WO2014007150A1 - 太陽電池保護シート及び太陽電池モジュール - Google Patents

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WO2014007150A1
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solar cell
meth
cell module
acrylate
adhesive layer
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平 加治佐
彩香 桑原
陽子 大槻
史子 藤江
祐平 此川
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/804—Materials of encapsulations
    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02S—GENERATION OF ELECTRIC POWER BY CONVERSION OF INFRARED RADIATION, VISIBLE LIGHT OR ULTRAVIOLET LIGHT, e.g. USING PHOTOVOLTAIC [PV] MODULES
    • H02S20/00—Supporting structures for PV modules
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
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    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/85—Protective back sheets
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell protective sheet and a solar cell module.
  • a transparent front protective member is disposed on the sunlight incident surface side, and a white or black rear surface protective member is disposed on the rear surface side, and a transparent seal is provided between these two members.
  • the stopper member and the solar battery cell are arranged.
  • tempered glass having high sunlight transmittance and excellent mechanical strength is employed.
  • Patent Document 1 discloses a solar cell module using a glass epoxy substrate or a paper epoxy substrate having a thickness of 3 mm or more and 4 mm or less as a back surface protection member and using at least one of an acrylic resin and a polycarbonate resin as a front surface protection member. ing.
  • the front protective member made of tempered glass has a higher specific gravity than the front protective member made of a resin material, the mass as a solar cell module increases. Reinforcement work may be required for a building in which such a solar cell module is installed.
  • a solar cell module using a front protective member made of tempered glass may cause an increase in fuel efficiency when mounted on a vehicle, and further, the tempered glass may break due to vibration of the vehicle. is there.
  • Patent Document 1 details of physical properties necessary for each member such as the thickness of an acrylic resin and a polycarbonate resin are not specified as a front protective member.
  • the average coefficient of linear expansion of the glass epoxy substrate or paper epoxy substrate mentioned as the back surface protection member is 10 to 40 ppm / ° C., whereas the acrylic resin or polycarbonate resin used as the protective layer on the incident surface side.
  • the average linear expansion coefficient is very large as 70 to 140 ppm / ° C. For this reason, if the average linear expansion coefficient and thickness of a back surface protection member and the average linear expansion coefficient and thickness of a front surface protection member are not adjusted to an appropriate value, the solar cell module may be warped at the manufacturing stage.
  • An object of the present invention is to provide a solar cell module that is lightweight, has excellent durability in reliability tests such as an impact resistance test, and can be manufactured at low cost.
  • a solar cell module including a solar cell, a sealing member that embeds the solar cell, a front surface protection member, and a back surface protection member, and the storage elasticity of the sealing member at a temperature of 20 to 40 ° C. It is an average value of linear expansion coefficients in the length direction and the width direction when the rate is 6 ⁇ 10 7 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less and the temperature of the back surface protection member is changed from 20 ° C. to 25 ° C.
  • the solar cell module whose average linear expansion coefficient is 40 ppm / degrees C or less.
  • the front protective member has a functional group capable of reacting with a carboxyl group on the surface of a transparent resin sheet obtained from at least one translucent resin material selected from (meth) acrylic resin, polycarbonate resin and fluororesin.
  • the solar cell module according to [1] which is a laminate in which an adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer is laminated.
  • the content of the monomer unit having a functional group capable of reacting with a carboxyl group is such that the content of all the polymers in the adhesive layer is single.
  • the solar cell module of the present invention is lightweight and warped, has excellent durability in reliability tests such as an impact resistance test, and can be manufactured at low cost, such as home use, in-vehicle use, and small equipment use. Suitable for various applications.
  • (co) polymer means at least one selected from “homopolymer” and “copolymer”.
  • (Meth) acryl” means at least one selected from “acryl” and “methacryl”, and “(meth) acrylate” means at least one selected from “acrylate” and “methacrylate”.
  • the solar cell module of this invention is equipped with the photovoltaic cell, the sealing member which embeds a photovoltaic cell, a front surface protection member, and a back surface protection member.
  • the storage elastic modulus in the range of 20 to 40 ° C. of the sealing member is 6 ⁇ 10 7 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less, and the temperature of the back surface protection member is changed from 20 ° C. to 25 ° C.
  • the average linear expansion coefficient which is the average value of the linear expansion coefficients in the length direction and the width direction, is 40 ppm / ° C. or less.
  • This solar cell module has a structure in which a front surface protection member, a sealing member in which solar cells are embedded, and a back surface protection member are laminated in this order.
  • the front protective member and the sealing member have a functional group capable of reacting with a carboxyl group. It is preferable to laminate
  • the front protective member is a (meth) acrylic compound from the viewpoint that the front protective member exhibits excellent transparency and the adhesion between the front protective member and the sealing member is good.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of a solar cell module according to an embodiment of the present invention.
  • the solar cell module 10 includes a front surface protection member 11, a front surface protection member side sealing member 14, solar cells 16, a back surface protection member side sealing member 15, a back surface protection member 17, and electrodes. It is composed of material 18.
  • the front protective member 11 is, for example, a laminate of a transparent resin sheet 12 and an adhesive layer 13.
  • the front surface protection member 11 is provided on the light receiving surface side (front surface side) on which sunlight is incident
  • the back surface protection member 17 is provided on the surface (back surface side) facing the light receiving surface side.
  • the front surface protection member side sealing member 14 the solar cell 16, and the back surface protection member side sealing member 15 are laminated in this order from the light receiving surface side.
  • the electrode material 18 is in a state that can be connected to the outside of the solar cell module.
  • the solar cell is not particularly limited as long as it can generate power using the photovoltaic effect of a semiconductor, and a conventionally known cell can be used.
  • the solar cell is preferably a crystalline silicon cell from the viewpoint of a balance between power generation performance and manufacturing cost.
  • As a solar cell it is also possible to use, for example, a wiring type cell as shown in FIG. 1 in which wiring members extend over both the front and back surfaces of the cell.
  • a sealing member is a member which embeds a photovoltaic cell.
  • the sealing member has a storage elastic modulus of 6 ⁇ 10 7 Pa to 1 ⁇ 10 9 Pa in the temperature range of 20 to 40 ° C.
  • a photovoltaic cell can be sealed and the transparent resin which has insulation is preferable.
  • the total light transmittance of the sealing member is preferably 85% or more and more preferably 90% or more from the viewpoint of improving the utilization efficiency of sunlight. Since the storage elastic modulus of the sealing member in the range of 20 to 40 ° C. is 6 ⁇ 10 7 Pa or more and 1 ⁇ 10 9 Pa or less, the impact resistance of the solar cell module is good.
  • sealing material constituting the sealing member examples include a material containing a thermoplastic resin having an olefin unit and another copolymerizable monomer unit. Moreover, as an olefin unit, an ethylene unit is mentioned, for example. Specific examples of the sealing material include the following.
  • Ethylene / vinyl ester copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / isobutyl (meth) acrylate copolymer
  • Polymers ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene / (meth) acrylic acid n-butyl copolymer; ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, ethylene / (meth) acrylic acid isobutyl /
  • Ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers such as (meth) acrylic acid copolymers and their ionomers; low density polyethylene and the like.
  • ethylene / vinyl acetate copolymer ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and low density polyethylene are preferable.
  • Examples of the shape of the sealing member include a sheet and a liquid material.
  • seat whose thickness is 0.2 mm or more and 1.0 mm or less is mentioned, for example.
  • the front protective member 11 and the front protective member-side sealing member 14 react with a carboxyl group. It is preferable to laminate
  • the sealing member on the front protective member side for example, one containing as a main component at least one selected from an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and an ethylene / unsaturated carboxylic acid ionomer is used. Can be mentioned.
  • the “adhesive layer” will be described later.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid that is a raw material of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include (meth) acrylic acid, maleic acid, and itaconic acid.
  • Examples of the ion source for obtaining the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include alkali metals such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium and calcium; and zinc.
  • the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer preferably has a degree of neutralization of unsaturated carboxylic acid units by an ion source of 90% or less, more preferably 10 to 85%.
  • the storage elastic modulus at 80 ° C. is 1 ⁇ 10 5 pa from the viewpoint of preventing deformation and flow of the sealing member at high temperature and from the viewpoint of improving the utilization efficiency of sunlight.
  • the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 800 nm is preferably 80% or more.
  • the sealing member 15 on the back surface protection member side may be the same as or different from the sealing member 14 on the front surface protection member side, and can be arbitrarily selected according to the purpose.
  • a front surface protection member is a protection member laminated
  • the front protective member has a role of preventing the sealing member layer from being exposed due to scratches when installing the solar cell module and preventing leakage of the solar cell module. Further, the front protective member has a role of providing the solar cell module with weather resistance that can withstand long-term use in the outdoors, and a role of blocking the solar cell from moisture and oxygen from the outside. .
  • the front protective member examples include a transparent resin sheet obtained from a translucent resin material.
  • the transparent resin sheet is not particularly limited as long as it has a high total light transmittance.
  • the total light transmittance in the wavelength range of 400 to 800 nm of the front protective member is preferably 85% or more, more preferably 90% or more from the viewpoint of improving the utilization efficiency of sunlight.
  • the translucent resin material examples include the following materials.
  • the front protective member is obtained from at least one translucent resin material selected from (meth) acrylic resin, polycarbonate resin and fluororesin from the viewpoint of translucency and from the viewpoint of weather resistance.
  • a transparent resin sheet is preferred.
  • (meth) acrylic resin, polycarbonate resin and fluororesin include (co) polymers containing one or more of the following monomer units.
  • Fluorocarbon monomers ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth) acrylate, 2,2 -Bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (3- (meth) acryloxy-) 2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, 1,2-bis (3- (meth) acryl
  • Trifunctional monomer succinic acid / trimethylolethane / acrylic acid condensation reaction mixture; dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol Rupenta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, tetrafunctional or higher monomers such as tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate; bifunctional or higher functional urethane acrylate; bifunctional or higher functional polyester acrylate.
  • the thickness of the transparent resin sheet constituting the front protective member is preferably 0.03 mm to 0.6 mm.
  • the thickness of the transparent resin sheet is 0.03 mm or more, there is a tendency to suppress the generation of wrinkles when laminating the transparent resin sheet on the surface of the sealing member layer, and when installing the solar cell module of the present invention It tends to be possible to prevent the sealing member layer from being exposed due to scratches such as.
  • the thickness of the transparent resin sheet by setting the thickness of the transparent resin sheet to 0.03 mm or more, the heat resistance and high-temperature and high-humidity resistance of the transparent resin sheet are improved, and cracks on the surface of the solar cell module tend to be suppressed.
  • the thickness of a transparent resin sheet is more preferably 0.2 mm or less.
  • the transparent resin sheet can contain an organic material or a fiber reinforced material using an inorganic material such as glass as long as the total light transmittance of the front protective member is not lowered.
  • the form of the fiber reinforced material include unidirectional material, cloth, nonwoven fabric, wool, mat, and short fiber (cut fiber, milled fiber). These may be used alone or in combination of two or more.
  • the transparent resin sheet may have a single layer structure or a multilayer structure of two layers or three or more layers. Moreover, you may change the composition of the translucent resin material which comprises a transparent resin sheet in steps in the thickness direction. For example, when the transparent resin sheet has a multilayer structure in which a fluororesin layer is disposed as a surface layer, weather resistance and antifouling properties that are characteristics of the fluororesin can be imparted. As a method for forming a multilayer structure, for example, a co-extrusion method can be mentioned.
  • the front protective member can contain a rubber polymer.
  • a rubber-based polymer for example, a so-called core-shell type that obtains a polymer for forming a graft layer (shell) after forming a polymer for a rubber layer (core) for forming a rubber layer is obtained.
  • a multistage polymer called a polymer may be mentioned.
  • the polymer for the rubber layer can be a single-stage polymer or a multi-stage polymer.
  • the glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”) of the polymer for the rubber layer is preferably 25 ° C. or less.
  • Tg refers to a temperature obtained by measurement according to JIS K7121.
  • the rubber layer can be formed by obtaining a polymer for a rubber layer in the presence of hard polymer particles having a Tg exceeding 25 ° C.
