WO2013153875A1 - 積層研磨パッド及びその製造方法 - Google Patents

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WO2013153875A1
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中村　賢治
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東洋ゴム工業株式会社
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    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0016—Abrading

Definitions

  • the present invention relates to a laminated polishing pad used when planarizing unevenness on a surface of an object to be polished such as a semiconductor wafer by chemical mechanical polishing (CMP) and a manufacturing method thereof.
  • CMP chemical mechanical polishing
  • the present invention relates to a laminated polishing pad having a window (light transmission region) for detection and a manufacturing method thereof.
  • a conductive film is formed on the surface of a semiconductor wafer (hereinafter also referred to as a wafer), and a wiring layer is formed by photolithography, etching, or the like.
  • a process for forming an interlayer insulating film is performed on the surface of the wafer, and these processes cause irregularities made of a conductor such as metal or an insulator on the wafer surface.
  • miniaturization of wiring and multilayer wiring have been advanced for the purpose of increasing the density of semiconductor integrated circuits, and along with this, technology for flattening the irregularities on the wafer surface has become important.
  • CMP is a technique of polishing using a slurry-like abrasive (hereinafter referred to as slurry) in which abrasive grains are dispersed in a state where the surface to be polished of a wafer is pressed against the polishing surface of a polishing pad.
  • slurry a slurry-like abrasive
  • a polishing apparatus generally used in CMP includes a polishing surface plate 2 that supports a polishing pad 1 and a support base (polishing head) 5 that supports a material to be polished (wafer or the like) 4. And a backing material for uniformly pressing the wafer and a supply mechanism for the abrasive 3.
  • the polishing pad 1 is attached to the polishing surface plate 2 by attaching it with a double-sided tape, for example.
  • the polishing surface plate 2 and the support base 5 are disposed so that the polishing pad 1 and the material to be polished 4 supported by each of the polishing surface plate 2 and the support base 5 are opposed to each other, and are provided with rotating shafts 6 and 7 respectively. Further, a pressurizing mechanism for pressing the workpiece 4 against the polishing pad 1 is provided on the support base 5 side.
  • the optical detection means is a method of detecting an end point of polishing by irradiating a wafer with a light beam through a window (light transmission region) through a polishing pad and monitoring an interference signal generated by the reflection. It is.
  • a polyurethane resin foam sheet is generally used as a polishing pad used for high-precision polishing.
  • the polyurethane resin foam sheet is excellent in local flattening ability, it is difficult to apply a uniform pressure to the entire wafer surface because of insufficient cushioning properties. For this reason, usually, a soft cushion layer is separately provided on the back surface of the polyurethane resin foam sheet, and is used for polishing as a laminated polishing pad.
  • conventional laminated polishing pads generally have a polishing layer and a cushion layer bonded to each other with a double-sided tape, but the slurry enters between the polishing layer and the cushion layer during polishing, reducing the durability of the double-sided tape.
  • the polishing layer and the cushion layer are easily peeled off.
  • Patent Document 1 discloses that a plastic film and a polishing pad are bonded using a reactive hot melt adhesive.
  • Patent Document 2 discloses a polishing pad in which a base layer and a polishing layer are bonded by a hot melt adhesive layer.
  • Patent Document 3 discloses a polishing pad in which a polishing layer and a base layer are bonded by a double-sided tape, and is composed of a hot-melt adhesive between the back surface of the polishing layer and the double-sided tape, and blocks polishing slurry.
  • a technique for providing a water blocking layer is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses a polishing pad in which a polishing layer and a lower layer are bonded with a hot melt adhesive containing EVA.
  • Delamination can be prevented by using a hot melt adhesive.
  • a hot-melt adhesive is used when manufacturing a laminated polishing pad having a light transmission region, (1) the manufacturing process becomes complicated, or (2) it is difficult to install the light transmission region at a predetermined position. (3) In the process of manufacturing the laminated polishing pad, the light transmission region is scratched, or the adhesive layer or the resin film provided on the lower surface side of the light transmission region is scratched or foreign matter adheres. There is a problem that the optical detection accuracy is lowered.
  • JP 2002-224944 A JP 2005-167200 A JP 2009-95945 A Japanese translation of PCT publication 2010-52595
  • the present invention provides a method for easily producing a laminated polishing pad that is difficult to peel off between a polishing layer and a support layer or an intermediate layer and has excellent optical detection accuracy even when the temperature becomes high due to long-time polishing.
  • the purpose is to provide.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by the following method for producing a laminated polishing pad, and have completed the present invention.
  • the present invention includes a step of providing a light transmission region in the opening A of the polishing region to produce a polishing layer, a step of providing an adhesive member X containing a hot melt adhesive on one side of the polishing layer, and the adhesive member X A step of providing a peelable protective member at a portion corresponding to the light transmissive region, a step of attaching a support layer to the adhesive member X provided with the peelable protective member, and removing a portion of the support layer corresponding to the light transmissive region. Furthermore, the present invention relates to a method for manufacturing a laminated polishing pad including a step of forming an opening B by removing a peelable protective member.
  • a step of preparing a polishing layer by providing a light transmission region in the opening A of the polishing region, the polishing layer and the intermediate layer are formed using an adhesive member X containing a hot melt adhesive.
  • a method of manufacturing a laminated polishing pad including a step of removing a support layer corresponding to a light transmission region and further removing a peelable protective member to form an opening B.
  • another present invention is a process for preparing a polishing layer by providing a light transmission region in the opening A of the polishing region, and using the adhesive member X containing the hot melt adhesive for the polishing layer and the intermediate layer.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a laminated polishing pad including a step of attaching, and a step of removing an adhesive member Y and a support layer corresponding to a light transmission region, and further removing a peelable protective member to form an opening B.
  • the intermediate layer is preferably a resin film.
  • the adhesive member X is an adhesive layer containing a polyester hot melt adhesive, or a double-sided tape having the adhesive layer on both sides of a base material, and the polyester hot melt adhesive is a base polymer. It is preferable to contain 2 to 10 parts by weight of an epoxy resin having two or more glycidyl groups in one molecule with respect to 100 parts by weight of the polyester resin.
  • the polyester resin By adding 2 to 10 parts by weight of an epoxy resin having two or more glycidyl groups in one molecule with respect to 100 parts by weight of the polyester resin as a base polymer, the polyester resin is cross-linked so that a high temperature can be obtained by long-time polishing Even in this case, the durability of the adhesive member X against “slipping” generated during polishing is improved, and a laminated polishing pad that does not easily peel between the polishing layer and the support layer or the intermediate layer is obtained.
  • the addition amount of the epoxy resin is less than 2 parts by weight, the durability of the adhesive member X against “slipping” generated during polishing becomes insufficient when the temperature becomes high due to long-time polishing. It becomes easy to peel between the support layer or the intermediate layer.
  • it exceeds 10 parts by weight the hardness of the adhesive layer becomes too high and the adhesiveness is lowered, so that it is easy to peel between the polishing layer and the support layer or the intermediate layer.
  • the polyester resin as the base polymer is preferably a crystalline polyester resin.
  • the chemical resistance to the slurry is improved, and the adhesive force of the adhesive layer is hardly lowered.
  • the present invention relates to a laminated polishing pad obtained by the production method and a method for producing a semiconductor device including a step of polishing a surface of a semiconductor wafer using the laminated polishing pad.
  • the production method of the present invention it is possible to obtain a laminated polishing pad that hardly peels between the polishing layer and the support layer or the intermediate layer even when the temperature becomes high due to long-time polishing.
  • the light transmission region can be easily installed at a desired position, and the light transmission region of the adhesive member provided on the lower surface side of the light transmission region using the peelable protective member. Since the corresponding part is protected, the part is not scratched or foreign matter adheres during the manufacturing process. Therefore, it is possible to effectively prevent a decrease in optical detection accuracy.
  • Schematic configuration diagram showing an example of a polishing apparatus used in CMP polishing Schematic process drawing showing an example of a method for producing a laminated polishing pad of the present invention
  • the light transmission region 10 is provided in the opening A9 of the polishing region 8, and the polishing layer 11 is produced.
  • the polishing region 8 may be a foam or a non-foam, but is preferably a foam having fine bubbles.
  • materials for the polishing region include polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, acrylic resins, polycarbonate resins, halogen resins (polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), polystyrene, olefin resins (polyethylene). , Polypropylene, etc.), epoxy resins, photosensitive resins and the like, or a mixture of two or more.
  • Polyurethane resin is particularly preferable as a material for forming a polishing region because it has excellent wear resistance and a polymer having desired physical properties can be easily obtained by variously changing the raw material composition.
  • a polishing region made of a polyurethane resin foam will be described.
  • the polyurethane resin is composed of an isocyanate component, a polyol component (high molecular weight polyol, low molecular weight polyol), and a chain extender.
  • isocyanate component a known compound in the field of polyurethane can be used without particular limitation.
  • isocyanate component 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate; ethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, etc.
  • Aliphatic diisocyanate 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as norbornane diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the high molecular weight polyol include those usually used in the technical field of polyurethane. Examples include polyether polyols typified by polytetramethylene ether glycol, polyethylene glycol, etc., polyester polyols typified by polybutylene adipate, polycaprolactone polyols, reactants of polyester glycols such as polycaprolactone and alkylene carbonate, etc. Polyester polycarbonate polyol obtained by reacting ethylene carbonate with polyhydric alcohol and then reacting the obtained reaction mixture with organic dicarboxylic acid, polycarbonate polyol obtained by transesterification of polyhydroxyl compound and aryl carbonate Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • low molecular weight polyamines such as ethylenediamine, tolylenediamine, diphenylmethanediamine, and diethylenetriamine
  • alcohol amines such as monoethanolamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, and monopropanolamine can be used in combination.
  • These low molecular weight polyols and low molecular weight polyamines may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the low molecular weight polyol, the low molecular weight polyamine or the like is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the characteristics required for the polishing pad (polishing layer 11) to be produced.
  • a chain extender is used for curing the prepolymer.
  • the chain extender is an organic compound having at least two active hydrogen groups, and examples of the active hydrogen group include a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, and a thiol group (SH).
