18 or more carbon atoms is contained in an amount of 10% by mass or more based on the total amount of structural units contained in the polymer chain, % Or more is more preferable, and 20% by mass or more is more preferable.
  • the polymer chain may contain only the structural unit represented by the general formula (1), or represented by the general formula (1) in addition to the structural unit represented by the general formula (1).
  • a structural unit other than the structural unit to be formed may be further included.
  • the terminal of the polymer chain is not particularly limited. Among such polymer chains, the polymer chain contains only the structural unit represented by the general formula (1) and has a terminal hydrogen atom, that is, a polymer chain represented by the following general formula (2). It is preferable.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms
  • n is an integer selected so that Mw and Mw / Mn satisfy the above conditions.
  • . n is an integer of 40 to 450, for example.
  • the weight average molecular weight Mw is less than 100,000, and is preferably 80,000 or less, more preferably 70,000 or less, and further preferably 60,000 or less from the viewpoint of fuel saving characteristics. preferable.
  • the lower limit of Mw is not particularly limited, but Mw is, for example, 10,000 or more.
  • the number average molecular weight Mn is appropriately selected so that Mw / Mn satisfies the above conditions.
  • Mn is preferably 6,000 or more, more preferably 10,000 or more, and further preferably 12,500 or more, from the viewpoint of fuel saving characteristics.
  • the upper limit of Mn is not particularly limited, but Mn is, for example, 60,000 or less.
  • Mw / Mn is 1.6 or less, but from the viewpoint of fuel economy, it is preferably 1.5 or less, more preferably 1.4 or less, and further preferably 1.3 or less. preferable. Further, Mw / Mn is preferably 1.0 or more, more preferably 1.01 or more, and further preferably 1.02 or more, from the viewpoint of fuel economy.
  • weight average molecular weight Mw “number average molecular weight Mn” and “ratio Mw / Mn of weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn” are Mw, Mn and Mw obtained by GPC analysis. / Mn (polystyrene (standard sample) conversion value). Specifically, for example, it is measured as follows.
  • tetrahydrofuran as a solvent and prepare a solution with a sample concentration of 2% by mass by dilution.
  • the sample solution is analyzed using a GPC apparatus (Waters Alliance 2695).
  • the analysis is carried out using a column having a solvent flow rate of 1 ml / min, an analyzable molecular weight of 10,000 to 256,000, and a refractive index as a detector.
  • the relationship between the column retention time and the molecular weight is determined using a polystyrene standard with a clear molecular weight, a calibration curve is separately prepared, and the molecular weight is determined from the obtained retention time.
  • the production method of the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the present embodiment is not particularly limited.
  • an initiator is added to a mixed solution containing an alkyl (meth) acrylate, a polymerization reagent, and a solvent, A method of polymerizing alkyl (meth) acrylate at a temperature is mentioned.
  • alkyl (meth) acrylate an alkyl (meth) acrylate represented by the following general formula (3) can be used.
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.
  • R 1 is preferably a methyl group.
  • the alkyl group represented by R 2 preferably has 1 to 36 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and still more preferably 1 to 22 carbon atoms.
  • alkyl (meth) acrylate one of the alkyl (meth) acrylates represented by the general formula (3) can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. Are preferably used.
  • the content of methyl (meth) acrylate in which R 2 is a methyl group is preferably 5 to 50% by mass based on the total amount of alkyl (meth) acrylate. More preferably, it is more preferably 20% to 45% by weight.
  • R 2 is alkyl (meth) acrylate is an alkyl group having 18 or more carbon atoms, an alkyl (meth) acrylate total amount of preferably 10 mass% or more and 15 mass% or more Is more preferable, and it is still more preferable that it is 20 mass% or more.
  • the polymerization reagent for example, cumyldithiobenzoic acid or a substance containing a thiocarbonyl group can be used.
  • cumyldithiobenzoic acid can be exemplified.
  • solvent for example, highly refined mineral oil, anisole, and toluene can be used.
  • highly refined mineral oil can be exemplified.
  • azobisisobutyronitrile for example, azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, azobismethylbutylnitrile can be used.
  • azobisisobutyronitrile can be exemplified.
  • the reaction temperature for polymerizing the alkyl (meth) acrylate is preferably 70 to 120 ° C., more preferably 80 to 110 ° C., and still more preferably 80 to 120 ° C.
  • the Mw / Mn of the resulting poly (meth) acrylate viscosity index improver tends to be 1.6 or less.
  • the reaction temperature is 90 to 100 ° C.
  • the Mw / Mn tends to be 1.0 to 1.2
  • the reaction temperature is 100 to 110 ° C.
  • the Mw / Mn is 1.2 to 1.4.
  • Mw / Mn tends to be 1.4 to 1.6.
  • the reaction time depends on the reaction conditions such as the raw material alkyl (meth) acrylate, polymerization reagent, solvent and initiator, reaction temperature, and the like, and the desired poly (meth) acrylate Mw and Mw / Mn. It can be selected as appropriate. Examples of preferable reaction time include 10 to 14 hours.
  • the polymerization of the alkyl (meth) acrylate is preferably performed in a nitrogen atmosphere.
  • the lubricating oil additive according to the fifth embodiment of the present invention has a polymer chain containing the structural unit represented by the general formula (1), has a weight average molecular weight Mw of less than 100,000, and a weight average molecular weight.
  • a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a ratio Mw / Mn of Mw to number average molecular weight Mn of 1.6 or less is contained.
  • the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver in the present embodiment is the same as the viscosity index improver in the fourth embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the lubricating oil additive may consist only of the above poly (meth) acrylate viscosity index improver, or a mixture of the viscosity index improver and other additives (ie, additive composition). It may be.
  • the lubricating oil additive is a mixture of the viscosity index improver and other additives, the mixing ratio is not particularly limited and can be appropriately selected according to the application.
  • the other additive is the same as the other additive in the second embodiment, and a duplicate description is omitted here.
  • the lubricating oil additive according to this embodiment may further contain a solvent.
  • a solvent highly refined mineral oil, solvent refined mineral oil, and synthetic oil can be used. Among these, it is preferable to use highly refined mineral oil.
  • the content of the solvent is preferably 5 to 75% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, based on the total amount of the lubricating oil additive.
  • the lubricating oil composition according to the sixth embodiment has a lubricating oil base oil and a polymer chain containing the structural unit represented by the general formula (1), and the weight average molecular weight Mw is less than 100,000, And a poly (meth) acrylate viscosity index improver having a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of 1.6 or less.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment includes a mode containing the lubricating base oil and the lubricating oil additive according to the fifth embodiment.
  • the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver in the present embodiment is the same as the poly (meth) acrylate-based viscosity index improver in the fourth and fifth embodiments, and is included in the lubricating oil composition.
  • Other additives and solvents to be obtained are the same as the other additives and solvents in the fifth embodiment, and redundant description is omitted here.
  • Lubricating oil base oil is the same as the lubricating oil base oil in the third embodiment, and redundant description is omitted here.
  • the content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the fourth embodiment is preferably 0.1 to 20.0 mass%, more preferably 0.5 to 15 based on the total amount of the lubricating oil composition. 0.0 mass%, more preferably 1.0 to 10.0 mass%.
  • the content is equal to or higher than the lower limit value, it is easy to obtain a sufficient addition effect.
  • the content is equal to or lower than the upper limit value, shear stability is increased and fuel consumption sustainability is improved.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is preferably 2.0 to 16.3 mm 2 / s, more preferably 2.5 to 12.5 mm 2 / s, still more preferably 3.0 to 10.0 mm 2. / S.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. in the present invention means the kinematic viscosity at 100 ° C. defined in JIS K-2283-1993.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition is preferably 130 to 250, more preferably 140 to 240, and still more preferably 160 to 230.
  • the viscosity index is equal to or higher than the lower limit, fuel economy can be further improved while maintaining the HTHS viscosity, and the low temperature viscosity is easily lowered.
  • the viscosity index is less than or equal to the above upper limit, low temperature fluidity, solubility of additives, and compatibility with sealing materials can be ensured.
  • the viscosity index in the present invention means a viscosity index defined in JIS K 2283-1993.
  • the viscosity index improver according to the fourth embodiment described above, the lubricating oil additive according to the fifth embodiment, and the lubricating oil composition according to the sixth embodiment include a lubricating oil for an internal combustion engine, a drive system lubricating oil, and the like. Although it can be used in a wide range of fields, it is particularly useful in the field of drive system lubricants.
  • the driving device in this case may be any of an automatic transmission (AT), a continuously variable automatic transmission (CVT), and a stepped transmission (TM).
  • Example 1-1 A poly (meth) acrylate viscosity index improver was synthesized under the following conditions (referred to as “synthesis condition 1-1”).
  • a 300 ml five-neck separable flask equipped with a vertical metal stirring blade (with vacuum seal), a Dimroth cooler, a three-way cock for introducing nitrogen and a sample inlet was charged with methyl methacrylate (R 1 in formula (3) and Compound in which R 2 is both a methyl group (hereinafter referred to as “C1-MA”) 12 g, stearyl methacrylate (in formula (3), R 1 is a methyl group, R 2 is a stearyl group (straight chain of 18 carbon atoms) A compound which is an alkyl group), hereinafter referred to as “C18-MA”.) 18 g, cumyldithiobenzoic acid (CDTBA) 0.030 g, and highly purified mineral oil 30 g as a solvent were added to obtain a homogeneous solution under stirring.