  • Examples of the types of rubber components forming the rubber layer include rubbers obtained by polymerizing the following monomers. Alkyl (meth) acrylate monomers, silicone monomers, styrene monomers, nitrile monomers, conjugated diene monomers, monomers that form urethane bonds, ethylene monomers, Propylene monomers, isobutene monomers, etc.
  • the rubber polymer constituting the rubber layer may be formed with a crosslink by a crosslinker. Further, a chemical bond by a crosslinking agent may be formed between the rubber-based polymer constituting the rubber layer and the polymer constituting the layer adjacent to the rubber layer. Further, the rubber-based polymer may have a laminated structure of three layers or four layers or more.
  • Examples of the polymer contained in the rubber layer include (co) polymers produced from the following monomers. Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate, etc., wherein the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms, styrene, acrylonitrile and the like.
  • cross-linking agent examples include the following.
  • Alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate; allyl (Meth) acrylate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, divinylbenzene, diallyl maleate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate and allylcinnamate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the grafting monomer used in the production of the graft layer-forming polymer include the following. Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate; cycloalkyl (meth) having 3 to 8 carbon atoms in the cycloalkyl group such as cyclohexyl (meth) acrylate Acrylates; aromatic vinyl compounds such as styrene; and vinyl cyanides such as acrylonitrile. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the glass transition temperature Tg of the graft layer forming polymer (shell) is preferably selected to be higher than the Tg of the rubber layer polymer (core).
  • the Tg of the rubber layer polymer is -50 to At 20 ° C.
  • the Tg of the polymer for forming a graft layer is 50 to 100 ° C.
  • the front protective member can contain a light-resistant stabilizer such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
  • a light-resistant stabilizer such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
  • the ultraviolet absorber include salicylic acid compounds, benzophenone compounds, and cyanoacrylate compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the light stabilizer include hindered amine light stabilizers such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the front protective member flame retardants, plasticizers, antistatic agents, mold release agents, dyes, pigments, heat resistance improvers, crystal nucleating agents, fluidity improvers, conductivity imparting agents, surface activity, if necessary
  • additives such as an agent, a compatibilizing agent, an antifogging agent, a foaming agent, an antibacterial agent, and a fluorescent agent can be contained.
  • the front protective member has a surface such as plasma treatment, corona treatment, and coating material coating for imparting antifouling performance and scratch resistance to the surface, and for controlling adhesion to the sealing member layer. Processing can be performed.
  • the sealing member and the front protective member are preferably laminated via an adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer having a functional group capable of reacting with a carboxyl group.
  • An adhesive layer has a role which joins a front surface protection member and a sealing member in a solar cell module.
  • the adhesive layer includes, for example, a (meth) acrylic polymer having a functional group capable of reacting with a carboxyl group (hereinafter sometimes referred to as “(meth) acrylic polymer B for adhesive layer” or “polymer B”). It is a layer to contain.
  • the adhesive layer can be used as a member separate from the front protective member in the form of an adhesive film or an adhesive sheet.
  • the front protective member and the sealing member are joined via an adhesive layer such as an adhesive film.
  • the adhesive layer can be used as a laminate in which the adhesive layer and the transparent resin sheet are laminated. In the present invention, this laminate is referred to as a “front protective member with an adhesive layer” or a “solar cell protective sheet”.
  • Examples of the (meth) acrylic polymer B for the adhesive layer include those containing 50% by mass or more of (meth) acrylate monomer units.
  • Examples of the functional group capable of reacting with a carboxyl group include a glycidyl group, an oxazoline group, and an isocyanate group.
  • the polymer B can contain at least one functional group capable of reacting with a carboxyl group.
  • Examples of the (meth) acrylic polymer B for the adhesive layer include the following. (Co) polymer containing a monomer unit having a glycidyl group, a monomer unit having an oxazoline group, or a monomer unit having an isocyanate group; at least one of these monomer units and other units A copolymer containing a monomer unit; and a mixture of at least two selected from these (co) polymers.
  • the polymer B is a monomer having a functional group capable of reacting with a carboxyl group (hereinafter sometimes referred to as “(meth) acrylic monomer b for adhesive layer” or “monomer b”), or It can be obtained by polymerizing a monomer mixture of the monomer b and another monomer.
  • Examples of the monomer having a glycidyl group include the following. Unsaturated carboxylic acid esters such as glycidyl (meth) acrylate, glycidylethyl (meth) acrylate, and glycidyl itaconate; and unsaturated glycidyl ethers such as allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, and styrene-p-glycidyl ether. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, glycidyl (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of reactivity.
  • Unsaturated carboxylic acid esters such as glycidyl (meth) acrylate, glycidylethyl (meth) acrylate, and glycidyl itaconate
  • unsaturated glycidyl ethers such as allyl glycidyl
  • Examples of the monomer having an oxazoline group include the following. 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl- 2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is industrially easily available and is preferred.
  • Examples of the monomer having an isocyanate group include the following. 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'- Diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3 ' -Dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-pheny
  • Examples of other monomers include the following. Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) Acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydro
  • a known polymerization method may be mentioned.
  • a suspension polymerization method may be mentioned.
  • the suspension polymerization is preferably performed in the presence of a chain transfer agent.
  • the chain transfer agent include primary or secondary mercapto compounds.
  • Examples of primary or secondary mercapto compounds include the following. Alkyl mercaptans such as n-butyl mercaptan, s-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan; 2-ethylhexyl thioglycolate, methoxybutyl thioglycolate, trimethylolpropane tris (thioglycolate) ) And other mercaptopropionate esters such as 2-ethylhexyl ⁇ -mercaptopropionate, 3-methoxybutyl ⁇ -mercaptopropionate, and trimethylolpropane tris ( ⁇ -thiopropionate).
  • Alkyl mercaptans such as n-butyl mercaptan, s-butyl mercaptan, n-oct
  • n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan and 2-ethylhexyl thioglycolate having a large chain transfer constant are preferable.
  • the amount of the primary or secondary mercapto compound used is, for example, 0.1 mass with respect to 100 mass parts of the raw material monomer used as a raw material of the (meth) acrylic polymer having a functional group capable of reacting with a carboxyl group. Part to 10 parts by mass.
  • the (meth) acrylic polymer B for adhesive layer is produced by the suspension polymerization method
  • the monomer b used as the raw material of the polymer B a dispersant, a polymerization initiator and a chain transfer agent are added.
  • a suspension is made into an aqueous suspension, and the aqueous suspension is polymerized by heating to obtain a suspension containing the polymer B.
  • the suspension is filtered, washed and dehydrated, and the filtrate obtained is dried to easily obtain the granular polymer B.
  • a granular (meth) acrylic polymer generally produced by suspension polymerization is a primary particle having a mass average particle diameter of about 10 to 2,000 ⁇ m and almost nearly a true sphere.
  • a granular (meth) acrylic polymer generally produced by an emulsion polymerization method and obtained by aggregation or spray drying after polymerization is an aggregated particle having a mass average primary particle size of about 0.01 to 1 ⁇ m.
  • a polymer mass obtained by bulk polymerization or a polymer mass obtained by solvent removal after solution polymerization is pulverized, the shape of the polymer particles becomes uneven and a polymer having a wide particle size distribution is obtained. It is done.
  • the mass average particle diameter of the (meth) acrylic polymer B for adhesive layer obtained by suspension polymerization is preferably 30 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less.
  • the mass average particle diameter of the polymer B is 30 ⁇ m or more, the scattering of fine powder into the atmosphere is reduced, the working environment contamination during the manufacturing process is suppressed, and dust explosion is prevented, and the fluidity of the particles Is improved and handleability is good.
  • the mass average particle diameter of the polymer B is 500 ⁇ m or less, the dispersion stability of the polymer particles during suspension polymerization is good.
  • the mass average particle diameter of the polymer B is more preferably 80 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • Examples of the dispersant used when the (meth) acrylic polymer B for the adhesive layer is produced by the suspension polymerization method include the following. Poly (meth) acrylic acid alkali metal salt, (meth) acrylic acid alkali metal salt and (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid sulfoalkyl alkali metal salt and (meth) acrylic acid ester Copolymer, polystyrene sulfonic acid alkali metal salt, styrene sulfonic acid alkali metal salt and (meth) acrylic acid ester copolymer, polyvinyl alcohol and methylcellulose having a saponification degree of 70 to 100 mol%. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a copolymer of an alkali metal salt of a sulfoalkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylic acid ester having good dispersion stability during suspension polymerization is preferable.
  • the content of the dispersant in the aqueous suspension is preferably 0.002% by mass to 5% by mass.
  • content of a dispersing agent is 0.002 mass% or more, the dispersion stability at the time of suspension polymerization is favorable.
  • content of a dispersing agent is 5 mass% or less, washing
  • content of a dispersing agent 0.01 mass% or more and 1 mass% or less are more preferable.
  • an electrolyte such as sodium carbonate, sodium sulfate, manganese sulfate or the like can be added to the aqueous suspension.
  • the polymerization temperature in the suspension polymerization is preferably 30 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. When the polymerization temperature is 30 ° C. or higher, it is possible to produce a polymer in a relatively short time. Moreover, when the polymerization temperature is 130 ° C. or lower, the dispersion stability during suspension polymerization is improved.
  • the polymerization temperature in suspension polymerization is more preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
  • Examples of the polymerization initiator used in the suspension polymerization include the following. Azo compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile); lauroyl peroxide , Stearoyl peroxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy 2- Organic peroxides such as ethyl hexanoate, t-butyl peroxy 2-ethyl hexanoate, t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate; and hydrogen peroxide, sodium persulfate, Inorganic peroxides such as ammonium per
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the raw material monomer.
  • the usage-amount of a polymerization initiator is 0.05 mass part or more, the polymerization rate of a raw material monomer improves and it is possible to manufacture a polymer in a comparatively short time.
  • the usage-amount of a polymerization initiator is 10 mass parts or less, superposition
  • the amount of the polymerization initiator used is more preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
  • the adhesive layer can contain a binder resin together with the (meth) acrylic polymer B for the adhesive layer, if necessary.
  • the mass average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) of the (meth) acrylic polymer B for the adhesive layer is preferably 20,000 or more and 60,000 or less.
  • Mw of the polymer B is 20,000 or less, it is possible to add a binder resin having a Mw of 60,000 or more and a Tg of 55 ° C. or more, which is compatible with the polymer B. From the viewpoint of improving the resistance and preventing cohesive failure of the adhesive layer, it is preferable.
  • the content of the monomer unit having a functional group capable of reacting with a carboxyl group in the polymer B is 0.5 mol% or more and 30 mol% in 100 mol% of the monomer units of all the polymers in the adhesive layer.
  • the following is preferred.
  • the upper limit of the content of the monomer unit is more preferably 20 mol% or less, and still more preferably 10 mol% or less.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably from 0.1 to 20 ⁇ m, and more preferably from 1 to 10 ⁇ m, from the viewpoints of work efficiency when manufacturing the solar cell module of the present invention and reduction in manufacturing cost.
  • the solar cell protective sheet of the present invention has a (meth) acrylic polymer for an adhesive layer on the surface of a transparent resin sheet obtained from at least one translucent resin material selected from (meth) acrylic resin, polycarbonate resin and fluororesin. It is a laminate in which an adhesive layer containing B is laminated.
  • a (meth) acrylic polymer solution for an adhesive layer in which (meth) acrylic polymer B for adhesive layer is dissolved in a diluting solvent is used as a transparent resin sheet.
  • a method of obtaining an adhesive layer by volatilizing a diluting solvent after applying to the surface of the substrate is mentioned.
  • the (meth) acrylic polymer solution for the adhesive layer may be referred to as “polymer solution B ′”.
  • the viscosity at 25 ° C. of the polymer solution B ′ is preferably 40 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the polymer solution B ′ is 40 mPa ⁇ s or less, an applicability of the polymer solution B ′ is good and an adhesive layer without unevenness can be obtained.
  • the viscosity of the polymer solution B ′ is preferably 10 mPa ⁇ s or more.