  • the polyurethane resin foam can be produced by applying a known urethanization technique such as a melting method or a solution method, but is preferably produced by a melting method in consideration of cost, working environment, and the like.
  • the polyurethane resin foam can be produced by either the prepolymer method or the one-shot method.
  • an isocyanate-terminated prepolymer is synthesized beforehand from an isocyanate component and a polyol component, and this is reacted with a chain extender.
  • the polymer method is preferred because the resulting polyurethane resin has excellent physical properties.
  • Examples of the method for producing a polyurethane resin foam include a method of adding hollow beads, a mechanical foaming method, and a chemical foaming method.
  • a mechanical foaming method using a silicon surfactant which is a copolymer of polyalkylsiloxane and polyether and does not have an active hydrogen group is preferable.
  • stabilizers such as antioxidants, lubricants, pigments, fillers, antistatic agents, and other additives may be added.
  • the polyurethane resin foam may be a closed cell type or an open cell type.
  • Polyurethane resin foam can be manufactured by batch feeding each component into a container and stirring, or by continuously supplying each component and non-reactive gas to the stirring device and stirring, It may be a continuous production method in which a dispersion is sent out to produce a molded product.
  • the prepolymer that is the raw material of the polyurethane resin foam is placed in a reaction vessel, and then a chain extender is added and stirred, and then poured into a casting mold of a predetermined size to produce a block, and the block is shaped like a bowl or a band saw.
  • a thin sheet may be used.
  • a raw material resin may be dissolved and extruded from a T-die to directly obtain a sheet-like polyurethane resin foam.
  • the polishing surface that comes into contact with the material to be polished in the polishing region 8 preferably has a concavo-convex structure for holding and renewing the slurry.
  • the polishing area made of foam has many openings on the polishing surface and has the function of holding and updating the slurry.
  • the concavo-convex structure is not particularly limited as long as it is a shape that holds and renews slurry. Examples include eccentric circular grooves, radial grooves, and combinations of these grooves. In addition, these uneven structures are generally regular, but the groove pitch, groove width, groove depth, etc. can be changed for each range in order to make the retention and renewability of the slurry desirable. Is also possible.
  • the shape of the polishing region 8 is not particularly limited, and may be circular or long.
  • the size of the polishing region can be appropriately adjusted according to the polishing apparatus to be used. In the case of a circular shape, the diameter is about 30 to 150 cm, and in the case of a long shape, the length is about 5 to 15 m. The width is about 60 to 250 cm.
  • the thickness of the polishing region 8 is not particularly limited, but is usually about 0.8 to 4 mm, preferably 1.2 to 2.5 mm.
  • the means for forming the opening A9 in the polishing region 8 is not particularly limited.
  • a method of pressing or grinding with a cutting tool, a method using a laser such as a carbonic acid laser, and the shape of the opening A are provided. Examples include a method in which a raw material is poured into a mold and cured.
  • the size of the opening A is not particularly limited.
  • the planar shape of the opening A9 is not particularly limited, and examples thereof include a circle, an ellipse, a square, a rectangle, and a polygon.
  • the cross-sectional shape of the opening A is not particularly limited, but in order to make it easy to temporarily fix the light transmission region in the opening A, the opening A may be formed to be thinner from the polishing surface side toward the polishing back surface side.
  • the material for forming the light transmission region 10 is not particularly limited, but a material that enables highly accurate optical end point detection while polishing and has a light transmittance of 20% or more over the entire wavelength range of 400 to 700 nm is used. It is preferable that the material has a light transmittance of 50% or more.
  • Such materials include polyurethane resins, polyester resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, epoxy resins, and acrylic resins, and other thermosetting resins, polyurethane resins, polyester resins, polyamide resins, cellulose resins, Acrylic resins, polycarbonate resins, halogen resins (polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), polystyrene, olefin resins (polyethylene, polypropylene, etc.), thermoplastic resins, butadiene rubber, isoprene rubber, etc. Examples thereof include rubber, photo-curing resin that is cured by light such as ultraviolet rays and electron beams, and photosensitive resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the material used for the light transmission region 10 is preferably one having the same or larger grindability than the material used for the polishing region.
  • a highly abrasion-resistant polyurethane resin that can suppress light scattering in the light transmission region due to dressing marks during polishing is preferable.
  • the production method of the light transmission region 10 is not particularly limited, and can be produced by a known method.
  • a polyurethane resin block can be made with a band saw type or canna type slicer to a predetermined thickness, a resin can be poured into a mold with a cavity with a predetermined thickness and cured, and coating or sheet molding techniques can be used. The method that was used is used.
  • the size of the light transmission region 10 is not particularly limited, but is preferably the same size as the opening A9 of the polishing region 8.
  • the planar shape of the light transmission region is preferably the same shape as the opening A.
  • the cross-sectional shape of the light transmission region is preferably the same as that of the opening A, and in order to make it easy to temporarily fix the light transmission region in the opening A, from the polishing surface side toward the polishing back surface side. You may make it the shape which becomes thin.
  • the thickness of the light transmission region 10 is not particularly limited, but is preferably the same as or less than the thickness of the polishing region.
  • the material to be polished may be damaged by the protruding portion during polishing. Further, the light transmission region is deformed by the stress applied during polishing, and is greatly distorted optically, so that there is a possibility that the optical end point detection accuracy of polishing is lowered.
  • the thickness is too thin, the durability may be insufficient, or a large recess may be formed on the upper surface of the light transmission region, and a large amount of slurry may accumulate, resulting in a decrease in optical end point detection accuracy.
  • the method for providing the light transmission region 10 in the opening A9 is not particularly limited.
  • the light transmission region 10 is fitted in the opening A9, and the surface of the polishing region 8 and the surface of the light transmission region 10 are removably removed.
  • Examples thereof include a method of bonding with an adhesive tape, and (2) a method of forming a light transmission region 10 by pouring a light transmission region forming material into the opening A9 and curing it.
  • an adhesive member X12 containing a hot melt adhesive is provided on one side of the polishing layer 11.
  • the light transmission region 10 is attached to the adhesive member X12.
  • Examples of the adhesive member X12 include an adhesive layer containing a hot melt adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 125 ⁇ m.
  • the adhesive member X12 a double-sided tape having the adhesive layer on both sides of the base material may be used.
  • the base material can prevent the slurry from penetrating to the support layer side, and can prevent peeling between the support layer and the adhesive layer.
  • the substrate examples include polyester films such as polyethylene terephthalate film and polyethylene naphthalate film; polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film; nylon film and the like. Among these, it is preferable to use a polyester film having excellent properties for preventing water permeation.
  • the surface of the substrate may be subjected to easy adhesion treatment such as corona treatment or plasma treatment.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 180 ⁇ m from the viewpoint of transparency, flexibility, rigidity, and the like.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 125 ⁇ m.
  • a known hot melt adhesive can be used without particular limitation, but a polyester hot melt adhesive is preferably used.
  • the polyester-based hot melt adhesive contains at least a polyester resin as a base polymer and an epoxy resin having two or more glycidyl groups in one molecule as a crosslinking component.
  • polyester resin known ones obtained by condensation polymerization of an acid component and a polyol component can be used, and it is particularly preferable to use a crystalline polyester resin.
  • the acid component examples include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, and alicyclic dicarboxylic acids. These may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, ⁇ -naphthalenedicarboxylic acid, ⁇ -naphthalenedicarboxylic acid, and ester formers thereof.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecylenic acid, dodecanedioic acid, and ester formers thereof.
  • alicyclic dicarboxylic acid examples include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and the like.
  • unsaturated acids such as maleic acid, fumaric acid and dimer acid
  • polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid
  • polyol component examples include dihydric alcohols such as aliphatic glycols and alicyclic glycols, and polyhydric alcohols. These may be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic glycol examples include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6 -Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 2,2,3-trimethylpentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, etc. It is done.
  • alicyclic glycol examples include 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A.
  • polyhydric alcohol examples include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
  • the crystalline polyester resin can be synthesized by a known method. For example, there are a melt polymerization method in which raw materials and a catalyst are charged and heated at a temperature equal to or higher than the melting point of the product, a solid phase polymerization method in which polymerization is performed at a temperature lower than the melting point of the product, a solution polymerization method using a solvent, and the like. It may be adopted.
  • the melting point of the crystalline polyester resin is preferably 100 to 200 ° C.
  • the adhesive force of the hot melt adhesive is reduced due to heat generated during polishing, and when it exceeds 200 ° C., the temperature at which the hot melt adhesive is melted increases, The pad is warped and tends to adversely affect the polishing characteristics.
  • the number average molecular weight of the crystalline polyester resin is preferably 5000 to 50000.
  • the number average molecular weight is less than 5,000, the mechanical properties of the hot melt adhesive deteriorate, so that sufficient adhesion and durability cannot be obtained.
  • the number average molecular weight exceeds 50,000, the crystalline polyester resin is synthesized. There is a tendency for production problems such as gelation to occur, and the performance as a hot melt adhesive tends to deteriorate.
  • epoxy resin examples include bisphenol A type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, and bisphenol A novolak type epoxy resin.
  • Cresol novolac type epoxy resin diaminodiphenylmethane type epoxy resin, polyphenyl base epoxy resin such as tetrakis (hydroxyphenyl) ethane base, fluorene-containing epoxy resin, triglycidyl isocyanurate, heteroaromatic ring (eg triazine ring etc.)
  • Aromatic epoxy resin such as epoxy resin contained; aliphatic glycidyl ether type epoxy resin, aliphatic glycidyl ester type epoxy resin, alicyclic glycine Ether type epoxy resin, aromatic epoxy resins such as alicyclic glycidyl ester type epoxy resins. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the epoxy resin is preferably added in an amount of 2 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin as the base polymer.
  • the polyester hot melt adhesive may contain known additives such as softeners such as olefin resins, tackifiers, fillers, stabilizers, and coupling agents. Moreover, you may contain well-known inorganic fillers, such as a talc.
  • the polyester-based hot melt adhesive is prepared by mixing at least the polyester resin, the epoxy resin, and the like by an arbitrary method.