  • CDTBA cumyldithiobenzoic acid
  • This solution was cooled to 0 ° C. in an ice bath, and vacuum degassing / nitrogen purging of the reaction system was performed 5 times using a diaphragm pump. Furthermore, 0.052 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a radical initiator from the sample inlet under a nitrogen flow, and then polymerization was performed at a solution temperature of 110 ° C. for 12 hours in a nitrogen atmosphere. A solution containing a (meth) acrylate viscosity index improver was obtained.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn were measured by GPC analysis. As a result, the weight average molecular weight Mw was 230,000, the number average molecular weight Mn was 152,000, and Mw / Mn was 1.51.
  • the procedure of GPC analysis is as follows.
  • Tetrahydrofuran was used as a solvent and diluted to prepare a solution having a sample concentration of 2% by mass.
  • the sample solution was analyzed using a GPC apparatus (Waters Alliance 2695). The analysis was carried out using a column with a solvent flow rate of 1 ml / min and an analyzable molecular weight of 10,000 to 256,000 and using the refractive index as a detector. The relationship between the column retention time and the molecular weight was determined using a polystyrene standard with a clear molecular weight, a calibration curve was prepared separately, and the molecular weight was determined from the obtained retention time.
  • Example 1-2 A poly (meth) acrylate viscosity index improver was synthesized under the following conditions (referred to as “synthesis condition 1-2”).
  • C1-MA methyl methacrylate
  • C18 -MA stearyl methacrylate
  • CDTBA cumyldithiobenzoic acid
  • highly purified mineral oil 30 g as a solvent were added to obtain a homogeneous solution under stirring.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improver was subjected to GPC analysis in the same manner as in Example 1-1.
  • the weight average molecular weight Mw was 220,000
  • the number average molecular weight Mn was 167,000
  • Mw / Mn was 1.32.
  • Example 1-3 A poly (meth) acrylate viscosity index improver was synthesized under the following conditions (referred to as “synthesis conditions 1-3”).
  • C1-MA methyl methacrylate
  • C18-MA stearyl methacrylate
  • CDTBA cumyldithiobenzoic acid
  • the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improver was subjected to GPC analysis in the same manner as in Example 1-1.
  • the weight average molecular weight Mw was 210,000
  • the number average molecular weight Mn was 186,000
  • Mw / Mn was 1.13.
  • a 300 ml four-necked reaction flask equipped with a stirring blade (with vacuum seal), a Dimroth cooler, a three-way cock for introducing nitrogen, and a dropping funnel for introducing sample was charged with 30 g of highly purified mineral oil as a solvent, and an oil at 85 ° C. The mixture was stirred for 1 hour while purging with nitrogen in the bath.
  • a raw material in which 12 g of methyl methacrylate (C1-MA) and 18 g of stearyl methacrylate (C18-MA) are mixed as raw materials and 0.12 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a radical initiator is added.
  • This raw material was dropped into the reaction flask over 70 minutes. Thereafter, polymerization was carried out for 8 hours while maintaining stirring at 85 ° C. under a nitrogen flow to obtain a solution containing a poly (meth) acrylate viscosity index improver. Thereafter, vacuum distillation was performed at 130 ° C. and 1 mmHg for 3 hours to remove unreacted monomers from the solution.
  • the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improver was subjected to GPC analysis in the same manner as in Example 1-1.
  • the weight average molecular weight Mw was 260,000
  • the number average molecular weight Mn was 158,000
  • Mw / Mn was 1.65.
  • Examples 1-4 to 1-15, Comparative Examples 1-2 to 1-4] The blending amount of the raw materials was changed as shown in Tables 1, 3, 5, and 7, and the poly (meth) acrylate viscosity index was improved in the same manner as in any of the above synthesis conditions 1-1 to 1-4.
  • the agent was synthesized.
  • C12-MA is a compound in which R 1 in the formula (3) is a methyl group and R 2 is a dodecyl group (a linear alkyl group having 12 carbon atoms)
  • C22-MA is a compound in the formula (3)
  • R 1 in the middle represents a methyl group
  • R 2 represents a docosanyl group (a linear alkyl group having 22 carbon atoms).
  • Tables 2, 4, 6, and 8 show Mw, Mn, and Mw / Mn of the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improvers.
  • Example 2-1 A poly (meth) acrylate viscosity index improver was synthesized under the following conditions (referred to as “synthesis condition 2-1”).
  • a 300 ml five-neck separable flask equipped with a vertical metal stirring blade (with vacuum seal), a Dimroth cooler, a three-way cock for introducing nitrogen and a sample inlet was charged with methyl methacrylate (R 1 in formula (3) and Compound in which R 2 is both a methyl group (hereinafter referred to as “C1-MA”) 12 g, stearyl methacrylate (in formula (3), R 1 is a methyl group, R 2 is a stearyl group (straight chain of 18 carbon atoms) A compound that is an alkyl group), hereinafter referred to as “C18-MA”.) 18 g, cumyldithiobenzoic acid (CDTBA) 0.081 g, and 30 g of highly purified mineral oil as a solvent were added to obtain a homogeneous solution under stirring.
  • CDTBA cumyldithiobenzoic acid
  • This solution was cooled to 0 ° C. in an ice bath, and vacuum degassing / nitrogen purging of the reaction system was performed 5 times using a diaphragm pump. Furthermore, 0.014 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a radical initiator from the sample inlet under a nitrogen flow, and then polymerization was carried out at a solution temperature of 110 ° C. for 12 hours in a nitrogen atmosphere. A solution containing a (meth) acrylate viscosity index improver was obtained.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn were measured by GPC analysis. As a result, the weight average molecular weight Mw was 83,000, the number average molecular weight Mn was 55,000, and Mw / Mn was 1.51.
  • the procedure of GPC analysis is as follows.
  • Tetrahydrofuran was used as a solvent and diluted to prepare a solution having a sample concentration of 2% by mass.
  • the sample solution was analyzed using a GPC apparatus (Waters Alliance 2695). The analysis was carried out using a column with a solvent flow rate of 1 ml / min and an analyzable molecular weight of 10,000 to 256,000 and using the refractive index as a detector. The relationship between the column retention time and the molecular weight was determined using a polystyrene standard with a clear molecular weight, a calibration curve was prepared separately, and the molecular weight was determined from the obtained retention time. The molecular weight of the arm (Mw and Mn) can be calculated by dividing the obtained molecular weight (Mw and Mn) by the number of functional groups of the initiator.
  • Example 2-2 A poly (meth) acrylate viscosity index improver was synthesized under the following conditions (referred to as “synthesis condition 2-2”).
  • C1-MA methyl methacrylate
  • C18 -MA stearyl methacrylate
  • CDTBA cumyldithiobenzoic acid
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improver was subjected to GPC analysis in the same manner as in Example 2-1.
  • the weight average molecular weight Mw was 78,000
  • the number average molecular weight Mn was 59,000
  • Mw / Mn was 1.32.
  • Example 2-3 A poly (meth) acrylate viscosity index improver was synthesized under the following conditions (referred to as “synthesis conditions 2-3”).
  • C1-MA methyl methacrylate
  • C18-MA stearyl methacrylate
  • CDTBA cumyldithiobenzoic acid
  • the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improver was subjected to GPC analysis in the same manner as in Example 2-1.
  • the weight average molecular weight Mw was 85,000
  • the number average molecular weight Mn was 75,000
  • Mw / Mn was 1.13.
  • a 300 ml four-necked reaction flask equipped with a stirring blade (with vacuum seal), a Dimroth cooler, a three-way cock for introducing nitrogen, and a dropping funnel for introducing sample was charged with 30 g of highly purified mineral oil as a solvent, and an oil at 85 ° C. The mixture was stirred for 1 hour while purging with nitrogen in the bath.
  • a raw material in which 12 g of methyl methacrylate (C1-MA) and 18 g of stearyl methacrylate (C18-MA) are mixed as raw materials and 0.068 g of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a radical initiator is added.
  • This raw material was dropped into the reaction flask over 70 minutes. Thereafter, polymerization was carried out for 8 hours while maintaining stirring at 85 ° C. under a nitrogen flow to obtain a solution containing a poly (meth) acrylate viscosity index improver. Thereafter, vacuum distillation was performed at 130 ° C. and 1 mmHg for 3 hours to remove unreacted monomers from the solution.
  • the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improver was subjected to GPC analysis in the same manner as in Example 2-1.
  • the weight average molecular weight Mw was 18,000
  • the number average molecular weight Mn was 11,000
  • Mw / Mn was 1.65.
  • Examples 2-4 to 2-14, Comparative Examples 2-2 to 2-5 The blending amount of the raw materials was changed as shown in Tables 9, 11, 13 and 15, and other than that, the same as any of the above synthesis conditions 2-1 to 2-4, the poly (meth) acrylate viscosity index was improved
  • the agent was synthesized.
  • C12-MA is a compound in which R 1 in the formula (3) is a methyl group and R 2 is a dodecyl group (a linear alkyl group having 12 carbon atoms)
  • C22-MA is a compound in the formula (3)
  • R 1 in the middle represents a methyl group
  • R 2 represents a docosanyl group (a linear alkyl group having 22 carbon atoms).
  • Tables 2, 4, 6, and 8 show Mw, Mn, and Mw / Mn of the obtained poly (meth) acrylate viscosity index improvers.
  • ⁇ Preparation of lubricating oil composition A poly (meth) acrylate viscosity index improver obtained in Examples 2-1 to 2-14 and Comparative Examples 2-1 to 2-5, and a metal (TBN 300 mg KOH / g calcium sulfonate) detergent, Ashless residue (succinimide), friction modifier (oleylamide), antiwear agent (phosphoric acid), antioxidant (diphenylamine), metal deactivator (thiadiazole), and sulfur-based additive (sulfurized ester) ) And highly refined mineral oil (Group II base oil, kinematic viscosity at 100 ° C .: 3.3 mm 2 / s, VI: 110) in the proportions shown in Tables 10, 12, 14, and 16. A lubricating oil composition was prepared.
  • the friction characteristics of the lubricating oil compositions of Examples 2-1 to 2-14 and Comparative Examples 2-1 to 2-5 were measured using a two-cylinder rolling sliding friction tester. Evaluated by coefficient. Specifically, the friction coefficient for 10 minutes from the start of the test was averaged under the conditions of a test temperature of 80 ° C., a load of 142 N, a surface pressure of 0.48 GPa, a peripheral speed of 1.0 m / s, and a slip ratio of 5.1%. The results are shown in Tables 10, 12, 14, and 16.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