  • diluting solvent examples include the following. Aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, isopropyl alcohol, n-butanol, 2-butanol; dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone (MEK) , Acetone, diethyl ether, ethyl acetate, methyl acetate, chloroform, ethylene chloride and methylene chloride. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Aromatic solvents such as toluene, xylene, benzene
  • alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, isopropyl alcohol, n-butanol, 2-butanol
  • Examples of the method for applying the polymer solution B ′ to the surface of the transparent resin sheet include the following methods. Reverse roll method, gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method and curtain coating method.
  • the coating amount of the polymer solution B ′ on the surface of the transparent resin sheet is preferably 1 to 10 g / m 2 .
  • the thickness of the coating film of the polymer solution B ′ is preferably from 0.1 to 30 ⁇ m, more preferably from 0.5 to 15 ⁇ m.
  • Examples of the method for forming the adhesive layer by volatilizing the diluting solvent from the coating film of the polymer solution B ′ formed on the surface of the transparent resin sheet include a heat drying method in an oven.
  • a back surface protection member is a sheet
  • the average linear expansion coefficient is preferably 35 ppm / ° C. or less. Moreover, the average coefficient of linear expansion of the back surface protection member is preferably 1 ppm / ° C. or more from the viewpoint of easy availability of materials.
  • Mass per unit area of the back surface protective member from the viewpoint of the weight of the solar cell module of the present invention, preferably from 6 kg / m 2 or less, more preferably 5.6 kg / m 2 or less, 5.2 kg / m 2 or less Is particularly preferred.
  • the “unit area” means a unit area in the plane of the back surface protection member.
  • the thickness of the back surface protection member is preferably 6 mm or less.
  • a solar cell module can be reduced in weight by making the thickness of a back surface protection member 6 mm or less.
  • the thickness of the back surface protection member is preferably 0.2 mm or more from the viewpoint of fulfilling the protection function.
  • the molded article containing the binder resin can be used for the back surface protection member.
  • the binder resin include thermosetting resins such as epoxy resins, polyamide resins, phenol resins, and saturated polyesters, and thermoplastic resins such as acrylic resins.
  • a molded product containing a fiber reinforced material can be used as the back surface protection member.
  • a composite material composed of a fiber reinforced material and a binder resin and a sheet obtained by compression molding the fiber reinforced material can be cited.
  • Examples of the form of the fiber reinforced material include unidirectional material, cloth, non-woven fabric, wool, mat, and short fiber (cut fiber, milled fiber), and can be appropriately selected depending on the application.
  • Examples of the types of fiber reinforced materials include the following. Glass fibers represented by E-glass, C-glass, S-glass, NE-glass and T-glass; carbon fiber, aramid fiber, boron fiber, alumina fiber and silicone carbide fiber. These may be used alone or in combination of two or more. Two or more kinds can be hybridized.
  • the fiber reinforced material is preferably inorganic and glass cloth is preferred.
  • the back surface protective member can contain a flame retardant and an auxiliary agent for imparting weather resistance.
  • a specific example of the back surface protection member is a glass epoxy sheet composed of a glass cloth and an epoxy resin.
  • the crystalline silicon solar cell module which is one embodiment of the solar cell module of the present invention can be manufactured, for example, by the following manufacturing steps (1) to (4).
  • the electrode material 18 of the adjacent photovoltaic cell 16 is electrically connected.
  • the front protective member 11, the sheet of the sealing member 14 on the front protective member side, the solar battery cell 16, the sheet of the sealing member 15 on the back protective member side, and the back protective member 17 are laminated to obtain a laminate.
  • the laminate is heated and pressed in a vacuum to obtain the solar cell module 10.
  • a product inspection of the solar cell module 10 is performed.
  • the solar cell module of the present invention it is preferable from the viewpoint of resistance to impact force applied from the front surface protection member side that the solar cells are arranged on the front surface protection member side of the neutral surface of the solar cell module.
  • “Neutral surface” refers to a surface that is not subjected to a load when neither stress nor tensile stress is generated when stress is applied from one surface of the sheet.
  • FIG. 2 schematically shows a state in which stress is applied to the sheet from the upper side to the lower side in this drawing (paper surface), and the alternate long and short dash line indicates the neutral surface 80. Since the line of intersection between the cross section of the solar cell module and the neutral plane 80 is the “neutral axis”, the neutral plane 80 can be obtained by obtaining the neutral axis in each cross section.
  • the distance y from the reference line to the neutral axis of a combined beam in which a plurality of materials having different elastic moduli such as a laminate are stacked is given by the following equation (1). That is, when the upper side of the combination beam is a reference line, y is a distance from the upper side.
  • FIG. 3 shows a state in which the solar battery cell is present on the front surface protection member side with respect to the position of the neutral surface 80 of the solar battery module.
  • FIG. 4 shows a state in which the solar battery cell is present on the back surface protection member side with respect to the position of the neutral surface 80 of the solar battery module.
  • the solar cell module of the present invention is preferably such that the solar cells are arranged closer to the front surface protection member than the neutral surface of the solar cell module in that the warpage of the solar cell module can be suppressed.
  • the solar cell module of the present invention includes a front protective member using the solar cell protective sheet of the present invention, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, from the viewpoint of weight reduction of the solar cell module, improvement of durability, and reduction of manufacturing cost.
  • a solar cell module in which the member and the back surface protection member are bonded in order is preferable.
  • the average linear expansion coefficient of the front surface protection member and the back surface protection member is a thermal instrument analyzer (trade name: Thermo Plus, manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). Measured using TMA8310). Using a measurement sample having a length of 15 mm and a width of 5 mm, the sample length in the length direction and the width direction is measured at temperatures of 20 ° C. and 25 ° C. at a temperature rising rate of 5 ° C./min. Further, the expansion of the holder is corrected using a quartz reference sample as a reference sample. The following formula (2) is used to calculate the linear expansion coefficients in the length direction and the width direction, and the arithmetic average value is used as the average linear expansion coefficient.
  • the storage elastic modulus (unit: MPa) of the sealing member is measured by using a viscoelasticity measuring device (trade name: EXSTAR DMS6100, manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.).
  • a sealing material is hot-pressed at a temperature of 135 ° C. or 150 ° C. to prepare a sheet having a thickness of 0.9 mm, and this is cut to prepare a test piece having a width of 5 mm and a length of 50 mm.
  • measurement is performed under the following conditions, and the maximum value and the minimum value of the storage elastic modulus are obtained in the temperature range of 20 to 40 ° C.
  • test piece for adhesion evaluation a sheet piece or a film piece having the following size (length ⁇ width) is prepared.
  • -Sealing member sheet piece 200 mm x 200 mm
  • PET film piece 60 mm ⁇ 200 mm.
  • the surface of the adhesive layer of the solar cell protective sheet piece 21 is disposed below so that the adhesive layer is in contact with the sealing member sheet piece 23 and the PET film piece 22.
  • the PET film piece having a length of 60 mm is such that the 50 mm length portion (the 50 mm portion on the left side in FIG. 6) does not overlap the laminated portion of the solar cell protection sheet piece 21 and the sealing member sheet piece 23.
  • the laminate L 1 is laminated with two 500 mm ⁇ 500 mm release glass cloth sheets 24 (trade name: Honda Flow Fabric, manufactured by Nissan Sangyo Co., Ltd.). L 1 is sandwiched therebetween to obtain a laminate L 2 so as not to protrude.
  • the laminate L 2 the solar cell module laminator (Co. NPC trade name: LM-50X50-S) were placed on a hot plate of 15 minutes at 0.99 ° C. under vacuum, 10.3 kPa
  • the laminate L 3 is obtained by vacuum pressure bonding.
  • a strip-shaped test piece L 5 for adhesive evaluation having a length of 250 mm and a width of 15 mm is obtained from the laminate L 4 .
  • Adhesive strength is 5 N / 15 mm or more and less than 8 N / 15 mm, and the adhesiveness is slightly poor.
  • C Adhesive strength is 0 N / 15 mm or more and less than 5 N / 15 mm, and adhesion is poor.
  • Temperature cycle test is the following test. A set of solar cell modules is allowed to stand at ⁇ 40 ° C. for 10 minutes, then heated to 85 ° C. and left to stand for 10 minutes. Thereafter, the temperature is lowered to ⁇ 40 ° C. and left to stand for 10 minutes. The above process is taken as one cycle and 50 cycles are repeated.
  • the evaluation method is the same as in [2-1] except that (2) the evaluation criteria for the presence or absence of cracks on the surface of the solar battery cell are as follows. Rank A: A crack is not recognized in a photovoltaic cell. Rank B: Cracks are observed in the solar battery cell.
  • High-temperature and high-humidity test is a test in which a set of solar cell modules is left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% relative humidity for 1,000 hours. Appearance, presence / absence of cracks, and evaluation methods of power generation characteristics are the same as in [2-2] above.
  • PET sheet polyethylene terephthalate sheets
  • the syrup is cast on one PET sheet, another PET sheet is placed thereon, the entire thickness is adjusted to 0.5 mm with the cast mixture interposed therebetween, and a peak illuminance of 2.2 mW / A chemical lamp of cm 2 was irradiated for 1 hour to polymerize the monomer in the syrup to obtain a soft sealing member sheet (s1) having a thickness of 450 ⁇ m.
  • the soft sealing member sheet (s1) was an easy-to-handle sheet with low tack so that the ball could not be stopped even at an inclination of 20 degrees.
  • This suspension is filtered through a nylon filter cloth having an opening of 45 ⁇ m, and the filtrate is washed with deionized water, dehydrated, dried at 30 ° C. for 16 hours, and has a functional group capable of reacting with a carboxyl group.
  • a methacrylic polymer (p1) was obtained.
  • the methacrylic polymer (p1) had a Mw of 52,000 and a molecular weight distribution of 1.9.
  • content of the monomer unit which has a functional group which can react with a carboxyl group in a methacryl polymer (p1) was 0.7 mol%.
  • a methacrylic polymer (p2) having a functional group capable of reacting with a carboxyl group was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that 94 parts of methyl methacrylate, 1 part of methyl acrylate and 5 parts of glycidyl methacrylate were used.
  • the methacrylic polymer (p2) had a Mw of 61,000 and a molecular weight distribution of 2.0.
  • a methacrylic polymer (p3) having a functional group capable of reacting with a carboxyl group was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that 89 parts of methyl methacrylate, 1 part of methyl acrylate and 10 parts of glycidyl methacrylate were used.
  • the methacrylic polymer (p3) had a Mw of 51,000 and a molecular weight distribution of 2.0.
  • methyl methacrylate (trade name: Acryester M, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 20 parts of glycidyl methacrylate (trade name: Acryester G, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), n-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent 1.9 parts (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 1.9 parts of lauroyl peroxide (manufactured by NOF Corporation) as a polymerization initiator were added to obtain a dispersion.
  • methyl methacrylate (trade name: Acryester M, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
  • glycidyl methacrylate (trade name: Acryester G, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
  • n-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent 1.9 parts (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 1.9 parts of lauroy
  • the temperature of the dispersion in the reaction vessel was increased to 70 ° C. with stirring and reacted for about 1.5 hours. Further, while stirring the dispersion in the reaction vessel, the temperature was raised to 95 ° C. and held for 1 hour, and then cooled to 30 ° C. to obtain a suspension containing a polymer.
  • This suspension is filtered through a nylon filter cloth having a mesh opening of 45 ⁇ m, and the filtrate is washed with deionized water, dehydrated, dried at 30 ° C. for 16 hours, and methacrylic acid having a functional group capable of reacting with a carboxyl group.
  • a polymer (p4) was obtained.
  • the methacrylic polymer (p4) had a Mw of 15,000 and a molecular weight distribution of 2.5.
  • Example 1 15 parts of methacrylic polymer (p1), 25.5 parts of toluene, and 59.5 parts of MEK were mixed to obtain a polymer solution for an adhesive layer having a solid content concentration of 15%. Next, the obtained adhesive layer polymer solution was coated on one side of a 125 ⁇ m thick acrylic resin film (trade name: HBS006, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) at a speed of 6 mm / second so that the coating thickness was 12 ⁇ m. The coating was applied using a bar coater (manufactured by Matsuo Sangyo Co., Ltd., trade name: K303 Control Coater). The obtained laminate was dried at a temperature of 80 ° C. for 10 minutes to obtain a solar cell protective sheet in which an adhesive layer (b1) having a thickness of 2 ⁇ m was laminated on the surface of the transparent resin sheet.