  • single-screw extruder meshing same-direction parallel-shaft twin-screw extruder, mesh-type different-direction parallel-shaft twin-screw extruder, mesh-type different-direction oblique-shaft twin-screw extruder, non-meshing-type twin-screw extrusion
  • Each raw material is mixed by an extruder, a kneader, etc. Prepare.
  • the melting point of the polyester hot melt adhesive is preferably 100 to 200 ° C.
  • the specific gravity of the polyester hot melt adhesive is preferably 1.1 to 1.3.
  • the melt flow index (MI) of the polyester hot melt adhesive is preferably 16 to 26 g / 10 min under conditions of 150 ° C. and a load of 2.16 kg.
  • the polyester hot melt adhesive can be used in any form such as a pellet form, a powder form, a sheet form, a film form, or a solution form dissolved in a solvent.
  • the method of providing the adhesive member X12 including the hot melt adhesive on one side of the polishing layer 11 is not particularly limited.
  • the adhesive member X12 including the hot melt adhesive is laminated on the polishing layer 11 and hot using a heater. A method in which the melt adhesive is heated or melted or softened, and then the hot melt adhesive is cured. (2) The hot melt adhesive that has been melted by heating is applied onto the polishing layer 11, and then the molten hot melt adhesive is cured. And the like.
  • the polishing layer 11 and the adhesive member X12 may be temporarily bonded or may be completely bonded. When temporarily bonded, it is completely bonded in a later step.
  • a peelable protective member 13 is provided at a portion corresponding to the light transmission region 10 of the adhesive member X12.
  • the peelable protective member 13 is not particularly limited as long as it can cover a portion corresponding to the light transmission region 10 of the adhesive member X12.
  • the resin sheet having heat resistance and peelability for example, a fluororesin sheet, a silicone resin sheet). Etc. is preferably used.
  • the size of the peelable protective member 13 is not particularly limited, but is preferably the same size as the light transmission region 10 or smaller than the light transmission region 10.
  • the thickness of the peelable protective member 13 is preferably 150 ⁇ m or less. When the thickness exceeds 150 ⁇ m, a step (space) is generated at the edge portion of the peelable protection member 13 when the support layer 14 is attached to the adhesive member X12 in a subsequent process, and the adhesive member X12 and the support layer in the portion Adhesiveness with 14 decreases.
  • the support layer 14 is attached to the adhesive member X12 provided with the peelable protective member 13.
  • the support layer 14 supplements the characteristics of the polishing layer 11.
  • a layer having a lower elastic modulus than the polishing layer (cushion layer) may be used, or a layer having a higher elastic modulus than the polishing layer (high elastic layer) may be used.
  • the cushion layer is necessary in order to achieve both planarity and uniformity in a trade-off relationship in CMP.
  • Planarity refers to the flatness of a pattern portion when a material having fine irregularities generated during pattern formation is polished
  • uniformity refers to the uniformity of the entire material to be polished. The planarity is improved by the characteristics of the polishing layer, and the uniformity is improved by the characteristics of the cushion layer.
  • the high elastic layer is used for improving the planarization characteristics of the laminated polishing pad when a soft polishing layer is used in CMP to suppress the generation of scratches.
  • a highly elastic layer it is possible to suppress excessive cutting of the edge portion of the material to be polished.
  • the cushion layer examples include fiber nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabric, nylon nonwoven fabric, and acrylic nonwoven fabric; resin-impregnated nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabric impregnated with polyurethane; polymer resin foams such as polyurethane foam and polyethylene foam; butadiene rubber And rubber resins such as isoprene rubber; and photosensitive resins.
  • the highly elastic layer examples include polyester films such as polyethylene terephthalate film and polyethylene naphthalate film; polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film; nylon films and the like.
  • the method for attaching the support layer 14 to the adhesive member X12 is not particularly limited.
  • the adhesive member X12 and the support layer 14 are laminated, the hot melt adhesive of the adhesive member X12 is heated and melted with a heater, and then melted.
  • the method of hardening a hot melt adhesive is mentioned. After the hot melt adhesive is heated and melted, the support layer may be brought into close contact with the melted hot melt adhesive by pressing.
  • the polishing layer 11 and the adhesive member X12 are temporarily bonded, the polishing layer 11 and the adhesive member X12 are completely bonded in the process.
  • an adhesive member 15 for example, an adhesive layer, a double-sided tape, etc. for attaching the laminated polishing pad to the polishing surface plate may be provided on one side of the support layer 14.
  • the portion of the support layer 14 corresponding to the light transmission region 10 is removed, the peelable protective member 13 is further removed, and an opening B16 for transmitting light is formed to produce the laminated polishing pad 1.
  • the adhesive member 15 is provided, the part of the adhesive member 15 corresponding to the light transmission region 10 is also removed.
  • the method of removing the support layer 14 (and the adhesive member 15) is not particularly limited, and examples thereof include a method of cutting and removing using a blade or the like, a method of removing by laser processing, and the like.
  • the support layer 14 (and the adhesive member) When removing 15), the part is not scratched or foreign matter adheres. Therefore, it is possible to effectively prevent a decrease in optical detection accuracy.
  • the light transmission region 10 is provided in the opening A9 of the polishing region 8, and the polishing layer 11 is produced.
  • polishing layer 11 and the intermediate layer 17 are bonded together using an adhesive member X12 containing a hot melt adhesive.
  • the intermediate layer 17 is provided to prevent the slurry from penetrating into the support layer and to prevent peeling between the support layer 14 and the adhesive member Y18.
  • Examples of the intermediate layer 17 include polyester films such as a polyethylene terephthalate film and a polyethylene naphthalate film; polyolefin films such as a polyethylene film and a polypropylene film; and a nylon film. Among these, it is preferable to use a polyester film having excellent properties for preventing water permeation.
  • the method for bonding the polishing layer 11 and the intermediate layer 17 together using the adhesive member X12 containing a hot melt adhesive is not particularly limited.
  • the adhesive member X12 containing a hot melt adhesive is attached to the intermediate layer 17 ( Alternatively, the hot-melt adhesive is laminated on the polishing layer 11), the hot-melt adhesive is heated and melted with a heater, and then the polishing layer 11 (or the intermediate layer 17) is laminated on the molten adhesive, and the molten adhesive is cured.
  • a hot-melt adhesive that is heated and melted is applied onto the intermediate layer 17 (or the polishing layer 11), and then the polishing layer 11 (or the intermediate layer 17) is laminated on the molten adhesive and then melted.
  • the intermediate layer 17, the adhesive member X12 containing the hot melt adhesive, and the polishing layer 11 are laminated, and the resulting laminate is heated to melt the hot melt adhesive. Then, a method of curing the adhesive melted, and the like. Each member may be laminated and pressed to adhere. From the viewpoint of preventing deformation of the laminated polishing pad due to heat, the method (1) or (2) is preferable.
  • the adhesive member Y18 may be a commonly used adhesive layer or double-sided tape, or may be an adhesive member containing the hot melt adhesive.
  • a peelable protective member 13 is provided at a portion corresponding to the light transmission region 10 of the adhesive member Y18.
  • the support layer 14 is attached to the adhesive member Y18 provided with the peelable protective member 13.
  • you may provide the adhesive member 15 for example, an adhesive layer, a double-sided tape, etc.) for affixing a lamination
  • the portion of the support layer 14 corresponding to the light transmission region 10 is removed, the peelable protective member 13 is further removed, and an opening B16 for transmitting light is formed to produce the laminated polishing pad 1.
  • the adhesive member 15 is provided, the part of the adhesive member 15 corresponding to the light transmission region 10 is also removed.
  • the light transmission region 10 is provided in the opening A9 of the polishing region 8, and the polishing layer 11 is produced.
  • polishing layer 11 and the intermediate layer 17 are bonded together using an adhesive member X12 containing a hot melt adhesive.
  • a peelable protective member 13 is provided in a portion corresponding to the light transmission region 10 of the intermediate layer 17.
  • an adhesive member Y18 is provided on the intermediate layer 17 provided with the peelable protective member 13.
  • the support layer 14 is attached to the adhesive member Y18. Further, the adhesive member 15 may be provided on one side of the support layer 14.
  • the adhesive member Y18 and the support layer 14 corresponding to the light transmission region 10 are removed, the peelable protective member 13 is further removed, and an opening B16 for transmitting light is formed to form the laminated polishing pad 1. Is made.
  • the adhesive member 15 is provided, the part of the adhesive member 15 corresponding to the light transmission region 10 is also removed.
  • the laminated polishing pad 1 of the present invention is difficult to peel off between the polishing layer 11 and the support layer 14 or the intermediate layer 17 even when the temperature becomes high due to long-time polishing, and has excellent optical detection accuracy. is there.
  • the semiconductor device is manufactured through a step of polishing the surface of the semiconductor wafer using the laminated polishing pad.
  • a semiconductor wafer is generally a laminate of a wiring metal and an oxide film on a silicon wafer.
  • the method and apparatus for polishing the semiconductor wafer are not particularly limited. For example, as shown in FIG. 1, a polishing surface plate 2 that supports the laminated polishing pad 1, a support table (polishing head) 5 that supports the semiconductor wafer 4, and the wafer. This is performed using a backing material for performing uniform pressurization and a polishing apparatus equipped with a polishing agent 3 supply mechanism.
  • the laminated polishing pad 1 is attached to the polishing surface plate 2 by attaching it with an adhesive member such as a double-sided tape.
  • the polishing surface plate 2 and the support base 5 are disposed so that the laminated polishing pad 1 and the semiconductor wafer 4 supported on each of the polishing surface plate 2 and the support base 5 are opposed to each other, and are provided with rotating shafts 6 and 7 respectively. Further, a pressurizing mechanism for pressing the semiconductor wafer 4 against the laminated polishing pad 1 is provided on the support base 5 side. In polishing, the semiconductor wafer 4 is pressed against the laminated polishing pad 1 while rotating the polishing surface plate 2 and the support base 5, and polishing is performed while supplying slurry.
  • the flow rate of the slurry, the polishing load, the polishing platen rotation speed, and the wafer rotation speed are not particularly limited and are appropriately adjusted.
  • the protruding portion of the surface of the semiconductor wafer 4 is removed and polished flat. Thereafter, a semiconductor device is manufactured by dicing, bonding, packaging, or the like. The semiconductor device is used for an arithmetic processing device, a memory, and the like.