　本発明は、下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００以上であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を提供する。［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］

Description

ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
　本発明は、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物に関する。
　従来、潤滑油の分野では、省エネルギー性の観点から潤滑油の改良が検討されている。特に近年は、地球環境保護の気運が高まり、潤滑油に対する省エネルギー性改善効果の要求は一層強まっている。
　例えば、自動車エンジン等の内燃機関に用いられる潤滑油（「内燃機関用潤滑油」又は「エンジン油」とも呼ばれる。）の場合、省燃費性を改善する手段の一つとして、潤滑油基油に粘度指数向上剤を添加することによって、潤滑油の粘度指数を高くする方法が知られている。
　また、例えば、自動車の変速機に用いられるＡＴＦ、ＭＴＦ、ＣＶＴＦ等の潤滑油（「変速機用潤滑油」又は「駆動系油」とも呼ばれる。）の場合、省燃費性を改善する手段の一つとして、変速機用潤滑油を低粘度化して粘性抵抗を低減する方法が挙げられる。しかし、変速機用潤滑油を低粘度化すると、油漏れ、焼付きなどの別の問題が生じるおそれがある。
　そこで、省燃費性を改善する他の方法として、粘度指数向上剤を用いる方法がある。この方法は、粘度指数向上剤を用いることによって変速機用潤滑油の粘度指数を高くし、高温領域での粘度を維持しつつ、低温領域での粘度増加を抑制するものである。
　粘度指数向上剤については、これまで各種の粘度指数向上剤の使用が提案されているが、特にポリ（メタ）クリレート系粘度指数向上剤の使用が多く提案されている（例えば特許文献１～７参照）。
特開平７－４８４２１号公報 特開平７－６２３７２号公報 特開平６－１４５２５８号公報 特開平３－１０００９９号公報 特開２００２－３０２６８７号公報 特開２００４－１２４０８０号公報 特開２００５－１８７７３６号公報
　しかし、例えば内燃機関用潤滑油では、上記従来のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を使用する場合、実用上十分な省燃費性を達成するためには、高せん断粘度の点で改善の余地がある。特に省燃費性の要求が高い０Ｗ－２０では、１５０℃での高せん断粘度をある程度高いレベルに維持し、その一方で１００℃での高せん断粘度を低下させることが必要である。これに対して、従来のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤では、１５０℃での高せん断粘度を維持しつつ、１００℃での高せん断粘度を低くすることが困難である。
　また、例えば変速機用潤滑油では、省燃費性が悪化する原因の一つとして、駆動装置内にある歯車の動力伝達時の摩擦損失が挙げられる。したがって、高せん断条件下で粘性抵抗の低い潤滑油を実現できれば、摩擦損失を低減することができ、省燃費性をさらに向上させることができる。
　しかし、上述した従来の粘度指数向上剤は、高粘度指数化により高温領域及び低温領域の粘度特性の改善を図るものであり、摩擦損失低減効果の点では十分とはいえない。
　そこで、本発明の目的は、省燃費性を達成することが可能な粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物を提供することにある。
　また、本発明の他の目的は、１５０℃での高せん断粘度を維持しつつ、１００℃での高せん断粘度を十分に低下させることが可能な粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物を提供することにある。
　また、本発明の他の目的は、十分な摩擦損失低減効果を潤滑油に付与することが可能な粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構造を有し、重量平均分子量、及び重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが特定の条件を満たすポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤（以下、「第１のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤」という。）によって、１５０℃での高せん断粘度を維持しつつ、１００℃での高せん断粘度を十分に低下させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００以上であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］
　また、本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の構造を有し、重量平均分子量、及び重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが特定の条件を満たすポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤（以下、「第１のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤」という。）によって、摩擦損失低減効果を付与することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００未満であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］
　また、本発明は、上記第１のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤及び第２のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤から選ばれる少なくとも１種を含有する潤滑油添加剤を提供する。
　また、本発明は、潤滑油基油と、上記第１のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤及び第２のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤から選ばれる少なくとも１種とを含有する潤滑油組成物を提供する。
　本発明によれば、省燃費性を達成することが可能な粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物を提供することにある。
　また、本発明によれば、１５０℃での高せん断粘度を維持しつつ、１００℃での高せん断粘度を十分に低下させることが可能な粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物を提供することができる。
　本発明によれば、摩擦損失を低減することが可能な粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物を提供することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
［第１実施形態：第１のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤］
　第１実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は、下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有する。該ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量Ｍｗ（以下、場合により単に「Ｍｗ」という。）は１００，０００以上であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ（以下、場合により単に「Ｍｗ」という。）との比Ｍｗ／Ｍｎ（以下、場合により単に「Ｍｗ／Ｍｎ」という。）は１．６以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］
　Ｒ１は水素又はメチル基のいずれであってもよいが、好ましくはメチル基である。
　Ｒ２で示されるアルキル基の炭素数は、上記のとおり１～３６であり、取扱性及び製造容易性の観点から、１～３０であることが好ましく、１～２６であることがより好ましく、１～２２であることが更に好ましい。また、Ｒ２で示されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。
　重合鎖に含まれる上記一般式（１）で表される構造単位が２以上の場合、Ｒ１及びＲ２は構造単位同士で同一でも異なっていてもよい。Ｒ２の異なる２種以上の構造単位が含まれる場合、省燃費性及び溶解性の観点から、Ｒ２がメチル基である構造単位が、重合鎖に含まれる構造単位の全量を基準として、１０～４５質量％含まれることが好ましく、１５～４５質量％含まれることがより好ましく、２０～４５質量％含まれることが更に好ましい。また、省燃費特性の観点から、Ｒ２が炭素数１８以上のアルキル基である構造単位が、重合鎖に含まれる構造単位の全量を基準として、１０質量％以上含まれることが好ましく、１５質量％以上含まれることがより好ましく、２０質量％以上含まれることが更に好ましい。
　重合鎖は、上記一般式（１）で表される構造単位のみを含んでいてもよく、あるいは、上記一般式（１）で表される構造単位の他に、上記一般式（１）で表される構造単位以外の構造単位を更に含んでいてもよい。また、重合鎖の末端は、特に制限されない。このような重合鎖の中でも、上記一般式（１）で表される構造単位のみを含んでおり、末端が水素原子である重合鎖、すなわち下記一般式（２）で表される重合鎖であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（２）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示し、ｎはＭｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記の条件を満たすように選ばれる整数である。ｎは、例えば４００～２，０００の整数である。
　重量平均分子量Ｍｗは、１００，０００以上であり、省燃費性の観点から、１２５，０００以上であることが好ましく、１５０，０００以上であることがより好ましく、１７５，０００以上であることが更に好ましい。Ｍｗの上限は特に制限されないが、Ｍｗは例えば５００，０００以下である。
　数平均分子量Ｍｎは、Ｍｗ／Ｍｎが上記の条件を満たすように適宜選択される。Ｍｎは、１００℃でのＨＴＨＳ粘度を低下させる観点から、７５，０００以上であることが好ましく、９４，０００以上であることがより好ましく、１１０，０００以上であることが更に好ましい。Ｍｎの上限は特に制限されないが、Ｍｎは例えば３００，０００以下である。
　Ｍｗ／Ｍｎは、１．６以下であるが、省燃費性の観点から、１．５以下であることが好ましく、１．４以下であることがより好ましく、１．２以下であることが更に好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎは、ポリ（メタ）アクリレートの収率の観点から、１．０以上であることが好ましく、１．０１以上であることがより好ましく、１．０２以上であることが更に好ましい。
　なお、本発明でいう「重量平均分子量Ｍｗ」、「数平均分子量Ｍｎ」及び「重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ」とは、ＧＰＣ分析により得られるＭｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎ（ポリスチレン（標準試料）換算値）を意味する。具体的には、例えば以下のように測定される。
　溶剤としてテトラヒドロフランを使用し、希釈して試料濃度を２質量％とした溶液を調製する。その試料溶液を、ＧＰＣ装置（Ｗａｔｅｒｓ　Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５）を用いて分析を行う。溶剤の流速は１ｍｌ／ｍｉｎ、分析可能分子量１０，０００から２５６，０００のカラムを使用し、屈折率を検出器として分析を実施する。なお、分子量が明確なポリスチレン標準を用いてカラム保持時間と分子量との関係を求め、検量線を別途作成した上で、得られた保持時間から分子量を決定する。
　本実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、重合試薬及び溶媒を含む混合溶液に開始剤を加え、所定の温度でアルキル（メタ）アクリレートを重合する方法が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（３）で表されるアルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（３）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。
　Ｒ１はメチル基であることが好ましい。Ｒ２で示されるアルキル基の炭素数は、１～３０であることが好ましく、１～２６であることがより好ましく、１～２２であることが更に好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、上記一般式（３）で表されるアルキル（メタ）アクリレートの１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができるが、２種以上を混合して用いることが好ましい。２種以上を混合して用いる場合、Ｒ２がメチル基であるメチル（メタ）アクリレートの含有量が、アルキル（メタ）アクリレート全量基準で、５～５０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、２０～４５質量％であることが更に好ましい。また、Ｒ２が炭素数１８以上のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートの含有量が、アルキル（メタ）アクリレート全量基準で、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。
　重合試薬としては、例えば、クミルジチオ安息香酸などのチオカルボニル基を有する化合物を用いることができる。好ましい重合試薬としては、クミルジチオ安息香酸を例示することができる。
　溶媒としては、例えば、高度精製鉱油、アニソール、トルエンを用いることができる。好ましい溶媒としては、高度精製鉱油を例示することができる。
　開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチルニトリルを用いることができる。好ましい開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルを例示することができる。