  • a bar coater manufactured by Matsuo Sangyo Co., Ltd., trade name: K303 Control Coater
  • a solar cell protective sheet piece having a length of 200 mm and a width of 200 mm was produced from this solar cell protective sheet.
  • a sealing member sheet piece having a length of 200 mm and a width of 200 mm was prepared from an ionomer sheet of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a thickness of 450 ⁇ m (trade name: HM-52, manufactured by Tamapoly Co., Ltd.).
  • a PET film piece having a length of 200 mm and a width of 60 mm was prepared from a PET film having a thickness of 100 ⁇ m (trade name: A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • Example 2 and 3 As a methacrylic polymer having a functional group capable of reacting with a carboxyl group, a solar cell protective sheet having an adhesive layer (b2) or (b3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the one shown in Table 1 was used. The adhesion was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 4 As a polymer for the adhesive layer, instead of 15 parts of methacrylic polymer (p1), 7.5 parts of methacrylic polymer (p4) and acrylic resin beads (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dianal) as binder resin A mixture of 7.5 parts of BR-80) was used. Other than that obtained the solar cell protective sheet which has an adhesive layer (b4) like Example 1, and evaluated the adhesiveness. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, content of the monomer b unit which has a functional group which can react with a carboxyl group in the total mass of the polymer which comprises an contact bonding layer was 7.2 mol%.
  • a solar cell protective sheet having an adhesive layer (b5) was obtained in the same manner as in Example 1, and the adhesion was evaluated.
  • the evaluation results are shown in Table 1. Since an olefin polymer having a functional group capable of reacting with a carboxyl group was used as the adhesive layer, the adhesion of the solar cell protective sheet was poor.
  • This comparative example is an example using an acrylic resin film having no adhesive layer as a solar cell protective sheet.
  • a 200 mm long and 200 mm wide film was cut out from an acrylic resin film (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: HBS006), and this was used as a solar cell protective sheet to prepare a test piece for adhesion evaluation.
  • Example 2 Other conditions were the same as in Example 1, and the adhesion of the solar cell protective sheet was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. Since the solar cell protective sheet and the sealing member were laminated without using an adhesive layer, the adhesiveness was poor.
  • This comparative example is an example using a PET film having no adhesive layer as a solar cell protective sheet.
  • a solar cell protective sheet a 100 ⁇ m-thick PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: A4100) was used to produce a test piece for adhesion evaluation.
  • Other conditions were the same as in Example 1, and the adhesion of the solar cell protective sheet was evaluated.
  • the evaluation results are shown in Table 1. Since the adhesive layer was not used, the adhesiveness of the solar cell protective sheet was poor.
  • Example 5 [1. Production of solar cell protective sheet] A solar cell in which an adhesive layer (b4) having a thickness of 2 ⁇ m is laminated on the surface of an acrylic resin film having a thickness of 125 ⁇ m (trade name: HBS006, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), which is a transparent resin sheet in the same manner as in Example 4. A protective sheet was obtained.
  • a front protective member (the solar battery protective sheet), a sealing member, a solar battery cell, and a back protective member shown in Table 3 below were prepared.
  • the surface of the adhesive layer of the front protective member (solar cell protective sheet), the sealing member sheet, the solar battery cell, the sealing member sheet, and the back surface protective member were sequentially laminated to obtain a laminate.
  • This laminate was further sandwiched between two 500 mm ⁇ 500 mm release glass cloth sheets (trade name: Hyundai Flow Fabric, manufactured by Nissan Sangyo Co., Ltd.) to obtain a laminate of 5 layers.
  • the obtained laminate was placed on a hot plate of a solar cell module laminator (trade name: LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.). It was vacuum-bonded at 3 kPa. Subsequently, the glass cloth sheet for mold release was peeled off from this laminated body, and the solar cell module was obtained. Similarly, a total of three solar cell modules were manufactured.
  • a solar cell module laminator (trade name: LM-50X50-S, manufactured by NPC Co., Ltd.). It was vacuum-bonded at 3 kPa. Subsequently, the glass cloth sheet for mold release was peeled off from this laminated body, and the solar cell module was obtained. Similarly, a total of three solar cell modules were manufactured.
  • the solar cell module of the present invention can be used in a household solar power generation system, an in-vehicle solar power generation system, an industrial solar power generation system, and the like.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

太陽電池保護シート及び太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池保護シート及び太陽電池モジュールに関する。
　従来の太陽電池モジュールは、太陽光の入射面側に透明な前面保護部材が配置され、裏面側に白色又は黒色等の裏面保護部材が配置されており、これらの両部材の間に透明な封止部材及び太陽電池セルが配置された構造を有している。一般的に、入射面側に配置される透明な前面保護部材としては、太陽光線の透過率が高く、機械的強度に優れた強化ガラスが採用されている。
　また、近年では軽量化を目的として透明な樹脂シートを前面保護部材として用いることが検討されている。例えば、特許文献１には、裏面保護部材として厚みが３ｍｍ以上４ｍｍ以下のガラスエポキシ基板又は紙エポキシ基板を用い、前面保護部材としてアクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂の少なくとも一方を用いた太陽電池モジュールが開示されている。
特開２００９－２６６９５８号公報
　しかしながら、強化ガラスから構成される前面保護部材は、樹脂材料から構成される前面保護部材に比べて比重が高いため、太陽電池モジュールとしての質量が嵩む。このような太陽電池モジュールが設置される建築物には補強工事が必要となる場合がある。また、強化ガラスから構成される前面保護部材を用いた太陽電池モジュールは、車両に搭載した場合には、燃費の増加を招く可能性があり、更に、車両の振動により強化ガラスが割れる可能性がある。
　また、特許文献１に開示された太陽電池モジュールでは、裏面保護部材として厚みが３ｍｍ以上４ｍｍ以下のガラスエポキシ基板又は紙エポキシ基板が用いられているため、大幅な軽量化には至っていない。
　更に、特許文献１においては、前面保護部材としてアクリル樹脂及びポリカーボネート樹脂の厚み等の各部材に必要な物性の詳細については明記されていない。裏面保護部材として挙げられているガラスエポキシ基板又は紙エポキシ基板の平均線膨張係数は１０～４０ｐｐｍ／℃であるのに対して、入射面側の保護層として用いられているアクリル樹脂又はポリカーボネート樹脂の平均線膨張係数は７０～１４０ｐｐｍ／℃と非常に大きい。このため、裏面保護部材の平均線膨張係数及び厚み、並びに、前面保護部材の平均線膨張係数及び厚みを適度な値に調整しないと、製造段階で太陽電池モジュールに反りが生じる可能性がある。
　本発明の目的は、軽量であって、耐衝撃性試験等の信頼性試験における耐久性が優れ、かつ低コストで製造可能な太陽電池モジュールを提供することにある。
　前記課題は、以下の本発明〔１〕～〔１５〕によって解決される。
　〔１〕　太陽電池セル、太陽電池セルを埋包する封止部材、前面保護部材及び裏面保護部材を備えた太陽電池モジュールであって、封止部材の温度２０～４０℃の範囲での貯蔵弾性率が６×１０7Ｐａ以上１×１０9Ｐａ以下であり、且つ、裏面保護部材の温度が２０℃から２５℃に変化したときの長さ方向及び幅方向の線膨張係数の平均値である平均線膨張係数が４０ｐｐｍ／℃以下である、太陽電池モジュール。
　〔２〕　前面保護部材と封止部材とが、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層を介して積層された前記〔１〕に記載の太陽電池モジュール。
　〔３〕　前面保護部材が、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートの表面に、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層が積層された積層体である前記〔１〕に記載の太陽電池モジュール。
　〔４〕　封止部材が、オレフィン単位及び他の共重合可能な単量体単位を有する熱可塑性樹脂を含有する前記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
　〔５〕　オレフィン単位がエチレン単位である前記〔４〕に記載の太陽電池モジュール。
　〔６〕　裏面保護部材の単位面積あたりの質量が６ｋｇ／ｍ2以下である前記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
　〔７〕　裏面保護部材が繊維強化材料を含む前記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
　〔８〕　繊維強化材料がガラスクロスである前記〔７〕に記載の太陽電池モジュール。
　〔９〕　裏面保護部材がバインダー樹脂を含む前記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
　〔１０〕　バインダー樹脂がエポキシ樹脂である前記〔９〕に記載の太陽電池モジュール。