  • melt flow index (MI)
  • MI melt flow index
  • polishing conditions a slurry obtained by adding 2% by weight of hydrogen peroxide to a diluted solution obtained by diluting W2000 (manufactured by Cabot) with ultrapure water was added at a flow rate of 150 ml / min during polishing.
  • the load was 5 psi
  • the polishing platen rotation speed was 120 rpm
  • the wafer rotation speed was 120 rpm.
  • the polishing pad surface was dressed for 20 seconds using a dresser (manufactured by Asahi Diamond Co., Ltd., M100 type).
  • the dressing conditions were a dress load of 10 g / cm 2 , a polishing platen rotation speed of 30 rpm, and a dresser rotation speed of 15 rpm.
  • Example 1 [Production of light transmission region] 128 parts by weight of a polyester polyol (number average molecular weight 2400) composed of adipic acid, hexanediol and ethylene glycol and 30 parts by weight of 1,4-butanediol were mixed, and the temperature was adjusted to 70 ° C. To this mixed solution, 100 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate previously adjusted to 70 ° C. was added and stirred for about 1 minute. Then, the mixed solution was poured into a container kept at 100 ° C. and post-cured at 100 ° C. for 8 hours to produce a polyurethane resin. Using the produced polyurethane resin, a light transmission region (56 mm ⁇ 20 mm, thickness 1.25 mm) was produced by injection molding.
  • a polyester polyol number average molecular weight 2400
  • Concentric groove processing (groove width: 0.25 mm, groove depth: 0.45 mm, groove pitch: 1.5 mm) on the surface of the buffed sheet using a groove processing machine (manufactured by Toho Koki Co., Ltd.) ) This sheet was punched to a size of 60 cm in diameter, and then an opening A (56 mm ⁇ 20 mm) was formed at a position of about 12 cm from the center of the punched sheet to prepare a polishing region.
  • a laminated polishing pad was produced by the method shown in FIG. First, a light transmission region was fitted into the opening A of the polishing region and temporarily fixed to prepare a polishing layer. Next, 100 parts by weight of a crystalline polyester resin (Byron GM420, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) between the polishing layer and the peelable PET sheet, and o-cresol having two or more glycidyl groups in one molecule An adhesive layer (thickness 50 ⁇ m) made of a polyester-based hot melt adhesive containing 5 parts by weight of a novolak type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., EOCN4400) is laminated, and the adhesive layer is formed using an infrared heater.
  • a crystalline polyester resin Byron GM420, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • the polishing layer and the adhesive layer were temporarily bonded by heating to 100 ° C. Then, the peelable PET sheet was peeled off.
  • the polyester hot melt adhesive used had a melting point of 142 ° C., a specific gravity of 1.22, and a melt flow index of 21 g / 10 min. Thereafter, a peelable protective member (fluororesin sheet, 55 mm ⁇ 18 mm, thickness: 100 ⁇ m) was attached to the portion corresponding to the light transmission region of the adhesive layer. Then, the adhesive layer is heated to 150 ° C.
  • the molten adhesive was cured, and the polishing layer and the support layer were bonded together via the adhesive layer, and the light transmission region was bonded to the adhesive layer and completely fixed. Thereafter, the support layer was cut according to the size of the polishing layer.
  • a pressure-sensitive double-sided tape (manufactured by 3M, 442JA) is bonded to the support layer using a laminating machine, the support layer and the pressure-sensitive double-sided tape corresponding to the light transmission region are cut and removed, and further peelable. By removing the protective member, an opening B was formed to produce a laminated polishing pad.
  • Example 2 [Production of laminated polishing pad] A laminated polishing pad was produced by the method shown in FIG. First, a polishing layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, an o-cresol novolac type epoxy having 100 parts by weight of a crystalline polyester resin (byron GM420, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and two or more glycidyl groups in one molecule on an intermediate layer made of a PET sheet. An adhesive layer (thickness 50 ⁇ m) made of a polyester hot melt adhesive containing 5 parts by weight of resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., EOCN4400) is laminated, and the adhesive layer is heated to 150 ° C. using an infrared heater. Heated to melt.
  • a crystalline polyester resin byron GM420, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • An adhesive layer (thickness 50 ⁇ m) made of a polyester hot melt adhesive containing 5 parts by weight of resin (Nippon Kayaku
  • polishing layer was laminated
  • a pressure-sensitive double-sided tape manufactured by 3M, 442JA
  • a support layer Nipparei EXT, manufactured by Nihon Hojo Co., Ltd.
  • urethane foam was attached to the pressure-sensitive double-sided tape using a laminating machine.
  • another pressure-sensitive double-sided tape manufactured by 3M, 442JA was attached to the support layer. Then, the support layer and the pressure-sensitive double-sided tape corresponding to the light transmission region were cut and removed, and further, the peelable protective member was removed to form an opening B to produce a laminated polishing pad.
  • Comparative Example 1 [Production of laminated polishing pad] First, a light transmission region was fitted into the opening A of the polishing region and temporarily fixed to prepare a polishing layer. Next, a pressure-sensitive double-sided tape (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., double tack tape) was bonded to the polishing layer. Then, a peelable protective member (fluorine resin sheet, 55 mm ⁇ 18 mm, thickness: 100 ⁇ m) is attached to the portion corresponding to the light transmission region of the pressure-sensitive double-sided tape, and further, the pressure-sensitive double-sided tape is applied to the pressure-sensitive double-sided tape using a laminator.
  • a pressure-sensitive double-sided tape manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., double tack tape