　アルキル（メタ）アクリレートを重合する際の反応温度としては、７０～１２０℃であることが好ましく、８０～１１０℃であることがより好ましく、９０～１００℃であることが更に好ましい。反応温度を上記範囲内にすることで、得られるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎが１．６以下となりやすくなる。例えば、反応温度が９０～１００℃であるとＭｗ／Ｍｎが１．０～１．２となる傾向にあり、反応温度が１００～１１０℃であるとＭｗ／Ｍｎが１．２～１．４となる傾向にあり、反応温度が１１０～１２０℃であるとＭｗ／Ｍｎが１．４～１．６となる傾向にある。
　反応時間は、原料であるアルキル（メタ）アクリレート、重合試薬、溶媒及び開始剤の種類及び使用量、反応温度等の反応条件、目的とするポリ（メタ）アクリレートのＭｗ及びＭｗ／Ｍｎに応じて適宜選定することができる。好ましい反応時間としては、例えば１０～１４時間を例示することができる。
　アルキル（メタ）アクリレートの重合は、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
［第２実施形態：潤滑油添加剤］
　本発明の第２実施形態に係る潤滑油添加剤は、上記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００以上であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有する。なお、本実施形態におけるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は、上記第１実施形態における粘度指数向上剤と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　潤滑油添加剤は、上記のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤のみからなるものであってもよく、あるいは、当該粘度指数向上剤と他の添加剤との混合物（すなわち添加剤組成物）であってもよい。潤滑油添加剤が当該粘度指数向上剤と他の添加剤との混合物である場合、これらの混合割合は特に制限されず、用途に応じて適宜選定することができる。
　他の添加剤としては、上記のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤、酸化防止剤、摩耗防止剤（又は極圧剤）、腐食防止剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、無灰摩擦調整剤等の添加剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤としては、上記のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤以外のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、ポリイソブテン系粘度指数向上剤、エチレン－プロピレン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン－ブタジエン水添共重合体系粘度指数向上剤などが挙げられる。
　酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、亜鉛系、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－α－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアリル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル－３－（３－メチル－５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、芳香族アミン化合物、アルキルジフェニルアミン、アルキルナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキルフェニル－α－ナフチルアミン等の潤滑油用として一般に使用されている公知のアミン系酸化防止剤が挙げられる。
　腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。
　防錆剤としては、例２－えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。
　金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４－チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４－チアジアゾリル－２，５－ビスジアルキルジチオカーバメート、２－（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、又はβ－（ｏ－カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。
　消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１，０００～１００，０００ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ－ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。
　無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の無灰摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数６～３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６～３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また特開２００９－２８６８３１号公報に記載の窒素含有化合物及びその酸変性誘導体等、国際公開第２００５／０３７９６７号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤を用いることもできる。
　また、本実施形態に係る潤滑油添加剤は、溶剤を更に含有していてもよい。溶剤としては、高度精製鉱油、アニソール、トルエンを用いることができる。これらの中でも、高度精製鉱油を用いることが好ましい。潤滑油添加剤が溶剤を含有する場合、溶剤の含有量は、添加剤としてのハンドリングの観点から、潤滑油添加剤の全量を基準として、好ましくは５～７５質量％、より好ましくは３０～６０質量％である。
［第３実施形態：潤滑油組成物］
　第３実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、上記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００以上であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有する。ここで、本実施形態に係る潤滑油組成物には、潤滑油基油と上記第２実施形態に係る潤滑油添加剤とを含有する態様が包含される。本実施形態におけるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は上記第１実施形態及び第２実施形態におけるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と同様であり、また、潤滑油組成物に含まれ得る他の添加剤及び溶剤は第２実施形態における他の添加剤及び溶剤と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　潤滑油基油としては、特に制限されず、通常の潤滑油に使用される潤滑油基油を使用できる。具体的には、鉱油系潤滑油基油、合成油系潤滑油基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の潤滑油基油を任意の割合で混合した混合物等を使用できる。
　鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、ＧＴＬワックス（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が挙げられる。
　合成油系潤滑油としては、例えば、ポリブテン又はその水素化物；１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー等のポリ－α－オレフィン又はその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
　潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは２．５～１０．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３．０～８．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．５～６．０ｍｍ２／ｓである。また、潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは９０～１６５、より好ましくは１００～１５５、更に好ましくは１２０～１５０である。
　潤滑油基油のクロマト分析による飽和分は、第１実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤等の添加剤の効果を発揮しやすくするため、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上である。
　第１実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．１～２０．０質量％、より好ましくは０．５～１５．０質量％、更に好ましくは１．０～１０．０質量％である。当該含有量が上記下限値以上であると、十分な添加効果を得られやすくなり、一方、当該含有量が上記上限値以下であると、せん断安定性が高くなり、燃費持続性が向上する。
　潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは３．０～１６．３ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３．５～１２．５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４．０～９．３ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度が上記下限値以上であると、潤滑性を確保しやすくなり、一方、１００℃における動粘度が上記上限値以下であると、より省燃費性が向上する。なお、本発明での１００℃における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ－２２８３－１９９３に規定される１００℃における動粘度を意味する。
　潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは１５０～２５０、より好ましくは１６０～２４０、更に好ましくは１７０～２３０である。粘度指数が上記下限値以上であると、ＨＴＨＳ粘度を維持しながら、より省燃費性を向上させることができ、また低温粘度を低下させやすくなる。一方、粘度指数が上記上限値以下であると、低温流動性、添加剤の溶解性、及びシール材料との適合性を確保することができる。なお、本発明での粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３に規定される粘度指数を意味する。
　潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ以上である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が上記下限値以上であると、潤滑油組成物の蒸発を抑制でき、潤滑性を確保することができる。また、潤滑油組成物の１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、好ましくは５．２ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５．１ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下である。１００℃におけるＨＴＨＳ粘度が上記上限値以下であると、より高い省燃費性を得られる。なお、本発明での１５０℃又は１００℃におけるＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ－４６８３に規定される１５０℃又は１００℃における高温高せん断粘度を意味する。
　以上説明した第１実施形態に係る粘度指数向上剤、第２実施形態に係る潤滑油添加剤、及び第３実施形態に係る潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油、駆動系潤滑油等の幅広い分野で使用することができるが、特に、内燃機関用潤滑油の分野において有用である。この場合の内燃機関の燃料は、ガソリン又はディーゼル燃料のいずれであってもよい。
［第４実施形態：第２のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤］
　第４実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は、下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有する。該ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量Ｍｗ（以下、場合により単に「Ｍｗ」という。）は１００，０００未満であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ（以下、場合により単に「Ｍｗ」という。）との比Ｍｗ／Ｍｎ（以下、場合により単に「Ｍｗ／Ｍｎ」という。）は１．６以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］
　Ｒ１は水素又はメチル基のいずれであってもよいが、好ましくはメチル基である。
　Ｒ２で示されるアルキル基の炭素数は、上記のとおり１～３６であり、取扱性及び製造容易性の観点から、１～３０であることが好ましく、１～２６であることがより好ましく、１～２２であることが更に好ましい。また、Ｒ２で示されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。
　重合鎖に含まれる上記一般式（１）で表される構造単位が２以上の場合、Ｒ１及びＲ２は構造単位同士で同一でも異なっていてもよい。Ｒ２の異なる２種以上の構造単位が含まれる場合、粘度温度特性の観点から、Ｒ２がメチル基である構造単位が、重合鎖に含まれる構造単位の全量を基準として、１０～４５質量％含まれることが好ましく、１５～４５質量％含まれることがより好ましく、２０～４５質量％含まれることが更に好ましい。また、省燃費特性の観点から、Ｒ２が炭素数１８以上のアルキル基である構造単位が、重合鎖に含まれる構造単位の全量を基準として、１０質量％以上含まれることが好ましく、１５質量％以上含まれることがより好ましく、２０質量％以上含まれることが更に好ましい。