　〔１１〕　太陽電池セルが、太陽電池モジュールの中立面よりも前面保護部材側に配置されている前記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
　〔１２〕　（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートの表面に、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層が積層された太陽電池保護シート。
　〔１３〕　透明樹脂シートの厚みが０．０３ｍｍ以上０．６ｍｍ以下である前記〔１２〕に記載の太陽電池保護シート。
　〔１４〕　カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体中の、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体単位の含有量が、接着層中の全重合体の単量体単位１００モル％中、０．５モル％以上３０モル％以下である前記〔１２〕又は〔１３〕に記載の太陽電池保護シート。
　〔１５〕　前記〔１２〕～〔１４〕のいずれかに記載の太陽電池保護シート、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーから選ばれる少なくとも１種を主成分として含有する前面保護部材側の封止部材、太陽電池セル、裏面保護部材側の封止部材並びに裏面保護部材がこの順に積層された太陽電池モジュール。
　本発明の太陽電池モジュールは軽量であって反りが抑制され、耐衝撃性試験等の信頼性試験における耐久性が優れ、かつ低コストで製造可能あり、家庭用途、車載用途、小型機器用途等の各種用途に好適である。
本発明の太陽電池モジュールの一実施形態の模式断面図である。 本発明の太陽電池モジュールにおける中立面の概念を示す模式図である。 太陽電池セルが中立面よりも前面保護部材側に配置されている太陽電池モジュールの模式断面図である。 太陽電池セルが中立面よりも裏面保護部材側に配置されている太陽電池モジュールの模式断面図である。 封止材料の温度変化による貯蔵弾性率の変化を示す図である。 接着性評価に用いられる接着性評価用試験片を得るための積層構造を示す図である。
　以下、本発明の太陽電池モジュールを詳細に説明する。尚、本明細書において、「（共）重合体」は「単独重合体」及び「共重合体」から選ばれる少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」から選ばれる少なくとも一種を意味し、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも一種を意味する。
　〔太陽電池モジュール〕
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セル、太陽電池セルを埋包する封止部材、前面保護部材及び裏面保護部材を備えている。封止部材の温度２０～４０℃の範囲での貯蔵弾性率は６×１０7Ｐａ以上１×１０9Ｐａ以下であり、且つ、裏面保護部材の温度が２０℃から２５℃に変化したときの長さ方向及び幅方向の線膨張係数の平均値である平均線膨張係数は４０ｐｐｍ／℃以下である。この太陽電池モジュールは、前面保護部材、太陽電池セルを埋包した封止部材、及び裏面保護部材がこの順に積層された構造を有する。
　本発明の太陽電池モジュールは、前面保護部材と封止部材との接着性を良好にする観点から、前面保護部材と封止部材とが、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層を介して積層されていることが好ましい。
　また、本発明の太陽電池モジュールは、前面保護部材が優れた透明性を示す観点、且つ前面保護部材と封止部材との接着性を良好にする観点から、前面保護部材が、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートの表面に、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層が積層された積層体であることが好ましい。
　図１は、本発明の一実施形態における太陽電池モジュールの断面を模式的に示した図である。図１に示すように、太陽電池モジュール１０は、前面保護部材１１、前面保護部材側の封止部材１４、太陽電池セル１６、裏面保護部材側の封止部材１５、裏面保護部材１７、及び電極材料１８で構成されている。前面保護部材１１は、例えば、透明樹脂シート１２と接着層１３との積層体である。
　詳細には、太陽光線が入射する受光面側（表面側）に前面保護部材１１が設けられ、受光面側と対向する面（裏面側）に裏面保護部材１７が設けられている。前面保護部材１１と裏面保護部材１７との間には、前面保護部材側の封止部材１４と太陽電池セル１６と裏面保護部材側の封止部材１５が、この順序で受光面側から積層されている。また、電極材料１８は、太陽電池モジュールの外部へ接続可能な状態になっている。
　〔太陽電池セル〕
　太陽電池セルは、半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば特に限定はされず、従来から公知のものを用いることができる。太陽電池セルは、発電性能と製造コストとのバランスの観点から、結晶系シリコンセルが好ましい。太陽電池セルとしては、例えば配線部材がセルの表裏の両面に渡っている図１で示されるような配線形式のセルを用いることも可能である。
　〔封止部材〕
　封止部材は太陽電池セルを埋包する部材である。封止部材は、温度２０～４０℃の範囲での貯蔵弾性率が６×１０7Ｐａ以上１×１０9Ｐａ以下のものである。封止部材としては、太陽電池セルを封止することができ、絶縁性を有する透明樹脂が好ましい。封止部材の全光線透過率は、太陽光の利用効率を向上させる観点から８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。封止部材の温度２０～４０℃の範囲での貯蔵弾性率が６×１０7Ｐａ以上１×１０9Ｐａ以下であることから、太陽電池モジュールの耐衝撃性は良好である。
　封止部材を構成する封止材料としては、例えば、オレフィン単位及び他の共重合可能な単量体単位を有する熱可塑性樹脂を含有するものが挙げられる。また、オレフィン単位としては、例えば、エチレン単位が挙げられる。封止材料としては、具体的には、以下のものが挙げられる。エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン・ビニルエステル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体；エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸イソブチル・（メタ）アクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマー；低密度ポリエチレン等。
　これらの中で、好適なものとしてエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体及び低密度ポリエチレンが挙げられる。
　封止部材の形状としては、例えば、シート及び液状物が挙げられる。
　封止部材としては、例えば、厚みが０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であるシートが挙げられる。
　本発明においては、前面保護部材と前面保護部材側の封止部材との密着性を良好とするために、前面保護部材１１と前面保護部材側の封止部材１４とを、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する「接着層」を介して積層することが好ましい。この場合、前面保護部材側の封止部材としては、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーから選ばれる少なくとも一種を主成分として含有するものが挙げられる。尚、「接着層」については後述する。
　エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の原料である不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸が挙げられる。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーを得るためのイオン源としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属；及び亜鉛が挙げられる。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーとしては、不飽和カルボン酸単位へのイオン源による中和度が９０％以下のものが好ましく、１０～８５％のものがより好ましい。
　前面保護部材側の封止部材としては、高温時における封止部材の変形や流動を防ぐ観点から、また太陽光の利用効率を向上させる観点から、８０℃における貯蔵弾性率が１×１０5ｐａ以上で、波長４００～８００ｎｍの範囲での全光線透過率が８０％以上であるものが好ましい。
　本発明においては、裏面保護部材側の封止部材１５は、前面保護部材側の封止部材１４と同じものでも異なったものでもよく、目的に応じて任意に選択できる。
　〔前面保護部材〕
　前面保護部材は、本発明の太陽電池モジュールの太陽光の入射面側の封止部材の表面に積層される保護部材である。前面保護部材は、太陽電池モジュールを設置する際等の引っかき傷によって封止部材層がむき出しになることを防止し、太陽電池モジュールの漏電を防止する役割を有する。また前面保護部材は、太陽電池モジュールに、野外での長期間の使用に耐えうる耐候性を付与する役割、及び、太陽電池セルを外部からの水分や酸素等から遮断するバリアーとしての役割を有する。
　前面保護部材としては、例えば、透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートが挙げられる。透明樹脂シートは、全光線透過率が高いものであればよく、特に種類は限定されない。前面保護部材の波長４００～８００ｎｍの範囲での全光線透過率は、太陽光の利用効率を向上させる観点から８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
　透光性樹脂材料としては、例えば以下の材料が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、スチレン樹脂、セルロース樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、オレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等。これらの中で、前面保護部材としては、透光性の観点から、また、耐候性の観点から、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートが好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂の具体例としては、以下の単量体の単位を１種又は２種以上含む（共）重合体が挙げられる。メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系単量体；２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素置換（メタ）アクリレート系単量体；フッ化ビニリデン等のフルオロカーボン系単量体；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１，２－ビス（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、１，４－ビス（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）ブタン、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド等の二官能性単量体；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等の三官能性単量体；コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸の縮合反応混合物；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等の四官能性以上の単量体；２官能以上のウレタンアクリレート；２官能以上のポリエステルアクリレート等。
　前面保護部材を構成する透明樹脂シートの厚みとしては、０．０３ｍｍ以上０．６ｍｍ以下が好ましい。透明樹脂シートの厚みを０．０３ｍｍ以上とすることにより、透明樹脂シートを封止部材層の表面にラミネートする時の皺の発生を抑制できる傾向にあり、本発明の太陽電池モジュールを設置する際等の引っかき傷によって封止部材層がむき出しになることを防止できる傾向にある。また、透明樹脂シートの厚みを０．０３ｍｍ以上とすることにより、透明樹脂シートの耐熱性及び耐高温高湿性を良好とし、太陽電池モジュールの表面のひび割れを抑制できる傾向にある。また、透明樹脂シートの厚みを０．６ｍｍ以下とすることにより、太陽電池モジュールの質量の増加を抑制し、太陽電池セルの割れや、電極材料の歪みや断線の発生を抑制できる傾向にある。透明樹脂シートの厚みの上限値は、０．２ｍｍ以下がより好ましい。
　透明樹脂シートには、前面保護部材の全光線透過率を低下させない範囲で、有機材料や、ガラス等の無機材料を使用した繊維強化材料を含有することができる。繊維強化材料の形態としては、例えば、一方向材、クロス、不織布、ウール、マット及び短繊維（カットファイバー、ミルドファイバー）が挙げられる。これらは、単独で用いても良く、２種類以上を併用してもよい。
　透明樹脂シートは１層構造でもよく、２層又は３層以上の多層構造でもよい。また、透明樹脂シートを構成する透光性樹脂材料の組成を厚み方向において段階的に変化させてもよい。例えば、透明樹脂シートが表面層としてフッ素系樹脂層が配置された多層構造である場合、フッ素樹脂の特性である耐候性や防汚性を付与することができる。多層構造を形成する方法としては、例えば、共押し出し法が挙げられる。
　前面保護部材には、ゴム系重合体を含有させることができる。ゴム系重合体としては、例えば、ゴム層を形成するためのゴム層用重合体（コア）を得た後にグラフト層を形成するためのグラフト層形成用重合体（シェル）を得る、いわゆるコアシェル型重合体と呼ばれる多段重合体が挙げられる。
　ゴム層用重合体は１段重合体又は多段重合体とすることができる。ゴム層用重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）は２５℃以下が好ましい。尚、本発明においては、ＴｇはＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して測定して得られる温度をいう。また、目的に応じてＴｇが２５℃を超える硬質重合体粒子の存在下でゴム層用重合体を得てゴム層を形成することができる。
　ゴム層を形成するゴム成分の種類としては、例えば以下の単量体を重合させて得られるゴムが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート系単量体、シリコーン系単量体、スチレン系単量体、ニトリル系単量体、共役ジエン系単量体、ウレタン結合を生成する単量体、エチレン系単量体、プロピレン系単量体、イソブテン系単量体等。
　ゴム層を構成するゴム系重合体は、架橋剤による架橋結合が形成されていてもよい。また、ゴム層を構成するゴム系重合体とこのゴム層と隣接する層を構成する重合体との間には架橋剤による化学結合が形成されていてもよい。また、ゴム系重合体は、３層又は４層以上の積層構造であってもよい。
　ゴム層に含まれる重合体としては、例えば以下の単量体から製造される（共）重合体が挙げられる。メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１～８であるアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリロニトリル等。