  • a support layer made of urethane foam (Nippalei EXT, manufactured by Nippon Kijo Co., Ltd.) was attached. Thereafter, the support layer was cut according to the size of the polishing layer. Then, a pressure sensitive double-sided tape (made by 3M, 442JA) is bonded to the support layer using a laminating machine, and the portion of the support layer corresponding to the light transmission region and the pressure sensitive double-sided tape (442JA) are cut and removed. Further, by removing the peelable protective member, an opening B was formed to produce a laminated polishing pad.
  • urethane foam Nippalei EXT, manufactured by Nippon Kijo Co., Ltd.
  • the laminated polishing pad of the present invention is used for flattening optical materials such as lenses and reflecting mirrors, silicon wafers, glass substrates for hard disks, aluminum substrates, and materials requiring high surface flatness such as general metal polishing processing. Processing can be performed stably and with high polishing efficiency.
  • the laminated polishing pad of the present invention is a process for planarizing a silicon wafer and a device on which an oxide layer, a metal layer, etc. are formed, before further laminating and forming these oxide layers and metal layers. It can be used suitably.

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Abstract

　本発明は、長時間の研磨により高温になる場合であっても研磨層と支持層又は中間層との間で剥離しにくく、かつ光学的検知精度に優れる積層研磨パッドを簡易に製造する方法を提供することを目的とする。本発明の積層研磨パッドの製造方法は、研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層の片面にホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを設ける工程、前記接着部材Ｘの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記接着部材Ｘに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む。

Description

積層研磨パッド及びその製造方法
　本発明は、半導体ウエハなどの被研磨材表面の凹凸をケミカルメカニカルポリシング（ＣＭＰ）で平坦化する際に使用される積層研磨パッド及びその製造方法に関し、詳しくは、研磨状況等を光学的手段により検知するための窓（光透過領域）を有する積層研磨パッド及びその製造方法に関する。
　半導体装置を製造する際には、半導体ウエハ（以下、ウエハともいう）表面に導電性膜を形成し、フォトリソグラフィー、エッチング等をすることにより配線層を形成する形成する工程や、配線層の上に層間絶縁膜を形成する工程等が行われ、これらの工程によってウエハ表面に金属等の導電体や絶縁体からなる凹凸が生じる。近年、半導体集積回路の高密度化を目的として配線の微細化や多層配線化が進んでいるが、これに伴い、ウエハ表面の凹凸を平坦化する技術が重要となってきた。
　ウエハ表面の凹凸を平坦化する方法としては、一般的にＣＭＰ法が採用されている。ＣＭＰは、ウエハの被研磨面を研磨パッドの研磨面に押し付けた状態で、砥粒が分散されたスラリー状の研磨剤（以下、スラリーという）を用いて研磨する技術である。
　ＣＭＰで一般的に使用する研磨装置は、例えば、図１に示すように、研磨パッド１を支持する研磨定盤２と、被研磨材（ウエハなど）４を支持する支持台（ポリシングヘッド）５とウエハの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤３の供給機構を備えている。研磨パッド１は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤２に装着される。研磨定盤２と支持台５とは、それぞれに支持された研磨パッド１と被研磨材４が対向するように配置され、それぞれに回転軸６、７を備えている。また、支持台５側には、被研磨材４を研磨パッド１に押し付けるための加圧機構が設けてある。
　このようなＣＭＰを行う上で、ウエハ表面平坦度の判定の問題がある。すなわち、希望の表面特性や平面状態に到達した時点を検知する必要がある。従来、酸化膜の膜厚や研磨速度等に関しては、テストウエハを定期的に処理し、結果を確認してから製品となるウエハを研磨処理することが行われてきた。
　しかし、この方法では、テストウエハを処理する時間とコストが無駄になり、また、あらかじめ加工が全く施されていないテストウエハと製品ウエハでは、ＣＭＰ特有のローディング効果により、研磨結果が異なり、製品ウエハを実際に加工してみないと、加工結果の正確な予想が困難である。
　そのため、最近では上記の問題点を解消するために、ＣＭＰプロセス時に、その場で、希望の表面特性や厚さが得られた時点を検出できる方法が望まれている。このような検知については様々な方法が用いられているが、測定精度や非接触測定における空間分解能の点から光学的検知手段が主流となりつつある。
　光学的検知手段とは、具体的には光ビームを窓（光透過領域）を通して研磨パッド越しにウエハに照射して、その反射によって発生する干渉信号をモニターすることによって研磨の終点を検知する方法である。
　このような光学的手段による研磨の終点検知法およびその方法に用いられる研磨パッドについては様々なものが提案されている。
　また、高精度の研磨に使用される研磨パッドとしては、一般的にポリウレタン樹脂発泡体シートが使用されている。しかし、ポリウレタン樹脂発泡体シートは、局部的な平坦化能力には優れているが、クッション性が不足しているためにウエハ全面に均一な圧力を与えることが難しい。このため、通常、ポリウレタン樹脂発泡体シートの背面に柔らかいクッション層が別途設けられ、積層研磨パッドとして研磨加工に使用されている。
　しかし、従来の積層研磨パッドは、一般に研磨層とクッション層とを両面テープで貼り合わせているが、研磨中に研磨層とクッション層との間にスラリーが侵入して両面テープの耐久性が低下し、研磨層とクッション層とが剥離しやすくなるという問題がある。
　上記問題を解決する方法として、例えば、以下の技術が提案されている。
　特許文献１には、プラスチックフィルムと研磨パッドとを反応性ホットメルト接着剤を用いて接着することが開示されている。
　特許文献２には、ベース層と研磨層とがホットメルト接着剤層により接着された研磨パッドが開示されている。
　特許文献３には、研磨層と下地層とが、両面テープによって接着される研磨パッドであって、研磨層の裏面と両面テープとの間に、ホットメルト接着剤からなり、研磨スラリーを遮断する止水層を設ける技術が開示されている。
　特許文献４には、研磨層と下層とが、ＥＶＡを含むホットメルト接着剤により接合された研磨パッドが開示されている。
　ホットメルト接着剤を用いれば層間剥離を防止することができる。しかし、光透過領域を有する積層研磨パッドを製造する場合にホットメルト接着剤を用いると、（１）製造工程が複雑になったり、（２）光透過領域を所定位置に設置することが困難になったり、（３）積層研磨パッドを製造する過程で光透過領域に傷が付いたり、あるいは光透過領域の下面側に設けた接着剤層又は樹脂フィルム等に傷が付いたり異物が付着して、光学的検知精度が低下するという問題があった。
特開２００２－２２４９４４号公報 特開２００５－１６７２００号公報 特開２００９－９５９４５号公報 特表２０１０－５２５９５６号公報
　本発明は、長時間の研磨により高温になる場合であっても研磨層と支持層又は中間層との間で剥離しにくく、かつ光学的検知精度に優れる積層研磨パッドを簡易に製造する方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層研磨パッドの製造方法により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層の片面にホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを設ける工程、前記接着部材Ｘの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記接着部材Ｘに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む積層研磨パッドの製造方法、に関する。
　また、別の本発明は、研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層と中間層とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを用いて貼り合せる工程、前記中間層に接着部材Ｙを設ける工程、前記接着部材Ｙの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記接着部材Ｙに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む積層研磨パッドの製造方法、に関する。
　さらに、別の本発明は、研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層と中間層とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを用いて貼り合せる工程、前記中間層の光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記中間層に接着部材Ｙを設ける工程、前記接着部材Ｙに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の接着部材Ｙ及び支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む積層研磨パッドの製造方法、に関する。
　前記中間層は樹脂フィルムであることが好ましい。
　また、前記接着部材Ｘは、ポリエステル系ホットメルト接着剤を含む接着剤層、又は基材の両面に前記接着剤層を有する両面テープであり、前記ポリエステル系ホットメルト接着剤は、ベースポリマーであるポリエステル樹脂１００重量部に対して、１分子中にグリシジル基を２つ以上有するエポキシ樹脂を２～１０重量部含有するものであることが好ましい。
　ベースポリマーであるポリエステル樹脂１００重量部に対して、１分子中にグリシジル基を２つ以上有するエポキシ樹脂を２～１０重量部添加して、ポリエステル樹脂を架橋させることにより、長時間の研磨により高温になる場合であっても、研磨時に生じる「ずり」に対する接着部材Ｘの耐久性が向上し、研磨層と支持層又は中間層との間で剥離しにくい積層研磨パッドが得られる。
　エポキシ樹脂の添加量が２重量部未満の場合には、長時間の研磨により高温になった際に、研磨時に生じる「ずり」に対する接着部材Ｘの耐久性が不十分になるため、研磨層と支持層又は中間層との間で剥離しやすくなる。一方、１０重量部を超える場合には、接着剤層の硬度が高くなりすぎて接着性が低下するため、研磨層と支持層又は中間層との間で剥離しやすくなる。
　また、ベースポリマーであるポリエステル樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、スラリーに対する耐薬品性が向上し、接着剤層の接着力が低下しにくくなる。
　さらに本発明は、前記製造方法によって得られる積層研磨パッド、及び前記積層研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法、に関する。
　本発明の製造方法によると、長時間の研磨により高温になる場合であっても研磨層と支持層又は中間層との間で剥離しにくい積層研磨パッドが得られる。また、本発明の製造方法によると、光透過領域を所望の位置に容易に設置することができ、しかも剥離性保護部材を用いて光透過領域の下面側に設けられる接着部材の光透過領域に対応する部分を保護しているため、製造過程で当該部分に傷が付いたり異物が付着することがない。そのため、光学的検知精度の低下を効果的に防止することができる。
ＣＭＰ研磨で使用する研磨装置の一例を示す概略構成図 本発明の積層研磨パッドの製造方法の一例を示す概略工程図 本発明の積層研磨パッドの製造方法の他の一例を示す概略工程図 本発明の積層研磨パッドの製造方法の他の一例を示す概略工程図
　本発明の積層研磨パッドの製造方法を図２を参照しながら説明する。
　まず、研磨領域８の開口部Ａ９内に光透過領域１０を設けて研磨層１１を作製する。
　研磨領域８は、発泡体であっても無発泡体であってもよいが、微細気泡を有する発泡体であることが好ましい。研磨領域の材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ハロゲン系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど）、ポリスチレン、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、エポキシ樹脂、感光性樹脂などの１種または２種以上の混合物が挙げられる。ポリウレタン樹脂は耐摩耗性に優れ、原料組成を種々変えることにより所望の物性を有するポリマーを容易に得ることができるため、研磨領域の形成材料として特に好ましい材料である。以下、ポリウレタン樹脂発泡体からなる研磨領域について説明する。