　重合鎖は、上記一般式（１）で表される構造単位のみを含んでいてもよく、あるいは、上記一般式（１）で表される構造単位の他に、上記一般式（１）で表される構造単位以外の構造単位を更に含んでいてもよい。また、重合鎖の末端は、特に制限されない。このような重合鎖の中でも、上記一般式（１）で表される構造単位のみを含んでおり、末端が水素原子である重合鎖、すなわち下記一般式（２）で表される重合鎖であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（２）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示し、ｎはＭｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記の条件を満たすように選ばれる整数である。ｎは、例えば４０～４５０の整数である。
　重量平均分子量Ｍｗは、１００，０００未満であり、省燃費特性の観点から、８０，０００以下であることが好ましく、７０，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以下であることが更に好ましい。Ｍｗの下限は特に制限されないが、Ｍｗは例えば１０，０００以上である。
　数平均分子量Ｍｎは、Ｍｗ／Ｍｎが上記の条件を満たすように適宜選択される。Ｍｎは、省燃費特性の観点から、６，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１２，５００以上であることが更に好ましい。Ｍｎの上限は特に制限されないが、Ｍｎは例えば６０，０００以下である。
　Ｍｗ／Ｍｎは、１．６以下であるが、省燃費性の観点から、１．５以下であることが好ましく、１．４以下であることがより好ましく、１．３以下であることが更に好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎは、省燃費性の観点から、１．０以上であることが好ましく、１．０１以上であることがより好ましく、１．０２以上であることが更に好ましい。
　なお、本発明でいう「重量平均分子量Ｍｗ」、「数平均分子量Ｍｎ」及び「重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ」とは、ＧＰＣ分析により得られるＭｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎ（ポリスチレン（標準試料）換算値）を意味する。具体的には、例えば以下のように測定される。
　溶剤としてテトラヒドロフランを使用し、希釈して試料濃度を２質量％とした溶液を調製する。その試料溶液を、ＧＰＣ装置（Ｗａｔｅｒｓ　Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５）を用いて分析を行う。溶剤の流速は１ｍｌ／ｍｉｎ、分析可能分子量１０，０００から２５６，０００のカラムを使用し、屈折率を検出器として分析を実施する。なお、分子量が明確なポリスチレン標準を用いてカラム保持時間と分子量との関係を求め、検量線を別途作成した上で、得られた保持時間から分子量を決定する。
　本実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、重合試薬及び溶媒を含む混合溶液に開始剤を加え、所定の温度でアルキル（メタ）アクリレートを重合する方法が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（３）で表されるアルキル（メタ）アクリレートを用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（３）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。
　Ｒ１はメチル基であることが好ましい。Ｒ２で示されるアルキル基の炭素数は、１～３６であることが好ましく、１～３０であることがより好ましく、１～２２であることが更に好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、上記一般式（３）で表されるアルキル（メタ）アクリレートの１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができるが、２種以上を混合して用いることが好ましい。２種以上を混合して用いる場合、Ｒ２がメチル基であるメチル（メタ）アクリレートの含有量が、アルキル（メタ）アクリレート全量基準で、５～５０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、２０～４５質量％であることが更に好ましい。また、Ｒ２が炭素数１８以上のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートの含有量が、アルキル（メタ）アクリレート全量基準で、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましい。
　重合試薬としては、例えば、クミルジチオ安息香酸、チオカルボニル基を含有する物質を用いることができる。好ましい重合試薬としては、クミルジチオ安息香酸を例示することができる。
　溶媒としては、例えば、高度精製鉱油、アニソール、トルエンを用いることができる。好ましい溶媒としては、高度精製鉱油を例示することができる。
　開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチルニトリルを用いることができる。好ましい開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルを例示することができる。
　アルキル（メタ）アクリレートを重合する際の反応温度としては、７０～１２０℃であることが好ましく、８０～１１０℃であることがより好ましく、８０～１２０℃であることが更に好ましい。反応温度を上記範囲内にすることで、得られるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤のＭｗ／Ｍｎが１．６以下となりやすくなる。例えば、反応温度が９０～１００℃であるとＭｗ／Ｍｎが１．０～１．２となる傾向にあり、反応温度が１００～１１０℃であるとＭｗ／Ｍｎが１．２～１．４となる傾向にあり、反応温度が１１０～１２０℃であるとＭｗ／Ｍｎが１．４～１．６となる傾向にある。
　反応時間は、原料であるアルキル（メタ）アクリレート、重合試薬、溶媒及び開始剤の種類及び使用量、反応温度等の反応条件、目的とするポリ（メタ）アクリレートのＭｗ及びＭｗ／Ｍｎに応じて適宜選定することができる。好ましい反応時間としては、例えば１０～１４時間を例示することができる。
　アルキル（メタ）アクリレートの重合は、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
［第５実施形態：潤滑油添加剤］
　本発明の第５実施形態に係る潤滑油添加剤は、上記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００未満であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有する。なお、本実施形態におけるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は、上記第４実施形態における粘度指数向上剤と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　潤滑油添加剤は、上記のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤のみからなるものであってもよく、あるいは、当該粘度指数向上剤と他の添加剤との混合物（すなわち添加剤組成物）であってもよい。潤滑油添加剤が当該粘度指数向上剤と他の添加剤との混合物である場合、これらの混合割合は特に制限されず、用途に応じて適宜選定することができる。他の添加剤としては、上記第２実施形態における他の添加剤と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　また、本実施形態に係る潤滑油添加剤は、溶剤を更に含有していてもよい。溶剤としては、高度精製鉱油、溶剤精製鉱油、合成油を用いることができる。これらの中でも、高度精製鉱油を用いることが好ましい。潤滑油添加剤が溶剤を含有する場合、溶剤の含有量は、潤滑油添加剤の全量を基準として、好ましくは５～７５質量％、より好ましくは３０～６０質量％である。
［第６実施形態：潤滑油組成物］
　第６実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、上記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００未満であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下であるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有する。ここで、本実施形態に係る潤滑油組成物には、潤滑油基油と上記第５実施形態に係る潤滑油添加剤とを含有する態様が包含される。本実施形態におけるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤は上記第４実施形態及び第５実施形態におけるポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と同様であり、また、潤滑油組成物に含まれ得る他の添加剤及び溶剤は第５実施形態における他の添加剤及び溶剤と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　潤滑油基油としては、上記第３実施形態における潤滑油基油と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　第４実施形態に係るポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは０．１～２０．０質量％、より好ましくは０．５～１５．０質量％、更に好ましくは１．０～１０．０質量％である。当該含有量が上記下限値以上であると、十分な添加効果を得られやすくなり、一方、当該含有量が上記上限値以下であると、せん断安定性が高くなり、燃費持続性が向上する。
　潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは２．０～１６．３ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．５～１２．５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０～１０．０ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度が上記下限値以上であると、潤滑性を確保しやすくなり、一方、１００℃における動粘度が上記上限値以下であると、より省燃費性が向上する。なお、本発明での１００℃における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ－２２８３－１９９３に規定される１００℃における動粘度を意味する。
　潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは１３０～２５０、より好ましくは１４０～２４０、更に好ましくは１６０～２３０である。粘度指数が上記下限値以上であると、ＨＴＨＳ粘度を維持しながら、より省燃費性を向上させることができ、また低温粘度を低下させやすくなる。一方、粘度指数が上記上限値以下であると、低温流動性、添加剤の溶解性、及びシール材料との適合性を確保することができる。なお、本発明での粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３に規定される粘度指数を意味する。
　以上説明した第４実施形態に係る粘度指数向上剤、第５実施形態に係る潤滑油添加剤、及び第６実施形態に係る潤滑油組成物は、内燃機関用潤滑油、駆動系潤滑油等の幅広い分野で使用することができるが、特に、駆動系潤滑油の分野において有用である。この場合の駆動装置は自動変速機（ＡＴ）、無段自動変速機（ＣＶＴ）および有段変速機（ＴＭ）のいずれであってもよい。
　以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１－１］
　下記の条件（「合成条件１－１」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入口を装着した３００ｍｌの５口セパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（式（３）中のＲ１及びＲ２が共にメチル基である化合物。以下「Ｃ１－ＭＡ」と表記する。）１２ｇ、ステアリルメタクリレート（式（３）中のＲ１がメチル基、Ｒ２がステアリル基（炭素数１８の直鎖アルキル基）である化合物。以下「Ｃ１８－ＭＡ」と表記する。）１８ｇ、クミルジチオ安息香酸（ＣＤＴＢＡ）０．０３０ｇ、及び溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、攪拌下で均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに、窒素フロー下でサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５２ｇを投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度１１０℃で１２時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、ＧＰＣ分析により、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。その結果、重量平均分子量Ｍｗは２３０，０００、数平均分子量Ｍｎは１５２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．５１であった。ＧＰＣ分析の手順は以下のとおりである。
　溶剤としてテトラヒドロフランを使用し、希釈して試料濃度を２質量％とした溶液を調製した。その試料溶液を、ＧＰＣ装置（Ｗａｔｅｒｓ　Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５）を用いて分析を行った。溶剤の流速は１ｍｌ／ｍｉｎ、分析可能分子量１０，０００から２５６，０００のカラムを使用し、屈折率を検出器として分析を実施した。なお、分子量が明確なポリスチレン標準を用いてカラム保持時間と分子量との関係を求め、検量線を別途作成した上で、得られた保持時間から分子量を決定した。
［実施例１－２］