　前記の架橋剤としては、例えば以下のものが挙げられる。エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；アリル（メタ）アクリレート、フタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びアリルシンナメート。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　グラフト層形成用重合体の製造に使用されるグラフト用単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１～８のアルキル（メタ）アクリレート；シクロへキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基の炭素数が３～８のシクロアルキル（メタ）アクリレート；スチレン等の芳香族ビニル化合物；及びアクリロニトリル等のシアン化ビニル。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　グラフト層形成用重合体（シェル）のガラス転移温度Ｔｇはゴム層用重合体（コア）のＴｇよりも高くなるように選択するのが好ましく、例えば、ゴム層用重合体のＴｇは－５０～２０℃、グラフト層形成用重合体のＴｇは５０～１００℃である。
　本発明においては、前面保護部材には、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐光安定剤を含有させることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、サリシル酸化合物、ベンゾフェノン化合物及びシアノアクリレ－ト化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用することもできる。光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケ－トのようなヒンダ－ドアミン系光安定剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用することもできる。
　前面保護部材には、必要に応じて、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、染料、顔料、耐熱性向上剤、結晶核剤、流動性改良剤、導電性付与剤、界面活性剤、相溶化剤、防曇剤、発泡剤、抗菌剤、及び蛍光剤等の各種添加剤を含有させることができる。
　前面保護部材には、表面に防汚性能や耐擦傷性を付与する為に、更に封止部材層との接着性等を制御する為に、プラズマ処理、コロナ処理、コート材の塗布等の表面処理を施すことができる。
　本発明においては、封止部材と前面保護部材とを、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層を介して積層することが好ましい。
　〔接着層〕
　接着層は、太陽電池モジュールにおいて前面保護部材と封止部材とを接合する役割を有する。接着層は、例えば、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体（以下、「接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂ」または「重合体Ｂ」という場合がある。）を含有する層である。
　接着層は、接着性フィルムまたは接着性シート等の形態で、前面保護部材とは別の部材として使用することができる。本発明の太陽電池モジュールにおいて、前面保護部材と封止部材は、この接着性フィルム等の接着層を介して接合される。また接着層は、接着層と透明樹脂シートとが積層された積層体として使用することができる。本発明において、この積層体は、「接着層付の前面保護部材」または「太陽電池保護シート」と称される。
　接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂとしては、例えば、（メタ）アクリレート単量体単位を５０質量％以上含有するものが挙げられる。カルボキシル基と反応し得る官能基としては、例えば、グリシジル基、オキサゾリン基及びイソシアネート基が挙げられる。重合体Ｂは、カルボキシル基と反応し得る官能基を少なくとも１種含有することができる。
　接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂとしては、例えば以下のものが挙げられる。グリシジル基を有する単量体単位、オキサゾリン基を有する単量体単位、またはイソシアネート基を有する単量体単位を含有する（共）重合体；これらの単量体単位の少なくとも１つ及びその他の単量体単位を含有する共重合体；並びにこれらの（共）重合体から選ばれる少なくとも２種の混合物。重合体Ｂは、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体（以下、「接着層用（メタ）アクリル単量体ｂ」または「単量体ｂ」という場合がある。）、または、該単量体ｂと他の単量体との単量体混合物を重合させることによって得ることができる。
　グリシジル基を有する単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルエチル（メタ）アクリレート、グリシジルイタコネート等の不飽和カルボン酸エステル；及びアリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で、反応性の点からグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
　オキサゾリン基を有する単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン及び２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが工業的に入手しやすく、好適である。
　イソシアネート基を有する単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、キシレン－１，４－ジイソシアネート、キシレン－１，３－ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４′－ジイソシアネート、２，２′－ジフェニルプロパン－４，４′－ジイソシアネート、３，３′－ジメチルジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネート、４，４′－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３′－ジメトキシジフェニル－４，４′－ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；及びイソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　その他の単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；Ｎ－フェニルマレイミド，Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ｔ－ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；及びエチレン、プロピレン等のオレフィン。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂの製造方法としては、公知の重合方法が挙げられる。本発明においては、例えば、懸濁重合法が挙げられる。懸濁重合は、連鎖移動剤の存在下で行うことが好ましい。連鎖移動剤としては、例えば一級又は二級のメルカプト化合物が挙げられる。一級又は二級のメルカプト化合物を使用することによって、得られる接着層の外観や初期光沢が良好となる。
　一級又は二級のメルカプト化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。ｎ－ブチルメルカプタン、ｓ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクタデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸メトキシブチル、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）等のチオグリコール酸エステル；及びβ－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、β－メルカプトプロピオン酸３－メトキシブチル、トリメチロールプロパントリス（β－チオプロピオネート）等のメルカプトプロピオン酸エステル。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で、連鎖移動定数の大きい、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン及びチオグリコール酸２－エチルヘキシルが好ましい。
　一級又は二級のメルカプト化合物の使用量は、例えば、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体の原料として使用される原料単量体１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下である。
　接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂを懸濁重合法で製造する際、例えば、該重合体Ｂの原料として使用される単量体ｂ、分散剤、重合開始剤及び連鎖移動剤を添加したものを懸濁させて水性懸濁液とし、その水性懸濁液を加熱することにより重合させ、該重合体Ｂを含む懸濁液を得る。次いで、この懸濁液を濾過、洗浄及び脱水し、得られた濾過物を乾燥することにより、容易に粒状の重合体Ｂを得ることができる。
　尚、一般に懸濁重合法で製造される粒状の（メタ）アクリル重合体は、質量平均粒子径が１０～２，０００μｍ程度で、ほぼ真球に近い一次粒子である。一方、一般に乳化重合法で製造され、重合後に凝集又はスプレードライして得られる粒状の（メタ）アクリル重合体は、質量平均一次粒子径が０．０１～１μｍ程度の凝集粒子である。また、塊状重合で得た重合体の塊、又は溶液重合後に脱溶剤して得た重合体の塊を粉砕した場合には、重合体粒子の形状は不揃いとなり、粒度分布が広い重合体が得られる。
　懸濁重合法で得られる接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂの質量平均粒子径は、３０μｍ以上５００μｍ以下が好ましい。重合体Ｂの質量平均粒子径が３０μｍ以上である場合、大気中への微粉の飛散が低減し、製造工程中の作業環境汚染が抑制され、かつ粉塵爆発が防止されると共に、粒子の流動性が向上し、取り扱い性が良好である。また、重合体Ｂの質量平均粒子径が５００μｍ以下である場合、懸濁重合時の重合体粒子の分散安定性が良好である。重合体Ｂの質量平均粒子径は、より好ましくは８０μｍ以上３００μｍ以下である。
　接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂを懸濁重合法で製造する際に使用する分散剤としては、例えば以下のものが挙げられる。ポリ（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（メタ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、鹸化度７０～１００モル％のポリビニルアルコ－ル及びメチルセルロース。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で、懸濁重合時の分散安定性が良好な、（メタ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好ましい。
　前記の水性懸濁液中における分散剤の含有量は、０．００２質量％以上５質量％以下が好ましい。分散剤の含有量が０．００２質量％以上である場合、懸濁重合時の分散安定性が良好である。また、分散剤の含有量が５質量％以下である場合、得られる重合体の洗浄、脱水、及び乾燥が容易であり、また重合体粒子の流動性が良好である。分散剤の含有量は０．０１質量％以上１質量％以下がより好ましい。また、懸濁重合時の分散安定性の向上を目的として、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マンガン等の電解質を水性懸濁液中に添加することができる。
　前記の懸濁重合における重合温度は、３０℃以上１３０℃以下が好ましい。重合温度が３０℃以上である場合、比較的短時間で重合体を製造することが可能である。また、重合温度が１３０℃以下である場合、懸濁重合時の分散安定性が向上する。懸濁重合における重合温度は５０℃以上１００℃以下がより好ましい。
　前記の懸濁重合の際に使用する重合開始剤としては、例えば以下のものが挙げられる。２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物；ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等の有機過酸化物；及び過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合開始剤の使用量は、前記の原料単量体１００質量部に対して０．０５質量部以上１０質量部以下が好ましい。重合開始剤の使用量が０．０５質量部以上である場合、原料単量体の重合速度が向上し、比較的短時間で重合体を製造することが可能である。また、重合開始剤の使用量が１０質量部以下の場合、重合発熱が緩和され、重合温度の制御が容易である。重合開始剤の使用量は、より好ましくは、０．１質量部以上５質量部以下である。
　接着層は、必要に応じて、接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂと共に、バインダー樹脂を含有することができる。
　バインダー樹脂の原料となるバインダー樹脂用単量体としては、例えば以下のものが挙げられる。（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体；及び（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂの質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は２０，０００以上６０，０００以下が好ましい。重合体ＢのＭｗが２０，０００以下の場合には、これと相溶する、Ｍｗ６０，０００以上でＴｇ５５℃以上のバインダー樹脂を添加することが、後述する接着層用重合体溶液の塗付性の向上や接着層の凝集破壊の防止の観点から、好ましい。
　重合体Ｂ中のカルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体単位の含有量は、接着層中の全重合体の単量体単位１００モル％中、０．５モル％以上３０モル％以下が好ましい。前記単量体単位の含有量を０．５モル％以上３０モル％以下とすることにより、前面保護部材と封止部材との接着性を良好とすることができる。前記単量体単位の含有量の上限値は２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下が更に好ましい。
　接着層の厚みは、本発明の太陽電池モジュールの製造時の作業効率や製造コスト低減の観点から、０．１～２０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。
　〔太陽電池保護シート〕
　本発明の太陽電池保護シートは、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートの表面に、接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂを含有する接着層が積層された積層体である。
　透明樹脂シートの表面に接着層を積層する方法としては、例えば、接着層用（メタ）アクリル重合体Ｂを希釈溶媒中に溶解させた接着層用（メタ）アクリル重合体溶液を、透明樹脂シートの表面に塗付した後に、希釈溶媒を揮発させて接着層を得る方法が挙げられる。以下、接着層用（メタ）アクリル重合体溶液を「重合体溶液Ｂ’」という場合がある。
　重合体溶液Ｂ’の２５℃における粘度は、４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。重合体溶液Ｂ’の粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であると、重合体溶液Ｂ’の塗付性が良好で、ムラの無い接着層を得ることができる。また、重合体溶液Ｂ’の塗付膜の乾燥効率の観点から、重合体溶液Ｂ’の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