　前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分、ポリオール成分（高分子量ポリオール、低分子量ポリオール）、及び鎖延長剤からなるものである。
　イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは１種で用いても、２種以上を混合しても差し支えない。
　高分子量ポリオールとしては、ポリウレタンの技術分野において、通常用いられるものを挙げることができる。例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコール等に代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いでえられた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ポリオール成分として上述した高分子量ポリオールの他に、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキサン、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、スクロース、２，２，６，６－テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等の低分子量ポリオールを併用することができる。また、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、及びジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミンを併用することもできる。また、モノエタノールアミン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタノール、及びモノプロパノールアミン等のアルコールアミンを併用することもできる。これら低分子量ポリオール、低分子量ポリアミン等は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。低分子量ポリオールや低分子量ポリアミン等の配合量は特に限定されず、製造される研磨パッド（研磨層１１）に要求される特性により適宜決定される。
　ポリウレタン樹脂発泡体をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーの硬化には鎖延長剤を使用する。鎖延長剤は、少なくとも２個以上の活性水素基を有する有機化合物であり、活性水素基としては、水酸基、第１級もしくは第２級アミノ基、チオール基（ＳＨ）等が例示できる。具体的には、４，４’－メチレンビス（ｏ－クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、２，６－ジクロロ－ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－メチレンビス（２，３－ジクロロアニリン）、３，５－ビス（メチルチオ）－２，４－トルエンジアミン、３，５－ビス（メチルチオ）－２，６－トルエンジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、トリメチレングリコール－ジ－ｐ－アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート、４，４’－ジアミノ－３，３’，５，５’－テトラエチルジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジイソプロピル－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’，５，５’－テトライソプロピルジフェニルメタン、１，２－ビス（２－アミノフェニルチオ）エタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチル－５，５’－ジメチルジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、ｍ－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、及びｐ－キシリレンジアミン等に例示されるポリアミン類、あるいは、上述した低分子量ポリオールや低分子量ポリアミンを挙げることができる。これらは１種で用いても、２種以上を混合しても差し支えない。
　ポリウレタン樹脂発泡体は、溶融法、溶液法など公知のウレタン化技術を応用して製造することができるが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で製造することが好ましい。
　ポリウレタン樹脂発泡体の製造は、プレポリマー法、ワンショット法のどちらでも可能であるが、事前にイソシアネート成分とポリオール成分からイソシアネート末端プレポリマーを合成しておき、これに鎖延長剤を反応させるプレポリマー法が、得られるポリウレタン樹脂の物理的特性が優れており好適である。
　ポリウレタン樹脂発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、化学的発泡法などが挙げられる。
　特に、ポリアルキルシロキサンとポリエーテルの共重合体であって活性水素基を有しないシリコン系界面活性剤を使用した機械的発泡法が好ましい。
　なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。
　ポリウレタン樹脂発泡体は独立気泡タイプであってもよく、連続気泡タイプであってもよい。
　ポリウレタン樹脂発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であっても、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、気泡分散液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。
　また、ポリウレタン樹脂発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Ｔダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン樹脂発泡体を得ても良い。
　研磨領域８の被研磨材と接触する研磨表面は、スラリーを保持・更新するための凹凸構造を有することが好ましい。発泡体からなる研磨領域は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、研磨表面に凹凸構造を形成することにより、スラリーの保持と更新をさらに効率よく行うことができ、また被研磨材との吸着による被研磨材の破壊を防ぐことができる。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、ＸＹ格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。
　研磨領域８の形状は特に制限されず、円形状であってもよく、長尺状であってもよい。研磨領域の大きさは使用する研磨装置に応じて適宜調整することができるが、円形状の場合には直径は３０～１５０ｃｍ程度であり、長尺状の場合には長さ５～１５ｍ程度、幅６０～２５０ｃｍ程度である。
　研磨領域８の厚みは特に限定されるものではないが、通常０．８～４ｍｍ程度であり、１．２～２．５ｍｍであることが好ましい。
　研磨領域８に開口部Ａ９を形成する手段は特に制限されるものではないが、例えば、切削工具でプレス又は研削する方法、炭酸レーザーなどによるレーザーを利用する方法、開口部Ａの形状を備えた金型に原料を流し込んで硬化させて形成する方法などが挙げられる。なお、開口部Ａの大きさは特に制限されない。
　開口部Ａ９の平面形状は特に制限されず、例えば、円形、楕円形、正方形、長方形、及び多角形などの形状が挙げられる。また、開口部Ａの断面形状は特に制限されないが、開口部Ａ内に光透過領域を仮固定しやすくするために、研磨表面側から研磨裏面側に向かって細くなる形状にしてもよい。
　光透過領域１０の形成材料は特に制限されないが、研磨を行っている状態で高精度の光学終点検知を可能とし、波長４００～７００ｎｍの全範囲で光透過率が２０％以上である材料を用いることが好ましく、さらに好ましくは光透過率が５０％以上の材料である。そのような材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、及びアクリル樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ハロゲン系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど）、ポリスチレン、及びオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）などの熱可塑性樹脂、ブタジエンゴムやイソプレンゴムなどのゴム、紫外線や電子線などの光により硬化する光硬化性樹脂、及び感光性樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　光透過領域１０に用いる材料は、研磨領域に用いる材料と比べて研削性が同じか大きいものが好ましい。特に、研磨中のドレッシング痕による光透過領域の光散乱を抑制できる耐摩耗性の高いポリウレタン樹脂が好ましい。
　光透過領域１０の作製方法は特に制限されず、公知の方法により作製できる。例えば、ポリウレタン樹脂のブロックをバンドソー方式やカンナ方式のスライサーを用いて所定厚みにする方法や所定厚みのキャビティーを持った金型に樹脂を流し込み硬化させる方法や、コーティング技術やシート成形技術を用いた方法などが用いられる。
　光透過領域１０の大きさは特に制限されるものではないが、研磨領域８の開口部Ａ９と同様の大きさにすることが好ましい。光透過領域の平面形状は、開口部Ａと同様の形状にすることが好ましい。光透過領域の断面形状は、開口部Ａと同様の形状にすることが好ましく、また、開口部Ａ内に光透過領域を仮固定しやすくするために、研磨表面側から研磨裏面側に向かって細くなる形状にしてもよい。
　光透過領域１０の厚さは特に制限されるものではないが、研磨領域の厚みと同一厚さ、またはそれ以下にすることが好ましい。光透過領域が研磨領域より厚い場合には、研磨中に突き出た部分により被研磨材を傷つける恐れがある。また、研磨の際にかかる応力により光透過領域が変形し、光学的に大きく歪むため研磨の光学終点検知精度が低下する恐れがある。一方、薄すぎる場合には耐久性が不十分になったり、光透過領域の上面に大きな凹部が生じて多量のスラリーが溜まり、光学終点検知精度が低下する恐れがある。
　開口部Ａ９内に光透過領域１０を設ける方法は特に制限されず、例えば、（１）開口部Ａ９内に光透過領域１０を嵌め込み、研磨領域８表面と光透過領域１０表面とを再剥離性粘着テープで貼り合せる方法、（２）開口部Ａ９内に光透過領域形成材料を流し込み、硬化させて光透過領域１０を形成する方法、などが挙げられる。
　その後、研磨層１１の片面にホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を設ける。当該工程において、光透過領域１０は接着部材Ｘ１２に貼り付けられる。
　接着部材Ｘ１２としては、例えば、ホットメルト接着剤を含む接着剤層が挙げられる。接着剤層の厚みは１０～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは２５～１２５μｍである。
　また、接着部材Ｘ１２として、基材の両面に前記接着剤層を有する両面テープを用いてもよい。基材により支持層側へのスラリーの浸透を防止し、支持層と接着剤層との間での剥離を防止することができる。
　基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム及びポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム；ナイロンフィルムなどが挙げられる。これらのうち、水の透過を防ぐ性質に優れるポリエステルフィルムを用いることが好ましい。
　基材の表面には、コロナ処理、プラズマ処理などの易接着処理を施してもよい。
　基材の厚みは特に制限されないが、透明性、柔軟性及び剛性等の観点から１０～１８０μｍであることが好ましい。
　両面テープを用いる場合、前記接着剤層の厚みは１０～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは２５～１２５μｍである。
　ホットメルト接着剤は公知のものを特に制限なく使用できるが、ポリエステル系ホットメルト接着剤を用いることが好ましい。
　ポリエステル系ホットメルト接着剤は、少なくともベースポリマーであるポリエステル樹脂と、架橋成分である１分子中にグリシジル基を２つ以上有するエポキシ樹脂とを含有するものであることが好ましい。
　前記ポリエステル樹脂としては、酸成分及びポリオール成分の縮重合等により得られる公知のものを用いることができるが、特に結晶性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
　酸成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、α－ナフタレンジカルボン酸、β－ナフタレンジカルボン酸、及びそのエステル形成体等が挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデシレン酸、ドデカン二酸、及びそのエステル形成体等が挙げられる。
　脂環族ジカルボン酸の具体例としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
　また、酸成分として、マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等の不飽和酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸等を併用してもよい。