　下記の条件（「合成条件１－２」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入口を装着した３００ｍｌの５口セパラブルフラスコにメチルメタクリレート（Ｃ１－ＭＡ）１２ｇ、ステアリルメタクリレート（Ｃ１８－ＭＡ）１８ｇ、クミルジチオ安息香酸（ＣＤＴＢＡ）０．０３１ｇ、及び溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、攪拌下で均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに、窒素フロー下でサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５１ｇを投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度１００℃で１２時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、実施例１－１と同様にＧＰＣ分析を行った結果、重量平均分子量Ｍｗは２２０，０００、数平均分子量Ｍｎは１６７，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３２であった。
［実施例１－３］
　下記の条件（「合成条件１－３」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入口を装着した３００ｍｌの５口セパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（Ｃ１－ＭＡ）１２ｇ、ステアリルメタクリレート（Ｃ１８－ＭＡ）１８ｇ、クミルジチオ安息香酸（ＣＤＴＢＡ）０．０３３ｇ、及び溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、攪拌下で均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに、窒素フロー下でサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５５ｇを投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度９０℃で１２時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、実施例１－１と同様にＧＰＣ分析を行った結果、重量平均分子量Ｍｗは２１０，０００、数平均分子量Ｍｎは１８６，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１３であった。
［比較例１－１］
　下記の条件（「合成条件１－４」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　撹拌羽（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入用滴下ロートを装着した３００ｍｌの４口の反応フラスコに、溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、８５℃の油浴内で窒素パージを実施しながら１時間撹拌した。サンプル導入用滴下ロートに、原料モノマーとしてメチルメタクリレート（Ｃ１－ＭＡ）１２ｇ及びステアリルメタクリレート（Ｃ１８－ＭＡ）１８ｇ、ラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１２ｇを混合した原料を投入し、この原料を７０分かけて反応フラスコ内に滴下した。その後、窒素フロー下にて８５℃で撹拌を保持して８時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。その後、１３０℃、１ｍｍＨｇで３時間真空蒸留を実施して、上記溶液から未反応モノマーを除去した。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、実施例１－１と同様にＧＰＣ分析を行った結果、重量平均分子量Ｍｗは２６０，０００、数平均分子量Ｍｎは１５８，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．６５であった。
［実施例１－４～１－１５、比較例１－２～１－４］
　原料の配合量を表１、３、５、７に示すとおりに変更し、それ以外は上記の合成条件１－１～１－４のいずれかと同様にして、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。なお、表中、Ｃ１２－ＭＡは式（３）中のＲ１がメチル基、Ｒ２がドデシル基（炭素数１２の直鎖アルキル基）である化合物、また、Ｃ２２－ＭＡは式（３）中のＲ１がメチル基、Ｒ２がドコサニル基（炭素数２２の直鎖アルキル基）である化合物をそれぞれ表す。得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤のＭｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを表２、４、６、８に示す。
＜潤滑油組成物の調製＞
　実施例１－１～１－１５及び比較例１－１～１－４でそれぞれ得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、金属系（カルシウムスルホネート系）清浄剤、無灰分散剤（コハク酸イミド）、摩擦調整剤（グリセリンモノオレート）及び摩耗防止剤（亜鉛ジチオフォスフェート）を含む性能添加剤と、高度精製鉱油（ＧｒｏｕｐＩＩＩ基油、１００℃における動粘度：４．２ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１２５）とを、表２、４、６、８に示す割合で配合し、潤滑油組成物を調製した。
＜潤滑油組成物の評価＞
　実施例１－１～１－１５及び比較例１－１～１－４の各潤滑油組成物について、１００℃における動粘度、粘度指数、並びに１００℃及び１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度を、それぞれ下記に準拠した方法により測定した。結果を表２、４、６、８に示す。
　動粘度：ＪＩＳ　Ｋ－２２８３－１９９３
　粘度指数：ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３
　ＨＴＨＳ粘度：ＡＳＴＭ　Ｄ－４６８３
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
［実施例２－１］
　下記の条件（「合成条件２－１」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入口を装着した３００ｍｌの５口セパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（式（３）中のＲ１及びＲ２が共にメチル基である化合物。以下「Ｃ１－ＭＡ」と表記する。）１２ｇ、ステアリルメタクリレート（式（３）中のＲ１がメチル基、Ｒ２がステアリル基（炭素数１８の直鎖アルキル基）である化合物。以下「Ｃ１８－ＭＡ」と表記する。）１８ｇ、クミルジチオ安息香酸（ＣＤＴＢＡ）０．０８１ｇ、及び溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、攪拌下で均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに、窒素フロー下でサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１４ｇを投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度１１０℃で１２時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、ＧＰＣ分析により、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎを測定した。その結果、重量平均分子量Ｍｗは８３，０００、数平均分子量Ｍｎは５５，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．５１であった。ＧＰＣ分析の手順は以下のとおりである。
　溶剤としてテトラヒドロフランを使用し、希釈して試料濃度を２質量％とした溶液を調製した。その試料溶液を、ＧＰＣ装置（Ｗａｔｅｒｓ　Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５）を用いて分析を行った。溶剤の流速は１ｍｌ／ｍｉｎ、分析可能分子量１０，０００から２５６，０００のカラムを使用し、屈折率を検出器として分析を実施した。なお、分子量が明確なポリスチレン標準を用いてカラム保持時間と分子量との関係を求め、検量線を別途作成した上で、得られた保持時間から分子量を決定した。得られた分子量（ＭｗとＭｎ）と開始剤の官能基数で割ることでアームの分子量（ＭｗとＭｎ）を算出することができる。
［実施例２－２］
　下記の条件（「合成条件２－２」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入口を装着した３００ｍｌの５口セパラブルフラスコにメチルメタクリレート（Ｃ１－ＭＡ）１２ｇ、ステアリルメタクリレート（Ｃ１８－ＭＡ）１８ｇ、クミルジチオ安息香酸（ＣＤＴＢＡ）０．０８５ｇ、及び溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、攪拌下で均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに、窒素フロー下でサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３ｇを投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度１００℃で１２時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、実施例２－１と同様にＧＰＣ分析を行った結果、重量平均分子量Ｍｗは７８，０００、数平均分子量Ｍｎは５９，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３２であった。
［実施例２－３］
　下記の条件（「合成条件２－３」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　錨型金属製攪拌翼（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入口を装着した３００ｍｌの５口セパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（Ｃ１－ＭＡ）１２ｇ、ステアリルメタクリレート（Ｃ１８－ＭＡ）１８ｇ、クミルジチオ安息香酸（ＣＤＴＢＡ）０．０８４ｇ、及び溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、攪拌下で均一溶液とした。本溶液を氷浴にて０℃まで冷却し、ダイヤフラムポンプを用いて反応系の真空脱気／窒素パージを５回実施した。さらに、窒素フロー下でサンプル導入口よりラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１４ｇを投入した後、窒素雰囲気下にて溶液温度９０℃で１２時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、実施例２－１と同様にＧＰＣ分析を行った結果、重量平均分子量Ｍｗは８５，０００、数平均分子量Ｍｎは７５，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１３であった。
［比較例２－１］
　下記の条件（「合成条件２－４」とする）でポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。
　撹拌羽（真空シール付）、ジムロート冷却器、窒素導入用３方コック及びサンプル導入用滴下ロートを装着した３００ｍｌの４口の反応フラスコに、溶媒として高度精製鉱油３０ｇを投入し、８５℃の油浴内で窒素パージを実施しながら１時間撹拌した。サンプル導入用滴下ロートに、原料モノマーとしてメチルメタクリレート（Ｃ１－ＭＡ）１２ｇ及びステアリルメタクリレート（Ｃ１８－ＭＡ）１８ｇ、ラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０６８ｇを混合した原料を投入し、この原料を７０分かけて反応フラスコ内に滴下した。その後、窒素フロー下にて８５℃で撹拌を保持して８時間重合を実施し、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有した溶液を得た。その後、１３０℃、１ｍｍＨｇで３時間真空蒸留を実施して、上記溶液から未反応モノマーを除去した。
　得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤について、実施例２－１と同様にＧＰＣ分析を行った結果、重量平均分子量Ｍｗは１８，０００、数平均分子量Ｍｎは１１，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．６５であった。
［実施例２－４～２－１４、比較例２－２～２－５］
　原料の配合量を表９、１１、１３、１５に示すとおりに変更し、それ以外は上記の合成条件２－１～２－４のいずれかと同様にして、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を合成した。なお、表中、Ｃ１２－ＭＡは式（３）中のＲ１がメチル基、Ｒ２がドデシル基（炭素数１２の直鎖アルキル基）である化合物、また、Ｃ２２－ＭＡは式（３）中のＲ１がメチル基、Ｒ２がドコサニル基（炭素数２２の直鎖アルキル基）である化合物をそれぞれ表す。得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤のＭｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを表２、４、６、８に示す。
＜潤滑油組成物の調製＞
　実施例２－１～２－１４及び比較例２－１～２－５でそれぞれ得られたポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、金属系（ＴＢＮ３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート系）清浄剤、無灰分残剤（コハク酸イミド）、摩擦調整剤（オレイルアミド）、摩耗防止剤（リン酸）、酸化防止剤（ジフェニルアミン）、金属不活性化剤（チアジアゾール）、及び硫黄系添加剤（硫化エステル）を含む性能添加剤と、高度精製鉱油（ＧｒｏｕｐＩＩ基油、１００℃における動粘度：３．３ｍｍ２／ｓ、ＶＩ：１１０）とを、表１０、１２、１４、１６に示す割合で配合し、潤滑油組成物を調製した。
＜潤滑油組成物の評価＞
　実施例２－１～１４及び比較例２－１～５の各潤滑油組成物について、１００℃における動粘度及び粘度指数を、それぞれ下記に準拠した方法により測定した。結果を表１０、１２、１４、１６に示す。
　動粘度：ＪＩＳ　Ｋ－２２８３－１９９３
　粘度指数：ＪＩＳ　Ｋ　２２８３－１９９３
　また、実施例２－１～２－１４及び比較例２－１～２－５の各潤滑油組成物の摩擦特性を、二円筒転がりすべり摩擦試験機を用いて、一定荷重条件下での摩擦係数により評価した。具体的には、試験温度８０℃、荷重１４２Ｎ、面圧０．４８ＧＰａ、周速１．０ｍ／ｓ、すべり率５．１％の条件で、試験開始から１０分間の摩擦係数を平均化した。結果を表１０、１２、１４、１６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026