　希釈溶媒としては、例えば以下のものが挙げられる。トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール等のアルコール系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸メチル、クロロホルム、エチレンクロライド及びメチレンクロライド。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合体溶液Ｂ’を透明樹脂シートの表面に塗付する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。リバースロール法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法及びカーテンコート法。
　重合体溶液Ｂ’の透明樹脂シートの表面上への塗付量は、１～１０ｇ／ｍ2が好ましい。重合体溶液Ｂ’の塗付膜の厚みは、０．１～３０μｍが好ましく、０．５～１５μｍがより好ましい。透明樹脂シートの表面上に形成された重合体溶液Ｂ’の塗付膜から希釈溶媒を揮発させて接着層を形成する方法としては、例えば、オーブンでの加熱乾燥法が挙げられる。
　〔裏面保護部材〕
　本発明において、裏面保護部材は、温度が２０℃から２５℃に変化したときの長さ方向及び幅方向の線膨張係数の平均値である平均線膨張係数が４０ｐｐｍ／℃以下のシートである。裏面保護部材の平均線膨張係数が４０ｐｐｍ／℃以下であることから、太陽電池モジュールの反りを抑制することができ、温度サイクル試験や結露凍結試験の際に、太陽電池セルの割れ、及び、配線部材の歪み又は断線発生を抑制できる。平均線膨張係数は、３５ｐｐｍ／℃以下が好ましい。また、裏面保護部材の平均線膨張係数は、材料の入手の容易さの点から、１ｐｐｍ／℃以上が好ましい。
　裏面保護部材の単位面積あたりの質量は、本発明の太陽電池モジュールを軽量化する観点から、６ｋｇ／ｍ2以下が好ましく、５．６ｋｇ／ｍ2以下がより好ましく、５．２ｋｇ／ｍ2以下が特に好ましい。尚、「単位面積」とは、裏面保護部材の平面における単位面積を意味する。
　裏面保護部材の厚みは６ｍｍ以下が好ましい。裏面保護部材の厚みを６ｍｍ以下とすることによって太陽電池モジュールを軽量化することができる。また、裏面保護部材の厚みは、保護機能を果たす観点から０．２ｍｍ以上が好ましい。
　裏面保護部材には、バインダー樹脂を含む成形物を用いることができる。バインダー樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂、及びアクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
　裏面保護部材としては、繊維強化材料を含む成形物を用いることができる。このような成形物の一態様として、繊維強化材料とバインダー樹脂とからなる複合化物や、繊維強化材料を圧縮成形したシートが挙げられる。
　繊維強化材料の形態としては、例えば、一方向材、クロス、不織布、ウール、マット及び短繊維（カットファイバー、ミルドファイバー）が挙げられ、用途に応じて適宜選択することができる。繊維強化材料の種類としては、例えば以下のものが挙げられる。Ｅ－ガラス、Ｃ－ガラス、Ｓ－ガラス、ＮＥ－ガラス及びＴ－ガラスに代表されるガラス繊維；炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維並びにシリコーンカーバイド繊維。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用することもできる。また、２種以上をハイブリッド化すこともできる。繊維強化材料は無機物が好ましく、ガラスクロスが好ましい。
　裏面保護部材には、難燃剤や耐候性を付与するための助剤を含有させることができる。
　裏面保護部材の具体例としては、ガラスクロスとエポキシ樹脂とから構成されるガラスエポキシシートが挙げられる。
　〔太陽電池モジュールの製造〕
　本発明の太陽電池モジュールの一実施形態である結晶シリコン太陽電池モジュールは、例えば以下の製造工程（１）～（４）によって製造することができる。
（１）隣接する太陽電池セル１６の電極材料１８を電気的に接続する。
（２）前面保護部材１１、前面保護部材側の封止部材１４のシート、太陽電池セル１６、裏面保護部材側の封止部材１５のシート及び裏面保護部材１７を積層し、積層物を得る。
（３）積層物を真空中で加熱、プレスし、太陽電池モジュール１０を得る。
（４）太陽電池モジュール１０の製品検査を実施する。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セルが太陽電池モジュールの中立面よりも前面保護部材側に配置されていることが、前面保護部材側から加わる衝撃力に対する耐性の観点から好ましい。「中立面」とは、シートの一方の面から応力を加えた際に、引張応力も圧縮応力も発生せず、負荷を受けていない面のことをいう。図２は、この図面（紙面）内の上方から下方に向けてシートに対して応力が加えられた状態を模式的に表しており、一点鎖線が中立面８０を示している。太陽電池モジュールの横断面と中立面８０との交線が「中立軸」であるので、各横断面における中立軸を求めることによって、中立面８０を求めることができる。
　材料力学における組合せ梁理論によれば、積層体のような複数の弾性率の異なる材を積層した組合せ梁の基準線から中立軸までの距離ｙは、以下の式（１）で与えられる。即ち、組合せ梁の上辺を基準線とした場合、ｙは上辺からの距離である。
　ｙ＝ΣＥｉＢｉ／ΣＥｉＡｉ　　　・・・（１）
式（１）中の各記号は、以下を表す。
Ｅｉ：ｉ層目の部材の曲げ弾性率、
Ｂｉ：ｉ層目の部材の断面１次モーメント、
Ａｉ：ｉ層目の部材の断面積。
　複数の材料の積層体である太陽電池モジュールに対して、前面の法線方向から、応力が加えられた場合、太陽電池モジュールの内部に中立面が存在する。図３は、太陽電池セルが太陽電池モジュールの中立面８０の位置に対して前面保護部材側に存在している状態を示している。この太陽電池モジュールの前面保護部材側から応力が加えられると、太陽電池セルは圧縮応力を受ける。図４は、太陽電池セルが太陽電池モジュールの中立面８０の位置に対して裏面保護部材側に存在している状態を示している。この太陽電池モジュールの前面保護部材側から応力が加えられると、太陽電池セルは引張応力を受ける。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池モジュールの反りを抑制できる点で、太陽電池セルが、太陽電池モジュールの中立面よりも前面保護部材側に配置されているものが好ましい。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池モジュールの軽量化、耐久性の向上、及び製造コストの低減の観点から、本発明の太陽電池保護シートを使用した前面保護部材、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーから選ばれる少なくとも１種を主成分として含有するものを使用した前面保護部材側の封止部材、太陽電池セル、裏面保護部材側の封止部材、並びに裏面保護部材が順に接着された太陽電池モジュールが好ましい。
　以下、本発明を実施例により説明する。尚、以下において、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。実施例に先立って、評価方法及び製造例を説明する。評価方法として、〔１〕太陽電池モジュールの部材の評価法及び〔２〕太陽電池モジュールの評価法を説明する。製造例として、［製造例１］軟質封止部材シートの製造例、［製造例２］分散剤の製造例、及び［製造例３～６］カルボキシル基と反応し得る官能基を有するメタクリル重合体ｐ１～ｐ４の製造例を説明する。
　〔１〕太陽電池モジュールの部材の評価
　［１－１］平均線膨張係数
　前面保護部材と裏面保護部材の平均線膨張係数は、熱機器分析装置（理学電気（株）製、商品名：Ｔｈｅｒｍｏ　Ｐｌｕｓ　ＴＭＡ８３１０）を用いて測定する。長さ１５ｍｍ及び幅５ｍｍの測定用サンプルを用いて、昇温速度を５℃／分として、温度２０℃及び２５℃において長さ方向と幅方向のサンプル長を計測する。また、基準サンプルとして石英製基準サンプルを用いてホルダーの膨張分を補正する。以下の式（２）を用いて、長さ方向と幅方向の線膨張係数を算出し、その相加平均値を平均線膨張係数とする。
　線膨張係数＝（１／Ｌt1）×（Ｌt2－Ｌt1）／（ｔ2－ｔ1）　・・・（２）
Ｌt1：２０℃におけるサンプル長（ｍｍ）、
Ｌt2：２５℃おけるサンプル長（ｍｍ）、
ｔ2：２５（℃）、
ｔ1：２０（℃）。
　［１－２］貯蔵弾性率
　封止部材の貯蔵弾性率（単位：ＭＰａ）は、粘弾性測定装置（ＳＩＩナノテクノロジー（株）製、商品名：ＥＸＳＴＡＲ　ＤＭＳ６１００）を用いて測定する。先ず、封止材料を温度１３５℃又は１５０℃で熱プレスして厚み０．９ｍｍのシートを作製し、これを切断して、幅５ｍｍ及び長さ５０ｍｍの試験片を作製する。次いで、下記の条件で測定を行い、温度２０～４０℃の範囲で貯蔵弾性率の最高値と最低値を求める。
　＜測定条件＞
変形モード：引張測定、
周波数：１Ｈｚ、
測定温度：－５０～２００℃、
昇温速度：２℃／分。
　［１－３］太陽電池保護シートの接着性
　この評価は、前面保護部材（太陽電池保護シート）と封止部材との接着性を評価するものである。
　（１）接着性評価用試験片の作製
　先ず、以下のサイズ（長さ×幅）のシート片またはフィルム片を準備する。
・太陽電池保護シート片：２００ｍｍ×２００ｍｍ、
・封止部材シート片：２００ｍｍ×２００ｍｍ、
・ＰＥＴフィルム片：６０ｍｍ×２００ｍｍ。
　図６に示すように、太陽電池保護シート片２１と封止部材シート片２３によってＰＥＴフィルム片２２を挟んだ積層体Ｌ1を得る。その際、太陽電池保護シート片２１は、その接着層が封止部材シート片２３及びＰＥＴフィルム片２２に接するように、接着層の面を下方に配置する。また長さ６０ｍｍのＰＥＴフィルム片は、長さ５０ｍｍの部分（図６中の左側の５０ｍｍの部分）が、太陽電池保護シート片２１及び封止部材シート片２３との積層部に重ならないように、配置する。
　次いで、図６に示すように、この積層体Ｌ1を、２枚の５００ｍｍ×５００ｍｍの離型用ガラスクロスシート２４（本多産業（株）製、商品名：ホンダフローファブリック）で前記積層物Ｌ1がはみ出さないように挟んで積層体Ｌ2を得る。
　積層体Ｌ2を、太陽電池モジュールラミネーター（（株）エヌ・ピー・シー製、商品名：ＬＭ－５０Ｘ５０－Ｓ）の熱板上に設置し、真空下において１５０℃で１５分間、１０．３ｋＰａで真空圧着させて積層体Ｌ3を得る。次いで、積層体Ｌ3から２枚のガラスクロスシート２４を剥離して、積層体Ｌ4を得る。次いで、積層体Ｌ4から、長さ２５０ｍｍ×幅１５ｍｍの短冊状の接着性評価用の試験片Ｌ5を得る。
　（２）接着性の評価
　インストロン引張試験機（インストロンジャパンカンパニイリミテッド製、商品名：５５６７）の試験片の固定場所に、前記試験片の封止部材シート片が上面となるように試験片の全面を固定する。次いで、試験片のＰＥＴフィルム片２２の端部をクリップで挟む。この後、このクリップを剥離角１８０°及び引っ張り速度２００ｍｍ／分の条件で引っ張って太陽電池保護シート片と封止部材シート片との接着力を測定し、下記の基準で太陽電池保護シートと封止部材との接着性を評価する。
Ａ：接着力が８Ｎ／１５ｍｍ以上１５Ｎ／１５ｍｍ未満で、接着性は良好である。
Ｂ：接着力が５Ｎ／１５ｍｍ以上８Ｎ／１５ｍｍ未満で、接着性はやや不良である。
Ｃ：接着力が０Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満で、接着性は不良である。
　〔２〕太陽電池モジュールの評価
　太陽電池モジュールに対して、以下に示す耐衝撃性試験、温度サイクル試験及び高温高湿試験を実施し、それぞれの試験において以下に示す外観、クラックの有無及び発電特性を評価する。
　［２－１］耐衝撃性試験
　耐衝撃性試験は、１組の太陽電池モジュールを落錘試験機の治具に設置し、質量２２７±２ｇ、直径３８ｍｍの鋼球を１ｍの高さから自由落下させ、カバーガラスの中心点に落下させる試験である。
　（１）外観の評価
　試験後の太陽電池モジュールにおける太陽電池セルの割れや皺の有無を目視にて確認し、下記の基準で外観を評価する。
ランクＡ：太陽電池セルの割れ、皺又は反りは認められない。
ランクＢ：太陽電池セルの割れ、皺及び反りの少なくとも１種が認められる。
　（２）クラックの有無の評価
　試験後の太陽電池モジュールを太陽電池ＥＬ撮影装置（（株）アイテス製、商品名：ＰＶＸ１００）のサンプル台の上にセットする。次いで、電極を接続した後に通電し、太陽電池セルの表面の状態を撮影し、下記の基準でクラックの有無を評価する。
ランクＡ：鋼球落下点における打痕及びそれを中心としたヒビ、及び鋼球落下によるモジュール全体の歪みによるものと考えられる円形のヒビ、があまり見られない。
ランクＢ：鋼球落下点における打痕及びそれを中心としたヒビ、及び鋼球落下によるモジュール全体の歪みによるものと考えられる円形のヒビ、が多く見られる。
　（３）発電特性の評価
　ソーラーシミュレータ（（株）エヌ・ピー・シー製、商品名：ＮＭＴ－５０×５０－２０ＭＳ）を用いて、２５℃の環境下、強度１，０００Ｗ／ｍ2の条件で、試験前の太陽電池モジュールの最大電力値Ｐ１及び試験後の太陽電池モジュールの最大電力値Ｐ２を測定する。それらの測定値から、最大電力値の低下率〔１００（Ｐ１－Ｐ２）／Ｐ１〕（％）を算出して、下記の基準で発電特性を評価する。
ランクＡ；最大電力値の低下率が５％以下である。
ランクＢ：最大電力値の低下率が５％を超える。
　［２－２］温度サイクル試験
　温度サイクル試験は、以下の試験である。１組の太陽電池モジュールを－４０℃で１０分間静置した後、８５℃まで昇温させ、１０分間静置する。その後、－４０℃まで降温させ、１０分間静置する。上記の処理を１サイクルとして、５０サイクルを繰り返す。
　評価方法は、前記（２）太陽電池セル表面のクラックの有無の評価基準が、下記内容であること以外は、前記［２－１］の場合と同様である。
ランクＡ：太陽電池セルにクラックは認められない。
ランクＢ：太陽電池セルにクラックが認められる。
　［２－３］高温高湿試験
　高温高湿試験は、１組の太陽電池モジュールを温度８５℃、相対湿度８５％の雰囲気下に１，０００時間静置する試験である。外観、クラックの有無及び発電特性の評価方法は、前記［２－２］の場合と同様である。
　［製造例１］
　メタクリル酸メチル（三菱レイヨン（株）製、重合禁止剤２．５ｐｐｍ含有）２５部、ｎ－ブチルアクリレート（東京化成（株）製）２０部及び２－エチルヘキシロキシジエチレングリコールアクリレート（東亜合成（株）製、商品名：アロニックスＭ１２０）３０部を混合した混合物にアクリル共重合体の紛体（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＢＲ－１０７、ＢＭＡ／ＭＭＡ＝６０：４０、Ｍｗ６０，０００）２５部を添加して溶解させ、シラップを得た。このシラップに重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）１部を添加して溶解させ、シラップ中の溶存酸素を減圧脱泡により除去した。一方、ポリエチレンテレフタレート製シート（東洋紡績（株）製、商品名：Ａ４１００、以下「ＰＥＴシート」という。）を２枚準備した。
　前記シラップを１枚のＰＥＴシート上に流延し、その上に別のＰＥＴシートを載せて、流延した混合物を挟んで全体の厚みを０．５ｍｍに調整して、ピーク照度２．２ｍＷ／ｃｍ2のケミカルランプを１時間照射してシラップ中の単量体を重合させて、厚み４５０μｍの軟質封止部材シート（ｓ１）を得た。この軟質封止部材シート（ｓ１）は、ボールタック試験において、斜面２０度でもボールが止まらないほど、タック性が低く、扱いやすいシートであった。
　［製造例２］
　撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１２００Ｌの反応容器内に、１７％水酸化カリウム水溶液６１．６部、メチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＭ）１９．１部及び脱イオン水１９．３部を仕込んだ。次いで、反応容器内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、更に４時間撹拌した。この後、反応容器内の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。
　次いで、撹拌機、冷却管及び温度計を備えた容量１０５０Ｌの反応容器内に、脱イオン水９００部、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＳＥＭ－Ｎａ）６０部、上記のメタクリル酸カリウム水溶液１０部及びメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＭ）１２部を入れて撹拌し、反応容器内の空気を窒素置換しながら、液温を５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）製、商品名：Ｖ－５０）０．０８部を添加し、更に液温を６０℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを用いて反応容器内にメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＭ）を０．２４部／分の速度で７５分間、連続的に滴下した。その後、反応容器内の液を撹拌しながら温度６０℃で６時間保持した後、室温（２５℃）に冷却して、透明な水溶液である固形分１０％の分散剤（ｄ１）を得た。