　ポリオール成分としては、脂肪族グリコール、脂環族グリコール等の２価アルコール及び多価アルコールが挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　脂肪族グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチルペンタンジオール、２，２，３－トリメチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
　脂環族グリコールの具体例としては、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
　多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
　結晶性ポリエステル樹脂は、公知の方法により合成することができる。例えば、原料及び触媒を仕込み、生成物の融点以上の温度で加熱する溶融重合法、生成物の融点以下で重合する固相重合法、溶媒を使用する溶液重合法等があり、いずれの方法を採用してもよい。
　結晶性ポリエステル樹脂の融点は１００～２００℃であることが好ましい。融点が１００℃未満の場合は、研磨時の発熱によってホットメルト接着剤の接着力が低下し、２００℃を超える場合には、ホットメルト接着剤を溶融させる際の温度が高くなるため、積層研磨パッドに反りが生じて研磨特性に悪影響を与える傾向にある。
　また、結晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量は５０００～５００００であることが好ましい。数平均分子量が５０００未満の場合は、ホットメルト接着剤の機械的特性が低下するため、十分な接着性及び耐久性が得られず、５００００を超える場合には、結晶性ポリエステル樹脂を合成する際にゲル化が生じる等の製造上の不具合が発生したり、ホットメルト接着剤としての性能が低下する傾向にある。
　前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、及びテトラキス（ヒドロキシフェニル）エタンベースなどのポリフェニルベースエポキシ樹脂、フルオレン含有エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、複素芳香環（例えば、トリアジン環など）を含有するエポキシ樹脂などの芳香族エポキシ樹脂；脂肪族グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂肪族グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂環族グリシジルエステル型エポキシ樹脂などの非芳香族エポキシ樹脂が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、研磨時における研磨層１１との接着性の観点から、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を用いることが好ましい。
　前記エポキシ樹脂は、ベースポリマーであるポリエステル樹脂１００重量部に対して、２～１０重量部添加することが好ましく、より好ましくは３～７重量部である。
　ポリエステル系ホットメルト接着剤は、オレフィン系樹脂等の軟化剤、粘着付与剤、充填剤、安定剤、及びカップリング剤などの公知の添加剤を含有していてもよい。また、タルクなどの公知の無機フィラーも含有していてもよい。
　ポリエステル系ホットメルト接着剤は、少なくとも前記ポリエステル樹脂、及び前記エポキシ樹脂等を任意の方法により混合して調製する。例えば、単軸押出機、噛合い形同方向平行軸二軸押出機、噛合い形異方向平行軸二軸押出機、噛合い形異方向斜軸二軸押出機、非噛合い形二軸押出機、不完全噛合い形二軸押出機、コニーダー形押出機、プラネタリギヤ形押出機、トランスファミックス押出機、ラム押出機、ローラ押出機等の押出成形機又はニーダー等により、各原料を混合して調製する。
　ポリエステル系ホットメルト接着剤の融点は、１００～２００℃であることが好ましい。
　また、ポリエステル系ホットメルト接着剤の比重は、１．１～１．３であることが好ましい。
　また、ポリエステル系ホットメルト接着剤のメルトフローインデックス（ＭＩ）は、１５０℃、荷重２．１６ｋｇの条件にて、１６～２６ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。
　ポリエステル系ホットメルト接着剤は、ペレット形状、粉末状、シート状、フィルム状、溶媒に溶解させた溶液状等の任意の形態で用いることができる。
　研磨層１１の片面にホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を設ける方法は特に制限されず、例えば、（１）ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を研磨層１１上に積層し、ヒーターによりホットメルト接着剤を加熱溶融又は軟化させ、その後、ホットメルト接着剤を硬化させる方法、（２）研磨層１１上に加熱溶融したホットメルト接着剤を塗布し、その後、溶融したホットメルト接着剤を硬化させる方法、などが挙げられる。なお、研磨層１１と接着部材Ｘ１２とは仮接着されていてもよく、完全に接着されていてもよい。仮接着した場合は、後の工程で完全に接着させる。
　その後、接着部材Ｘ１２の光透過領域１０に対応する部分に剥離性保護部材１３を設ける。剥離性保護部材１３は、接着部材Ｘ１２の光透過領域１０に対応する部分を被覆できるものであれば特に制限されないが、耐熱性及び剥離性を有する樹脂シート（例えば、フッ素樹脂シート、シリコーン樹脂シートなど）を用いることが好ましい。
　剥離性保護部材１３の大きさは特に制限されないが、光透過領域１０と同じ大きさ又は光透過領域１０よりも小さいことが好ましい。
　剥離性保護部材１３の厚さは、１５０μｍ以下であることが好ましい。厚さが１５０μｍを超えると、その後の工程で接着部材Ｘ１２に支持層１４を貼り付ける際に剥離性保護部材１３のエッジ部分で段差（空間）が生じて、当該部分における接着部材Ｘ１２と支持層１４との密着性が低下する。
　その後、剥離性保護部材１３を設けた接着部材Ｘ１２に支持層１４を貼り付ける。
　支持層１４は、研磨層１１の特性を補うものである。支持層としては、研磨層より弾性率が低い層（クッション層）を用いてもよく、研磨層より弾性率が高い層（高弾性層）を用いてもよい。クッション層は、ＣＭＰにおいて、トレードオフの関係にあるプラナリティとユニフォーミティの両者を両立させるために必要なものである。プラナリティとは、パターン形成時に発生する微小凹凸のある被研磨材を研磨した時のパターン部の平坦性をいい、ユニフォーミティとは、被研磨材全体の均一性をいう。研磨層の特性によって、プラナリティを改善し、クッション層の特性によってユニフォーミティを改善する。高弾性層は、ＣＭＰにおいて、スクラッチの発生を抑制するために柔らかい研磨層を用いた場合に、積層研磨パッドの平坦化特性を向上させるために用いられる。また、高弾性層を用いることにより、被研磨材のエッジ部の削り過ぎを抑制することが可能である。
　前記クッション層としては、例えば、ポリエステル不織布、ナイロン不織布、及びアクリル不織布などの繊維不織布；ポリウレタンを含浸したポリエステル不織布のような樹脂含浸不織布；ポリウレタンフォーム及びポリエチレンフォームなどの高分子樹脂発泡体；ブタジエンゴム及びイソプレンゴムなどのゴム性樹脂；感光性樹脂などが挙げられる。
　前記高弾性層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、及びポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム；ナイロンフィルムなどが挙げられる。
　接着部材Ｘ１２に支持層１４を貼り付ける方法は特に制限されず、例えば、接着部材Ｘ１２と支持層１４とを積層し、ヒーターにより接着部材Ｘ１２のホットメルト接着剤を加熱溶融させ、その後、溶融したホットメルト接着剤を硬化させる方法が挙げられる。ホットメルト接着剤を加熱溶融させた後、プレスして支持層を溶融したホットメルト接着剤に密着させてもよい。研磨層１１と接着部材Ｘ１２とを仮接着した場合には、当該工程において研磨層１１と接着部材Ｘ１２とを完全に接着させる。
　また、支持層１４の片面に、積層研磨パッドを研磨定盤に貼り付けるための粘着部材１５（例えば、粘着剤層、両面テープなど）を設けてもよい。
　その後、光透過領域１０に対応する部分の支持層１４を除去し、さらに剥離性保護部材１３を除去して、光を透過させるための開口部Ｂ１６を形成して積層研磨パッド１を作製する。粘着部材１５を設けた場合には、光透過領域１０に対応する部分の粘着部材１５も除去する。
　支持層１４（及び粘着部材１５）を除去する方法は特に制限されず、例えば、刃物等を用いて切断除去する方法、レーザー加工により除去する方法などが挙げられる。
　本発明の製造方法では、剥離性保護部材１３を用いて光透過領域の下面側に設けられる接着部材Ｘ１２の光透過領域１０に対応する部分を保護しているため、支持層１４（及び粘着部材１５）を除去する際に当該部分に傷が付いたり異物が付着することがない。そのため、光学的検知精度の低下を効果的に防止することができる。
　一方、別の本発明の積層研磨パッドの製造方法を図３を参照しながら説明する。なお、前記積層研磨パッドの製造方法と重複する内容については省略する。
　まず、研磨領域８の開口部Ａ９内に光透過領域１０を設けて研磨層１１を作製する。
　その後、研磨層１１と中間層１７とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を用いて貼り合せる。
　中間層１７は、支持層側へのスラリーの浸透を防止し、支持層１４と接着部材Ｙ１８との間での剥離を防止するために設けられる。
　中間層１７としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム及びポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム；ナイロンフィルムなどが挙げられる。これらのうち、水の透過を防ぐ性質に優れるポリエステルフィルムを用いることが好ましい。
　研磨層１１と中間層１７とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を用いて貼り合せる方法は特に制限されず、例えば、（１）ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を中間層１７（又は研磨層１１）上に積層し、ヒーターによりホットメルト接着剤を加熱溶融させ、その後、溶融した接着剤上に研磨層１１（又は中間層１７）を積層し、そして溶融した接着剤を硬化させる方法、（２）中間層１７（又は研磨層１１）上に加熱溶融したホットメルト接着剤を塗布し、その後、溶融した接着剤上に研磨層１１（又は中間層１７）を積層し、そして溶融した接着剤を硬化させる方法、（３）中間層１７、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２、及び研磨層１１を積層し、得られた積層体を加熱してホットメルト接着剤を溶融させ、その後、溶融した接着剤を硬化させる方法、などが挙げられる。各部材を積層した後にプレスして密着させてもよい。積層研磨パッドの熱による変形を防止する観点から、（１）又は（２）の方法が好ましい。
　その後、中間層１７に接着部材Ｙ１８を設ける。接着部材Ｙ１８は、一般的に用いられる接着剤層又は両面テープであってもよく、前記ホットメルト接着剤を含む接着部材であってもよい。
　その後、接着部材Ｙ１８の光透過領域１０に対応する部分に剥離性保護部材１３を設ける。
　その後、剥離性保護部材１３を設けた接着部材Ｙ１８に支持層１４を貼り付ける。また、支持層１４の片面に、積層研磨パッドを研磨定盤に貼り付けるための粘着部材１５（例えば、粘着剤層、両面テープなど）を設けてもよい。
　その後、光透過領域１０に対応する部分の支持層１４を除去し、さらに剥離性保護部材１３を除去して、光を透過させるための開口部Ｂ１６を形成して積層研磨パッド１を作製する。粘着部材１５を設けた場合には、光透過領域１０に対応する部分の粘着部材１５も除去する。
　さらに、別の本発明の積層研磨パッドの製造方法を図４を参照しながら説明する。なお、前記積層研磨パッドの製造方法と重複する内容については省略する。
　まず、研磨領域８の開口部Ａ９内に光透過領域１０を設けて研磨層１１を作製する。
　その後、研磨層１１と中間層１７とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘ１２を用いて貼り合せる。
　その後、中間層１７の光透過領域１０に対応する部分に剥離性保護部材１３を設ける。
　その後、剥離性保護部材１３を設けた中間層１７に接着部材Ｙ１８を設ける。
　その後、接着部材Ｙ１８に支持層１４を貼り付ける。また、支持層１４の片面に、粘着部材１５を設けてもよい。
　その後、光透過領域１０に対応する部分の接着部材Ｙ１８及び支持層１４を除去し、さらに剥離性保護部材１３を除去して、光を透過させるための開口部Ｂ１６を形成して積層研磨パッド１を作製する。粘着部材１５を設けた場合には、光透過領域１０に対応する部分の粘着部材１５も除去する。
　本発明の積層研磨パッド１は、長時間の研磨により高温になる場合であっても研磨層１１と支持層１４又は中間層１７との間で剥離しにくく、かつ光学的検知精度に優れるものである。
　半導体デバイスは、前記積層研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を経て製造される。半導体ウエハとは、一般にシリコンウエハ上に配線金属及び酸化膜を積層したものである。半導体ウエハの研磨方法、研磨装置は特に制限されず、例えば、図１に示すように積層研磨パッド１を支持する研磨定盤２と、半導体ウエハ４を支持する支持台（ポリシングヘッド）５とウエハへの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤３の供給機構を備えた研磨装置などを用いて行われる。積層研磨パッド１は、例えば、両面テープ等の粘着部材で貼り付けることにより、研磨定盤２に装着される。研磨定盤２と支持台５とは、それぞれに支持された積層研磨パッド１と半導体ウエハ４が対向するように配置され、それぞれに回転軸６、７を備えている。また、支持台５側には、半導体ウエハ４を積層研磨パッド１に押し付けるための加圧機構が設けてある。研磨に際しては、研磨定盤２と支持台５とを回転させつつ半導体ウエハ４を積層研磨パッド１に押し付け、スラリーを供給しながら研磨を行う。スラリーの流量、研磨荷重、研磨定盤回転数、及びウエハ回転数は特に制限されず、適宜調整して行う。