Claims (4)

  1. 　下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００以上であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］
  2. 　下記一般式（１）で表される構造単位を含む重合鎖を有し、重量平均分子量Ｍｗが１００，０００未満であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下である、ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（１）中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～３６のアルキル基を示す。］
  3. 　請求項１又は２に記載のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤。
  4. 　潤滑油基油と、請求項１又は２に記載のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤と、を含有する潤滑油組成物。
PCT/JP2013/070100 2012-07-24 2013-07-24 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 WO2014017558A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380034045.4A CN104411811A (zh) 2012-07-24 2013-07-24 聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、以及含有该粘度指数改进剂的润滑油添加剂及润滑油组合物
EP13823599.9A EP2878657B1 (en) 2012-07-24 2013-07-24 Poly(meth)acrylate viscosity index improver, and lubricating oil composition and lubricating oil additive containing said viscosity index improver
US14/413,773 US20150203782A1 (en) 2012-07-24 2013-07-24 Poly(meth)acrylate viscosity index improver, and lubricating oil composition and lubricating oil additive containing said viscosity index improver

Applications Claiming Priority (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-163624 2012-07-24
JP2012163624 2012-07-24
JP2012-163619 2012-07-24
JP2012-163622 2012-07-24
JP2012163619 2012-07-24
JP2012163622 2012-07-24
JP2013079830 2013-04-05
JP2013-079829 2013-04-05
JP2013-079832 2013-04-05
JP2013079828 2013-04-05
JP2013079832 2013-04-05
JP2013-079828 2013-04-05
JP2013079829 2013-04-05
JP2013-079816 2013-04-05
JP2013079816 2013-04-05
JP2013-079830 2013-04-05
JP2013142036A JP6018982B2 (ja) 2013-07-05 2013-07-05 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP2013-142036 2013-07-05
JP2013142014A JP6018981B2 (ja) 2013-07-05 2013-07-05 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP2013-142014 2013-07-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014017558A1 true WO2014017558A1 (ja) 2014-01-30