　［製造例３］
　撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた容量１０Ｌの反応容器内に、メチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＭ）９８部、メチルアクリレート（三菱化学（株）製、商品名：アクリル酸メチル）１部、グリシジルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＧ）１部、連鎖移動剤としてｎ－オクチルメルカプタン（和光純薬工業（株）製）０．５部、開始剤としてジラウロイルパーオキサイド（日油（株）製、商品名：パーロイルＬ）０．５部及び脱イオン水２００部を仕込んだ。
　反応容器内の空気を十分に窒素ガスで置換した後に、反応容器内の溶液を撹拌しながら、分散剤（ｄ１）０．２部及び硫酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）０．３部を加えた。次いで、反応容器内の溶液を窒素ガス気流中で温度８０℃まで加熱して懸濁重合を開始した。重合発熱を確認した後、液温を９５℃に昇温し、更に３０分保持して重合体を含む懸濁液を得た。
　この懸濁液を目開き４５μｍのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄した後に脱水し、温度３０℃で１６時間乾燥して、カルボキシル基と反応し得る官能基を有するメタクリル重合体（ｐ１）を得た。このメタクリル重合体（ｐ１）のＭｗは５２，０００であり、分子量分布は１．９であった。また、メタクリル重合体（ｐ１）中における、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体単位の含有量は、０．７モル％であった。
　［製造例４］
　メチルメタクリレートを９４部、メチルアクリレートを１部及びグリシジルメタクリレートを５部としたこと以外は製造例３と同様にしてカルボキシル基と反応し得る官能基を有するメタクリル重合体（ｐ２）を得た。このメタクリル重合体（ｐ２）のＭｗは６１，０００であり、分子量分布は２．０であった。
　［製造例５］
　メチルメタクリレートを８９部、メチルアクリレートを１部及びグリシジルメタクリレートを１０部としたこと以外は製造例３と同様にしてカルボキシル基と反応し得る官能基を有するメタクリル重合体（ｐ３）を得た。このメタクリル重合体（ｐ３）のＭｗは５１，０００であり、分子量分布は２．０であった。
　［製造例６］
　撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた容量１０Ｌの反応容器内に、脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）０．１部及び分散剤（ｄ１）０．５部を加えて撹拌し、水溶液とした。
　次いで、メチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＭ）８０部、グリシジルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＧ）２０部、連鎖移動剤としてｎ－ドデシルメルカプタン（和光純薬工業（株）製）１．９部及び重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド（日油（株）製）１．９部を加え、分散液とした。
　反応容器内の空気を十分に窒素ガスで置換した後に、反応容器内の分散液を撹拌しながら７０℃に昇温して約１．５時間反応させた。更に反応容器内の分散液を撹拌しながら温度９５℃に昇温して１時間保持した後、温度３０℃に冷却して重合体を含む懸濁液を得た。
　この懸濁液を目開き４５μｍのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄した後に脱水し、３０℃で１６時間乾燥して、カルボキシル基と反応し得る官能基を有するメタクリル重合体（ｐ４）を得た。このメタクリル重合体（ｐ４）のＭｗは１５，０００であり、分子量分布は２．５であった。
　［実施例１］
　メタクリル重合体（ｐ１）１５部、トルエン２５．５部及びＭＥＫ５９．５部を混合し、固形分濃度１５％の接着層用重合体溶液を得た。次いで、得られた接着層用重合体溶液を、塗付厚が１２μｍになるように６ｍｍ／秒の速度で、厚み１２５μｍのアクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＨＢＳ００６）の片面にバーコーター（松尾産業（株）製、商品名：Ｋ３０３コントロールコーター）を用いて塗付した。得られた積層体を温度８０℃で１０分間乾燥し、透明樹脂シートの表面上に厚み２μｍの接着層（ｂ１）が積層された太陽電池保護シートを得た。
　この太陽電池保護シートから長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍの太陽電池保護シート片を作製した。また、厚み４５０μｍのエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーシート（タマポリ（株）製、商品名：ＨＭ－５２）から長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍの封止部材シート片を作製した。また、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、商品名：Ａ４１００）から長さ２００ｍｍ、幅６０ｍｍのＰＥＴフィルム片を作製した。
　これらのシート片及びフィルム片を用いて、前記［１－３］の記載に従って、接着性評価用試験片を作製して太陽電池保護シートの接着性を評価したところ、接着性は良好であった。得られた結果を表１に示す。尚、表１中の略記号は、表２示す化合物または材料を意味する。
　［実施例２及び３］
　カルボキシル基と反応し得る官能基を有するメタクリル重合体として、表１に記載のものを用いたこと以外は実施例１と同様にして接着層（ｂ２）又は（ｂ３）を有する太陽電池保護シートを得て、その接着性を評価した。評価結果を表１に示す。
　［実施例４］
　接着層用の重合体として、メタクリル重合体（ｐ１）１５部の代わりに、メタクリル重合体（ｐ４）７．５部にバインダー樹脂としてアクリル樹脂ビーズ（三菱レイヨン（株）製、商品名：ダイヤナールＢＲ－８０）７．５部を混合した混合物を使用した。それ以外は実施例１と同様にして接着層（ｂ４）を有する太陽電池保護シートを得て、その接着性を評価した。評価結果を表１に示す。尚、接着層を構成する重合体の総質量中の、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体ｂ単位の含有量は、７．２モル％であった。
　［比較例１］
　接着層中のカルボキシル基と反応し得る官能基を有するオレフィン重合体（アルケマ（株）製、商品名：ＬＯＴＡＤＥＲ　ＡＸ－８９００）１０部、トルエン２７部及びＭＥＫ６３部を混合し、固形分濃度１０％の接着層用重合体溶液を得た。
　次いで、得られた接着層用重合体溶液を使用して実施例１と同様にして接着層（ｂ５）を有する太陽電池保護シートを得て、その接着性を評価した。評価結果を表１に示す。接着層としてカルボキシル基と反応し得る官能基を有するオレフィン重合体を使用したため、太陽電池保護シートの接着性は不良であった。
　［比較例２］
　この比較例は、太陽電池保護シートとして、接着層を有しないアクリル樹脂フィルムを用いた例である。アクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＨＢＳ００６）から長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍのフィルム切り出し、これを太陽電池保護シートとして、接着性評価用試験片を作製した。
　それ以外の条件は実施例１と同様にして、太陽電池保護シートの接着性を評価した。評価結果を表１に示す。太陽電池保護シートと封止部材とを接着層を用いないで積層したため、接着性は不良であった。
　［比較例３］
　この比較例は、太陽電池保護シートとして、接着層を有しないＰＥＴフィルムを用いた例である。太陽電池保護シートとして、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、商品名：Ａ４１００）を使用して接着性評価用試験片を作製した。それ以外の条件は実施例１と同様にして、太陽電池保護シートの接着性を評価した。評価結果を表１に示す。接着層を使用していないため、太陽電池保護シートの接着性は不良であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［実施例５］
　〔１．太陽電池保護シートの作製〕
　実施例４と同様にして透明樹脂シートである、厚み１２５μｍのアクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＨＢＳ００６）の表面上に厚み２μｍの接着層（ｂ４）が積層された太陽電池保護シートを得た。
　〔２．太陽電池モジュールの作製〕
　下記の表３に示す、前面保護部材（前記太陽電池保護シート）、封止部材、太陽電池セル及び裏面保護部材を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　次いで、前面保護部材（太陽電池保護シート）の接着層の面と、封止部材シート、太陽電池セル、封止部材シート及び裏面保護部材を順に積層し、積層物を得た。この積層物を更に２枚の５００ｍｍ×５００ｍｍの離型用ガラスクロスシート（本多産業（株）製、商品名：ホンダフローファブリック）で挟んで、５層の積層体を得た。
　得られた積層体を、太陽電池モジュールラミネーター（（株）エヌ・ピー・シー製、商品名：ＬＭ－５０Ｘ５０－Ｓ）の熱板上に設置し、真空下において温度１５０℃で１５分間、１０．３ｋＰａで真空圧着処理した。次いで、この積層体から離型用ガラスクロスシートを剥がして太陽電池モジュールを得た。同様にして、合計３個の太陽電池モジュールを製造した。
　〔３．太陽電池モジュールの評価〕
　上記の各太陽電池モジュールを用いて、前記［２－１］耐衝撃性試験、［２－２］温度サイクル試験及び［２－３］高温高湿試験を実施し評価した。評価結果を表４に示す。耐衝撃性試験、温度サイクル試験後及び高温高湿試験後の、外観及びクラックの評価は、全てランクＡであった。また、発電特性の評価も全てランクＡであり、ＪＩＳ規格で定められている最大電力値の低下率の基準値（耐衝撃性試験：５％以内、温度サイクル試験：５％以内、高温高湿試験：１０％以内）を維持していた。
　［比較例４］
　前面保護部材として接着層（ｂ４）を有する太陽電池保護シートの代わりにアクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＨＢＳ００６）を用い、及び封止部材として製造例１で得られた軟質封止部材シート（ｓ１）を用いた。これら以外は実施例５と同様にして太陽電池モジュールを作製し評価した。評価結果を表４に示す。封止部材の貯蔵弾性率が低すぎたため、評価結果は不良であった。
　［比較例５］
　前面保護部材として接着層（ｂ４）を有する太陽電池保護シートの代わりにアクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＨＢＳ００６）を用い、封止部材としてエチレン／酢酸ビニル共重合体（シーアイ化成（株）製、商品名：ＣＩＫｃａｐ）を用いた。これら以外は実施例５と同様にして太陽電池モジュールを作製し評価した。評価結果を表４に示す。封止部材の貯蔵弾性率が低すぎたため、耐衝撃性試験においてクラックが発生し、高温高湿試験における外観が不良であった。
　［比較例６］
　前面保護部材として太陽電池用半強化ガラス（ＡＧＣファブリテック（株）製）、封止部材としてエチレン／酢酸ビニル共重合体（シーアイ化成（株）製、商品名：ＣＩＫｃａｐ）、裏面保護部材としてバックシート（（株）エムエーパッケージング製、商品名：ＰＴＤ２５０）を用いた。これら以外は実施例５と同様にして太陽電池モジュールを作製し評価した。評価結果を表４に示す。封止部材の貯蔵弾性率が低すぎたため、耐衝撃性試験においてクラックが発生し、高温高湿試験における外観が不良であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
１０　太陽電池モジュール
１１　前面保護部材
１２　透明樹脂シート
１３　接着層
１４　封止部材
１５　封止部材
１６　太陽電池セル
１７　裏面保護部材
１８　電極材料
２０　前面保護部材
２１　太陽電池保護シート片
２２　ＰＥＴフィルム片
２３　封止部材シート片
２４　離型用ガラスクロスシート
３０　裏面保護部材
４０　太陽電池セル
８０　中立面
　本発明の太陽電池モジュールは、家庭用の太陽光発電システム、車載用の太陽光発電システム、産業用の太陽光発電システム等において用いることができる。

Claims (15)

  1. 　太陽電池セル、太陽電池セルを埋包する封止部材、前面保護部材及び裏面保護部材を備えた太陽電池モジュールであって、封止部材の温度２０～４０℃の範囲での貯蔵弾性率が６×１０7Ｐａ以上１×１０9Ｐａ以下であり、且つ、裏面保護部材の温度が２０℃から２５℃に変化したときの長さ方向及び幅方向の線膨張係数の平均値である平均線膨張係数が４０ｐｐｍ／℃以下である、太陽電池モジュール。
  2. 　前面保護部材と封止部材とが、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層を介して積層された請求項１に記載の太陽電池モジュール。
  3. 　前面保護部材が、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートの表面に、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層が積層された積層体である請求項１に記載の太陽電池モジュール。
  4. 　封止部材が、オレフィン単位及び他の共重合可能な単量体単位を有する熱可塑性樹脂を含有する請求項１～３のいずれかの一項に記載の太陽電池モジュール。
  5. 　オレフィン単位がエチレン単位である請求項４に記載の太陽電池モジュール。
  6. 　裏面保護部材の単位面積あたりの質量が６ｋｇ／ｍ2以下である請求項１～５のいずれかの一項に記載の太陽電池モジュール。
  7. 　裏面保護部材が繊維強化材料を含む請求項１～６のいずれかの一項に記載の太陽電池モジュール。
  8. 　繊維強化材料がガラスクロスである請求項７に記載の太陽電池モジュール。
  9. 　裏面保護部材がバインダー樹脂を含む請求項１～８のいずれかの一項に記載の太陽電池モジュール。
  10. 　バインダー樹脂がエポキシ樹脂である請求項９に記載の太陽電池モジュール。
  11. 　太陽電池セルが、太陽電池モジュールの中立面よりも前面保護部材側に配置されている請求項１～１０のいずれかの一項に記載の太陽電池モジュール。
  12. 　（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも一種の透光性樹脂材料から得られる透明樹脂シートの表面に、カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体を含有する接着層が積層された太陽電池保護シート。
  13. 　透明樹脂シートの厚みが０．０３ｍｍ以上０．６ｍｍ以下である請求項１２に記載の太陽電池保護シート。
  14. 　カルボキシル基と反応し得る官能基を有する（メタ）アクリル重合体中のカルボキシル基と反応し得る官能基を有する単量体単位の含有量が、接着層中の全重合体の単量体単位１００モル％中、０．５モル％以上３０モル％以下である請求項１２又は１３に記載の太陽電池保護シート。
  15. 　請求項１２～１４のいずれかの一項に記載の太陽電池保護シート、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーから選ばれる少なくとも１種を主成分として含有する前面保護部材側の封止部材、太陽電池セル、裏面保護部材側の封止部材並びに裏面保護部材がこの順に積層された太陽電池モジュール。
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