　これにより半導体ウエハ４の表面の突出した部分が除去されて平坦状に研磨される。その後、ダイシング、ボンディング、パッケージング等することにより半導体デバイスが製造される。半導体デバイスは、演算処理装置やメモリー等に用いられる。
　以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　［測定、評価方法］
　（融点の測定）
　ポリエステル系ホットメルト接着剤の融点は、TOLEDO　DSC822（METTLER社製）を用い、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定した。
　（比重の測定）
　ＪＩＳ　Ｚ８８０７－１９７６に準拠して行った。ポリエステル系ホットメルト接着剤からなる接着剤層を４ｃｍ×８．５ｃｍの短冊状（厚み：任意）に切り出したものを比重測定用試料とし、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％の環境で１６時間静置した。測定には比重計（ザルトリウス社製）を用い、比重を測定した。
　（メルトフローインデックス（ＭＩ）の測定）
　ＡＳＴＭ－Ｄ－１２３８に準じて１５０℃、２．１６ｋｇの条件で、ポリエステル系ホットメルト接着剤のメルトフローインデックスを測定した。
　（せん断応力の測定）
　作製した積層研磨パッドから２５ｍｍ×２５ｍｍのサンプルを３枚切り取り、各サンプルの研磨層と支持層を引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、この時のせん断応力（Ｎ／２５ｍｍ□）を測定した。サンプル３枚の平均値を表１に示す。また、その時のサンプルの剥離状態を確認した。また、作製した積層研磨パッドを用いて下記条件で６０時間研磨した後に、上記と同様の方法でせん断応力の測定を行い、剥離状態を確認した。
　（６０時間研磨後の積層研磨パッドの状態の評価）
　研磨装置としてＳＰＰ６００Ｓ（岡本工作機械社製）を用い、作製した積層研磨パッドを用いて、８インチのシリコンウエハ上にタングステン膜を１００００Å製膜したウエハを１枚につき６０秒研磨し、ウエハを交換しつつ６０時間研磨を行った。その後、積層研磨パッドの層間の接着状態、光透過領域の裏面側の状態を目視により観察した。　
　なお、研磨条件としては、Ｗ２０００（キャボット社製）を超純水で２倍に希釈した希釈液に過酸化水素水を２重量％添加したスラリーを研磨中に流量１５０ｍｌ／ｍｉｎで添加し、研磨荷重５ｐｓｉ、研磨定盤回転数１２０ｒｐｍ、及びウエハ回転数１２０ｒｐｍとした。また、研磨前に、ドレッサー（旭ダイヤ社製、Ｍ１００タイプ）を用いて研磨パッド表面を２０秒間ドレス処理した。ドレス条件は、ドレス荷重１０ｇ／ｃｍ２、研磨定盤回転数３０ｒｐｍ、及びドレッサー回転数１５ｒｐｍとした。
　実施例１
　〔光透過領域の作製〕
　アジピン酸とヘキサンジオールとエチレングリコールからなるポリエステルポリオール（数平均分子量２４００）１２８重量部、及び１，４－ブタンジオール３０重量部を混合し、７０℃に温調した。この混合液に、予め７０℃に温調した４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート１００重量部を加え、約１分間撹拌した。そして、１００℃に保温した容器中に該混合液を流し込み、１００℃で８時間ポストキュアを行ってポリウレタン樹脂を作製した。作製したポリウレタン樹脂を用い、インジェクション成型にて光透過領域（５６ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ１．２５ｍｍ）を作製した。
　〔研磨領域の作製〕
　反応容器内に、ポリエーテル系プレポリマー（ユニロイヤル社製、アジプレンＬ－３２５、ＮＣＯ濃度：２．２２ｍｅｑ／ｇ）１００重量部、及びシリコン系界面活性剤（東レダウコーニングシリコーン社製、ＳＨ－１９２）３重量部を混合し、温度を８０℃に調整した。撹拌翼を用いて、回転数９００ｒｐｍで反応系内に気泡を取り込むように約４分間激しく撹拌を行った。そこへ予め１２０℃で溶融した４，４’－メチレンビス（ｏ－クロロアニリン）（イハラケミカル社製、イハラキュアミンＭＴ）２６重量部を添加した。その後、約１分間撹拌を続けてパン型のオープンモールドへ反応溶液を流し込んだ。この反応溶液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、１１０℃で６時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。このポリウレタン発泡体ブロックをバンドソータイプのスライサー（フェッケン社製）を用いてスライスし、ポリウレタン発泡体シート（比重：０．８６、Ｄ硬度：５２度）を得た。次にこのシートをバフ機（アミテック社製）を使用して、所定の厚さに表面バフをし、厚み精度を整えたシートとした（シート厚み：１．２７ｍｍ）。このバフ処理をしたシートの表面に、溝加工機（東邦鋼機社製）を用いて同心円状の溝加工（溝幅：０．２５ｍｍ、溝深さ：０．４５ｍｍ、溝ピッチ：１．５ｍｍ）を行った。このシートを直径６０ｃｍの大きさに打ち抜き、次に、打ち抜いたシートの中心から約１２ｃｍの位置に開口部Ａ（５６ｍｍ×２０ｍｍ）を形成して研磨領域を作製した。
　〔積層研磨パッドの作製〕
　図２に示す方法で積層研磨パッドを作製した。まず、研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を嵌め込んで仮固定して研磨層を作製した。次に、研磨層と剥離性ＰＥＴシートとの間に、結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）社製、バイロンＧＭ４２０）１００重量部、及び１分子中にグリシジル基を２つ以上有するｏ－クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬（株）社製、ＥＯＣＮ４４００）５重量部を含むポリエステル系ホットメルト接着剤からなる接着剤層（厚み５０μｍ）を積層し、赤外ヒーターを用いて接着剤層を１００℃に加熱して研磨層と接着剤層とを仮接着した。そして、剥離性ＰＥＴシートを剥離した。なお、使用したポリエステル系ホットメルト接着剤の融点は１４２℃、比重は１．２２、メルトフローインデックスは２１ｇ／１０ｍｉｎであった。　
　その後、接着剤層の光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材（フッ素樹脂シート、５５ｍｍ×１８ｍｍ、厚さ：１００μｍ）を貼り付けた。その後、赤外ヒーターを用いて接着剤層を１５０℃に加熱してポリエステル系ホットメルト接着剤を溶融させ、溶融した接着剤上にラミネート機を用いて発泡ウレタンからなる支持層（日本発条社製、ニッパレイＥＸＴ）を積層し、研磨層、溶融した接着剤、及び支持層を圧着した。その後、溶融した接着剤を硬化させて、研磨層と支持層とを接着剤層を介して貼り合せると共に、光透過領域を接着剤層に貼り付けて完全に固定した。その後、研磨層の大きさに合わせて支持層を裁断した。　
　そして、前記支持層にラミネート機を使用して感圧式両面テープ（３Ｍ社製、４４２ＪＡ）を貼り合わせ、光透過領域に対応する部分の支持層及び感圧式両面テープを切断除去し、さらに剥離性保護部材を除去することにより開口部Ｂを形成して積層研磨パッドを作製した。
　実施例２
　〔積層研磨パッドの作製〕
　図３に示す方法で積層研磨パッドを作製した。まず、実施例１と同様の方法で研磨層を作製した。次に、ＰＥＴシートからなる中間層上に、結晶性ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）社製、バイロンＧＭ４２０）１００重量部、及び１分子中にグリシジル基を２つ以上有するｏ－クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬（株）社製、ＥＯＣＮ４４００）５重量部を含むポリエステル系ホットメルト接着剤からなる接着剤層（厚み５０μｍ）を積層し、赤外ヒーターを用いて接着剤層を１５０℃に加熱して溶融させた。そして、溶融した接着剤上にラミネート機を用いて前記研磨層を積層して圧着した。その後、溶融した接着剤を硬化させて、研磨層と中間層とを接着剤層を介して貼り合せると共に、光透過領域を接着剤層に貼り付けて完全に固定した。その後、研磨層の大きさに合わせて中間層を裁断した。　
　その後、前記中間層に、ラミネート機を使用して感圧式両面テープ（３Ｍ社製、４４２ＪＡ）を貼り付け、当該感圧式両面テープの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材（フッ素樹脂シート、５５ｍｍ×１８ｍｍ、厚さ：１００μｍ）を貼り付けた。
　その後、前記感圧式両面テープに、ラミネート機を用いて発泡ウレタンからなる支持層（日本発条社製、ニッパレイＥＸＴ）を貼り付けた。その後、前記支持層に別の感圧式両面テープ（３Ｍ社製、４４２ＪＡ）を貼り付けた。　
　そして、光透過領域に対応する部分の支持層及び感圧式両面テープを切断除去し、さらに剥離性保護部材を除去することにより開口部Ｂを形成して積層研磨パッドを作製した。
　比較例１
　〔積層研磨パッドの作製〕
　まず、研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を嵌め込んで仮固定して研磨層を作製した。次に、研磨層に感圧式両面テープ（積水化学工業社製、ダブルタックテープ）を貼り合わせた。その後、前記感圧式両面テープの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材（フッ素樹脂シート、５５ｍｍ×１８ｍｍ、厚さ：１００μｍ）を貼り付け、さらにラミネート機を用いて前記感圧式両面テープに発泡ウレタンからなる支持層（日本発条社製、ニッパレイＥＸＴ）を貼り付けた。その後、研磨層の大きさに合わせて支持層を裁断した。　
　そして、前記支持層にラミネート機を使用して感圧式両面テープ（３Ｍ社製、４４２ＪＡ）を貼り合わせ、光透過領域に対応する部分の支持層及び感圧式両面テープ（４４２ＪＡ）を切断除去し、さらに剥離性保護部材を除去することにより開口部Ｂを形成して積層研磨パッドを作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の積層研磨パッドはレンズ、反射ミラー等の光学材料やシリコンウエハ、ハードディスク用のガラス基板、アルミ基板、及び一般的な金属研磨加工等の高度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工を安定、かつ高い研磨効率で行うことができる。本発明の積層研磨パッドは、特にシリコンウエハ並びにその上に酸化物層、金属層等が形成されたデバイスを、さらにこれらの酸化物層や金属層を積層・形成する前に平坦化する工程に好適に使用できる。
１：積層研磨パッド
２：研磨定盤
３：研磨剤（スラリー）
４：被研磨材（半導体ウエハ）
５：支持台（ポリシングヘッド）
６、７：回転軸
８：研磨領域
９：開口部Ａ
１０：光透過領域
１１：研磨層
１２：接着部材Ｘ
１３：剥離性保護部材
１４：支持層
１５：粘着部材
１６：開口部Ｂ
１７：中間層
１８：接着部材Ｙ
 
 
 
 
 
 

Claims (8)

  1. 研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層の片面にホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを設ける工程、前記接着部材Ｘの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記接着部材Ｘに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む積層研磨パッドの製造方法。
  2. 研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層と中間層とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを用いて貼り合せる工程、前記中間層に接着部材Ｙを設ける工程、前記接着部材Ｙの光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記接着部材Ｙに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む積層研磨パッドの製造方法。
  3. 研磨領域の開口部Ａ内に光透過領域を設けて研磨層を作製する工程、前記研磨層と中間層とを、ホットメルト接着剤を含む接着部材Ｘを用いて貼り合せる工程、前記中間層の光透過領域に対応する部分に剥離性保護部材を設ける工程、剥離性保護部材を設けた前記中間層に接着部材Ｙを設ける工程、前記接着部材Ｙに支持層を貼り付ける工程、及び光透過領域に対応する部分の接着部材Ｙ及び支持層を除去し、さらに剥離性保護部材を除去して開口部Ｂを形成する工程を含む積層研磨パッドの製造方法。
  4. 前記中間層が樹脂フィルムである請求項２又は３記載の積層研磨パッドの製造方法。
  5. 前記接着部材Ｘは、ポリエステル系ホットメルト接着剤を含む接着剤層、又は基材の両面に前記接着剤層を有する両面テープであり、前記ポリエステル系ホットメルト接着剤は、ベースポリマーであるポリエステル樹脂１００重量部に対して、１分子中にグリシジル基を２つ以上有するエポキシ樹脂を２～１０重量部含有する請求項１～４のいずれかに記載の積層研磨パッドの製造方法。
  6. 前記ポリエステル樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂である請求項５記載の積層研磨パッドの製造方法。
  7. 請求項１～６のいずれかに記載の製造方法によって得られる積層研磨パッド。
  8. 請求項７記載の積層研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法。
     
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