Family

ID=49997367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/070100 WO2014017558A1 (ja) 2012-07-24 2013-07-24 ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20150203782A1 (ja)
EP (1) EP2878657B1 (ja)
CN (1) CN104411811A (ja)
WO (1) WO2014017558A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019004162A1 (ja) * 2017-06-30 2019-01-03 株式会社クラレ メタクリル系共重合体及びそれを含む溶液

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6420964B2 (ja) * 2014-03-31 2018-11-07 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6342502B2 (ja) 2014-09-17 2018-06-13 株式会社日本触媒 粘度指数向上剤及びその製造方法、並びに潤滑油組成物
TW201736410A (zh) 2016-01-12 2017-10-16 可樂麗股份有限公司 （甲基）丙烯酸酯系聚合物
US10982167B2 (en) 2016-09-21 2021-04-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Viscosity index improver and lubricating oil composition
CN111057606B (zh) * 2018-10-16 2022-03-11 中国石油化工股份有限公司 一种黏度指数改进剂及其制备方法、用途
CN113150857A (zh) * 2020-11-30 2021-07-23 大连同康新材料科技有限公司 一种聚甲基丙烯酸酯作为节能液压油的黏度指数改进剂的应用和节能液压油
CN114369196B (zh) * 2022-01-17 2024-04-02 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 一种聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改进剂及其制备方法

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03100099A (ja) 1989-09-09 1991-04-25 Roehm Gmbh 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法
JPH06145258A (ja) 1992-03-20 1994-05-24 Rohm & Haas Co 無灰分散剤ポリメタクリレート重合体
JPH0748421A (ja) 1993-04-30 1995-02-21 Rohm & Haas Co 潤滑油用の流動点降下剤として有用なコポリマー
JPH0762372A (ja) 1993-07-23 1995-03-07 Rohm & Haas Co 作動液用の粘度指数改良剤として有用なコポリマーを製造する方法
JP2002302687A (ja) 2001-04-06 2002-10-18 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP2004124080A (ja) 2002-08-02 2004-04-22 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2004149794A (ja) * 2002-10-11 2004-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2005037967A1 (ja) 2003-10-16 2005-04-28 Nippon Oil Corporation 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP2005187736A (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Sanyo Chem Ind Ltd 潤滑油組成物
JP2007512413A (ja) * 2003-11-26 2007-05-17 アーケマ・インコーポレイテッド 精密ラジカル法アクリル共重合体増粘剤
JP2009510178A (ja) * 2005-04-06 2009-03-12 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 優れた特性を有するポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー
JP2009534519A (ja) * 2006-04-24 2009-09-24 ザ ルブリゾル コーポレイション 星形ポリマー潤滑組成物
JP2009534518A (ja) * 2006-04-24 2009-09-24 ザ ルブリゾル コーポレイション 星形ポリマー潤滑組成物
JP2009286831A (ja) 2008-05-27 2009-12-10 Nippon Oil Corp 金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5624493A (en) * 1979-08-06 1981-03-09 Nippon Oil Co Ltd Central system fluid composition for automobile
US20040176256A1 (en) * 2002-11-07 2004-09-09 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition for transmissions
KR101079949B1 (ko) * 2003-02-21 2011-11-04 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 변속기용 윤활유 조성물
EP1535987B1 (en) * 2003-11-28 2013-01-09 Chevron Oronite SAS Additive composition for transmission oil containing hexagonal boron nitride and a viscosity index improver
CN1984981B (zh) * 2004-07-16 2010-11-17 可乐丽股份有限公司 含有丙烯酸系聚合物的润滑油添加剂及润滑油组合物
EP1833868B1 (en) * 2004-10-25 2013-04-17 The Lubrizol Corporation Star polymers and compositions thereof
CN101087812B (zh) * 2004-10-25 2013-03-06 卢布里佐尔公司 制备聚合物及其组合物的方法
DE102005041528A1 (de) * 2005-08-31 2007-03-01 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Polymere
US20090298729A1 (en) * 2006-04-24 2009-12-03 The Lubrizol Corporation Star Polymer Lubricating Composition
EP2021387B1 (en) * 2006-05-08 2018-02-21 The Lubrizol Corporation Novel polymers and methods of controlling viscosity
WO2008065982A1 (fr) * 2006-12-01 2008-06-05 Kuraray Co., Ltd. Adhésif sensible à la pression pour films optiques
JP5380709B2 (ja) * 2007-03-07 2014-01-08 大塚化学株式会社 リビングラジカル重合反応助触媒
US8648021B2 (en) * 2008-10-07 2014-02-11 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Lubricant base oil and a process for producing the same, and lubricating oil composition
JP5829374B2 (ja) * 2009-06-04 2015-12-09 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
EP2573155B1 (en) * 2009-06-04 2016-07-13 JX Nippon Oil & Energy Corporation Lubricating oil composition
JP5524596B2 (ja) * 2009-12-18 2014-06-18 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2011140573A (ja) * 2010-01-07 2011-07-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物
WO2012076676A1 (en) * 2010-12-10 2012-06-14 Evonik Rohmax Additives Gmbh A viscosity index improver comprising a polyalkyl(meth)acrylate polymer

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03100099A (ja) 1989-09-09 1991-04-25 Roehm Gmbh 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法
JPH06145258A (ja) 1992-03-20 1994-05-24 Rohm & Haas Co 無灰分散剤ポリメタクリレート重合体
JPH0748421A (ja) 1993-04-30 1995-02-21 Rohm & Haas Co 潤滑油用の流動点降下剤として有用なコポリマー
JPH0762372A (ja) 1993-07-23 1995-03-07 Rohm & Haas Co 作動液用の粘度指数改良剤として有用なコポリマーを製造する方法
JP2002302687A (ja) 2001-04-06 2002-10-18 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP2004124080A (ja) 2002-08-02 2004-04-22 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
JP2004149794A (ja) * 2002-10-11 2004-05-27 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物
WO2005037967A1 (ja) 2003-10-16 2005-04-28 Nippon Oil Corporation 潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP2007512413A (ja) * 2003-11-26 2007-05-17 アーケマ・インコーポレイテッド 精密ラジカル法アクリル共重合体増粘剤
JP2005187736A (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Sanyo Chem Ind Ltd 潤滑油組成物
JP2009510178A (ja) * 2005-04-06 2009-03-12 エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 優れた特性を有するポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー
JP2009534519A (ja) * 2006-04-24 2009-09-24 ザ ルブリゾル コーポレイション 星形ポリマー潤滑組成物
JP2009534518A (ja) * 2006-04-24 2009-09-24 ザ ルブリゾル コーポレイション 星形ポリマー潤滑組成物
JP2009286831A (ja) 2008-05-27 2009-12-10 Nippon Oil Corp 金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2878657A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019004162A1 (ja) * 2017-06-30 2019-01-03 株式会社クラレ メタクリル系共重合体及びそれを含む溶液
JPWO2019004162A1 (ja) * 2017-06-30 2020-04-30 株式会社クラレ メタクリル系共重合体及びそれを含む溶液

Also Published As

Publication number Publication date
CN104411811A (zh) 2015-03-11
EP2878657B1 (en) 2018-06-13
US20150203782A1 (en) 2015-07-23
EP2878657A1 (en) 2015-06-03
EP2878657A4 (en) 2015-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014017553A1 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
WO2014017558A1 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
WO2014017554A1 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
US10815445B2 (en) Lubricating oil composition, lubricating method, and transmission
US20190048284A1 (en) Lubricant composition
WO2014017555A1 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP6043245B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
EP3425030B1 (en) Lubricating oil composition, lubricating method, and transmission
JP6077954B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
US10844311B2 (en) Lubricating oil composition, lubricating method, and transmission
JP6077955B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP6088924B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
WO2013147162A1 (ja) 潤滑油組成物
JP6018982B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP6077956B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP6018981B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP6113004B2 (ja) ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を含有する潤滑油添加剤及び潤滑油組成物
JP2018188549A (ja) 潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13823599

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013823599

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14413773

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE